JP2004502012A - 改善された導電率を有する直接塗装可能な熱可塑性オレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

直接塗装可能なポリマー組成物は、（１）熱可塑性ポリオレフィン、（２）プロピレンホモポリマー、又は脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされたエチレンもしくはＣ_４−８α−オレフィンとのプロピレンコポリマー、（３）融点１１６℃未満及び酸価４０未満を有する、酸化されたポリエチレンワックス、（４）グラフトされたポリマーの無水基と反応する機能性ポリマー、（５）エピクロロヒドリンゴム、並びに任意に、（６）脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされた、ポリオレフィンゴム、（７）脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされた、エチレンポリマー、（８）熱可塑性樹脂、及び（９）有機スルホン酸の第Ｉ又はＩＩ族金属の塩、又はそれらの混合物を含有し、該組成物は特に静電塗装に適している。

Description

【０００１】
（発明の技術分野）
本発明は、エピクロロヒドリンゴムを含有する直接塗装可能な熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）組成物に関し、該組成物は、改善された導電率を有し、かつその結果特に静電塗装に適している。本発明のＴＰＯ組成物は、自動車のバンパーのような射出成形部品の製造に有用であり、かつ優れたペイント付着性及び耐久性を示す。
【０００２】
（発明の背景）
熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）は、オレフィンポリマー及びポリオレフィンエラストマーの架橋していないブレンドである。これらは、密閉式混合機内での物理的配合によるか、又は反応器中での重合により製造することができる。これらの材料は、塗装可能又は被覆可能ではなく、その理由は、これらのペイント及び塗料は、ポリオレフィンなどの非極性材料への付着性が非常に悪いウレタン、アクリル、エポキシ又はメラミンのような極性材料からなるためである。典型的には、付着促進剤が、ＴＰＯ基材及びペイント塗料の間のつなぎ層（ｔｉｅ ｌａｙｅｒ）として使用される。この追加工程は、製品のコストを増大し、かつこの塗料は余り耐久性がない。
【０００３】
米国特許第５，９６２，５７３号は、（１）熱可塑性ポリオレフィン、（２）プロピレンホモポリマー、又は脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物とグラフトされたエチレンもしくはＣ_４−８α−オレフィンとのプロピレンコポリマー、（３）融点１１６℃未満及び酸価４０未満を有する酸化されたポリエチレンワックス、（４）グラフト重合されたポリマーの無水基と反応性である機能性ポリマー、及び任意に（５）脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸とグラフト重合されたポリオレフィンゴム、及び（６） 脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物とグラフトされたエチレンポリマーを含有する、直接塗装可能なポリマー組成物を開示している。
【０００４】
この組成物から製造された自動車バンパーのような射出成形部品は、極性ペイント又は塗料により、熱可塑性ポリオレフィン面と該ペイントの間に付着促進剤の層を必要とせずに、直接塗装可能であり、かつ良好なペイント付着性及び耐久性を示す。
【０００５】
塗装工程における重要なパラメータは、噴霧されるペイントの効率であり、実際、ペイントは空気で運ばれるので、その一部は、被処理部品に到達せず、かつ一部は環境中に失われる。基材の静電塗装は、非静電塗装技術と比べ、ペイントのむだ及び大気中への排出（ｅｍｉｓｓｉｏｎ）を減らす傾向がある。
静電塗装技術は、導電性の基材を必要とし、かつ射出成形製品用の一般的なＴＰＯは電気絶縁性であり；先行技術によるこの問題の解決法のひとつは、増大したペイント移行効率を示すように、塗装前に導電性プライマーを塗布することである。しかし、この追加工程には経費と時間がかかる。
【０００６】
別法は、接地クリップ（ｇｒｏｕｎｄｉｎｇ ｃｌｉｐ）であるが、これは接地クリップ近傍により高度の塗膜沈着を引き起し、この塗膜沈着は接地クリップからの距離が増加するにつれて減少する。加えて、ペイント吹付室を数回通過後には、基材上への複数のペイント層それ自身のために、接地に対する顕著な抵抗に遭遇することがある。導電率を改善する更なる方法は、ステンレス鋼繊維のような添加剤の熱可塑性ポリマーへの混入であり；しかし、該添加剤は、衝撃強さ及び引張伸びのような、それらの望ましい力学特性の崩壊につながるので、これらはＴＰＯを主成分とする組成物には適していない。更に該添加剤は、このようなＴＰＯ組成物の脆性を著しく増大する。
【０００７】
米国特許第５，４８４，８３８号は、導電性カーボンブラックの添加により改善された導電率を有する熱可塑性オレフィン組成物を開示しており、これらの組成物中においては、カーボンブラックの少なくとも一部は、ＴＰＯの結晶質ポリマー成分内に分散されている。しかし、カーボンブラック又は同様の性質の添加剤は、取扱いが難しく、その結果それらの正確な分散及びＴＰＯマトリックスに必要な形態は、制御が非常に困難である。
加えて、導電性カーボンブラックは、恐らくカーボンブラックそれ自身の表面への物質の吸着により、直接塗装可能な機能性ポリマーの効力の低下を招くことがある。
【０００８】
従って、改善された導電率を有し、その結果よりよいペイント効率をもたらし、同時に今日の市場、特に自動車産業におけるペイント付着性及び耐久性の厳しい必要要件に合致するような、ＴＰＯ組成物が依然必要とされている。
【０００９】
（発明の概要）
本発明の組成物は、質量で示された以下の成分を含有する。
（１）少なくとも８０のアイソタクチック指数を有するオレフィンポリマー及びオレフィンポリマーゴムを含有する熱可塑性ポリオレフィンであって、該熱可塑性ポリオレフィンが少なくとも２０％のゴム含量を有するもの、１００部、
（２） 脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされ、かつ無水物含量２％〜５％を有する、プロピレンホモポリマー又はエチレンもしくはα−オレフィンの含量０．５％〜２０％を有するエチレンもしくはＣ_４−８α−オレフィンとのプロピレンコポリマー、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、５〜２０部；
（３）融点１１６℃未満及び酸価４０未満を有する酸化されたポリエチレンワックスを、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、３〜２０部；
（４）下記成分からなる群より選択される、グラフト重合されたポリマーの無水基と反応性である機能性ポリマー、
（ａ）アミン末端化ポリアルキレングリコール、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜６部、
（ｂ）ヒドロキシ末端化ポリオレフィン、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜６部、
