JP2004189652A

JP2004189652A - 改質粉体および化粧料

Info

Publication number: JP2004189652A
Application number: JP2002358102A
Authority: JP
Inventors: Mamoru Itani; 衛井谷; Takashi Yoshioka; 隆嗣吉岡; Kenya Satonaka; 研哉里中
Original assignee: Iwase Cosfa Co Ltd
Current assignee: Iwase Cosfa Co Ltd
Priority date: 2002-12-10
Filing date: 2002-12-10
Publication date: 2004-07-08

Abstract

【課題】化粧崩れを起こしにくく、且つ肌の潤いを保つ粉体であり、化粧崩れを防止することのできる粉体を提供する。
【解決手段】ａ)剤：一般式(１)で示される、重量平均分子量５,０００〜１,０００,０００の２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン共重合体
【化１】

［式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ３は炭素数１２〜２２の直鎖または分岐鎖状、飽和または不飽和炭化水素基を示し、ＸおよびＹはＸ／(Ｘ＋Ｙ)が０.２〜０.４となる数である。］および、シリコーン化合物および／またはパーフルオロアルキルリン酸エステルにて被覆された、改質粉体、および該改質粉体を含む化粧料。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定のホスホリルコリン基を有する高分子、および特定のシリコーン化合物および／または特定のパーフルオロアルキルリン酸エステルにて被覆処理された改質粉体、および改質粉体を配合した化粧料に関する。さらに詳しくは、特定のホスホリルコリン基を有する高分子による保湿性と、特定のシリコーン化合物および／または特定のパーフルオロアルキルリン酸エステルによる撥水性、油剤への良好な分散性を保持したことを特徴とする改質粉体、およびその改質粉体を配合した化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に無機粉体および有機粉体はその種類によって表面状態が異なり、親水性で水分散性良好なものから親油性で油分散性良好なものまで幅広く存在している。これら無機粉体あるいは有機粉体を化粧料、特にメイクアップ化粧料において、配合する粉体類の表面を改質することは重要な技術である。これは、粉体類が(１)非常に大きな比重を有する(２)分散安定性に欠ける(３)皮脂や汗により塗布色が経時的に変化する(４)皮膚との親和性に欠ける等の問題を有しているためである。
【０００３】
これらの問題を解決するため、例えば無機リン酸塩等のコーティングによる親水化処理、オイル分のコーティングによる親油化処理、有機シリコーンによる疎水化処理等が粉体の表面処理方法として用いられている。しかしながら、従来の処理方法では、表面改質剤が脱落しやすく期待する効果が得られなかったり、配合できる剤型が限られていたり、目的とする物理的性質が得られなかった。さらに粉体類は皮膚上の脂質や水分を吸収しやすいため、ファンデーションなどの塗布による肌のカサツキなどの欠点があり、使用上大きな問題となっていた。特に、ツーウェイファンデーションに汎用される有機シリコ一ンによる疎水化処理粉体は、化粧崩れを起こしにくい一方で紛っぽく、肌がカサツキやすい傾向にあった。これらの問題点を解決するため、耐水性で且つ保湿性を有する粉体が求められているのが現状である。
【０００４】
近年、耐水性でかつ保水性を有する処理として２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを含む重合体を被覆した化粧料用粉体が提案されている(特許文献１）。しかしながら、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを含む重合体を被覆した化粧料用粉体は、保湿性、密着性に優れる一方、耐水性、油剤への分散性においては十分ではなかった。
【０００５】
以上のことから、化粧崩れを起こしにくく、且つ肌の潤いを保つ粉体であり、化粧崩れを防止することのできる粉体が求められている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平７−１１８１２３号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、耐水性、保湿性、肌への密着性、油剤への分散性に優れた粉体、さらに、化粧崩れを起こしにくく、且つ、肌の潤いを保つ化粧料を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記の問題点に鑑み、鋭意検討した結果、式(１)
【化１２】

［式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ３は炭素数１２〜２２の直鎖または分岐鎖状、飽和もしくは不飽和炭化水素基を示し、ＸおよびＹはＸ／(Ｘ＋Ｙ)が０.２〜０.４となる数を示す。］
で示される共重合体と、特定のシリコーン化合物および／または特定のパーフルオロアルキルリン酸エステルとを組み合わせ被覆処理することで、化粧崩れを起こしにくく、密着性が良く、肌の潤いを保つことを見いだし、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち本発明は下記(ａ)剤および(ｂ)剤にて被覆された改質粉体：
(ａ)剤：一般式(１)
【化１３】

［式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ３は炭素数１２〜２２の直鎖または分岐鎖状、飽和もしくは不飽和炭化水素基を示し、ＸおよびＹはＸ／(Ｘ＋Ｙ)が０.２〜０.４となる数を示す。］
で示され、重量平均分子量５,０００〜１,０００,０００である２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン共重合体(以下、ＭＰＣ共重合体とする)；
（ｂ）剤：下記化合物(ｂ−１)、(ｂ−２)および(ｂ−３)からなる群より選ばれる１種または２種以上のシリコーン化合物
化合物(ｂ−１)：一般式(２)で示されるシリコーン化合物
【化１４】

