JP2003286384A - 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性に富み、耐熱変形性、成形加工性に優
れ、特に極性基を有する樹脂との相溶性に優れた熱可塑
性エラストマー組成物及びそれを用いた熱可塑性樹脂組
成物の提供。 【解決手段】 （ａ）芳香族ビニル化合物を主体とする
重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とか
らなるブロック共重合体の共役ジエンブロックの９０％
以上の水添物（ａ−１）と９０％未満水添物（ａ−２）
を、（ａ−１）／（ａ−２）が５〜９５／９５〜５（重
量％）の割合で混合したエラストマー１００重量部に対
して、（ｂ）ゴム用軟化剤５〜３００重量部、（ｃ）有
機過酸化物０．０１〜３重量部、及び（ｄ）末端に水酸
基を有する液状ポリブタジエン１〜８０重量部を含有す
る組成物を溶融混練して得られる熱可塑性エラストマー
組成物及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物及び該熱可塑性エラストマー組成物を用いた
熱可塑性樹脂組成物（アロイ化物）に関し、特に、柔軟
性に富み、耐熱変形性、成形加工性、極性基を有する樹
脂との相溶性に優れる熱可塑性エラストマー組成物及び
それを用いた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ゴム弾性を有する軟質材料であっ
て、加硫工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形
加工性及びリサイクルが可能な熱可塑性エラストマー
が、自動車部品、家電部品、電線被覆、医療用部品、履
物、雑貨等の分野で多用されている。

【０００３】熱可塑性エラストマーの中でも、芳香族ビ
ニル化合物−共役ジエン化合物のブロック共重合体であ
るスチレン−ブタジエンブロックポリマー（ＳＢＳ）や
スチレン−イソプレンブロックポリマー（ＳＩＳ）など
のポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、柔軟性に富
み、常温で良好なゴム弾性を有し、かつ、これらより得
られる熱可塑性エラストマー組成物は加工性に優れてお
り、加硫ゴムの代替品として広く使用されている。

【０００４】また、これらのエラストマー中のスチレン
と共役ジエンのブロック共重合体の分子内二重結合を水
素添加したエラストマー組成物は、耐熱老化性（熱安定
性）および耐候性を向上させたエラストマーとして、さ
らに広く多用されている。

【０００５】しかしながら、これらの水素添加ブロック
共重合体を用いた熱可塑性エラストマー組成物は、未だ
ゴム的特性、例えば、耐油性、加熱加圧変形率（圧縮永
久歪み）や高温時のゴム弾性に問題があり、この点を改
良するものとして、上記ブロック共重合体の水素添加誘
導体を含む組成物を架橋させて得られる架橋体が提案さ
れている（例えば、特開昭５９−６２３６号公報、特開
昭６３−５７６６２号公報、特公平３−４９９２７号公
報、特公平３−１１２９１号公報及び特公平６−１３６
２８号公報）。

【０００６】また、上記公報に開示されている水添ブロ
ック共重合体の架橋組成物は、高温時、特に１００℃に
おける圧縮永久歪みが未だに不十分であり、機械強度が
低下し易いという問題があり、従来加硫ゴム用途で要求
されている性能レベルに到達していないのが現状であ
る。また押出成形では高温時の溶融張力が低いために形
状保持性が悪化し、射出成形では成形サイクルが長くな
るなど、成形加工面の問題点も多い。

【０００７】更に、これらの熱可塑性エラストマーをポ
リアミド系重合体、ポリエステル系重合体又はポリウレ
タン系重合体等の極性基を有する樹脂と配合する試みが
なされ、例えば、特開平１−１３９２４１号及び同３−
１０００４５号の各公報には、水添ＳＢＳブロックコポ
リマー、オレフィン系エラストマー、ジエン系エラスト
マー、ウレタン系エラストマー、可塑化ポリ塩化ビニル
から選ばれる熱可塑性重合体とポリエステル系熱可塑性
エラストマーあるいはポリエーテルブロックアミドとの
溶融ブレンド物が提案されている。

【０００８】しかし、該組成物は、圧縮永久歪みと硬さ
との特性バランスが悪く、また、相溶性が不十分である
ために屈曲疲労特性や耐磨耗性が悪いという欠点を有し
ていた。

【０００９】この問題点を解決するために、特開平５−
２１４２０９号公報には、ブロック共重合体の水素添加
誘導体とポリエステル系樹脂を含む組成物に、エポキシ
基、酸無水物基、又はオキサゾリン基を含有する変性ポ
リスチレン系樹脂及び／又は変性ポリオレフィン系樹脂
を添加することによって、相溶性を改善し、柔軟性、耐
熱性、耐薬品性に優れた組成物が開示され、特公平５−
７５０１６号公報及び特開平１−２３０６６０号の各公
報には、ブロック共重合体の水素添加誘導体とカルボン
酸基若しくはその誘導体基を含有する水素添加誘導体、
更にポリオレフィン樹脂と熱可塑性ポリエステルからな
る組成物が開示されている。

【００１０】また、特開平３−２３４７４５号、同３−
２３４７５５号、同５−１７１００３号、及び同７−１
２６４７４号の各公報には、ブロック共重合体の水素添
加誘導体とカルボン酸基若しくはその誘導体基を含有す
る水素添加誘導体、更に熱可塑性ポリウレタンからなる
組成物が開示され、特開平２−９７５５４号公報には、
ブロック共重合体の水素添加誘導体とエポキシ基、又
は、その誘導体基を含有する水素添加誘導体、更に熱可
塑性ポリウレタンからなる組成物が開示されている。

【００１１】しかし、いずれの組成物も、熱可塑性エラ
ストマーとの相溶性が未だ十分でなく、高温時、特に１
００℃以上における引張特性が悪化し、更に、圧縮永久
歪みと硬さとの特性バランスが悪いという欠点を有して
いた。また、熱可塑性エラストマーとのアロイ比率によ
っては、射出成形では表層剥離やフローマークが発生
し、押出成形では目脂や肌荒れが発生するなど、成形性
が悪化し、更に、低分子量成分がブリードするという欠
点をも有していた。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点に鑑み、柔軟性に富み、耐熱変形性、成形加工性
に優れ、特に極性基を有する樹脂との相溶性に優れた熱
可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた熱可塑性樹
脂組成物を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、高水添率水添ブ
ロック共重合体と低水添ブロック共重合体の水添率の異
なる２種類の水添ブロックの特定割合のエラストマー混
合物にゴム用軟化剤、有機過酸化物、液状ポリブタジエ
ン、さらに必要に応じて、各種モノマーを配合して加熱
処理することにより、エラストマーにモノマー等をグラ
フト重合させ、極性基を有する樹脂との相溶性に優れる
熱可塑性エラストマー組成物が得られることを見出し、
本発明を完成した。

【００１４】すなわち、本発明の第１の発明は、（ａ）
（ａ−１）芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロ
ックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロ
ック共重合体の共役ジエンブロックを９０％以上水素添
加して得られる水添ブロック共重合体５〜９５重量％と
（ａ−２）芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロ
ックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロ
ック共重合体の共役ジエンブロックを９０％未満水素添
加して得られる水添ブロック共重合体５〜９５重量％と
からなるエラストマー１００重量部に対して、（ｂ）ゴ
ム用軟化剤５〜３００重量部、（ｃ）有機過酸化物０．
０１〜３重量部、及び（ｄ）末端に水酸基を有する液状
ポリブタジエン１〜８０重量部を含有する組成物を溶融
混練して得られる熱可塑性エラストマー組成物である。

【００１５】また、本発明の第２の発明は、（ａ−１）
水添ブロック共重合体のポリスチレン換算の数平均分子
量が１００，０００〜４００，０００の範囲であり、
（ａ−２）水添ブロック共重合体のポリスチレン換算の
数平均分子量が１０，０００〜２００，０００の範囲で
あることを特徴とする第１の発明に記載の熱可塑性エラ
ストマー組成物である。

【００１６】また、本発明の第３の発明は、（ｅ）不飽
和グリシジル化合物又はその誘導体１〜２０重量部を更
に含有することを特徴とする第１又は２の発明に記載の
熱可塑性エラストマー組成物である。

【００１７】また、本発明の第４の発明は、（ｆ）不飽
和カルボン酸又はその誘導体１〜２０重量部を更に含有
することを特徴とする第１〜３のいずれかの発明に記載
の熱可塑性エラストマー組成物である。

【００１８】また、本発明の第５の発明は、（ｇ）エス
テル系架橋助剤０．０２〜１０重量部を更に含有するこ
とを特徴とする第１〜４のいずれかの発明に記載の熱可
塑性エラストマー組成物である。

【００１９】また、本発明の第６の発明は、（ｈ）パ−
オキサイド分解型オレフィン系樹脂１〜２００重量部を
更に含有することを特徴とする第１〜５のいずれかの発
明に記載の熱可塑性エラストマー組成物である。

【００２０】また、本発明の第７の発明は、（ｉ）オレ
フィン系共重合体ゴム１〜２００重量部を更に含有する
ことを特徴とする第１〜６のいずれかの発明に記載の熱
可塑性エラストマー組成物である。

【００２１】また、本発明の第８の発明は、（ｊ）無機
充填剤１〜２００重量部を更に含有することを特徴とす
る第１〜７のいずれかの発明に記載の熱可塑性エラスト
マー組成物である。

【００２２】また、本発明の第９の発明は、第１〜８の
いずれかの発明に記載の熱可塑性エラストマー組成物１
００重量部と極性基を有する樹脂１０〜１５００重量部
とを含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物であ
る。

【００２３】また、本発明の第１０の発明は、極性基を
有する樹脂が、アイオノマー、アクリルゴム、エチレン
−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メタアクリ
レート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、鹸化
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド系樹脂、ポ
リアミド系熱可塑性エラストマー、生分解性ポリエステ
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエステル系熱可塑
性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ニ
トリル−ブタジエンゴム及び部分架橋ニトリル−ブタジ
エンゴムからなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂
であることを特徴とする第９の発明に記載の熱可塑性樹
脂組成物である。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明を構成する成分、製造方
法、用途について以下に詳細に説明する。

【００２５】１．熱可塑性エラストマー組成物の構成成
分 （１）エラストマー（ａ） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物で用いるエラスト
マー（ａ）成分は、次の（ａ−１）高水添率水添ブロッ
ク共重合体と（ａ−２）低水添率水添ブロック共重合体
の混合物からなるエラストマーである。

【００２６】（ａ−１）水添ブロック共重合体 エラストマー（ａ）成分で用いる高水添率水添ブロック
共重合体（ａ−１）成分は、芳香族ビニル化合物を主体
とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１
個とからなるブロック共重合体の共役ジエンブロックに
おける共役ジエンに由来する脂肪族二重結合部分を９０
％以上水素化した高水添率水素化物である。例えば、Ａ
−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構
造を有する芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロ
ック共重合体の共役ジエンブロックを水添率９０％以上
水添して得られる水添ブロック共重合体を挙げることが
できる。

【００２７】芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡは、好ましくは、芳香族ビニル化合物のみから
なるか、または芳香族ビニル化合物５０重量％以上、好
ましくは、７０重量％以上と水素添加された共役ジエン
化合物との共重合体ブロックである。

【００２８】水素添加された共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢは、好ましくは、水素添加された
共役ジエン化合物のみからなるか、または、水素添加さ
れた共役ジエン化合物５０重量％以上、好ましくは、７
０重量％以上と芳香族ビニル化合物との共重合体ブロッ
クである。

【００２９】上記ブロック共重合体は、芳香族ビニル化
合物を５〜６０重量％、好ましくは、２０〜５０重量％
含む。

【００３０】ブロック共重合体を構成する芳香族ビニル
化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等のうち
から１種又は２種以上を選択でき、なかでもスチレンが
好ましい。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブ
タジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種又は
２種以上が選ばれ、なかでもブタジエン、イソプレン及
びこれらの組合せが好ましい。

【００３１】また、これらの芳香族ビニル化合物を主体
とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢにおいて、分子鎖中の共役ジエン化
合物又は芳香族ビニル化合物由来の単位の分布がランダ
ム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加又
は減少するもの）、一部ブロック状又はこれらの任意の
組合せでなっていてもよい。芳香族ビニル化合物を主体
とする重合体ブロックＡ又は共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢがそれぞれ２個以上ある場合に
は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であっても
異なる構造であってもよい。