（ｃ）ヒドロキシ末端化ポリブタジエン、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜６部、
（ｄ）ヒドロキシ末端化オレフィン／アルキレンオキシドコポリマー、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜８部、
（ｅ）ヒドロキシ末端化ポリアルキレンオキシド、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜８部、
（ｆ）メトキシ末端化ポリアルキレンオキシド、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜８部、
（ｇ）アミン末端化オレフィン／アルキレンオキシドコポリマー、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜８部、及び
（ｈ）これらの混合物、
（５）エピクロロヒドリンゴム、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜２０部、
（６）任意に、無水物含量が少なくとも０．３％で３％未満であり、かつエチレン含量が３０％〜７０％であり、任意にジエン０．５％〜１０％を含む、エチレン及びＣ_３−８α−オレフィンのポリマーを含む、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物とグラフト重合されたポリオレフィンゴムを、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、５〜３０部；
（７）任意に、無水物含量１％〜１６％及び数平均分子量Ｍ_ｎが５００〜５０００を有する、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされたエチレンポリマー、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、５〜２０部、但し、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、無水物でグラフトされたポリプロピレン又はプロピレンコポリマーを少なくとも５部及び酸化されたポリエチレンワックス３部も存在する、
（８）任意に、下記からなる群より選択される熱可塑性樹脂を、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、５〜２０部：
（ａ）７０℃より高い液滴軟化点（ｄｒｏｐ ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）及び５００より大きい数平均分子量Ｍ_ｎを有する、本質的にテルペン炭化水素からなる、水素添加されたポリマー；及び
（ｂ）数平均分子量Ｍ_ｎが６００〜２０，０００の範囲である、スチレン又はアルキル−置換されたスチレンの水素添加されたポリマー、並びに
（９）任意に、元素周期表（ＩＵＰＡＣ版）の第Ｉ又はＩＩ族の金属の有機スルホン酸塩、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、０．１〜５部。
【００１０】
本組成物から製造された自動車バンパーのような射出成形部品は、導電率が増大し、かつ特に静電塗装に適している。このような部品は、先行技術の組成物に対して非常に高いペイント効率を有する極性ペイント又は塗料により直接塗装可能であり、成形された部品は、熱可塑性ポリオレフィン表面と該ペイントの間に付着促進剤層を使用する必要がなく、かつ優れたペイント付着性及び耐久性を示す。
【００１１】
更に、米国特許第５，４８４，８３８号に開示されたような先行技術の組成物に対して、本発明の組成物は、エピクロロヒドリンゴムは取扱いが容易でありかつＴＰＯマトリックス中に容易に分散することができるので、カーボンブラックの使用に関連した問題点を示さない。
最後に、ＴＰＯ組成物へのエピクロロヒドリンゴムの添加は、該組成物それ自身の好ましい力学特性を変更しない。
本発明の更なる目的は、前述の組成物を含有する成形された熱可塑性製品であり、より詳細に述べると前述の組成物を含有する成形された熱可塑性自動車用製品である。
【００１２】
（発明の詳細な説明）
本発明の組成物の成分（１）は、結晶質オレフィンポリマー及びオレフィンポリマーゴムを含有する熱可塑性ポリオレフィンであり、この熱可塑性ポリオレフィンは、ゴム含量少なくとも２０％を有する。適当な熱可塑性ポリオレフィンは、例えば、以下を含む。
（ａ）質量で示された以下の成分を含有する、組成物。
（ｉ）アイソタクチック指数が９０より大きい、好ましくは、９５〜９８である、プロピレンホモポリマー、又はプロピレン含量が８５％より大きくかつアイソタクチック指数が８５よりも大きいエチレン及び／又はＣ_４−８α−オレフィンとの結晶質プロピレンコポリマー、１０％〜６０％、好ましくは、２０％〜５０％、
（ｉｉ）室温でキシレン可溶性でありかつエチレン含量３０％〜７０％を有する、任意にジエンを１％〜１０％含有する、非晶質エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテンコポリマー、３０％〜６０％、好ましくは３０％〜５０％、
（ｉｉｉ）室温でキシレン不溶性でありかつ７５％より大きいが９２％未満のエチレン含量を有する、半結晶質エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテンコポリマー、２％〜２０％、好ましくは、７％〜１５％、及び
（ｉｖ）密度０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ^３及びメルトインデックス０．１〜１００ｇ／ｌ０分、好ましくは、１５〜５０ｇ／ｌ０分を有するエチレンポリマー、５％〜２０％、好ましくは、７％〜１５％。エチレンホモポリマーが好ましい。しかし、８％以下のα−オレフィンコモノマーを含むコポリマーも使用することができる。
（ｂ）質量で示された以下の成分を含有する、組成物。
（ｉ）アイソタクチック指数が９０より大きい、好ましくは、９５〜９８である結晶質プロピレンホモポリマー、又はプロピレン含量が８５％より大きくかつアイソタクチック指数が８５より大きいエチレン及び／又はＣ_４−８α−オレフィンとの結晶質プロピレンコポリマー、２０％〜７０％、好ましくは５０％〜７０％、
（ｉｉ）室温でキシレンに可溶性でありかつエチレン含量が３０％〜７０％、好ましくは、４０％〜６０％であり、任意に１％〜１０％、好ましくは、１％〜４％のジエンを含む、（１）エチレン／プロピレン、（２）エチレン／ブテン−１、（３）エチレン／オクテン−１、及び（４）それらの混合物からなる群より選択されるエチレンの非晶質コポリマー、２０％〜７５％、好ましくは、３０％〜５０％、最も好ましくは、３０％〜３５％；及び
（ｉｉｉ）室温でキシレン不溶性であり、かつ９０％より大きいエチレン含量を有する、（１）エチレン／プロピレン、（２）エチレン／ブテン−１、（３）エチレン／オクテン−１、及び（４）それらの混合物からなる群より選択されるエチレンの半結晶質コポリマー、２％〜３０％、好ましくは、２％〜１０％、最も好ましくは、２％〜５％、
（ｃ）質量で示された以下の成分を含む、組成物。