［式中Ｒ'は、水素、アルキル基、フェニル基およびアルコキシル基からなる群から選択される基を示し、ｘおよびｙは５≦ｘ＋ｙ≦１０,０００となる０または正の整数である。］、
化合物(ｂ−２)：一般式(３)で示されるトリオルガノシロキシケイ酸化合物
【化１５】
（R"₃SiO_1/2）₂・nSiO₂ （３）
［式中、Ｒ"はアルキル基、アリール基およびアルケニル基からなる群から選択される炭化水素基であり、ｎは１〜６の整数である。］、
化合物 (ｂ−３)：一般式(４)にて示される、分子量が３０,０００〜３００,０００の化合物
【化１６】

［式中、ｎは１〜３００の整数、ａ、ｂ、ｃおよびｄは共重合体内の各モル比を示し、いずれも０であることはなく、ｄは４０モル％以上で６０モル％以下である。］
を提供する。
【００１０】
本発明はさらに、上記（ａ）剤および(ｃ)剤にて被覆された改質粉体：
（ｃ）剤：一般式（５）にて示される、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル
【化１７】
[RfC_sH_2sO]_tPO(OM)_3-t (５)
［式中、Ｒｆは炭素数は３〜２１の直鎖または分岐状パーフルオロアルキル基またはパーフルオロオキシアルキル基、ｓは１〜１２の整数、ｔは１〜３の整数、Ｍは水素、アルカリ金属および置換基を有していてもよいアミノ基からなる群から選択される。］もまた提供する。
【００１１】
本発明はさらに、上記（ａ）剤と共に、（ｂ）剤および（ｃ）剤を被覆してなる改質粉体もまた提供する。
本発明はさらに、上記改質粉体を配合してなる化粧料を提供する。
【００１２】
本発明により得られる改質粉体は、耐水性、保湿性に優れており、該改質粉体を配合した化粧料は、耐水性、保湿性のみならず、肌への密着性、油剤への分散性に優れ、化粧崩れを起こしにくく、且つ、肌の潤いを保つことができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明において改質に供される粉体(表面処理を行われていないもの：以下「未処理粉体」という。)としては通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されない。例えば、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、金雲母、黒雲母、合成雲母、紅雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪ソウ土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、硫酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ素、セラミクスパウダー等の無機粉末、ナイロンパウダー、シリコンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリ四弗化エチレンパウダー、ジスチレンベンゼンポリマーパウダー、エポキシパウダー、アクリルパウダー、微結晶性セルロース、ウレタンパウダー等の有機粉体、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、黄色４０１号及び青色４０４号等の有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、またこれら無機粉体、有機粉体の複合体が挙げられる。
【００１４】
これら未処理粉体は、単独で、または２種以上を組み合わせ用いることもできる。未処理粉体の形状は、特に限定されず、平板状、塊状、燐片状、球状等の粉体を細孔の有無に関係なく使用できるが、体質顔料を用いる場合は、平板状又は球状が特に好ましい。粉体の粒径に関しても粉体としての外形を留める限り特に制限されないが、使用感の点より０.０１〜１００μｍ、特に０.１〜３０μｍが好ましい。
【００１５】
本発明で使用される表面処理剤の(ａ)剤は、一般式(１)
【化１８】

［式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ３は炭素数１２〜２２の直鎖または分岐鎖状アルキル基を示し、ＸおよびＹはＸ／(Ｘ＋Ｙ)が０.２〜０.４となる数値を示す。］
で示され、重合平均分子量が５,０００〜１,０００,０００であるＭＰＣ共重合体である。上記一般式(１)中のＲ１、Ｒ２は、水素原子またはメチル基を示す。
また、Ｒ３は置換基を有していても良い炭素数が１２〜２２の直鎖または分岐鎖状、飽和または不飽和炭化水素基を示す。Ｒ３としては、飽和アルキル基としてラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、パルミチル基、マルガリル基、ステアリル基、ノナデシル基、アラキジル基、ベヘニル基等が例示され、不飽和炭化水素基として、ミリストレイル基、パルミトレイル基、オレイル基、リノール基、リノレル基、アラキドル基、１２−ドコセル基等が例示される。また、分岐鎖状アルキル基として、イソステアリル基等が挙げられる。また、Ｒ３は等の置換基を有していてもよく、ヒドロキシアルキル基として１２−ヒドロキシステアリル基などがあげられる。
【００１６】
これらの中でも、入手が容易である等の理由から、Ｒ３がミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基の化合物が好ましく挙げられる。炭素数が１２以下のアルキル基の場合は、粉体表面へ処理した際の処理粉体の肌への密着性が劣り、炭素数が２２以上のアルキル基の場合は、共重合体自体の共重合の製造を行う際、重合溶媒に対する溶解性が低下するため好ましくない。
【００１７】
本発明に用いられる一般式(１)のＭＰＣ共重合体における、２−(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに由来する構成単位(Ａ)と炭素数が１２〜２２の炭化水素基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位(Ｂ)の関係は、その合計モル数に占めるＡのモル数ＸとＢのモル数Ｙが、Ｘ／(Ｘ＋Ｙ)が０.２〜０.４、さらに好ましくは、Ｘ／(Ｘ＋Ｙ)が０.２５〜０.３５の関係になるよう選択される。かかる範囲の共重合体を使用することによって、得られる改質粉体は良好な保湿性を達成することができる。
【００１８】
本発明に用いられるＭＰＣ共重合体の分子量は、重量平均分子量で５,０００〜１,０００,０００、好ましくは、３０,０００〜１００,０００である。５,０００未満であると、粉体被覆剤は粉体表面から脱落しやすくなるので好ましくなく、１,０００,０００より大きいと溶媒への溶解性が極端に悪くなる。
【００１９】
本発明に用いられる表面処理剤の(ａ)剤であるＭＰＣ共重合体は、優れた保水性を有することが知られている既知の物質である(特許文献１)。かかるＭＰＣ共重合体は市販されており、例えば、日本油脂(株)からリピジュア−Ｓの名称で市販されている共重合体(重量平均分子量100,000、Ｘ＝７、Ｙ＝３、Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝メチル基およびＲ３＝ステアリル基)が挙げられる。
【００２０】
本発明において(ｂ)剤のひとつである化合物(ｂ−１)は、一般式(２)
【化１９】

