JP2003307818A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 迅速高生産処理適性、コストリダクションに
優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料、およびそれを
用いた画像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層及
びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なく
とも一層ずつ有し、かつ感光性のない非発色性の親水性
コロイド層を少なくとも一層含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該ハロゲン化銀粒子が塩化銀
含有率９５ｍｏｌ％以上の高塩化銀乳剤からなり、該発
色感光性ハロゲン化銀乳剤層中に含まれる発色カプラー
の下記化合物（Ａ）に対する平均相対カップリング速度
ｋａｒを０．６以上２．０以下としたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、銀利用効率、カプラー利用効率を
上げることにより材料塗設量を低減し、迅速高生産処理
適性、コストリダクションに優れるハロゲン化銀カラー
写真感光材料、及びそれを用いた画像形成法に関するも
のである。更に詳しくは、発色現像での画像形成時間、
漂白定着時間、水洗時間を弊害無く短縮できるハロゲン
化銀カラー写真感光材料、及びそれを用いた画像形成法
に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】近年、写真処理サービス業界において
は、ユーザーに対するサービス向上の一環として、また
生産性向上の手段として迅速に処理できる高画質な写真
感光材料が望まれている。この要望に応えるために、現
在は高塩化銀乳剤を含有する写真感光材料（以後「高塩
化銀プリント材料」とも呼ぶ）を発色現像時間４５秒で
処理し、現像工程開始から乾燥工程完了までのトータル
処理時間を約４分で行う迅速処理が通常行われている
（例えば富士写真フイルム（株）製カラー処理ＣＰ−４
８Ｓ等）。しかしながら、他のカラー画像作製方式（例
えば静電転写方式、熱転写方式、インクジェット方式）
の画像作製の迅速性と比べれば、この高塩化銀プリント
材料の迅速現像処理システムでも、未だ満足のいく迅速
性とは言い難い。そのため、高塩化銀カラープリント材
料の現像開始から乾燥終了までのトータル処理時間が１
分を切るレベルの超迅速処理が望まれている。 【０００３】そのために、当業界では超迅速化適性の向
上手段の様々な検討および努力が図られてきた。例え
ば、超迅速処理適性の向上の手段として、高活性カプ
ラーや発色色素の分子吸光係数の大きいカプラーの採用
による有機素材塗設量の減量、並びに親水性バインダー
塗設量の削減、現像速度の速いハロゲン化銀乳剤の採
用、などが検討されている。また、発色現像速度の最も
遅いハロゲン化銀乳剤層（従来のカラープリント材料で
はイエローカプラー含有層が当てはまる）を支持体から
遠い側に塗設することで現像の迅速化を図る方法が知ら
れており、例えば特開平７−２３９５３８号、特開平７
−２３９５３９号で提案されている。 【０００４】更に、発色現像速度が遅いイエローカプラ
ー含有層に現像主薬が浸透しやすくするために、イエロ
ーカプラー含有層の位置を支持体から比較的遠い側に設
置したうえで親水性バインダー量を低減することによる
迅速化方法が、特開２０００−２８４４２８号で提案さ
れている。しかし、各発色層でのカップリング活性のバ
ランスを考慮せずにイエローカプラー含有層を上層に設
置することにより、カプラーカップリングが混色防止層
との競争に勝てずに、現像主薬酸化体を損失することに
なり、究極のレベルでの省銀が行われていないのが実状
である。また、現像主薬酸化体利用効率やカップリング
活性のバランスを考慮せずに、バインダー量低減による
迅速薄層化を行うことは、バインダーの保護コロイド能
を低下させ、色像滲み等、画像保存性に破綻を来すこと
になる。 【０００５】更に、特開平２−２９８９３６号では、イ
エローカプラーカップリング相対速度と油滴誘電率を、
シアンカプラーと共乳化することにより規定している。
しかし、イエローカプラー活性のみを大きくすること
は、バランス上好ましくなく、混色防止層が厚くなるこ
とや現像主薬によるステインを生じやすい等の欠点を有
することになる。また相対カップリング活性を規定する
手法において、共乳化することにより油滴の容積が増加
して現像主薬の取り込み量が変化し、正確な活性を見積
もれない場合がある。 【０００６】また、特開平５−３０３１８２号では、カ
ップリング活性のバランス上、ピロロトリアゾール型シ
アンカプラーを、イエローカプラー発色層とマゼンタカ
プラー発色層の間に位置するように塗設する方法が提案
されているが、ピロロトリアゾール型シアンカプラーを
分散している高沸点有機溶媒の油溶分量が少なく、油滴
中での活性が低いことに起因して、本発明の意図を満た
すに至っていない。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を克服したものである。すなわち、迅速高生産
処理適性、コストリダクションに優れるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料、およびそれを用いた画像形成方法を
提供することにある。更に詳しくは、カプラーのカップ
リング速度のバランスを考慮した層設計を行うことで、
発色現像時に発生する現像主薬酸化体の反応効率を上げ
ることにより、素材塗設量を低減し、発色現像での画像
形成時間、漂白定着時間、水洗時間を弊害無く短縮でき
るハロゲン化銀カラー写真感光材料、及びそれを用いた
画像形成法に関するものである。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ね、本発明の上記課題が以下の構成により達成され
ることを見いだし、本発明を完成させるに至ったもので
ある。 （１）支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン
発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一層
ずつ有し、かつ感光性のない非発色性の親水性コロイド
層を少なくとも一層含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該ハロゲン化銀粒子が塩化銀含有率９
５ｍｏｌ％以上の高塩化銀乳剤からなり、該発色感光性
ハロゲン化銀乳剤層中に含まれる発色カプラーの下記化
合物（Ａ）で表される化合物に対する平均相対カップリ
ング速度ｋａｒが０．６以上２．０以下であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【０００９】 【化２】 【００１０】（２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該発色感光性ハロゲン化銀乳剤層中に含ま
れる発色カプラーの該平均相対カップリング速度ｋａｒ
が最大である層を、前記シアン、マゼンタおよびイエロ
ーの３色の発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の中で、中間
に位置することを特徴とする（１）に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 （３）前記イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層が、
支持体に最も近い側に位置していることを特徴とする
（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （４）銀総塗設量が０．２５ｇ／ｍ²以上０．５０ｇ／
ｍ²以下であることを特徴とする（１）から（３）のい
ずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５）前記ハロゲン化銀乳剤含有層中のハロゲン化銀乳
剤の立方体粒子の平均辺長が０．１０μｍ以上０．５０
μｍ以下であることを特徴とする（１）から（４）のい
ずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （６）前記写真構成層の親水性バインダー量の総塗設量
が４．０ｇ／ｍ²以上５．７ｇ／ｍ²以下であることを特
徴とする（１）から（５）のいずれか１項に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 （７）水膨潤率が２００％以上３００％以下であること
を特徴とする（１）から（６）のいずれか１項に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （８）前記写真構成層の膜厚が５．０μｍ以上７．７μ
ｍ以下であることを特徴とする（１）から（７）のいず
れか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （９）前記（１）から（８）のいずれか１項に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を、Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４
−アミノアニリンを含有する発色現像液で現像処理する
ことを特徴とする画像形成方法。 （１０）前記（１）から（９）のいずれか１項に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、１画素当たりの露
光時間１×１０^-3秒以下で走査露光し、その後カラー現
像処理することを特徴とする画像形成方法。 【００１１】 【発明の実施の形態】本発明について詳細に説明する。
まず最初に、本発明における相対カップリング速度につ
いて説明する。ハロゲン化銀によるｐ−フェニレンジア
ミン（以下ＰＰＤ）の酸化は、カラー現像プロセス中、
一番最初に起こる過程で、かつこれが律速過程である。
ＰＰＤは２電子酸化を受けてキノンジイミン（以下ＱＤ
Ｉ⁺）となる。また、油滴中に存在するカプラーはアニ
オン解離し（Ｃｐ^-）、ＱＤＩ⁺と反応することで発色色
素（Ｄｙｅ）を生成する。この発色現像反応系に化合物
Ａを共存させ、発色現像反応が化合物Ａ（Ａ^-）とＱＤ
Ｉ⁺の反応との競争により低下する程度を測定すること
により相対カップリング速度を算出することができる。
カップリング反応を以下のように仮定する。 【００１２】 ＱＤＩ⁺ ＋ Ｃｐ^- → Ｄｙｅ ………… 反応速度定数ｋ_Cp ＱＤＩ⁺ ＋ Ａ^- → ＱＤＩ−Ａ ………… 反応速度定数ｋ_A ＱＤＩ⁺ → 失活・流出他 ………… 反応速度定数ｋ_d 【００１３】上記においてＡ^-は化合物Ａの解離体を表
し、ＱＤＩ−Ａは化合物ＡとＱＤＩとのカップリング生
成物を表す。化合物Ａが共存する系での色素生成収率φ
は、下記の（１）式で表される。 【００１４】 φ ＝ ｋ_Cp／（ｋ_Cp＋ｋ_d＋ｋ_A[Ａ]） ……… （１） 【００１５】（１）式の逆数をとると、下記の（２）式
になる。ただし、[Ａ]は、系（発色現像液）に存在する
化合物Ａの濃度（ｍｏｌ／Ｌ）である。なお、発色現像
液は以下に示すようにｐＨ１０．０５であるため化合物
Ａは全てＡ^-として存在するため、［Ａ^-］は［Ａ］と同
じであるため、本願では［Ａ^-］を［Ａ］で代用して使
用する。 １／φ ＝ １＋（ｋ_d＋ｋ_A[Ａ]）／ｋ_Cp ＝（１＋ｋ_d／ｋ_Cp）＋ｋ_A[Ａ]／ｋ_Cp ……… （２） （２）式において、１／φを[Ａ]の関数としてプロット
し、そのプロットした直線の傾きの逆数（ｋ_Cp／ｋ_A）
を相対カップリング速度とする。色素生成収率φは、現
像銀量に対する発色色素モル数を、化合物Ａの濃度[Ａ]
を変化させてプロットし、その初期勾配ｔａｎθより、
実験的に得ることが出来る。 【００１６】上記実験手法により得られた相対カップリ
ング速度は、発色現像処理により変動するため、本発明
における相対カップリング速度算出基準の発色現像処理
の処理液組成及び処理条件を以下に示す。 【００１７】 トリエタノールアミン 8.1g/L 塩化カリウム 2.9g/L 臭化カリウム 0.02g/L 炭酸水素カリウム 4.8g/L 亜硫酸カリウム 0.1g/L Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル―４―アミノ−アニリン・３／２硫酸・１
水塩 4.5g/L 炭酸カリウム 18.4g/L 水を加えて 1000mL ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整 １
０．０５） 温度 35℃ 処理時間 45秒 【００１８】この後、脱銀のため、漂白定着および水洗
処理を行うが、通常に脱銀されていれば、相対カップリ
ング速度算出には影響を与えることがなく、例えば、標
準のＲＡ−４〔イーストマン コダック社（株）〕処理
や本願の実施例３に記載の発色現像処理Ｂ（好ましくは
後者の方法）の漂白定着、水洗（リンス）を行い、乾燥
後の発色試料を以下に述べるようにして測定する。 【００１９】具体的には、上記の発色現像処理液に、化
合物Ａを１．０ｇ／Ｌ以下で任意に添加（好ましくは、
上記の発色現像液にて、化合物Ａを添加しないで得られ
る最大発色濃度から未露光部の濃度の濃度領域がほぼ等
間隔に区分できるように、化合物Ａの添加量を調節し、
５個以上の測定点、好ましくは２０個の測定点でプロッ
トする）し、その添加量に対して、測定するカプラーか
ら得られた色素濃度を測定し、化合物Ａに対する相対カ
ップリング速度ｋ（ｋ_Cp／ｋ_A）を算出する。相対カッ
プリング速度を求める試料は、イエロー発色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層及びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少
なくとも一層ずつ有し、かつ、感光性のない非発色性の
親水性コロイド層を少なくとも一層含有する多層構成で
求め、イエロー発色カプラーの相対カップリング速度
は、青色露光を与えて算出し、マゼンタ発色カプラーの
相対カップリング速度は、緑色露光を与えて算出し、シ
アン発色カプラーの相対カップリング速度は、赤色露光
を与えて算出することで得られる。また、イエロー発色
感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層
は、発色カプラーと感光性ハロゲン化銀乳剤を同一層に
含有することが好ましく、各発色層は、薄層化の観点か
ら１層ずつ塗設されることが好ましい。 【００２０】なお、現像銀量に対する発色色素モル数は
どのような方法で求めてもかまわないが、反射支持体の
場合の色素量は、発色した試料を抽出することによっ
て、求めることができる。また、各発色カプラー含有感
光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラーは、複数で
も構わない。その際の生成色素モル数は、抽出色素の波
形分離や液相−液相クロマトグラフィーにより求めるこ
とができる。その際の平均相対カップリング速度ｋａ
は、組成モル分率により加重平均して算出する。 【００２１】各感光材料中のカプラーの平均相対カップ
リング速度ｋａｒ’は、本願の実施例１に記載の試料０
０１に青色露光を与え、イエローカプラーが発色する際
の平均相対カップリング速度ｋａを１．０とし、その相
対値を本発明が規定する平均相対カップリング速度ｋａ
ｒとする。なお、ここで「平均」とは同一の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層中に含まれるカプラーが複数の場合、前
記のように平均相対カップリング速度ｋａを、組成モル
分率により加重平均することから「平均」と称するが、
該乳剤層のカプラーが１種のみであっても、前記算出規
定における「平均」に含まれるとして使用する。 【００２２】例えば、現在上市されているカラーペーパ
ーの平均相対カップリング速度ｋａｒは、富士写真フイ
ルム社（株）製フジカラーエバービューティーペーパー
フォー レーザー（商品名）ではシアン１．２３、マゼ
ンタ０．５１、イエロー１．０１であり、Ｂ社のものは
シアン０．９９、マゼンタ０．４５、イエロー１．４８
であり、Ｃ社のものはシアン０．９５、マゼンタ０．３
５、イエロー０．９１であって、本発明の規定を満たさ
ない。 【００２３】平均相対カップリング速度ｋａｒの好まし
い範囲は、発色カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の全て
が０．６以上２．０以下であり、より好ましくは０．７
以上１．８以下である。更に好ましくは、０．７以上
１．５以下である。平均相対カップリング速度ｋａｒが
本発明の範囲よりも高いと発色性は向上するが色分離能
を維持するために混色防止中間層を厚く設計する必要が
あり迅速高生産処理適性を損なうと同時に、現像主薬残
存によるステインやブリーチステインを悪化する。ま
た、平均相対カップリング速度ｋａｒが低い場合には、
発色濃度を上げるために銀塗設量やカプラー塗設量を増
やす必要があり、迅速高生産適性を損なうと同時にブリ
ックス褪色等の弊害を来しやすいので好ましくない。 【００２４】平均相対カップリング速度ｋａｒのバラン
スとしては、発色感光性ハロゲン化銀乳剤層中に含まれ
る発色カプラーの該平均相対カップリング速度ｋａｒが
最大である層を、３色発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の
中で、中間に位置することが好ましい。 【００２５】イエロー発色青感光性ハロゲン化銀乳剤層
中に含まれるハロゲン化銀乳剤は、ネガのイエローマス
クや露光時の光源であるハロゲンの分光特性上、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤や赤感光性ハロゲン化銀乳剤に対し
て相対的に高感度であることが好ましい。そのため、青
感光性乳剤粒子の辺長が、他層と比較して大きくなる。
更に、一般に知られているイエローカプラー発色色素の
モル吸光係数は、マゼンタカプラー発色色素やシアンカ
プラー発色色素と比較して低く、イエローカプラー塗設
量増加に伴い青感光性乳剤塗設量も増加する。イエロー
発色青感光性層は、引っ掻き等、感光材料表面からの圧
力に対する耐性を考慮すると他層と比較して不利であ
り、支持体に近い側に位置することが好ましい。該イエ
ロー発色青感光性層は更に好ましくは、ハロゲン化銀乳
剤層のなかで最も支持体に近い位置である場合であり、
全ての層のうち最も支持体に近い位置に位置する場合が
最も好ましい。 【００２６】本発明において好ましい銀総塗設量は、
０．２５ｇ／ｍ²から０．５０ｇ／ｍ²であり、更に好ま
しくは０．２５ｇ／ｍ²から０．４５ｇ／ｍ²である。更
には０．２５ｇ／ｍ²から０．４０ｇ／ｍ²が好ましい。 【００２７】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には親水性バインダーとしてゼラチンを用いるが、
必要に応じて他のゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき
合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチンと
併せて用いることができる。本発明に係わるハロゲン化
銀カラー写真感光材料に用いられるゼラチンは、石灰処
理ゼラチン、酸処理ゼラチンのいずれでもよく、また牛
骨、牛皮、豚皮などのいずれを原料として製造されたゼ
ラチンでもよいが、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした
石灰処理ゼラチンである。 【００２８】本発明において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も離れた親水性
コロイド層までの感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水性コロイド層中に含有される親水性バインダー
の総量は、５．７ｇ／ｍ²以下４．０ｇ／ｍ²以上、好ま
しくは５．７ｇ／ｍ²以下４．５ｇ／ｍ²以上、最も好ま
しくは５．５ｇ／ｍ²以下５．０ｇ／ｍ²以上である。親
水性バインダー量が本発明の範囲よりも多いと発色現像
処理の迅速性を損なう、ブリックス褪色の悪化、水洗処
理工程の迅速処理性を損なう、などにより本発明の効果
が低下する。また、親水性バインダー量が本発明の範囲
よりも少ない場合には圧力かぶり筋など膜強度の不足に
伴う弊害を来しやすいので好ましくない。 【００２９】本発明における水膨潤率は、２５℃、相対
湿度５５％の環境下において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側の膨潤率であり、３５℃の水に浸漬
した場合の膨潤率を意味する。好ましくは２００％以上
３００％以下であり、２２０％以上２８０％以下であ
る。好ましい範囲以外の水膨潤率では、迅速処理性を失
ってしまう。 【００３０】本発明における膜厚は、５．０μｍ以上
７．７μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは
５．０μｍ以上７．０μｍ以下、更に好ましくは５．０
μｍ以上６．５μｍ以下であるである。 【００３１】本発明の効果は、高照度露光時に相反則不
軌を生じ、シャドー部の銀現像が起こりにくい条件で、
より効果を発現しやすいが、低照度露光でも同様の効果
が得られる。 【００３２】本発明を下記に挙げるいくつかの例により
さらに詳細に説明するが、特に断らない限りそれらの例
に限定されるものではない。 【００３３】以下に本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料について説明する。本発明においてハロゲン化銀
カラー写真感光材料（以下、単に「感光材料」という場
合がある）は、支持体上に、イエロー色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層と、マゼンタ色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と、シアン色素形
成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層とをそれぞれ
少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
が好ましく用いられる。本発明において、前記イエロー
色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はイエ
ロー発色層として、前記マゼンタ色素形成カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ発色層として及び
前記シアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層はシアン発色層として機能する。該イエロー発色
層、マゼンタ発色層及びシアン発色層に各々含有される
ハロゲン化銀乳剤は、相互に異なる波長領域の光（例え
ば、青色領域、緑色領域及び赤色領域の光）に対して、
感光性を有しているのが好ましい。 【００３４】本発明の感光材料は、前記イエロー発色
層、マゼンタ発色層及びシアン発色層以外に、少なくと
も一層の感光性のない非発色性の親水性コロイド層を有
するものであり、該層としては、後述するように、アン
チハレーション層、中間層、紫外線吸収層、保護層、着
色層などが挙げられる。 【００３５】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
感光材料に関して以下に詳細に述べる。本発明に用いら
れるハロゲン化銀乳剤の粒子形状は、特に制限はない
が、実質的に｛１００｝面を持つ立方体、１４面体の結
晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の
面を有していてもよい）、８面体の結晶粒子、主表面が
｛１００｝面又は｛１１１｝面からなるアスペクト比２
以上の平板状粒子からなることが好ましい。アスペクト
比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割
った値である。本発明では、立方体あるいは１４面体粒
子であることが更に好ましい。 【００３６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀を含有しており、該塩化銀の含有率は９５モル％
以上である。迅速処理性の観点からは、塩化銀含有率は
９６モル％以上がさらに好ましい。また、本発明に用い
られるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀及び／又は沃化銀を
含有していることが好ましい。臭化銀含有率としては、
硬調で潜像安定性に優れることから、０．１〜７モル％
であることが好ましく、０．５〜５モル％であることが
更に好ましい。沃化銀含有率としては、高照度露光で高
感度かつ硬調であることから０．０２〜１モル％である
ことが好ましく、０．０５〜０．５０モル％が更に好ま
しく、０．０７〜０．４０モル％が最も好ましい。本発
明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、沃臭塩化銀乳剤で