【００３２】これらのブロック共重合体は、公知の方
法、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載され
た方法により、リチウム触媒又はチーグラー型触媒を用
い、不活性媒体中でブロック重合させて得ることがで
き、水添ブロック共重合体は、上記ブロック共重合体を
公知の方法で水素化して得られる。水素化は、主に共役
ジエンブロックの共役ジエンに由来する脂肪族二重結合
を水素化するもので、その水添率は、９０％以上である
必要がある。水添率が９０％未満であると柔軟性や透明
性が悪化する傾向にある。

【００３３】成分（ａ−１）の水素添加物にあって、共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢにおい
て、そのミクロ構造は、任意であり、例えば、ポリブタ
ジエンブロックにおいては、１，２−ミクロ構造が好ま
しくは２０〜５０重量％、特に好ましくは２５〜４５重
量％である。ポリイソプレンブロックにおいてはイソプ
レンの好ましくは７０〜１００重量％が１，４−ミクロ
構造を有しているのが好ましい。

【００３４】水添ブロック共重合体（ａ−１）のポリス
チレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、３０，０００〜
５００，０００、好ましくは１００，０００〜４００，
０００、より好ましくは１５０，０００〜３５０，００
０、更に好ましくは２００，０００〜３５０，０００の
範囲であり、分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ））は、好ましく
は５以下、より好ましくは２以下である。ブロック共重
合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこ
れらの任意の組合せのいずれであってもよい。数平均分
子量（Ｍｎ）が前記下限値未満であると、耐熱性、耐傷
付き性、耐油性が低下する。一方、上限値を超えると、
流動性が悪くなり、射出成形ではショートショット、フ
ローマークなどの外観不良が成形品に発生する。また、
押出成形では、肌荒れ、目脂などの発生が顕著になる。
なお、本発明における分子量はＧＰＣにより、分子量が
既知であるポリスチレンを基準として求めた値である。
従って、該値は相対的な値であり、絶対値ではなく、更
に、基準サンプル、装置、データ処理方法等ＧＰＣの各
条件により±３０％程度のばらつきが有り得る。

【００３５】成分（ａ−１）の水添ブロック共重合体の
具体例としては、スチレン−エチレン・ブテン−スチレ
ン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピ
レン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチ
レン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥ
ＥＰＳ）等を挙げることができる。

【００３６】（ａ−２）低水添率水添ブロック共重合体 エラストマー（ａ）で用いる低水添率水添ブロック共重
合体（ａ−２）成分は、芳香族ビニル化合物を主体とす
る重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個と
からなるブロック共重合体の共役ジエンブロックの共役
ジエンに由来する脂肪族二重結合部分を９０％未満水素
化した低水添率水素化物である。例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、
Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有する
芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物のブロック共重
合体の共役ジエンブロックを水素率９０％未満水添して
得られる水添ブロック共重合体を挙げることができる。
ここで、重合体ブロックＡは、４０重量％以下が好まし
い。

【００３７】芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡは、芳香族ビニル化合物のみからなる重合体
か、芳香族ビニル化合物と５０重量％未満の共役ジエン
化合物との共重合体であってもよい。また、共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックＢは、共役ジエン化
合物のみからなる重合体か、共役ジエン化合物と５０重
量％未満の芳香族ビニル化合物の共重合体であってもよ
い。

【００３８】成分（ａ−２）を構成する芳香族ビニル化
合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンなどのう
ちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレン
が好ましい。また共役ジエン化合物としては、例えば、
ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうちから１種
または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレ
ンおよびこれらの組合せが好ましい。

【００３９】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢにおけるミクロ構造は、任意に選ぶことができ
る。ブタジエンブロックにおいては、１，２−ミクロ構
造が下限は１％以上、好ましくは５％以上、更に好まし
くは１０％以上、上限は９５％以下、好ましくは８０％
以下、更に好ましくは７５％以下である。

【００４０】また、成分（ａ−２）の水添共重合体にお
ける共役ジエンブロックの共役ジエンに基づく脂肪族二
重結合の水添率は、９０％未満であり、好ましくは８０
％未満、更に好ましくは７５％未満、特に好ましくは６
０％未満である。下限は、３％以上が好ましく、より好
ましくは５％以上、更に好ましくは７％以上、特に好ま
しくは９％以上である。また、水添後の１，２−ビニル
結合が０．５〜１２％が好ましく、より好ましくは１０
％未満、更に好ましくは５％以下、より更に好ましくは
３％以下である。水添率が９０％を超えると、架橋効率
が低下し耐熱性や耐油性が低下する傾向にある。

【００４１】上記の構造を有する水添ブロック共重合体
（ａ−２）のポリスチレン換算の数平均分子量は、１
０，０００〜５００，０００、好ましくは１０，０００
〜２００，０００、より好ましくは１０，０００〜１５
０，０００の範囲である。分子量分布（重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ））
は、好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、より
好ましくは２以下である。水添ブロック共重合体の分子
構造は、直鎖上、分岐状、放射状あるいはこれらの任意
の組合せのいずれであってもよい。

【００４２】数平均分子量（Ｍｎ）が前記下限値未満で
あると、成形物の機械特性、耐熱性、耐傷付き性、耐油
性が低下する。一方、上限値を超えると、流動性が悪く
なり、射出成形ではショートショット、フローマークな
どの外観不良が成形品に発生する。また、押出成形で
は、肌荒れ、目脂などの発生が顕著になる。なお、本発
明における分子量はＧＰＣにより、分子量が既知である
ポリスチレンを基準として求めた値である。従って、該
値は相対的な値であり、絶対値ではなく、更に、基準サ
ンプル、装置、データ処理方法等ＧＰＣの各条件により
±３０％程度のばらつきが有り得る。

【００４３】水素添加率９０％未満の水添ブロック重合
体成分（ａ−２）の具体例としては、ブタジエンブロッ
クの１，２−結合が選択的に水素添加された部分水添ス
チレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）等
を挙げることができる。また、部分水添スチレン−イソ
プレン−スチレン共重合体、部分水添スチレン−イソプ
レン・ブタジエン−スチレン共重合体等も挙げられる。
本発明においては、該芳香族ビニル化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体の水素添加物は、単独で用いて
もよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【００４４】エラストマー成分（ａ）中の（ａ−１）と
（ａ−２）の配合割合は、成分（ａ）が５〜９５重量
％、好ましくは５０〜８５重量％であり、成分（ａ−
２）が９５〜５重量％、好ましくは５０〜１５重量％で
ある。成分（ａ−１）が５重量％未満（成分（ａ−２）
が９５重量％を超える。）であると、得られる熱可塑性
エラストマー組成物の耐熱性、機械特性が低下する。ま
た、アロイ化物は耐熱性の低下、柔軟性、機械特性の低
下、成形性の低下が見られる。一方、成分（ａ−１）が
９５重量％を超える（成分（ａ−２）が５重量％未満で
ある。）と、得られる熱可塑性エラストマー組成物の耐
熱性が低下する。また、流動性が不足し、得られる熱可
塑性エラストマー組成物の成形性が悪化する。アロイ化
物は、相溶性低下による機械特性、成形性の悪化が見ら
れる。

【００４５】（２）ゴム用軟化剤（ｂ） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いるゴム用軟
化剤（ｂ）成分は、非芳香族系ゴム用軟化剤成分でも芳
香族系ゴム用軟化剤成分でもかまわず、また、エステル
系可塑剤も使用できるが、特に、非芳香族系の鉱物油、
エステル系可塑剤が好ましい。非芳香族系の鉱物油軟化
剤としては、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以
上を占めるパラフィン系の軟化剤が挙げられる。

【００４６】エステル系可塑剤の中で、環状可塑剤とし
ては、例えば、無水フタル酸エステルおよびトリメリッ
ト酸エステル、さらにはＮ−シクロヘキシル−ｐ−トル
エンスルホンアミド、ジベンジルセバケート、ジエチレ
ングリコールジベンゾエート、ジ−ｔ−オクチルフェニ
ルエーテル、ジプロパンジオールジベンゾエート、Ｎ−
エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、イソプロピリデ
ンジフェノキシプロパノール、アルキル化ナフタレン、
ポリエチレングリコールジベンゾエート、ｏ，ｐ−トル
エンスルホンアミド、トリメチルペンタンジオールジベ
ンゾエートおよびトリメチルペンタンジオール・モノイ
ソブチレート・モノベンゾエート等が挙げられる。これ
らの中では、無水フタル酸エステル及びトリメリット酸
エステルが好ましい。

【００４７】無水フタル酸エステルの代表的な例として
は、例えば、ブチルオクチルフタレート、ブチル・２−
エチルヘキシルフタレート、ブチル・ｎ−オクチルフタ
レート、ジブチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、
ジイソオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート
（ＤＩＮＰ）、ジ−トリデシルフタレート、ｎ−ヘキシ
ル・ｎ−デシルフタレート、ｎ−オクチル・ｎ−デシル
フタレート、アルキル・ベンジルフタレート、ビス（４
−メチル−１，２−ペンチル）フタレート、ブチル・ベ
ンジルフタレート、ブチル・シクロヘキシルフタレー
ト、ジ（２−ブトキシエチル）フタレート、シクロヘキ
シル・イソデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレ
ート、ジエチルイソフタレート、ジ−ｎ−ヘプチルフタ
レート、ジヘキシルフタレート、ジ（２−メトキシエチ
ル）フタレート、ジメチルイソフタレート、ジノニルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジカプリルフタレー
ト、ジ（２−エチルヘキシル）イソフタレート、混合ジ
オクチルフタレート、ジフェニルフタレート、２−（エ
チルヘキシル）イソブチルフタレート、ブチル・フタリ
ルブチルグリコレート、エチル（およびメチル）フタリ
ルエチルグリコレート、ポリプロピレングリコール・ビ
ス（アミル）フタレート、ヘキシル・イソデシルフタレ
ート、イソデシル・トリデシルフタレート、イソオクチ
ル・イソデシルフタレート等が挙げられる。

【００４８】トリメリット酸エステルの代表的な例とし
ては、例えば、トリイソオクチルトリメリテート、トリ
−ｎ−オクチル・ｎ−デシルトリメリテート、トリオク
チルトリメリテート、トリ（２−エチルヘキシル）トリ
メリテート（ＴＯＴＭ）、トリ−ｎ−ヘキシル・ｎ−デ
シルトリメリテート、トリ−ｎ−ヘキシルトリメリテー
ト、トリイソデシルトリメリテートおよびトリイソノニ
ルトリメリテート等が挙げられる。

【００４９】また、非環状可塑剤としては、リン酸エス
テル、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、ク
エン酸エステル、アセチルクエン酸エステル、ミリスチ
ン酸エステル、リシノレイン酸エステル、アセチルリシ
ノレイン酸エステル、セバシン酸エステル、ステアリン
酸エステル、エポキシ化エステル、さらには、１，４−
ブタンジオール・ジカプリレート、ブトキシエチルペラ
ルゴネート・ジ［（ブトキシエトキシ）エトキシ］メタ
ン、ジブチルタータレート、ジエチレングリコールジペ
ラルゴネート、ジイソオクチルジグリコレート、イソデ
シルノナノエート、テトラエチレングリコール・ジ（２
−エチル−ブチレート）、トリエチレングリコール・ジ
（２−エチル−ヘキサノエート）、トリエチレングリコ
ールジペラルゴネート及び分岐脂肪族二価アルコールの
エステル化合物である２，２，４−トリメチル−１，３
−ペンタンジオールモノイソブチレート、２，２，４−
トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレー
ト（ＴＸＩＢ）、アクリル系高分子等が挙げられる。

【００５０】リン酸エステルの代表的な例としては、例
えば、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、ジフェ
ニルオクチルホスフェート、メチルジフェニルホスフェ
ート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、トリ（２−ブトキシエチル）ホスフェート、トリ
（２−クロロエチル）ホスフェート、トリ（２−クロロ
プロピル）ホスフェートおよびトリオクチルホスフェー
トが挙げられる。

【００５１】アジピン酸エステルの代表的な例として
は、例えば、ジ［２−（２−ブトキシエトキシ）エチ
ル］アジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペー
ト、ジイソノニルアジペート（ＤＩＮＡ）、ジイソデシ
ルアジペート、ジオクチルアジペート（ジイソオクチル
アジペートを含む）、ｎ−ヘキシル・ｎ−デシルアジペ
ート、ｎ−オクチル・ｎ−デシルアジペートおよびジ−
ｎ−ヘプチルアジペートが挙げられる。

