JP2003246863A - リサイクル性重合体、その製造方法、ならびにリサイクル処理方法 - Google Patents
リサイクル性重合体、その製造方法、ならびにリサイクル処理方法Info
- Publication number
- JP2003246863A JP2003246863A JP2002368037A JP2002368037A JP2003246863A JP 2003246863 A JP2003246863 A JP 2003246863A JP 2002368037 A JP2002368037 A JP 2002368037A JP 2002368037 A JP2002368037 A JP 2002368037A JP 2003246863 A JP2003246863 A JP 2003246863A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- group
- chemical formula
- polymer according
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/021—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/40—Chemical modification of a polymer taking place solely at one end or both ends of the polymer backbone, i.e. not in the side or lateral chains
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低エネルキ゛ーで樹脂を再生できる新しい樹脂やそ
れを再生する技術を提供する。 【解決手段】 下記化学式(1)で表される重合体及びそ
の製造方法。 〔-P-R-〕n (1) (式中Pは、内部に縮合系を有しない連続した炭化水素鎖
を骨格とする、且つ、二重結合を有する一種類以上のモノマ
ー分子が互いに付加重合することにより生成された、付
加重合体である。Rは、縮合系からなる連結部を表す。nは、
繰り返し単位の数であり、2以上の整数を表す。)
れを再生する技術を提供する。 【解決手段】 下記化学式(1)で表される重合体及びそ
の製造方法。 〔-P-R-〕n (1) (式中Pは、内部に縮合系を有しない連続した炭化水素鎖
を骨格とする、且つ、二重結合を有する一種類以上のモノマ
ー分子が互いに付加重合することにより生成された、付
加重合体である。Rは、縮合系からなる連結部を表す。nは、
繰り返し単位の数であり、2以上の整数を表す。)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、分解、再合成によ
り、繰返し使用可能な新規な高分子材料に関すると同時
に、本材料を用いた新規な分解、再重合方法、さらに本
材料を使用した新規な物質循環型システムに関する。
り、繰返し使用可能な新規な高分子材料に関すると同時
に、本材料を用いた新規な分解、再重合方法、さらに本
材料を使用した新規な物質循環型システムに関する。
【０００２】
【背景技術】これまでに、石炭化学技術から石油化学技
術へと、生活や産業に有用な材料が次々と生み出されて
きた。特に、高分子材料はその象徴的とも言える例で、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンやポリ塩
化ビニルを始めとしたプラスチック材料、ポリイソプレ
ンやポリブタジエン等のゴム等の有用な樹脂を生み出し
てきた。また、近年では、耐熱性や耐衝撃性などに優れ
たポリイミド樹脂や全芳香族液晶ポリマーなど極めて特
性の優れた樹脂材料が開発されてきた。
術へと、生活や産業に有用な材料が次々と生み出されて
きた。特に、高分子材料はその象徴的とも言える例で、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンやポリ塩
化ビニルを始めとしたプラスチック材料、ポリイソプレ
ンやポリブタジエン等のゴム等の有用な樹脂を生み出し
てきた。また、近年では、耐熱性や耐衝撃性などに優れ
たポリイミド樹脂や全芳香族液晶ポリマーなど極めて特
性の優れた樹脂材料が開発されてきた。
【０００３】しかしながら、こうした樹脂は殆ど再利用
されていない現状である。また、廃棄された後、環境中
に長く滞留し、地球環境に対し大いなる負荷物となって
いる。産業または生活からの廃棄物は埋立地の逼迫、焼
却によるダイオキシンの発生、大気中の炭酸ガス濃度の
増大等、社会問題としても重要性がますます増大してい
る。現在、炭酸ガスの排出権の問題や廃棄物の問題な
ど、地球環境を考慮した材料や製品に対する期待が急速
に高まりつつあり、また、地球資源の使用を最小限に留
め、持続可能な開発を行うことが必要とされている。
されていない現状である。また、廃棄された後、環境中
に長く滞留し、地球環境に対し大いなる負荷物となって
いる。産業または生活からの廃棄物は埋立地の逼迫、焼
却によるダイオキシンの発生、大気中の炭酸ガス濃度の
増大等、社会問題としても重要性がますます増大してい
る。現在、炭酸ガスの排出権の問題や廃棄物の問題な
ど、地球環境を考慮した材料や製品に対する期待が急速
に高まりつつあり、また、地球資源の使用を最小限に留
め、持続可能な開発を行うことが必要とされている。
【０００４】近年、この様な課題に対して、高分子材料
の再利用に関する技術開発が行なわれている。例えば、
使用済みプラスチック部品を洗浄のみで再び使用する所
謂リユース技術。使用済み樹脂を付加価値の異なる目的
のために再加工する方法や、使用済み樹脂と新樹脂をサ
ンドイッチ状に形成する方法(特公平６-24739号公報)
(特許文献１)など所謂マテリアルリサイクル技術。更
に、使用済み樹脂を裁断後、モノマーまで分解する所謂
ケミカルリサイクル技術、使用済み樹脂を燃料として使
用するサーマルリサイクル技術などである。
の再利用に関する技術開発が行なわれている。例えば、
使用済みプラスチック部品を洗浄のみで再び使用する所
謂リユース技術。使用済み樹脂を付加価値の異なる目的
のために再加工する方法や、使用済み樹脂と新樹脂をサ
ンドイッチ状に形成する方法(特公平６-24739号公報)
(特許文献１)など所謂マテリアルリサイクル技術。更
に、使用済み樹脂を裁断後、モノマーまで分解する所謂
ケミカルリサイクル技術、使用済み樹脂を燃料として使
用するサーマルリサイクル技術などである。
【０００５】しかしながら、この様な物質循環技術はリ
ユース技術では、同じ部品に限られ、またマテリアルリ
サイクル技術では、特に材料の劣化に伴う物性の安定
性、保証の問題、外観の劣化等の問題があり基本的には
相対的に低級な用途に限られる。ケミカルリサイクル技
術では、適用材料に制限があり、モノマー(単量体)の収
率の問題またモノマーまで分解するために多大なエネル
ギーを必要とする問題、更にサーマルリサイクル技術で
は、物質に固有の燃焼熱の問題、炭酸ガス発生抑制に対
する問題などがあり、市場の要求に合致する技術はなか
った。この様な問題に対しては、低エネルギーで樹脂を
再生できる新しい樹脂やそれを再生する技術開発が必要
である。
ユース技術では、同じ部品に限られ、またマテリアルリ
サイクル技術では、特に材料の劣化に伴う物性の安定
性、保証の問題、外観の劣化等の問題があり基本的には
相対的に低級な用途に限られる。ケミカルリサイクル技
術では、適用材料に制限があり、モノマー(単量体)の収
率の問題またモノマーまで分解するために多大なエネル
ギーを必要とする問題、更にサーマルリサイクル技術で
は、物質に固有の燃焼熱の問題、炭酸ガス発生抑制に対
する問題などがあり、市場の要求に合致する技術はなか
った。この様な問題に対しては、低エネルギーで樹脂を
再生できる新しい樹脂やそれを再生する技術開発が必要
である。
【０００６】一方、樹脂には大きく分けて、縮合重合型
高分子と付加重合型高分子がある。ポリアミドに代表さ
れるような縮合重合型高分子は酸や塩基により縮合部位
で解重合を起こし易いが、ポリスチレン等の付加重合型
高分子の場合は解重合させようとすると、不活性ガス雰
囲気中で、高温条件下での反応が必要となり、大きなエ
ネルギーを投入しなければならない。
高分子と付加重合型高分子がある。ポリアミドに代表さ
れるような縮合重合型高分子は酸や塩基により縮合部位
で解重合を起こし易いが、ポリスチレン等の付加重合型
高分子の場合は解重合させようとすると、不活性ガス雰
囲気中で、高温条件下での反応が必要となり、大きなエ
ネルギーを投入しなければならない。
【０００７】また、分解生成物はＴ.Ｓaｗaguchi et.a
l.,Ｐolyｍ Int.49,921(2000)(非特許文献１)に記載さ
れているように、モノマーの他に、２量体、３量体、４
量体などの混合物であるため、この中で再び重合可能な
モノマーだけを単離する必要があり、再び大きなエネル
ギーの投入をすることになる。また、モノマーの収率も
大きな課題である。ポリプロピレン等の付加重合型の高
分子によっては、この様な方法では解重合しがたい樹脂
もある。
l.,Ｐolyｍ Int.49,921(2000)(非特許文献１)に記載さ
れているように、モノマーの他に、２量体、３量体、４
量体などの混合物であるため、この中で再び重合可能な
モノマーだけを単離する必要があり、再び大きなエネル
ギーの投入をすることになる。また、モノマーの収率も
大きな課題である。ポリプロピレン等の付加重合型の高
分子によっては、この様な方法では解重合しがたい樹脂
もある。
【０００８】この他に、特開平８-72058号公報(特許文
献２)に記載の、高温・高圧下または超臨界状態の水や
炭酸ガスを用いたプラスチックの分解なども検討されて
いるが、この様な方法も大量処理方法や投入エネルギー
の観点でやはり最善の方法とはいえない。この様に、更
に汎用的な技術開発が望まれている。
献２)に記載の、高温・高圧下または超臨界状態の水や
炭酸ガスを用いたプラスチックの分解なども検討されて
いるが、この様な方法も大量処理方法や投入エネルギー
の観点でやはり最善の方法とはいえない。この様に、更
に汎用的な技術開発が望まれている。
【０００９】さらに、スピントラップ化合物添加に関す
る技術として、特開平９-176372号公報(特許文献３)お
よび特開平７-324028号公報(特許文献４)などが報告さ
れている。詳しくは後述する。
る技術として、特開平９-176372号公報(特許文献３)お
よび特開平７-324028号公報(特許文献４)などが報告さ
れている。詳しくは後述する。
【００１０】
【特許文献１】特公平６-24739号公報
【特許文献２】特開平８-72058号公報
【特許文献３】特開平９-176372号公報
【特許文献４】特開平７-324028号公報
【非特許文献１】Ｔ.Ｓaｗaguchi et.al.,Ｐolyｍ Int.
49,921(2000)
49,921(2000)
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】一方、現在、炭酸ガス
の排出権の問題や廃棄物の問題など、地球環境を考慮し
た材料や製品に対する期待が急速に高まりつつあり、ま
た、地球資源の使用を最小限に留め、持続可能な開発を
行うことが必要とされている。
の排出権の問題や廃棄物の問題など、地球環境を考慮し
た材料や製品に対する期待が急速に高まりつつあり、ま
た、地球資源の使用を最小限に留め、持続可能な開発を
行うことが必要とされている。
【００１２】この様な課題は従来の付加型ポリマーがモ
ノマーの付加反応によって合成されており、この様な物
質を化学的に再生し、物質循環しようとすると、モノマ
ーまで分解する以外適切な方法がなかったことによる。
ノマーの付加反応によって合成されており、この様な物
質を化学的に再生し、物質循環しようとすると、モノマ
ーまで分解する以外適切な方法がなかったことによる。
【００１３】ところで、使用されるポリマーの分子より
も相対的に短い分子を一種の化学的な部品と見立てて、
この部品が任意に結合・分解できるような官能基を付与
すれば、この部品を用いてポリマーを合成し、成形体の
様な製品として使用された後は再び部品の結合部位で切
断し元の化学的な部品に戻すことが出来る。この様にし
て得られた部品は、再びお互いに結合させることによっ
てポリマーに再生することが可能となる。
も相対的に短い分子を一種の化学的な部品と見立てて、
この部品が任意に結合・分解できるような官能基を付与
すれば、この部品を用いてポリマーを合成し、成形体の
様な製品として使用された後は再び部品の結合部位で切
断し元の化学的な部品に戻すことが出来る。この様にし
て得られた部品は、再びお互いに結合させることによっ
てポリマーに再生することが可能となる。
【００１４】より具体的には、基本的に２つの縮合性官
能基を有する重合体と、さらにこれら２つの官能基と結
合可能な２つの官能基を有する前記重合体の継手となる
分子があればよい。
能基を有する重合体と、さらにこれら２つの官能基と結
合可能な２つの官能基を有する前記重合体の継手となる
分子があればよい。
【００１５】たとえば、スチレン重合体を例に説明す
る。２つの官能基を有する重合体として、分子両末端に
カルボキシル基を有するスチレン重合体を用意し、一方
これら２つの官能基と結合可能な２つの官能基を有する
前記重合体の継手となる分子として、ブタンジオールを
用意する。これらの化合物は、酸触媒を用いて脱水縮合
により結合をするため、スチレン重合体がブタンジオー
ルで次々に連結された構造を有する高分子量体となる。
それぞれのスチレン重合体部分とブタンジオール部分は
エステル結合で結合している。
る。２つの官能基を有する重合体として、分子両末端に
カルボキシル基を有するスチレン重合体を用意し、一方
これら２つの官能基と結合可能な２つの官能基を有する
前記重合体の継手となる分子として、ブタンジオールを
用意する。これらの化合物は、酸触媒を用いて脱水縮合
により結合をするため、スチレン重合体がブタンジオー
ルで次々に連結された構造を有する高分子量体となる。
それぞれのスチレン重合体部分とブタンジオール部分は
エステル結合で結合している。
【００１６】この様なエステル結合は、加水分解反応に
より切断され、再び元の両末端にカルボキシル基を有す
るスチレン重合体とブタンジオールに変換され、すなわ
ち可逆的な反応が可能である。この様にして得られた化
合物は、再度同様の重縮合反応を行なうことによって基
本的に何度も高分子量スチレン重合体を合成することが
可能である。
より切断され、再び元の両末端にカルボキシル基を有す
るスチレン重合体とブタンジオールに変換され、すなわ
ち可逆的な反応が可能である。この様にして得られた化
合物は、再度同様の重縮合反応を行なうことによって基
本的に何度も高分子量スチレン重合体を合成することが
可能である。
【００１７】
【課題を解決するための手段】すなわち、
[１]本発明は、下記化学式(１)で表される繰り返し単位
を有する重合体に関する。
を有する重合体に関する。
【００１８】
〔-Ｐ1-Ｒ-〕n (１)
(式中Ｐ1は、内部に縮合系を有しない連続した炭化水素
鎖を骨格とする、且つ、二重結合を有する一種類以上の
モノマー分子が互いに付加重合することにより生成され
た、付加重合体である。Ｒは、縮合系からなる連結部を
表す。nは、繰り返し単位の数で、２以上の整数を表
す。) [２]また、本発明は、前記連結部Ｒが、エステル結合(-
ＣＯ-Ｏ-)、アミド結合(-ＣＯ-ＮＨ-)、ウレタン結合(-