あることが好ましく、上記のハロゲン組成の沃臭塩化銀
乳剤が更に好ましい。 【００３７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
臭化銀含有相及び／又は沃化銀含有相を有することが好
ましい。ここで、臭化銀あるいは沃化銀含有相とは周囲
よりも臭化銀あるいは沃化銀の濃度が高い部位を意味す
る。臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相とその周囲との
ハロゲン組成は連続的に変化してもよく、また急峻に変
化してもよい。このような臭化銀あるいは沃化銀含有相
は、粒子内のある部分で濃度がほぼ一定の幅をもった層
を形成してもよく、広がりをもたない極大点であっても
よい。臭化銀含有相の局所的臭化銀含有率は、５モル％
以上であることが好ましく、１０〜８０モル％であるこ
とが更に好ましく、１５〜５０モル％であることが最も
好ましい。沃化銀含有相の局所的沃化銀含有率は、０．
３モル％以上であることが好ましく、０．５〜８モル％
であることが更に好ましく、１〜５モル％であることが
最も好ましい。また、このような臭化銀あるいは沃化銀
含有相は、それぞれ粒子内に層状に複数個あってもよ
く、それぞれの臭化銀あるいは沃化銀含有率が異なって
よいが、少なくともいずれか最低１個の含有相、好まし
くはそれぞれ最低１個の含有相を有する必要がある。 【００３８】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
乳剤の臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相は、それぞれ
粒子を取り囲むように層状にあることが好ましい。粒子
を取り囲むように層状に形成された臭化銀含有相あるい
は沃化銀含有相は、それぞれの相の中で粒子の周回方向
に均一な濃度分布を有することがひとつの好ましい態様
である。しかし、粒子を取り囲むように層状にある臭化
銀含有相あるいは沃化銀含有相の中は、臭化銀あるいは
沃化銀濃度の極大点又は極小点が粒子の周回方向に存在
し、濃度分布を有していてもよい。例えば、粒子表面近
傍に粒子を取り囲むように層状に臭化銀含有相あるいは
沃化銀含有相を有する場合、粒子コーナー又はエッジの
臭化銀あるいは沃化銀濃度は、主表面と異なる濃度にな
る場合がある。また、粒子を取り囲むように層状にある
臭化銀含有相と沃化銀含有相とは別に、粒子の表面の特
定部に完全に孤立して存在し、粒子を取り囲んでいない
臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相があってもよい。 【００３９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤が臭
化銀含有相を含有する場合、その臭化銀含有相は粒子の
内部に臭化銀濃度極大を有するように層状に形成されて
いることが好ましい。また、本発明のハロゲン化銀乳剤
が沃化銀含有相を含有する場合、その沃化銀含有相は粒
子の表面に沃化銀濃度極大を有するように層状に形成さ
れていることが好ましい。このような臭化銀含有相ある
いは沃化銀含有相は、より少ない臭化銀あるいは沃化銀
含有量で局所濃度を上げる意味から、粒子体積の３％以
上３０％以下の銀量で構成されていることが好ましく、
３％以上１５％以下の銀量で構成されていることが更に
好ましい。 【００４０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
臭化銀含有相及び沃化銀含有相を両方含むことが好まし
い。その場合、臭化銀含有相と沃化銀含有相は粒子の同
一個所にあっても、異なる場所にあってもよいが、異な
る場所にある方が、粒子形成の制御を容易にする点で好
ましい。また、臭化銀含有相に沃化銀を含有していても
よく、逆に沃化銀含有相に臭化銀を含有していてもよ
い。一般に、高塩化銀粒子形成中に添加する沃化物は臭
化物よりも粒子表面にしみだしやすいために沃化銀含有
相は粒子表面の近傍に形成されやすい。従って、臭化銀
含有相と沃化銀含有相が粒子内の異なる場所にある場
合、臭化銀含有相は沃化銀含有相より内側に形成するこ
とが好ましい。このような場合、粒子表面近傍の沃化銀
含有相よりも更に外側に、別の臭化銀含有相を設けても
よい。 【００４１】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
乳剤の臭化銀含有量あるいは沃化銀含有量は、臭化銀含
有相あるいは沃化銀含有相を粒子内部に形成するほど増
加してしまい、必要以上に塩化銀含有量を落として迅速
処理性を損なってしまう恐れがある。従って、写真作用
を制御するこれらの機能を粒子内の表面近くに集約する
ために、臭化銀含有相と沃化銀含有相は隣接しているこ
とが好ましい。これらの点から、臭化銀含有相は内側か
ら測って粒子体積の５０％から１００％の位置のいずれ
かに形成し、沃化銀含有相は粒子体積の８５％から１０
０％の位置のいずれかに形成することが好ましい。ま
た、臭化銀含有相は粒子体積の７０％から９５％の位置
のいずれかに形成し、沃化銀含有相は粒子体積の９０％
から１００％の位置のいずれかに形成することが更に好
ましい。 【００４２】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
乳剤に臭化銀あるいは沃化銀を含有させるための臭化物
あるいは沃化物イオンの導入は、臭化物塩あるいは沃化
物塩の溶液を単独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高
塩化物塩溶液の添加と併せて臭化物塩あるいは沃化物塩
溶液を添加してもよい。後者の場合は、臭化物塩あるい
は沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々に、又は臭化物
塩あるいは沃化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添加
してもよい。臭化物塩あるいは沃化物塩は、アルカリ若
しくはアルカリ土類臭化物塩あるいは沃化物塩のような
溶解性塩の形で添加する。あるいは米国特許第５，３８
９，５０８号明細書に記載される有機分子から臭化物イ
オンあるいは沃化物イオンを開裂させることで導入する
こともできる。また別の臭化物あるいは沃化物イオン源
として、微小臭化銀粒子あるいは微小沃化銀粒子を用い
ることもできる。 【００４３】臭化物塩あるいは沃化物塩溶液の添加は、
粒子形成の一時期に集中して行ってもよく、またある一
定期間かけて行ってもよい。高塩化物乳剤への沃化物イ
オンの導入位置は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制
限される。沃化物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部
に行うほど感度の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添
加は、粒子体積の５０％より外側が好ましく、より好ま
しくは７０％より外側から、最も好ましくは８５％より
外側から行うのがよい。また沃化物塩溶液の添加は、好
ましくは粒子体積の９８％より内側で、最も好ましくは
９６％より内側で終了するのがよい。沃化物塩溶液の添
加は、粒子表面から少し内側で終了することで、より高
感度で低被りな乳剤を得ることができる。一方、臭化物
塩溶液の添加は、粒子体積の５０％より外側が好まし
く、より好ましくは７０％より外側から行うのがよい。 【００４４】本明細書において粒子の球相当径とは、個
々の粒子の体積と等しい体積を有する球の直径で表され
る。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、粒子サイ
ズ分布が単分散な粒子からなることが好ましい。本発明
に用いられるハロゲン化銀乳剤に含まれる全粒子の球相
当径の変動係数は、２０％以下であることが好ましく、
１５％以下であることがより好ましく、１０％以下であ
ることが更に好ましい。球相当径の変動係数とは、個々
の粒子の球相当径の標準偏差の球相当径の平均に対する
百分率で表される。このとき、広いラチチュードを得る
目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用す
ることや、重層塗布することも好ましく行われる。 【００４５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に含
まれる粒子の球相当径は、０．６μｍ以下であることが
好ましく、０．５μｍ以下であることが好ましく、０．
４μｍ以下であることが更に好ましい。なお、ハロゲン
化銀粒子の球相当径の下限は、０．０５μｍが好まし
く、０．１μｍがより好ましい。球相当径０．６μｍの
粒子は、辺長約０．４８μｍの立方体粒子に相当し、球
相当径０．５μｍの粒子は辺長約０．４μｍの立方体粒
子に相当し、球相当径０．４μｍの粒子は辺長約０．３
２μｍの立方体粒子に相当する。このうち、本発明にお
いては、特に立方体粒子の平均辺長が０．１０μｍ〜
０．５０μｍであるものが好ましく、０．１５μｍ〜
０．４８μｍであるものがさらに好ましい。 【００４６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
イリジウムを含有することが好ましい。イリジウムは、
イリジウム錯体を形成していることが好ましく、６個の
リガンドを有しイリジウムを中心金属とする６配位錯体
が、ハロゲン化銀結晶中に均一に取り込ませるために好
ましい。本発明で用いられるイリジウムの一つの好まし
い態様としては、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩをリガンドとして有
するＩｒを中心金属とする６配位錯体が好ましく、６個
全てのリガンドがＣｌ、Ｂｒ又はＩからなるＩｒを中心
金属とする６配位錯体が更に好ましい。この場合、６配
位錯体中にＣｌ、Ｂｒ又はＩが混在していてもよい。Ｃ
ｌ、Ｂｒ又はＩをリガンドとして有するＩｒを中心金属
とする６配位錯体は、臭化銀含有相に含まれることが、
高照度露光で硬調な階調を得るために特に好ましい。 【００４７】６個全てのリガンドがＣｌ、Ｂｒ又はＩか
らなるＩｒを中心金属とする６配位錯体の具体例として
は、［ＩｒＣｌ₆］^2-、［ＩｒＣｌ₆］^3-、［ＩｒＢ
ｒ₆］^2-、［ＩｒＢｒ₆］^3-および［ＩｒＩ₆］^3-を挙げ
るが、これらに限定されない。 【００４８】本発明で用いられるイリジウムの他の好ま
しい態様としては、ハロゲン及びシアン以外のリガンド
を少なくとも１個有するＩｒを中心金属とする６配位錯
体が好ましく、Ｈ₂Ｏ、ＯＨ、Ｏ、ＯＣＮ、チアゾール
又は置換チアゾール、チアジアゾール又は置換チアジア
ゾールをリガンドとして有するＩｒを中心金属とする６
配位錯体が好ましく、少なくとも１個のＨ₂Ｏ、ＯＨ、
Ｏ、ＯＣＮ、チアゾール又は置換チアゾールをリガンド
として有し残りのリガンドがＣｌ、Ｂｒ又はＩからなる
Ｉｒを中心金属とする６配位錯体が更に好ましい。更
に、１個若しくは２個の５−メチルチアゾール、２−ク
ロロ−５フルオロチアジアゾールまたは２−ブロモ−５
フルオロチアジアゾールをリガンドとして有し残りのリ
ガンドがＣｌ、Ｂｒ又はＩからなるＩｒを中心金属とす
る６配位錯体が最も好ましい。 【００４９】少なくとも１個のＨ₂Ｏ、ＯＨ、Ｏ、ＯＣ
Ｎ、チアゾール又は置換チアゾールをリガンドとして有
し残りのリガンドがＣｌ、Ｂｒ又はＩからなるＩｒを中
心金属とする６配位錯体の具体例としては、［Ｉｒ（Ｈ
₂Ｏ）Ｃｌ₅］^2-、［Ｉｒ（ＯＨ）Ｂｒ₅］^3-、［Ｉｒ
（ＯＣＮ）Ｃｌ₅］^3-、［Ｉｒ（ｔｈｉａｚｏｌｅ）Ｃ
ｌ ₅］^2-、［Ｉｒ（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌ
ｅ）Ｃｌ₅］^2-、［Ｉｒ（２−ｃｈｌｏｒｏ−５−ｆｌ
ｕｏｒｏｔｈｉａｄｉａｚｏｌｅ）Ｃｌ₅］^2-および
［［Ｉｒ（２−ｂｌｏｍｏ−５−ｆｌｕｏｒｏｔｈｉａ
ｄｉａｚｏｌｅ）Ｃｌ₅］^{2 -}を挙げるが、これらに限定
されない。 【００５０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
上記のイリジウム錯体以外に［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^4-、
［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^3-、［Ｒｕ（ＣＮ）₆］^4-、［Ｒｅ
（ＣＮ）₆］^4-、［Ｏｓ（ＣＮ）₆］^4-等のＣＮリガンド
を有するＦｅ、Ｒｕ、ＲｅまたはＯｓを中心金属とする
６配位錯体を含有することが好ましい。本発明に用いら
れるハロゲン化銀乳剤は、更にＲｕ、ＲｅまたはＯｓを
中心金属とするペンタクロロニトロシル錯体、ペンタク
ロロチオニトロシル錯体や、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩをリガン
ドとして有するＲｈを中心金属とする６配位錯体を含有
することが好ましい。これらのリガンドは一部アクア化
していてもよい。 【００５１】以上に挙げた金属錯体は陰イオンであり、
陽イオンと塩を形成した時にはその対陽イオンとして水
に溶解しやすいものが好ましい。具体的には、ナトリウ
ムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウ
ムイオン及びリチウムイオン等のアルカリ金属イオン、
アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンが好
ましい。これらの金属錯体は、水のほかに水と混合し得
る適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル
類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類
等）との混合溶媒に溶かして使うことができる。これら
の金属錯体は、種類によって最適量は異なるが、粒子形
成中に銀１モル当たり１×１０^-10モルから１×１０^-3
モル添加することが好ましく、１×１０^-9モルから１×
１０^-5モル添加することが最も好ましい。 【００５２】これらの金属錯体は、ハロゲン化銀粒子形
成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン化銀粒子
を形成するためのハロゲン化物水溶液中、あるいはそれ
以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添加するこ
とにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むのが好まし
い。また、あらかじめ金属錯体を粒子内に組み込んだ微
粒子で物理熟成してハロゲン化銀粒子に組み込むことも
好ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン
化銀粒子内へ含有させることもできる。 【００５３】これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込
む場合、粒子内部に均一に存在させることも行われる
が、特開平４−２０８９３６号公報、特開平２−１２５
２４５号公報、特開平３−１８８４３７号公報に開示さ
れている様に、粒子表面層のみに存在させることも好ま
しく、粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体
を含有しない層を付加することも好ましい。また、米国
特許第５，２５２，４５１号明細書及び同第５，２５
６，５３０号明細書に開示されているように、錯体を粒
子内に組み込んだ微粒子で物理熟成して粒子表面相を改
質することも好ましい。さらに、これらの方法を組み合
わせて用いることもでき、複数種の錯体を１つのハロゲ
ン化銀粒子内に組み込んでもよい。上記の錯体を含有さ
せる位置のハロゲン組成には特に制限はないが、６個全
てのリガンドがＣｌ、Ｂｒ又はＩからなるＩｒを中心金
属とする６配位錯体は、臭化銀濃度極大部に含有させる
ことが好ましい。 【００５４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独若しくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１
８頁右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく
用いられる。このうち、特に、金増感を施したものであ
ることが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー
光等によって走査露光したときの写真性能の変動を更に
小さくすることができるからである。 【００５５】金増感を施すには、種々の無機金化合物や
無機配位子を有する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有す
る金（Ｉ）化合物を利用することができる。無機金化合
物としては、例えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位
子を有する金（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン
酸金（Ｉ）カリウム等のジチオシアン酸金化合物やジチ
オ硫酸金（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等
の化合物を用いることができる。 【００５６】有機配位子（有機化合物）を有する金
（Ｉ）化合物としては、特開平４-２６７２４９号に記
載のビス金（Ｉ）メソイオン複素環類、例えばビス（1,
4,5-トリメチル-1,2,4-トリアゾリウム-3-チオラート）
オーレート（Ｉ）テトラフルオロボレート、特開平１１
-２１８８７０号に記載の有機メルカプト金（Ｉ）錯
体、例えばカリウム ビス（1-[3-(2-スルホナートベン
ズアミド）フェニル]-5-メルカプトテトラゾールカリウ
ム塩）オーレート（Ｉ）５水和物、特開平４-２６８５
５０号に記載の窒素化合物アニオンが配位した金（Ｉ）
化合物、例えば、ビス（1-メチルヒダントイナート）金
（Ｉ）ナトリウム塩四水和物、を用いることができる。
これらの有機配位子を有する金（Ｉ）化合物は、あらか
じめ合成して単離したものを使用する他に、有機配位子
とＡｕ化合物（例えば塩化金酸やその塩）とを混合する
ことにより、発生させて単離することなく、乳剤に添加
することができる。更には、乳剤に有機配位子とＡｕ化
合物（例えば塩化金酸やその塩）とを別々に添加し、乳
剤中で有機配位子を有する金（Ｉ）化合物を発生させて
もよい。 【００５７】また、米国特許第３，５０３，７４９号に
記載されている金（Ｉ）チオレート化合物、特開平８-
６９０７４号、特開平８-６９０７５号、特開平９-２６
９５５４号に記載の金化合物、米国特許第５,６２０,８
４１号、同第５,９１２,１１２号、同第５,６２０,８４
１号、同第５,９３９,２４５号、同第５,９１２,１１１
号に記載の化合物も用いることができる。これらの化合
物の添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲ
ン化銀１モルあたり５×１０^-7〜５×１０^-3モル、好ま
しくは５×１０^-6〜５×１０^-4モルである。 【００５８】また、コロイド状硫化金を用いることも可
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ, ３７１
５４）、ソリッド ステート イオニクス（Ｓｏｌｉｄ
Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ）、第７９巻、６０〜６６
頁、１９９５年刊、Compt.Rend.Hebt.Seances Acad.Sc
i.Sect.B、第２６３巻、１３２８頁、１９６６年刊等に
記載されている。硫化金コロイドの添加量は場合に応じ
て広範囲に変わり得るがハロゲン化銀１モルあたり金原
子として５×１０^-7〜５×１０^-3モル、好ましくは５×
１０^-6〜５×１０^-4モルである。 【００５９】金増感と併せてカルコゲン増感も同一の分
子で行うことが可能であり、ＡｕＣｈ^-を放出可能な分
子を用いることができる。ここでＡｕはＡｕ（Ｉ）を表
し、Ｃｈは、硫黄原子、セレン原子、テルル原子を表
す。ＡｕＣｈ^-を放出可能な分子とは、例えば、ＡｕＣ
ｈ−Ｌで表される金化合物が挙げられる。ここで、Ｌは
ＡｕＣｈと結合して分子を構成構成する原子団を表す。
また、Ａｕに対して、Ｃｈ−Ｌとともに更にもう一つ以
上の配位子が配位してもよい。具体的な化合物の例とし
ては、チオ糖のＡｕ（Ｉ）塩（金チオグルコース等の金
チオグルコース、金パーアセチルチオグルコース、金チ
オマンノース、金チオガラクトース、金チオアラビノー
ス等）、セレノ糖のＡｕ（Ｉ）塩（金パーアセチルセレ
ノグルコース、金パーアセチルセレノマンノース等）、
テルロ糖のＡｕ（Ｉ）塩、等である。ここでチオ糖、セ
レノ糖、テルロ糖とは、糖のアノマー位水酸基がそれぞ
れＳＨ基、ＳｅＨ基、ＴｅＨ基に置き換わった化合物を
表す。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に
変わり得るが、ハロゲン化銀１モル当たり５×１０^-7〜
５×１０^-3モル、好ましくは３×１０^-6〜３×１０^-4モ
ルである。 【００６０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、上
記の金増感と他の増感法、例えば硫黄増感、セレン増
感、テルル増感、還元増感あるいは金化合物以外を用い
た貴金属増感等と組み合わせてもよい。特に、硫黄増
感、セレン増感と組み合わせることが好ましい。 【００６１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は、特開昭６２−２１５
２７２号公報の第３９頁〜第７５頁に記載のものが好ま
しく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号に記載され
た５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリアゾ
ール化合物（該アリール残基には少なくとも一つの電子
吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。 【００６２】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号公
報に記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７
０９４号公報に記載のカルボニル基に隣接して、両端が
アミノ基もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を
有す環状ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもの
で、段落番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り
込むことができる。）、特開平１１−１４３０１１号公
報に記載のスルホ置換のカテコールやハイドロキノン類
（例えば、４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジ
スルホン酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼン
ジスルホン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン
酸、２，３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５
−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリ
ヒドロキシベンゼンスルホン酸およびこれらの塩な
ど）、米国特許第５，５５６，７４１号明細書の一般式
（Ａ）で表されるヒドロキシルアミン類（米国特許第
５，５５６，７４１号明細書の第４欄の第５６行〜第１
１欄の第２２行の記載は本発明においても好ましく適用
され、本願の明細書の一部として取り込まれる）、特開
平１１−１０２０４５号公報の一般式（Ｉ）〜（III）
で表される水溶性還元剤は、本発明においても好ましく
使用される。 【００６３】また、本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に
は、所望の光波長域に感光性を示す、いわゆる分光感度
を付与する目的で、分光増感色素を含有させることがで
きる。青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増感
色素としては、例えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著 Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ ｄｙｅｓ ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ （Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ
［Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， Ｌｏｎｄｏｎ］ 刊行１９６４