【００５２】セバシン酸エステルの代表的な例として
は、例えば、ジブチルセバケート、ジ（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジブトキシエチルセバケート、ジイ
ソオクチルセバケートおよびジイソプロピルセバケート
が挙げられる。

【００５３】アゼライン酸エステルの代表的な例として
は、例えば、ジ（２−エチルヘキシル）アゼラエート、
ジシクロヘキシルアゼラエート、ジイソブチルアゼラエ
ートおよびジイソオクチルアゼラエートが挙げられる。

【００５４】アクリル系高分子可塑剤としては、（ｉ）
ラジカル重合性単量体と（ｉｉ）改質用化合物との混合
物を、重合開始剤の存在下または非存在下に、反応させ
て得られる反応生成物からなる重合体が挙げられる。こ
の重合体は、（ｉｉ）改質用化合物の重合体への結合様
式がエステル結合である重合体が好ましく、（ｉ）ラジ
カル重合性単量体として（メタ）アクリル酸を用い、か
つ（ｉｉ）改質用化合物として脂肪族または脂環式アル
コールを用いる重合体であってもよい。

【００５５】アクリル系高分子可塑剤において、ラジカ
ル重合性単量体（ｉ）としては、（メタ）アクリル酸；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレ
ート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有
（メタ）アクリレート；無水マレイン酸、マレイン酸、
マレイン酸のモノ及びジアルキルエステル；スチレン、
α−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；エチレ
ン、プロピレン等のアルケン；ブタジエン、イソプレン
等のジエン；（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アク
リルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロ
ライドおよびアリルアルコール等が挙げられる。

【００５６】また、改質用化合物（ｉｉ）としては、シ
クロヘキシルアルコール等のシクロアルカノール；イソ
プロピルアルコール等のアルカノール；フルオロアルキ
ルアルコール等のハロゲン基含有アルコール；エチレン
グリコール、ブタンジオール等のアルキレンジオール；
シクロヘキサンジオール、シクロヘキシルジメタノール
等のシクロアルキレンジオール；末端に水酸基を有する
ポリエーテル、ポリエステル等のポリマー等の水酸基含
有改質剤、シクロヘキシルカルボン酸、シクロヘキシル
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、フルオロアル
キルジカルボン酸、無水マレイン酸およびフマル酸等の
カルボキシル基含有化合物；酢酸エチル、酢酸ブチル、
セロソルブアセテート、メチルプロピレングリコールア
セテート、カルビトールアセテートおよびエチルカルビ
トールアセテート等のエステル基含有改質剤、シクロヘ
キセン、シクロペンテンおよびイソブテン等のアルケン
が挙げられる。

【００５７】上記（ｉ）と（ｉｉ）の組合せにおけるア
クリル系重合体の例としては、（ｉ）の（メタ）アクリ
ル酸、無水マレイン酸、マレイン酸またはマレイン酸の
モノアルキルエステル等と、（ｉｉ）の水酸基を有する
化合物を用い、エステル化反応により、重合体に改質用
化合物が導入された重合体が得られる。また、（ｉ）の
メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレー
ト等のエステル基含有単量体と（ｉｉ）の水酸基を有す
る化合物を用いれば、エステル交換反応をさせることに
より、機能性重合体が得られる。さらに、（ｉ）の２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたはヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートの水酸基含有単量体と
（ｉｉ）のカルボキシル基またはエステル基含有化合物
との反応によるエステル結合の形成により、機能性基を
導入された重合体が得られる。さらにまた、（ｉ）の
（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有単量体と
（ｉｉ）のアルケンを用いることによりカルボキシル基
がエチレン性不飽和結合に付加反応してエステル結合が
形成され、改質用化合物が導入した重合体が得られる。

【００５８】本発明で用いることのできるアクリル系高
分子可塑剤においては、上記（ｉ）としては、ブチルア
クリレート、エチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、メソオキシエチルアクリレート、グリシジルアクリ
レートが好ましく、中でもエチルアクリレートが主成分
であることが最適である。

【００５９】また、該アクリル系高分子可塑剤の重量平
均分子量（Ｍｗ）は、５００〜１００００が好ましく、
より好ましくは１０００〜６０００、さらに好ましくは
１０００〜３０００であり、粘度は、１００〜９０００
ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは１０００〜６０
００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは３０００〜５０００
ｍＰａ・ｓであり、Ａｃｅｔｏｎｅ−Ｗａｔｅｒ Ｔｏ
ｌｅｒａｎｃｅから求めたＳＰ値は、１０．５〜１６．
５が好ましく、より好ましくは１３〜１６、さらに好ま
しくは１４〜１６である。

【００６０】これらのエステル系化合物である可塑剤の
中では、ＤＩＮＰ、ＤＩＮＡ、ＴＯＴＭが特に好まし
い。

【００６１】成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、５〜３００重量部であり、好ましくは
２０〜１５０重量部である。配合量が５重量部未満で
は、得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が低
下する。また、得られる熱可塑性エラストマー組成物と
極性基を有する樹脂との熱可塑性樹脂組成物であるアロ
イ化物の柔軟性が低下し、成形性が悪化する。３００重
量部を超えると、得られる熱可塑性エラストマー組成物
から軟化剤がブリードアウトしやすく、剥離や変形及び
フローマークが成形品に生じ易くなる。さらに加工持の
発生ガスが顕著になる。また、アロイ化物もブリードが
生じやすくなる。

【００６２】（３）有機過酸化物（ｃ） 本発明で用いる有機過酸化物成分（ｃ）は、ラジカルを
発生せしめ、そのラジカルを連鎖的に反応させて、成分
（ａ）および、又は必要に応じて配合する成分（ｉ）を
架橋せしめる働きをする。また、同時に、必要に応じて
配合する成分（ｅ）〜（ｇ）を成分（ａ）および、又は
成分（ｉ）にグラフト重合させ、極性基含有樹脂との相
溶性を向上させる働きをする。さらに、必要に応じて配
合する成分（ｈ）を分解又は架橋して溶融混練時の組成
物の流動性をコントロールしてゴム成分の分散を良好に
せしめる。

【００６３】成分（ｃ）としては、例えば、ジクミルパ
ーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−
３、３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、ベンゾイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパ
ーオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシ
ド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジア
セチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルクミルパーオキシド等を挙げることができ
る。これらのうちで、臭気性、着色性、スコーチ安全性
の観点から、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３が特に好ましい。

【００６４】成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、０．０１〜３重量部、好ましくは０．
０５〜１．５重量部である。配合量が０．０１重量部未
満では、架橋を十分達成できず、得られる熱可塑性エラ
ストマー組成物の耐熱性、耐油性が悪化する。また、得
られる熱可塑性エラストマ−組成物と極性基を有する樹
脂とのアロイ化物の成形性が悪くなる。一方、３重量部
を超えても、得られる熱可塑性エラストマーの機械特
性、成形性が悪化し、得られる熱可塑性エラストマー組
成物と極性基を有する樹脂とのアロイ化物の成形性が悪
くなる。

【００６５】（４）末端水酸基含有液状ポリブタジエン
（ｄ） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物で用いる末端水酸
基含有液状ポリブタジエン成分（ｄ）は、エラストマー
組成物を溶融処理する際に、主として（ａ）成分、及び
必要に応じて配合する（ｉ）成分に有機過酸化物の存在
下にグラフト重合し、エラストマー組成物中の低分子量
物のブリードアウトの抑制効果を発揮すると同時に極性
基含有樹脂との相溶性を向上させる。成分（ｄ）は、主
鎖の微細構造がビニル１，２−結合型、トランス１，４
−結合型、シス１，４−結合型からなる、室温において
透明な液状の重合体である。ここで、ビニル１，２−結
合は３０重量％以下であることが好ましく、ビニル１，
２−結合が３０重量％を超えては、得られる熱可塑性エ
ラストマー組成物の低温特性が低下するため好ましくな
い。

【００６６】ここで、末端水酸基含有量（ＪＩＳ Ｋ
１５５７）は、０．０５〜３．０ｍｏｌ／ｋｇが好まし
く、より好ましくは、０．１〜１．５ｍｏｌ／ｋｇの範
囲である。

【００６７】また、液状ポリブタジエンの数平均分子量
は、１，０００〜５，０００が好ましく、更に好ましく
は２，０００〜４，０００である。数平均分子量が１，
０００未満では、得られる熱可塑性エラストマー組成物
の耐熱変形性が低下し、５，０００を超えると、得られ
る熱可塑性エラストマー組成物の相溶性が低下する。市
販品としては、例えば、出光石油化学株式会社製 Ｒ−
４５ＨＴ（登録商標）が挙げられる。

【００６８】成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、１〜８０重量部が好ましく、特に好ま
しくは３〜５０重量部である。配合量が８０重量部を超
えると、得られる熱可塑性エラストマー組成物から軟化
剤がブリードアウトしやすく、剥離や変形及びフローマ
ークが成形品に生じ易くなる。また、アロイ化物におい
ても軟化剤のブリードアウトが生じやすく、剥離や変形
及びフローマークが成形品に生じ易くなる。配合量が１
重量部未満では熱可塑性エラストマー組成物は、柔軟性
や成形性が改良されない。アロイ化物においては、相溶
性の低下により剥離や変形及びフローマークが成形品に
生じやすくなる。

【００６９】（５）不飽和グリシジル化合物又はその誘
導体（ｅ） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じ
て、不飽和グリシジル化合物又はその誘導体成分（ｅ）
を配合することができる。成分（ｅ）は、変性剤として
使用されるものであり、好ましくは分子中にオレフィン
と共重合し得る不飽和基とグリシジル基とを有するグリ
シジル化合物が用いられ、特に好ましくはグリシジルメ
タクリレート（ＧＭＡ）が使用される。該変性剤によ
り、エラストマー成分（ａ）における水添ブロック共重
合体のソフト成分、共重合体ゴム成分、さらには、必要
に応じて配合されるパーオキシド架橋型オレフィン系樹
脂等の成分が変性され、極性基を有する樹脂との相溶性
が向上する。

【００７０】成分（ｅ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜２０重量部が好
ましく、特に好ましくは１〜１０重量部である。配合量
が２０重量部を超えると、得られる熱可塑性エラストマ
ー組成物の耐熱変形性、機械特性が悪化するばかりか、
極性基を有する樹脂との相溶性を改良する効果が認めら
れなくなる。

【００７１】（６）不飽和カルボン酸又はその誘導体
（ｆ） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、必要
に応じて、不飽和カルボン酸又はその誘導体成分（ｆ）
を配合することができる。成分（ｆ）は、変性剤として
使用されるものであり、好ましくはアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、ジカルボン酸又はその誘導体、例
えば、酸、ハライド、アミド、イミド、無水物、エステ
ル誘導体等が挙げられる。特に好ましくは無水マレイン
酸（ＭＡＨ）が用いられる。該変性剤により、成分
（ａ）及び必要に応じて配合される成分（ｈ）のパーオ
キシド分解型オレフィン系樹脂、好ましくはポリプロピ
レン等又は必要に応じて配合する（ｉ）成分が変性さ
れ、極性基を有する樹脂との相溶性を向上させる。

【００７２】成分（ｆ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜２０重量部が好
ましく、より好ましくは１〜１０重量部である。配合量
が２０重量部を超えると、熱可塑性エラストマー組成物
に激しい黄変が生じ、また、耐熱変形性、機械特性が悪
化するばかりでなく、極性基含有樹脂を配合した際に、
該成分の相溶性を改良する効果が認められなくなる。

【００７３】（７）エステル系架橋助剤（ｇ） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、必要
に応じて、エステル系架橋助剤成分（ｇ）を用いること
ができる。成分（ｇ）は、本発明の熱可塑性エラストマ
ー組成物の上記の（ｃ）有機過酸化物による架橋処理に
際して配合することができ、これにより均一、かつ、効
率的な架橋反応を行うことができる。また、多量に配合
することにより、非芳香族系ゴム用軟化剤、特に、低分
子量パラフィン系オイル等を適度に架橋し、熱可塑性エ
ラストマー組成物及びアロイ化物からのブリードアウト
を抑制することができる。