（ｉ）下記の成分を含有する、少なくとも１種のヘテロ相性（ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｉｃ）ポリオレフィン組成物。
（１）アイソタクチック指数が９０より大きいプロピレンホモポリマー、並びにプロピレン及び式ＣＨ_２＝ＣＨＲ（式中、ＲはＨ又はＣ_２−Ｃ_６アルキルである）のα−オレフィンの結晶質コポリマーからなる群より選択される、プロピレンポリマー材料であり、α−オレフィンが該コポリマーの１０％未満であるもの、９０％〜５５％、及び
（２）プロピレン及び式ＣＨ_２＝ＣＨＲ（式中、ＲはＨ又はＣ_２−Ｃ_６アルキルである。）のα−オレフィンの弾性コポリマーであり、α−オレフィンは該弾性コポリマーの５０％〜７０％であり、かつ該弾性コポリマーの１０％〜４０％が周囲温度でキシレンに不溶性であるもの、１０％〜４５％及び
（ｉｉ）メタロセン触媒により生成されたエチレン及びＣ_３−８α−オレフィンの弾性コポリマー、（ｃ）（ｉ）の１００部につき、５〜５０部、好ましくは、１０〜３０部、及び最も好ましくは、１０〜２５部。１種より多いヘテロ相性ポリオレフィン（ｃ）（ｉ）が存在する場合、このヘテロ相性ポリオレフィンは、いずれかの割合で組合せることができる。
（ｄ）質量で示された以下のものを含有する、組成物。
（ｉ）９０よりも大きいアイソタクチック指数を有するプロピレンホモポリマー、３０％〜５０％、好ましくは、３５％〜４５％、及び
（ｉｉ）下記の成分を含有するオレフィンポリマー組成物、７０％〜５０％、好ましくは、６５％〜５５％：
（１）室温でキシレンへの溶解度４％以下を有する結晶質プロピレンホモポリマー、又はエチレンもしくはα−オレフィン含量０．５％〜３％及び室温でのキシレンへの溶解度４％以下を有する、プロピレンのエチレン又はＣ_４−８α−オレフィンとの結晶質コポリマー、２５％〜５０％、及び
（２）エチレン及びＣ_４−８α−オレフィンの非晶質コポリマーであり、ここでα−オレフィンの含量は１０％〜２０％であり、かつ該コポリマーは、室温でキシレンへの溶解性１０％〜４０％を有するもの、５０％〜７５％、及び
（ｅ）質量で示された以下のものを含む、組成物。
（ｉ）９０より大きいアイソタクチック指数を有するプロピレンホモポリマー、８０％〜３０％、好ましくは７０％〜５０％、及び
（ｉｉ）任意に１％〜１０％、好ましくは、１％〜４％のジエンを含み、かつエチレン含量３０％〜７０％、好ましくは、４０％〜６０％である、エチレン及びＣ_３−８α−オレフィンの弾性コポリマーを、２０％〜７０％、好ましくは、３０％〜５０％。
【００１３】
熱可塑性ポリオレフィン（ａ）及び（ｃ）が好ましい。
熱可塑性ポリオレフィン（ａ）及び（ｃ）並びに組成物（ｃ）（ｉ）及び（ｄ）（ｉｉ）は典型的には、少なくとも２工程のシークエンシャル重合により調製される。あるいは、これらの成分は、個別に調製し、その後溶融混練又は溶融混合により配合することができる。この重合条件及び重合触媒は、より詳細に、米国特許第５，１４３，９７８号；第５，３０２，４５４号；第５，３６０，８６８号；及び第５，４８６，４１９号に開示されている。シークエンシャル重合が好ましい。
【００１４】
ＴＰＯ（ａ）について、（ｉ）を第一の反応器で、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を第二の反応器で、並びに（ｉｖ）を第三の反応器において生成することができる。あるいは、（ｉｖ）は第二の反応器において、並びに（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を第三の反応器において生成することができる。
【００１５】
ＴＰＯ（ｂ）について、（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、好ましくは１個の反応器又は一連の反応器において、少なくとも２工程で、最初にプロピレンを重合し（ｉ）を生成し、かつ次にエチレン及びプロピレン、ブテン−１、もしくはオクテン−１、又はそれらの混合物を、（ｉ）及び第一の工程で使用した触媒の存在下で重合し、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を生成することにより、生成される。この重合は、液相又は気相、もしくは気液相において行うことができる。
【００１６】
ＴＰＯ（ｂ）について、（ｉ）は、チーグラー・ナッタ触媒又はチーグラー・ナッタ及びメタロセン触媒の混合物を用いて調製することができる。成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、チーグラー・ナッタ又はメタロセン触媒もしくはこれら２種の組合せを用いて調製することができ、ＴＰＯがシークエンシャル重合により生成される場合は、１種類の触媒を１工程に使用しかつ他の種類の触媒を次工程に使用する。
【００１７】
熱可塑性ポリオレフィンの調製において有用なＣ_４−８α−オレフィンは、例えば、ブテン−ｌ、ペンテン−ｌ、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、及びオクテン−１を含む。ジエンが存在する場合は、これは典型的には、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、又はエチリデンノルボルネンである。
【００１８】
成分（２）は、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされた、プロピレンホモポリマー又はエチレン又はα−オレフィン含量０．５％〜２０％、好ましくは、１％〜１０％、及び最も好ましくは、１％〜５％を有する、エチレンもしくはＣ_４−８α−オレフィンとのプロピレンコポリマーである。このポリマーは、無水物含量２％〜５％、好ましくは、３％〜４％を有し、並びに好ましくは、数平均分子量Ｍ_ｎ ２５００〜２５，０００、より好ましくは、３０００〜１０，０００を有する。無水マレイン酸が、好ましい無水物である。成分（２）は、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、５〜２０部、好ましくは、８〜１６部、最も好ましくは、１０〜１４部の量で存在する。
【００１９】
成分（３）は、融点１１６℃未満及び酸価４０未満を有する酸化されたポリエチレンワックスである。無水物でグラフト重合されたオレフィンポリマーゴム（６）が存在するか否かにかかわらず、この酸化されたワックスは、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、３〜２０部、好ましくは、５〜１５部、最も好ましくは、５〜１０部の量で存在する。
【００２０】
成分（４）は、グラフト重合されたポリマー（２）、並びに存在する場合、（ａ）アミン末端化ポリアルキレングリコール、（ｂ）ヒドロキシ末端化ポリオレフィン、（ｃ）ヒドロキシ末端化ポリブタジエン、（ｄ）ヒドロキシ末端化オレフィン／アルキレンオキシドコポリマー、（ｅ）ヒドロキシ末端化ポリアルキレンオキシド、（ｆ）メトキシ末端化ポリアルキレンオキシド、（ｇ）アミン末端化オレフィン／アルキレンオキシドコポリマー、及び（ｈ）それらの混合物からなる群より選択される成分（６）及び（７）の無水基と反応性である機能性ポリマーである。
【００２１】