ＮＨ-ＣＯ-Ｏ-)、及び、尿素結合(-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-)か
ら成る群から選択される少なくとも１種であることを特
徴とする[１]記載の重合体に関する。
鎖を骨格とする、且つ、二重結合を有する一種類以上の
モノマー分子が互いに付加重合することにより生成され
た、付加重合体である。Ｒは、縮合系からなる連結部を
表す。nは、繰り返し単位の数で、２以上の整数を表
す。) [２]また、本発明は、前記連結部Ｒが、エステル結合(-
ＣＯ-Ｏ-)、アミド結合(-ＣＯ-ＮＨ-)、ウレタン結合(-
ＮＨ-ＣＯ-Ｏ-)、及び、尿素結合(-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-)か
ら成る群から選択される少なくとも１種であることを特
徴とする[１]記載の重合体に関する。
【００１９】[３]また、本発明は、前記化学式(１)中の
繰り返し単位中のＰ1とＲの間の結合標で表されるＲの
結合部位は、すべての繰り返し単位において同一、また
は隣接する繰り返し単位同士で互いに異なることを特徴
とする[１]または[２]記載の重合体に関する。
繰り返し単位中のＰ1とＲの間の結合標で表されるＲの
結合部位は、すべての繰り返し単位において同一、また
は隣接する繰り返し単位同士で互いに異なることを特徴
とする[１]または[２]記載の重合体に関する。
【００２０】[４]また、本発明は、前記化学式(１)中の
繰り返し単位中のＰ1とＲとの間の結合標で表されるＲ
の結合部位は、Ｒの複数の結合部位から不規則に選ばれ
ることを特徴とする[１]または[２]記載の重合体に関す
る。
繰り返し単位中のＰ1とＲとの間の結合標で表されるＲ
の結合部位は、Ｒの複数の結合部位から不規則に選ばれ
ることを特徴とする[１]または[２]記載の重合体に関す
る。
【００２１】[５]また、本発明は、前記連結部Ｒが下記
化学式(２)で表される[１]、[３]または[４]記載の重合
体に関する。
化学式(２)で表される[１]、[３]または[４]記載の重合
体に関する。
【００２２】Ｘ１-Ａ-Ｘ２ (２)
(式中、Ｘ１およびＸ２は、請求項１記載の化学式(１)
中のＰ1の末端に連結した結合部位を表す。Ａは、Ｘ１
およびＸ２と結合し得る部位を表す。) [６]また、本発明は、前記Ｘ１およびＸ２が、それぞ
れ、エステル結合(-ＣＯ-Ｏ-)、アミド結合(-ＣＯ-ＮＨ
-)、ウレタン結合(-ＮＨ-ＣＯ-Ｏ-)、及び尿素結合(-Ｎ
Ｈ-ＣＯ-ＮＨ-)から成る群から選択される少なくとも１
種である[５]記載の重合体に関する。
中のＰ1の末端に連結した結合部位を表す。Ａは、Ｘ１
およびＸ２と結合し得る部位を表す。) [６]また、本発明は、前記Ｘ１およびＸ２が、それぞ
れ、エステル結合(-ＣＯ-Ｏ-)、アミド結合(-ＣＯ-ＮＨ
-)、ウレタン結合(-ＮＨ-ＣＯ-Ｏ-)、及び尿素結合(-Ｎ
Ｈ-ＣＯ-ＮＨ-)から成る群から選択される少なくとも１
種である[５]記載の重合体に関する。
【００２３】[７]また、本発明は、前記Ｘ１及び/また
はとＸ２が同一の原子団である[５]または[６]記載の重
合体に関する。
はとＸ２が同一の原子団である[５]または[６]記載の重
合体に関する。
【００２４】[８]また、本発明は、同一のＸ１とＸ２が
アミド結合(-ＣＯ-ＮＨ-)である[７]記載の重合体に関
する。
アミド結合(-ＣＯ-ＮＨ-)である[７]記載の重合体に関
する。
【００２５】[９]また、本発明は、前記Ｘ１とＸ２が互
いに異なる原子団である[５]または[６]記載の重合体に
関する。
いに異なる原子団である[５]または[６]記載の重合体に
関する。
【００２６】[10]また、本発明は、前記Ｘ１及び/また
はＸ２の、Ａとの結合部位は、全ての繰り返し単位にお
いて同一、または隣接する繰り返し単位同士で互いに異
なることを特徴とする[９]記載の重合体に関する。
はＸ２の、Ａとの結合部位は、全ての繰り返し単位にお
いて同一、または隣接する繰り返し単位同士で互いに異
なることを特徴とする[９]記載の重合体に関する。
【００２７】[11]また、本発明は、前記Ｘ１及び/また
はＸ２の、Ａとの結合部位は、それぞれＸ１及びＸ２の
複数の結合部位から不規則に選ばれることを特徴とする
[９]記載の重合体に関する。
はＸ２の、Ａとの結合部位は、それぞれＸ１及びＸ２の
複数の結合部位から不規則に選ばれることを特徴とする
[９]記載の重合体に関する。
【００２８】[12]また、本発明は、前記付加重合体Ｐ1
がポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアクリロニトリ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレンのうちの少なくとも
一つである[１]乃至[11]のいずれかに記載の重合体に関
する。
がポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアクリロニトリ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレンのうちの少なくとも
一つである[１]乃至[11]のいずれかに記載の重合体に関
する。
【００２９】[13]また、本発明は、前記Ａがアルキレン
基である[５]乃至[12]のいずれかに記載の重合体に関す
る。
基である[５]乃至[12]のいずれかに記載の重合体に関す
る。
【００３０】[14]また、本発明は、前記アルキレン基が
側鎖にフェニル基を有するものである[13]記載の重合体
に関する。
側鎖にフェニル基を有するものである[13]記載の重合体
に関する。
【００３１】[15]また、本発明は、前記アルキレン基が
主鎖内にフェニレン基を有することを特徴とする[13]記
載の重合体に関する。
主鎖内にフェニレン基を有することを特徴とする[13]記
載の重合体に関する。
【００３２】[16]また、本発明は、前記Ａがフェニレン
基である[５]乃至[12]のいずれかに記載の重合体に関す
る。
基である[５]乃至[12]のいずれかに記載の重合体に関す
る。
【００３３】ここまでは、連結部Ｒ内の結合を選択的に
切断することで解重合を行う工程や重合体を成形する工
程などを比較的温和な条件で行なうことを前提としてい
る。
切断することで解重合を行う工程や重合体を成形する工
程などを比較的温和な条件で行なうことを前提としてい
る。
【００３４】より過酷な条件下では、重合体分子に様々
な応力が働き、分子が切断されてしまう場合がある。こ
の様に分子が切断されてしまうと、加水分解反応の後に
得られる、本来２つの官能基を有する重合体であるはず
の化合物が、分子の片方にのみ反応性の官能基を有する
分子になり、この様な分子は次の縮合反応工程で分子の
成長を阻害する反応停止剤として働くため、充分高分子
量のポリマーが得られない場合がある。
な応力が働き、分子が切断されてしまう場合がある。こ
の様に分子が切断されてしまうと、加水分解反応の後に
得られる、本来２つの官能基を有する重合体であるはず
の化合物が、分子の片方にのみ反応性の官能基を有する
分子になり、この様な分子は次の縮合反応工程で分子の
成長を阻害する反応停止剤として働くため、充分高分子
量のポリマーが得られない場合がある。
【００３５】そこで、このような場合には、縮合性官能
基とスピントラップ基を備えた化合物(Ｂ)を混入する。
こうすることによって、前記重合体(Ａ)が付加重合部位
Ｐ1内で切断した場合、重合体(Ａ)と化合物(Ｂ)の反応
によって、重合体(Ａ)の分子末端に縮合性官能基が付与
されることになる。
基とスピントラップ基を備えた化合物(Ｂ)を混入する。
こうすることによって、前記重合体(Ａ)が付加重合部位
Ｐ1内で切断した場合、重合体(Ａ)と化合物(Ｂ)の反応
によって、重合体(Ａ)の分子末端に縮合性官能基が付与
されることになる。
【００３６】すなわち、
[17]本発明は、前記化学式(１)で表される重合体(Ａ)
と、縮合性官能基およびスピントラップ基を備えた化合
物(Ｂ)とが混在していることを特徴とする組成物に関す
る。
と、縮合性官能基およびスピントラップ基を備えた化合
物(Ｂ)とが混在していることを特徴とする組成物に関す
る。
【００３７】[18]また、本発明は、前記重合体(Ａ)はＰ
1とＲが縮合されていることを特徴とする[17]記載の組
成物に関する。
1とＲが縮合されていることを特徴とする[17]記載の組
成物に関する。
【００３８】[19]また、本発明は、前記縮合性官能基と
スピントラップ基を備えた化合物(Ｂ)が下記化学式(３)
で表されることを特徴とする[17]または[18]記載の組成
物に関する。 Ｘ3―Ｍ1―Ｘ4 (３) (式中、Ｘ3は縮合性官能基、Ｘ4はスピントラップ基、
Ｍ1は下記化学式(４)の構造を表す。
スピントラップ基を備えた化合物(Ｂ)が下記化学式(３)
で表されることを特徴とする[17]または[18]記載の組成
物に関する。 Ｘ3―Ｍ1―Ｘ4 (３) (式中、Ｘ3は縮合性官能基、Ｘ4はスピントラップ基、
Ｍ1は下記化学式(４)の構造を表す。
【００３９】
【化４】
【００４０】n2、ｍ1、ｍ2はそれぞれ１から８の整数を
表す。芳香環への結合位置はパラ位以外にもオルソ位、
メタ位であってもかまわない。) [20]また、本発明は、前記縮合性官能基とスピントラッ
プ基を備えた化合物(Ｂ)がニトロソ化合物である[19]記
載の組成物に関する。
表す。芳香環への結合位置はパラ位以外にもオルソ位、
メタ位であってもかまわない。) [20]また、本発明は、前記縮合性官能基とスピントラッ
プ基を備えた化合物(Ｂ)がニトロソ化合物である[19]記
載の組成物に関する。
【００４１】[21]また、本発明は、[１]乃至[16]のいず
れかに記載の重合体を成形してなることを特徴とする組
成物に関する。
れかに記載の重合体を成形してなることを特徴とする組
成物に関する。
【００４２】さらに、本発明はこれらの類の重合体の製
造方法に関する。すなわち、 [22]本発明は、両末端に官能基を有する付加重合体を、
単独で、あるいは、二官能性の化合物を介して縮合重合
することを特徴とする下記化学式(１)で表される重合体
の製造方法に関する。
造方法に関する。すなわち、 [22]本発明は、両末端に官能基を有する付加重合体を、
単独で、あるいは、二官能性の化合物を介して縮合重合
することを特徴とする下記化学式(１)で表される重合体
の製造方法に関する。
【００４３】〔-Ｐ1-Ｒ-〕n (１)
(式中Ｐ1は、内部に縮合系を有しない連続した炭化水素
鎖を骨格とする、且つ、二重結合を有する一種類以上の
モノマー分子が互いに付加重合することにより生成され
た、付加重合体である。Ｒは、複数のＰ1を連結する、
縮合系からなる連結部を表す。nは、繰り返し単位の数
で、２以上の整数を表す。) [23]また、本発明は、前記化学式(１)で表される重合体
(Ａ)に縮合性官能基とスピントラップ基を備えた化合物
(Ｂ)を添加する工程を更に有することを特徴とする[22]
記載の重合体の製造方法に関する。
鎖を骨格とする、且つ、二重結合を有する一種類以上の
モノマー分子が互いに付加重合することにより生成され
た、付加重合体である。Ｒは、複数のＰ1を連結する、
縮合系からなる連結部を表す。nは、繰り返し単位の数
で、２以上の整数を表す。) [23]また、本発明は、前記化学式(１)で表される重合体
(Ａ)に縮合性官能基とスピントラップ基を備えた化合物
(Ｂ)を添加する工程を更に有することを特徴とする[22]
記載の重合体の製造方法に関する。
【００４４】[24]また、本発明は、前記化学式(１)で表
される重合体(Ａ)は、[２]乃至[16]のいずれかに記載の
ものであることを特徴とする[23]記載の重合体の製造方
法に関する。
される重合体(Ａ)は、[２]乃至[16]のいずれかに記載の
ものであることを特徴とする[23]記載の重合体の製造方
法に関する。
【００４５】[25]また、本発明は、前記縮合性官能基と
スピントラップ基を備えた化合物(Ｂ)が下記化学式(３)
で表されることを特徴とする[23]または[24]記載の重合
体の製造方法に関する。 Ｘ3―Ｍ1―Ｘ4 (３) (式中、Ｘ3は縮合性官能基、Ｘ4はスピントラップ基、
Ｍ1は下記化学式(４)の構造を表す。
スピントラップ基を備えた化合物(Ｂ)が下記化学式(３)
で表されることを特徴とする[23]または[24]記載の重合
体の製造方法に関する。 Ｘ3―Ｍ1―Ｘ4 (３) (式中、Ｘ3は縮合性官能基、Ｘ4はスピントラップ基、
Ｍ1は下記化学式(４)の構造を表す。
【００４６】
【化５】
【００４７】n2、ｍ1、ｍ2はそれぞれ１から８の整数を
表す。芳香環への結合位置はパラ位以外にもオルソ位、
メタ位であってもかまわない。) [26]また、本発明は、前記化学式(１)で表される重合体
を成形する工程を更に有することを特徴とする[22]乃至
[25]のいずれかに記載の重合体の製造方法に関する。
表す。芳香環への結合位置はパラ位以外にもオルソ位、
メタ位であってもかまわない。) [26]また、本発明は、前記化学式(１)で表される重合体
を成形する工程を更に有することを特徴とする[22]乃至
[25]のいずれかに記載の重合体の製造方法に関する。
【００４８】またさらに、本発明はこれらの類の重合体
のリサイクル処理方法に関する。すなわち、 [27]本発明は、下記化学式(１)で表される重合体を用意
する工程と、前記重合体の前記連結部Ｒ内の結合を選択
的に切断することで解重合を行う工程とを有することを
特徴とする重合体の処理方法に関する。
のリサイクル処理方法に関する。すなわち、 [27]本発明は、下記化学式(１)で表される重合体を用意
する工程と、前記重合体の前記連結部Ｒ内の結合を選択
的に切断することで解重合を行う工程とを有することを
特徴とする重合体の処理方法に関する。
【００４９】〔-Ｐ1-Ｒ-〕n (１)
(式中Ｐ1は、内部に縮合系を有しない連続した炭化水素
鎖を骨格とする、且つ、二重結合を有する一種類以上の
モノマー分子が互いに付加重合することにより生成され
た、付加重合体である。Ｒは、複数のＰ1を連結する、
縮合系からなる連結部を表す。nは、繰り返し単位の数
で、２以上の整数を表す。) [28]また、本発明は、前記解重合工程によって得られた
物質を縮合することにより再び重合体を得る工程を更に
有することを特徴とする[27]記載の重合体の処理方法に
関する。
鎖を骨格とする、且つ、二重結合を有する一種類以上の
モノマー分子が互いに付加重合することにより生成され
た、付加重合体である。Ｒは、複数のＰ1を連結する、
縮合系からなる連結部を表す。nは、繰り返し単位の数
で、２以上の整数を表す。) [28]また、本発明は、前記解重合工程によって得られた
物質を縮合することにより再び重合体を得る工程を更に
有することを特徴とする[27]記載の重合体の処理方法に
関する。
【００５０】[29]また、本発明は、前記再び得られた重
合体を成形する工程を更に有することを特徴とする[27]
または[28]記載の重合体の処理方法に関する。
合体を成形する工程を更に有することを特徴とする[27]
または[28]記載の重合体の処理方法に関する。
【００５１】[30]また、本発明は、前記化学式(１)で表
される重合体を解重合する工程の前に、前記重合体を溶
媒に溶解する工程を更に有することを特徴とする[27]乃
至[29]のいずれかに記載の重合体の処理方法に関する。
される重合体を解重合する工程の前に、前記重合体を溶
媒に溶解する工程を更に有することを特徴とする[27]乃
至[29]のいずれかに記載の重合体の処理方法に関する。