【００７４】成分（ｇ）の具体例としては、例えば、ト
リアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、エチレングリコールの繰
り返し数が９〜１４のポリエチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、アリルメタクリレート、２−メチル−１，８−オク
タンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオー
ルジメタクリレートのような多官能性メタクリレート化
合物、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメリロールプ
ロパンテトラアクリレート、時ペンタエリスリトールポ
リアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、プロピレングリコールジアクリレートのような多官
能性アクリレート化合物、ビニルブチラート又はビニル
ステアレートのような多官能性ビニル化合物を挙げるこ
とができる。これらは単独あるいは２種類以上を組み合
わせても良い。これらの架橋助剤のうち、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、トリメチロールプロパンテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールポリアクリレートが特に好
ましい。

【００７５】成分（ｇ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０２
〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜３重
量部である。１０重量部を超えると、自己重合性により
架橋の度合が低下して効果が得られなくなる。

【００７６】（８）パーオキシド分解型オレフィン系樹
脂（ｈ） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じ
て、パーオキシド分解型オレフィン系樹脂成分（ｈ）を
配合することができる。成分（ｈ）は、得られる熱可塑
性エラストマー組成物のゴム分散を良好にし、かつ成形
品の外観を良好にすると共に、硬度及び収縮率の調整に
効果を有するものである。該成分は、パーオキシドの存
在下に加熱処理することによって熱分解して分子量を減
じ、溶融時の流動性が増大するオレフィン系の重合体又
は共重合体であり、例えば、アイソタクチックポリプロ
ピレンやプロピレンと他のα−オレフィン、例えば、エ
チレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、１−オクテンなどとの共重合体を挙げること
ができる。

【００７７】上記オレフィン系共重合体のホモ部分のＤ
ＳＣ測定による融点は、好ましくは、Ｔｍが１５０〜１
６７℃、△Ｈｍが２５〜８３ｍＪ／ｍｇの範囲のもので
ある。結晶化度はＤＳＣ測定のＴｍ、△Ｈｍから推定す
ることができる。Ｔｍ、△Ｈｍが上記の範囲外では、得
られる熱可塑性エラストマー組成物の耐油性や１００℃
以上におけるゴム弾性が改良されない。

【００７８】また、成分（ｈ）のメルトフローレート
（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、Ｌ条件、２３０
℃）は、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分、更に好
ましくは０．５〜１００ｇ／１０分である。ＭＦＲが
０．１ｇ／１０分未満では、得られる熱可塑性エラスト
マー組成物の成形性が悪化し、２００ｇ／１０分を超え
ると、得られる熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性
が悪化する。

【００７９】成分（ｈ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜２００重量部が
好ましく、より好ましくは１〜１００重量部である。２
００重量部を超えると、得られる熱可塑性エラストマー
組成物の成形性が悪化し、剥離や変形及びフローマーク
が成形品に生じ易くなり、熱可塑性エラストマー組成物
の硬度が高くなり過ぎ柔軟性が失われてゴム的感触の製
品が得られない。

【００８０】（９）オレフィン系共重合体ゴム（ｉ） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じ
て、オレフィン系共重合体ゴム成分（ｉ）を配合するこ
とができる。成分（ｉ）は、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン等のα−オレフィンが共重合し
てなるエラストマーあるいはこれらと非共役ジエンとが
共重合してなるオレフィン系共重合体ゴムが挙げられ
る。

【００８１】非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジ
エン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、
メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボル
ネン等を挙げることができる。

【００８２】このようなオレフィン系共重合体ゴムとし
ては、具体的には、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−１
−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレン−１−ブテン共重合体ゴム等が挙げられる。

【００８３】成分（ｉ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜２００重量部が
好ましく、より好ましくは１〜１００重量部である。２
００重量部を超えると、得られる熱可塑性エラストマー
組成物の機械的強度の低下が著しくなる。

【００８４】（１０）無機充填剤（ｊ） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じ
て、無機充填剤成分（ｊ）を配合することができる。成
分（ｊ）は、熱可塑性エラストマー組成物から得られる
成形品の圧縮永久歪みなど一部の物性を改良する効果の
ほかに、増量による経済上の利点を有する。成分（ｊ）
としては、ウォラストナイト、緑泥石、炭酸カルシウ
ム、タルク、シリカ、珪藻土、硫酸バリウム、炭酸マグ
ネシウム、水酸化マグネシウム、マイカ、クレー、酸化
チタン、カーボンブラック、ガラス繊維、中空ガラスバ
ルーン、炭素繊維、チタン酸カルシウム繊維、天然けい
酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）等が挙げられる。
これらのうち、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、緑
泥石、タルクが特に好ましい。

【００８５】成分（ｊ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜２００重量部が
好ましく、より好ましくは１〜１００重量部である。２
００重量部を超えると、得られる熱可塑性エラストマー
組成物の機械的強度の低下が著しく、かつ、硬度が高く
なって柔軟性が失われ、ゴム的な感触の製品が得られな
くなる。

【００８６】（１１）非晶質ポリオレフィン成分（ｌ） 本発明のエラストマー組成物においては、必要に応じ
て、非晶質ポリオレフィン成分（ｌ）を配合することが
できる。本発明で用いる非晶質ポリオレフィン成分
（ｌ）は、１９０℃における溶融粘度が２５０〜５０，
０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０，０００〜２５，０
００ｍＰａ・ｓのプロピレンを主成分とする非晶質共重
合体からなり、Ｘ線回析により測定した結晶化度が５０
％以下、好ましくは２０％以下である比較的低分子量の
重合体である。また、該非晶質ポリオレフィンのガラス
転移温度は−３３〜−２３℃が好ましく、軟化点は１２
０〜１３５℃が好ましい。

【００８７】非晶質ポリオレフィンの具体例としては、
非晶質単独重合体のアタクチックポリプロピレン、プロ
ピレンを主体とする他のオレフィン（例えば、エチレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等）と
の非晶質共重合体等を挙げることができる。これらの非
晶質ポリオレフィンのうち、アタクチックポリプロピレ
ン、プロピレン／エチレン非晶質共重合体、プロピレン
／１−ブテン非晶質共重合体が好ましい。前記非晶質ポ
リオレフィンは、ランダム共重合体でもブロック共重合
体でもよいが、ブロック共重合体の場合、プロピレン単
位の結合様式はアタクチック構造である必要がある。ま
た、非晶質共重合体がプロピレンとエチレンとの共重合
体である場合、該プロピレン単位の含有量は、５０モル
％以上が好ましく、特に６０〜１００モル％が好まし
い。例えば、非晶質ポリオレフィンとしてイーストマン
ケミカル社Ｅ−１２００が挙げられる。

【００８８】成分（ｌ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜１５０重量部が
好ましく、より好ましくは３〜８０重量部である。配合
量が１５０重量部を超えると、得られるエラストマー組
成物から軟化剤がブリードアウトしやすく、剥離や変形
及びフローマークが成形品に生じ易くなる。また得られ
るエラストマー組成物と極性基を有する樹脂とのアロイ
の耐油性や耐熱性が低下する。

【００８９】（１２）その他の成分 なお、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記の
成分の他に、さらに必要に応じて、各種のブロッキング
防止剤、シール性改良剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安
定剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、着色剤等を含有
することも可能である。ここで、酸化防止剤としては、
例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
４，４−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブ
タン等のフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化
防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。こ
のうちフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防
止剤が特に好ましい。酸化防止剤は、上記の成分（ａ）
〜（ｉ）の合計１００重量部に対して、０〜３．０重量
部が好ましく、特に好ましくは０．１〜１．０重量部で
ある。

【００９０】また、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物は、上記の成分の他に、さらに必要に応じて、エステ
ル基、カルボキシル基、カルボニル基、酸無水物基、ア
ミノ基、ヒドロキシル基、グリシジル基及びオキサゾリ
ル基よりなる群から選ばれる一つ又はそれ以上の極性基
を有する化合物を含有することも可能である。例えば、
鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体（鹸化ＥＶＡ）、無
水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポ
リプロピレン、エチレン−グリシジルメタクリレート共
重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）等が挙げられる。鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合
体（鹸化ＥＶＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト（ＨＥＭＡ）を含有する場合の配合量は、成分（ａ）
１００重量部に対し、０．１〜１００重量部が好まし
く、より好ましくは０．１〜５０重量部である。

【００９１】２．熱可塑性エラストマー組成物の製造 本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記成分
（ａ）〜（ｄ）、又は必要に応じて成分（ｅ）〜（ｌ）
等を加えて、各成分を同時にあるいは任意の順に加えて
溶融混練することにより製造することができる。

【００９２】溶融混練の方法は、特に制限はなく、通常
公知の方法を使用し得る。例えば、単軸押出機、二軸押
出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダー
等を使用し得る。例えば、適度なＬ／Ｄの二軸押出機、
バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いることによ
り、上記操作を連続して行うこともできる。ここで、溶
融混練の温度は、好ましくは１６０〜２２０℃である。

【００９３】３．熱可塑性樹脂組成物 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記で得られた熱可塑
性エラストマー組成物と極性基を有する樹脂を含有する
組成物である。本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、極性基を有する樹脂との相溶性が良好で、極性基を
有する樹脂の柔軟性、押出成形性、射出成形性等を耐熱
性の低下、耐油性の低下及び低分子量物のブリードを伴
わないで改良することができる。

【００９４】本発明で用いることのできる極性基を有す
る樹脂としては、極性基を有している熱可塑性樹脂、エ
ラストマー、ゴムであれば、特に制限はなく、例えば、
ポリエステル系樹脂（ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ、ＰＣ
Ｔ、ＰＥＴＧ等）、ポリアミド系樹脂（ＰＡ）、ポリカ
ーボネート（ＰＣ）、エチレンとビニル基含有単量体と
の共重合体を主成分とする樹脂、ニトリル−ブタジエン
ゴム（ＮＢＲ）、部分架橋ニトリル−ブタジエンゴム、
ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）、ポリ
エステル系熱可塑性エラストマー（ＣＯＰＥ）、ポリア
ミド系熱可塑性エラストマー（ＣＯＡＥ）、生分解性ポ
リエステル系樹脂、アクリルゴム等が挙げられる。これ
らの樹脂及びゴムは、単独で用いても、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。

【００９５】これらの中では、特に、ポリウレタン系熱
可塑性エラストマー（ＴＰＵ）、ポリエステル系樹脂
（ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ、ＰＣＴ、ＰＥＴＧ等）、ポ
リエステル系熱可塑性エラストマー（ＣＯＰＥ）、ポリ
アミド系樹脂（ＰＡ）、ポリアミド系熱可塑性エラスト
マー（ＣＯＡＥ）、アイオノマー、エチレンとビニル基
含有単量体との共重合体を主成分とする樹脂、ニトリル
−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、架橋ニトリル−ブタジエ
ンゴム（架橋ＮＢＲ）、生分解性ポリエステル系樹脂、
アクリルゴムが好ましい。

【００９６】本発明で用いる極性基を有する樹脂のポリ
ウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）としては、
一般に、ポリオール、ジイソシアネート、および鎖延長
剤から調製される。ポリオールとしては、ポリエステル
ポリオール、ポリエステルエーテルポリオール、ポリカ
ーボネートポリオールおよびポリエーテルポリオールが
挙げられる。

【００９７】ここで、ポリエステルポリオールとして
は、脂肪族ジカルボン酸、例えば、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、及びアゼライン酸等、芳香族ジカルボ
ン酸、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、及びナフタレンジカルボン酸等、脂環族ジカルボン
酸、例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸、及びヘキサヒドロイソフタル酸等、又は、こ
れらの酸エステル、もしくは酸無水物と、エチレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロ
ピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，３−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール等、もしくは、これらの
混合物との脱水縮合反応で得られるポリエステルポリオ
ール；ε−カプロラクトン等のラクトンモノマーの開環
重合で得られるポリラクトンジオール等が挙げられる。

【００９８】また、ポリカーボネートポリオールとして
は、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、ジエチレングリコール等の多価アルコールの１種ま
たは２種以上とジエチレンカーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート等とを反応させて得ら
れるポリカーボネートポリオールが挙げられる。

【００９９】さらに、ポリエステルエーテルポリオール
としては、脂肪族ジカルボン酸、例えば、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、及びアゼライン酸等、芳香族ジ
カルボン酸、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、及びナフタレンジカルボン酸等、脂環族ジカル
ボン酸、例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、及びヘキサヒドロイソフタル酸等、また
はこれらの酸エステル、もしくは酸無水物と、ジエチレ
ングリコール、もしくはプロピレンオキサイド付加物等
のグリコール等、又は、これらの混合物との脱水縮合反
応で得られる化合物が挙げられる。