で示されるシリコーン化合物である。一般式(２)中、Ｒ'は、水素、アルキル基、フェニル基、アルコキシル基を示す。アルキル基およびアルコキシル基としては、炭素数１〜２２までのものが好適に用いられる。ｘおよびｙは５≦ｘ＋ｙ≦１０,０００となる０または正の整数である。ｘ＋ｙが５以下であると十分な耐水性が得られず、ｘ＋ｙが１０,０００以上であると処理粉体の使用感が硬く好ましくない。
【００２１】
このようなシリコーン化合物の具体例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が例示され、信越化学工業(株)製のＫＦ−９６シリーズ、ＫＦ−５０、ＫＦ−５６、ＫＦ−９９Ｐ、ＫＦ−９９０１、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製のＳＨ−２００シリーズ、ＳＨ５５６,ＳＨ１１０７Ｃの名称で市販されている化合物が例示される。
【００２２】
本発明で使用される表面処理剤の(ｂ)剤のひとつである化合物(ｂ−２)は、一般式(３)
【化２０】
（R"₃SiO_1/2）₂・nSiO₂ （３）
で示されるトリオルガノシロキシケイ酸化合物である。ここで、一般式(３)中のＲ"はメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ビニル基、アリル基、ヘキセニル基等のアルケニル基などに例示される炭化水素基である。このうち被覆した際の撥水性が特に優れることからＲ"がメチル基である化合物が特に好適に用いられる。
【００２３】
ｎは１〜６の整数である。ｎが０であるトリオルガノシロキシケイ酸は有機溶剤に可溶であるが、得られた撥水性粉体は凝集しやすく、流動性に乏しいという欠点があるため好ましくない。またｎが６を越えると溶媒への溶解性が乏しくなるため、得られた粉体表面が均一に撥水性処理されず、好ましくない。一般式(３)で示されるトリオルガノシロキシケイ酸化合物の分子量は特に限定されないが、好ましい分子量は５００〜１０,０００の範囲である。このようなトリオルガノシロキシケイ酸化合物は市販されており、信越化学工業(株)製のＫＦ−７３１２Ｊ、ＫＦ−７３１２Ｋ、Ｘ２１−５２４９、Ｘ−２１−５２５０、ＫＦ９０２１、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製のＤＣ５９３、ＢＹ１１−０１８の名称にて、ジメチルポリシロキサンおよび／または揮発性シリコーンに溶解されたものが挙げられる。
【００２４】
本発明で使用される表面処理剤の(ｂ)剤のひとつである化合物(ｂ−３)は、一般式(４)
【化２１】