成分（４）（ａ）が存在する場合、これは熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜６部、好ましくは２〜４部の量で使用される。このポリアルキレングリコールは、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール及びプロピレングリコールのコポリマー、ポリ（ｌ，２−ブチレングリコール）、並びにポリ（テトラメチレングリコール）であることができる。成分（４）（ｂ）が存在する場合、これは熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜６部、好ましくは、２〜４部の量で使用される。ポリエチレンは、好ましいポリオレフィンであるが、ポリプロピレン、ポリブテン、並びにエチレン及びα−オレフィンのコポリマーを使用することもできる。
【００２２】
成分（４）（ｃ）が存在する場合、これは熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜６部、好ましくは、２〜４部の量で使用される。
成分（４）（ｄ）が存在する場合、これは熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜８部、好ましくは、２〜６部の量で使用される。エチレン／エチレンオキシドコポリマーが好ましいが、エチレン／プロピレンオキシド、プロピレン／エチレンオキシド、ブテン／エチレンオキシド、及びブテン／プロピレンオキシドコポリマーのような他のコポリマーも使用することができる。アルキレンオキシドの量は、該コポリマー１００％を基に、１０％〜９９．９％、好ましくは、５０％〜９８％、及び最も好ましくは、７５％〜９５％であることができる。
【００２３】
成分（４）（ｅ）が存在する場合、これは熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜８部、好ましくは、２〜６部の量で使用される。ポリエチレンオキシドが好ましいが、しかし、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、ポリ（１，２−ブチレンオキシド）、並びにポリ（テトラメチレンオキシド）も使用することができる。
成分（４）（ｆ）が存在する場合、これは熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜８部、好ましくは、２〜６部の量で使用される。適当なポリアルキレンオキシドは、成分（４）（ｅ）について説明されたものである。
【００２４】
成分（４）（ｇ）が存在する場合、これは熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２部〜８部、好ましくは、２〜６部の量で使用される。アルキレンオキシドの量は、１０％〜９９．９％、好ましくは、５０％〜９８％、及び最も好ましくは、７５％〜９５％である。適当なオレフィン／アルキレンオキシドコポリマーの例は、成分（４）（ｄ）について説明されたものである。
【００２５】
機能性ポリマーの組合せを使用する場合、各成分の量は、機能性ポリマーの総量を基に、各々０．１％〜９９．９％まで広範に変動することができる。ひとつの成分が、機能性ポリマーの総量を基に＞５０％、好ましくは、＞６０％の量で存在することが好ましい。
機能性ポリマーを直接熱可塑性ポリオレフィンに添加する代わりに、機能性ポリマー及び無水物−グラフト重合されたポリプロピレン又はエチレン／プロピレンコポリマーの付加物を個別に調製し、その後熱可塑性ポリオレフィンと配合することができる。
【００２６】
成分（５）は、エピクロロヒドリンゴムであり、適当なエピクロロヒドリンゴムは以下を含む。（５）（ａ）エピクロロヒドリンホモポリマー、（５）（ｂ）エピクロロヒドリンと１〜３０モル％の飽和エポキシモノマー又は不飽和エポキシモノマーとのコポリマー、並びに、（５）（ｃ）エピクロロヒドリンの１〜３０モル％の飽和エポキシモノマー及び不飽和エポキシモノマーとの、ターポリマーであり、より好ましくは、このような飽和エポキシモノマーの量は、１〜１０モル％である。
【００２７】
前記エピクロロヒドリンゴムは、一般に高分子量であり、１．３５ｇ／ｃｍ^３〜１．３８ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度、及び１００℃ （２１２°Ｆ）で４分後のムーニー粘度４０〜８０ＭＬを有する。これらのゴムは、ある程度の結晶化度が明らかにされている。
このエピクロロヒドリンゴムは、例えば有機金属触媒のような適当な触媒の存在下でのモノマー性エピクロロヒドリンの単独又は１種以上の前述のエポキシモノマーとの重合のような、当該技術分野において公知の方法に従い調製することができる。
代表的な飽和エポキシモノマーは、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのようなアルキレンオキシドを含み、並びに代表的な不飽和エポキシモノマーは、アリルグリシジルエーテルを含む。
このエピクロロヒドリンゴムは、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜２０部、好ましくは５〜１５部、最も好ましくは、１０部の量で存在する。
【００２８】
任意の成分（６）は、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物とグラフト重合され、かつ任意にジエンを０．５％〜１０％、好ましくは２％〜６％含有する、エチレン及びＣ_３−８α−オレフィンのポリマーを含む、オレフィンポリマーゴムである。この無水物とグラフト重合されたポリオレフィンゴムは、エチレン含量３０％〜７０％、好ましくは４０％〜６０％を有し、かつ少なくとも０．３％で３％未満の無水物含量を有する。無水マレイン酸が好ましい無水物である。無水物とグラフト重合されたゴムが存在する場合、これは熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、５〜３０ 部、好ましくは、５〜１５部、最も好ましくは、５〜１２部の量で使用される。
【００２９】
任意の成分（７）は、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物とグラフト重合されたエチレンポリマーであり、かつ無水物含量１質量％〜１６質量％、好ましくは、２％〜１３％、最も好ましくは、３％〜１３％である。無水マレイン酸が好ましい無水物である。エチレンホモポリマーが好ましい。しかし、α−オレフィンコモノマーを１０％以下含むコポリマーも使用することができる。このエチレンポリマーは、好ましくは、数平均分子量Ｍ_ｎ ５００〜５０００、好ましくは、６００〜２０００、最も好ましくは、６００〜１０００を有する。成分（６）が使用される場合、熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、５〜２０部、好ましくは、５〜１０部の量で存在するが、但し熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、 無水物とグラフト重合されたポリプロピレン又はプロピレンコポリマーを少なくとも５部及び酸化されたポリエチレンワックス３部も存在する。
【００３０】
任意の成分（８）は、下記からなる群より選択される熱可塑性樹脂である。
（ａ）７０℃より大きい液滴軟化点及び５００より大きい数平均分子量を有する、 本質的にテルペン炭化水素からなる、水素添加されたポリマー、及び