【００５２】[31]また、本発明は、前記連結部Ｒが下記
化学式(２)で表され、Ｘ１、Ｘ２の少なくとも一方を切
断することを特徴とする[27]乃至[30]のいずれかに記載
の重合体の処理方法に関する。 Ｘ１-Ａ-Ｘ２ (２) (式中、Ｘ１およびＸ２は、前記化学式(１)中のＰ1の末
端に連結しうる原子団を表す。) [32]また、本発明は、前記化学式(１)で表される重合体
(Ａ)に縮合性官能基とスピントラップ基を備えた化合物
(Ｂ)を添加して解重合する工程と、前記解重合工程によ
り得られた物質を縮合することにより再び重合体を得る
工程を更に有することを特徴とする[27]乃至[31]のいず
れかに記載の重合体の処理方法に関する。
化学式(２)で表され、Ｘ１、Ｘ２の少なくとも一方を切
断することを特徴とする[27]乃至[30]のいずれかに記載
の重合体の処理方法に関する。 Ｘ１-Ａ-Ｘ２ (２) (式中、Ｘ１およびＸ２は、前記化学式(１)中のＰ1の末
端に連結しうる原子団を表す。) [32]また、本発明は、前記化学式(１)で表される重合体
(Ａ)に縮合性官能基とスピントラップ基を備えた化合物
(Ｂ)を添加して解重合する工程と、前記解重合工程によ
り得られた物質を縮合することにより再び重合体を得る
工程を更に有することを特徴とする[27]乃至[31]のいず
れかに記載の重合体の処理方法に関する。
【００５３】[33]また、本発明は、前記化学式(１)で表
される重合体(Ａ)は、[２]乃至[16]のいずれかに記載の
ものであることを特徴とする[32]記載の重合体の処理方
法に関する。
される重合体(Ａ)は、[２]乃至[16]のいずれかに記載の
ものであることを特徴とする[32]記載の重合体の処理方
法に関する。
【００５４】[34]また、本発明は、前記縮合性官能基と
スピントラップ基を備えた化合物(Ｂ)が下記化学式(３)
で示される[32]または[33]記載の重合体の処理方法に関
する。 Ｘ3―Ｍ1―Ｘ4 (３) (式中、Ｘ3は縮合性官能基、Ｘ4はスピントラップ基、
Ｍ1は下記化学式(４)の構造を表す。
スピントラップ基を備えた化合物(Ｂ)が下記化学式(３)
で示される[32]または[33]記載の重合体の処理方法に関
する。 Ｘ3―Ｍ1―Ｘ4 (３) (式中、Ｘ3は縮合性官能基、Ｘ4はスピントラップ基、
Ｍ1は下記化学式(４)の構造を表す。
【００５５】
【化６】
【００５６】n2、ｍ1、ｍ2はそれぞれ１から８の整数を
表す。芳香環への結合位置はパラ位以外にもオルソ位、
メタ位であってもかまわない。)
表す。芳香環への結合位置はパラ位以外にもオルソ位、
メタ位であってもかまわない。)
【００５７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に述べる。
【００５８】(重合体)本発明の中心となる化合物は、化
学式(１)で表される繰り返し単位を有する重合体であ
る。 〔-Ｐ1-Ｒ-〕n (１) 式中、Ｐ1は、連続した炭化水素鎖を骨格とする付加重
合体であり、二重結合を有する一種類以上のモノマー分
子が互いに付加重合することにより生成されたポリマー
もしくはオリゴマーである。Ｒは、複数のＰ1を連結す
る、縮合系からなる連結部、nは、繰り返し単位の数
で、２以上の整数である。Ｒの部分のみで選択的に解重
合を行うために、Ｐ1は、ポリエステルなどの縮合系を
含んではならない(後述)。連結部Ｒに関しては、大きく
分けて２種の形態があり、これに基づいた重合体の形態
について次に示す。
学式(１)で表される繰り返し単位を有する重合体であ
る。 〔-Ｐ1-Ｒ-〕n (１) 式中、Ｐ1は、連続した炭化水素鎖を骨格とする付加重
合体であり、二重結合を有する一種類以上のモノマー分
子が互いに付加重合することにより生成されたポリマー
もしくはオリゴマーである。Ｒは、複数のＰ1を連結す
る、縮合系からなる連結部、nは、繰り返し単位の数
で、２以上の整数である。Ｒの部分のみで選択的に解重
合を行うために、Ｐ1は、ポリエステルなどの縮合系を
含んではならない(後述)。連結部Ｒに関しては、大きく
分けて２種の形態があり、これに基づいた重合体の形態
について次に示す。
【００５９】(連結形態１)第一の好ましい形態として、
前記の付加重合体Ｐ1が直接スペーサーを介さずに解離
性の結合によって連結されているものが挙げられる。す
なわち、エステル結合(-ＣＯ-Ｏ-)、アミド結合(-ＣＯ-
ＮＨ-)、ウレタン結合(-ＮＨ-ＣＯ-Ｏ-)、尿素結合(-Ｎ
Ｈ-ＣＯ-ＮＨ-)から成る群から選択される少なくとも１
種の結合によって重合体Ｐ1が連結されているものであ
る。この際、これら結合の主鎖に対する向きが、すべて
の繰り返し単位において同一であるもの、隣接する繰り
返し単位ごとに互いに逆であるものが挙げられる。例え
ば、[１]重合体Ｐ1の一方の末端にカルボキシル基、も
う一方の末端にアミノ基を用意して連結させた場合(結
合の主鎖に対する向きは、すべての繰り返し単位におい
て同一)、[２]重合体Ｐ1の両末端にカルボキシル基を有
するものと両末端にアミノ基を有するものの２種を連結
させた場合(結合の主鎖に対する向きは、隣接する繰り
返し単位ごとに互いに逆)がこれに相当する。
前記の付加重合体Ｐ1が直接スペーサーを介さずに解離
性の結合によって連結されているものが挙げられる。す
なわち、エステル結合(-ＣＯ-Ｏ-)、アミド結合(-ＣＯ-
ＮＨ-)、ウレタン結合(-ＮＨ-ＣＯ-Ｏ-)、尿素結合(-Ｎ
Ｈ-ＣＯ-ＮＨ-)から成る群から選択される少なくとも１
種の結合によって重合体Ｐ1が連結されているものであ
る。この際、これら結合の主鎖に対する向きが、すべて
の繰り返し単位において同一であるもの、隣接する繰り
返し単位ごとに互いに逆であるものが挙げられる。例え
ば、[１]重合体Ｐ1の一方の末端にカルボキシル基、も
う一方の末端にアミノ基を用意して連結させた場合(結
合の主鎖に対する向きは、すべての繰り返し単位におい
て同一)、[２]重合体Ｐ1の両末端にカルボキシル基を有
するものと両末端にアミノ基を有するものの２種を連結
させた場合(結合の主鎖に対する向きは、隣接する繰り
返し単位ごとに互いに逆)がこれに相当する。
【００６０】なお、本発明における重合体とは、化学式
(１)で表される重合体に他の物質が混在しているものも
含む。
(１)で表される重合体に他の物質が混在しているものも
含む。
【００６１】(連結形態２)第二の好ましい形態として
は、連結部Ｒとして、化学式(２)で表される低分子化合
物を用いるものが挙げられる。
は、連結部Ｒとして、化学式(２)で表される低分子化合
物を用いるものが挙げられる。
【００６２】Ｘ-Ａ-Ｘ (２)
Ｘ１-Ａ-Ｘ２ (２)
式中、Ｘ１およびＸ２は、付加重合体Ｐ1の末端に連結
しうる連結基であり、Ａは後述するスペーサーである。
しうる連結基であり、Ａは後述するスペーサーである。
【００６３】前記Ｘ１およびＸ２は解離性の結合であ
り、それぞれ、エステル結合(-ＣＯ-Ｏ-)、アミド結合
(-ＣＯ-ＮＨ-)、ウレタン結合(-ＮＨ-ＣＯ-Ｏ-)、尿素
結合(-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-)から成る群から選択される少な
くとも１種であること、特にそれぞれについてそれらの
群から選択されるいずれか一つであることが望ましい。
特に、アミド結合であることが好ましい。形態として、
Ｘ１とＸ２が同一であるもの、Ｘ１とＸ２が互いに異な
るものが挙げられる。これらは、原料の入手容易性、お
よび、後述する解重合時の利便性に鑑みて選択されるも
のである。
り、それぞれ、エステル結合(-ＣＯ-Ｏ-)、アミド結合
(-ＣＯ-ＮＨ-)、ウレタン結合(-ＮＨ-ＣＯ-Ｏ-)、尿素
結合(-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-)から成る群から選択される少な
くとも１種であること、特にそれぞれについてそれらの
群から選択されるいずれか一つであることが望ましい。
特に、アミド結合であることが好ましい。形態として、
Ｘ１とＸ２が同一であるもの、Ｘ１とＸ２が互いに異な
るものが挙げられる。これらは、原料の入手容易性、お
よび、後述する解重合時の利便性に鑑みて選択されるも
のである。
【００６４】Ｘ１とＸ２が互いに異なる場合において
は、繰り返し単位内におけるＸ１とＸ２の配置が、すべ
ての繰り返し単位において同一であるもの、隣接する繰
り返し単位ごとに互いに逆であるものが挙げられる。例
えば、重合体Ｐ1の両末端にカルボキシル基を有するも
のをエタノールアミンと縮合する場合において、[１]Ｐ
1の一方の端がアミド、もう一方がエステルである場
合、[２]Ｐ1の両端ともアミドまたはエステルである場
合がこれに相当する。これらは、合成時の反応効率、お
よび、後述する解重合時の利便性に鑑みて選択されるも
のである。
は、繰り返し単位内におけるＸ１とＸ２の配置が、すべ
ての繰り返し単位において同一であるもの、隣接する繰
り返し単位ごとに互いに逆であるものが挙げられる。例
えば、重合体Ｐ1の両末端にカルボキシル基を有するも
のをエタノールアミンと縮合する場合において、[１]Ｐ
1の一方の端がアミド、もう一方がエステルである場
合、[２]Ｐ1の両端ともアミドまたはエステルである場
合がこれに相当する。これらは、合成時の反応効率、お
よび、後述する解重合時の利便性に鑑みて選択されるも
のである。
【００６５】また、Ｘ１とＸ２が同一のＸである場合、
Ｘは解離性(可逆反応性)の結合である。この際、これら
結合の主鎖に対する向きが、すべての繰り返し単位にお
いて同一であるもの、隣接する繰り返し単位ごとに互い
に逆であるものが挙げられる。これらは、原料の入手容
易性、および、後述する解重合時の利便性に鑑みて選択
されるものである。例えば、重合体Ｐの両末端にカルボ
キシル基を有するものをエタノールアミンと縮合する場
合において、[１]Ｐの一方の端がアミド、もう一方がエ
ステルである場合、[２]Ｐの両端ともアミドまたはエス
テルである場合がこれに相当する。これらは、合成時の
反応効率、および、後述する解重合時の利便性に鑑みて
選択されるものである。
Ｘは解離性(可逆反応性)の結合である。この際、これら
結合の主鎖に対する向きが、すべての繰り返し単位にお
いて同一であるもの、隣接する繰り返し単位ごとに互い
に逆であるものが挙げられる。これらは、原料の入手容
易性、および、後述する解重合時の利便性に鑑みて選択
されるものである。例えば、重合体Ｐの両末端にカルボ
キシル基を有するものをエタノールアミンと縮合する場
合において、[１]Ｐの一方の端がアミド、もう一方がエ
ステルである場合、[２]Ｐの両端ともアミドまたはエス
テルである場合がこれに相当する。これらは、合成時の
反応効率、および、後述する解重合時の利便性に鑑みて
選択されるものである。
【００６６】(各構成成分の組成)付加重合体Ｐ1は、具
体的には、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどで構成
される重合体が挙げられる。また、これらの共重合体で
あってもよいが、エステル、アミドなどの縮合系が含ま
れてはならない。重合体の重合度は、全体の分子量と解
離性結合の含量から設定されるものであり、すなわち、
必要とされる機械的強度等の物性と解重合の容易さとを
考慮して設定されるものである。従って、望ましい範囲
は一義的に決まるものではないが、合成過程に鑑みた実
用的な範囲として２以上が望ましく、特に２〜2000 が
好ましい。
体的には、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどで構成
される重合体が挙げられる。また、これらの共重合体で
あってもよいが、エステル、アミドなどの縮合系が含ま
れてはならない。重合体の重合度は、全体の分子量と解
離性結合の含量から設定されるものであり、すなわち、
必要とされる機械的強度等の物性と解重合の容易さとを
考慮して設定されるものである。従って、望ましい範囲
は一義的に決まるものではないが、合成過程に鑑みた実
用的な範囲として２以上が望ましく、特に２〜2000 が
好ましい。
【００６７】連結形態２におけるスペーサーＡは、重合
体Ｐ1の物性を損なわないものが好ましい。Ａは炭素数
１〜14 のアルキレン基のような脂肪族化合物、芳香族
化合物のいずれでもかまわないが、すなわち、耐水性、
重合反応性の観点から、少なくとも一つ芳香族を含む化
合物が、より好適である。特に、ポリスチレンなどの芳
香環を有するブロックに対しては、側鎖にフェニル基を
有するアルキレン基(例:-ＣＨＰh-ＣＨ2-)、主鎖内にフ
ェニレン基を有するアルキレン基(例:-ＣＨ2-Ｐh-ＣＨ2
-)、または、フェニレン基(-Ｐh-)が好適である。
体Ｐ1の物性を損なわないものが好ましい。Ａは炭素数
１〜14 のアルキレン基のような脂肪族化合物、芳香族
化合物のいずれでもかまわないが、すなわち、耐水性、
重合反応性の観点から、少なくとも一つ芳香族を含む化
合物が、より好適である。特に、ポリスチレンなどの芳
香環を有するブロックに対しては、側鎖にフェニル基を
有するアルキレン基(例:-ＣＨＰh-ＣＨ2-)、主鎖内にフ
ェニレン基を有するアルキレン基(例:-ＣＨ2-Ｐh-ＣＨ2
-)、または、フェニレン基(-Ｐh-)が好適である。
【００６８】一方、スペーサーＡを有する連結部位とし
ては、例えば、少なくとも一つ芳香族を含む化合物とし
ては、p-フェニレンジアミン、ｍ-フェニレンジアミ
ン、p-キシレンジアミン、ｍ-キシレンジアミン、４,
４'-ジアミノジフェニルエーテル、３,４'-ジアミノジ
フェニルエーテル、４,４'-ジアミノジフェニルメタ
ン、３,４'-ジアミノジフェニルメタン、４,４'-ジアミ
ノジフェニルスルフォン、２-(４-アミノフェニル)エチ
ルアミン、２,２'-ジチオジアニリンなどがあげられ
る。
ては、例えば、少なくとも一つ芳香族を含む化合物とし
ては、p-フェニレンジアミン、ｍ-フェニレンジアミ
ン、p-キシレンジアミン、ｍ-キシレンジアミン、４,
４'-ジアミノジフェニルエーテル、３,４'-ジアミノジ
フェニルエーテル、４,４'-ジアミノジフェニルメタ
ン、３,４'-ジアミノジフェニルメタン、４,４'-ジアミ
ノジフェニルスルフォン、２-(４-アミノフェニル)エチ
ルアミン、２,２'-ジチオジアニリンなどがあげられ
る。
【００６９】また、それ以外としても、３,３'-ジアミ
ノジピロピルアミン、２,２'ジアミノジエチルエーテル
などの脂肪族化合物も挙げられる。
ノジピロピルアミン、２,２'ジアミノジエチルエーテル
などの脂肪族化合物も挙げられる。
【００７０】(製造方法)本発明の重合体は、両末端に官
能基を有する化合物を単独で、あるいは、二官能性化合
物をもちいて縮合することによって合成される。すなわ
ち、連結形態１の場合は、付加重合体Ｐの両末端を、ア
ミノ基、カルボキシル基などに官能化したものを用意
し、これを溶融状態または溶液において、必要であれば
触媒、活性中間体を用いて、縮合することによって得る
ことができる。連結形態２の場合も、同様に両末端に官
能基を有する化合物Ｐ1と連結用の二官能性化合物(化学
式(２)の部位を与える原料)を同様な手法で縮合するこ
とによって得ることができる。最終的な全体の分子量
は、重量平均分子量で104〜106が好ましい。
能基を有する化合物を単独で、あるいは、二官能性化合
物をもちいて縮合することによって合成される。すなわ
ち、連結形態１の場合は、付加重合体Ｐの両末端を、ア
ミノ基、カルボキシル基などに官能化したものを用意
し、これを溶融状態または溶液において、必要であれば
触媒、活性中間体を用いて、縮合することによって得る