で示される分子量が３０,０００〜３００,０００の共重合体である。一般式（４）で示される化合物はアクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルの共重合体とメチルポリシロキサンのメチル基の一部をヒドロキシプロピル基で置換したものとのエステル化合物であり、以下、一般式(４)の共重合体を「アクリルシリコーン共重合体」と称する。
【００２５】
一般式(４)中、ｎは整数を示し、ａ、ｂ、ｃおよびｄは共重合体内のそれぞれのモル比であり、いずれも０であることはなく、ｄは４０モル％以上で６０モル％以下である。
【００２６】
このアクリルシリコーン共重合体は、既知の物質であり、信越化学工業(株)製のＫＰ−５４１,ＫＰ−５４３,ＫＰ−５４５の名称で市販されているイソプロパノールおよび／または酢酸ブチルおよび／または揮発性シリコーンに溶解された共重合体が好適に用いられる。
【００２７】
本発明の（ｃ）剤として用いられるのは一般式（５）にて示される、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル
【化２２】
[RfC_sH_2sO]_tPO(OM)_3-t (５)
［式中、Ｒｆは炭素数は３〜２１の直鎖または分岐状パーフルオロアルキル基またはパーフルオロオキシアルキル基、ｓは１〜１２の整数、ｔは１〜３の整数、Ｍは水素、アルカリ金属および置換基を有していてもよいアミノ基からなる群から選択される。］である。（ｃ）剤としては、単一の化合物であっても、一般式（５）の範囲内の複数の化合物の混合物であってもよい。アミノ基の置換基としては、モノエタノールおよびジエタノールが例示される。
【００２８】
一般式（５）で示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルは既知の物質であり、例えば旭硝子（株）からＡＧ−５３０の名称で市販されている水分散エマルションの固形分である、Ｒｆ基が炭素数６〜１８、ｓが２、ｔが１または２であって、Ｍが−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２OH）_２である化合物の混合物である、パーフルオロアルキルリン酸エステルが例示される。
【００２９】
本発明の改質粉体において、未処理粉体に対する処理剤(ａ)の処理量は、特に限定されるものではない。未処理粉体の粒子径や比表面積に応じて十分な効果が得られる被覆量を適宜選択すればよい。典型的には未処理粉体に対し０.０１〜１０重量％、好ましくは０.０１〜５重量％の処理剤(ａ)が用いられる。０.０１％重量％未満では、表面処理効果が十分に発揮されず、一方、１０重量％を超えても処理効果はそれ程向上しないため、経済性の面からそれ程利するところがない。
【００３０】
本発明の改質粉体において、未処理粉体に対する処理剤(ｂ)および／または（ｃ）の処理量も特に限定されるものではなく、適宜選択すればよい。処理剤（ｂ）および（ｃ）の合計量として、典型的には未処理粉体に対し０.１〜３０重量％、好ましくは０.５〜１５重量％の処理剤が用いられる。０.１％未満では十分な耐水効果が得られない。また、シリコーン化合物が３０重量％を超えると処理粉体の使用感がシリコーン化合物由来の硬い感触となり、パーフルオロアルキルリン酸エステルが３０重量％を超えると、パーフルオロアルキルリン酸エステル由来のカサカサした感触となりいずれも好ましくない。
【００３１】
本発明の改質粉体を得るための、未処理粉体の表面処理を行う方法に関しては、特に制限されず、公知の直接処理による乾式方法および適当な溶剤を用いる湿式法のいずれも用いることができる。このうち、乾式法は、簡便かつ効果的な方法であって、(ａ)剤と(ｂ)剤を未処理粉体に混合し、その後共粉砕することによって、両方の剤を粉体表面に処理できる。一方、湿式法を行う場合には、(ａ)剤と、(ｂ)剤および／または（ｃ）剤を溶解させた揮発性溶媒に粉体を浸漬させた後、溶媒を除去することで処理粉体を得ることができる。
【００３２】
本発明において改質粉体を得るために粉体を処理する際の、(ａ)剤および(ｂ)剤および／または（ｃ）剤による処理の順序としては限定的ではなく、(ａ)剤および(ｂ)剤および／または（ｃ）剤を同時に用いて処理を行っても、またまず(ａ)剤で表面処理をした後、ついで(ｂ)剤および／または（ｃ）で表面処理をしても良いし、その逆の順序で表面処理をしても良い。
【００３３】
このような(ａ)剤および(ｂ)剤および／または（ｃ）剤による表面処理を行うに当り、例えば、ヘンシェルミキサー、振動式ボールミル、回転式ボールミル、スーパーミキサーなどの従来から粉体処理に用いられる混合撹拌装置を使用することができる。
【００３４】
このようにして得られた本発明の改質粉体は、優れた密着性、保湿性、耐水性を示し、化粧料への配合成分として好適に使用することができる。
【００３５】
本発明の化粧料は、本発明の改質粉体および、必要に応じて通常化粧料に配合される成分を適宜配合して成る。即ち、従来知られた化粧料組成に含まれる粉体成分の一部もしくは全部を本発明の改質粉体で置き換えたものは本発明に含まれる。
【００３６】