（ｂ）６００〜２０，０００の範囲の数平均分子量Ｍ_ｎを有する、スチレン又はアルキル−置換されたスチレンの水素添加されたポリマー。
【００３１】
成分（８）（ａ）は、非晶質テルペン炭化水素ポリマーであり、好ましくは、１００℃より大きい液滴軟化点を有する。これらのポリマーの軟化点は、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ液滴法で測定した、ポリマーが、硬質から軟質状態へと変化する温度（℃）である（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｍｅｔｈｏｄ Ｒ ２５−３：Ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ Ｐｏｉｎｔ − Ｔｈｅｒｍｏｍｅｔｅｒ Ｄｒｏｐ Ｍｅｔｈｏｄ、１９９３年）。成分（８）（ａ）は、好ましくは、数平均分子量Ｍ_ｎが６００より大きく、かつヨウ素価が５０未満であり、かつ好ましくは、ヨウ素価が１５未満でさえある。炭化水素ポリマーのヨウ素価は、米国石油化学協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｓｏｃｉｅｔｙ）の方法Ｎｏ．Ｌ８ａ−５７に従い測定した。
【００３２】
これらの非晶質テルペン炭化水素ポリマーは、原油分解（ｄｅｅｐ ｃｒａｃｋｉｎｇ ｏｆ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）に由来した混合された不飽和モノマーの触媒重合により得られた樹脂性重合産物の水素添加により生成されたポリマー類に加え、テルペン炭化水素の重合及び／又は共重合、それに続く加圧下での水素添加により得られたより高度のポリマーを含む。適当な成分（８）（ａ）及びそれらの調製法は、米国特許第３，３６１，８４９号に開示されている。
【００３３】
成分（８）（ｂ）は、スチレン又はアルキル−置換されたスチレンの水素添加されたポリマーであり、６００〜２０，０００の範囲の数平均分子量Ｍ_ｎを有する。
「スチレン又はアルキル−置換されたスチレンの水素添加されたポリマー」は、スチレン及びアルキル−置換されたスチレンのホモポリマー、スチレン及びアルキル−置換されたスチレンの互いのコポリマー、並びにスチレン及びアルキル−置換されたスチレンの芳香族でない炭素−炭素不飽和を有する他の炭化水素とのコポリマーからなる群より選択されたポリマーであり、該ポリマーは、水素添加されたその芳香族不飽和を少なくとも５０％、好ましくは水素添加されたその芳香族不飽和を少なくとも７０％、並びに数平均分子量Ｍ_ｎが６００〜２０，０００を有することを特徴とし；該ポリマーは、好ましくは液滴軟化点７０℃〜１７０℃を有する。
【００３４】
適当な成分（８）（ｂ）及びその調製法は、米国特許第３，６６６，８３６号に開示されている。
熱可塑性樹脂（８）が存在する場合、これは熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、５〜２０部、好ましくは８〜６、最も好ましくは、１０〜１４の量で使用される。
【００３５】
任意の成分（９）は、元素周期表（ＩＵＰＡＣ版）の第Ｉ又はＩＩ族金属の有機スルホン酸塩である。
適当な有機スルホン酸は、飽和又は不飽和、線状又は環式Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０アリール、Ｃ_７−Ｃ_２０アルキルアリール及びＣ_７−Ｃ_２０アルキルアリールラジカルから選択されたラジカルを生じるようなスルホン酸であり、任意に例えばＢ、Ｎ、Ｐ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｏ、Ｓ、Ｃｌ及びＦのような、元素周期表第１３−１７（新たなＩＵＰＡＣ表記）に属する１個以上の原子を含み、より好ましくは、該ラジカルは、トリフルオロメチル、ベンゼン、Ｃ_１−Ｃ_５アルキル−ベンゼン、ナフタレン及びＣ_１−Ｃ_５アルキル−ナフタレンからなる群より選択される。
好ましい金属は、第Ｉ族に属し、かつより好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ及びＫからなる群より選択される。
有機スルホン酸塩が存在する場合、これは熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、０．１〜５部、好ましくは、０．５〜１．５の量で使用される。
【００３６】
好ましい実施態様において、本発明の直接塗装可能なポリマー組成物は、前述の成分（６）、（７）、（８）及び（９）から選択される成分を少なくとも１種含有する。
本発明の組成物は、例えば、酸化防止剤；安定剤；パラフィン系油及びナフテン系油のような、エクステンダー油；ＣａＣＯ_３、タルク、Ａｌ_２Ｏ_３、カーボンブラック、及び酸化亜鉛のような、充填剤又は、難燃剤のような、他の常用の添加剤を含有することもできる。
導電性又は非−導電性カーボンブラックのような高分子でない添加剤が使用される場合は、機能性ポリマーが無水物とグラフト重合されたポリマーと反応した後に、これらが添加されることが好ましい。これらの添加剤は更に、ポリマー、好ましくはオレフィンポリマー中の分散体として添加することもできる。
【００３７】
本組成物の成分のコンパウンディング又は溶融混合は、開放式ロール機上、密閉式混合機（バンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）又はハーケ（Ｈａａｋｅ）ミキサー）内、又は一軸もしくは二軸押出機において実行することができる。
本発明の組成物は、押出、圧縮成形、及び熱成形のような方法のいずれかで製造することができ；射出成形が好ましい。これらは更に、プロピレンホモポリマー、コポリマー、及びグラフトコポリマー、エチレンホモポリマー及びコポリマー、又は先に説明した熱可塑性ポリオレフィンのような他のポリオレフィン材料と、同時−押出又は同時−射出成形することができる。これらは更に、オレフィン−主成分の動的加硫したエラストマー又はオレフィン−相溶性の熱可塑性エラストマー、例えばスチレン／ブタジエンコポリマーと同時−押出又は同時−射出成形することもできる。
【００３８】
本発明の組成物は、増大した導電率を示し；実際に、ＡＳＴＭ Ｄ２５７法で測定した体積抵抗率は、好ましくは１ｘ１０^１５ｏｈｍ−ｃｍよりも小さく、より好ましくは５ｘ１０^１４ｏｈｍ−ｃｍよりも小さい。前述のように、本発明の組成物中のエピクロロヒドリンゴム成分は、熱可塑性組成物の化学／物理特性に悪影響を及ぼすことなく、顕著な導電率の増加をもたらし；この顕著な増加は、電気を散逸する成形製品の実現において重要である。
本発明の組成物は、自動車のフェイシア、ロッカーパネル、スポイラー、バンパー、及びその他の乗用車の内装又は外装部品などの様々な製品を製造するために使用することができる。本発明の組成物は増大した導電率を有するので、これらは特に塗装が施される製品に適している。
【００３９】
一般的方法及び特徴
ペイント付着性試験及び耐久性試験
試験片を、熱可塑性ポリオレフィンの成形に通常使用されるファンゲート成形ではなく、ピンゲート成形を用いて調製した。耐久性は、ペイント厚さに応じて変動し、ペイント又は塗膜が厚くなると、耐久性が向上する。下記実施例及び比較例において、非常に厳密な試験で、約１．２ミル（３．０４８ｘ１０^−５ｍ）の塗膜厚さのわずかに１種のペイント塗料を用いた。自動車産業において使用される代表的耐久性試験は、試験の厳密性を低下するような摩擦係数が小さい上塗りを使用し、下記実施例及び比較例においては、上塗りを使用しない。