ことができる。連結形態２の場合も、同様に両末端に官
能基を有する化合物Ｐ1と連結用の二官能性化合物(化学
式(２)の部位を与える原料)を同様な手法で縮合するこ
とによって得ることができる。最終的な全体の分子量
は、重量平均分子量で104〜106が好ましい。
【００７１】(成形体)本発明の重合体は、構成成分であ
る付加重合体そのものによる高分子を用いた場合と同等
な樹脂成形体を与える。すなわち、上記したような熱可
塑性高分子Ｐ 1を用いた場合には、従来公知の圧縮成
形、押出成形、射出成形を行うことができ、なおかつ、
下記に述べる新規なリサイクル性を有する樹脂成形体を
提供することができる。成形体は、リサイクルに支障の
ない範囲で、可塑剤、色材、フィラー、安定剤、難燃剤
などを含んでいてよい。
る付加重合体そのものによる高分子を用いた場合と同等
な樹脂成形体を与える。すなわち、上記したような熱可
塑性高分子Ｐ 1を用いた場合には、従来公知の圧縮成
形、押出成形、射出成形を行うことができ、なおかつ、
下記に述べる新規なリサイクル性を有する樹脂成形体を
提供することができる。成形体は、リサイクルに支障の
ない範囲で、可塑剤、色材、フィラー、安定剤、難燃剤
などを含んでいてよい。
【００７２】(解重合およびリサイクル)本発明の重合体
は、連結部Ｒ内の解離性結合を選択的に切断することに
よって解重合され、再縮合可能なパーツを与える。該解
重合は、解離性の結合を切断するものであるため、比較
的少ないエネルギー投入で行うことができる。解重合に
用いる反応は特に限定するものではないが、容易なもの
として加水分解が挙げられる。例えば、使用後の成形体
そのもの、あるいは、フレーク化したものを適当な溶媒
中で、酸またはアルカリを触媒として比較的温和な条件
で作用させ、当該結合を加水分解することにより解重合
を行う。解重合によって、劣化部位や添加物の除去が行
い易くなり、より精製された状態で再生原料を回収する
ことができる。
は、連結部Ｒ内の解離性結合を選択的に切断することに
よって解重合され、再縮合可能なパーツを与える。該解
重合は、解離性の結合を切断するものであるため、比較
的少ないエネルギー投入で行うことができる。解重合に
用いる反応は特に限定するものではないが、容易なもの
として加水分解が挙げられる。例えば、使用後の成形体
そのもの、あるいは、フレーク化したものを適当な溶媒
中で、酸またはアルカリを触媒として比較的温和な条件
で作用させ、当該結合を加水分解することにより解重合
を行う。解重合によって、劣化部位や添加物の除去が行
い易くなり、より精製された状態で再生原料を回収する
ことができる。
【００７３】連結形態２の場合、切断の方法は、連結部
Ｒ内のＸ１、Ｘ２の双方を切断する方法、および、いず
れか一方のみを切断する方法が挙げられる。後者におい
ては、Ｘ１、Ｘ２が互いに異なる連結基である場合が好
ましい。一方のみを切断する方法は、Ｘ１とＸ２の配置
がすべての繰り返し単位において同一である場合に、解
重合後に繰り返し単位を単一生成物として生成するため
に、精製や再縮合における取扱いが容易になるといった
長所を有している。
Ｒ内のＸ１、Ｘ２の双方を切断する方法、および、いず
れか一方のみを切断する方法が挙げられる。後者におい
ては、Ｘ１、Ｘ２が互いに異なる連結基である場合が好
ましい。一方のみを切断する方法は、Ｘ１とＸ２の配置
がすべての繰り返し単位において同一である場合に、解
重合後に繰り返し単位を単一生成物として生成するため
に、精製や再縮合における取扱いが容易になるといった
長所を有している。
【００７４】解重合によって得られた生成物は、そのま
ま、あるいは必要であれば反応性の修飾を行った後、再
縮合によって初期の重合体(２)を再生することができ、
さらに該重合体を用いて成形体を再生することができ
る。必要に応じて、例えば異なる用途に適合させるため
に、縮合度(化学式(１)中のn)を変更したり、連結形態
を変更させて物性を制御したりすることも可能である。
ま、あるいは必要であれば反応性の修飾を行った後、再
縮合によって初期の重合体(２)を再生することができ、
さらに該重合体を用いて成形体を再生することができ
る。必要に応じて、例えば異なる用途に適合させるため
に、縮合度(化学式(１)中のn)を変更したり、連結形態
を変更させて物性を制御したりすることも可能である。
【００７５】(スピントラップ化合物の添加)前述の通
り、付加重合部位Ｐ1内で切断するような過酷な条件の
もとでも本発明の目的を達成するには、スピントラップ
機能を有する化合物(Ｂ)を添加するとよい。この場合、
重合体(Ａ)と化合物(Ｂ)の反応によって、重合体(Ａ)の
分子末端に縮合性官能基が付与されることになる。
り、付加重合部位Ｐ1内で切断するような過酷な条件の
もとでも本発明の目的を達成するには、スピントラップ
機能を有する化合物(Ｂ)を添加するとよい。この場合、
重合体(Ａ)と化合物(Ｂ)の反応によって、重合体(Ａ)の
分子末端に縮合性官能基が付与されることになる。
【００７６】スピントラップ機能を有する化合物(Ｂ)を
樹脂に添加する方法については例えば、特開平９-17637
2号公報(特許文献３)には、溶融流れの安定化、変色の
防止の目的で、イソオキサゾリジン化合物を添加する方
法が述べられている。また、特開平７-324028号公報(特
許文献４)には美容用または皮膚科学用組成物の光線保
護、抗老化、および/または抗ざ瘡処理の目的で、スピ
ントラップ化合物を添加する事が述べられている。これ
らは、マトリックス材料の酸化劣化を防止する目的、す
なわちスピントラップ化合物によって、酸素または酸化
によって生じた過酸化ラジカルを捕捉し、材料の劣化を
防止するものであり、ポリマー分子の修復を目的とした
ものではなく、またそのような効果もない。
樹脂に添加する方法については例えば、特開平９-17637
2号公報(特許文献３)には、溶融流れの安定化、変色の
防止の目的で、イソオキサゾリジン化合物を添加する方
法が述べられている。また、特開平７-324028号公報(特
許文献４)には美容用または皮膚科学用組成物の光線保
護、抗老化、および/または抗ざ瘡処理の目的で、スピ
ントラップ化合物を添加する事が述べられている。これ
らは、マトリックス材料の酸化劣化を防止する目的、す
なわちスピントラップ化合物によって、酸素または酸化
によって生じた過酸化ラジカルを捕捉し、材料の劣化を
防止するものであり、ポリマー分子の修復を目的とした
ものではなく、またそのような効果もない。
【００７７】一方、本発明の機構は次の通りである。重
合体が外部応力によって切断されると、切断位置にフリ
ーラジカルが生じる。ここに、縮合性官能基とスピント
ラップ基を備えた化合物(Ｂ)が共存すると、前記フリー
ラジカルはスピントラップ基によって捕捉され、結果的
に化合物(Ｂ)の縮合性官能基が切断された重合体の分子
末端に付加される。
合体が外部応力によって切断されると、切断位置にフリ
ーラジカルが生じる。ここに、縮合性官能基とスピント
ラップ基を備えた化合物(Ｂ)が共存すると、前記フリー
ラジカルはスピントラップ基によって捕捉され、結果的
に化合物(Ｂ)の縮合性官能基が切断された重合体の分子
末端に付加される。
【００７８】この様な縮合性官能基とスピントラップ基
を備えた化合物(Ｂ)は化学式(３)であらわすことができ
る。 Ｘ3―Ｍ1―Ｘ4 (３) ここで、Ｘ3は縮合性官能基、Ｘ4はスピントラップ基を
あらわし、Ｍ1は化学式(４)の構造を示している。
を備えた化合物(Ｂ)は化学式(３)であらわすことができ
る。 Ｘ3―Ｍ1―Ｘ4 (３) ここで、Ｘ3は縮合性官能基、Ｘ4はスピントラップ基を
あらわし、Ｍ1は化学式(４)の構造を示している。
【００７９】
【化７】
【００８０】また、ここで、n2、ｍ1、ｍ2はそれぞれ１
から８の整数を表している。また、芳香環への結合位置
は図中のパラ位以外にもオルソ位、メタ位であってもか
まわない。
から８の整数を表している。また、芳香環への結合位置
は図中のパラ位以外にもオルソ位、メタ位であってもか
まわない。
【００８１】縮合性官能基Ｘ3は、カルボキシル基、水
酸基、アミノ基、など一般の縮合反応可能な官能基をあ
らわしている。一方、スピントラップ基Ｘ4は、ニトロ
ソ化合物が好適である。ニトロソ化合物としてはたとえ
ば、化学式(５)の様な化合物を使用することが出来る。
酸基、アミノ基、など一般の縮合反応可能な官能基をあ
らわしている。一方、スピントラップ基Ｘ4は、ニトロ
ソ化合物が好適である。ニトロソ化合物としてはたとえ
ば、化学式(５)の様な化合物を使用することが出来る。
【００８２】
【化８】
【００８３】その他にも、パラニトロソデュレン誘導体
なども使用することが出来る。
なども使用することが出来る。
【００８４】この様な反応による分子修復は例えば次の
ような工程で有用である。まず、先に述べた分子両末端
に縮合性官能基を有する付加重合体を用いて、ポリマー
の重合、解重合を繰返す系において、特に解重合の工程
で攪拌などにより分子が切断される場合がある。この工
程で、縮合性官能基とスピントラップ基を備えた化合物
を混入しておけば切断による生成ラジカルは、スピント
ラップ基により捕捉される。また、この工程ではポリマ
ー溶液中に酸素が溶解していると、分子の切断時に反応
性の高い酸素が優先的に分子切断ラジカルと反応し好ま
しくない過酸化ラジカルを生成してしまうため、窒素ガ
スの様な不活性ガスで溶液をバブリングし、溶液中から
酸素を十分除去しておくことが必要である。また、反応
自身も不活性ガス雰囲気中で行なう必要がある。
ような工程で有用である。まず、先に述べた分子両末端
に縮合性官能基を有する付加重合体を用いて、ポリマー
の重合、解重合を繰返す系において、特に解重合の工程
で攪拌などにより分子が切断される場合がある。この工
程で、縮合性官能基とスピントラップ基を備えた化合物
を混入しておけば切断による生成ラジカルは、スピント
ラップ基により捕捉される。また、この工程ではポリマ
ー溶液中に酸素が溶解していると、分子の切断時に反応
性の高い酸素が優先的に分子切断ラジカルと反応し好ま
しくない過酸化ラジカルを生成してしまうため、窒素ガ
スの様な不活性ガスで溶液をバブリングし、溶液中から
酸素を十分除去しておくことが必要である。また、反応
自身も不活性ガス雰囲気中で行なう必要がある。
【００８５】次に重合反応の後に得られる高分子量重合
体を形成加工するプロセスに於いて、あらかじめ重合体
中に縮合性官能基とスピントラップ基を備えた化合物を
混入しておけばよい。成型加工機中では、熱と剪断応力
など大きな応力が樹脂にかかり、分子鎖の切断が生じる
が、固相中であっても分子鎖切断ラジカルはスピントラ
ップ基によって捕捉される。
体を形成加工するプロセスに於いて、あらかじめ重合体
中に縮合性官能基とスピントラップ基を備えた化合物を
混入しておけばよい。成型加工機中では、熱と剪断応力
など大きな応力が樹脂にかかり、分子鎖の切断が生じる
が、固相中であっても分子鎖切断ラジカルはスピントラ
ップ基によって捕捉される。
【００８６】縮合性官能基とスピントラップ基を備えた
化合物の混入濃度は、前者の様な溶液反応の場合は原料
樹脂に対して、0.01％から５％、好ましくは 0.1％から
３％が好適である。また、後者のように固相中であれ
ば、溶液中の反応よりも分子の移動が束縛されるため、
0.1％から５％程度が好適である。
化合物の混入濃度は、前者の様な溶液反応の場合は原料
樹脂に対して、0.01％から５％、好ましくは 0.1％から
３％が好適である。また、後者のように固相中であれ
ば、溶液中の反応よりも分子の移動が束縛されるため、
0.1％から５％程度が好適である。
【００８７】この様に、２つの官能基を有する重合体
と、これら２つの官能基と結合可能な２つの官能基を有
する前記重合体の継手となる分子をもちいて、重合、解
重合反応を行なう技術にたいして、縮合性官能基とスピ
ントラップ基を備えた化合物を添加することによって、
前記技術の収率、純度、得られる樹脂の物性など、繰返
し再現性、反応の信頼性を向上することができる。この
技術を用いれば、樹脂の再生処理回数を大きく向上する
ことが可能となる。すなわち、成形品や包装材料として
使用された樹脂は、回収され、さらに解重合を行うこと
によって、次の樹脂の原料として取り扱うことができ
る。また、再度重合反応を行うことによって、使用目的
のレベルを下げることなく、再生樹脂として使用でき
る。このような技術は、従来技術的に適用が制限されて
いたリサイクル技術を大きく塗り替えるものである。
と、これら２つの官能基と結合可能な２つの官能基を有
する前記重合体の継手となる分子をもちいて、重合、解
重合反応を行なう技術にたいして、縮合性官能基とスピ
ントラップ基を備えた化合物を添加することによって、
前記技術の収率、純度、得られる樹脂の物性など、繰返
し再現性、反応の信頼性を向上することができる。この
技術を用いれば、樹脂の再生処理回数を大きく向上する
ことが可能となる。すなわち、成形品や包装材料として
使用された樹脂は、回収され、さらに解重合を行うこと
によって、次の樹脂の原料として取り扱うことができ
る。また、再度重合反応を行うことによって、使用目的
のレベルを下げることなく、再生樹脂として使用でき
る。このような技術は、従来技術的に適用が制限されて
いたリサイクル技術を大きく塗り替えるものである。
【００８８】しかしながら、本技術は、従来の技術であ
る成形品のリユース技術、サンドイッチ成形などのマテ
リアルリサイクル技術、樹脂を原料のモノマーまで分解
するケミカルリサイクル技術、燃焼時の熱を利用するサ
ーマルリサイクル技術など、様々な技術と組合わせて実
施することも可能で、物質循環のモデルを制限するもの
でもない。
る成形品のリユース技術、サンドイッチ成形などのマテ
リアルリサイクル技術、樹脂を原料のモノマーまで分解
するケミカルリサイクル技術、燃焼時の熱を利用するサ
ーマルリサイクル技術など、様々な技術と組合わせて実
施することも可能で、物質循環のモデルを制限するもの
でもない。
【００８９】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
る。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
【００９０】(実施例１ スペーサーを有するエステル
結合ポリマーの合成１)１,４-ブタンジオール２gと両末
端ジカルボン酸ポリスチレン(サイエンティック ポリマ
ー プロダクト社製、Ｍｗ.2.5万；Ｍｗ.は重量平均分子
量を表す)５gをフラスコに入れ 窒素雰囲気下で 180℃
に加熱した。ここへ、オルトチタン酸テトライソプロピ
ル 35ｍgをトルエン 100μLに加え希釈したものを入れ
攪拌した。180〜200℃に保ちながら、生成した水、ジオ
ールを蒸留で除いた。最終的に6.67kＰaになるように、
減圧下で反応を行った後、反応物を熱いままフラスコよ
り取り出し、白色ワックス状のポリマーを得た(化合物
Ｎo.Ａ-１)。
結合ポリマーの合成１)１,４-ブタンジオール２gと両末
端ジカルボン酸ポリスチレン(サイエンティック ポリマ
ー プロダクト社製、Ｍｗ.2.5万；Ｍｗ.は重量平均分子
量を表す)５gをフラスコに入れ 窒素雰囲気下で 180℃
に加熱した。ここへ、オルトチタン酸テトライソプロピ
ル 35ｍgをトルエン 100μLに加え希釈したものを入れ
攪拌した。180〜200℃に保ちながら、生成した水、ジオ
ールを蒸留で除いた。最終的に6.67kＰaになるように、
減圧下で反応を行った後、反応物を熱いままフラスコよ
り取り出し、白色ワックス状のポリマーを得た(化合物
Ｎo.Ａ-１)。