通常化粧料に配合される成分としては、以下に限定されないが、ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコールなどの固形・半固形油分,スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコーン油、オリーブ油、アボガド油、ミンク油、などの流動油分,パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン、などのフッ素系油剤,水溶性および油溶性ポリマー,界面活性剤、無機及び有機顔料、シリコーン、金属石けん、レシチン、アミノ酸、コラーゲン、ポリマー、フッ素化合物などで表面処理された無機および有機顔料、タール色素、天然色素など色剤、エタノール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ＰＨ調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、および水などが例示される。これらは、本発明の効果を損なわない、質的量的範囲内で配合することが可能である。
【００３７】
本発明の化粧料は、粉体成分の一部もしくは全部を本発明の改質粉体を用いるほかは従来知られている方法で製造すればよい。本発明の改質粉体は、以下に限定されることはないが例えばパウダーファンデーション、クリーム状ファンデーション、油性ファンデーション、両用ファンデーション、おしろい、アイシャドー、頬紅などのメイクアップ化粧料や乳液、クリームなどの基礎化粧品、ボディーパウダー、ベビーパウダーなどのボディ化粧料などに適応することができる。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。ただし、これらはあくまで例示であり、本発明の技術的範囲がこれらにより、限定的に解釈されるものではない。
【００３９】
すなわち、本発明が適用される化粧料の種類、その構成成分については、以下の実施例に記載されたものに限定されるものではなく、また、通常化粧料に配合・使用される成分は、すべてなんらの制限なく含有することができる。
以下の実施例、比較例において、各成分の配合量は、特に断りなきかぎり、すべて重量％である。
【００４０】
実施例１
イソプロパノール(５０重量％)／ｎ−ヘキサン(５０重量％)の混合溶媒(２５０ｍＬ)中に、ＭＰＣ共重合体(日本油脂(株)社製リピジュア−Ｓ)を、処理するセリサイトに対し０.３重量％となるよう加え、室温下で撹拌溶解させた。ついで、セリサイト(三信鉱工(株)社製、セリサイトＦＳＥ)２００ｇを加え、撹拌した後、粉体を取り出した。溶媒を８０℃のオーブン内で撹拌しながら留去し、表面処理したセリサイトを得た。ついで、このＭＰＣ共重合体処理セリサイトをヘンシェルミキサーに投入し、回転数５００ｒｐｍにて撹拌しながら、１００ｃｓのジメチルポリシロキサン(信越化学工業(株)社製、ＫＦ−９６Ａ１００ｃｓ)を、前記ＭＰＣ共重合体処理セリサイトに対し、２重量％となるようにスプレー噴霧した。十分撹拌した後、ヘンシェルミキサーより取り出し、アトマイザーにて粉砕し、目的とするＭＰＣ共重合体、ジメチルポリシロキサン表面処理セリサイトを得た。
【００４１】
実施例２
セリサイト（三信鉱工(株)社製、セリサイトＦSE）を２００ｇヘンシェルミキサーに投入し、回転数５００ｒｐｍにて撹拌しながら、メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業(株)社製、ＫＦ−９９０１）を、セリサイトに対し、２重量％となるようにスプレー噴霧した。十分撹拌した後、ヘンシェルミキサーより取り出し、アトマイザーにて粉砕した後、１５０℃で６時間加熱処理し、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理セリサイトを得た。
イソプロパノール(５０重量％)／ｎ−ヘキサン（５０重量％）の混合溶媒（２５０ｍＬ）中に、ＭＰＣ共重合体（日本油脂(株)社製リピジュア-Ｓ）を処理するセリサイトに対し０.３重量％となるよう加え、室温下で撹拌溶解させた。
ついで、上記で得たメチルハイドロジェンポリシロキサン処理セリサイトを加え、撹拌した後、溶媒を８０℃のオーブン内で撹拌しながら留去し、目的とするＭＰＣ共重合体、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理セリサイト処理したセリサイトを得た。
【００４２】
実施例３
イソプロパノール(５０重量％)／ｎ−ヘキサン(５０重量％)の混合溶媒(２５０ｍＬ)中に、ＭＰＣ共重合体(日本油脂(株)社製リピジュア−Ｓ)を処理するセリサイトに対し０.３重量％、トリメチルシロキシケイ酸(信越化学工業(株)社製ＫＦ−７３１２Ｊ)の固形分が処理するセリサイトに対し２重量％になるよう加え、室温下で撹拌溶解させた。ついで、セリサイト(三信鉱工(株)社製、セリサイトＦＳＥ)２００ｇを加え、撹拌した後、粉体を取り出した。溶媒を８０℃のオーブン内で撹拌しながら留去し、ＭＰＣ共重合体、トリメチルシロキシケイ酸処理セリサイトを得た。
【００４３】
実施例４
イソプロパノール(５０重量％)／ｎ−ヘキサン(５０重量％)の混合溶媒(２５０ｍＬ)中に、ＭＰＣ共重合体(日本油脂(株)社製リピジュア−Ｓ)を処理するセリサイトに対し０.３重量％、アクリルシリコーン共重合体(信越化学工業(株)社製ＫＰ−５４１)の固形分が処理するセリサイトに対し２重量％になるよう加え、室温下で撹拌溶解させた。ついで、セリサイト(三信鉱工(株)社製、セリサイトＦＳＥ)２００ｇを加え、撹拌した後、粉体を取り出した。溶媒を８０℃のオーブン内で撹拌しながら留去し、ＭＰＣ共重合体、アクリルシリコーン共重合体処理セリサイトを得た。
【００４４】
実施例５