【００４０】
試験片を、前述の成分のドライブレンド及び温度４５０°Ｆ（２３２℃）での二軸押出機における反応性混合、並びに得られる材料のペレット化により調製した。ペレットを円盤状に射出成形し、これをＤｕＰｏｎｔ社の８７２白色ペイントを用い、１．２〜２ミル（３．０４８ｘ１０^−５ｍ〜５．０ｘ１０^−５ｍ）の厚膜塗料で塗装し、かつ２５０°Ｆ（１２１℃）で３０分間硬化した。サイズ約１／４インチ（０．６３ｃｍ）四方の正方形の格子パターンを、塗装した円盤上に該円盤のゲート領域とは反対端に刻んだ。このペイントに粘着テープ（３Ｍ社８９８）を押しつけ、かつ引き剥がし、剥離されたペイント量又はペイント付着性を試験した。％破損率は、１回の引き剥がし後にテープにより剥離された正方形の割合（％）として記録した。耐久性は、Ｃ型スカッフィングヘッド集成体及び１ポンド（４５４ｇ）負荷である、テーバー（Ｔａｂｅｒ）摩擦試験機を用いて決定した。塗装した円盤を、７０℃の炉中に１時間放置し、これを取り出し、かつ摩擦試験機のプラットフォーム上に配置した。スカッフィィングヘッドを、塗装面と接触するように配置し、かつ円盤を所定のサイクル数回転した。スカッフィングヘッドにより範囲が定められた（ｓｕｂｔｅｎｄｅｄ）完全な円周から剥離されたペイントの量を、％破損率として記録した。
【００４１】
許容できるペイント付着性の判定基準のセットは、１回目の引き剥がし後円盤のゲート領域で＜５０％破損率でありかつゲート領域の反対領域で＜１０％であり、並びに５回目の引き剥がし後ゲート領域で＜８５％破損率でありかつゲートの反対領域で＜５０％であった。
満足できる耐久性の判定基準は、１００サイクル後＜５０％喪失率であった。
【００４２】
体積抵抗率試験
体積抵抗率は、ＡＳＴＭ Ｄ２５７法に従い、５秒と等しい帯電時間で行い、体積抵抗率の許容値は、１ｘ１０^１５ ｏｈｍ−ｃｍ以下であった。
本願明細書において、全ての部及び％は、特に記さない限り、質量に関するものである。下記例を、例証のために記すが、これらは限定を意図するものではない。
【００４３】
実施例 １−２ 及び比較例 １−２
実施例１及び２は、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、無水マレイン酸−グラフト重合されたポリプロピレン（ＭＡ−ｇ−ＰＰ）、酸化したポリエチレンワックス、アミンを末端基とするポリエチレンオキシド（ＡＴＰＥＯ）又はヒドロキシを末端基とするエチレン／エチレンオキシドコポリマー（ＨＯ−Ｅ／ＥＯ）、エピクロロヒドリンゴム及び無水マレイン酸−グラフト重合されたポリオレフィンゴム（ＭＡ−ｇ−ゴム）を含有する組成物のペイント付着性、耐久性及び体積抵抗率を示す。
本発明の組成物におけるエピクロロヒドリンゴムの存在の該組成物の導電率に対する作用は、表１に示した結果により明らかである。更に、これらの結果は、本発明の組成物により、良好なレベルのペイント付着性及び耐久性が得られたことを示している。
【００４４】
表１において、ＴＰＯは、プロピレンホモポリマーを５５％、プロピレン含量が〜１０％でありかつ室温（〜２３℃）でキシレンに不溶性である半結晶質エチレン／プロピレンコポリマーを３％、エチレン含量が５０％でありかつ室温でキシレン中に可溶性である非晶質エチレン／プロピレンコポリマーゴムを３０％、並びにメルトインデックスが約５０ｇ／ｌ０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、１９０℃及び２．１６Ｋｇ）であるエチレンホモポリマーを１２％含有した。
ＭＡ−ｇ−ＰＰは、Ｅｐｏｌｅｎｅ Ｅ−４３無水マレイン酸で改質したポリプロピレンワックスであり、これはＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されている。
酸化されたポリエチレンワックスは、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃ−３５００ワックスであり、これはＰｅｔｒｏｌｉｔｅ社から市販されており、かつ下記の特性を有する：酸価＝２４、Ｍｎ＝１，５００、粘度＝１４９℃で３０ｃｐ、メルトインデックス＝５，０００ ｇ／ｌ０分、及び融点＝９６℃。
【００４５】
ＡＴＰＥＯは、ＸＴＪ−４１８モノアミンを末端基とするポリエチレンオキシドであり、これはＨｕｎｔｓｍａｎ社から市販されている。
ＨＯ−Ｅ／ＥＯは、Ｕｎｉｔｈｏｘ ４８０ヒドロキシを末端基とするエチレン／エチレンオキシドコポリマーであり、Ｍ_ｎ＝２２５０及びヒドロキシル価＝２２を有し、かつＰｅｔｒｏｌｉｔｅ社から市販されている。
エピクロロヒドリンゴムは、エチレンオキシド及びアリグリシジルエーテルとのエピクロロヒドリンターポリマーである、Ｈｙｄｒｉｎ Ｔであり、これはＺｅｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されている。
【００４６】
ＭＡ−ｇ−ゴムは、グラフト重合された無水マレイン酸を０．７％含有するエチレン／プロピレンゴムである、Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ−１８０３であり、これはＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されている。
酸化防止剤は、Ｉｒｇａｎｏｘ Ｂ ２２５であり、これはＩｒｇａｎｏｘ １０１０テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸）メタン１部及びＩｒｇａｆｏｓ １６８トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）亜リン酸の酸化防止剤１部の配合物であり、ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されている。
【００４７】
表１

ｎ．ｄ．＝測定せず
【００４８】
実施例１及び２は、エピクロロヒドリンゴムがＴＰＯ、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、酸化されたポリエチレンワックス、ＡＴＰＥＯ、ヒドロキシを末端基とするＥ／ＥＯ及びＭＡ−ｇ−ゴムと共に使用される場合に、体積抵抗率で示される、導電率の改善を示している。更に、エピクロロヒドリンゴムの存在は、ペイント付着性及び耐久性に影響を及ぼすことはなかった。比較例１において、組成物は、実施例１及び２において使用したものと同じＴＰＯを含むが、エピクロロヒドリンゴムは含有しない一方で、比較例２は、米国特許第５，９６２，５７３号に開示された先行技術のＴＰＯ組成物を含有し、これはエピクロロヒドリンゴムは含有しない；表１に示された結果から明らかであるように、これらの両組成物は、許容できる導電率特性を示さない。
【００４９】
実施例 ３−５
これらの実施例は、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、無水マレイン酸とグラフト重合されたポリプロピレン（ＭＡ−ｇ−ＰＰ）、酸化されたポリエチレンワックス、アミンを末端基とするポリエチレンオキシド（ＡＴＰＥＯ）又はヒドロキシを末端基とするエチレン／エチレンオキシドコポリマー（ＨＯ−Ｅ／ＥＯ）、エピクロロヒドリンゴム、無水マレイン酸とグラフト重合されたポリエチレン（ＭＡ−ｇ−ＰＥ）、及び熱可塑性樹脂を含有する組成物のペイント付着性、耐久性及び体積抵抗率を示す。