年）に記載されているものを挙げることができる。具体
的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６
２−２１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に
記載のものが好ましく用いられる。また、特に塩化銀含
有率の高いハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色
素としては特開平３−１２３３４０号公報に記載された
分光増感色素が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性
等の観点から非常に好ましい。 【００６４】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モル当り、０．５
×１０^-6モル〜１.０モル×１０^-2モルの範囲が好まし
い。更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１
０^-3モルの範囲である。 【００６５】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さら
に、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料
も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１
２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶
性染料が好ましい。 【００６６】本発明においては、水溶性染料の代わり、
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロ
キノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接す
るように配置されていてもよい。この着色層は、着色さ
れた色と同同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用す
る波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ
〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用す
る走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波
長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であるこ
とが好ましい。さらに好ましくは０.５以上２.５以下、
特に０.８以上２.０以下が好ましい。 【００６７】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、例
えば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性であ
るが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である
微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４
号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、ア
ニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法として
は、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載さ
れている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につい
ては米国特許第２，６８８，６０１号、同第３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。 【００６８】本発明のカラー印画紙は、イエロー発色性
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤
層及びシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少な
くとも１層ずつ有してなることが好ましく、一般には、
これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体から近い順にイエ
ロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層であ
る。 【００６９】しかしながら、これとは異なった層構成を
取っても構わない。イエローカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置されても
かまわないが、該イエローカプラー含有層にハロゲン化
銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層又はシアンカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に
塗設されていることが好ましい。また、発色現像促進、
脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点からは、イ
エローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン
化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設され
ていることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観
点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他の
ハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低
減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタ及びシ
アンのそれぞれの発色性層は２層又は３層からなっても
よい。例えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４
０３５号、同１０−２４６９４０号、米国特許第５，５
７６，１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を
含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して
設け、発色層とすることも好ましい。 【００７０】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配
置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用さ
れる処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１
５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。 【００７１】特に、本発明においては、前記の反射型支
持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中に
ドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保
存安定剤又はカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、分
光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエロー
カプラー及びその乳化分散法、色像保存性改良剤（ステ
イン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン
種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなどについ
ては、下記表に示す特許の各箇所に記載のものが特に好
ましく適用できる。 【００７２】 【表１】 【００７３】本発明においては、色素形成カプラーは
（本明細書中、カプラーともいう）、写真性有用物質、
その他高沸点有機溶媒に加え、ともに乳化分散し、分散
物として感光材料に組み込む。この液を親水性コロイド
中、好ましくはゼラチン水溶液中に、界面活性剤の分散
剤と共に超音波、コロイドミル、ホモジナイザー、マン
トンゴーリン、高速ディゾルバー等の公知の装置により
微粒子状に乳化分散し、分散物を得る。本発明に用いら
れる高沸点有機溶媒は、特に制限するものではなく、通
常のものが用いられ、例えば米国特許第２，３２２，０
２７号、特開平７−１５２１２９号に記載のものが挙げ
られる。また、高沸点有機溶媒と共に補助溶媒を用いる
ことができる。補助溶媒の例としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル等の低級アルコールのアセテート、プロピオン
酸エチル、２級ブチルアセテート、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート、メチルカルビト
ールアセテートやシクロヘキサノン等が挙げられる。 【００７４】更には必要に応じ、水と完全に混和する有
機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムア
ミド等を一部併用する事が出来る。またこれらの有機溶
媒は２種以上を組み合わせて用いることもできる。ま
た、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤
と混合した塗布用最終組成物での写真性能変化抑制・経
時安定性改良等の観点から必要に応じて乳化分散物か
ら、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方
法により、補助溶媒の全て又は一部を除去することがで
きる。この様にして得られる親油性微粒子分散物の平均
粒子サイズは、０．０４〜０．５０μｍが好ましく、更
に好ましくは０．０５〜０．３０μｍであり、最も好ま
しくは０．０８〜０．２０μｍである。平均粒子サイズ
は、コールターサブミクロン粒子アナライザーｍｏｄｅ
ｌ Ｎ４（コールターエレクトロニクス社）等を用いて
測定できる。 【００７５】高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法
において、全使用シアンカプラー質量に対する高沸点有
機溶媒の質量比は任意にとり得るが、好ましくは０．１
以上１０．０以下であり、更に好ましくは０．３以上
７．０以下、最も好ましくは０．５以上５．０以下であ
る。また、高沸点有機溶媒を全く使用しないで用いるこ
とも可能である。 【００７６】また、白地の色味調節のために本発明に用
いられる乳化物中に色味付け顔料を共乳化してもよく、
本発明の感光材料に使用するカプラー等の写真用有用化
合物を溶解する有機溶媒中に共存させ、共乳化して乳化
物として調製してもよい。 【００７７】本発明において用いられるシアン、マゼン
タ及びイエローカプラーとしては、その他、特開昭６２
−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左
上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１
４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜
３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号の
第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行
目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３
頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本発
明はＷＯ９８／３３７６０号の一般式（II）及び（II
I）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（Ｄ）で表
される化合物を添加してもよく、好ましい。 【００７８】本発明に使用可能なシアン色素形成カプラ
ー（単に、「シアンカプラー」という場合がある）とし
ては、ピロロトリアゾール系カプラーが好ましく用いら
れ、特開平５−３１３３２４号の一般式（Ｉ）又は（I
I）で表されるカプラー及び特開平６−３４７９６０号
の一般式（Ｉ）で表されるカプラー並びにこれらの特許
に記載されている例示カプラーが特に好ましい。また、
フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーも好まし
く、例えば、特開平１０−３３３２９７号に記載の一般
式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラーが好ましい。上
記以外のシアンカプラーとしては、欧州特許ＥＰ０４８
８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書
に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国特許第
５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシルアミノ
フェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１８３
号、同第４，９１６，０５１号に記載の６位に電子吸引
性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シアンカ
プラー、特に、特開平８−１７１１８５号、同８−３１
１３６０号、同８−３３９０６０号に記載の６位にカル
バモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー
も好ましい。 【００７９】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。 【００８０】本発明において、好ましく用いることので
きるシアンカプラーはシアン色素を形成するカプラーで
あればどのようなものでもかまわない。例えばフェノー
ル系シアンカプラー、ナフトール系シアンカプラー、ヘ
テロ環系カプラー等が挙げられる。この中で、本発明で
は、好ましくはピロロアゾールカプラーであり、下記一
般式（ＰＴＡ−Ｉ）又は一般式（ＰＴＡ−II）で表され
るシアンカプラーである。 【００８１】 【化３】 【００８２】式中、Ｚｃ及びＺｄはそれぞれ−Ｃ
（Ｒ¹³）＝又は−Ｎ＝を表す。但し、Ｚｃ及びＺｄのい
ずれか一方は−Ｃ（Ｒ¹³）＝であり、他方は−Ｎ＝であ
る。Ｒ¹¹およびＲ¹²は各々独立にハメットの置換基定数
σ_p値が、０．２以上の電子吸引性基を表し、かつＲ¹¹
とＲ¹²のσ_p値の和は０．６５以上である。Ｒ¹³は水素
原子又は置換基を表す。Ｘ¹⁰は水素原子又は芳香族第一
級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応
において離脱し得る基を表す。Ｙは水素原子又は発色現
像過程で離脱する基を表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³又はＸ¹⁰
の基が二価の基になり、二量体以上の多量体や高分子鎖
と結合して単重合体若しくは共重合体を形成しても良
い。その中でも、迅速処理性、色再現性、感光材料の未
露光状態での保存安定性等の点から、更に好ましく用い
ることのできるシアンカプラーは下記一般式（ＰＴＡ−
III）で表されるシアンカプラーである。 【００８３】 【化４】【００８４】一般式（ＰＴＡ−III）において、Ｒ¹、Ｒ
²は各々独立にアルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は各々独立に水素原子、アルキル基また
はアリール基を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、Ｒ⁶は置換基を表し、Ｘ²⁰はヘテ
ロ環基、置換アミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水
素原子または発色現像過程で離脱する基を表す。 【００８５】一般式（ＰＴＡ−III）において、Ｒ¹〜Ｒ
⁵で表されるアルキル基は、炭素数１〜３６の直鎖、分
岐または環状のアルキル基であり、好ましくは炭素数１
〜２２の直鎖、分岐または環状のアルキル基であり、特
に好ましくは炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐のアルキ
ル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、
デシル、ドデシル、セチル、ステアリル、シクロヘキシ
ル、２−エチルヘキシルが挙げられる。 【００８６】一般式（ＰＴＡ−III）において、Ｒ¹〜Ｒ
⁵で表されるアリール基は、炭素数６〜２０のアリール
基であり、好ましくは炭素数６〜１４のアリール基であ
り、特に好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であ
り、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２
−フェナントリルが挙げられる。 【００８７】一般式（ＰＴＡ−III）において、Ｚで表
される飽和環を形成するのに必要な非金属原子群は、５
〜８員環を形成するのに必要な非金属原子群であり、こ
の環は置換されていてもよく、飽和環であっても不飽和
環であってもよく、環を形成する非金属原子は炭素原
子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子が挙げられるが、好
ましくは６員環飽和炭素環であり、特に好ましくは４位
が炭素数１〜２４のアルキル基で置換されたシクロヘキ
サン環である。 【００８８】一般式（ＰＴＡ−III）においてＲ⁶で表さ
れる置換基は、例えば、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（例えば、炭素数
１〜３６の直鎖または分岐鎖アルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基で、詳しくは例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシ
ル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、２−メタンスルホニル
エチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピ
ル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝
プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチ
ル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシプロピル）、アリール基（炭素数６〜３６のア
リール基であり例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェ
ニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデ
カンアミドフェニル、２−メトキシフェニル）、ヘテロ
環基（炭素数１〜３６のヘテロ環基であり例えば、２−
フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾ
チアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（炭素数１〜３
６の直鎖、分岐鎖または環状のアルコキシ基であり例え
ば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−メトキシエト
キシ、２−ドデシルオキシエトキシ、 【００８９】２−メタンスルホニルエトキシ）、アリー
ルオキシ基（炭素数６〜３６のアリールオキシ基であり
例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−
ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブ
チルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカル
バモイル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３６のアシル
アミノ基であり例えば、アセトアミド、ベンズアミド、
テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカン
アミド）、アルキルアミノ基（炭素数１〜３６のアルキ
ルアミノ基であり例えば、メチルアミノ、ブチルアミ
ノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルア
ミノ）、アニリノ基（炭素数６〜３６のアニリノ基であ
り例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−
クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ
−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチ
ルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（炭素数２〜３６のウレイド基であり
例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（炭素数
１〜３６のスルファモイルアミノ基であり例えば、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ
−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（炭
素数１〜３６のアルキルチオ基であり例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ
基（炭素数６〜３６のアリールチオ基であり例えば、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシ
フェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜３６
のアルコキシカルボニルアミノ基であり例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基（炭素数１〜３６のアルキル
及びアリールスルホンアミド基であり例えば、メタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、オクタンスルホ
ンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカ
ンスルホンアミド、 【００９０】２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンス
ルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１〜３６のカ
ルバモイル基であり例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオ
キシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
カルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル
基（炭素数１〜３６のスルファモイル基であり例えば、
Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファ
モイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（炭
素数１〜３６のアルキル及びアリールスルホニル基であ
り例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（炭素数２〜３６のアルコキシカルボニル
基であり例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（炭素数１〜３６
のヘテロ環オキシ基であり例えば、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−
ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシル
オキシ基（炭素数２〜３６のアシルオキシ基であり例え
ば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（炭素数１〜
３６のカルバモイルオキシ基であり例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シ）、シリルオキシ基（炭素数３〜３６のシリルオキシ
基であり例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメ
チルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ
基（炭素数７〜３６のアリールオキシカルボニルアミノ
基であり例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミ
ド基（炭素数４〜３６のイミド基であり例えば、Ｎ−ス
クシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニル
スクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（炭素数１〜３６の
ヘテロ環チオ基であり例えば、２−ベンゾチアゾリルチ
オ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾー
ル−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基
（炭素数１〜３６のスルフィニル基であり例えば、ドデ
カンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィ
ニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、 【００９１】アルキル・アリール若しくは複素環オキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、２−ペ
ンタデシルオキシカルボニル）、アルキル・アリール若
しくは複素環オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−
メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）プロピル〕カルバモイル）、スル
ファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオ
キシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル）、ホスホニル基（例えばフェノキシホスホニル、オ
クチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、スル
ファミド基（例えばジプロピルスルファモイルアミ
ノ）、イミド基（例えばＮ−サクシンイミド、ヒダント
イニル、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシ
ンイミド）、アゾリル基（例えばイミダゾリル、ピラゾ
リル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリ
ル）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ
基、スルホ基、無置換のアミノ基などが挙げられる。 【００９２】Ｒ⁶として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾ
リル基を挙げることができる。更に好ましくはアルキル
基、アリール基であり、より好ましくは少なくともｐ位
がアルキル基で置換されたアリール基である。 【００９３】Ｘ²⁰は、ヘテロ環、置換アミノ基、もしく
はアリール基を表し、ヘテロ環としては、窒素原子、酸
素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数
１〜３６のものが好ましい。更に好ましくは、窒素原子
で結合した５員または６員環で、そのうち６員環が特に
好ましい。具体例として、イミダゾール、ピラゾール、
トリアゾール、ラクタム化合物、ピペリジン、ピロリジ
ン、ピロール、モルホリン、ピラゾリジン、チアゾリジ
ン、ピラゾリンなどが挙げられ、好ましくはモルホリ
ン、ピペリジンが挙げらる。置換アミノ基の置換基とし
ては、脂肪族基、アリール基若しくはヘテロ環基が挙げ
られる。脂肪族基としては、先に挙げたＲ⁶で表される
置換基が挙げられ、更にこれらは、シアノ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ）、アルコキシカルボニル基（例
えばエトキシカルボニル）、クロル、水酸基、カルボキ
シル基で置換されていても良い。置換アミノ基として
は、１置換よりも２置換の方が好ましい。アリール基と
しては、炭素数６〜３６のものが好ましく、更に単環が
より好ましい。具体例としては、フェニル、４−ｔ−ブ
チルフェニル、２−メチルフェニル、２，４，６−トリ
メチルフェニル、２−メトキシフェニル、４−メトキシ
フェニル、２，６−ジクロロフェニル、２−クロロフェ
ニル、２，４−ジクロロフェニル等が挙げられる。 【００９４】Ｘ²⁰が、置換アミノ基の場合の好ましい具
体例を以下に示す。 【００９５】 【化５】 【００９６】 【化６】【００９７】Ｙは、水素原子もしくは発色現像過程で脱
離するもので、例えばＹが表す置換基としては、特開昭
６１−２２８４４４号公報等に記載されている様なアル
カリ条件下で、離脱しうる基や特開昭５６−１３３７３
４号公報に記載されている様な現像主薬との反応によ
り、カップリングオフする置換基が挙げられるが、好ま
しくはＹは、水素原子の場合である。 【００９８】一般式（ＰＴＡ−III）で表されるカプラ
ーは、Ｒ⁶が一般式（ＰＴＡ−III）で表されるカプラー
残基を含有していて二量体以上の多量体を形成していた
り、Ｒ⁶が高分子鎖を含有していて単重合体若しくは共
重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有している
単重合体若しくは共重合体とは一般式（ＰＴＡ−III）
で表されるカプラー残基を有する付加重合体エチレン型
不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。
この場合、一般式（ＰＴＡ−III）で表されるカプラー
残基を有するシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種
類以上含有されていてもよく、共重合成分としてアクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エス
テル類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性のエチレン型モノマーの１種
または１種以上を含む共重合体であってもよい。この一
般式（ＰＴＡ−III）で表わされる化合物の使用量は、
好ましくは同一層の感光性ハロゲン化銀１モル当たり
０．０１〜１．０モルであり、より好ましくは０．１２
〜１．０モルであり、特に好ましくは０．２５〜０．５
モルである。以下に本発明に用いられるシアンカプラー
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。 【００９９】 【化７】【０１００】 【化８】【０１０１】 【化９】【０１０２】 【化１０】【０１０３】 【化１１】【０１０４】 【化１２】【０１０５】 【化１３】【０１０６】 【化１４】【０１０７】 【化１５】【０１０８】本発明に用いられる一般式（ＰＴＡ−II
I）で表わされる化合物は、公知の方法、例えば、特開
平５−２５５３３３号、同５−２０２００４号、同７−
４８３７６号、同８−１１０６２３号に記載の方法にて
合成することができる。 【０１０９】また、シアンカプラーとして、下記一般式
（ＩＡ）で表される化合物が好ましく使用される。 【０１１０】 【化１６】 【０１１１】式中、Ｒ’およびＲ’’は各々独立に置換
基を表し、Ｚは水素原子、または芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱し得る基を表す。なお、Ｒ’およびＲ’’は、当該カ
プラーが、本明細書中に規定されている色相であるよう
に選ばれた置換基が好ましい。 【０１１２】本明細書において、明細書を通して使用さ
れているように、特に断らない限り、「アルキル」とい
う用語は、不飽和または飽和で直鎖または分岐鎖のアル
キル基（アルケニルおよびアラルキルを含む）を指し、
３〜８個の炭素原子を有する環式アルキル基（シクロア
ルケニルを含む）を含み、「アリール」という用語は、
具体的には、縮合アリールを含む。 【０１１３】一般式（ＩＡ）に関して、Ｒ’および
Ｒ’’は、未置換であるかまたは置換されているアルキ
ル基、アリール基、アミノ基、もしくはアルコキシ基、
あるいは窒素、酸素、および硫黄から選ばれる１種以上
のヘテロ原子を含有している５〜１０員の複素環（この
環は未置換であるか、または置換されている）から独立
に選ばれるのが好ましい。 【０１１４】Ｒ’および／またはＲ’’がアミノまたは
アルコキシ基である場合、それらは、例えば、ハロゲ
ン、アリールオキシ、またはアルキル−もしくはアリー
ル−スルホニル基で置換されていてもよい。しかしなが
ら、好適には、Ｒ’およびＲ’’は、未置換であるかま
たは置換されているアルキルもしくはアリール基、ある
いはピリジル、モルホリノ、イミダゾリル、またはピリ
ダゾリル基などの５〜１０員の複素環から独立に選ばれ
る。 【０１１５】Ｒ’は、例えば、ハロゲン、アルキル、ア
リールオキシ、またはアルキル−もしくはアリール−ス
ルホニル基（さらに置換されていてもよい）で置換され
ているアルキル基であるのがより好ましい。Ｒ’’がア
ルキル基である場合、それも同様に置換されていてもよ
い。 【０１１６】しかしながら、Ｒ’’は、好ましくは、未
置換アリールであるか、あるいは、例えばシアノ、クロ
ロ、フルオロ、ブロモ、ヨード、アルキル−もしくはア
リール−カルボニル、アルキル−もしくはアリール−オ
キシカルボニル、アシルオキシ、カルボンアミド（ｃａ
ｒｂｏｎａｍｉｄｏ）、アルキル−もしくはアリール−
カルボンアミド、アルキル−もしくはアリール−オキシ
カルボンアミド、アルキル−もしくはアリール−スルホ
ニル、アルキル−もしくはアリール−スルホニルオキ
シ、アルキル−もしくはアリール−オキシスルホニル、
アルキル−もしくはアリール−スルホキシド、アルキル
−もしくはアリール−スルファモイル、アルキル−もし
くはアリール−スルファモイルアミノ、アルキル−もし
くはアリール−スルホンアミド、アリール、アルキル、
アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ、アルキル−もし
くはアリール−ウレイド、またはアルキル−もしくはア
リール−カルバモイル基（いずれもさらに置換されてい
てもよい）で置換されている複素環である。好ましい基
は、ハロゲン、シアノ、アルコキシカルボニル、アルキ
ルスルファモイル、アルキル−スルホンアミド、アルキ
ルスルホニル、カルバモイル、アルキルカルバモイル、
またはアルキルカルボンアミドである。Ｒ’がアリール
または複素環である場合、それも同様に置換されていて
もよい。 【０１１７】好適には、Ｒ’’は４−クロロフェニル、
３，４−ジクロロフェニル、３，４−ジフルオロフェニ
ル、４−シアノフェニル、３−クロロ−４−シアノ−フ
ェニル、ペンタフルオロフェニル、または３−もしくは
４−スルホンアミド−フェニル基である。 【０１１８】一般式（ＩＡ）において、Ｚは水素原子、
または芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体との
カップリング反応において離脱し得る基を表す。Ｚとし
ては、好ましくは水素、クロロ、フルオロ、置換アリー
ルオキシまたはメルカプトテトラゾール、より好ましく
は水素またはクロロであってもよい。 【０１１９】Ｚによって、カプラーの化学当量、すなわ
ち２当量カプラーであるか、または４当量カプラーであ
るかが決定し、またＺの種類によって、カプラーの反応
性を変更することができる。このような基は、カプラー
からの放出後に、例えば色素形成、色素色相調製、現像
促進または現像抑制、漂白促進または漂白抑制、電子移
動容易化、および色補正などの機能を果たすことによっ
て、写真記録材料におけるカプラーが塗布される層、ま
たは他の層に好都合な影響を及ぼすことができる。 【０１２０】このようなカップリング離脱基の代表的な
部類には、例えば、ハロゲン、アルコキシ、アリールオ
キシ、ヘテロシクリルオキシ、スルホニルオキシ、アシ
ルオキシ、アシル、ヘテロシクリル、スルホンアミド、
ヘテロシクリルチオ、ベンゾ−チアゾリル、ホスホニル
オキシ、アルキルチオ、アリールチオ、およびアリール
アゾが含まれる。これらのカップリング離脱基は、例え
ば、米国特許第２，４５５，１６９号、同第３，２２
７，５５１号、同第３，４３２，５２１号、同第３，４
６７，５６３号、同第３，６１７，２９１号、同第３，
８８０，６６１号、同第４，０５２，２１２号、および
同第４，１３４，７６６号の各明細書；並びに英国特許
第１，４６６，７２８号、同第１，５３１，９２７号、
同第１，５３３，０３９号の各明細書、および英国特許
出願公開明細書第２，０６６，７５５Ａ号、および同第
２，０１７，７０４Ａ号（これらの開示は引用により本
明細書中に取り入れられる）に記載されている。ハロゲ
ン、アルコキシ基、およびアリールオキシ基が最も好適
である。 【０１２１】好適なカップリング離脱基の例は以下の通
りである。−Ｃｌ、−Ｆ、−Ｂｒ、−ＳＣＮ、−ＯＣＨ
₃、−ＯＣ₆Ｈ₅、−ＯＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
Ｈ、−ＯＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、−ＯＣ
Ｈ₂Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ₃、−Ｐ
（＝Ｏ）（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ、 【０１２２】 【化１７】 【０１２３】概して、カップリング離脱基は、塩素原
子、水素、またはｐ−メトキシフェノキシ基である。 【０１２４】以下に一般式（ＩＡ）であらわされる化合
物の具体例を示すが、これによって本発明が限定される
ものではない。 【０１２５】 【化１８】 【０１２６】 【化１９】 【０１２７】 【化２０】【０１２８】 【化２１】【０１２９】 【化２２】【０１３０】 【化２３】【０１３１】 【化２４】【０１３２】 【化２５】【０１３３】 【化２６】 【０１３４】 【化２７】 【０１３５】本発明で好ましく使用する一般式（ＩＡ）
で表わされるシアン色素形成カプラーの感光材料中の含
有量は、１ｍ²あたり０．０１ｇ〜１０ｇ、好ましくは
１ｍ²あたり０．１ｇ〜２ｇであり、同一感光性乳剤層
中のハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-3モル〜１モル
が適当であり、好ましくは２×１０^-3モル〜３×１０^-1
モルである。 【０１３６】本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプ
ラー（単に、「マゼンタカプラー」という場合がある）
としては、前記の表の公知文献に記載されたような５−
ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定
性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載さ
れたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾ
ール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾー
ルカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたよ
うな分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾー
ルカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載された
ようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を
持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８
４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような
６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロ
アゾールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカ
プラーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般
式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好
ましく、該特許の段落番号０００９〜００２６はそのま
ま本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込ま
れる。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第
８８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害基
を有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられ
る。 【０１３７】また、イエロー色素形成カプラー(本明細
書において、単に「イエローカプラー」という場合があ
る)としては、前記表中に記載の化合物の他に、欧州特
許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に
３〜５員の環状構造を有するアシルアセトアミド型イエ
ローカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細
書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型イエロ
ーカプラー、欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号、同第
９５３８７１Ａ１号、同第９５３８７２Ａ１号、同第９
５３８７３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ１号、同第９５
３８７５Ａ１号等に記載のピロール−２又は３−イルも
しくはインドール−２又は３−イルカルボニル酢酸アニ
リド系カプラー、米国特許第５，１１８，５９９号明細
書に記載されたジオキサン構造を有するアシルアセトア
ミド型イエローカプラーが好ましく用いられる。その中
でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カ
ルボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラ
ー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジ
アニリド型イエローカプラーの使用が好ましい。これら
のカプラーは、単独あるいは併用することができる。 【０１３８】本発明のおいては、イエロー色素形成カプ
ラーとして下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好まし
い。以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物を詳細に説
明する。 【０１３９】 【化２８】 【０１４０】式中、Ｒ１は水素原子以外の置換基を表
す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含
む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロア
ルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキルアミノ
基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メル
カプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたは
アリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまた
はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィ
ニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ
基、シリル基が挙げられる。 【０１４１】なお、上述の置換基はさらに置換基で置換
されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙げら
れる。 【０１４２】好ましくはＲ１は、置換もしくは無置換の
アルキル基である。Ｒ１の総炭素数は１以上６０以下が
好ましく、６以上５０以下がより好ましく、１１以上４
０以下がさらに好ましく１６以上３０以下が最も好まし
い。Ｒ１が置換アルキル基である場合の置換基としては
前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙げられる。ま
た、Ｒ１のアルキル基自身の炭素数は１〜４０が好まし
く、３〜３６がより好ましく、さらに好ましくは８〜３
０である。この好ましい順は特に、Ｑには依存しない
が、特に以下に述べるＱが−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ
１２）−ＣＯ−で表される基の場合に好ましい。 【０１４３】好ましくはＲ１は、炭素数１１以上の無置
換アルキル基、もしくは２位、３位あるいは４位にアル
コキシ基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基
であり、さらに好ましくは、炭素数１６以上の無置換ア
ルキル基、もしくは３位にアルコキシ基またはアリール
オキシ基が置換したアルキル基であり、最も好ましくは
Ｃ₁₆Ｈ₃₃基、Ｃ₁₈Ｈ₃₇基、３−ラウリルオキシプロピル
基、もしくは３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル基である 【０１４４】一般式（Ｉ）においてＱは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ
（Ｒ１）−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群
を表す。好ましくは形成される５〜７員環は置換もしく
は無置換、単環もしくは縮合環のヘテロ環であり、より
好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫
黄原子から選択される。さらに好ましくはＱは−Ｃ（−
Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−ＳＯ₂−、もしくは−Ｃ
（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−ＣＯ−で表される基を
表す（本発明においてこれらの基の表記はこれらの基で
表される基の結合の向きを制限するものではない）。こ
のうち好ましくは、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１
２）−ＳＯ₂−で表される基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２は
互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を形成す
る基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を
表す。形成される５員〜７員の環は飽和または不飽和環
であり、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であってもよ
く、例えば、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、シ
クロペンタン環、シクロヘキサン環が挙げられる。また
置換基としては前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙
げられる。 【０１４５】これらの各置換基や複数の置換基が互いに
結合して形成した環は、更に置換基（前述のＲ１の置換
基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよ
い。 【０１４６】一般式（Ｉ）において、Ｒ２は水素原子以
外の置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１
の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましく
はＲ２はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピ
ル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバ
モイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ
−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニ
ル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ドデシルチ
オ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。
なおＲ２が−ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場
合、好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基である。本発明においては少なくとも１つのＲ２が−
ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場合が好ましい。 【０１４７】一般式（Ｉ）において、ｍは０以上５以下
の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ
同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成
してもよい。ｍは好ましくは０〜３であり、０〜２がよ
り好ましく、１〜２がさらに好ましく、２である場合が
最も好ましい。 【０１４８】一般式（Ｉ）においてＸは水素原子または
現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表す。Ｘが現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基である場合の例としては窒素原子で離
脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱す
る基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）など
が挙げられる。窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ
環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和
もしくは不飽和、芳香族（本願では４ｎ＋２個の環状共
役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香族、単
環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ましく
は、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子か
ら選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子の
いずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する５もしく
は６員のヘテロ環基であり、例えばスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾー
ル、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジ
オン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾリン−
２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチア
ゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミ
ダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、
２，６−ジオキシプリンパラバン酸、１，２，４−トリ
アゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリ
ドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾ
ン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オ
ン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフルオ
ロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールアゾ
基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイ
ルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ）な
どが挙げられる。 【０１４９】窒素原子で離脱する基のうち、好ましいも
のはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成
原子として窒素原子を１、２、３または４個有する芳香
族ヘテロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘテ
ロ環基である。 【０１５０】 【化２９】 【０１５１】式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６
員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。これらの
例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これら
が更に好ましい。なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ
環を形成する残基が好ましい。 【０１５２】酸素原子で離脱する基としては、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキ
シ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイル
オキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカル
ボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ
基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）などが挙げられる。酸素原子で離脱する基
のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基である。 【０１５３】イオウ原子で離脱する基としては、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテ
ロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チ
アジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベ
ンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキル
スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリー
ルスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、ア
リールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが
挙げられる。イオウ原子で離脱する基のうち、好ましい
ものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ
環チオ基がより好ましい。 【０１５４】Ｘは置換基により置換されていてもよく、
Ｘを置換する置換基の例としては前述のＲ１の置換基の
例として挙げたものが挙げられる。Ｘは、現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱する基が好まし
く、このような離脱基の中でも、好ましくは窒素原子で
離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱
する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱する基で
あり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基で述べた
好ましい基の順に好ましい。Ｘの好ましい基をさらに説
明すると、窒素原子で離脱する基が好ましいが、窒素原
子を少なくとも２個（好ましくは２個）有する芳香族ヘ
テロ環基（好ましくは５員環の芳香族ヘテロ環基で、置
換基を有してもよいピラゾール基など）または前記一般
式（Ｌ）で表される基が特に好ましい。 【０１５５】またＸは写真性有用基であってもよい。こ
の写真性有用基としては、現像抑制剤、脱銀促進剤、レ
ドックス化合物、色素、カプラー等、あるいはこれらの
前駆体が挙げられる。なお、本発明においては、好まし
くは上記のような写真性有用基でない方が好ましい。 【０１５６】カプラーを感光材料中で不動化するため
に、Ｑ、Ｒ１、Ｘ、あるいはＲ２の少なくとも１つは置
換基を含めた総炭素数が８以上５０以下であることが好
ましく、より好ましくは総炭素数が１０以上４０以下で
ある。 【０１５７】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
うち、好ましい化合物を下記一般式（II）で表すことが
できる。以下に本発明の一般式（II）で表される化合物
（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳細に説明す
る。 【０１５８】 【化３０】 【０１５９】一般式（II）において、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、
Ｘは一般式（Ｉ）において述べたものと同じものを表
し、好ましい範囲も同様である。 【０１６０】一般式（II）において、Ｒ３は置換基を表
す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例と
して挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ３はハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ア
ルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基
（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホ
リノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリール
スルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基である。ｎは０以上４以
下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ３はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形
成してもよい。 【０１６１】本発明において一般式（Ｉ）もしくは一般
式（II）で表されるカプラーのうち、好ましい具体例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なおカップリング位の水素原子（Ｘが置換する炭素
原子上の水素原子）が、カップリング位に結合したＣ＝
Ｎ部の窒素原子（環構成している、Ｒ１が結合していな
い窒素原子）上に移動した互変異性体も本発明に含まれ
ることとする。 【０１６２】 【化３１】【０１６３】 【化３２】 【０１６４】 【化３３】【０１６５】 【化３４】 【０１６６】 【化３５】【０１６７】 【化３６】 【０１６８】 【化３７】【０１６９】 【化３８】 【０１７０】 【化３９】【０１７１】 【化４０】 【０１７２】なお、以降の説明において、以上に示され
た例示化合物（色素形成カプラーとも称す）を引用する
場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号
（ｘ）を用いて、「カプラー（ｘ）」と表示することと
する。 【０１７３】以下に上記一般式（Ｉ）もしくは一般式
（II）で表される化合物の具体的な合成例を示す。 【０１７４】合成例１：カプラー（１）の合成 カプラー（１）は、下記に示すルートにより合成した。 【０１７５】 【化４１】【０１７６】４０％メチルアミン水溶液３８．８ｇとア
セトニトリル２００ｍｌの溶液に、氷冷下オルトニトロ
ベンゼンスルホニルクロライド４４．３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２８．６ｇの化
合物（Ａ−１）を得た。 【０１７７】還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．
５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ａ−１）２
５．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時
間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾
液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−２）の油状物２
１．５ｇを得た。 【０１７８】化合物（Ａ−２）１８．９ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩３９．１ｇ、エチルアルコール
２００ｍｌの溶液を加熱還流下１日撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩１９．２ｇを加え加熱還流下さらに
1日撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層
を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２１．０ｇの化合物
（Ａ−３）を得た。 【０１７９】化合物（Ａ−３）５．６ｇ、２−メトキシ
−５−テトラデシルオキシカルボニルアニリン７．２
ｇ、ｍ−ジクロルベンゼン２０ｍｌの溶液を加熱還流下
６時間撹拌した。冷却後ヘキサンを加えて晶析して８．
８ｇの化合物（Ａ−４）を得た。 【０１８０】化合物（Ａ−４）５．４ｇの塩化メチレン
１１０ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素０．４５ｍｌの塩化
メチレン溶液１０mlを滴下した。室温にて３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ａ−５）の粗製物を得た。 【０１８１】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン３．５ｇ、トリエチルアミン３．８ｍｌをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド１１０ｍｌに溶解し、これに
室温下、先に合成した化合物（Ａ−５）の粗製物すべて
をアセトニトリル２５ｍｌに溶解したものを１０分間で
滴下し、室温にて２時間撹拌した。酢酸エチル、水を加
えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶
液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキサ
ン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、
ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラー（１）４．７ｇ
を得た。 【０１８２】合成例２：カプラー（３）の合成 カプラー（３）は、下記に示すルートにより合成した。 【０１８３】 【化４２】 【０１８４】３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピルアミン４３８ｇ、トリエチルアミン２１０
ｍｌ、アセトニトリル１ｌの溶液に、氷冷下オルトニト
ロベンゼンスルホニルクロライド３３３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５８８ｇの化合
物（Ｂ−１）を得た。 【０１８５】還元鉄８４．０ｇ、塩化アンモニウム８．
４ｇをイソプロパノール５４０ｍｌ、水９０ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ｂ−１）１１
９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに２時間加
熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に
酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で
洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−２）の油状物１１１ｇを
得た。 【０１８６】化合物（Ｂ−２）１１１ｇ、イミノエーテ
ル（Ａ−０）の塩酸塩６８．４ｇ、エチルアルコール１
５０ｍｌの溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩４．９ｇを加え加熱還流下さらに３
０分撹拌した。冷却後吸引濾過し、濾液にｐ−キシレン
１００ｍｌを加え、エタノールを留去しながら４時間加
熱還流した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液と
して用いて精製し、メタノールから晶析して９３．１ｇ
の化合物（Ｂ−３）を得た。 【０１８７】化合物（Ｂ−３）４０．７ｇ、２−メトキ
シアニリン１８．５ｇ、ｐ−キシレン１０ｍｌの溶液を
加熱還流下６時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸エ
チル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、
油状の化合物（Ｂ−４）３７．７ｇを得た。 【０１８８】化合物（Ｂ−４）２４．８ｇの塩化メチレ
ン４００ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素２．１ｍｌの塩化
メチレン溶液３５ｍｌを滴下した。氷冷下３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−５）の粗製物を得た。 【０１８９】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン１５．５ｇ、トリエチルアミン１６．８ｍｌを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、こ
れに室温下、先に合成した化合物（Ｂ−５）の粗製物す
べてをアセトニトリル４０ｍｌに溶解したものを１０分
間で滴下し、４０℃まで昇温して３０分撹拌した。酢酸
エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化
カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り、アセトン、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて
精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカ
プラー（３）２３．４ｇを得た。 【０１９０】本発明で好ましく使用する一般式（Ｉ）ま
たは（II）で表わされるイエロー色素形成カプラーの感
光材料中の含有量は、１ｍ²あたり０．０１ｇ〜１０
ｇ、好ましくは１ｍ²あたり０．１ｇ〜２ｇであり、同
一感光性乳剤層中のハロゲン化銀１モルあたり１×１０
^-3モル〜１モルが適当であり、好ましくは２×１０^-3モ
ル〜３×１０^-1モルである。 【０１９１】本発明に使用するカプラーは、前出表中記
載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ロー
ダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０
３，７１６号）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶
媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水
溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いる
ことのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
は、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜
１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げ
られる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアク
リルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマー
の使用が色像安定性等の上で好ましい。 【０１９２】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号及び独国特許第１
９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用
いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現
像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６
Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第８
４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号及
び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドック
ス化合物を用いることも好ましい。 【０１９３】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物を
用いることができる。これらは、感光性層又は／及び非
感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３
３３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７
０７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２
号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８
−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１
０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５
７７号、同１０−１８２６２１号、独国特許第１９７３
９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号及び特表平
８−５０１２９１号等に記載されている化合物を使用で
きる。 【０１９４】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ
以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光
材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ
／ｍ²以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下、最も好
ましくは５ｍｇ／ｍ²以下である。 【０１９５】本発明においては、親水性コロイド層中に
繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料
の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましく
は４．０〜６．５である。 【０１９６】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活
性剤を好ましく用いることができる。これらのフッ素原
子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界
面活性剤と併用してもかまわないが、好ましくは従来公
知の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性
剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではない
が、一般的には、１×１０^-5〜１ｇ／ｍ²、好ましくは
１×１０^-4〜１×１０^-1ｇ／ｍ²、更に好ましくは１×
１０^-3〜１×１０^-2ｇ／ｍ²である。 【０１９７】本発明において、更に好ましい例として、
下記一般式（１）が挙げられる。 【０１９８】 【化４３】 【０１９９】一般式（１）中、Ａ、Ｂは各々独立にフッ
素原子または水素原子を表す。a、ｂは各々独立に１な
いし６の整数を表す。ｃ、ｄは各々独立に４ないし８の
整数を表す。ｘは０または１を表す。Ｍはカチオンを表
す。Ａ、Ｂとして好ましくはＡ、Ｂ共にフッ素原子、あ
るいは水素原子であり、より好ましくはＡ、Ｂ共にフッ
素原子である。a、ｂとして好ましくは１〜６の整数で
かつa＝ｂであり、より好ましくは、２または３の整数
でかつa＝ｂであり、更に好ましくはa＝ｂ＝２である。
ｃ、ｄとして好ましくは４〜６の整数でかつｃ＝ｄであ
り、より好ましくは、４または６の整数でかつｃ＝ｄで
あり、更に好ましくはｃ＝ｄ＝４である。 【０２００】ｘは０または１を表すが、どちらである場
合も同様に好ましい。 【０２０１】Ｍで表されるカチオンとしては、例えばア
ルカリ金属イオン（リチウムイオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン等）、アルカリ土類金属イオン（バ
リウムイオン、カルシウムイオン等）、アンモニウムイ
オン等が好ましく適用される。これらのうち、特に好ま
しくはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイ
オン、アンモニウムイオンである。 【０２０２】一般式（１）で表される化合物としてより
好ましくは下記一般式（１−ａ）で表される化合物であ
る。 【０２０３】 【化４４】 【０２０４】一般式（１−ａ）中、a、ｂ、ｃ、ｄ、
Ｍ、ｘは一般式（１）におけるそれらと同義であり、ま
た好ましい範囲も同様である。 【０２０５】一般式（１）で表される化合物としてさら
に好ましくは下記一般式（１−ｂ）で表される化合物で
ある。 【０２０６】 【化４５】 【０２０７】一般式（１−ｂ）中、a¹は２ないし３の整
数を表す。ｃ¹は４ないし６の整数を表す。Ｍはカチオ
ンを表す。a¹として好ましくは２である。ｃ¹として好
ましくは４である。ｘは０または１を表すが、どちらで
ある場合も同様に好ましい。 【０２０８】以下に一般式（１）で表される化合物（界
面活性剤）の具体例を以下に例示するが、本発明はこれ
ら具体例に限定されるものではない。 【０２０９】 【化４６】【０２１０】 【化４７】【０２１１】 【化４８】 【０２１２】 【化４９】【０２１３】本発明の上記一般式（１）、（１−ａ）お
よび（１−ｂ）で表される化合物（界面活性剤）は一般
的なエステル化反応および、スルホン化反応を組み合わ
せて容易に合成可能である。また対カチオンの変換はイ
オン交換樹脂により容易に可能である。以下に代表的な
合成方法の例を挙げるが、本発明はこれら具体的合成例
に限定されるものではない。 【０２１４】合成例１ 例示化合物ＦＳ−１の合成 １−１ マレイン酸 ジ（３，３，４，４，５，５，
６，６，６−ノナフルオロヘキシル）の合成 無水マレイン酸９．８ｇ（０．１０モル）、３，３，
４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキサノー
ル５２．８ｇ（０．２０モル）、ｐ−トルエンスルホン
酸一水和物０．５ｇをトルエン３０ミリリットル（以
下、ミリリットルを「ｍＬ」とも表記する。）中、生成
する水を留去しながら２４時間加熱還流した。その後、
室温まで冷却し、ヘキサン、酢酸エチルを追加し、１mo
l／リットル（以下、リットルを「Ｌ」とも表記す
る。）の水酸化ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム
水溶液で有機相を洗浄し、有機相を硫酸ナトリウムで乾
燥させた後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル：９／１〜８／
２ ｖ／ｖ）で精製操作を行い、白色固体として目的物
を５３．２ｇ（収率８８％）得た。 【０２１５】１−２ ＦＳ−１の合成 マレイン酸 ジ（３，３，４，４，５，５，６，６，６
−ノナフルオロヘキシル）４２．８ｇ（６９ミリモ
ル）、亜硫酸水素ナトリウム７．９ｇ（７６ミリモ
ル）、水−エタノール（１／１ ｖ／ｖ）５０ｍＬを加
え、３時間加熱還流した後、0℃まで冷却し、析出した
固体をろ過回収し、アセトニトリルで再結晶操作を行
い、得られた結晶を60℃で減圧乾燥し、白色の結晶とし
て目的化合物を２７．０ｇ（収率５４％）得た。 【０２１６】得られた化合物の¹H−NMRデータは以下の
通りである。 【０２１７】¹H−NMR（DMSO-d₆）δ２．４９−２．６２
（ｍ，４H），２．８５−２．９９（ｍ，２H），３．６
８（ｄｄ，１H），４．２３−４．３５（ｍ，４H）。 【０２１８】合成例２ 例示化合物ＦＳ−２の合成 ２−１ マレイン酸 ジ（３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチ
ル）の合成 無水マレイン酸４．６１ｇ（４７ミリモル）、３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデ
カフルオロオクチルアルコール３４．１ｇ（９８ミリモ
ル）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．２４ｇをト
ルエン１４０ｍＬ中、生成する水を留去しながら１０時
間加熱還流した。その後、室温まで冷却し、酢酸エチル
を追加し、飽和塩化ナトリウム水溶液で有機相を洗浄
し、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を
減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘ
キサン／酢酸エチル：８／２ ｖ／ｖ）で精製操作を行
い、白色固体として目的物を１９．７ｇ（収率５２％）
得た。 【０２１９】２−２ ＦＳ−２の合成 マレイン酸 ジ（３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）１
０．０ｇ（１２．４ミリモル）、亜硫酸水素ナトリウム
１．５５ｇ（１４．９ミリモル）、水−エタノール（１
／１ ｖ／ｖ）１５ｍＬを加え、７時間加熱還流した
後、室温まで冷却し、得られた結晶を60℃で減圧乾燥
し、白色の結晶として目的化合物を９．３８ｇ（収率８
１％）得た。 【０２２０】得られた化合物の¹H−NMRデータは以下の
通りである。 【０２２１】¹H−NMR（DMSO-d₆）δ２．４８（ｍ，４
H），２．９７（ｍ，２H），３．８２（ｍ，１H），
４．１８−４．５８（ｍ，４H）。 【０２２２】合成例３ 例示化合物ＦＳ−４の合成 ３−１ マレイン酸 ジ（４，４，５，５，６，６，
７，７，７−ノナフルオロヘプチル）の合成 無水マレイン酸１７．６ｇ（０．１８モル）、４，４，
５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロヘプタノー
ル１００ｇ（０．３６モル）、ｐ−トルエンスルホン酸
一水和物０．５ｇをトルエン２５０ｍＬ中、生成する水
を留去しながら１２時間加熱還流した。その後、室温ま
で冷却し、クロロホルムを追加し、１mol／Ｌの水酸化
ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で有機相
を洗浄し、白色固体として目的物を１１４．１ｇを定量
的に得た。 【０２２３】３−２ ＦＳ−４の合成 マレイン酸 ジ（４，４，５，５，６，６，７，７，７
−ノナフルオロヘプチル）９５．８ｇ（１５６ミリモ
ル）、亜硫酸水素ナトリウム７．９ｇ（１７２ミリモ
ル）、水−エタノール（１／１ ｖ／ｖ）１００ｍＬを
加え、２０時間加熱還流した後、酢酸エチルを追加し、
飽和塩化ナトリウム水溶液で有機相を洗浄し、有機層を
硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧濃縮した後、
アセトニトリルで再結晶操作を行い、得られた結晶を60
℃で減圧乾燥し、白色の結晶として目的化合物を９５．
８ｇ（収率８３％）得た。 【０２２４】得られた化合物の¹H−NMRデータは以下の
通りである。 【０２２５】¹H−NMR（DMSO-d₆）δ１．８０（ｍ，４
H），２．１９−２．３４（ｍ，４H），２．７９−２．
９７（ｍ，２H），３．６８（ｄｄ，１H），４．０１−
４．２９（ｍ，４H）。 【０２２６】合成例４ ＦＳ−１９の合成 ４−１ イタコン酸 ジ（３，３，４，４，５，５，
６，６，６−ノナフルオロヘキシル）の合成 無水イタコン酸１３．５ｇ（０．１２モル）、３，３，
４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキサノー
ル６９．８ｇ（０．２６モル）、ｐ−トルエンスルホン
酸一水和物１．１４ｇ（６ミリモル）をトルエン５００
ｍＬ中、生成する水を留去しながら１２時間加熱還流し
た。その後、室温まで冷却し、酢酸エチルを追加し、１
mol／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウ
ム水溶液で有機相を洗浄し、オイル状化合物として目的
物を５１．３ｇ（６９％）を得た。 【０２２７】４−２ ＦＳ−１９の合成 イタコン酸 ジ（３，３，４，４，５，５，６，６，６
−ノナフルオロヘキシル）２０．０ｇ（３２ミリモ
ル）、亜硫酸水素ナトリウム４．０ｇ（３８ミリモ
ル）、水−エタノール（１／１ ｖ／ｖ）２５ｍＬを加
え、６時間加熱還流した後、酢酸エチルを追加し、飽和
塩化ナトリウム水溶液で有機相を洗浄し、有機層を硫酸
ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧濃縮した後、アセ
トニトリルで再結晶操作を行い、得られた結晶を８0℃
で２時間減圧乾燥し、白色の結晶として目的化合物を２
０．６ｇ（収率８９％）得た。 【０２２８】得られた化合物の¹H−NMRデータは以下の
通りである。 【０２２９】¹H−NMR（DMSO-d₆）δ２．４９−２．７８
（ｍ，５H），３．０４−３．１３（ｍ，２H），３．４
７（ｂｒ，２H）４．２３（ｔ，４H）。 【０２３０】本発明において、上記界面活性剤を写真感
光材料の層に用いる場合、界面活性剤を含む水性塗布組
成物は、本発明の界面活性剤と水のみからなっていても
良いし、目的に応じてその他の成分を適宜含んでいても
良い。 【０２３１】上記の水性塗布組成物において、本発明の
界面活性剤は１種類のみを用いても良いし、また２種以
上を混合して用いても良い。また、本発明の界面活性剤
とともに本発明の界面活性剤以外の界面活性剤を用いて
も良い。併用可能な界面活性剤としては、アニオン系、
カチオン系、ノニオン系の各種界面活性剤を挙げる事が
でき、高分子界面活性剤であっても良く、本発明の界面
活性剤以外のフッ素系界面活性剤であってもよい。この
うち、アニオン系もしくはノニオン系活性剤がより好ま
しい。併用可能な界面活性剤の例としては、例えば特開
昭６２−２１５２７２号（６４９〜７０６頁）やリサー
チ・ディスクロージャ（RD）Item１７６４３，２６〜２
７頁（１９７８年１２月）、同１８７１６，６５０頁
（１９７９年１１月），同３０７１０５，８７５〜８７
６頁（１９８９年１１月）等を挙げることができる。 【０２３２】上記水性塗布組成物中に含まれていても良
いものとして代表的なものはポリマー化合物である。ポ
リマー化合物は水性媒体可溶なポリマーであっても良い
し、ポリマーの水分散物（いわゆるポリマーラテック
ス）であっても良い。可溶性ポリマーとしては特に制限
は無いが、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、カ
ゼイン、寒天、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
等を挙げることができ、ポリマーラテックスとしては、
種々のビニルモノマー（例えば、アクリレート誘導体、
メタクリレート誘導体、アクリルアミド誘導体、メタク
リルアミド誘導体、スチレン誘導体、共役ジエン誘導
体、N-ビニル化合物、O-ビニル化合物、ビニルニトリ
ル、その他のビニル化合物(例えばエチレン、塩化ビニ
リデン)）の単独もしくは共重合体、縮合系ポリマーの
分散物（例えばポリエステル、ポリウレタン、ポリカー
ボネート、ポリアミド）を挙げることができる。この種
のポリマー化合物の詳細例については、例えば特開昭６
２−２１５２７２号（７０７〜７６３頁）やリサーチ・
ディスクロージャ（RD）Item１７６４３，６５１頁（１
９７８年１２月）、同１８７１６，６５０頁（１９７９
年１１月），同３０７１０５，８７３〜８７４頁（１９
８９年１１月）等を挙げることができる。 【０２３３】上記水性塗布組成物における媒体として
は、水単独であっても良いし、水以外の有機溶媒（例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ｎーブタノール、メチルセロソルブ、ジメチルホル
ムアミド、アセトン等）と水との混合溶媒であっても良
い。水性塗布媒体における水の割合は、５０％以上であ
ることが好ましい。 【０２３４】上記水性塗布組成物中には、用いる写真感
光材料の層に応じて種々の化合物を含んでいても良く、
またそれらは媒体に溶解していても良く、分散されてい
ても良い。それらの例としては、種々のカプラー、紫外
線吸収剤、混色防止剤、スタチック防止剤、スカベンジ
ャー、かぶり防止剤、硬膜剤、染料、防黴剤 等を挙げ
ることができる。また写真感光材料に用いて、効果的な
帯電防止能と塗布の均一性を得るためには、最上層の親
水性コロイド層に用いるのが好ましい。 【０２３５】この場合、該層の塗布組成物中には、親水
性コロイド(例えばゼラチン)や本発明のフッ素系界面活
性剤以外に、他の界面活性剤やマット剤、スベリ剤、コ
ロイダルシリカ、ゼラチン可塑剤等を含有することがで
きる。 【０２３６】一般式（１）、（１−ａ）および（１−
ｂ）で表される化合物（界面活性剤）の使用量に特に制
約はなく、また該界面活性剤の構造やその用途、水性組
成物中に含まれる化合物の種類や量、媒体の構成等によ
って、その使用量を任意に変えることができる。例えば
本発明の界面活性剤を、本発明の好ましい態様である写
真感光材料の最上層の親水性コロイド（ゼラチン）層用
塗布液として用いる場合、塗布溶液中の濃度（質量％）
として０．００３から０．５％であることが好ましく、
またゼラチン固形分に対しては０．０３〜５％であるこ
とが好ましい。 【０２３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙、映画用カラ
ーネガ、映画用カラーポジ、ディスプレイ感光材料、カ
ラープルーフ（特にデジタルカラープルーフ）感光材料
等に用いることができる。 【０２３８】本発明においては、直接鑑賞用に用いられ
る感光材料、カラー印画紙（カラーペーパー）、ディス
プレイ感光材料、カラープルーフ、カラー反転フイルム
（カラーリバーサル）、カラー反転印画紙、映画用カラ
ーポジで好ましく適用される。なかでも、カラー印画紙
やカラー反転フイルムが好ましい。本発明が、カラーペ
ーパーに適用される場合は、特開平１１−７１０９号に
記載の感光材料等が好ましく、特に該特開平１１−７１
０９号の段落番号００７１〜００８７の記載は本願の明
細書の一部としてそのまま取り込まれる。本発明が、カ
ラーネガフイルムに適用される場合は、特開平１１−３
０５３９６号の明細書の段落番号０１１５〜０２１７の
記載が好ましく適用され、本願の明細書の一部として取
り込まれる。本発明が、カラー反転フイルムに適用され
る場合は、特開２００１−１４２１８１号に記載の感光
材料に好ましく、該明細書の段落番号０１６４〜０１８
８の記載および特開平１１−８４６０１号の明細書の段
落番号００１８〜００２１の記載が好ましく適用され、
本願の明細書の一部として取り込まれる。 【０２３９】本発明で用いられる写真用支持体として
は、透過型支持体や反射型支持体を用いることができ
る。透過型支持体としては、セルローストリアセテート
フィルムやポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースフイルムなどの透過フィルム、更には２，６−ナフ
タレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール
（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸と
ＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設
けたものが好ましく用いられる。好ましくは反射型支持
体であり、該反射型支持体としては特に複数のポリエチ
レン層やポリエステル層でラミネートされ、このような
耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に酸化
チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好ましい。 【０２４０】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料
の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤と
して、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系が用いる事ができる、更に好ましく
は、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサ
ゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。耐水性樹脂層
中に含有する蛍光増白剤の具体例としては、例えば、
４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベンや
４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチ
ルベンおよびこれらの混合物などが挙げられる。使用量
は、特に限定されないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／
ｍ²である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好
ましくは樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、
更に好ましくは０．００１〜０．５質量％である。反射
型支持体としては、透過型支持体、または上記のような
反射型支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド
層を塗設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡
面反射性または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持
体であってもよい。 【０２４１】本発明においてさらに好ましい反射支持体
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有しているものが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さ
ず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上
に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ま
しい。紙基体及び写真構成層の間に位置するこれら多層
もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体及び写真構
成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオレ
フィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５〜
７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層と
紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、０．
１〜０．１５がさらに好ましい。 【０２４２】また、上記紙基体の写真構成層とは逆側
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレン又は
ポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好ま
しい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好まし
く、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が０．
７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明の反
射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィン層
に関する好ましい態様については、特開平１０−３３３
２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１−５２５１
３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８８００６５号、
及びＥＰ０８８００６６号に記載されている例が挙げら
れる。 【０２４３】本発明の感光材料は、画像情報に応じて光
を照射される露光工程と、前記光照射された感光材料を
現像する現像工程とにより、画像を形成することができ
る。本発明の感光材料は、通常のネガプリンターを用い
たプリントシステムに使用される以外に、陰極線（ＣＲ
Ｔ）を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管露
光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつ
コンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の
調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必
要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用
いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体
のいずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用いら
れる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定され
ず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体
も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に
発光する陰極線管がしばしば用いられる。 【０２４４】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採ってもよく、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。 【０２４５】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。 【０２４６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発光波長４２０ｎｍ〜４６０ｎｍの青色レーザーの
コヒーレント光により像様露光することが好ましい。青
色レーザーの中でも、青色半導体レーザーを用いること
が特に好ましい。レーザー光源として具体的には、波長
４３０〜４５０ｎｍの青色半導体レーザー（２００１年
３月 第４８回応用物理学関係連合講演会で日亜化学発
表）、半導体レーザー（発振波長 約９４０ｎｍ）を導
波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ₃のＳＨ
Ｇ結晶により波長変換して取り出した約４７０ｎｍの青
色レーザー、半導体レーザー（発振波長 約１０６０ｎ
ｍ）を導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ
₃のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した約５３０
ｎｍの緑色レーザー、波長約６８５ｎｍの赤色半導体レ
ーザー（日立タイプＮｏ．ＨＬ６７３８ＭＧ）、波長約
６５０ｎｍの赤色半導体レーザー（日立タイプＮｏ．Ｈ
Ｌ６５０１ＭＧ）などが好ましく用いられる。 【０２４７】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０^-3秒以下であるが、より好ましくは１
０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下である。 【０２４８】露光を同一感光層に対し複数回行ってもよ
く、その場合は少なくとも３回以上行うことが好まし
い。特に好ましくは露光時間が１０^-3秒以上（好ましく
は１０ ^-4ないし１０^-8秒）であり、露光時間が１０^-5な
いし１０^-8秒の場合は少なくとも８回の露光をすること
が好ましい。光源としては、ガスレーザー、固体レーザ
ー（ＬＤ）、ＬＥＤ（無機、有機）、スポットを絞った
Ｘｅ光源など何でも良いが、特に固体レーザー、ＬＥＤ
が好ましい。光源は、各色素形成層の感色波長に分光さ
れていることが必要であるが、このために適当なカラー
フィルター（色素含有、または蒸着など）やＬＤまたは
ＬＥＤの発振波長を選択して用いてもよい。更に、両者
を組み合わせて用いても良い。光源のスポット径は特に
限定はないが、光強度の半値巾で５ないし２５０μｍが
好ましく、特に１０ないし１００μｍが好ましい。スポ
ットの形状は、円形、楕円形、矩形の何れでも良い。１
スポットの光量分布はガウス分布になっていても良い
し、比較的強度の一定した台形になっていても良い。特
に、光源は１つでも良いが複数個の光源を並べたアレー
でもよい。 【０２４９】本発明において一般に露光は走査露光にて
行なわれ、光源を走査しても良いし感光材料を走査して
も良い。またその両者を走査しても良い。１回の露光時
間は、以下の式で定義される。 露光時間＝スポット径／光源の移動速度（または感光材
料の移動速度） ここで、スポット径とは、走査露光に使用される光源が
露光時に移動する方向のスポットの径（半値幅、単位：
μｍ）をいう。また光源の移動速度とは、走査露光に使
用される光源が単位時間当たりに移動する速度（単位：
μｍ／秒）をいう。一般に、スポット径は画素の径と同
じである必要はなく、それより大きくても小さくても良
い。本発明で言う露光回数とは、感光材料上の１点（画
素）に対し同一感色性層に感ずる光の照射回数であり、
複数回照射の場合にはその中で最大露光強度の露光に対
し、１／５以上の強度の露光回数を言う。従って、１／
５未満の露光や迷光、スポット間の重なりは、回数に含
まない。 【０２５０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み
合わせることで好ましく用いることができる。前記現像
システムとしては、特開平１０−３３３２５３号に記載
の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１
０２０６号に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２
１５３１２号に記載の画像読取装置を含む記録システ
ム、特開平１１−８８６１９号並びに特開平１０−２０
２９５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光シ
ステム、特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断
方式を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特願
平１０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を含むフ
ォトプリントシステムが挙げられる。 【０２５１】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。 【０２５２】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。 【０２５３】本発明の感光材料の処理には、特開平２−
２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄
９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１
７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理
方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用す
る保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載の化
合物が好ましく用いられる。 【０２５４】代表的には、本発明における色相と白地を
規定する際の発色現像処理として、富士写真フイルム社
製ミニラボ「ＰＰ３５０」、処理剤としてＣＰ４８Ｓケ
ミカルを用い、感光材料試料に平均濃度のネガフイルム
から像様露光を行い発色現像補充液の容量が発色現像タ
ンク容量の２倍になるまで連続処理を行った処理液にて
処理を行うものがある。 【０２５５】処理剤のケミカルとしては、富士写真フイ
ルム社製ＣＰ４５Ｘ、ＣＰ４７Ｌ、イーストマンコダッ
ク社製ＲＡ−１００、ＲＡ−４等でも構わない。 【０２５６】なお、本発明において使用される現像主薬
はｐ−フェニレンジアミン系の芳香族第一級アミン現像
主薬が好ましく、例えば、代表的には４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル―Ｎ―（β−メタンスルホンアミド
エチル）アニリン、 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル―Ｎ―（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンが挙げら
れるが、本発明においては、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル―Ｎ―（β−メタンスルホンアミドエチル）
アニリンが最も好ましい。 【０２５７】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
も好ましく適用される。迅速処理を行う場合には、発色
現像時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０
秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上で
ある。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以下、
更に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３
０秒以下６秒以上である。また、水洗又は安定化時間
は、好ましくは１５０秒以下、更に好ましくは１３０秒
以下６秒以上である。尚、発色現像時間とは、感光材料
が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液
に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処
理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬され
ている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現
像液を離れ、次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中
を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の
合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間と
は、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は
安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化
時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから
乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）
をいう。 【０２５８】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
又はその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。 【０２５９】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。前記アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗又は安定化処理といった簡易な
方法を行うことができる。また、感光材料から画像情報
をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料な
どの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理
を不要とする処理形態を採用することができる。 【０２６０】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗及び安定化液の処理素材や
処理方法は公知のものを用いることができる。好ましく
は、リサーチ・ディスクロージャーItem ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。 【０２６１】 【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 【０２６２】実施例１ （青感層乳剤Ａの調製）５．７質量％の脱イオンゼラチ
ンを含む脱イオン蒸留水１．０６リットルにＮａＣｌの
１０％溶液を４６．３ｍｌを加え、さらにＨ₂ＳＯ₄（１
Ｎ）を４６．４ｍｌを添加し、さらに化合物（Ｘ）で示
される化合物を０．０１２ｇ添加した後に６０℃にを液
温度を調整したところで、高速攪拌を行いながら、直ち
に硝酸銀０．１モルとＮａＣｌ０．１モルを１０分間か
けて反応容器中に添加した。引き続き、１．５モルの硝
酸銀とＮａＣｌ溶液を６０分間かけて初期添加速度に対
し最終添加速度が、４倍になるように流量加速法で添加
した。次に、０．２モル％の硝酸銀とＮａＣｌ溶液を一
定添加速度で、６分間かけて添加した。このとき、Ｎａ
Ｃｌ溶液には、Ｋ₃ＩｒＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を全銀量に対し
て５×１０^-7モルになる量添加して、アコ化イリジウム
を粒子中にドープした。さらに０．２モルの硝酸銀と
０．１８モルのＮａＣｌ並びに０．０２モルのＫＢｒ溶
液を６分間かけて添加した。このときハロゲン水溶液中
に、全銀量に対して０．５×１０^-5モルに相当するＫ₄
Ｒｕ（ＣＮ）₆とＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆を各々溶解してハロ
ゲン化銀粒子に添加した。また、この最終段の粒子成長
中に、全銀量に対し、０．００１モルに相当するＫＩ水
溶液を反応容器中に１分間かけて添加した。添加開始の
位置は、全粒子形成の９３％が終了した時点から開始し
た。その後４０℃にて化合物（Ｙ）の沈降剤を加え、ｐ
Ｈを３．５付近に調整して脱塩、水洗を行った。 【０２６３】 【化５０】 【０２６４】脱塩水洗後の乳剤に、脱イオンゼラチンと
ＮａＣｌ水溶液、並びにＮａＯＨ水溶液を加え、５０℃
に昇温してｐＡｇ７．６、ｐＨ５．６に調整した。この
ようにして、塩化銀９８．９モル％ 臭化銀１モル％
沃化銀０．１モル％のハロゲン組成からなる、平均辺長
０．７０μｍ、辺長の変動係数８％のハロゲン化銀立方
体粒子を含むゼラチン得た。 【０２６５】上記乳剤粒子を６０℃に維持して、分光増
感色素−１および２をそれぞれ２．５×１０^-4モル／Ａ
ｇモルと２．０×１０^-4モル／Ａｇモル添加した。さら
に、チオスルフォン酸化合物−１を１×１０^-5モル／Ａ
ｇモル添加し、平均粒子経０．０５μｍの臭化銀９０モ
ル％塩化銀１０モル％で六塩化イリジウムをドープした
微粒子乳剤を添加して、１０分間熟成した。さらに平均
粒子径０．０５μｍの臭化銀４０モル％、塩化銀６０モ
ル％の微粒子を添加し１０分間熟成した。微粒子は溶解
し、これによりホストの立方体粒子の臭化銀含有率は、
１．３モルに増加した。また六塩化イリジウムは、１×
１０^-7モル／Ａｇモルドープされた。 【０２６６】引き続き、チオ硫酸ナトリウム １×１０
^-5モル／Ａｇモルと金増感剤−１を２×１０^-5モルを添
加した。そして直ちに、６０℃に昇温し、引き続き４０
分間熟成し、その後５０℃に降温した。降温後直ちに、
メルカプト化合物−１、２をそれぞれ６×１０^-4モル／
Ａｇモルになるように添加した。この後１０分間の熟成
後、ＫＢｒ水溶液を銀に対して、０．００８モルになる
ように添加し、１０分間の熟成後、降温して収納した。
この様にして、高感側乳剤Ａ−１を作製した。上記乳剤
調製方法と粒子形成中の温度以外は、まったく同様にし
て、平均辺長０．５５μｍ、辺長の変動係数９％の立方
体粒子を形成した。粒子形成中の温度は、５５℃であっ
た。分光増感ならびに化学増感は、比表面積を合わせる
補正（辺長比０．７／０．５５＝１．２７倍）を行なっ
た量で実施し、低感度側乳剤Ａ−２を作製した。 【０２６７】 【化５１】 【０２６８】（青感層乳剤Ｂの調製）乳剤Ａ−１の乳剤
調製条件の中で、粒子形成時の温度を６８℃にすること
で、粒子サイズを平均辺長０．８５μｍにした。辺長の
変動係数は、１２％である。また粒子形成最終段のヨウ
ドイオン導入を止めＣｌイオンに置き換えた。従って粒
子形成時終了時のハロゲン組成は、塩化銀９９モル％臭
化銀１モル％である。分光増感色素−１および分光増感
色素−２の添加量は、乳剤Ａ−１調製時の１．２５倍に
した。チオスルフォン酸化合物−１は等量使用した。化
学増感は、以下の様に変更した。平均粒子経０．０５μ
ｍの臭化銀９０モル％、塩化銀１０モル％で六塩化イリ
ジウムをドープした微粒子乳剤を添加して、１０分間熟
成した。さらに平均粒子径０．０５μｍの臭化銀４０モ
ル％、塩化銀６０モル％の微粒子を添加し１０分間熟成
した。微粒子は溶解し、これによりホストの立方体粒子
の臭化銀含有率は、２．０モル％に増加した。また六塩
化イリジウムは、２×１０^-7モル／Ａｇモルドープされ
た。引き続き、チオ硫酸ナトリウム １×１０^-5モル／
Ａｇモルを添加した。そして直ちに、５５℃に昇温し、
引き続き７０分間熟成し、その後５０℃に降温した。金
増感剤は、添加しなかった。降温後直ちに、メルカプト
化合物−１、２をそれぞれ４×１０^-4モル／Ａｇモルに
なるように添加した。この後１０分間の熟成後、ＫＢｒ
水溶液を銀に対して、０．０１０モルになるように添加
し、１０分間の熟成後、降温して収納した。この様にし
て比較 青感層用高感側乳剤Ｂ−１を作製した。乳剤Ｂ
−１と同様にして、ただし粒子形成時の温度を下げるこ
とで、平均辺長０．６８μｍ 辺長の変動係数１２％の
粒子を形成した。分光増感、化学増感剤は、表面積の比
率を考慮して乳剤Ｂ−１に対し、１．２５倍し、低感側
乳剤Ｂ−２を作製した。 【０２６９】（緑感層用乳剤Ｃの調製）乳剤Ａ−１と粒
子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記のご
とく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同様に
してＧＬ緑感層用高感側乳剤Ｃ−１、低感側乳剤Ｃ−２
を作製した。 【０２７０】 【化５２】 【０２７１】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．４０
μｍ 低感側が、平均辺長０．３０μｍである。その変
動係数は、いずれも８％であった。増感色素Ｄをハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１
０ ^-4モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モ
ル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サ
イズ乳剤に対しては４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤
に対しては７．０×１０^-5モル添加した。 【０２７２】（緑感層用乳剤Ｄの調製）乳剤Ｂ−１と粒
子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記のご
とく変える以外は、乳剤Ｂ−１、２の調製条件と同様に
して緑感層用高感側乳剤Ｄ−１、低感側乳剤Ｄ−２を作
製した。粒子サイズは高感側が、平均辺長０．５０μｍ
低感側が、平均辺長０．４０μｍ、辺長の変動係数
は、いずれも１０％である。増感色素Ｄをハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０ ^-4モ
ル、小サイズ乳剤に対しては４．５×１０^-4モル、ま
た、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳
剤に対しては５．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対し
ては８．８×１０^-5モル添加した。 【０２７３】（赤感層用乳剤Ｅの調製）乳剤Ａ−１と粒
子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記のご
とく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調製条件と同様に
して赤感性乳剤用高感側乳剤Ｅ−１、低感側乳剤Ｅ−２
を作製した。 【０２７４】 【化５３】【０２７５】粒子サイズは高感側が、平均辺長０．３８
μｍ 低感側が、平均辺長０．３２μｍであり、辺長の
変動係数は、各々９％と１０％であった。増感色素Ｇお
よびＨをそれぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ
乳剤に対しては８．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対
しては１０．７×１０^-5モル添加した。さらに、以下の
化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり
３．０×１０^-3モル添加した。） 【０２７６】 【化５４】 【０２７７】（赤感層用乳剤Ｆの調製）乳剤Ｂ−１と粒
子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記のご
とく変える以外は、乳剤Ｂ−１、２の調製条件と同様に
して赤感性乳剤用高感側乳剤Ｆ−１、低感側乳剤Ｆ−２
を作製した。粒子サイズは高感側が、平均辺長０．５７
μｍ 低感側が、平均辺長０．４３μｍであり、辺長の
変動係数は、各々９％と１０％である。増感色素Ｇおよ
びＨをそれぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳
剤に対しては１．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対し
ては１．３４×１０^-4モル添加した。さらに、化合物Ｉ
を赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり３．０×１
０^-3モル添加した。） 【０２７８】第一層塗布液調製 後記の、イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−８）２ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エ
チル８０ｍｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン
水溶液２２０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で
乳化分散し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製
した。一方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤Ａ−１、Ａ−
２を混合溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を
調製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。 【０２７９】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及び
Ａｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、６０．
０ｍｇ／ｍ²、５．０ｍｇ／ｍ²及び１０．０ｍｇ／ｍ²
となるように添加した。 【０２８０】 【化５５】【０２８１】 【化５６】 【０２８２】また、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四
層、第六層および第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／
ｍ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ₂、０．１ｍｇ
／ｍ²となるように添加した。また、青感性乳剤層およ
び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１０^-4モ
ル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ²を添加した。また第二層、第四層および第六層にカ
テコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞ
れ６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²となるよ
うに添加した。また、イラジエーション防止のために、
以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。 【０２８３】 【化５７】 【０２８４】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン
樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ²］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイ ズ乳剤Ａ−２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１ （乳化物平均粒子サイズは０．１５μｍ） 【０２８５】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１ 【０２８６】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｃ−１と小サイ ズ乳剤Ｃ−２との１：３混合物（銀モル比）。） ０．１４ ゼラチン ０．４６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１７ （乳化物平均粒子サイズは０．２５μｍ） 【０２８７】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６５ 【０２８８】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤Ｅ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｅ−１と小サイ ズ乳剤Ｅ−２との５：５混合物（銀モル比）。） ０．１６ ゼラチン ０．９５ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２３ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．１７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ （乳化物平均粒子サイズは０．１９μｍ） 【０２８９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．３５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０２ 【０２９０】 【化５８】 【０２９１】 【化５９】【０２９２】 【化６０】 【０２９３】 【化６１】 【０２９４】 【化６２】【０２９５】 【化６３】【０２９６】 【化６４】【０２９７】 【化６５】 【０２９８】 【化６６】【０２９９】 【化６７】【０３００】 【化６８】 【０３０１】以上のようにして作製した試料００１に対
して下記の変更を行った試料を作製した。 【０３０２】試料１０１の作製 【０３０３】上記試料００１に対して第一層、第三層、
第五層の組成を以下の様に変更した以外は試料００１と
全く同様にして試料１０１を作製した。 【０３０４】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（乳剤Ｂ−Ｈと乳剤Ｂ−Ｌとの３：７混合物（銀モル比）。 ） ０．２１ ゼラチン １．００ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．３５ （乳化物平均粒子サイズは０．０８μｍ） 【０３０５】なお、上記の塩臭沃化銀乳剤は以下のよう
にして作製した。 （乳剤Ｂ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水溶液中に、硝
酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、
球相当径０．５５μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化
銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が８０％の時点
から９０％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がり
のハロゲン化銀１モルあたり３モル％）およびＫ₄［Ｒ
ｕ(ＣＮ)₆］を添加した。硝酸銀の添加が９０％終了し
た時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モ
ルあたり０．３モル％）を添加した。更に硝酸銀の添加
が９２％の時点から９８％の時点にかけて、Ｋ₂［Ｉｒ
(５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ)Ｃｌ₅］およびＫ₂
［Ｉｒ(Ｈ₂Ｏ)Ｃｌ₅］を添加した。得られた乳剤に脱塩
処理を施した後、ゼラチンを加え再分散した。この乳剤
にチオスルフォン酸ナトリウムと増感色素Ａおよび増感
色素Ｂを添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム
５水和物と金増感剤としてビス（１，４，５−トリメチ
ル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オ
ーレート（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適にな
るように熟成した。更に１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾールおよび１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを添加した。このよ
うにして得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｈとした。 【０３０６】（乳剤Ｂ−Ｌの調製）乳剤Ｂ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．４５μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｂ−Ｌとした。 【０３０７】 【化６９】 【０３０８】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（乳剤Ｇ−Ｈと乳剤Ｇ−Ｌとの１：３混合物（銀モル比）。 ） ０．１２ ゼラチン ０．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１１） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１２） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１３） ０．１１ （乳化物平均粒子サイズは０．０８μｍ） 【０３０９】なお、上記の塩臭沃化銀乳剤は以下のよう
にして作製した。 （乳剤Ｇ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水溶液中に、硝
酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、
球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化
銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が８０％の時点
から９０％の時点にかけて、Ｋ₄［Ｒｕ(ＣＮ)₆］を添加
した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１００％の時点
にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１
モルあたり４モル％）を添加した。硝酸銀の添加が９０
％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン
化銀１モルあたり０．２モル％）を添加した。硝酸銀の
添加が９２％の時点から９５％の時点にかけて、Ｋ
₂［Ｉｒ(５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ)Ｃｌ₅］を
添加した。更に硝酸銀の添加が９２％の時点から９８％
の時点にかけて、Ｋ ₂［Ｉｒ(Ｈ₂Ｏ)Ｃｌ₅］を添加し
た。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加
え再分散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナトリウム
を添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和
物と金増感剤としてビス（１，４，５−トリメチル−
１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレ
ート（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適になるよ
うに熟成した。更に増感色素Ｄ、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾールおよび臭化カリウ
ムを添加した。このようにして得られた乳剤を、乳剤Ｇ
−Ｈとした。 【０３１０】（乳剤Ｇ−Ｌの調製）乳剤Ｇ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｇ−Ｌとした。 【０３１１】 【化７０】 【０３１２】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（乳剤Ｒ−Ｈと乳剤Ｒ−Ｌとの５：５混合物（銀モル比）。 ） ０．１０ ゼラチン ０．９５ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．１０ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１９ （乳化物平均粒子サイズは０．１５μｍ） 【０３１３】なお、上記の塩臭沃化銀乳剤は以下のよう
にして作製した。 （乳剤Ｒ−Ｈの調製）攪拌したゼラチン水溶液中に、硝
酸銀と塩化ナトリウムを同時添加して混合する定法で、
球相当径０．３５μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化
銀乳剤を調製した。但し、硝酸銀の添加が８０％の時点
から９０％の時点にかけて、Ｋ₄［Ｒｕ(ＣＮ)₆］を添加
した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１００％の時点
にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１
モルあたり４．３モル％）を添加した。硝酸銀の添加が
９０％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロ
ゲン化銀１モルあたり０．１５モル％）を添加した。硝
酸銀の添加が９２％の時点から９５％の時点にかけて、
Ｋ₂［Ｉｒ(５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ)Ｃｌ₅］
を添加した。更に硝酸銀の添加が９２％の時点から９８
％の時点にかけて、Ｋ₂［Ｉｒ(Ｈ₂Ｏ)Ｃｌ₅］を添加し
た。得られた乳剤に脱塩処理を施した後、ゼラチンを加
え再分散した。この乳剤にチオスルフォン酸ナトリウム
を添加し、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和
物と金増感剤としてビス（１，４，５−トリメチル−
１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレ
ート（Ｉ）テトラフルオロボレートを用い最適になるよ
うに熟成した。更に増感色素Ｈ、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物Ｉおよび
臭化カリウムを添加した。このようにして得られた乳剤
を、乳剤Ｒ−Ｈとした。 【０３１４】（乳剤Ｒ−Ｌの調製）乳剤Ｒ−Ｈとは、硝
酸銀と塩化ナトリウムの添加速度のみを変えて、球相当
径０．２８μｍ、変動係数１０％の立方体高塩化銀乳剤
を調製した。得られた乳剤を、乳剤Ｒ−Ｌとした。 【０３１５】 【化７１】 【０３１６】試料２０１の作製 試料１０１に対して第一層の組成を以下の様に変更した
以外は試料１０１と全く同様にして試料２０１を作製し
た。 【０３１７】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（乳剤Ｂ−Ｈと乳剤Ｂ−Ｌとの３：７混合物（銀モル比）。 ） ０．１３ ゼラチン １．００ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ０．３４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１１） ０．３５ （乳化物平均粒子サイズは０．０８μｍ） 【０３１８】試料３０１の作製 試料１０１に対して第三層の組成を以下の様に変更した
以外は試料１０１と全く同様にして試料３０１を作製し
た。 【０３１９】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（乳剤Ｇ−Ｈと乳剤Ｇ−Ｌとの１：３混合物（銀モル比）。 ） ０．１０ ゼラチン ０．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１２） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１３） ０．１３ （乳化物平均粒子サイズは０．０８μｍ） 【０３２０】試料４０１の作製 試料１０１に対して第三層の組成を以下の様に変更した
以外は試料１０１と全く同様にして試料４０１を作製し
た。 【０３２１】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（乳剤Ｇ−Ｈと乳剤Ｇ−Ｌとの１：３混合物（銀モル比）。 ） ０．０８ ゼラチン ０．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１１） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１２） ０．３２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１３） ０．５０ （乳化物平均粒子サイズは０．０６μｍ） 【０３２２】試料５０１の作製 試料１０１に対して第一層、第五層の組成を以下の様に
変更した以外は試料１０１と全く同様にして試料５０１
を作製した。 【０３２３】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（乳剤Ｂ−Ｈと乳剤Ｂ−Ｌとの３：７混合物（銀モル比）。 ） ０．２１ ゼラチン １．００ イエローカプラー（ＥｘＹ−３） ０．４２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．３５ （乳化物平均粒子サイズは０．０８μｍ） 【０３２４】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭沃化銀乳剤（乳剤Ｒ−Ｈと乳剤Ｒ−Ｌとの５：５混合物（銀モル比）。 ） ０．０９ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．５０ （乳化物平均粒子サイズは０．０７μｍ） 【０３２５】各試料は、塗布後２５℃−５５％ＲＨで１
０日で保存した後に、赤色、緑色、青色に分解するフィ
ルターと２０段ウエッジを通して富士写真フイルム社製
ＨＩＥ型感光計でコンデンサーに１０００Ｖ電圧を掛
け、０．０００１秒２０００００ルクス・秒（ｌｘ・ｓ
ｅｃ）相当の露光を与え、Ｘｅ常用光源露光した。２５
℃−５５％ＲＨの条件下で３０分間保存後、後述の発色
現像処理Ａで処理した。 【０３２６】発色現像処理Ａ上記の感光材料試料を１２
７ｍｍ幅のロール状に加工し、処理時間、処理温度を変
えられるように富士写真フイルム（株）製ミニラボプリ
ンタープロセッサーＰＰ３５０を改造した実験処理装置
用いて感光材料試料に平均濃度のネガティブフイルムか
ら像様露光を行い、下記処理工程にて使用した発色現像
補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連
続処理（ランニングテスト）を行った。このランニング
処理液を用いた処理を処理Ａとした。 【０３２７】 処理工程 温度 時間 補充量^* 発色現像 ４５．０℃ １５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ４０．０℃ １５秒 ３５ｍＬ リンス１ ４０．０℃ ６秒 − リンス２ ４０．０℃ ６秒 − リンス３＊＊ ４０．０℃ ６秒 − リンス４＊＊ ３８．０℃ ６秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ １５秒 （注） ＊ 感光材料１ｍ²あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシス
テムＲＣ５０Ｄ（商品名）をリンス３に装着し、リンス
３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュ
ール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリ
ンス４に供給し、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジ
ュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持する
ようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させ
た。リンスは１から４への４タンク向流方式とした。 【０３２８】各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−３） ４．０ｇ ８．０ｇ 残色低減剤（ＳＲ−１） ３．０ｇ ５．５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．１０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ７．０ｇ １９．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．２５ １２．６ 【０３２９】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．００ ６．００ 【０３３０】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０３３１】処理された各試料は、Ｘ−ｒｉｔｅを用い
て段露光された各パッチを濃度測定し、イエロー成分濃
度Ｄy、マゼンタ成分濃度Ｄｍ、シアン成分濃度Ｄｃを
測定し、各測定点の間は補完してセンシトメトリー曲線
を作成した。同様に、色分解せずにゼラチン色フィルタ
ーで調整することにより、上記発色現像処理Ａを通すこ
とで濃度０．７でニュートラルになるようなグレー段露
光を行い、発色現像処理Ｂを行いＸ−ｒｉｔｅで濃度測
定し、イエロー成分濃度をＤｇｙ、マゼンタ成分濃度を
Ｄｇｍ、シアン成分濃度をＤｇｃとした。 【０３３２】迅速高生産処理適性の指標として、発色現
像処理の線速度を１０秒から１秒刻みで３０秒まで設定
し、Ｄｇｙ、Ｄｇｍ、Ｄｇｃ値のうち、全ての濃度が
２．０に到達するまでの時間ｔ_2.0を調べた。ｔ_2.0が小
さいほど迅速高生産処理適性を有することになる。ここ
で、ｔ_2.0は、実験値から内挿または外挿して求めた。 【０３３３】また、色分解の指標として、緑色分解露光
されたパッチのＤｍ＝２．０を与える濃度点でのＤｃ値
をＤ_c/m、Ｄｙ値をＤ_y/m、青色分解露光されたパッチの
Ｄｙ＝２．０を与える濃度点でのＤｍ値をＤ_m/yとして
混色評価を行った。 【０３３４】経時着色ステイン評価のために、未露光試
料を発色現像処理Ａに通したあと、白地部分の濃度測定
をＸ−ｒｉｔｅで行い、初期白地濃度Ｄ_sy、Ｄ_sm、Ｄ_sc
とした。更に３５℃６０％で３ヶ月暗所保管した後に、
再度Ｘ−ｒｉｔｅ濃度測定し、各色成分、濃度上昇差分
をそれぞれＤ_Δsy、Ｄ_Δsm、Ｄ_Δscとした。初期白地濃
度が低いほど、及び濃度上昇変化が少ないほど好まし
い。 【０３３５】試料００１〜５０１の混色防止層の塗布流
量を各々に対して変更（流量の変更は塗設量の変更であ
る）して、表２に示す試料１０２、１０３、２０２、２
０３、３０２、３０３、４０２、４０３、５０２および
５０３を作製し、迅速処理性ｔ_2.0、混色濃度Ｄ_c/m、Ｄ
_y/m、Ｄ_m/y、白地濃度Ｄ_sy、Ｄ_sm、Ｄ_sc、経時着色Ｄ
_Δsy、Ｄ_Δsm、Ｄ_Δscステイン、イエロー発色層、マゼ
ンタ発色層、シアン発色層各層の平均相対カップリング
速度ｋａｒ（本文記載の方法で求めたが、測定点は２０
点で色素濃度は抽出することにより、また漂白定着以降
は、以後に記載する実施例３の処理Ｂで行った。）を求
めた。表３にこれらの結果を示す。 【０３３６】 【表２】 【０３３７】 【表３】【０３３８】なお、表中のＲはシアン発色層、Ｇはマゼ
ンタ発色層、Ｂはイエロー発色層である。表３中の試料
００１、００２と比較して、試料１０１から４０３は、
ｔ_2.0が短縮化しながらがＤ_c/m、Ｄ_y/m、Ｄ_m/y低下し、
色分離能を改良しながら迅速処理適性を有していること
がわかった。さらに白地濃度Ｄ_sy、Ｄ_sm、Ｄ_sc、経時着
色Ｄ_Δsy、Ｄ_Δsm、Ｄ_Δscステインの悪化は認められな
かった。一方、試料５０１、５０２はｔ_2.0の短縮化は
認められるが、色分離能が悪化していることが判った。
更に色分離能を良化するために混色防止能を上げた試料
５０３は、ｔ_2.0が悪化し迅速処理適性を有しておら
ず、平均相対カップリング速度ｋａｒを高く設定するこ
とが好ましくないことが判った。平均相対カップリング
速度ｋａｒを本発明で規定する範囲に設定することで、
色分離を良化しつつ迅速処理適性を付与できることが明
らかになった。 【０３３９】実施例２ 実施例１に記載の試料１０１、２０１のハロゲン化銀乳
剤含有層の層構成順を、表４に示す様に変化させ、迅速
処理性ｔ_2.0、混色濃度Ｄ_c/m、Ｄ_y/m、Ｄ_m/yを測定し
た。その結果を表５に示す。 【０３４０】 【表４】 【０３４１】 【表５】 【０３４２】表５中の試料１０１〜１０３と試料１０４
〜１０６を比較するとＤ_c/m、Ｄ_y/m、Ｄ_m/yが低下しな
がらｔ_2.0が大きく短縮化していることより、平均相対
カップリング速度ｋａｒ 値が高い赤感光性乳剤層を第
三層に位置したことで、更に色分離能を良化しながら迅
速処理適性を有していることが判った。更に試料２０１
〜２０３と試料２０４〜２０８を比較しても同様の効果
が認められた。以上より、３層のハロゲン化銀含有乳剤
層中、平均相対カップリング速度ｋａｒ値が最も高い乳
剤層を、混色防止剤含有層に挟まれる中間に位置するこ
とにより、色分離能を良化しながら迅速処理適性を付与
することが可能であることが判った。 【０３４３】実施例３ 実施例１、２に記載の発色現像処理Ａを、以下に示す発
色現像処理Ｂに変更して同様の評価を行ったところ同様
の効果が得られた。 【０３４４】発色現像処理Ｂ 上記の感光材料試料を１２７ｍｍ幅のロール状に加工
し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロ
セッサー ＰＰ３５０を用いて感光材料試料に平均濃度
のネガティブフイルムから像様露光を行い、下記処理工
程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク
容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を
行った。このランニング処理液を用いた処理を処理Ｂと
した。 【０３４５】 処理工程 温度 時間 補充量^* 発色現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｍＬ リンス１ ３８．０℃ ２０秒 − リンス２ ３８．０℃ ２０秒 − リンス３＊＊ ３８．０℃ ２０秒 − リンス４＊＊ ３８．０℃ ２０秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ （注） ＊ 感光材料１ｍ²あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシス
テムＲＣ５０Ｄ（商品名）をリンス３に装着し、リンス
３からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュ
ール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリ
ンス４に供給し、濃縮液はリンス３に戻す。逆浸透モジ
ュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持する
ようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させ
た。リンスは１から４への４タンク向流方式とした。 【０３４６】各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ２．２ｇ ５．１ｇ 蛍光増白剤（ＦＬ−２） ０．３５ｇ １．７５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ポリエチレングリコール平均分子量３００ １０．０ｇ １０．０g エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．２０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０.５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ４．８ｇ １４．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１５ 【０３４７】 [漂白定着液] [タンク液] [補充液] 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） １０７ｍＬ ２１４ｍＬ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．５ ６．５ 【０３４８】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５ 【０３４９】実施例４ 実施例１から３に記載の感光材料を下記露光方法におい
て露光した場合においても本発明の効果は実施例１と同
様に得られた。 【０３５０】（露光方法）実施例１ないし２で作製した
感光材料に特開平１１−８８６１９号の図１の走査露光
装置を用いて露光した。走査露光装置は光源として半導
体レーザーを用いて６８８ｎｍの光源（Ｒ光）を得た。
半導体レーザーにＳＨＧを組み合わせることで５３２ｎ
ｍの光源（Ｇ光）、４７３ｎｍ（Ｂ光）の光源を得た。
各波長のレーザー光を外部変調器を用いて光量を変調
し、回転多面体に反射させることにより、走査方向に対
して垂直に移動する塗布サンプル上に順次走査露光し
た。この走査露光は４００ｄｐｉで行い、１画素あたり
の平均露光時間は８×１０^-8秒であった。半導体レーザ
ーは、温度による光量変化を押さえるためにペルチェ素
子を用いて温度を一定に保った。 【０３５１】実施例５ 実施例１〜４で作製した各感光材料を以下に示す装置を
用いて走査露光を与え、実施例１〜４に準じた評価を行
ったところ、本発明の構成の試料を用いると色分解能に
優れ迅速処理適性を有するという本発明の効果が特に顕
著に得られることが分かった。 【０３５２】デジタルミニラボ フロンティア３３０
（商品名、富士写真フイルム社製）、Ｌａｍｂｄａ １
３０（商品名、Ｄｕｒｓｔ社製）、ＬＩＧＨＴＪＥＴ
５０００（商品名、Ｇｒｅｔａｇ社製）。 【０３５３】 【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、発色現像時に発生する現像主薬酸化体の反応効率
を上げることができ、素材塗設量を低減し、発色現像で
の画像形成時間、漂白定着時間、水洗時間を弊害無く短
縮できるという優れた効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン
   化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層及
   びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なく
   とも一層ずつ有し、かつ感光性のない非発色性の親水性
   コロイド層を少なくとも一層含有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、該ハロゲン化銀粒子が塩化銀
   含有率９５ｍｏｌ％以上の高塩化銀乳剤からなり、該発
   色感光性ハロゲン化銀乳剤層中に含まれる発色カプラー
   の下記化合物（Ａ）に対する平均相対カップリング速度
   ｋａｒを０．６以上２．０以下としたことを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】