【００９１】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
(以下、ＧＰＣと表す)により、以下の条件で分子量測定
した。
(以下、ＧＰＣと表す)により、以下の条件で分子量測定
した。
【００９２】測定装置:東ソー製、ＨＬＣ 8120 ＧＰＣ
カラム :東ソー製、ＴＳＫgel ＳuperＨＺＭ-Ｍ＋ＨＺ
Ｍ-Ｎ 溶離液 :ＴＨＦ、40℃ 標準 :ポリスチレン(ポリマーラボラトリーズ製)換
算 得られた重合体の重量平均分子量は 40万であり、繰り
返し単位の数nは約16 であると推定された。
Ｍ-Ｎ 溶離液 :ＴＨＦ、40℃ 標準 :ポリスチレン(ポリマーラボラトリーズ製)換
算 得られた重合体の重量平均分子量は 40万であり、繰り
返し単位の数nは約16 であると推定された。
【００９３】(実施例２〜５:スペーサーを有するエステ
ル結合ポリマーの合成２〜５)実施例１と同様の条件に
おいて、両末端ジカルボン酸ポリスチレン(ＰＳ)のポリ
マー部分(Ｐ)を分子量の異なるポリスチレンやポリプロ
ピレン(ＰＰ)、ポリエチレン(ＰＥ)に代え、また、１,
４-ブタンジオールを他のジオール化合物に代え、同様
に合成を行った。
ル結合ポリマーの合成２〜５)実施例１と同様の条件に
おいて、両末端ジカルボン酸ポリスチレン(ＰＳ)のポリ
マー部分(Ｐ)を分子量の異なるポリスチレンやポリプロ
ピレン(ＰＰ)、ポリエチレン(ＰＥ)に代え、また、１,
４-ブタンジオールを他のジオール化合物に代え、同様
に合成を行った。
【００９４】実施例１〜５を具体的に下記表１に示す。
【００９５】簡便に表すために、合成例において、実施
例１の１,４-ブタンジオールと両末端ジカルボン酸のポ
リスチレン(Ｍｗ.2.5万；Ｍｗ.は重量平均分子量を表
す)から繰り返し単位の数nが 16 のエステル結合ポリマ
ーを合成した場合を表１のＡ-１のように示し、以下実
施例２〜５についても同様に示した。
例１の１,４-ブタンジオールと両末端ジカルボン酸のポ
リスチレン(Ｍｗ.2.5万；Ｍｗ.は重量平均分子量を表
す)から繰り返し単位の数nが 16 のエステル結合ポリマ
ーを合成した場合を表１のＡ-１のように示し、以下実
施例２〜５についても同様に示した。
【００９６】
【表１】
【００９７】(実施例６ スペーサーを有するアミド結
合ポリマーの合成１)両末端ジカルボン酸ポリスチレン
(Ｍｗ.1.5万)５gをエタノール 100ｍlに懸濁した物に、
ヘキサン-１,６-ジアミン 0.2gをエタノール 10ｍlに溶
解した物を加え、室温で攪拌すると、発熱し白色沈殿が
生成した。反応終了後、吸引濾過で結晶を取り出し、エ
タノールで２回洗浄し、ナイロン塩を得た。このナイロ
ン塩３gをフラスコに入れ、内部を窒素置換した後、ゆ
っくり減圧しながら溶融するまで、加熱した。内容物は
徐々に粘稠になり、淡黄色不透明のポリマーが得られ
た。(化合物Ｎo.Ｂ-１)。
合ポリマーの合成１)両末端ジカルボン酸ポリスチレン
(Ｍｗ.1.5万)５gをエタノール 100ｍlに懸濁した物に、
ヘキサン-１,６-ジアミン 0.2gをエタノール 10ｍlに溶
解した物を加え、室温で攪拌すると、発熱し白色沈殿が
生成した。反応終了後、吸引濾過で結晶を取り出し、エ
タノールで２回洗浄し、ナイロン塩を得た。このナイロ
ン塩３gをフラスコに入れ、内部を窒素置換した後、ゆ
っくり減圧しながら溶融するまで、加熱した。内容物は
徐々に粘稠になり、淡黄色不透明のポリマーが得られ
た。(化合物Ｎo.Ｂ-１)。
【００９８】ＧＰＣ測定により、得られた重合体の重量
平均分子量は 46.5万であり、繰り返し単位の数nは約31
であると推定された。
平均分子量は 46.5万であり、繰り返し単位の数nは約31
であると推定された。
【００９９】(実施例７〜９:スペーサーを有するアミド
結合ポリマーの合成２〜４)実施例６と同様の条件にお
いて、両末端ジカルボン酸ポリスチレン(ＰＳ)のポリマ
ー部分(Ｐ)を分子量の異なるポリスチレンやポリプロピ
レン(ＰＰ)に代え、また、ヘキサン-１,６-ジアミンを
他のジオール化合物に代え、同様に合成を行った。
結合ポリマーの合成２〜４)実施例６と同様の条件にお
いて、両末端ジカルボン酸ポリスチレン(ＰＳ)のポリマ
ー部分(Ｐ)を分子量の異なるポリスチレンやポリプロピ
レン(ＰＰ)に代え、また、ヘキサン-１,６-ジアミンを
他のジオール化合物に代え、同様に合成を行った。
【０１００】実施例６〜９を具体的に下記表２に示す。
【０１０１】簡便に表すために、合成例において、実施
例６のヘキサン-１,６-ジアミンと両末端ジカルボン酸
のポリスチレン(Ｍｗ.1.5万；Ｍｗ.は重量平均分子量を
表す)から繰り返し単位の数 nが 31 のアミド結合ポリ
マーを合成した場合を表２のＢ-１のように示し、以下
実施例７〜９についても同様に示した。
例６のヘキサン-１,６-ジアミンと両末端ジカルボン酸
のポリスチレン(Ｍｗ.1.5万；Ｍｗ.は重量平均分子量を
表す)から繰り返し単位の数 nが 31 のアミド結合ポリ
マーを合成した場合を表２のＢ-１のように示し、以下
実施例７〜９についても同様に示した。
【０１０２】
【表２】
【０１０３】(実施例10 スペーサーを有するアミド結
合ポリマーの合成５)窒素導入管とかき混ぜ機がついた
フラスコ中に、Ｍｗ2.5万のＰＳジカルボン酸5.0g(0.2
ｍｍol)、４,４'-ジアミノフェニルエーテル 40.05ｍg
(0.2ｍｍol)、亜リン酸トリフェニル 248ｍg(0.8ｍｍo
l)、塩化リチウム 30ｍgを取り、Ｎ-メチルピロリドン
(ＮＭＰ)２ｍl及びピリジン 0.2ｍlに溶解し、窒素雰囲
気下 100℃で１時間かき混ぜた。重合溶液をメタノール
200ｍlに注ぎ、析出したポリマーを濾別した。ポリマ
ー中に残存する溶媒や縮合剤を除くために、得られたポ
リマーをメタノール 100ｍl中で、１時間還流後、濾別
し、減圧下に乾燥し、白色繊維状ポリマーを得た(化合
物Ｎo.Ｂ-５)。
合ポリマーの合成５)窒素導入管とかき混ぜ機がついた
フラスコ中に、Ｍｗ2.5万のＰＳジカルボン酸5.0g(0.2
ｍｍol)、４,４'-ジアミノフェニルエーテル 40.05ｍg
(0.2ｍｍol)、亜リン酸トリフェニル 248ｍg(0.8ｍｍo
l)、塩化リチウム 30ｍgを取り、Ｎ-メチルピロリドン
(ＮＭＰ)２ｍl及びピリジン 0.2ｍlに溶解し、窒素雰囲
気下 100℃で１時間かき混ぜた。重合溶液をメタノール
200ｍlに注ぎ、析出したポリマーを濾別した。ポリマ
ー中に残存する溶媒や縮合剤を除くために、得られたポ
リマーをメタノール 100ｍl中で、１時間還流後、濾別
し、減圧下に乾燥し、白色繊維状ポリマーを得た(化合
物Ｎo.Ｂ-５)。
【０１０４】ＧＰＣにより、以下の条件で分子量測定し
た。
た。
【０１０５】測定装置:東ソー製、ＨＬＣ 8120 ＧＰＣ
カラム :東ソー製、ＴＳＫgel ＳuperＨＺＭ-Ｍ＋ＨＺ
Ｍ-Ｎ 溶離液 :ＴＨＦ、40℃ 標準 :ポリスチレン(ポリマーラボラトリーズ製)換
算 得られた重合体の重量平均分子量は 37万であり、繰り
返し単位の数nは約11 であると推定された。ＧＰＣによ
る分子量分布(微分曲線)を図１に示す。
Ｍ-Ｎ 溶離液 :ＴＨＦ、40℃ 標準 :ポリスチレン(ポリマーラボラトリーズ製)換
算 得られた重合体の重量平均分子量は 37万であり、繰り
返し単位の数nは約11 であると推定された。ＧＰＣによ
る分子量分布(微分曲線)を図１に示す。
【０１０６】さらに、得られたポリマーのＦＴ-ＩＲを
測定した結果を図２に示す。パーキンエルマー製 1720
Ｘ装置を用い、ＫＢr錠剤法により、測定した。
測定した結果を図２に示す。パーキンエルマー製 1720
Ｘ装置を用い、ＫＢr錠剤法により、測定した。
【０１０７】アミドI由来の吸収ピークが 1687、1653c
ｍ-1に、アミドII由来のピークが 1560cｍ-1、芳香族エ
ーテル由来ピークが 1262、1217cｍ-1にそれぞれあるこ
とから、アミド結合により、ポリマーは重合されたこと
を確認した。
ｍ-1に、アミドII由来のピークが 1560cｍ-1、芳香族エ
ーテル由来ピークが 1262、1217cｍ-1にそれぞれあるこ
とから、アミド結合により、ポリマーは重合されたこと
を確認した。
【０１０８】熱分解特性(熱天秤；ＴＧ)を、ＭＡＣ Ｓ
ＣＩＥＮＣＥ製 ＴＧ-ＤＴＡ 2000Ｓ(温度範囲〜500
℃、昇温速度 10℃/ｍin in Ｎ2gas)を用いて測定し
た。
ＣＩＥＮＣＥ製 ＴＧ-ＤＴＡ 2000Ｓ(温度範囲〜500
℃、昇温速度 10℃/ｍin in Ｎ2gas)を用いて測定し
た。
【０１０９】図３に示すように、熱分解特性は、アミド
結合のないＰＳ(和光純薬製、ＰＳ)と比較して、熱分解
開始温度も同じで同等の耐熱性を示した。
結合のないＰＳ(和光純薬製、ＰＳ)と比較して、熱分解
開始温度も同じで同等の耐熱性を示した。
【０１１０】(実施例11 スペーサーを有するアミド結
合ポリマーの合成６)窒素導入管とかき混ぜ機がついた
フラスコ中に、Ｍｗ５万のＰＳジカルボン酸10.0g(0.4
ｍｍol)、４,４'-ジアミノフェニルメタン 80.25ｍg(0.
4ｍｍol)、亜リン酸トリフェニル 490ｍg(0.8ｍｍol)、
塩化カルシウム 60ｍgを取り、ＮＭＰ４ｍl及びピリジ
ン 0.4ｍlに溶解し、窒素雰囲気下 100℃２時間攪拌し
た。重合溶液をメタノール 400ｍlに注ぎ、析出したポ
リマーを濾別した。得られたポリマーをメタノール 200
ｍl中で、１時間還流後、濾別し、減圧下に乾燥し、白
色繊維状ポリマーを得た(化合物Ｎo.Ｂ-６)。ＧＰＣ測
定により、得られた重合体の重量平均分子量は 52万で
あった。
合ポリマーの合成６)窒素導入管とかき混ぜ機がついた
フラスコ中に、Ｍｗ５万のＰＳジカルボン酸10.0g(0.4
ｍｍol)、４,４'-ジアミノフェニルメタン 80.25ｍg(0.
4ｍｍol)、亜リン酸トリフェニル 490ｍg(0.8ｍｍol)、
塩化カルシウム 60ｍgを取り、ＮＭＰ４ｍl及びピリジ
ン 0.4ｍlに溶解し、窒素雰囲気下 100℃２時間攪拌し
た。重合溶液をメタノール 400ｍlに注ぎ、析出したポ
リマーを濾別した。得られたポリマーをメタノール 200
ｍl中で、１時間還流後、濾別し、減圧下に乾燥し、白
色繊維状ポリマーを得た(化合物Ｎo.Ｂ-６)。ＧＰＣ測
定により、得られた重合体の重量平均分子量は 52万で
あった。
【０１１１】(実施例12 スペーサーを有するアミド結
合ポリマーの合成７)窒素導入管と攪拌機がついたフラ
スコ中に、Ｍｗ 4000 のポリエチレンジカルボン酸 12.
5g(0.25ｍｍol)、p-フェニレンジアミン 54.1ｍg(0.5ｍ
ｍol)、亜リン酸トリフェニル 310ｍg(１ｍｍol)、塩化
リチウム 100ｍg、塩化カルシウム 300ｍgを取り、ＮＭ
Ｐ５ｍl及びピリジン１ｍlに溶解し、窒素雰囲気下 100
℃で６時間攪拌した。重合溶液をメタノール 300ｍlに
注ぎ、析出したポリマーを濾別した。得られたポリマー
をメタノール 150ｍl中で、１時間還流後、濾別し、減
圧下に乾燥し、白色繊維状ポリマーを得た(化合物Ｎo.
Ｂ-７)。ＧＰＣ測定により、得られた重合体の重量平均
分子量は 12万であった。
合ポリマーの合成７)窒素導入管と攪拌機がついたフラ
スコ中に、Ｍｗ 4000 のポリエチレンジカルボン酸 12.
5g(0.25ｍｍol)、p-フェニレンジアミン 54.1ｍg(0.5ｍ
ｍol)、亜リン酸トリフェニル 310ｍg(１ｍｍol)、塩化
リチウム 100ｍg、塩化カルシウム 300ｍgを取り、ＮＭ
Ｐ５ｍl及びピリジン１ｍlに溶解し、窒素雰囲気下 100
℃で６時間攪拌した。重合溶液をメタノール 300ｍlに
注ぎ、析出したポリマーを濾別した。得られたポリマー
をメタノール 150ｍl中で、１時間還流後、濾別し、減
圧下に乾燥し、白色繊維状ポリマーを得た(化合物Ｎo.
Ｂ-７)。ＧＰＣ測定により、得られた重合体の重量平均
分子量は 12万であった。
【０１１２】(実施例13 スペーサーを有するアミド結
合ポリマーの合成８)窒素導入管と攪拌機がついたフラ
スコ中に、Ｍｗ 5000 のポリプロピレンジカルボン酸 1
0.0g、p-キシレンジアミン 80ｍg、亜リン酸トリフェニ
ル 500ｍgを取り、ＮＭＰ４ｍl及びピリジン１ｍlに溶
解し、窒素雰囲気下 100℃で５時間攪拌した。重合溶液
をメタノール 400ｍlに注ぎ、析出したポリマーを濾別
した。得られたポリマーをメタノール 200ｍl中で、１
時間還流後、濾別し、減圧下に乾燥し、白色繊維状ポリ
マーを得た(化合物Ｎo.Ｂ-８)。ＧＰＣ測定により、得
られた重合体の重量平均分子量は ９万であった。
合ポリマーの合成８)窒素導入管と攪拌機がついたフラ
スコ中に、Ｍｗ 5000 のポリプロピレンジカルボン酸 1
0.0g、p-キシレンジアミン 80ｍg、亜リン酸トリフェニ
ル 500ｍgを取り、ＮＭＰ４ｍl及びピリジン１ｍlに溶
解し、窒素雰囲気下 100℃で５時間攪拌した。重合溶液
をメタノール 400ｍlに注ぎ、析出したポリマーを濾別
した。得られたポリマーをメタノール 200ｍl中で、１
時間還流後、濾別し、減圧下に乾燥し、白色繊維状ポリ
マーを得た(化合物Ｎo.Ｂ-８)。ＧＰＣ測定により、得
られた重合体の重量平均分子量は ９万であった。
【０１１３】(実施例14 スペーサーを有するアミド結
合ポリマーの合成９)窒素導入管と攪拌機がついたフラ
スコ中に、α-アミノ-ω-カルボキシ末端ポリエチレン
(Ｍｗ.4000)10.0g、亜リン酸トリフェニル 500ｍg(0.8
ｍｍol)、塩化リチウム 60ｍgを取り、ピリジン５ｍlに
溶解し、窒素雰囲気下 100℃で５時間攪拌した。重合溶
液をメタノール 400ｍlに注ぎ、析出したポリマーを濾
別した。得られたポリマーをメタノール 200ｍl中で、
１時間還流後、濾別し、減圧下に乾燥し、白色繊維状ポ
リマーを得た(化合物Ｎo.Ｂ-９)。ＧＰＣ測定により、
得られた重合体の重量平均分子量は ２万であった。
合ポリマーの合成９)窒素導入管と攪拌機がついたフラ
スコ中に、α-アミノ-ω-カルボキシ末端ポリエチレン
(Ｍｗ.4000)10.0g、亜リン酸トリフェニル 500ｍg(0.8
ｍｍol)、塩化リチウム 60ｍgを取り、ピリジン５ｍlに
溶解し、窒素雰囲気下 100℃で５時間攪拌した。重合溶
液をメタノール 400ｍlに注ぎ、析出したポリマーを濾
別した。得られたポリマーをメタノール 200ｍl中で、
１時間還流後、濾別し、減圧下に乾燥し、白色繊維状ポ
リマーを得た(化合物Ｎo.Ｂ-９)。ＧＰＣ測定により、
得られた重合体の重量平均分子量は ２万であった。
【０１１４】(実施例15 スペーサーのないエステル結合
ポリマーの合成１)α-ヒドロキシ-ω-カルボキシ末端ポ
リスチレン(ポリマーサイエンス社製、Ｍｗ.5万)３gを
フラスコに入れ、窒素雰囲気下で 180℃に加熱した。こ
こへ、ジブチル錫オキサイド 35ｍgを入れ攪拌した。18
0〜200℃に保ちながら、生成した水、ジオールを蒸留で
除いた。減圧下で反応を行った後、反応物を熱いままフ
ラスコより取り出し、白色ポリマーを得た(化合物Ｎo.
Ｃ-１)。
ポリマーの合成１)α-ヒドロキシ-ω-カルボキシ末端ポ
リスチレン(ポリマーサイエンス社製、Ｍｗ.5万)３gを
フラスコに入れ、窒素雰囲気下で 180℃に加熱した。こ
こへ、ジブチル錫オキサイド 35ｍgを入れ攪拌した。18
0〜200℃に保ちながら、生成した水、ジオールを蒸留で
除いた。減圧下で反応を行った後、反応物を熱いままフ
ラスコより取り出し、白色ポリマーを得た(化合物Ｎo.