イソプロパノール(５０重量％)／ｎ−ヘキサン（５０重量％）の混合溶媒（２５０ｍＬ）中に、ＭＰＣ共重合体（日本油脂(株)社製リピジュア-Ｓ）を処理するセリサイトに対し０.３重量％、パーフルオロアルキルジ（オキシエチル）アミノリン酸エステル（旭硝子社製ＡＧ−５３０）の固形分が処理するセリサイトに対し３.５重量％になるようイソプロパノール（５０重量％）／ｎ−ヘキサン（５０重量％）の混合溶媒に溶解させた。このとき、パーフルオロアルキルジ（オキシエチル）アミノリン酸エステルは、上記混合溶媒に完全には溶解せずにエマルジョンとして存在し、溶液は白濁していた。ついで、セリサイト（三信鉱工（株）社製、セリサイトＦＳＥ）１００ｇを加え、撹拌した後、溶媒を８０℃で撹拌しながら留去し、１１０℃で６時間熱処理を行い、目的のＭＰＣ共重合体、パーフルオロリン酸エステル処理セリサイトを得た。
【００４５】
比較例１
イソプロパノール(５０重量％)／ｎ−ヘキサン(５０重量％)の混合溶媒(２５０ｍＬ)中に、ＭＰＣ共重合体(日本油脂(株)社製リピジュア−Ｓ)を処理するセリサイトに対し０.３重量％となるよう加え、室温下で撹拌溶解させた。ついで、セリサイト(三信鉱工(株)社製、セリサイトＦＳＥ)２００ｇを加え、撹拌した後、粉体を取り出した。溶媒を８０℃のオーブン内で撹拌しながら留去し、ＭＰＣ共重合体処理セリサイトを得た。
【００４６】
比較例２
セリサイト(三信鉱工(株)社製セリサイトＦＳＥ)２００ｇをヘンシェルミキサーに投入し、回転数５００ｒｐｍにて撹拌しながら、１００ｃｓのジメチルポリシロキサン(信越化学工業(株)社製、ＫＦ−９６Ａ１００ｃｓ)を、前記セリサイトに対し、２重量％となるようにスプレー噴霧する。この後、十分撹拌した後、ヘンシェルミキサーより取り出し、アトマイザーにて粉砕し、目的とするジメチルポリシロキサン表面処理セリサイトを得た。
【００４７】
比較例３
セリサイト(三信鉱工(株)社製セリサイトＦＳＥ)２００ｇをヘンシェルミキサーに投入し、回転数５００ｒｐｍにて撹拌しながら、メチルハイドロジェンポリシロキサン(信越化学工業(株)社製、ＫＦ−９９０１)を、前記セリサイトに対し、２重量％となるようにスプレー噴霧する。この後、十分撹拌した後、ヘンシェルミキサーより取り出し、アトマイザーにて粉砕した後、１５０℃で６時間加熱処理し、目的とするメチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理セリサイトを得た。
【００４８】
比較例４
イソプロパノール(５０重量％)／ｎ−ヘキサン(５０重量％)の混合溶媒(２５０ｍＬ)中に、トリメチルシロキシケイ酸(信越化学工業(株)社製ＫＦ−７３１２Ｊ)の固形分が処理するセリサイトに対し２重量％になるよう加え、室温下で撹拌溶解しさせた。ついで、セリサイト(三信鉱工(株)社製、セリサイトＦＳＥ)２００ｇを加え、撹拌した後、粉体を取り出した。溶媒を８０℃のオーブン内で撹拌しながら留去し、トリメチルシロキシケイ酸処理セリサイトを得た。
【００４９】
比較例５
イソプロパノール(５０重量％)／ｎ−ヘキサン(５０重量％)の混合溶媒(２５０ｍＬ)中に、アクリルシリコーン共重合体(信越化学工業(株)社製ＫＰ−５４１)の固形分が処理するセリサイトに対し２重量％になるよう加え、室温下で撹拌溶解させた。ついで、セリサイト(三信鉱工(株)社製、セリサイトＦＳＥ)２００ｇを加え、撹拌した後、粉体を取り出した。溶媒を８０℃のオーブン内で撹拌しながら留去し、アクリルシリコーン共重合体処理セリサイトを得た。
【００５０】
比較例６
パーフルオロアルキルジ（オキシエチル）アミノリン酸エステルが固形分として３.５重量％になるようイソプロパノール（５０重量％）／ｎ−ヘキサン（５０重量％）の混合溶媒に溶解させた。このとき、パーフルオロアルキルジ（オキシエチル）アミノリン酸エステルは、上記混合溶媒に完全には溶解せずにエマルジョンとして存在し、溶液は白濁していた。ついで、セリサイト（三信鉱工（株）社製、セリサイトＦＳＥ）１００ｇを加え、撹拌した後、溶媒を８０℃で撹拌しながら留去し、１１０℃で６時間熱処理を行い、目的のパーフルオロリン酸エステル処理セリサイトを得た。
【００５１】
評価方法
上記実施例１〜５および比較例１〜６で得られた各粉体について、撥水性、分散性、保水性、使用感触について下記評価方法により評価した。その結果を表１に示す。
【００５２】
(撥水性の評価方法)
１００ｍＬ容ビーカーに水５０ｍＬを加え、その水の上に各粉体１ｇを浮かせ、２４時間静置後、１分間ビーカーを振った後の状態を目視にて観察し、下記基準により評価した。
〇：水に濡れた粉体は認められない。
△：一部、水に濡れた粉体が認められる。
×：粉体が完全に水に濡れており、水上に粉体が認められない。
【００５３】
(分散性の評価方法)
各粉体０.５ｇを試験管５０ｍＬ容に入れ、２０ｇのジメチルポリシロキサン(１０ｃｓ)を加え、１００回上下し撹拌した後の分散状態を、下記基準により評価した。
〇：良好な分散状態を示し、凝集物が確認できない。
△：粉体表面はぬれているが、所々凝集物が見られる。
×：シリコーン油に対し浮いた粉体も見られる。
【００５４】
(保水性の評価方法)
各粉体０.５ｇをシャーレに加え高湿度下で２４時間静置した後の重量と低湿度下で２４時間静置した後の重量との比(高湿度／低湿度)を測定し、下記基準により評価した。
〇：０.４以下
△：０.４以上０.７以下
×：０.８以上
【００５５】
(感触の評価方法)
専門パネラー５名によって、粉体の平滑感、きしみ、ざらつきなどの粉体の感触を以下に示す１〜５の＜５段階評価＞を行い、その平均点をさらに下記の＜４段階評価＞にて行った。
【００５６】
＜５段階絶対評価＞
１. 平滑感などの感触が悪い
２. 平滑感などの感触がやや悪い
３. 普通(未処理粉体と同等)
４. 平滑感などの感触がややよい
５. 平滑感などの感触がよい
【００５７】
＜４段階評価＞
(評点)
◎ ：４点以上、
○：３点以上４点未満、
△：２点以上３点未満、
× ：２点未満
【００５８】
【表１】

【００５９】
上記表１より本発明の改質粉体は、ＭＰＣ共重合体処理粉体の特性である保水性と、シリコーン化合物、パーフルオロリン酸エステル処理粉体の特性である撥水性、分散性の両方の特性を併せ持ち、感触面でも優れたものであることが解った。
【００６０】
実施例６、比較例７、８：プレスドパウダー
下記表２に示す組成のプレスドパウダーを下記製法によりそれぞれ製造し、化粧持続性、使用感触について下記評価方法により評価した。その結果を表３に示す。
(製法)粉体成分を混合粉砕して、これをヘンシェルミキサーに移し、油剤を加えて均一になるよう撹拌混合し、その後アトマイザーにて粉砕した。これをアルミ皿にプレス成型して製品を得た。
【００６１】
プレスドパウダー処方
【表２】
プレスドパウダー処方：

【００６２】
評価方法
下記製品の化粧持続性、使用感触、密着性について１０人の専門パネラーにより官能評価を実施し、次の基準で示した。
〇：８人以上良い。
△：４人〜７人良い。
×：４人未満良い。
【００６３】
官能評価結果
【表３】

【００６４】
上記表３から明らかなように、本発明の実施例５は、比較例と比べて化粧持続性、使用感触、密着性共に優れ、シットリした感触のプレスドパウダーであった。
【００６５】
実施例７パウダーファンデーション
【表４】

(製法)
（１）の改質粉体として、上記の粉体成分それぞれを実施例５と同様の方法にて改質処理したものを用いた。粉体成分を混合粉砕して、これをヘンシェルミキサーに移し、油剤を加えて均一になるよう撹拌混合し、その後アトマイザーにて粉砕した。これをアルミ皿にプレス成型して製品を得た。
得られたパウダーファンデーションは、化粧持続性、使用感触、密着性共に優れ、シットリした感触のパウダーファンデーションであった。
【００６６】
実施例８油性ケーキファンデーション
【表５】

【００６７】
(製法)
（１）の改質粉体として、上記の粉体成分それぞれを実施例２と同様の方法にて改質処理したものを用いた。粉体部(１)をヘンシェルミキサーにて混合し、均一に粉砕する。次ぎに油相部(２)〜(１０)を加熱溶解し、粉体部(１)を加え均一に撹拌する。脱泡後トレイにバルクを流し込み、室温まで徐冷し、目的の油性ケーキファンデーションを得た。
【００６８】
得られた油性ケーキファンデーションは、化粧持続性、使用感触、密着性共に優れ、シットリした感触の油性ケーキファンデーションであった。
【００６９】
実施例９Ｗ／Ｏ乳化型ファンデーション
【表６】

【００７０】
(製法)
（１０）の改質粉体として、上記の粉体成分それぞれを実施例４と同様の方法にて改質処理したものを用いた。油相部(１)〜(５)に予めヘンシェルミキサーにて撹拌混合した粉体部(１０)を加え、撹拌機にて均一に分散した。別の容器に(６)〜(９)を加熱溶解した。(１)〜(５)及び(１０)に(６)〜(９)を加え乳化後、室温まで冷却し、目的のＷ／Ｏ乳化型ファンデーションを得た。得られたＷ／Ｏ乳化型ファンデーションは、皮膚に塗布した場合、潤いを与え、しっとりとした感触を有し、化粧持続性、使用感触、密着性共に優れたものであった。
【００７１】
実施例１０ほほ紅
【表７】

【００７２】
(製法)
（１）の改質粉体として、上記の粉体成分それぞれを実施例３と同様の方法にて改質処理したものを用いた。粉体部をヘンシェルミキサーで混合し、これに(２)〜(５)の油相成分を加熱溶解混合したものを、混合した後アトマイザーにて粉砕し、中皿に成型しブラッシャーを得た。
得られた頬紅は、化粧持続性、使用感触、密着性共に優れ、シットリした感触のほほ紅であった。
【００７３】
実施例１１アイシャドー
【表８】

【００７４】
(製法)
（１）の改質粉体として、上記の粉体成分それぞれを実施例３と同様の方法にて改質処理したものを用いた。粉体部(１)をヘンシェルミキサーで混合し、これに油相部(２)〜(７)を加熱溶解混合したものを、混合した後、アトマイザーにて粉砕し、中皿に成型しアイシャドーを得た。
【００７５】
得られたアイシャドーは、化粧持続性、使用感触、密着性共に優れ、シットリした感触のアイシャドーであった。
【００７６】
実施例１２化粧下地
【表９】

【００７７】
(製法)
（１３）のタルクは実施例１と同様の方法にて改質処理したものを用いた。(１)〜(１１)を８５℃に加熱溶解した後、(１２),(１３)を添加し均一に分散した。これに(１４)〜(１９)を８５℃に加熱溶解混合した混合物を徐々に添加し乳化し、室温まで撹拌冷却した。ついで、適当な容器に充填し化粧下地を得た。
得られた化粧下地は、シットリした感触で、化粧持続性、使用感触、密着性に優れたものであった。
【００７８】
実施例１３サンスクリーンクリーム
【表１０】

【００７９】
(製法)
（１２）の改質粉体として、上記の粉体成分それぞれを実施例４と同様の方法にて改質処理したものを用いた。油相部(１)〜(７)に予めヘンシェルミキサーにて撹拌混合した粉体部(１２)を加え、撹拌機にて均一に分散した。別の容器に加熱溶解した水相部(８)〜(１１)を(１)〜(７)および(１２)に加え乳化後、室温まで冷却し、目的のサンスクリーンクリームを得た。得られたサンスクリーンは、皮膚に塗布した場合、潤いを与え、しっとりとした感触を有し、化粧持続性、使用感触、密着性共に優れたものであった。
【００８０】
【発明の効果】
本発明の改質粉体は、耐水性且つ吸保湿性に優れた粉体になり、化粧品へ応用した場合、化粧持続性、肌への密着性に優れ、吸保湿性に優れるためシットリとした使用感となる。また、油剤への分散性が優れるため、乳化物処方への応用を容易にし、色別れなどの問題を起こさず、製剤の安定化にも効果的に寄与する。

Claims

下記ａ)剤およびｂ)剤により被覆された改質粉体
ａ)剤：一般式(１)で示される、重量平均分子量５,０００〜１,０００,０００の２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン共重合体

［式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ３は炭素数１２〜２２の直鎖または分岐鎖状、飽和または不飽和炭化水素基を示し、ＸおよびＹはＸ／(Ｘ＋Ｙ)が０.２〜０.４となる数である。］；
ｂ)剤：下記化合物(ｂ−１)、(ｂ−２)および(ｂ−３)からなる群より選ばれる１種または２種以上のシリコーン化合物
化合物(ｂ−１)：一般式(２)で示される化合物

［式中、Ｒ'は、水素、アルキル基、フェニル基およびアルコキシル基からなる群から選択される基を示し、ｘおよびｙは５≦ｘ＋ｙ≦１０,０００となる０または正の整数である。］
化合物(ｂ−２)：一般式(３)で示される化合物

［式中、Ｒ"はアルキル基、アリール基およびアルケニル基からなる群から選択される炭化水素基を示し、ｎは１〜６の整数である。］、
化合物 (ｂ−３)：一般式(４)にて示され、分子量が３０,０００〜３００,０００の化合物

［式中、ｎは１〜３００の整数、ａ、ｂ、ｃおよびｄは共重合体内の各モル比を示し、いずれも０であることはなく、ｄは４０モル％以上で６０モル％以下である。］。
下記ａ)剤およびｃ)剤により被覆された改質粉体
ａ)剤：一般式(１)で示される、重量平均分子量５,０００〜１,０００,０００の２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン共重合体

［式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ３は炭素数１２〜２２の直鎖または分岐鎖状、飽和または不飽和炭化水素基を示し、ＸおよびＹはＸ／(Ｘ＋Ｙ)が０.２〜０.４となる数である。］；
ｃ）剤：一般式（５）にて示される、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル

［式中、Ｒｆは炭素数は３〜２１の直鎖または分岐状パーフルオロアルキル基またはパーフルオロオキシアルキル基、ｓは１〜１２の整数、ｔは１〜３の整数、Ｍは水素、アルカリ金属および置換基を有していてもよいアミノ基からなる群から選択される。］。
下記ａ)剤、ｂ)剤およびｃ）剤により被覆された、請求項１または２記載の改質粉体
ａ)剤：一般式(１)で示される、重量平均分子量５,０００〜１,０００,０００の２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン共重合体

［式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ３は炭素数１２〜２２の直鎖または分岐鎖状、飽和または不飽和炭化水素基を示し、ＸおよびＹはＸ／(Ｘ＋Ｙ)が０.２〜０.４となる数である。］；
ｂ)剤：下記化合物(ｂ−１)、(ｂ−２)および(ｂ−３)からなる群より選ばれる１種または２種以上のシリコーン化合物
化合物(ｂ−１)：一般式(２)で示される化合物

［式中、Ｒ'は、水素、アルキル基、フェニル基およびアルコキシル基からなる群から選択される基を示し、ｘおよびｙは５≦ｘ＋ｙ≦１０,０００となる０または正の整数である。］、
化合物(ｂ−２)：一般式(３)で示される化合物

［式中、Ｒ"はアルキル基、アリール基およびアルケニル基からなる群から選択される炭化水素基を示し、ｎは１〜６の整数である。］、
化合物 (ｂ−３)：一般式(４)にて示され、分子量が３０,０００〜３００,０００の化合物

［式中、ｎは１〜３００の整数、ａ、ｂ、ｃおよびｄは共重合体内の各モル比を示し、いずれも０であることはなく、ｄは４０モル％以上で６０モル％以下である。］；
ｃ）剤：一般式（５）にて示される、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル

［式中、Ｒｆは炭素数は３〜２１の直鎖または分岐状パーフルオロアルキル基またはパーフルオロオキシアルキル基、ｓは１〜１２の整数、ｔは１〜３の整数、Ｍは水素、アルカリ金属および置換基を有していてもよいアミノ基からなる群から選択される。］。
請求項１から３いずれかに記載の改質粉体を配合してなる化粧料。