【０１００】さらにまた、ポリエーテルポリオールとし
ては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テ
トラヒドロフラン等の環状エーテルをそれぞれ重合させ
て得られるポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等、
及び、これらのコポリエーテルが挙げられる。

【０１０１】上記の各種ポリオールのうち、耐加水分解
性の点からポリエーテルポリオールが好ましい。

【０１０２】つぎに、イソシアネートとしては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレ
ンジイソシアネート、トリジンジイソシネート、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、
水添ＸＤＩ、トリイソシアネート、テトラメチルキシレ
ンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、１，６，１１−ウ
ンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネー
トメチルオクタン、リジンエステルトリイソシアネー
ト、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、
ビシクロヘプタントリイソシアネート等が挙げられる。
なかでも、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）が好ましく用いられる。

【０１０３】さらに、鎖延長剤としては、低分子量ポリ
オールが使用され、例えば、エチレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９
−ノナンジオール、ジエチレングリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、グリセリン等の脂肪族ポリ
オール、及び、１，４−ジメチロールベンゼン、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドも
しくはプロピレンオキサイド付加物等の芳香族グリコー
ルが挙げられる。

【０１０４】本発明で用いる極性基を有する樹脂のポリ
エステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、
ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、変性ＰＥＴ（ＰＥ
ＴＧ）、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレー
ト（ＰＣＴ）、ＰＥＴとＰＣＴの共重合体、ＰＣＴとポ
リシクロヘキシレンジメチレンイソフタレートとの共重
合体等が挙げられる。

【０１０５】本発明で用いる極性基を有する樹脂のポリ
エステル系熱可塑性エラストマー（ＣＯＰＥ）として
は、分子内のハードセグメントとしてポリエステルを、
ソフトセグメントとしてガラス転移温度（Ｔｇ）の低い
ポリエーテル又はポリエステルを用いた、マルチブロッ
クコポリマーが好ましい。例えば、ハードセグメントと
して、ポリブチレンテレフタレートなどの芳香族結晶性
ポリエステルを、ソフトセグメントとして、ポリエーテ
ルを用いたポリエステル／ポリエーテル型、ハードセグ
メントとして、芳香族結晶性ポリエステルを、ソフトセ
グメントとして脂肪族系ポリエステルを用いたポリエス
テル／ポリエステル型などが挙げられる。

【０１０６】ここで、ポリエステル／ポリエーテル型と
しては、例えば、テレフタル酸ジメチルと１，４−ブタ
ンジオール及びポリテトラメチレングリコールなどを出
発原料として、エステル交換反応、重縮合反応によって
合成されたものが挙げられる。また、ポリエステル／ポ
リエステル型としては、例えば、テレフタル酸ジメチル
と１，４−ブタンジオール及びε−カプロラクトンなど
を出発原料として、エステル交換反応、開環反応によっ
て合成されたものが挙げられる。

【０１０７】本発明で用いる極性基を有する樹脂のポリ
アミド系樹脂（ＰＡ）としては、例えば、ナイロン−
６、ナイロン−６，６、ナイロン−４，６、ナイロン−
６，１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン−
６，１２又はナイロンＭＸＤ６（主鎖中に芳香環を有す
る脂肪族ポリアミド）等が挙げられる。

【０１０８】本発明で用いる極性基を有する樹脂のポリ
アミド系熱可塑性エラストマー（ＣＯＡＥ）は、ポリア
ミド拘束相とソフトセグメントとしてポリエーテル、ポ
リエステル構造を有する熱可塑性エラストマーである。
基本構造的には、ポリエステルブロックポリアミドエラ
ストマー、ポリエーテルエステルブロックポリアミドエ
ラストマーの形態のものとなる。例えば、ポリアミド拘
束相としてＰＡ１２成分を用いたポリアミド系熱可塑性
エラストマーは、ラウリルラクタム、ジカルボン酸、及
びポリエーテルジオールにラクタム開環触媒としての水
を加えて、加圧加熱下の反応で、カルボキシルテレケリ
ックナイロン１２オリゴマーを得て、次にポリエーテル
ジオールとの縮合反応によって得られる。

【０１０９】ここで、使用されるジオールの種類などに
よって、様々な特性を持ったポリアミド系熱可塑性エラ
ストマーが得られる。例えば、ナイロン−６、ナイロン
−６，６、ナイロン−４，６、ナイロン−６，１０、ナ
イロン１１、ナイロン１２、又はナイロン−６，１２等
のポリアミドがハードセグメントで、ソフトセグメント
がポリエーテルエステルよりなるブロックエラストマー
を挙げることができる。

【０１１０】本発明で用いる極性基を有する樹脂のアイ
オノマー樹脂としては、エチレンと一般式（Ｉ）で表さ
れる単量体との共重合体が挙げられる。

【０１１１】

【化１】

【０１１２】一般式（Ｉ）中、Ｒ^１は水素又はメチル基
を表し、ＭはＮａ、Ｚｎなどの金属又は水素を表す。

【０１１３】ここで、一般式（Ｉ）で表される単量体と
しては、メタクリル酸金属塩、アクリル酸金属塩、メタ
クリル酸、アクリル酸等が挙げられ、中でもメタクリル
酸金属塩が好ましい。

【０１１４】アイオノマー樹脂は、高い反発弾性率を持
つイオン架橋結合を有するイオン性共重合体であって、
具体的にはエチレンとアクリル酸、又はメタクリル酸の
如き不飽和有機酸と共重合体であり、一般式（Ｉ）のよ
うに完全に又は一部中和されて塩を生成したものが良
い。陽イオンは、通常、アルカリ金属、亜鉛等であり、
特にナトリウムと亜鉛を混合して用いると高い反発弾性
率が得られ好適である。

【０１１５】エチレンとの共重合体において、上記単量
体が３〜２０重量％、特に４〜１５重量％を占めること
が好ましい。メタクリル酸金属塩含量が３〜２０重量
％、特に４〜１５重量％のエチレン−メタクリル酸金属
塩共重合体が好ましい。上記単量体が３重量％未満で
は、得られる組成物中に充分に分散しないという問題点
があり、２０重量％を超えると必要な反発弾性が得られ
ない。また、上記共重合体は、０．５〜１５ｇ／１０分
のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ ６７６０に準処
し、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定）を有する
ことが好ましい。ここで必要に応じて、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体を
配合することができ、３種以上の樹脂の混合物を用いる
こともできる。

【０１１６】本発明で用いる極性基を有する樹脂のエチ
レンとビニル基含有単量体との共重合体を主成分とする
樹脂としては、エチレンと下記の一般式（ＩＩ）で示さ
れる単量体との共重合体を挙げることができる。

【０１１７】

【化２】

【０１１８】一般式（ＩＩ）中、Ｒ^２は、水素原子又は
メチル基を表し、Ｒ^３は、下記一般式（ＩＩＩ）で表さ
れる。

【０１１９】

【化３】

【０１２０】一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^４は水素原子又は
アルキル基を表す。アルキル基としては、直鎖状又は分
枝状の炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、より好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。

【０１２１】一般式（ＩＩ）で示される単量体の具体例
としては、例えば、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、酪酸イソプロ
ペニル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらを単独
で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。特に好ま
しい単量体は、酢酸ビニル及びエチル（メタ）アクリレ
ートからなる群より選ばれる。

【０１２２】エチレンと一般式（ＩＩ）で示される単量
体との共重合体において、エチレンと一般式（ＩＩ）で
示される単量体との割合は、特に限定されないが、好ま
しくはエチレン９７〜７０重量％、単量体３〜３０重量
％である。また、エチレンと一般式（ＩＩ）で示される
単量体との共重合体には、更に変性オレフィンモノマー
等の単量体を含有させることができ、その場合の変性オ
レフィンモノマー等の単量体の含有量は、共重合体の５
０重量％以下である。

【０１２３】エチレンと一般式（ＩＩ）で示される単量
体との共重合体の具体例としては、例えば、エチレン−
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアク
リレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸
共重合体、鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体（鹸化Ｅ
ＶＡ）等を挙げることができる。

【０１２４】ここで、鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合
体（鹸化ＥＶＡ）は、ＥＶＡを鹸化した化合物であっ
て、エチレン含有量が４０〜９５重量％、好ましくは６
０〜９０重量％であり、かつ、酢酸ビニル成分の鹸化度
が８０％以上、好ましくは９０％以上である。エチレン
含有量が４０重量％未満の場合には耐熱性に劣り、９５
重量％を越えるときは柔軟性に劣る。また、酢酸ビニル
成分の鹸化度が６０％未満のときには、耐熱性が低下す
る。

【０１２５】該鹸化ＥＶＡは、ＪＩＳ Ｋ６９２４−２
に準拠し、１９０℃において、荷重２１．１８Ｎで測定
したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜３０ｇ／
１０分であるのが好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分
未満では、組成物の流動性が悪く、３０ｇ／１０分を超
えると、機械強度および耐熱性に劣る。

【０１２６】本発明で用いる極性基を有する樹脂のニト
リル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）としては、不飽和ニト
リルと共役ジエンの共重合体ゴムであって、不飽和ニト
リルと共役ジエンが、重量比で（不飽和ニトリル／共役
ジエン）、１０／９０〜６０／４０、好ましくは２０／
８０〜５０／５０の割合で共重合しているものが好まし
い。１０／９０未満では耐油性が劣り、６０／４０を越
えるとゴム弾性に乏しくなる。また、ＮＢＲは、ムーニ
ー粘度（ＭＬ_１＋４；１００℃）が、２０〜１２０であ
ることが好ましく、より好ましくは４０〜１００であ
る。２０未満ではゴム弾性に乏しく、また１２０を越え
ると加工性が劣る。

【０１２７】ここで、不飽和ニトリルとしては、具体的
には、α，β−不飽和ニトリルが挙げられ、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等を挙げることができ、ア
クリロニトリルが好ましい。α，β−不飽和ニトリル
は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用する
ことができる。共役ジエンとしては、１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン、１，３−ペンタジエン、クロロプレン等を挙げるこ
とができ、なかでも１，３−ブタジエンおよびイソプレ
ンが好ましい。共役ジエンは、１種単独でまたは２種以
上を組み合わせて使用することができる。

【０１２８】不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体と
しては、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム
（ＮＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン−イソプレ
ン共重合体ゴム（ＮＢＩＲ）、アクリロニトリル−イソ
プレン共重合体ゴム（ＮＩＲ）、アクリロニトリル−ブ
タジエン−ブトキシアクリレート共重合体ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−アクリル酸共重合体ゴム、ア
クリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体ゴ
ム等が挙げられる。これらのうちＮＢＲが好適に用いら
れる。

【０１２９】本発明で用いる極性基を有する樹脂の部分
架橋ＮＢＲとしては、ＮＢＲの部分架橋タイプであっ
て、ゲル分率は６０〜９５％、好ましくは７０〜９０％
である。ゲル分率が６０％未満では永久伸びが悪く、９
５％を超えると急に加工性が悪くなる。ここでいうＮＢ
Ｒのゲル分率とはキシレンに１２０℃で２０時間浸漬
し、８０メッシュフィルターにて分離される抽出残さを
意味する。またここで使用される部分架橋ＮＢＲ中のア
クリロニトリル含量は３０〜４５重量％が好ましく、更
に好ましくは３２〜３５重量％である。この範囲をはず
れると耐油性が悪くなる。

【０１３０】本発明で用いる極性基を有する樹脂の生分
解性ポリエステル系樹脂としては、生分解性脂肪族ポリ
エステル等を挙げることができ、工業的には、脂肪族ジ
カルボン酸と過剰のジオールを出発原料として、脱水重
縮合反応および脱ジオール反応によって合成されるも
の、さらに芳香族化合物を導入したもの、ラクチドの開
環重合、乳酸の縮重合、高分子量化したポリカプロラク
トン、一酸化炭素とホルマリンから合成されたポリグリ
コール酸等が挙げられる。生分解性脂肪族ポリエステル
の中で脂肪族−芳香族ランダムコポリエステルは、ジオ
ール、脂肪酸、芳香族酸の共重合ポリエステル系樹脂で
あって、繰返し単位が、［−｛（Ｏ−Ｒ^１−Ｏ）_ａ−
（ＣＯ−Ｒ^２−ＣＯ）_ｂ｝−｛（Ｏ−Ｒ^３−Ｏ）_ｃ−
（ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ）_ｄ｝−］からなるポリエステル樹
脂であり、更に任意成分として分岐剤（ＢＡ）_ｘを含む
［−｛（Ｏ−Ｒ^１−Ｏ）_ａ−（ＣＯ−Ｒ ^２−ＣＯ）_ｂ｝
−｛（Ｏ−Ｒ^３−Ｏ）_ｃ−（ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ）_ｄ｝
−］（ＢＡ）_ｘの様な構造であっても良い。

【０１３１】ここで、上記構造単位において、脂肪酸残
基：−ＣＯ−Ｒ^２−ＣＯ−は、炭素原子３〜４０、好ま
しくは３〜１２の脂肪酸の残基であって、脂肪酸として
は、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル
酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，３
−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸及び２，
５−ノルボルナンジカルボン酸からなる群から選ばれ、
４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンカルボン酸、
ヒドロキシピバリン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、グ
リコール酸、乳酸、及びそれらのエステル形成性誘導体
のようなヒドロキシ酸もまた、これらのコポリエステル
を製造するための脂肪酸成分として使用できる。

【０１３２】また、芳香族酸残基：−ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ
−は、炭素原子８〜４０、好ましくは８〜１４の芳香族
酸の残基であって、芳香族酸としては、例えば、１，４
−テレフタル酸、１，３−テレフタル酸、２，６−ナフ
トエ酸、１，５−ナフトエ酸、それらのエステル形成性
誘導体及びそれらの組合せからなる群から選ばれる。

【０１３３】さらに、ジオール残基：−Ｏ−Ｒ^１−Ｏ−
及び−Ｏ−Ｒ^３−Ｏ−は、炭素原子２〜２０のジオール
の残基であって、ジオールとしては、例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，３
−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，
３−シクロブタンジオール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール及びそれらの組合せからなる
群から選ばれる。ジオール成分は同じでも異なっていて
もよい。

【０１３４】さらにまた、任意成分である分岐剤：（Ｂ
Ａ）_ｘ（ただし、ｘは分岐剤の重量％を表し０．０１〜
１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０
重量％である。）は、その重量平均分子量が、好ましく
は約５０〜５０００、より好ましくは９２〜３０００の
であって、３〜６のヒドロキシ基を有するポリオール、
３若しくは４個のカルボキシル基を有するポリカルボン
酸又は水酸基とカルボキシル基とを合計で３〜６個有す
るヒドロキシ酸が挙げられる。例えば、低分子量ポリオ
ールの例としては、グリセロール、トリメチロールプロ
パン、１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリスリ
トール、１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビトー
ル、１，１，４，４−テトラキス（ヒドロキシメチル）
シクロヘキサン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレート及びジペンタエリスリトールが挙げられ
る。高分子量ポリオール（Ｍｗ：４００〜３０００）の
例としては、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド
のような炭素数２〜３のアルキレンオキシドをポリオー
ル開始剤で縮合することにより誘導されたトリオールが
挙げられる。ポリカルボン酸としては、ヘミメリット
酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、
ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸、
１，１，２−エタントリカルボン酸、１，３，５−ペン
タントリカルボン酸、及び１，２，３，４，−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸が挙げられるが、このように酸
は使用してもよいが、好ましくは、それらの低級アルキ
ルエステル又は環状無水物が形成しうる場合にはそれら
の環状無水物の形態で用いられる。ヒドロキシ酸として
は、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、３−ヒドロキシグル
タル酸、ムチン酸（又は粘液酸）、トリヒドロキシグル
タル酸及び４−（β−ヒドロキシエチル）フタル酸が挙
げられるが、このようなヒドロキシ酸は、ヒドロキシル
基とカルボキシル基とを３つまたはそれ以上組み合わせ
て含む。これらの中で、特に好ましい分岐剤には、トリ
メリット酸、トリメシン酸、ペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパン及び１，２，４−ブタントリオー
ルが挙げられる。

【０１３５】本発明で好適に用いられる生分解性脂肪族
系ポリエステルとしては、ポリブチレンサクシネート
（コハク酸と１，４−ブタンジオールの２元系縮合
物）、ポリブチレンサクシネートアジペート（コハク酸
およびアジピン酸、ならびに１，４−ブタンジオールの
３元系縮合物）、ポリブチレンサクシネートテレフタレ
ート（コハク酸およびテレフタル酸、ならびに１，４−
ブタンジオールの３元系縮合物）などが挙げられる。

【０１３６】また、本発明で用いる生分解性脂肪族系ポ
リエステルには、生分解性の機能を損わない範囲で、機
能性の改質を目的とし、イソシアネート基、ウレタン基
といった反応基を構造中に導入することも可能である。
さらに、ポリ乳酸などを共重合したコポリエステルのよ
うな種々の共重合体を用いることもできる。

【０１３７】本発明で用いる生分解性脂肪族系ポリエス
テルとしては、生分解性樹脂として一般的に市販されて
いるものを用いることができる。例えば、商品名とし
て、ビオノーレ（昭和高分子（株）製）、Ｅａｓｔｅｒ
Ｂｉｏ（ＥａｓｔｏｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ製）、
バイオポール（日本モンサント製）、Ｂｉｏｍａｘ（Ｄ
ｕＰｏｎｔ製）、Ｅｃｏｆｌｅｘ（ＢＡＳＦ製）などが
挙げられるが、用途や特性に応じた樹脂を任意に選定す
ることができる。

【０１３８】本発明で用いる極性基を有するゴムのアク
リルゴムとしては、単量体成分としてアクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルと各種官
能基を有する単量体を少量共重合させて得られるゴム弾
性体であり、共重合させる単量体としては、メチルビニ
ルケトン、アクリル酸、アクリロニトリル、β−クロル
・エチルビニルエーテル、ブタジエン等を適宜使用する
ことができる。具体的には、Ｎｉｐｏｌ ＡＲ（商品
名、日本ゼオン社製）、ＪＳＲ ＡＲ（商品名、ＪＳＲ
社製）等を使用することができる。特に単量体成分とし
てはアクリル酸メチルを使用するのが好ましく、その場
合には、エチレンとの２元共重合体や、これにさらにア
クリル酸等のカルボキシル基を側鎖に有する不飽和炭化
水素を第３成分として加えた３元共重合体を特に好適に
使用することができる。具体的には、２元共重合体の場
合にはベイマックＤやベイマックＤＬＳを、３元共重合
体の場合にはベイマックＧ、ベイマックＨＧ、ベイマッ
クＬＳ、ベイマックＧＬＳ（商品名、いずれも三井・デ
ュポンポリケミカル社製）を使用することができる。

【０１３９】上記のような極性基を有する樹脂の配合量
は、熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対し
て、１０〜１５００重量部、好ましくは２０〜１２００
重量部である。配合量が１０重量部未満では添加効果が
認められず、１５００重量部を超えると、得られる熱可
塑性樹脂組成物の柔軟性が低下する。熱可塑性エラスト
マー組成物を配合することにより、得られる熱可塑性樹
脂組成物の耐油性、耐磨耗性、高温物性例えば高温での
引張特性等を飛躍的に向上させることができる。

【０１４０】４．熱可塑性樹脂組成物の製造方法 本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、上記の熱可
塑性エラストマー組成物の製造方法と同様の方法で製造
することができる。すなわち、熱可塑性エラストマー組
成物と極性を有する樹脂、更に必要に応じて、上記の熱
可塑性エラストマー組成物で用いた酸化防止剤等の任意
成分を加えて溶融混練することにより製造することがで
きる。

【０１４１】溶融混練の方法は、特に制限はなく、通常
公知の方法を使用し得る。例えば、単軸押出機、二軸押
出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダー
等を使用し得る。例えば、適度なＬ／Ｄの二軸押出機、
バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いることによ
り、上記操作を連続して行うこともできる。ここで、溶
融混練の温度は、用いる樹脂によって異なるが好ましく
は１６０〜２５０℃である。

【０１４２】本発明の熱可塑性樹脂組成物であるアロイ
化物は、柔軟性に富み、耐熱変形性、成形加工性に優
れ、特に耐油性、耐磨耗性、高温での機械的特性に優れ
ているため、特に、電線・電気部品、工業機械部品、医
療機器部品、食品関連部品、自動車部品、建材等に使用
することができる。

【０１４３】具体的には、電線・電気部品としては、例
えば、コネクター、スイッチカバー、プラグ、ガスケッ
ト、グロメット、ケーブルジャケットカールコード、電
線絶縁被覆等が挙げられ、工業機械部品としては、例え
ば、耐圧ホース、ダイヤフラム、ガスケット、パッキン
グ、キャスター、グロメット、ローラーカップリンググ
リップ、ホース等が挙げられ、医療機器・食品関連部品
としては、例えば、シリンジチップ、薬栓、グロメッ
ト、採血管キャップ、キャップシール等が挙げられ、自
動車部品としては、例えば、ＣＶＪブーツ、ラックアン
ドオピニオンブーツ、ショックアブソーバーダストブー
ツ、バキュームコネクター、エアーダクト、チューブ、
ランチャンネル、グロメット、ハンドルカバー、エアー
バッグアウターカバーステアリング、マッドガード等が
挙げられ、建材としては、例えば、窓枠シール、エクス
パンションジョイント、スポンジシール、手摺被覆、階
段滑り止め等が挙げられる。また、その他の用途とし
て、例えば、ペングリップ、自転車グリップ、歯ブラシ
グリップ等のグリップ材、おもちゃ用部品、マット類、
ゴーグル、防塵・防毒マスク、靴底等が挙げられる。

【０１４４】

【実施例】本発明を以下の実施例、比較例によって具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお、本発明で用いた物性の測定法及び試
料を以下に示す。

【０１４５】１、試験方法 （１）比重：ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠し、試験片は
ゲル状または固体サンプルを用いて測定を行なった。 （２）硬度：ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠し、デュロメ
ータ硬さ・タイプＡ（表中 数字の後に「Ａ」と表
記）、タイプＤ（表中、数字の後に「Ｄ」と表記）にて
測定した。試験片は６．３ｍｍ厚プレスシートを用い
た。 （３）引張強さ：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、試験
片は１ｍｍ厚プレスシートを、３号ダンベル型試験片に
打ち抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とし
た。（室温及び１００℃で測定） （４）１００％伸び応力：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠
し、試験片は１ｍｍ厚プレスシートを、３号ダンベル型
試験片に打ち抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／
分とした。 （５）破断伸び：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、試験
片は１ｍｍ厚プレスシートを、３号ダンベル型試験片に
打ち抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とし
た。 （６）体積変化率：ＪＩＳ Ｋ ６２５８に準拠し、試
験片は１ｍｍ厚プレスシートを、３号ダンベル型試験片
に打ち抜いて使用した。ＩＲＭ＃９０３号油を使用し、
１２０℃×７２時間の重量変化を測定した。 （７）射出成形性：型締め圧１２０トンの射出成形機を
用い、成形温度２２０℃、金型温度４０℃、射出速度５
５ｍｍ／秒、射出圧力６００ｋｇ／ｃｍ^２、保圧圧力４
００ｋｇ／ｃｍ^２、射出時間６秒、冷却時間４５秒で１
３．５×１３．５×２ｍｍのシートを成形した。デラミ
ネーション、表層剥離、変形及び著しく外観を悪化させ
るようなフローマークの有無を目視により判断し、次の
基準で評価した。 ○：良い ×：悪い （８）押出成形性：５０ｍｍ×１ｍｍのシートを押出成
形し、ドローダウン性、表面外観や形状を観察し、次の
基準で評価した。 ○：良い ×：悪い （９）耐ブリード性：折り曲げてクリップで固定した押
出シートを室温と１１０℃の雰囲気で１６８時間放置
し、低分子量物のブリード及びブルーミングの有無を目
視により観察し、次の基準で評価した。 ○：良い ×：悪い （１０）共役ジエンブロック部分の水素添加率：試料を
ＮＭＲサンプル管（５ｍｍφ）に採取し、重水素化クロ
ロホルムを添加後、充分に溶解し、核磁気共鳴装置（Ｎ
ＭＲ）日本電子製ＧＳＸ−４００型を用い常温、４００
ＭＨｚ、３０２９回の積算にて^１Ｈ−ＮＭＲ測定を行
い、水素添加率を求めた。

【０１４６】２．実施例及び比較例において用いた試料 （１）高水添率水添ブロック共重合体成分（ａ−１）：
セプトン４０７７（ＳＥＰＳ；クラレ株式会社製）、ス
チレン含有量：３０重量％、数平均分子量：２６０，０
００、重量平均分子量：３２０，０００、分子量分布：
１．２３、水素添加率：９０％以上 （２）低水添率水添ブロック共重合体成分（ａ−２）：
タフテックＰシリーズＪＴ９０Ｃ（ＳＢＢＳ；旭化成株
式会社製）、スチレン含有量；３０重量％、数平均分子
量；９９，０００、重量平均分子量；１１０，０００、
分子量分布；１．１１、ブタジエンブロックの水素添加
率：７５．１％、（１，２−ブタジエンの水素添加率９
２．７％、１，４−ブタジエンの水素添加率６１．０
％） （３）ゴム用軟化剤成分（ｂ）：ＰＷ９０（商標；出光
石油化学株式会社製）、数平均分子量９８０ （４）有機過酸化物成分（ｃ）：パーヘキサ２５Ｂ
（２，５−ジメチル２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン；日本油脂株式会社製） （５）末端水酸基含有液状ポリブタジエン成分（ｄ）：
Ｒ−４５ＨＴ（出光石油化学株式会社製）、官能基とし
て水酸基（０．８３ｍｏｌ／ｋｇ）と共重合反応性不飽
和二重結合（１，４結合：８０％）を含有、数平均分子
量２８００ （６）不飽和グリシジル化合物成分（ｅ）：グリシジル
メタクリレート（ＧＭＡ）（日本油脂株式会社製） （７）不飽和カルボン酸成分（ｆ）：無水マレイン酸
（ＭＡＨ）（日本油脂株式会社製） （８）エステル系架橋助剤成分（ｇ）：ＴＭＰＴ（Ｔｒ
ｉｍｅｔｈｙｌｏｌ Ｐｒｏｐａｎｅ Ｔｒｉｍｅｔｈ
ａｃｒｙｌａｔｅ；新中村化学株式会社製）分子量：３
３８、 （９）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂成分
（ｈ）：ＰＰ−ＢＣ８（ポリプロピレン（ＰＰ）；日本
ポリケム株式会社製）、結晶化度；Ｔｍ１６６℃、△Ｈ
ｍ；８２ｍＪ／ｍｇ、ＭＦＲ；１．８ｇ／１０分 （１０）エチレン−ブテン共重合体ゴム成分（ｉ）：エ
スプレンＮ０４４１（ＥＢＲ；住友化学工業株式会社
製） （１１）炭酸カルシウム成分（ｊ）：ＮＳ４００（三共
精粉株式会社製） （１２）ヒンダードフェノール／フォスファイト／ラク
トン系複合酸化防止剤成分（ｋ）：ＨＰ２２１５（チバ
スペシャリティケミカルズ製）

【０１４７】（１３）極性基を有する樹脂 （ｉ）ウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）：パ
ンデックスＴ−８１８０（ＤＩＣバイエルポリマー株式
会社製） （ｉｉ）ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＣＯＰ
Ｅ）：ハイトレル４０５６（東レ・デュポン株式会社
製） （ｉｉｉ）ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＣＯＡ
Ｅ）：ペバックス５５３３ＳＮ０１（東レ株式会社製） （ｉｖ）アイオノマー：ハイミラン１５５４（三井・デ
ュポンポリケミカル株式会社製） （ｖ）ポリアミド（ＰＡ６）：グリロンＲ４７ＨＷＮＺ
（エムスジャパン社製） （ｖｉ）ポリエステル（ＰＥＴ）：ＳＡ−１３４６Ｐ
（ユニチカ株式会社製） （ｖｉｉ）ＥＶＡ：エバフレックスＥＶ−４０ＬＸ（三
井・デュポンポリケミカル株式会社製） （ｖｉｉｉ）ＥＥＡ：ＮＵＣ−６１７０（日本ユニカー
株式会社製） （ｉｘ）鹸化ＥＶＡ：メルセンＨ６０５１（東ソー株式
会社製） （ｘ）ＮＢＲ：ＰＮＣ−３８（ＪＳＲ株式会社製）

【０１４８】実施例１〜２、比較例１〜８ 表１に示す量の各成分を用い、Ｌ／Ｄが４７の二軸押出
機に投入して、混練温度１８０℃、スクリュー回転数３
５０ｒｐｍで溶融混練をして、ペレット化した。次に、
得られたペレットを射出成形して試験片を作成し、夫々
の試験に供した。評価結果を表１に示す。

【０１４９】

【表１】

【０１５０】表１より明らかなように、実施例１〜２の
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、任意成分であ
る成分（ｅ）〜（ｋ）の有無にかかわらず、いずれの熱
可塑性エラストマー組成物も良好な性状を示した。

【０１５１】一方、比較例１及び２は、成分（ａ−１）
と成分（ａ−２）の配合量を本発明の範囲外にしたもの
である。成分（ａ−１）が多過ぎる（（ａ−２）が少な
過ぎる）と耐熱性、成形性が悪化し機械特性が低下す
る。成分（ａ−２）が多過ぎる（（ａ−１）が少な過ぎ
る）と耐熱性、機械特性が低下する。比較例３及び４
は、成分（ｂ）の配合量を本発明の範囲外にしたもので
ある。成分（ｂ）が少な過ぎると、得られる熱可塑性エ
ラストマー組成物の硬さが硬くなりすぎ、成分（ｂ）が
多過ぎると、機械特性が低下し、得られる熱可塑性エラ
ストマー組成物から軟化剤がブリードアウトしやすく、
剥離や変形及びフローマークが成形品に生じ易くなる。
さらに、加工時の発生ガスが顕著になる。比較例５及び
６は、成分（ｃ）の配合量を本発明の範囲外にしたもの
である。成分（ｃ）が少な過ぎると、架橋を十分に達成
できず、得られる熱可塑性エラストマー組成物の耐熱
性、耐油性の低下が見られ、また、ベタツキが顕著にな
り、発生ガス量が多くなる。成分（ｃ）が多過ぎても機
械特性が低下し、得られる熱可塑性エラストマー組成物
の機械特性、成形性の低下が見られ、また、ペレット形
状や成形性が悪くなる。比較例７及び８は、成分（ｄ）
の配合量を本発明の範囲外にしたものである。成分
（ｄ）が少な過ぎると、得られる熱可塑性エラストマー
組成物の柔軟性が低下し、また、ペレット形状や成形性
が悪化する。成分（ｄ）が多過ぎると、得られる熱可塑
性エラストマー組成物から軟化剤がブリードアウトしや
すく、剥離や変形及びフローマークが成形品に生じ易く
なる。さらに、加工時の発生ガスが顕著になる。成分
（ａ−２）の代わりにＳＢＳ（水添率０％ ＶＥＣＴＯ
Ｒ２５１８ ＤＥＸＣＯ ＰＯＬＹＭＥＲＳ社製）を使
用したところ、得られる熱可塑性エラストマーが若干硬
くなり、成形性も低下した。

【０１５２】実施例３〜４、比較例９ 実施例１〜２で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）を３０：７
０（重量％）の割合でブレンドし、Ｌ／Ｄが４７の二軸
押出機に投入して、混練温度２００℃、スクリュー回転
数３５０ｒｐｍで溶融混練をして、ペレット化した。次
に、得られたペレットを射出成形して試験片を作成し、
夫々の試験に供した。評価結果を表２に示す。また、比
較例９として、ＴＰＵ単独の場合の評価を行った。その
結果を表２に示す。

【０１５３】

【表２】

【０１５４】表２より明らかなように、実施例１〜２の
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ＴＰＵとの相
溶性に優れ、比較例９に示すＴＰＵ単独の場合に比べ、
柔軟性と機械特性、耐油性、成形性、耐ブリード性との
バランスに優れたＴＰＵ熱可塑性樹脂組成物を得ること
ができる。

【０１５５】比較例１０〜１７ 比較例１〜８で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ＴＰＵを３０：７０（重量％）の割合でブレンドした組
成物から実施例３〜４と同様にして得られたペレットの
物性及び射出成形性、押出成形性、耐ブリード性を評価
した。その結果を表２に示す。比較例１〜８の本発明の
範囲外の熱可塑性エラストマー組成物は、ＴＰＵとの相
溶性に劣り、成形性又は耐ブリード性が悪化した。

【０１５６】実施例５〜６、比較例１８ 実施例１〜２で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＣＯＰＥ）とを
３０：７０（重量％）の割合でブレンドし、Ｌ／Ｄが４
７の二軸押出機に投入して、混練温度２２０℃、スクリ
ュー回転数３５０ｒｐｍで溶融混練をして、ペレット化
した。次に、得られたペレットを射出成形して試験片を
作成し、夫々の試験に供した。評価結果を表３に示す。
また、比較例１８として、ＣＯＰＥ単独の場合の評価を
行った。その結果を表３に示す。

【０１５７】

【表３】

【０１５８】表３より明らかなように、実施例１〜２の
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ＣＯＰＥとの
相溶性に優れ、比較例１８に示すＣＯＰＥ単独の場合に
比べ、柔軟性、機械特性、耐油性、成形性、耐ブリード
性のバランスに優れたＣＯＰＥ系熱可塑性樹脂組成物を
得ることができる。

【０１５９】比較例１９〜２６ 比較例１〜８で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ＣＯＰＥを３０：７０（重量％）の割合でブレンドした
組成物から実施例５〜６と同様にして得られたペレット
の物性及び射出成形性、押出成形性、耐ブリード性を評
価した。その結果を表３に示す。比較例１〜８の本発明
の範囲外の熱可塑性エラストマー組成物は、ＣＯＰＥと
の相溶性に劣り、成形性又は耐ブリード性が悪化した。

【０１６０】実施例７〜８、比較例２７ 実施例１〜２で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＣＯＡＥ）とを３
０：７０（重量％）の割合でブレンドし、Ｌ／Ｄが４７
の二軸押出機に投入して、混練温度２２０℃、スクリュ
ー回転数３５０ｒｐｍで溶融混練をして、ペレット化し
た。次に、得られたペレットを射出成形して試験片を作
成し、夫々の試験に供した。評価結果を表４に示す。ま
た、比較例２７として、ＣＯＡＥ単独の場合の評価を行
った。その結果を表４に示す。

【０１６１】

【表４】

【０１６２】表４より明らかなように、実施例１〜２の
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ＣＯＡＥとの
相溶性に優れ、比較例２７に示すＣＯＡＥ単独の場合に
比べ、機械特性、耐油性、成形性、耐ブリード性に優れ
たＣＯＡＥ系熱可塑性樹脂組成物を得ることできる。

【０１６３】比較例２８〜３５ 比較例１〜８で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ＣＯＡＥを３０：７０（重量％）の割合でブレンドした
組成物から実施例７〜８と同様にして得られたペレット
の物性及び射出成形性、押出成形性、耐ブリード性を評
価した。その結果を表４に示す。比較例１〜８の本発明
の範囲外の熱可塑性エラストマー組成物は、ＣＯＡＥと
の相溶性に劣り、成形性又は耐ブリード性が悪化した。

【０１６４】実施例９〜１０、比較例３６ 実施例１〜２で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
アイオノマーとを３０：７０（重量％）の割合でブレン
ドし、Ｌ／Ｄが４７の二軸押出機に投入して、混練温度
１９０℃、スクリュー回転数３５０ｒｐｍで溶融混練を
して、ペレット化した。次に、得られたペレットを射出
成形して試験片を作成し、夫々の試験に供した。評価結
果を表５に示す。また、比較例３６として、アイオノマ
ー単独の場合の評価を行った。その結果を表５に示す。

【０１６５】

【表５】

【０１６６】表５より明らかなように、実施例１〜２の
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、アイオノマー
との相溶性に優れ、比較例３６に示すアイオノマー単独
の場合に比べ、機械特性、耐油性、成形性、耐ブリード
性に優れたアイオノマー系熱可塑性樹脂組成物を得るこ
とができる。

【０１６７】比較例３７〜４４ 比較例１〜８で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
アイオノマーを３０：７０（重量％）の割合でブレンド
した組成物から実施例９〜１０と同様にして得られたペ
レットの物性及び射出成形性、押出成形性、耐ブリード
性を評価した。その結果を表５に示す。比較例１〜８の
本発明の範囲外の熱可塑性エラストマー組成物は、アイ
オノマーとの相溶性に劣り、成形性又は耐ブリード性が
悪化した。

【０１６８】実施例１１〜１２、比較例４５ 実施例１〜２で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ナイロン６（ＰＡ６）とを３０：７０（重量％）の割合
でブレンドし、Ｌ／Ｄが４７の二軸押出機に投入して、
混練温度２４０℃、スクリュー回転数３５０ｒｐｍで溶
融混練をして、ペレット化した。次に、得られたペレッ
トを射出成形して試験片を作成し、夫々の試験に供し
た。評価結果を表６に示す。また、比較例４５として、
ＰＡ６単独の場合の評価を行った。その結果を表６に示
す。

【０１６９】

【表６】

【０１７０】表６より明らかなように、実施例１〜２の
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ＰＡ６との相
溶性に優れ、比較例４５に示すＰＡ６単独の場合に比
べ、機械特性、耐油性、成形性、耐ブリード性に優れた
ＰＡ６系熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

【０１７１】比較例４６〜５３ 比較例１〜８で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ＰＡ６を３０：７０（重量％）の割合でブレンドした組
成物から実施例１１〜１２と同様にして得られたペレッ
トの物性及び射出成形性、押出成形性、耐ブリード性を
評価した。その結果を表６に示す。比較例１〜８の本発
明の範囲外の熱可塑性エラストマー組成物は、ＰＡ６と
の相溶性に劣り、成形性又は耐ブリード性が悪化した。

【０１７２】実施例１３〜１４、比較例５４ 実施例１〜２で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とを３０：７０
（重量％）の割合でブレンドし、Ｌ／Ｄが４７の二軸押
出機に投入して、混練温度２４０℃、スクリュー回転数
３５０ｒｐｍで溶融混練をして、ペレット化した。次
に、得られたペレットを射出成形して試験片を作成し、
夫々の試験に供した。評価結果を表７に示す。また、比
較例５４として、ＰＥＴ単独の場合の評価を行った。そ
の結果を表７に示す。

【０１７３】

【表７】

【０１７４】表７より明らかなように、実施例１〜２の
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ＰＥＴとの相
溶性に優れ、比較例５４に示すＰＥＴ単独の場合に比
べ、機械特性、耐油性、成形性、耐ブリード性に優れた
ＰＥＴ系熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

【０１７５】比較例５５〜６２ 比較例１〜８で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ＰＥＴとを３０：７０（重量％）の割合でブレンドした
組成物から実施例１３〜１４と同様にして得られたペレ
ットを用いて射出成形性、押出成形性、耐ブリード性を
評価した。その結果を表７に示す。比較例１〜８の本発
明の範囲外の熱可塑性エラストマー組成物は、ＰＥＴと
の相溶性に劣り、成形性又は耐ブリード性が悪化した。

【０１７６】実施例１５〜１６、比較例６３ 実施例１〜２で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）とを３０：７
０（重量％）の割合でブレンドし、Ｌ／Ｄが４７の二軸
押出機に投入して、混練温度１９０℃、スクリュー回転
数３５０ｒｐｍで溶融混練をして、ペレット化した。次
に、得られたペレットを射出成形して試験片を作成し、
夫々の試験に供した。評価結果を表８に示す。また、比
較例６３として、ＥＶＡ単独の場合の評価を行った。そ
の結果を表８に示す。

【０１７７】

【表８】

【０１７８】表８より明らかなように、実施例１〜２の
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ＥＶＡとの相
溶性に優れ、比較例６３に示すＥＶＡ単独の場合に比
べ、機械特性、耐油性、成形性、耐ブリード性に優れた
ＥＶＡ系熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

【０１７９】比較例６４〜７１ 比較例１〜８で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ＥＶＡとを３０：７０（重量％）の割合でブレンドした
組成物から実施例１５〜１６と同様にして得られたペレ
ットの物性及び射出成形性、押出成形性、耐ブリード性
を評価した。その結果を表８に示す。比較例１〜８の本
発明の範囲外の熱可塑性エラストマー組成物は、ＥＶＡ
との相溶性に劣り、成形性又は耐ブリード性が悪化し
た。

【０１８０】実施例１７〜１８、比較例７２ 実施例１〜２で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）とを
３０：７０（重量％）の割合でブレンドし、Ｌ／Ｄが４
７の二軸押出機に投入して、混練温度１９０℃、スクリ
ュー回転数３５０ｒｐｍで溶融混練をして、ペレット化
した。次に、得られたペレットを射出成形して試験片を
作成し、夫々の試験に供した。評価結果を表９に示す。
また、比較例７２として、ＥＥＡ単独の場合の評価を行
った。その結果を表９に示す。

【０１８１】

【表９】

【０１８２】表９より明らかなように、実施例１〜２の
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ＥＥＡとの相
溶性に優れ、比較例７２に示すＥＥＡ単独の場合に比
べ、機械特性、耐油性、成形性、耐ブリード性に優れた
ＥＥＡ系熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

【０１８３】比較例７３〜８０ 比較例１〜８で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ＥＥＡとを３０：７０（重量％）の割合でブレンドした
組成物から実施例１７〜１８と同様にして得られたペレ
ットの物性及び射出成形性、押出成形性、耐ブリード性
を評価した。その結果を表９に示す。比較例１〜８の本
発明の範囲外の熱可塑性エラストマー組成物は、ＥＥＡ
との相溶性に劣り、成形性又は耐ブリード性が悪化し
た。

【０１８４】実施例１９〜２０、比較例８１ 実施例１〜２で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体（鹸化ＥＶＡ）とを
３０：７０（重量％）の割合でブレンドし、Ｌ／Ｄが４
７の二軸押出機に投入して、混練温度２００℃、スクリ
ュー回転数３５０ｒｐｍで溶融混練をして、ペレット化
した。次に、得られたペレットを射出成形して試験片を
作成し、夫々の試験に供した。評価結果を表１０に示
す。また、比較例８１として、鹸化ＥＶＡ単独の場合の
評価を行った。その結果を表１０に示す。

【０１８５】

【表１０】

【０１８６】表１０より明らかなように、実施例１〜２
の本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、鹸化ＥＶＡ
との相溶性に優れ、比較例８１に示す鹸化ＥＶＡ単独の
場合に比べ、機械特性、耐油性、成形性、耐ブリード性
に優れた鹸化ＥＶＡ系熱可塑性樹脂組成物を得ることが
できる。

【０１８７】比較例８２〜８９ 比較例１〜８で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
鹸化ＥＶＡとを３０：７０（重量％）の割合でブレンド
した組成物から実施例１９〜２０と同様にして得られた
ペレットを用いて射出成形性、押出成形性、耐ブリード
性を評価した。その結果を表１０に示す。比較例１〜８
の本発明の範囲外の熱可塑性エラストマー組成物は、鹸
化ＥＶＡとの相溶性に劣り、成形性又は耐ブリード性が
悪化した。

【０１８８】実施例２１〜２２、比較例９０ 実施例１〜２で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ニトリルゴム（ＮＢＲ）とを３０：７０（重量％）の割
合でブレンドし、Ｌ／Ｄが４７の二軸押出機に投入し
て、混練温度１９０℃、スクリュー回転数３５０ｒｐｍ
で溶融混練をして、ペレット化した。次に、得られたペ
レットを射出成形して試験片を作成し、夫々の試験に供
した。評価結果を表１１に示す。また、比較例９０とし
て、ＮＢＲ単独の場合の評価を行った。その結果を表１
１に示す。

【０１８９】

【表１１】

【０１９０】表１１より明らかなように、実施例１〜２
の本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ＮＢＲとの
相溶性に優れ、比較例９０に示すＮＢＲ単独の場合に比
べ、機械特性、耐油性、成形性、耐ブリード性に優れた
ＮＢＲ系熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

【０１９１】比較例９１〜９８ 比較例１〜８で得られた熱可塑性エラストマー組成物と
ＮＢＲとを３０：７０（重量％）の割合でブレンドした
組成物から実施例２１〜２２と同様にして得られたペレ
ットの物性及び射出成形性、押出成形性、耐ブリード性
を評価した。その結果を表１１に示す。比較例１〜８の
本発明の範囲外の熱可塑性エラストマー組成物は、ＮＢ
Ｒとの相溶性に劣り、成形性又は耐ブリード性が悪化し
た。

【０１９２】成分（ａ−２）の代わりにＳＢＳ（水添率
０％ ＶＥＣＴＯＲ２５１８ ＤＥＸＣＯ ＰＯＬＹＭ
ＥＲＳ社製）を使用したところ、熱可塑性エラストマー
と極性基を有する樹脂樹脂とのアロイ化物も若干硬くな
り、成形性も低下した。

【０１９３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、耐熱変形性、成形加工性、耐ブリード性、極性基含
有樹脂との相溶性に優れるため、極性基含有樹脂の改質
剤として用いることができる。該熱可塑性エラストマー
組成物と極性基を有する樹脂との熱可塑性樹脂組成物
は、柔軟性に富み、耐熱変形性、成形加工性、耐ブリー
ド性に優れ、電線・電気部品、工業機械部品、医療機器
・食品関連部品、自動車部品、建材等の分野に使用する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/1515 Ｃ０８Ｋ 5/1515 Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 23/00 23/00 91/00 91/00 101/02 101/02 Ｆターム(参考） 4J002 AC07U AE05Y BB03Z BB06U BB07U BB12Z BB14Z BB15U BB15Z BB18U BB23U BE03U BG04U BP01W BP01X CF00U CK02U CL00U EF048 EH096 EH146 EK037 EK047 EL038 EV286 EW046 FD010 GB01 GC00 GN00 GQ01

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）（ａ−１）芳香族ビニル化合物を
   主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役
   ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくと
   も１個とからなるブロック共重合体の共役ジエンブロッ
   クを９０％以上水素添加して得られる水添ブロック共重
   合体５〜９５重量％と（ａ−２）芳香族ビニル化合物を
   主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役
   ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくと
   も１個とからなるブロック共重合体の共役ジエンブロッ
   クを９０％未満水素添加して得られる水添ブロック共重
   合体５〜９５重量％とからなるエラストマー１００重量
   部に対して、（ｂ）ゴム用軟化剤５〜３００重量部、
   （ｃ）有機過酸化物０．０１〜３重量部、及び（ｄ）末
   端に水酸基を有する液状ポリブタジエン１〜８０重量部
   を含有する組成物を溶融混練して得られる熱可塑性エラ
   ストマー組成物。
2. 【請求項２】 （ａ−１）水添ブロック共重合体のポリ
   スチレン換算の数平均分子量が１００，０００〜４０
   ０，０００の範囲であり、（ａ−２）水添ブロック共重
   合体のポリスチレン換算の数平均分子量が１０，０００
   〜２００，０００の範囲であることを特徴とする請求項
   １に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】 （ｅ）不飽和グリシジル化合物又はその
   誘導体１〜２０重量部を更に含有することを特徴とする
   請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】 （ｆ）不飽和カルボン酸又はその誘導体
   １〜２０重量部を更に含有することを特徴とする請求項
   １〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組
   成物。
5. 【請求項５】 （ｇ）エステル系架橋助剤０．０２〜１
   ０重量部を更に含有することを特徴とする請求項１〜４
   のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
6. 【請求項６】 （ｈ）パ−オキサイド分解型オレフィン
   系樹脂１〜２００重量部を更に含有することを特徴とす
   る請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性エラス
   トマー組成物。
7. 【請求項７】 （ｉ）オレフィン系共重合体ゴム１〜２
   ００重量部を更に含有することを特徴とする請求項１〜
   ６のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成
   物。
8. 【請求項８】 （ｊ）無機充填剤１〜２００重量部を更
   に含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１
   項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱
   可塑性エラストマー組成物１００重量部と極性基を有す
   る樹脂１０〜１５００重量部とを含有することを特徴と
   する熱可塑性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 極性基を有する樹脂が、アイオノマ
    ー、アクリルゴム、エチレン−エチルアクリレート共重
    合体、エチレン−メタアクリレート共重合体、エチレン
    −酢酸ビニル共重合体、鹸化エチレン−酢酸ビニル共重
    合体、ポリアミド系樹脂、ポリアミド系熱可塑性エラス
    トマー、生分解性ポリエステル系樹脂、ポリエステル系
    樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ウレタン
    系熱可塑性エラストマー、ニトリル−ブタジエンゴム及
    び部分架橋ニトリル−ブタジエンゴムからなる群から選
    ばれる少なくとも一種の樹脂であることを特徴とする請
    求項９に記載の熱可塑性樹脂組成物。