Ｃ-１)。
【０１１５】ＧＰＣ測定により、得られた重合体の重量
平均分子量は 70万であり、繰り返し単位の数nは約14
であると推定された。
平均分子量は 70万であり、繰り返し単位の数nは約14
であると推定された。
【０１１６】(実施例16〜17)
(スペーサーのないエステル結合ポリマーの合成２〜３)
実施例15と同様の条件において、α-ヒドロキシ-ω-カ
ルボキシ末端ポリスチレンを分子量の異なるポリスチレ
ンやポリエチレンに代えて、実施例16、17のエステル結
合ポリマーを合成した。
実施例15と同様の条件において、α-ヒドロキシ-ω-カ
ルボキシ末端ポリスチレンを分子量の異なるポリスチレ
ンやポリエチレンに代えて、実施例16、17のエステル結
合ポリマーを合成した。
【０１１７】(実施例18〜19)
(スペーサーのないアミド結合ポリマーの合成１〜２)ま
た、α-ヒドロキシ-ω-カルボキシ末端ポリスチレンを
α-アミノ-ω-カルボキシ末端ポリスチレン・ポリプロ
ピレンに代えて、実施例18、19のアミド結合ポリマーを
合成した。
た、α-ヒドロキシ-ω-カルボキシ末端ポリスチレンを
α-アミノ-ω-カルボキシ末端ポリスチレン・ポリプロ
ピレンに代えて、実施例18、19のアミド結合ポリマーを
合成した。
【０１１８】実施例15〜19を具体的に下記表３に示す。
【０１１９】簡便に表すために、合成例において、α-
ヒドロキシ-ω-カルボキシ末端ポリスチレン(Ｍｗ.5
万；Ｍｗ.は重量平均分子量を表す)から繰り返し単位の
数n 14のポリマーを合成した場合は表３のＣ-１のよう
に示し、以下実施例11〜14についても同様に示した。な
お、原料としてα-アミノ-ω-カルボキシ末端ポリスチ
レンを用いた場合には、ＲをＣＯＮＨと示す。
ヒドロキシ-ω-カルボキシ末端ポリスチレン(Ｍｗ.5
万；Ｍｗ.は重量平均分子量を表す)から繰り返し単位の
数n 14のポリマーを合成した場合は表３のＣ-１のよう
に示し、以下実施例11〜14についても同様に示した。な
お、原料としてα-アミノ-ω-カルボキシ末端ポリスチ
レンを用いた場合には、ＲをＣＯＮＨと示す。
【０１２０】
【表３】
【０１２１】(実施例20)
(スペーサーのないアミド結合ポリマーの合成３)α-ア
ミノ-ω-カルボキシ末端ポリスチレン(Ｍｗ.5万)３gを
フラスコに入れ、窒素雰囲気下で 180℃に加熱した。こ
こへ、ジブチル錫オキサイド 35ｍgを入れ攪拌した。18
0〜200℃に保ちながら、生成した水、ジオールを蒸留で
除いた。減圧下で反応を行った後、反応物を熱いままフ
ラスコより取り出し、白色ポリマーを得た(化合物Ｎo.
Ｄ-３)。
ミノ-ω-カルボキシ末端ポリスチレン(Ｍｗ.5万)３gを
フラスコに入れ、窒素雰囲気下で 180℃に加熱した。こ
こへ、ジブチル錫オキサイド 35ｍgを入れ攪拌した。18
0〜200℃に保ちながら、生成した水、ジオールを蒸留で
除いた。減圧下で反応を行った後、反応物を熱いままフ
ラスコより取り出し、白色ポリマーを得た(化合物Ｎo.
Ｄ-３)。
【０１２２】ＧＰＣ測定により、得られた重合体の重量
平均分子量は 50万であった。
平均分子量は 50万であった。
【０１２３】(実施例21 スペーサーを有するウレタン結
合ポリマーの合成１)蒸留したクロロベンゼンとo-ジク
ロロベンゼンを 80 / 20(容量比)に混合した物を反応溶
媒として用いた。攪拌機、温度計、窒素導入管、乾燥管
の付いた還流冷却器を取り付けた四つ口フラスコに、
１,４-ブタンジオール３gと溶媒 120ｍlを入れた。充分
に窒素置換してから、窒素導入管を外し、乾燥管をつけ
た滴下漏斗につけかえ、これに両末端イソシアネートポ
リスチレン５g、溶媒 60ｍlを入れた。攪拌しながら加
熱し、攪拌が始まったら滴下漏斗内容物の半量を一度に
加えて激しく攪拌する。残りの半量は３時間にわたって
滴下し、さらに１時間還流した。次に、室温まで冷却し
析出したポリマーを濾取した。ポリマーを熱ジメチルホ
ルムアミドに溶かし、これにメタノール 50ｍlを加え、
一夜冷蔵庫に放置後、再沈したポリマーを濾取、真空乾
燥した。(化合物Ｎo.Ｅ-１)得られた重合体の重量平均
分子量は 30万であり、重合度は約30 であると推定され
た。
合ポリマーの合成１)蒸留したクロロベンゼンとo-ジク
ロロベンゼンを 80 / 20(容量比)に混合した物を反応溶
媒として用いた。攪拌機、温度計、窒素導入管、乾燥管
の付いた還流冷却器を取り付けた四つ口フラスコに、
１,４-ブタンジオール３gと溶媒 120ｍlを入れた。充分
に窒素置換してから、窒素導入管を外し、乾燥管をつけ
た滴下漏斗につけかえ、これに両末端イソシアネートポ
リスチレン５g、溶媒 60ｍlを入れた。攪拌しながら加
熱し、攪拌が始まったら滴下漏斗内容物の半量を一度に
加えて激しく攪拌する。残りの半量は３時間にわたって
滴下し、さらに１時間還流した。次に、室温まで冷却し
析出したポリマーを濾取した。ポリマーを熱ジメチルホ
ルムアミドに溶かし、これにメタノール 50ｍlを加え、
一夜冷蔵庫に放置後、再沈したポリマーを濾取、真空乾
燥した。(化合物Ｎo.Ｅ-１)得られた重合体の重量平均
分子量は 30万であり、重合度は約30 であると推定され
た。
【０１２４】(実施例22〜25 スペーサーを有するウレタ
ン結合ポリマーの合成２〜５)実施例21と同様の条件に
おいて、両末端イソシアネートポリスチレン(ＰＳ)のポ
リマー部分(Ｐ)を分子量の異なるポリスチレンやポリプ
ロピレン(ＰＰ)、ポリエチレン(ＰＥ)に代え、また、
１,４-ブタンジオールを他のジオール化合物に代え、同
様に合成を行った。
ン結合ポリマーの合成２〜５)実施例21と同様の条件に
おいて、両末端イソシアネートポリスチレン(ＰＳ)のポ
リマー部分(Ｐ)を分子量の異なるポリスチレンやポリプ
ロピレン(ＰＰ)、ポリエチレン(ＰＥ)に代え、また、
１,４-ブタンジオールを他のジオール化合物に代え、同
様に合成を行った。
【０１２５】実施例21〜25を具体的に下記表４に示す。
【０１２６】簡便に表すために、合成例において、実施
例21の１,４-ブタンジオールと両末端イソシアネートの
ポリスチレン(Ｍｗ.1万；Ｍｗ.は重量平均分子量を表
す)から繰り返し単位の数 n＝30 のウレタン結合ポリマ
ーを合成した場合を表４のＥ-１のように示し、以下実
施例22〜25についても同様に示した。
例21の１,４-ブタンジオールと両末端イソシアネートの
ポリスチレン(Ｍｗ.1万；Ｍｗ.は重量平均分子量を表
す)から繰り返し単位の数 n＝30 のウレタン結合ポリマ
ーを合成した場合を表４のＥ-１のように示し、以下実
施例22〜25についても同様に示した。
【０１２７】
【表４】
【０１２８】(実施例26 スペーサーを有する尿素結合ポ
リマーの合成１)蒸留したクロロベンゼンとo-ジクロロ
ベンゼンを 80 / 20(容量比)に混合した物を反応溶媒と
して用いた。攪拌機、温度計、窒素導入管、乾燥管の付
いた還流冷却器を取り付けた四つ口フラスコに、ヘキサ
ン-１,６-ジアミン３gと溶媒 120ｍlを入れた。充分に
窒素置換してから、窒素導入管を外し、乾燥管をつけた
滴下漏斗につけかえ、これに両末端イソシアネートポリ
スチレン(Ｍｗ.5000)５g、溶媒 60ｍlを入れた。攪拌し
ながら、滴下漏斗内容物の半量を一度に加えて激しくか
き混ぜる。残りの半量は３時間にわたって滴下し、さら
に１時間攪拌した。次に、冷却し析出したポリマーを濾
取した。ポリマーを熱ジメチルホルムアミドに溶かし、
これにメタノール 50ｍlを加え、一夜冷蔵庫に放置後、
再沈したポリマーを濾取、真空乾燥した。(化合物Ｎo.
Ｆ-１) ＧＰＣ測定により、得られた重合体の重量平均分子量は
10万であり、繰り返し単位の数nは約20 であると推定
された。
リマーの合成１)蒸留したクロロベンゼンとo-ジクロロ
ベンゼンを 80 / 20(容量比)に混合した物を反応溶媒と
して用いた。攪拌機、温度計、窒素導入管、乾燥管の付
いた還流冷却器を取り付けた四つ口フラスコに、ヘキサ
ン-１,６-ジアミン３gと溶媒 120ｍlを入れた。充分に
窒素置換してから、窒素導入管を外し、乾燥管をつけた
滴下漏斗につけかえ、これに両末端イソシアネートポリ
スチレン(Ｍｗ.5000)５g、溶媒 60ｍlを入れた。攪拌し
ながら、滴下漏斗内容物の半量を一度に加えて激しくか
き混ぜる。残りの半量は３時間にわたって滴下し、さら
に１時間攪拌した。次に、冷却し析出したポリマーを濾
取した。ポリマーを熱ジメチルホルムアミドに溶かし、
これにメタノール 50ｍlを加え、一夜冷蔵庫に放置後、
再沈したポリマーを濾取、真空乾燥した。(化合物Ｎo.
Ｆ-１) ＧＰＣ測定により、得られた重合体の重量平均分子量は
10万であり、繰り返し単位の数nは約20 であると推定
された。
【０１２９】実施例26を具体的に下記表５に示す。
【０１３０】簡便に表すために、合成例において、実施
例26のヘキサン-１,６-ジアミンと両末端イソシアネー
トのポリスチレン(Ｍｗ.5000；Ｍｗ.は重量平均分子量
を表す)から繰り返し単位の数 nが20 の尿素結合ポリマ
ーを合成した場合を表５のＦ-１のように示した。
例26のヘキサン-１,６-ジアミンと両末端イソシアネー
トのポリスチレン(Ｍｗ.5000；Ｍｗ.は重量平均分子量
を表す)から繰り返し単位の数 nが20 の尿素結合ポリマ
ーを合成した場合を表５のＦ-１のように示した。
【０１３１】
【表５】
【０１３２】(実施例27〜33、成形)上記実施例で合成さ
れた重合体の粉体を用い、下記表６に示す方法によって
成形した。それぞれ、良好な成形体を得た。
れた重合体の粉体を用い、下記表６に示す方法によって
成形した。それぞれ、良好な成形体を得た。
【０１３３】
【表６】
【０１３４】(実施例34、リサイクル)実施例30 で作製
された成形体を破砕し、その 10gをトルエン 400ｍlに
溶解した。１ｍol/L(１Ｎ)水酸化ナトリウム水溶液 400
ｍlを添加し、100℃で 24h攪拌した。ＧＰＣにより、分
子量が原料ポリスチレン重合体の値に減少したことを確
認した。溶媒を留去した後、10％酢酸水溶液で洗浄を行
い、さらにエタノールで洗浄を行って、乾燥させた。回
収物は、赤外吸収スペクトルにより、ポリスチレン誘導
体であることが確認された。この粉末を用いて、実施例
１と同様に合成を行い、同様の結果を得た。
された成形体を破砕し、その 10gをトルエン 400ｍlに
溶解した。１ｍol/L(１Ｎ)水酸化ナトリウム水溶液 400
ｍlを添加し、100℃で 24h攪拌した。ＧＰＣにより、分
子量が原料ポリスチレン重合体の値に減少したことを確
認した。溶媒を留去した後、10％酢酸水溶液で洗浄を行
い、さらにエタノールで洗浄を行って、乾燥させた。回
収物は、赤外吸収スペクトルにより、ポリスチレン誘導
体であることが確認された。この粉末を用いて、実施例
１と同様に合成を行い、同様の結果を得た。
【０１３５】(実施例35、リサイクル)実施例31で作製さ
れた成形体を破砕し、その 10gをキシレン 300ｍlに溶
解した。94％硫酸 100ｍlを添加し、110℃で 27時間攪
拌した。図４に示すように、ＧＰＣにより、分子量が原
料ポリスチレン重合体の値に減少したことを確認した。
溶媒を留去した後、１ｍol/L(１Ｎ)炭酸水素ナトリウム
水溶液で洗浄を行い、さらにエタノールで洗浄を行っ
て、乾燥させた。回収物は、赤外吸収スペクトルによ
り、ポリスチレン誘導体であることが確認された。この
粉末を用いて、実施例10と同様に合成を行い、同様の結
果を得た。
れた成形体を破砕し、その 10gをキシレン 300ｍlに溶
解した。94％硫酸 100ｍlを添加し、110℃で 27時間攪
拌した。図４に示すように、ＧＰＣにより、分子量が原
料ポリスチレン重合体の値に減少したことを確認した。
溶媒を留去した後、１ｍol/L(１Ｎ)炭酸水素ナトリウム
水溶液で洗浄を行い、さらにエタノールで洗浄を行っ
て、乾燥させた。回収物は、赤外吸収スペクトルによ
り、ポリスチレン誘導体であることが確認された。この
粉末を用いて、実施例10と同様に合成を行い、同様の結
果を得た。
【０１３６】(実施例36)
(ポリマーの合成１)２つの縮合性官能基を有する重合体
として、分子両末端にカルボキシル基を有する、分子量
25000 のスチレン重合体を用意する。さらにこれら２
つのカルボキシル基と結合可能な２つの官能基を有する
前記重合体の継手となる分子として、ブタンジオールを
用意する。これらの化合物をフラスコ中で 180℃まで昇
温し、攪拌しつつ触媒としてチタンイソプロポキシド、
0.5質量％を添加する。反応フラスコ中は窒素ガスで置
換し、徐々に 6.67kＰaまで減圧して、脱水縮合反応で
発生する水を除去する。反応は、３時間行い、ポリマー
を回収する。
として、分子両末端にカルボキシル基を有する、分子量
25000 のスチレン重合体を用意する。さらにこれら２
つのカルボキシル基と結合可能な２つの官能基を有する
前記重合体の継手となる分子として、ブタンジオールを
用意する。これらの化合物をフラスコ中で 180℃まで昇
温し、攪拌しつつ触媒としてチタンイソプロポキシド、
0.5質量％を添加する。反応フラスコ中は窒素ガスで置
換し、徐々に 6.67kＰaまで減圧して、脱水縮合反応で
発生する水を除去する。反応は、３時間行い、ポリマー
を回収する。
【０１３７】(ポリマーの分解１)合成されたポリマーを
10質量％の濃度で、Ｎ,Ｎ'-ジメチルホルムアミド(Ｄ
ＭＦ)に溶解し、１ｍol/L(１Ｎ)塩酸を添加し、攪拌し
つつ 40℃で５時間加水分解を行なう。この時、縮合性
官能基とスピントラップ基を備えた化合物として化学式
(６)であらわされる次の化合物をポリマーに対して 0.1
％添加する。
10質量％の濃度で、Ｎ,Ｎ'-ジメチルホルムアミド(Ｄ
ＭＦ)に溶解し、１ｍol/L(１Ｎ)塩酸を添加し、攪拌し
つつ 40℃で５時間加水分解を行なう。この時、縮合性
官能基とスピントラップ基を備えた化合物として化学式
(６)であらわされる次の化合物をポリマーに対して 0.1
％添加する。
【０１３８】
【化９】
【０１３９】得られた分子両末端にカルボキシル基を有
する、分子量 25000 のスチレン重合体は、トルエンへ
の溶解、メタノールへの沈殿を繰返し回収する。一方、
分解で生成したブタンジオールは蒸留により回収する。
する、分子量 25000 のスチレン重合体は、トルエンへ
の溶解、メタノールへの沈殿を繰返し回収する。一方、
分解で生成したブタンジオールは蒸留により回収する。
【０１４０】(ポリマーの再合成１)得られた分子両末端
にカルボキシル基を有する、分子量 25000 のスチレン
重合体とブタンジオールを原料として、(ポリマーの合
成１)と同様の方法でポリマーを合成する。
にカルボキシル基を有する、分子量 25000 のスチレン
重合体とブタンジオールを原料として、(ポリマーの合
成１)と同様の方法でポリマーを合成する。
【０１４１】(ポリマーの合成１)と(ポリマーの再合成
１)でそれぞれ得られたポリマーは、ＧＰＣで分子量分
布を計測し、同等であることを確認した。
１)でそれぞれ得られたポリマーは、ＧＰＣで分子量分
布を計測し、同等であることを確認した。
【０１４２】(実施例37)
(ポリマーの成形加工１)実施例36の(ポリマーの合成１)
で合成されたポリマーを原料に、縮合性官能基とスピン
トラップ基を備えた化合物として化学式(７)であらわさ
れる化合物を１％添加したものを成形加工用の原料とす
る。
で合成されたポリマーを原料に、縮合性官能基とスピン
トラップ基を備えた化合物として化学式(７)であらわさ
れる化合物を１％添加したものを成形加工用の原料とす
る。
【０１４３】
【化１０】
【０１４４】この原料を用いて、180℃で押し出し成形
加工を行ない、プリンターの筐体を成形する。
加工を行ない、プリンターの筐体を成形する。
【０１４５】(ポリマーの分解２)成形されたポリマーを
実施例１の(ポリマーの分解１)と同様の方法で加水分解
を行なう。このとき、本実施例ではすでに縮合性官能基
とスピントラップ基を備えた化合物として化学式(７)の
化合物が添加されているので、新たに添加する必要は必
ずしもない。
実施例１の(ポリマーの分解１)と同様の方法で加水分解
を行なう。このとき、本実施例ではすでに縮合性官能基
とスピントラップ基を備えた化合物として化学式(７)の
化合物が添加されているので、新たに添加する必要は必
ずしもない。
【０１４６】(ポリマーの再合成２)回収された、原料を
用いて、実施例36の(ポリマーの再合成１)と同様の方法
でポリマーの重合を行なう。こうして得られたポリマー
と本実施例の成型加工前のポリマーのＧＰＣを比較し、
同等の分子量分布を有していることを確認する。
用いて、実施例36の(ポリマーの再合成１)と同様の方法
でポリマーの重合を行なう。こうして得られたポリマー
と本実施例の成型加工前のポリマーのＧＰＣを比較し、
同等の分子量分布を有していることを確認する。
【０１４７】(実施例38)
(ポリマーの合成２)２つの縮合性官能基を有する重合体
として、分子両末端にカルボキシル基を有する、分子量
25000 のスチレン重合体と同様に分子量末端にヒドロ
キシ基を有するスチレン重合体を用意する。これらの化
合物をフラスコ中で 180℃まで昇温し、攪拌しつつ触媒
としてチタンイソプロポキシド、0.5質量％を添加す
る。反応フラスコ中は窒素ガスで置換し、徐々に6.67k
Ｐaまで減圧して、脱水縮合反応で発生する水を除去す
る。反応は、５時間行ない、ポリマーを回収する。
として、分子両末端にカルボキシル基を有する、分子量
25000 のスチレン重合体と同様に分子量末端にヒドロ
キシ基を有するスチレン重合体を用意する。これらの化
合物をフラスコ中で 180℃まで昇温し、攪拌しつつ触媒
としてチタンイソプロポキシド、0.5質量％を添加す
る。反応フラスコ中は窒素ガスで置換し、徐々に6.67k
Ｐaまで減圧して、脱水縮合反応で発生する水を除去す
る。反応は、５時間行ない、ポリマーを回収する。
【０１４８】(ポリマーの分解３)(ポリマーの合成２)で
合成されたポリマーを 10質量％の濃度で、Ｎ,Ｎ'-ジメ
チルホルムアミド(ＤＭＦ)に溶解し、１ｍol/L(１Ｎ)塩
酸を添加し、攪拌しつつ40℃で５時間加水分解を行な
う。この時、縮合性官能基とスピントラップ基を備えた
化合物として実施例36に記載の化学式(６)であらわされ
る化合物をポリマーに対して 0.1％添加する。
合成されたポリマーを 10質量％の濃度で、Ｎ,Ｎ'-ジメ
チルホルムアミド(ＤＭＦ)に溶解し、１ｍol/L(１Ｎ)塩
酸を添加し、攪拌しつつ40℃で５時間加水分解を行な
う。この時、縮合性官能基とスピントラップ基を備えた
化合物として実施例36に記載の化学式(６)であらわされ
る化合物をポリマーに対して 0.1％添加する。
【０１４９】得られた分子両末端にカルボキシル基を有
する、分子量 25000 のスチレン重合体と分子両末端に
ヒドロキシ基を有する、分子量 25000 のスチレン重合
体は、トルエンへの溶解、メタノールへの沈殿を繰返し
回収する。
する、分子量 25000 のスチレン重合体と分子両末端に
ヒドロキシ基を有する、分子量 25000 のスチレン重合
体は、トルエンへの溶解、メタノールへの沈殿を繰返し
回収する。
【０１５０】(ポリマーの再合成３)(ポリマーの分解３)
で得られた分子両末端にカルボキシル基を有する、分子
量25000 のスチレン重合体と分子両末端にヒドロキシ基
を有する、分子量 25000のスチレン重合体を(ポリマー
の合成２)の方法で脱水縮合し再び高分子量のポリマー
を合成する。得られたポリマーの分子量、分子量分布と
も、(ポリマーの合成２)でえられたポリマーと同等であ
った。
で得られた分子両末端にカルボキシル基を有する、分子
量25000 のスチレン重合体と分子両末端にヒドロキシ基
を有する、分子量 25000のスチレン重合体を(ポリマー
の合成２)の方法で脱水縮合し再び高分子量のポリマー
を合成する。得られたポリマーの分子量、分子量分布と
も、(ポリマーの合成２)でえられたポリマーと同等であ
った。
【０１５１】(実施例39)
(リサイクル方法)実施例36で得られたポリマーを、実施
例36の(ポリマーの成形加工１)の方法で成型加工し、プ
リンターの筐体を製造する。製品は、消費者での使用終
了の後回収し、一部を実施例36の(ポリマーの分解１)の
方法で分解し、新たなポリマー合成用の原料を得る。こ
の原料を用いて、実施例36の(ポリマーの再合成１)の方
法であらたなポリマーを合成する。また、同じく回収し
た残りの部分はそのままチップ化し、特公平６-24739号