本発明の組成物におけるエピクロロヒドリンゴムの存在の該組成物の体積抵抗率に対する作用は、表２に示された結果から明らかである。更に、これらの結果は、良好なレベルのペイント付着性及び耐久性が、本発明の組成物により得られることを示している。
【００５０】
表２において、ＴＰＯ、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、酸化されたＰＥワックス、ＡＴＰＥＯ、ＨＯ−Ｅ／ＥＯ、エピクロロヒドリンゴム及び酸化防止剤は、実施例１−２及び比較例１−２に示したものと同じである。
ＭＡ−ｇ−ＰＥは、Ｃｅｒａｍｅｒ １６０８であり、これは無水マレイン酸とグラフト重合されたポリエチレンであり、Ｍ_ｎ ７００を有し、無水マレイン酸含量１２．７質量％、及び融点１２１℃を有し、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社から市販されている。
酸性樹脂は、Ｆｏｒａｌ ＡＸであり、これはウッドロジンへの高度の水素添加により生成された、質量平均分子量Ｍ_ｗ ３００を有し、かつ少なくとも１５８の酸価を有する熱可塑性酸性樹脂であり、 Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社から市販されている。
【００５１】
表２

【００５２】
実施例３から５は、良好な体積抵抗率が、エピクロロヒドリンゴムを、ＴＰＯ、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、酸化されたポリエチレンワックス、ＡＴＰＥＯ、ヒドロキシ−を末端基とするＥ／ＥＯ及びＭＡ−ｇ−ＰＥと共に使用することにより得られることを示す。更には、エピクロロヒドリンゴムの存在は、ペイント付着性及び耐久性に影響を及ぼさない。
【００５３】
実施例 ６−７ 及び比較例 ３
実施例６及び７は、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、無水マレイン酸−グラフト重合されたポリプロピレン（ＭＡ−ｇ−ＰＰ）、酸化されたポリエチレンワックス、ヒドロキシを末端基とするエチレン／エチレンオキシドコポリマー（ＨＯ−Ｅ／ＥＯ）、エピクロロヒドリンゴム、及びスルホン酸のＬｉ又はＮａ塩を含有する組成物のペイント付着性、耐久性及び体積抵抗率を示す。
比較例３は、組成物の導電率を増大するために、エピクロロヒドリンゴムが存在しない先行技術のＴＰＯ組成物と共に、スルホン酸Ｎａ塩を使用することを示す。
【００５４】
ＴＰＯ、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、酸化されたＰＥワックス、ＡＴＰＥＯ、ＨＯ−Ｅ／ＥＯ、ＭＡ−ｇ−ゴム、及び酸化防止剤は、前記実施例と同じものを使用した。
スルホン酸のＮａ塩は、Ａｌｄｒｉｃｈ社（カタログ番号１０，９６７−３， １９９６−１９９７年版）から市販されている２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム（純度９０％）であり、他方スルホン酸Ｌｉ塩は、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（純度９６％）であり、これもＡｌｄｒｉｃｈ社（カタログ番号２８，２６６−９、１９９６−１９９７年版）から市販されている。結果を表３に示す。
【００５５】
表３

＊　２５サイクル後に測定
【００５６】
表３に示された結果は、エピクロロヒドリンゴム及びスルホン酸Ｎａ又はＬｉ塩を、ＴＰＯ、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、酸化されたポリエチレンワックス、ＡＴＰＥＯ及びヒドロキシ−を末端基とするＥ／ＥＯと共に使用すると、良好な体積抵抗率が得られ；更に、エピクロロヒドリンゴムの存在は、ペイント付着性及び耐久性に影響を及ぼさないことを示した。
更に、エピクロロヒドリンゴムが存在しない先行技術のＴＰＯ組成物への塩の添加は（比較例３）は、該組成物の導電率をわずかに改善したが、適切なペイント付着性及び耐久性をもたらさなかった。
【００５７】
本願明細書に開示された本発明のその他の特徴、利点及び実施態様は、当業者には、先の説明を一読後に容易に理解されるであろう。これに関して、本発明の特定の実施態様が、かなり詳細に説明されているが、これらの実施態様の変動及び変更は、説明されかつ特許請求された本発明の精神及び範囲から逸脱しない限りは達成され得る。

Claims (11)

1. 質量で示された以下のものを含有することを特徴とする組成物。
   （１）少なくとも８０のアイソタクチック指数を有するオレフィンポリマー及びオレフィンポリマーゴムを含有する熱可塑性ポリオレフィンであって、少なくとも２０％のゴム含量を有する熱可塑性ポリオレフィン、１００部、
   （２）脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフト重合されかつ無水物含量２％〜５％を有する、プロピレンホモポリマー又はエチレン又はα−オレフィンの含量０．５％〜２０％を有するエチレン又はＣ_４−８α−オレフィンとのプロピレンコポリマー、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、５〜２０部、
   （３）１１６℃未満の融点及び４０未満の酸価を有する酸化されたポリエチレンワックス、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、３〜２０部、
   （４）下記の成分からなる群より選択される、グラフトポリマーの無水物基と反応性である機能性ポリマー、
   （ａ）アミン末端化ポリアルキレングリコール、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜６部、
   （ｂ）ヒドロキシ末端化ポリオレフィン、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜６部、
   （ｃ）ヒドロキシ末端化ポリブタジエン、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜６部、
   （ｄ）ヒドロキシ末端化オレフィン／アルキレンオキシドコポリマー、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜８部、
   （ｅ）ヒドロキシ末端化ポリアルキレンオキシド、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜８部、
   （ｆ）メトキシ末端化ポリアルキレンオキシド、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜８部、
   （ｇ）アミン末端化オレフィン／アルキレンオキシドコポリマー、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜８部、及び
   （ｈ）それらの混合物、
   （５）エピクロロヒドリンゴム、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、２〜２０部、
   （６）任意に、無水物含量が少なくとも０．３％で３％未満であり、かつエチレンを３０％〜７０％含有し、任意にジエンを０．５％〜１０％含む、エチレン及びＣ_３−８α−オレフィンのポリマーを含む、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされたオレフィンポリマーゴム、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、５〜３０部、
   （７）任意に、無水物含量が１％〜１６％でありかつ数平均分子量Ｍ_ｎ ５００〜５０００を有する脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸無水物でグラフトされたエチレンポリマー 、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、５〜２０部、但し、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、無水物でグラフトされたポリプロピレン又はプロピレンコポリマーを少なくとも５部及び酸化されたポリエチレンワックス３部も存在する、
   （８）任意に、下記成分からなる群より選択される熱可塑性樹脂、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、５〜２０部：
   （ｃ）液滴軟化点が７０℃より大きくかつ数平均分子量Ｍ_ｎが５００より大きい、本質的にテルペン炭化水素からなる、水素添加されたポリマー、及び
   （ｄ）数平均分子量Ｍ_ｎが６００〜２０，０００の範囲である、スチレン又はアルキル置換されたスチレンの水素添加されたポリマー、並びに
   （９）任意に、第Ｉ又はＩＩ族の金属の有機スルホン酸塩、前記熱可塑性ポリオレフィン１００部につき、０．１〜５部。
2. 前記熱可塑性ポリオレフィン（１）が、質量で示された以下の成分を含む組成物である、請求項１記載の組成物。
   （ａ）アイソタクチック指数が９０より大きいプロピレンホモポリマー、又はプロピレン含量が８５％より大きくかつアイソタクチック指数が８５より大きいエチレン及び／又はＣ_４−８α−オレフィンとの結晶質プロピレンコポリマー、１０％〜６０％、
   （ｂ）任意にジエンを１％〜１０％含有する、室温でキシレン可溶性でありかつエチレン含量３０％〜７０％を有する非晶質エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテンコポリマー、３０％〜６０％、及び
   （ｃ） 室温でキシレン不溶性でありかつエチレン含量が７５％より大きく９２％未満である、半結晶質エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテンコポリマーを、２％〜２０％、及び
   （ｄ）密度０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ^３及びメルトインデックス０．１〜１００ ｇ／ｌ０分を有するエチレンポリマー、５％〜２０％。
3. 前記熱可塑性ポリオレフィン（１）が、質量で示された以下の成分を含む組成物である、請求項１記載の組成物。
   （ａ）アイソタクチック指数が９０より大きい結晶質プロピレンホモポリマー、又はプロピレン含量が８５％より大きくかつアイソタクチック指数が８５より大きいエチレン及び／又はＣ_４−８α−オレフィンとの結晶質プロピレンコポリマー、２０％〜７０％、
   （ｂ）任意にジエンを１％〜１０％含有する、室温でキシレン可溶性でありかつエチレン含量３０％〜７０％を有する、（ｉ）エチレン／プロピレン、（ｉｉ）エチレン／ブテン−１、（ｉｉｉ）エチレン／オクテン−１、及び（ｉｖ）それらの混合物からなる群より選択されるエチレンの非晶質コポリマー、２０％〜７５％、及び
   （ｃ）室温でキシレン不溶性でありかつエチレン含量が９０％より大きい、（ｉ）エチレン／プロピレン、（ｉｉ）エチレン／ブテン−１、（ｉｉｉ）エチレン／オクテン−１、及び（ｉｖ）それらの混合物からなる群より選択されるエチレンの半結晶質コポリマー、２％〜３０％。
4. 前記熱可塑性ポリオレフィン（１）が、質量で示された以下の成分を含む組成物である、請求項１記載の組成物：
   （ａ）下記の成分を含有する、少なくとも１種のヘテロ相性ポリオレフィン組成物、　（ｉ）アイソタクチック指数が９０より大きいプロピレンホモポリマー、及び、プロピレン及び式ＣＨ_２＝ＣＨＲ（式中、ＲはＨ又はＣ_２−Ｃ_６アルキル）のα−オレフィンの結晶質コポリマーであって、α−オレフィンが該コポリマーの１０％未満である結晶質コポリマーからなる群より選択されるプロピレンポリマー材料、９０％〜５５％、及び
   （ｉｉ）プロピレン及び式ＣＨ_２＝ＣＨＲ（式中、ＲはＨ又はＣ_２−Ｃ_６アルキル）のα−オレフィンの弾性コポリマーであって、前記α−オレフィンが該弾性コポリマーの５０％〜７０％であり、かつ該弾性コポリマーの１０％〜４０％は周囲温度でキシレン不溶性である弾性コポリマー、１０％〜４５％、及び
   （ｂ）メタロセン触媒で生成されたエチレン及びＣ_３−８α−オレフィンの弾性コポリマー、（ａ）の１００部につき、５〜５０部。
5. 熱可塑性ポリオレフィン（１）が、質量で示された以下の成分を含む組成物である、請求項１記載の組成物。
   （ａ）アイソタクチック指数が９０より大きいプロピレンホモポリマー、３０％〜５０％、及び
   （ｂ）下記の成分を含有する、オレフィンポリマー組成物、７０％〜５０％、
   （ｉ）室温でキシレンへの溶解度が４％以下である結晶質プロピレンホモポリマー、又はエチレンもしくはα−オレフィン含量が０．５％〜３％であり、かつ室温でのキシレンへの溶解度が４％以下である、プロピレンのエチレンもしくはＣ_４−８α−オレフィンとの結晶質コポリマー、２５％〜５０％、
   （ｉｉ）エチレン及びＣ_４−８α−オレフィンの非晶質コポリマーであって、該α−オレフィン含量が１０％〜２０％であり、かつ該コポリマーが室温でキシレンへ１０％〜４０％溶解する非晶質コポリマー、５０％〜７５％。
6. 前記熱可塑性ポリオレフィン（１）が、質量で示された以下の成分を含む組成物である、請求項１記載の組成物。
   （ａ）アイソタクチック指数が９０よりも大きいプロピレンホモポリマー、８０％〜３０％、及び
   （ｂ）任意にジエンを１％〜１０％含有し、かつエチレン含量３０％〜７０％を有する、エチレン及びＣ_３−８α−オレフィンの弾性コポリマー、２０％〜７０％。
7. 前記脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物が、無水マレイン酸である、請求項１記載の組成物。
8. 前記機能性ポリマー（４）が、（ａ）アミン末端化ポリエチレンオキシド、（ｂ）ヒドロキシ末端化ポリエチレンオキシド、及び（ｃ）ヒドロキシ末端化エチレン／エチレンオキシドコポリマーからなる群より選択される、請求項１記載の組成物。
9. 前記エピクロロヒドリンゴム（５）が、（ａ）エピクロロヒドリンのホモポリマー、（ｂ）１モル％〜３０モル％の飽和エポキシモノマー又は不飽和エポキシモノマーとのエピクロロヒドリンコポリマー、並びに（ｃ）１モル％〜３０モル％の飽和エポキシモノマー及び不飽和エポキシモノマーとのエピクロロヒドリンターポリマーからなる群より選択される、請求項１記載の組成物。
10. 請求項１記載の組成物を含有する、成形された熱可塑性製品。
11. 請求項１記載の組成物を含有する、成形された熱可塑性自動車用製品。