公報(特許文献１)に記載の方法でサンドイッチ成形を行
ない、新たにプリンター用の筐体を形成する。
例36の(ポリマーの成形加工１)の方法で成型加工し、プ
リンターの筐体を製造する。製品は、消費者での使用終
了の後回収し、一部を実施例36の(ポリマーの分解１)の
方法で分解し、新たなポリマー合成用の原料を得る。こ
の原料を用いて、実施例36の(ポリマーの再合成１)の方
法であらたなポリマーを合成する。また、同じく回収し
た残りの部分はそのままチップ化し、特公平６-24739号
公報(特許文献１)に記載の方法でサンドイッチ成形を行
ない、新たにプリンター用の筐体を形成する。
【０１５２】これらのステップは、同一事業者が全てを
行なっても構わないし、また、複数の事業者で分担をす
ることもできる。
行なっても構わないし、また、複数の事業者で分担をす
ることもできる。
【０１５３】(参考例１)
(ポリマーの分解４)実施例36で得られたポリマーを、化
学式(６)の化合物を添加しない他は実施例36の(ポリマ
ーの分解１)と同様の方法で加水分解処理する。そし
て、両末端カルボキシル基含有スチレン重合体とブタン
ジオールを回収する。
学式(６)の化合物を添加しない他は実施例36の(ポリマ
ーの分解１)と同様の方法で加水分解処理する。そし
て、両末端カルボキシル基含有スチレン重合体とブタン
ジオールを回収する。
【０１５４】(ポリマーの再合成４)回収された両末端カ
ルボキシル基含有スチレン重合体とブタンジオールを原
料に、実施例36の(ポリマーの再合成１)と同様の方法で
ポリマーの合成を行なう。
ルボキシル基含有スチレン重合体とブタンジオールを原
料に、実施例36の(ポリマーの再合成１)と同様の方法で
ポリマーの合成を行なう。
【０１５５】実施例36の(ポリマーの合成１)で得られた
ポリマーとこの(ポリマーの再合成４)で得られたポリマ
ーをＧＰＣ計測し、分子量分布を比較する。その結果、
(ポリマーの再合成４)で得られるポリマーは相対的に低
分子量である。
ポリマーとこの(ポリマーの再合成４)で得られたポリマ
ーをＧＰＣ計測し、分子量分布を比較する。その結果、
(ポリマーの再合成４)で得られるポリマーは相対的に低
分子量である。
【０１５６】
【発明の効果】本発明により、合成、分解の可逆反応が
可能な新規な高分子材料を得ることが出来る。また、本
発明の分解、再合成技術を使うことによって、投入エネ
ルギーの小さい、新規な物質循環方法が可能となる。さ
らに、本発明は、従来のリユース技術、マテリアルリサ
イクル技術、ケミカルリサイクル技術、サーマルリサイ
クル技術等と任意に組み合わせることによって、従来に
比較して原材料を飛躍的に効率よく使用することが可能
となり、持続可能な社会の構築におおいに貢献するもの
である。
可能な新規な高分子材料を得ることが出来る。また、本
発明の分解、再合成技術を使うことによって、投入エネ
ルギーの小さい、新規な物質循環方法が可能となる。さ
らに、本発明は、従来のリユース技術、マテリアルリサ
イクル技術、ケミカルリサイクル技術、サーマルリサイ
クル技術等と任意に組み合わせることによって、従来に
比較して原材料を飛躍的に効率よく使用することが可能
となり、持続可能な社会の構築におおいに貢献するもの
である。
【図１】実施例10で得られたポリマーのＧＰＣによる分
子量分布(微分曲線)を示す図である。
子量分布(微分曲線)を示す図である。
【図２】実施例10で得られたポリマーのＦＴ-ＩＲを測
定した結果を示す図である。
定した結果を示す図である。
【図３】実施例10で得られたポリマーの熱分解特性を測
定した結果を示す図である。
定した結果を示す図である。
【図４】実施例35において分解回収されたポリスチレン
重合体のＧＰＣによる分子量分布(微分曲線)を示す図で
ある。
重合体のＧＰＣによる分子量分布(微分曲線)を示す図で
ある。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 菊池 良彦
東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ
ノン株式会社内
Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA52 AA53 AA54 AH04
AH05 BB03 BB05 BB06 BC04
4F301 AA06 AA13 AA14 AA15 AA20
CA09 CA12 CA22 CA23
4J031 AA12 AA13 AA14 AA23 AA29
AC03 AC07 AC08 CA09 CA24
CA61 CA69 CD00
Claims (34)
- 【請求項１】 下記化学式(１)で表される重合体。 〔-Ｐ1-Ｒ-〕n (１) (式中Ｐ1は、内部に縮合系を有しない連続した炭化水素
鎖を骨格とする、且つ、二重結合を有する一種類以上の
モノマー分子が互いに付加重合することにより生成され
た、付加重合体である。Ｒは、縮合系からなる連結部を
表す。nは、繰り返し単位の数で、２以上の整数を表
す。) - 【請求項２】 前記連結部Ｒが、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-Ｎ
Ｈ-、-ＮＨ-ＣＯ-Ｏ-、及び、-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-から成
る群から選択される少なくとも１種であることを特徴と
する請求項１記載の重合体。 - 【請求項３】 前記化学式(１)中の繰り返し単位中のＰ
1とＲの間の結合標で表されるＲの結合部位は、すべて
の繰り返し単位において同一、または隣接する繰り返し
単位同士で互いに異なることを特徴とする請求項１また
は２記載の重合体。 - 【請求項４】 前記化学式(１)中の繰り返し単位中のＰ
1とＲとの間の結合標で表されるＲの結合部位は、Ｒの
複数の結合部位から不規則に選ばれることを特徴とする
請求項１または２記載の重合体。 - 【請求項５】 前記連結部Ｒが下記化学式(２)で表され
る請求項１、３、４のいずれかに記載の重合体。 Ｘ１-Ａ-Ｘ２ (２) (式中、Ｘ１およびＸ２は、請求項１記載の化学式(１)
中のＰ1の末端に連結した結合部位を表す。Ａは、Ｘ１
およびＸ２と結合し得る部位を表す。) - 【請求項６】 前記Ｘ１およびＸ２が、それぞれ、-Ｃ
Ｏ-Ｏ-、-ＣＯ-ＮＨ-、-ＮＨ-ＣＯ-Ｏ-、及び-ＮＨ-Ｃ
Ｏ-ＮＨ-から成る群から選択される少なくとも１種であ
ることを特徴とする請求項５記載の重合体。 - 【請求項７】 前記Ｘ１とＸ２が同一の原子団であるこ
とを特徴とする請求項５または６記載の重合体。 - 【請求項８】 前記同一のＸ１とＸ２が-ＣＯ-ＮＨ-で
あることを特徴とする請求項７記載の重合体。 - 【請求項９】 前記Ｘ１とＸ２が互いに異なる原子団で
あることを特徴とする請求項５または６記載の重合体。 - 【請求項１０】 前記Ｘ１及び/又はＸ２の、Ａとの結
合部位は、全ての繰り返し単位において同一、または、
隣接する繰り返し単位同士で互いに異なることを特徴と
する、請求項９記載の重合体。 - 【請求項１１】 前記Ｘ１及び/又はＸ２の、Ａとの結
合部位は、それぞれＸ１及びＸ２の複数の結合部位から
不規則に選ばれることを特徴とする請求項９記載の重合
体。 - 【請求項１２】 前記付加重合体Ｐ1がポリスチレン、
ポリブタジエン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンのうちの少なくとも一つである請求
項１乃至１１のいずれかに記載の重合体。 - 【請求項１３】 前記Ａがアルキレン基である請求項５
乃至１２のいずれかに記載の重合体。 - 【請求項１４】 前記アルキレン基が側鎖にフェニル基
を有するものである請求項１３記載の重合体。 - 【請求項１５】 前記アルキレン基が主鎖内にフェニレ
ン基を有することを特徴とする請求項１３記載の重合
体。 - 【請求項１６】 前記Ａがフェニレン基である請求項５
乃至１２のいずれかに記載の重合体。 - 【請求項１７】 請求項１記載の重合体と、縮合性官能
基およびスピントラップ基を備えた化合物とが混在して
いることを特徴とする組成物。 - 【請求項１８】 前記重合体はＰ1とＲが縮合されてい
ることを特徴とする請求項１７記載の組成物。 - 【請求項１９】 前記縮合性官能基とスピントラップ基
を備えた化合物が下記化学式(３)で表されることを特徴
とする請求項１７または１８記載の組成物。 Ｘ3―Ｍ1―Ｘ4 (３) (式中、Ｘ3は縮合性官能基、Ｘ4はスピントラップ基、
Ｍ1は下記化学式(４)の構造を表す。 【化１】 n2、ｍ1、ｍ2はそれぞれ１から８の整数を表す。芳香環
への結合位置はパラ位以外にもオルソ位、メタ位であっ
てもかまわない。) - 【請求項２０】 前記縮合性官能基とスピントラップ基
を備えた化合物がニトロソ化合物であることを特徴とす
る請求項１９記載の組成物。 - 【請求項２１】 請求項１乃至１６のいずれかに記載の
重合体を成形してなることを特徴とする成形物。 - 【請求項２２】 両末端に官能基を有する付加重合体
を、単独で、あるいは、二官能性の化合物を介して縮合
重合することを特徴とする下記化学式(１)で表される重
合体の製造方法。 〔-Ｐ1-Ｒ-〕n (１) (式中Ｐ1は、内部に縮合系を有しない連続した炭化水素
鎖を骨格とする、且つ、二重結合を有する一種類以上の
モノマー分子が互いに付加重合することにより生成され
た、付加重合体である。Ｒは、複数のＰ1を連結する、
縮合系からなる連結部を表す。nは、繰り返し単位の数
で、２以上の整数を表す。) - 【請求項２３】 前記化学式(１)で表される重合体に縮
合性官能基とスピントラップ基を備えた化合物を添加す
る工程を更に有することを特徴とする請求項２２記載の
重合体の製造方法。 - 【請求項２４】 前記化学式(１)で表される重合体は、
請求項２乃至１６のいずれかに記載のものであることを
特徴とする請求項２３記載の重合体の製造方法。 - 【請求項２５】 前記縮合性官能基とスピントラップ基
を備えた化合物が下記化学式(３)で表されることを特徴
とする請求項２３または２４記載の重合体の製造方法。 Ｘ3―Ｍ1―Ｘ4 (３) (式中、Ｘ3は縮合性官能基、Ｘ4はスピントラップ基、
Ｍ1は下記化学式(４)の構造を表す。 【化２】 n2、ｍ1、ｍ2はそれぞれ１から８の整数を表す。芳香環
への結合位置はパラ位以外にもオルソ位、メタ位であっ
てもかまわない。) - 【請求項２６】 前記化学式(１)で表される重合体を成
形する工程を更に有することを特徴とする請求項２２乃
至２５のいずれかに記載の重合体の製造方法。 - 【請求項２７】 下記化学式(１)で表される重合体を用
意する工程と、前記重合体の前記連結部Ｒ内の結合を選
択的に切断することで解重合を行う工程とを有すること
を特徴とする重合体の処理方法。 〔-Ｐ1-Ｒ-〕n (１) (式中Ｐ1は、内部に縮合系を有しない連続した炭化水素
鎖を骨格とする、且つ、二重結合を有する一種類以上の
モノマー分子が互いに付加重合することにより生成され
た、付加重合体である。Ｒは、複数のＰ1を連結する、
縮合系からなる連結部を表す。nは、繰り返し単位の数
で、２以上の整数を表す。) - 【請求項２８】 前記解重合工程によって得られた物質
を縮合することにより再び重合体を得る工程を更に有す
ることを特徴とする請求項２７記載の重合体の処理方
法。 - 【請求項２９】 前記再び得られた重合体を成形する工
程を更に有することを特徴とする請求項２７または２８
記載の重合体の処理方法。 - 【請求項３０】 前記化学式(１)で表される重合体を解
重合する工程の前に、前記重合体を溶媒に溶解する工程
を更に有することを特徴とする請求項２７乃至２９のい
ずれかに記載の重合体の処理方法。 - 【請求項３１】 前記連結部Ｒが下記化学式(２)で表さ
れ、Ｘ１、Ｘ２の少なくとも一方を切断することを特徴
とする請求項２７乃至３０のいずれかに記載の重合体の
処理方法。 Ｘ１-Ａ-Ｘ２ (２) (式中、Ｘ１およびＸ２は、前記化学式(１)中のＰ1の末
端に連結しうる原子団を表す。) - 【請求項３２】 前記化学式(１)で表される重合体に縮
合性官能基とスピントラップ基を備えた化合物を添加し
て解重合する工程と、前記解重合工程により得られた物
質を縮合することにより再び重合体を得る工程を更に有
することを特徴とする請求項２７乃至３１のいずれかに
記載の重合体の処理方法。 - 【請求項３３】 前記化学式(１)で表される重合体は、
請求項２乃至１６のいずれかに記載のものであることを
特徴とする請求項３２記載の重合体の処理方法。 - 【請求項３４】 前記縮合性官能基とスピントラップ基
を備えた化合物が下記化学式(３)で示される請求項３２
または３３記載の重合体の処理方法。 Ｘ3―Ｍ1―Ｘ4 (３) (式中、Ｘ3は縮合性官能基、Ｘ4はスピントラップ基、
Ｍ1は下記化学式(４)の構造を表す。 【化３】 n2、ｍ1、ｍ2はそれぞれ１から８の整数を表す。芳香環
への結合位置はパラ位以外にもオルソ位、メタ位であっ
てもかまわない。)
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002368037A JP4012058B2 (ja) | 2001-12-21 | 2002-12-19 | リサイクル性重合体、その製造方法、ならびにリサイクル処理方法 |
| AT02786180T ATE537204T1 (de) | 2001-12-21 | 2002-12-20 | ßREZYKLIERBARE POLYMERE, VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG UND REZYKLIERUNGSVERFAHRENß |
| PCT/JP2002/013381 WO2003054061A1 (en) | 2001-12-21 | 2002-12-20 | Recyclable polymers, processes for their production, and recycling process |
| CNB028255046A CN1276004C (zh) | 2001-12-21 | 2002-12-20 | 再生性聚合物、其制造方法及循环处理方法 |
| EP02786180A EP1466936B1 (en) | 2001-12-21 | 2002-12-20 | Recyclable polymers, processes for their production, and recycling process |
| AU2002354243A AU2002354243A1 (en) | 2001-12-21 | 2002-12-20 | Recyclable polymers, processes for their production, and recycling process |
| US10/443,089 US7009007B2 (en) | 2001-12-21 | 2003-05-22 | Recyclable polymer, process for production thereof, and recycling treatment thereof |
| US11/246,110 US7291679B2 (en) | 2001-12-21 | 2005-10-11 | Recyclable polymer and process for production thereof |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001389895 | 2001-12-21 | ||
| JP2001389887 | 2001-12-21 | ||
| JP2001-389895 | 2001-12-21 | ||
| JP2001-389887 | 2001-12-21 | ||
| JP2002368037A JP4012058B2 (ja) | 2001-12-21 | 2002-12-19 | リサイクル性重合体、その製造方法、ならびにリサイクル処理方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003246863A true JP2003246863A (ja) | 2003-09-05 |
| JP2003246863A5 JP2003246863A5 (ja) | 2004-11-25 |
| JP4012058B2 JP4012058B2 (ja) | 2007-11-21 |
Family
ID=27347984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002368037A Expired - Fee Related JP4012058B2 (ja) | 2001-12-21 | 2002-12-19 | リサイクル性重合体、その製造方法、ならびにリサイクル処理方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7009007B2 (ja) |
| EP (1) | EP1466936B1 (ja) |
| JP (1) | JP4012058B2 (ja) |
| CN (1) | CN1276004C (ja) |
| AT (1) | ATE537204T1 (ja) |
| AU (1) | AU2002354243A1 (ja) |
| WO (1) | WO2003054061A1 (ja) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10472487B2 (en) | 2015-12-30 | 2019-11-12 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Reactor for continuously treating polymeric material |
| WO2017136957A1 (en) * | 2016-02-13 | 2017-08-17 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Polymer-modified asphalt with wax additive |
| AU2017239181B2 (en) | 2016-03-24 | 2020-12-10 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Wax as a melt flow modifier and processing aid for polymers |
| CN114479173A (zh) | 2016-09-29 | 2022-05-13 | 绿色颂歌再生科技有限公司 | 用于处理聚苯乙烯材料的反应器 |
| CN111386305A (zh) | 2017-11-28 | 2020-07-07 | 绿色颂歌再生科技有限公司 | 改性剂在解聚产物中的包封 |
| JP2021525816A (ja) | 2018-05-31 | 2021-09-27 | グリーンマントラ リサイクリング テクノロジーズ リミテッド | 解重合ポリスチレンを介して得られるスチレン系ポリマーの使用 |
| EP4017480B1 (en) * | 2019-08-23 | 2025-01-15 | The Regents Of The University Of Michigan | Super absorbent polymer recycling to pressure sensitive adhesives |
| US12187856B2 (en) | 2019-08-23 | 2025-01-07 | The Procter & Gamble Company | Depolymerization of polymers |
| WO2022006128A1 (en) | 2020-06-29 | 2022-01-06 | The Regents Of The University Of Michigan | Microplastic removal using adhesives |
| WO2024133402A1 (en) | 2022-12-24 | 2024-06-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Repeatedly recyclable-polymer mimics of high-density polyethylene |
| WO2024133403A1 (en) | 2022-12-24 | 2024-06-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Repeatedly recyclable-polymer mimics (rr-pm) of linear low-density polyethylene |
| WO2024133397A1 (en) | 2022-12-24 | 2024-06-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Repeatedly recyclable plastomer copolymer mimics (rr-pcpms) of polyolefin plastomer (pop) copolymers |
| WO2024133401A2 (en) | 2022-12-24 | 2024-06-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Repeatedly recyclable polymer mimics (rr-pm) of low-density polyethylene (ldpe) polymers |
| WO2024133398A1 (en) | 2022-12-24 | 2024-06-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Repeatedly recyclable-elastomer copolymer mimics (rr-ecpms) of polyolefin elastomers (poe) copolymers |
| WO2024133399A2 (en) | 2022-12-24 | 2024-06-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Repeatedly recyclable-polymer mimics (rr-pms) of polypropylene (pp) polymers |
| WO2025061945A1 (en) | 2023-09-22 | 2025-03-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Blends of repeatedly recyclable-elastomer copolymer mimics (rr-ecpms) of polyolefin elastomer copolymer blends |
| WO2025061947A1 (en) | 2023-09-22 | 2025-03-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Blends of repeatedly recyclable-polymer mimics of low-density polyethylene (ldpe) polymers |
| WO2025061948A1 (en) | 2023-09-22 | 2025-03-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Blends of repeatedly recyclable-polymer mimics (rr-pms) of polypropylene polymers |
| WO2025061955A1 (en) | 2023-09-22 | 2025-03-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Blends of repeatedly recyclable-plastomer copolymer mimics (rr-pcpms) of polyolefin plastomer copolymers |
| WO2025061950A1 (en) | 2023-09-22 | 2025-03-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Repeatedly recyclable polyolefin copolymer mimics (rr-pcms) |
| WO2025061952A1 (en) | 2023-09-22 | 2025-03-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Repeatedly recyclable polyolefin copolymer mimics (rr-pcms) |
| WO2025061951A1 (en) | 2023-09-22 | 2025-03-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Repeatedly recyclable-polyolefin copolymer mimics (rr-pcm) |
| WO2025061954A1 (en) | 2023-09-22 | 2025-03-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Repeatedly recyclable-polyolefin copolymer mimics (rr-pcms) |
| WO2025061956A1 (en) | 2023-09-22 | 2025-03-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Blends of repeatedly recyclable-polymer mimics of high-density polyethylene (hdpe) polymers |
| WO2025061946A1 (en) | 2023-09-22 | 2025-03-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Blends of repeatedly recyclable-polymer mimics of linear low-density polyethylene(lldpe) polymers |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2641497B2 (ja) * | 1988-05-27 | 1997-08-13 | 株式会社日立製作所 | パターン形成方法 |
| US5093089A (en) | 1990-07-16 | 1992-03-03 | Chemetics International Company Ltd. | Process for the separation of sulphate |
| JPH05140382A (ja) * | 1991-11-15 | 1993-06-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0665440A (ja) * | 1992-08-18 | 1994-03-08 | Kuraray Co Ltd | オレフィン系熱可塑性樹脂組成物 |
| FR2714604B1 (fr) | 1993-12-30 | 1996-01-26 | Oreal | Utilisation d'un accepteur de spin dans une composition cosmétique ou dermatologique. |
| JPH07247364A (ja) | 1994-03-10 | 1995-09-26 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | オリゴマー分解性高分子、その製造方法、回収方法及び再生方法 |
| JPH0872058A (ja) | 1994-09-02 | 1996-03-19 | Sekitei Beikoku:Kk | プラスチックのリサイクル方法およびリサイクル装置 |
| JP3453913B2 (ja) * | 1995-03-03 | 2003-10-06 | 株式会社豊田中央研究所 | オリゴマー分解性架橋型高分子、オリゴマー分解性架橋型高分子の成形体の製造方法及びオリゴマー分解性架橋型高分子の再利用方法 |
| US5561178A (en) | 1995-10-05 | 1996-10-01 | General Electric Company | Addition polymer composition containing isoxazolidine compounds |
| DE59702245D1 (de) * | 1996-06-26 | 2000-09-28 | Ciba Sc Holding Ag | Abbau von polymeren durch nor-hals-verbindungen |
| WO1998050086A2 (en) * | 1997-05-08 | 1998-11-12 | Medtronic, Inc. | Medical devices containing segmented polyurethane biomaterials |
| US6306965B1 (en) | 1998-08-31 | 2001-10-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Thermosetting compositions containing carbamate-functional polylmers prepared using atom transfer radical polymerization |
| FR2792321B1 (fr) | 1999-04-19 | 2003-12-12 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication d'une resine de polypropylene a rheologie controlee |
| JP2001181338A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Asahi Kasei Corp | 相容化剤及び組成物 |
| JP3848077B2 (ja) | 2000-11-20 | 2006-11-22 | キヤノン株式会社 | 分解性樹脂組成物およびその処理方法 |
| JP4118504B2 (ja) | 2000-11-24 | 2008-07-16 | 孝志 澤口 | ポリオレフィン／ポリオレフィン・ブロック共重合体 |
| EP1364973B1 (en) | 2000-11-24 | 2010-11-17 | San-Ei Kougyou Corporation | Functional substances derived from oligoolefins having functional groups at the ends |
| US6436549B1 (en) * | 2001-07-16 | 2002-08-20 | Cyclics Corporation | Block copolymers from macrocyclic oligoesters and dihydroxyl-functionalized polymers |
-
2002
- 2002-12-19 JP JP2002368037A patent/JP4012058B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-12-20 EP EP02786180A patent/EP1466936B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-20 WO PCT/JP2002/013381 patent/WO2003054061A1/ja not_active Ceased
- 2002-12-20 CN CNB028255046A patent/CN1276004C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-12-20 AU AU2002354243A patent/AU2002354243A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-20 AT AT02786180T patent/ATE537204T1/de active
-
2003
- 2003-05-22 US US10/443,089 patent/US7009007B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-10-11 US US11/246,110 patent/US7291679B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE537204T1 (de) | 2011-12-15 |
| CN1606587A (zh) | 2005-04-13 |
| WO2003054061A1 (en) | 2003-07-03 |
| US7291679B2 (en) | 2007-11-06 |
| US7009007B2 (en) | 2006-03-07 |
| US20030225213A1 (en) | 2003-12-04 |
| EP1466936A4 (en) | 2005-08-10 |
| US20060030675A1 (en) | 2006-02-09 |
| EP1466936A1 (en) | 2004-10-13 |
| JP4012058B2 (ja) | 2007-11-21 |
| EP1466936B1 (en) | 2011-12-14 |
| CN1276004C (zh) | 2006-09-20 |
| AU2002354243A1 (en) | 2003-07-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4012058B2 (ja) | リサイクル性重合体、その製造方法、ならびにリサイクル処理方法 | |
| CN111253556B (zh) | 一种功能化可回收高分子均聚物及其制备方法与应用 | |
| Tang et al. | Ring‐Opening Polymerization Enables Access to High‐Performance Aliphatic‐Aromatic Polyamides with Chemical Recyclability | |
| CN101466763A (zh) | 用于合成聚乳酸的有机酸系催化剂 | |
| CN112920408A (zh) | 一种聚磺酰胺聚合物及其制备方法 | |
| Maeyama et al. | Synthesis of optically active aromatic poly (ether ketone) s via nucleophilic aromatic substitution polymerization | |
| CN111320747B (zh) | 一种功能化高分子聚合物及其制备方法 | |
| JP2020033440A (ja) | 官能基化シクロオレフィンポリマー | |
| Ueda et al. | Synthesis of polyenamines by vinylogous nucleophilic substitution polymerization of 2, 2′‐disubstituted bis (4‐ethoxymethylene‐5‐oxazolone) with diamines | |
| Pandya et al. | A New Polyketone Synthesis Involving Nucleophilic Substitution via Carbanions Derived from Bis (. alpha.-aminonitriles). 1. Semicrystalline Poly (arylene ketone sulfones) | |
| CN115160287B (zh) | 一种锌催化剂及其解聚聚乳酸立构复合物回收外消旋丙交酯的方法 | |
| CN117126049A (zh) | 一种高分子材料醇解回收的方法 | |
| KR100373711B1 (ko) | 지방족 폴리(알킬렌 카보네이트-락타이드) 공중합체 및그의 제조 방법 | |
| JP2023108237A (ja) | 再生ポリアミド６樹脂組成物の製造方法 | |
| Saigo et al. | Synthesis and properties of polyamides having anti head-to-head umbelliferone dimer as a component | |
| Shojaei et al. | Eco‐friendly synthesis of non‐isocyanate polyurea using PET and CO2 upcycling: A double green approach | |
| JPH11106504A (ja) | ポリアミド樹脂の製造法 | |
| US5449739A (en) | Method of producing shaped article of aromatic heterocyclic copolymer | |
| JP2004339445A (ja) | 末端アミノ化ポリオレフィン及びその製造方法 | |
| CN110256636A (zh) | 脂肪族聚碳酸酯-g-聚苯乙烯接枝聚合物及其制备方法 | |
| JP2000309633A (ja) | ポリアルキレンテレフタレートポリアミドブロック共重合体及びその製造法 | |
| JP2026038490A (ja) | 光分解性ポリマー重合用モノマー、光分解性ポリマー、その製造方法及び分解方法、並びにラクトンの回収方法 | |
| CN120829581A (zh) | 一种聚氨酯催化转化的方法 | |
| Saxer et al. | Synthesis of aromatic and heterocyclic polymers via multi-component reactions | |
| WO2026042312A1 (ja) | 光分解性ポリマー重合用モノマー、光分解性ポリマー、その製造方法及び分解方法、並びにラクトンの回収方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060802 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061002 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070613 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070627 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070829 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070906 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100914 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100914 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110914 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110914 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120914 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120914 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130914 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |