JP2006148080A - 半導体装置およびその駆動方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】 製造時以外にデータの書き込みが可能であり、書き換えによる偽造を防止可能な半導体装置を提供することを目的とする。さらに、本発明は、単純な構造のメモリから構成される安価な半導体装置およびその駆動方法の提供を課題とする。
【解決手段】複数のメモリセルを含むメモリセルアレイを有する有機メモリと、有機メモリを制御する制御回路と、アンテナとを有し、メモリセルアレイは、第1の方向に延在するビット線と、第1の方向と垂直な第2の方向に延在するワード線とを複数有し、複数のメモリセルの各々は、ビット線とワード線の間に設けられた有機化合物層を設け、光学的作用または電気的作用を有機化合物層に加えることによってデータを書き込むことを特徴とする。
【選択図】 図1

Description

本発明は半導体装置およびその駆動方法に関する。
近年、個々の対象物にID(個体識別番号)を与えることで、その対象物の履歴等の情報を明確にし、生産・管理等に役立てるといった個体認識技術が注目されている。その中でも、電磁界または電波を利用して、非接触でデータを送受信する半導体装置の開発が進められている。そのような半導体装置として、特に、無線チップ(IDタグ、ICタグ、ICチップ、RFタグ(Radio Frequency)、無線タグ、電子タグ、RFIDタグ(Radio Frequency Identification)ともよばれる)等が企業内、市場等で導入され始めている。
現在実用化されている半導体装置の多くは、半導体基板を用いた回路(IC(Integrated Circuit)チップとも呼ばれる)とアンテナとを有し、当該ICチップはメモリや制御回路等から構成されている。
また、ICチップに設けられたメモリの構成によって、情報の書き込みや読み取り等の手段は様々な方式に分類される。例えば、メモリ回路にマスクROMを用いた場合、チップ製造時以外ではデータの書き込みを行うことができない。この場合、チップ製造時以外にデータを書き込むことができず使い勝手が良くないため、チップ製造時以外にデータの書き込みを行うことが可能なIDチップが求められている。
一方、メモリ回路にEEPROM等を用いた場合、ユーザーが自由に内容を書き換えられる反面、ユーザー以外の者が、情報を書き換えることが可能となり偽造を行うことができる。(例えば、非特許文献1)従って、現在セキュリティー上の対策が十分に行われておらず、書き換え等による偽造を防止することが可能な対策が求められている。
また、メモリとして、より小さい電力でより多くのデータを記憶可能な素子が求められており、盛んに研究開発が行われている。
http://japan.cnet.com/news/sec/story/0,2000050480,20070122,00.htm
本発明では、チップ製造時以外にデータの書き込みが可能であり、書き換えによる偽造を防止可能な半導体装置を提供することを目的とする。さらに、本発明は、形成が容易な記憶素子を有する安価な半導体装置およびその駆動方法の提供を課題とする。
上記課題を解決するために、本発明では以下の手段を講ずる。
本発明の半導体装置は、第1の方向に伸びた複数のビット線と第1の方向と異なる第2の方向に伸びた複数のワード線と、ビット線とワード線との交差部に設けられたメモリセルを複数有するメモリセルアレイと、メモリセルに設けられた記憶素子とを有し、記憶素子は、ビット線を構成する導電層と、有機化合物層と、ワード線を構成する導電層との積層構造であることを特徴としている。
また、本発明の半導体装置の他の構成は、第1の方向に伸びた複数のビット線と第1の方向と異なる第2の方向に伸びた複数のワード線と、ビット線とワード線との交差部に設けられたメモリセルを複数有するメモリセルアレイと、メモリセルに設けられた記憶素子と、アンテナとして機能する導電層とを有し、記憶素子は、ビット線を構成する導電層と、有機化合物層と、ワード線を構成する導電層との積層構造であることを特徴としている。
また、本発明の半導体装置の他の構成は、上記構成において、アンテナとして機能する導電層は、ビット線を構成する導電層またはワード線を構成する導電層と同一の層に設けられていることを特徴としている。
また、本発明の半導体装置の他の構成は、上記構成において、ビット線を構成する導電層とワード線を構成する導電層の一方または両方は透光性を有することを特徴としている。
また、本発明の半導体装置の他の構成は、第1の方向に伸びた複数のビット線と第1の方向と異なる第2の方向に伸びた複数のワード線と、ビット線とワード線とに囲まれたメモリセルを複数有するメモリセルアレイとを有し、メモリセルは、トランジスタと、トランジスタに電気的に接続された記憶素子とを有し、記憶素子は、トランジスタのソース領域またはドレイン領域と電気的に接続された第1の導電層と有機化合物層と第2の導電層との積層構造であることを特徴としている。
また、本発明の半導体装置の他の構成は、第1の方向に伸びた複数のビット線と第1の方向と異なる第2の方向に伸びた複数のワード線と、ビット線とワード線とに囲まれたメモリセルを複数有するメモリセルアレイと、アンテナとして機能する導電層とを有し、メモリセルは、トランジスタと、トランジスタに電気的に接続された記憶素子とを有し、記憶素子は、トランジスタのソース領域またはドレイン領域と電気的に接続された第1の導電層と有機化合物層と第2の導電層との積層構造であることを特徴としている。
また、本発明の半導体装置の他の構成は、上記構成において、アンテナとして機能する導電層は、第1の導電層または第2の導電層と同一の層に設けられていることを特徴としている。
また、本発明の半導体装置の他の構成は、上記構成において、第1の導電層と前記第2の導電層の一方または両方は透光性を有することを特徴としている。
また、本発明の半導体装置の他の構成は、上記構成において、記憶素子への書き込みにより第1の導電層と第2の導電層との距離が変化することを特徴としている。
また、本発明の半導体装置の他の構成は、上記構成において、有機化合物層が電子輸送材料またはホール輸送材料であることを特徴としている。
また、本発明の半導体装置の他の構成は、上記構成において、有機化合物層の導電率が10−15S/cm以上10−3S/cm以下であることを特徴としている。
また、本発明の半導体装置の他の構成は、上記構成において、有機化合物層の膜厚が5〜60nmであることを特徴としている。
また、本発明の半導体装置の駆動方法は、第1の方向に伸びた複数のビット線と第1の方向と異なる第2の方向に伸びた複数のワード線と、ビット線とワード線との交差部に設けられたメモリセルを複数有するメモリセルアレイと、メモリセルに設けられた記憶素子とを有し、記憶素子は、ビット線とワード線との間に設けられた有機化合物層を有し、ビット線とワード線の間に電圧を印加することにより、記憶素子の電気抵抗を変化させてデータの書き込みを行い、ビット線とワード線の間に電圧を印加することにより、記憶素子の電気抵抗を読み取ることによってデータの読み出しを行うことを特徴としている。
また、本発明の半導体装置の他の駆動方法は、第1の方向に伸びた複数のビット線と第1の方向と異なる第2の方向に伸びた複数のワード線と、ビット線とワード線とに囲まれたメモリセルを複数有するメモリセルアレイとを有し、メモリセルは、トランジスタと、トランジスタに電気的に接続された記憶素子とを有し、記憶素子は、一対の導電層の間に設けられた有機化合物層を有し、一対の導電層間に電圧を印加することにより、記憶素子の電気抵抗を変化させてデータの書き込みを行い、ビット線とワード線の間に電圧を印加することにより、記憶素子の電気抵抗を読み取ることによってデータの読み出しを行うことを特徴としている。
本発明を用いることによって、チップ製造時以外にデータの書き込み(追記)が可能であり、書き換えによる偽造を防止可能な半導体装置を得ることができる。また、成膜が容易な有機化合物を材料として用いたメモリまたは当該メモリを含んだ半導体装置を提供することで、安価な半導体装置及びその駆動方法を提供することができる。
また、メモリへデータを書き込む際に、小さい電力で書き込みが可能な記憶素子を具備した半導体装置を提供することができる。
本発明の実施の形態について、図面を用いて以下に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。なお、以下に説明する本発明の構成において、同じものを指す符号は異なる図面間で共通して用いる。
(実施の形態1)
本実施の形態で示す半導体装置20は、非接触でデータを交信する機能を有し、電源回路11、クロック発生回路12、データ復調/変調回路13、他の回路を制御する制御回路14、インターフェイス回路15、メモリ16、データバス17、アンテナ18(アンテナコイル)を有する(図1(A))。電源回路11は、アンテナ18から入力された交流信号を基に、半導体装置20の内部の各回路に供給する各種電源を生成する回路である。クロック発生回路12は、アンテナ18から入力された交流信号を基に、半導体装置20内の各回路に供給する各種クロック信号を生成する回路である。データ復調/変調回路13は、リーダ/ライタ19と交信するデータを復調/変調する機能を有する。制御回路14は、メモリ16を制御する機能を有する。アンテナ18は、電磁界或いは電波の送受信を行う機能を有する。リーダ/ライタ19は、半導体装置20との交信、制御及びそのデータに関する処理を制御する。なお、半導体装置20は上記構成に制約されず、例えば、電源電圧のリミッタ回路や暗号処理専用ハードウエアといった他の要素を追加した構成であってもよい。
なお、図1(A)において、メモリ16は、有機化合物を含む層(以下、有機化合物層とも記す)が一対の導電層間に設けられた構造(以下、「有機メモリ素子」とも記す)を有していることを特徴とする。メモリ16は、有機メモリ素子からなるメモリだけでなく、他のメモリを含んでいてもよい。他のメモリとしては、例えば、DRAM、SRAM、FeRAM、マスクROM、PROM、EPROM、EEPROM及びフラッシュメモリから選択される1つ又は複数のメモリが挙げられる。
有機メモリ素子を含むメモリ(以下、有機メモリとも記す)は、有機化合物の材料を利用したものであり、当該有機化合物層に光または電気的作用を加えることにより有機メモリ素子の電気抵抗の変化を生じさせるものである。
次に、有機メモリの構成について説明する(図1(B))。有機メモリは、有機メモリ素子が含まれるメモリセル21がマトリクス状に設けられたメモリセルアレイ22、デコーダ23、24、セレクタ25、読み出し/書き込み回路26を有する。
メモリセル21は、ビット線Bx(1≦x≦m)に接続される第1の導電層と、ワード線Wy(1≦y≦n)に接続される第2の導電層と、有機化合物層とを有する。有機化合物層は、第1の導電層と第2の導電層の間に設けられる。
次に、メモリセルアレイ22を実際に作製したときの上面構造と断面構造について説明する(図2(A)、(B))。なお、メモリセルアレイ22は、絶縁表面を有する基板30上に、第1の方向に延在する第1の導電層27と、第1の方向と垂直な第2の方向に延在する第2の導電層28と、有機化合物層29とを有する。メモリセル21は、第1の導電層27と第2の導電層28との交差部に設けられている。第1の導電層27と第2の導電層28は、互いに交差するようにストライプ状に設けられている。隣接する有機化合物層29の間には、絶縁層33が設けられる。また、第2の導電層28に接するように、保護層として機能する絶縁層34が設けられる。
基板30は、ガラス基板や可撓性基板の他、石英基板、シリコン基板、金属基板、ステンレス基板等を用いる。可撓性基板とは、フレキシブルな折り曲げることができる基板のことであり、例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン等からなるプラスチック基板等が挙げられる。第1の導電層27と第2の導電層28は、アルミニウム(Al)、銅(Cu)、銀(Ag)等の公知の導電性材料を用いて形成する。
光により有機メモリにデータの書き込みを行う場合、第1の導電層27と第2の導電層28のうち、一方又は両方が透光性を有している。透光性を有する導電層は、インジウム錫酸化物(ITO)等の透明な導電性材料を用いて形成するか、又は、透明な導電性材料でなくても、光を透過する厚さで形成する。
有機化合物層29は、導電性を有する(好ましくは、導電率が10−15S/cm以上10−3S/cm以下)有機化合物材料を用いることができ、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:α−NPD)や4,4’−ビス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:TPD)や4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)や4,4’−ビス(N−(4−(N,N−ジ−m−トリルアミノ)フェニル)−N−フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)などの芳香族アミン系(即ち、ベンゼン環−窒素の結合を有する)の化合物やフタロシアニン(略称:HPc)、銅フタロシアニン(略称:CuPc)、バナジルフタロシアニン(略称:VOPc)等のフタロシアニン化合物等の正孔輸送性の高い物質を用いることができる。
また、他にも有機化合物材料として、4−ジシアノメチレン−2−メチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチルジュロリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン(略称:DCJT)、4−ジシアノメチレン−2−t−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチルジュロリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン(略称:DCJTB)、ペリフランテン、2,5−ジシアノ−1,4−ビス[2−(10−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチルジュロリジン−9−イル)エテニル]ベンゼン、N,N’−ジメチルキナクリドン(略称:DMQd)、クマリン6、クマリン545T、9,9’−ビアントリル、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPA)や9,10−ビス(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2,5,8,11−テトラ−t−ブチルペリレン(略称:TBP)等が挙げられる。また、上記発光材料を分散してなる層を形成する場合に母体となる材料としては、9,10−ジ(2−ナフチル)−2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuDNA)等のアントラセン誘導体、4,4’−ビス(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)等のカルバゾール誘導体、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ピリジナト]亜鉛(略称:Znpp)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾオキサゾラト]亜鉛(略称:ZnBOX)などの金属錯体等を用いることができる。また、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、9,10−ビス(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)−4−フェニルフェノラト−アルミニウム(略称:BAlq)等を用いることができる。
また、他にも有機化合物材料として、4−ジシアノメチレン−2−メチル−6−(1,1,7,7−テトラメチルジュロリジル−9−エニル)−4H−ピラン(略称:DCJT)、4−ジシアノメチレン−2−t−ブチル−6−(1,1,7,7−テトラメチルジュロリジル−9−エニル)−4H−ピラン、ペリフランテン、2,5−ジシアノ−1,4−ビス(10−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチルジュロリジル−9−エニル)ベンゼン、N,N’−ジメチルキナクリドン(略称:DMQd)、クマリン6、クマリン545T、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、9,9’−ビアントリル、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPA)や9,10−ビス(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2,5,8,11−テトラ−t−ブチルペリレン(略称:TBP)等が挙げられる。また、上記発光材料を分散してなる層を形成する場合に母体となる材料としては、9,10−ジ(2−ナフチル)−2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuDNA)等のアントラセン誘導体、4,4’−ビス(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)等のカルバゾール誘導体、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ピリジナト]亜鉛(略称:Znpp)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾオキサゾラト]亜鉛(略称:ZnBOX)などの金属錯体等を用いることができる。また、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、9,10−ビス(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)−4−フェニルフェノラト−アルミニウム(略称:BAlq)等を用いることができる。
また、有機化合物層の材料として、他にも光または電気的作用を加えることによって有機メモリ素子の電気抵抗が変化する材料を用いることができる。例えば、光を吸収することによって酸を発生する化合物(光酸発生剤)をドープした共役高分子を用いることができる。ここで共役高分子としては、ポリアセチレン類、ポリフェニレンビニレン類、ポリチオフェン類、ポリアニリン類、ポリフェニレンエチニレン類等を用いることができる。また、光酸発生剤としては、アリールスルホニウム塩、アリールヨードニウム塩、o−ニトロベンジルトシレート、アリールスルホン酸p−ニトロベンジルエステル、スルホニルアセトフェノン類、Fe−アレン錯体PF塩等を用いることができる。
また、上記構成とは異なる構成として、第1の導電層27と有機化合物層29の間、もしくは第2の導電層28と有機化合物層29の間に、整流性を有する素子を設けてもよい(図2(D)参照)。整流性を有する素子とは、代表的には、ショットキーダイオード、PN接合を有するダイオード、PIN接合を有するダイオード、あるいはゲート電極とドレイン電極を接続したトランジスタである。もちろん、他の構成のダイオードでも構わない。ここでは、第1の導電層と有機化合物層の間に、半導体層44、45を含むPN接合ダイオードを設けた場合を示す。半導体層44、45のうち、一方はN型半導体であり、他方はP型半導体である。このように、整流作用を有する素子を設けることにより、メモリセルの選択性を向上し、読み出しや書き込み動作のマージンを向上させることができる。
また、図15に示すように、一対の導電層間に設けられた有機化合物層からなるメモリ282を集積回路281上に設けることができる。つまり基板280上に集積回路281を形成し、その上にメモリ282を形成してもよい。
上記の通り、本実施の形態で示す有機メモリ素子は、一対の導電層間に有機化合物層を設ける単純な構成を有するため、作製工程が単純であり、安価な半導体装置の提供を可能とする。また、本実施の形態で示す有機メモリは、不揮発性メモリであるため、データを保持するための電池を内蔵する必要がなく、小型、薄型、軽量の半導体装置を提供することができる。また、書き込みによって有機メモリ素子の電気抵抗は不可逆的に変化することから、データの書き込み(追記)は可能であるが、データの書き換えを行うことはできない。そうすると、偽造を防止し、セキュリティーが確保された半導体装置を提供することができる。
次に、有機メモリにデータの書き込みを行う際の動作について説明する。データの書き込みは、光学的作用又は電気的作用により行うが、まず、電気的作用によりデータの書き込みを行う場合について説明する(図1(B)参照)。なお、書き込みはメモリセルの電気特性を変化させることで行うが、メモリセルの初期状態(電気的作用を加えていない状態)をデータ「0」、電気特性を変化させた状態を「1」とする。
メモリセル21にデータ「1」を書き込む場合、まず、デコーダ23、24およびセレクタ25によってメモリセル21を選択する。具体的には、デコーダ24によって、メモリセル21に接続されるワード線W3に所定の電圧V2を印加する。また、デコーダ23とセレクタ25によって、メモリセル21に接続されるビット線B3を読み出し/書き込み回路26に接続する。そして、読み出し/書き込み回路26からビット線B3へ書き込み電圧V1を出力する。こうして、当該メモリセル21を構成する第1の導電層と第2の導電層の間には電圧Vw=V1−V2を印加する。電位Vwを適切に選ぶことで、当該導電層間に設けられた有機化合物層29を物理的もしくは電気的変化させ、データ「1」の書き込みを行う。具体的には、読み出し動作電圧において、データ「1」の状態の第1の導電層と第2の導電層の間の電気抵抗が、データ「0」の状態と比して、大幅に小さくなるように変化させるとよい。例えば、(V1、V2)=(0V、5〜15V)、あるいは(3〜5V、−12〜−2V)の範囲から適宜選べば良い。電圧Vwは5〜15V、あるいは−5〜−15Vとすればよい。なお、この場合に、有機化合物層を挟んで設けられた一対の導電層間の距離が変化する場合がある。
なお、非選択のワード線および非選択のビット線には、接続されるメモリセルにデータ「1」が書き込まれないよう制御する。例えば、非選択のワード線および非選択のビット線を浮遊状態とすればよい。メモリセルを構成する第1の導電層と第2の導電層の間は、ダイオード特性など、選択性を確保できる特性を有する必要がある。
一方、メモリセル21にデータ「0」を書き込む場合は、メモリセル21には電気的作用を加えなければよい。回路動作上は、例えば、「1」を書き込む場合と同様に、デコーダ23、24およびセレクタ25によってメモリセル21を選択するが、読み出し/書き込み回路26からビット線B3への出力電位を、選択されたワード線W3の電位あるいは非選択ワード線の電位と同程度とし、メモリセル21を構成する第1の導電層と第2の導電層の間に、メモリセル21の電気特性を変化させない程度の電圧(例えば−5〜5V)を印加すればよい。
次に、光学的作用によりデータの書き込みを行う場合について説明する。光学的作用によりデータの書き込みを行う場合、透光性を有する導電層側(ここでは第2の導電層28とする)から、有機化合物層29にレーザ光を照射することにより行う。ここでは、所望の部分の有機メモリ素子に含まれる有機化合物層29に選択的にレーザ光を照射して有機化合物層29を破壊する。破壊された有機化合物層は絶縁化するため、破壊された有機化合物層を含む有機メモリ素子と他の有機メモリ素子とを比較すると電気抵抗が大きくなる。このように、レーザ光の照射により、有機化合物層29を挟んで設けられた2つの導電層間の電気抵抗が変化することを利用してデータの書き込みを行う。例えば、レーザ光を照射していない有機化合物層を含む有機メモリ素子を「0」のデータとする場合、「1」のデータを書き込む際は、所望の部分の有機メモリ素子に含まれる有機化合物層に選択的にレーザ光を照射して破壊することによって電気抵抗を大きくする。
また、有機化合物層29として、光を吸収することによって酸を発生する化合物(光酸発生剤)をドープした共役高分子を用いた場合、レーザ光を照射すると、レーザ光が照射された有機化合物層を含む有機メモリ素子だけが導電性が増加する。一方、レーザ光が未照射の有機化合物層を含む有機メモリ素子は導電性を有しない。そのため、所望の部分の有機化合物層に選択的にレーザ光を照射することにより、レーザ光が照射された有機化合物層を含む有機メモリ素子の電気抵抗が変化することを利用してデータの書き込みを行う。例えば、レーザ光を照射していない有機化合物層を含む有機メモリ素子を「0」のデータとする場合、「1」のデータを書き込む際は、所望の部分の有機メモリ素子に含まれる有機化合物層に選択的にレーザ光を照射して導電性を増加させる。
レーザ光を照射する場合、有機メモリ素子の電気抵抗の変化は、メモリセル21の大きさによるが、μm程度の径に絞ったレーザ光の照射により実現する。例えば、径が1μmのレーザビームが10m/secの線速度で通過するとき、1つのメモリセル21が含む有機メモリ素子にレーザ光が照射される時間は100nsecとなる。100nsecという短い時間内で相を変化させるためには、レーザパワーは10mW、パワー密度は10kW/mmとするとよい。また、レーザ光を選択的に照射する場合は、パルス発振のレーザ照射装置を用いて行うことが好ましい。
ここで、レーザ照射装置の一例に関して、図12を用いて簡単に説明する。レーザ照射装置1001は、レーザ光を照射する際の各種制御を実行するコンピュータ1002(以下、PC1002と示す。)と、レーザ光を出力するレーザ発振器1003と、レーザ発振器1003の電源1004と、レーザ光を減衰させるための光学系1005(NDフィルタ)と、レーザ光の強度を変調するための音響光学変調器1006(Acousto−Optic Modulator ; AOM)と、レーザ光の断面を縮小するためのレンズおよび光路を変更するためのミラー等で構成される光学系1007、X軸ステージ及びY軸ステージを有する移動機構1009と、PC1002から出力される制御データをデジタルーアナログ変換するD/A変換部1010と、D/A変換部1010から出力されるアナログ電圧に応じて音響光学変調器1006を制御するドライバ1011と、移動機構1009を駆動するための駆動信号を出力するドライバ1012と、被照射物上にレーザ光の焦点を合わせるためのオートフォーカス機構1013を備えている(図12)。
レーザ発振器1003としては、紫外光、可視光、又は赤外光を発振することが可能なレーザ発振器を用いることができる。レーザ発振器としては、KrF、ArF、XeCl、XeF等のエキシマレーザ発振器、He、He−Cd、Ar、He−Ne、HF等の気体レーザ発振器、YAG、GdVO、YVO、YLF、YAlOなどの結晶にCr、Nd、Er、Ho、Ce、Co、Ti又はTmをドープした結晶を使った固体レーザ発振器、GaN、GaAs、GaAlAs、InGaAsP等の半導体レーザ発振器を用いることができる。なお、固体レーザ発振器においては、基本波か第2高調波〜第5高調波を適用するのが好ましい。
次に、レーザ照射装置を用いた照射方法について述べる。有機化合物層29が設けられた基板30が移動機構1009に装着されると、PC1002はCCDカメラ等によって、レーザ光を照射する有機化合物層29の位置を検出する。次いで、PC1002は、検出した位置データに基づいて、移動機構1009を移動させるための移動データを生成する。
この後、PC1002が、ドライバ1011を介して音響光学変調器1006の出力光量を制御することにより、レーザ発振器1003から出力されたレーザ光は、光学系1005によって減衰された後、音響光学変調器1006によって所定の光量になるように光量が制御される。一方、音響光学変調器1006から出力されたレーザ光は、光学系1007で光路及びビームスポット形状を変化させ、レンズで集光した後、基板30上の有機化合物層に選択的に該レーザ光を照射する。
このとき、PC1002が生成した移動データに従い、移動機構1009をX方向及びY方向に移動制御する。この結果、所定の場所にレーザ光が照射され、レーザ光の光エネルギー密度が熱エネルギーに変換され、基板30上に設けられた有機化合物層に選択的にレーザ光を照射することができる。なお、ここでは移動機構1009を移動させてレーザ光の照射を行う例を示しているが、光学系1007を調整することによってレーザ光をX方向およびY方向に移動させてもよい。
上記の通り、レーザ光の照射によりデータの書き込みを行う本発明の構成は、半導体装置を簡単に大量に作製することができる。従って、安価な半導体装置を提供することができる。
続いて、有機メモリからデータの読み出しを行う際の動作について説明する(図1(B)、図9参照)。データの読み出しは、メモリセルを構成する第1の導電層と第2の導電層の間の電気特性が、データ「0」を有するメモリセルとデータ「1」を有するメモリセルとで異なることを利用して行う。例えば、データ「0」を有するメモリセルを構成する第1の導電層と第2の導電層の間の実効的な電気抵抗(以下、単にメモリセルの電気抵抗と呼ぶ)が、読み出し電圧においてR0、データ「1」を有するメモリセルの電気抵抗を、読み出し電圧においてR1とし、電気抵抗の差を利用して読み出す方法を説明する。なお、R1<<R0とする。読み出し/書き込み回路は、読み出し部分の構成として、例えば、図9(A)に示す抵抗素子46と差動増幅器47を用いた回路26を考えることができる。抵抗素子46は抵抗値Rrを有し、R1<Rr<R0であるとする。抵抗素子46の代わりにトランジスタ48を用いても良いし、差動増幅器47の代わりにクロックトインバータ49を用いることも可能である(図9(B))。クロックトインバータ49には、読み出しを行うときにHi、行わないときにLoとなる、信号又は反転信号が入力される。勿論、回路構成は図9に限定されない。
メモリセル21からデータの読み出しを行う場合、まず、デコーダ23、24およびセレクタ25によってメモリセル21を選択する。具体的には、デコーダ24によって、メモリセル21に接続されるワード線Wyに所定の電圧Vyを印加する。また、デコーダ23とセレクタ25によって、メモリセル21に接続されるビット線Bxを読み出し/書き込み回路26の端子Pに接続する。その結果、端子Pの電位Vpは、VyとV0が抵抗素子46(抵抗値Rr)とメモリセル21(抵抗値R0もしくはR1)による抵抗分割によって決定される値となる。従って、メモリセル21がデータ「0」を有する場合には、Vp0=Vy+(V0−Vy)*R0/(R0+Rr)となる。また、メモリセル21がデータ「1」を有する場合には、Vp1=Vy+(V0−Vy)*R1/(R1+Rr)となる。その結果、図9(A)では、VrefをVp0とVp1の間となるように選択することで、図9(B)では、クロックトインバータの変化点をVp0とVp1の間となるように選択することで、出力電位Voutが、データ「0」/「1」に応じて、Lo/Hi(もしくはHi/Lo)が出力され、読み出しを行うことができる。
例えば、差動増幅器47をVdd=3Vで動作させ、Vy=0V、V0=3V、Vref=1.5Vとする。仮に、R0/Rr=Rr/R1=9とすると、メモリセルのデータが「0」の場合、Vp0=2.7VとなりVoutはHiが出力され、メモリセルのデータが「1」の場合、Vp1=0.3VとなりVoutはLoが出力される。こうして、メモリセルの読み出しを行うことができる。
上記の方法によると、有機メモリ素子の電気抵抗の電気抵抗の状態は、抵抗値の相違と抵抗分割を利用して、電圧値で読み取っている。勿論、読み出し方法は、この方法に限定されない。例えば、電気抵抗の差を利用する以外に、電流値の差を利用して読み出しても構わない。また、メモリセルの電気特性が、データ「0」と「1」とで、しきい値電圧が異なるダイオード特性を有する場合には、しきい値電圧の差を利用して読み出しても構わない。
(実施の形態2)
上述の通り、本発明の半導体装置は、メモリを有しており、以下に、上記実施の形態と異なる半導体装置に関して図面を参照して説明する。
メモリ216は、メモリセル221がマトリクス状に設けられたメモリセルアレイ222、デコーダ223、224、セレクタ225、読み出し/書き込み回路226を有する(図10)。なお、ここで示すメモリ216の構成はあくまで一例であり、センスアンプ、出力回路、バッファ等の他の回路を有していてもよい。
メモリセル221は、ビット線Bx(1≦x≦m)に接続する第1の導電層と、ワード線Wy(1≦y≦n)に接続する第2の導電層と、トランジスタ240と、記憶素子241(以下、有機メモリ素子241とも記す)とを有する。記憶素子241は、一対の導電層の間に、有機化合物層が挟まれた構造を有する。トランジスタ240のゲート電極はワード線Wyと接続され、ソース電極もしくはドレイン電極のいずれか一方はビット線Bxと接続され、残る一方は記憶素子241が有する2端子の一方と接続される。記憶素子241の残る1端子は共通電極(電位Vcom)と接続される。
次に、上記構成を有するメモリ216の断面構造について説明する(図11参照)。
ここでは、メモリセルアレイ222に含まれるトランジスタ240及び有機メモリ素子241と、セレクタ225が含むCMOS回路248の断面構造を示している。トランジスタ240およびCMOS回路248は、基板230上に設けられており、当該トランジスタ240と電気的に接続するように有機メモリ素子241が形成されている。
有機メモリ素子241は、第1の導電層243と、有機化合物層244と、第2の導電層245の積層体で形成されており、隣接する有機メモリ素子241との間には、絶縁層249が設けられている。絶縁層249は、複数の有機メモリ素子241を分離するための隔壁として形成されている。また、トランジスタ240のソースまたはドレイン領域と有機メモリ素子241に含まれる第1の導電層243とが電気的に接続されている。
また、第1の導電層243と第2の導電層245は、アルミニウム(Al)、銅(Cu)、銀(Ag)、チタン(Ti)等の導電性材料を用いて形成される。
光学的作用によりデータの書き込みを行う場合、第1の導電層243と第2の導電層245の一方又は両方は、インジウム錫酸化物(ITO)等の透光性がある材料により形成するか、又は光を透過する厚さで形成する。電気的作用によりデータの書き込みを行う場合、第1の導電層243と第2の導電層245に用いる材料に特に制約はない。
有機化合物層244としては、上記の実施の形態1において説明した通りであり、上述したいずれかの材料の単層または積層した構造を用いることができる。
有機化合物層244として、有機化合物材料を用いた場合には、データの書き込みはレーザ光等の光学的作用や電気的作用を加えることによって行う。また、光酸発生剤をドープした共役高分子材料を用いた場合、データの書き込みは光学的作用により行う。データの読み出しは、有機化合物層244の材料には依存せず、いずれの場合であっても、電気的作用により行う。
次に、メモリ216にデータの書き込みを行うときの動作について説明する(図10、11)。
まず、電気的作用によりデータの書き込みを行うときの動作について説明する。なお、書き込みはメモリセルの電気特性を変化させることで行うが、メモリセルの初期状態(電気的作用を加えていない状態)をデータ「0」、電気特性を変化させた状態を「1」とする。
ここでは、n行m列目のメモリセル221にデータを書き込む場合について説明する。メモリセル221にデータ「1」を書き込む場合、まず、デコーダ223、224およびセレクタ225によってメモリセル221を選択する。具体的には、デコーダ224によって、メモリセル221に接続されるワード線Wnに所定の電圧V22を印加する。また、デコーダ223とセレクタ225によって、メモリセル221に接続されるビット線Bmを読み出し/書き込み回路226に接続する。そして、読み出し/書き込み回路226からビット線Bmへ書き込み電圧V21を出力する。
こうして、メモリセル221を構成するトランジスタ240をオン状態とし、記憶素子241に、共通電極及びビット線Bmとを電気的に接続し、おおむねVw=Vcom−V21の電圧を印加する。電位Vwを適切に選ぶことで、当該導電層間に設けられた有機化合物層244を物理的もしくは電気的変化させ、データ「1」の書き込みを行う。具体的には、読み出し動作電圧において、データ「1」の状態の第1の導電層と第2の導電層の間の電気抵抗が、データ「0」の状態と比して、大幅に小さくなるように変化させるとよく、単に短絡(ショート)させてもよい。なお、電位は、(V21、V22、Vcom)=(5〜15V、5〜15V、0V)、あるいは(−12〜0V、−12〜0V、3〜5V)の範囲から適宜選べば良い。電圧Vwは5〜15V、あるいは−5〜−15Vとすればよい。なお、この場合に、有機化合物層を挟んで設けられた一対の導電層間の距離が変化する場合がある。
なお、非選択のワード線および非選択のビット線には、接続されるメモリセルにデータ「1」が書き込まれないよう制御する。具体的には、非選択のワード線には接続されるメモリセルのトランジスタをオフ状態とする電位(例えば0V)を印加し、非選択のビット線は浮遊状態とするか、Vcomと同程度の電位を印加するとよい。
一方、メモリセル221にデータ「0」を書き込む場合は、メモリセル221には電気的作用を加えなければよい。回路動作上は、例えば、「1」を書き込む場合と同様に、デコーダ223、224およびセレクタ225によってメモリセル221を選択するが、読み出し/書き込み回路226からビット線Bmへの出力電位をVcomと同程度とするか、ビット線Bmを浮遊状態とする。その結果、記憶素子241には、小さい電圧(例えば−5〜5V)が印加されるか、電圧が印加されないため、電気特性が変化せず、データ「0」書き込みが実現される。
続いて、光学的作用によりデータの書き込みを行う場合について説明する。この場合、レーザ照射装置232により、透光性を有する導電層側(ここでは第2の導電層245とする)から、有機メモリ素子241に含まれる有機化合物層244に対して、レーザ光を照射することにより行う。
有機化合物層244として、有機化合物材料を用いた場合、レーザ光の照射により、有機化合物層244が酸化又は炭化して絶縁化する。そうすると、レーザ光が照射された有機メモリ素子241の抵抗値は増加し、レーザ光が照射されない有機メモリ素子241の抵抗値は変化しない。また、光酸発生剤をドープした共役高分子材料を用いた場合、レーザ光の照射により、有機化合物層244に導電性が与えられる。つまり、レーザ光が照射された有機メモリ素子241には導電性が与えられ、レーザ光が照射されない有機メモリ素子241には導電性が与えられない。
次に、電気的作用により、データの読み出しを行う際の動作について説明する。データの読み出しは、記憶素子241の電気特性が、データ「0」を有するメモリセルとデータ「1」を有するメモリセルとで異なることを利用して行う。例えば、データ「0」を有するメモリセルを構成する記憶素子の電気抵抗が読み出し電圧においてR0、データ「1」を有するメモリセルを構成する記憶素子の電気抵抗が読み出し電圧においてR1とし、電気抵抗の差を利用して読み出す方法を説明する。なお、R1<<R0とする。読み出し/書き込み回路は、読み出し部分の構成として、例えば、図10(B)に示す抵抗素子246と差動増幅器247を用いた回路226を考えることができる。抵抗素子246は抵抗値Rrを有し、R1<Rr<R0であるとする。抵抗素子246の代わりに、トランジスタ250を用いても良いし、差動増幅器247の代わりにクロックトインバータ251を用いることも可能である(図10(C))。勿論、回路構成は図10に限定されない。
n行m列目メモリセル221からデータの読み出しを行う場合、まず、デコーダ223、224およびセレクタ225によってメモリセル221を選択する。具体的には、デコーダ224によって、メモリセル221に接続されるワード線Wnに所定の電圧V24を印加し、トランジスタ240をオン状態にする。また、デコーダ223とセレクタ225によって、メモリセル221に接続されるビット線Bmを読み出し/書き込み回路226の端子Pに接続する。その結果、端子Pの電位Vpは、VcomとV0が抵抗素子246(抵抗値Rr)と記憶素子241(抵抗値R0もしくはR1)による抵抗分割によって決定される値となる。従って、メモリセル221がデータ「0」を有する場合には、Vp0=Vcom+(V0−Vcom)*R0/(R0+Rr)となる。また、メモリセル221がデータ「1」を有する場合には、Vp1=Vcom+(V0−Vcom)*R1/(R1+Rr)となる。その結果、図10(B)では、VrefをVp0とVp1の間となるように選択することで、図10(C)では、クロックトインバータ251の変化点をVp0とVp1の間となるように選択することで、出力電位Voutが、データ「0」/「1」に応じて、Lo/Hi(もしくはHi/Lo)が出力され、読み出しを行うことができる。
例えば、差動増幅器をVdd=3Vで動作させ、Vcom=0V、V0=3V、Vref=1.5Vとする。仮に、R0/Rr=Rr/R1=9とし、トランジスタ240のオン抵抗を無視できるとすると、メモリセルのデータが「0」の場合、Vp0=2.7VとなりVoutはHiが出力され、メモリセルのデータが「1」の場合、Vp1=0.3VとなりVoutはLoが出力される。こうして、メモリセルの読み出しを行うことができる。
上記の方法によると、記憶素子241の抵抗値の相違と抵抗分割を利用して、電圧値で読み取っている。勿論、読み出し方法は、この方法に限定されない。例えば、電気抵抗の差を利用する以外に、電流値の差を利用して読み出しても構わない。また、メモリセルの電気特性が、データ「0」と「1」とで、しきい値電圧が異なるダイオード特性を有する場合には、しきい値電圧の差を利用して読み出しても構わない。
なお、本実施の形態は上記実施の形態と自由に組み合わせて行うことができる。
(実施の形態3)
本発明の半導体装置20が含む有機メモリに対するデータの書き込みは、光又は電気的作用により行う。光によりデータの書き込みを行う場合、可撓性基板31上に半導体装置20を複数形成し、続いて、レーザ光照射手段32により、レーザ光を照射すれば、データの書き込みを連続的に簡単に行うことができる。また、このような作製プロセスを採用すれば、半導体装置20を大量に簡単に作成することができる(図3(A))。従って、安価な半導体装置20を提供することができる。
また、有機メモリ素子に含まれる有機化合物層は、融点以上に加熱昇温して意図的に溶解させたり破壊させたりすることも可能である。つまり、データの書き込みは、加熱温度を使い分ければ、加熱処理により行うこともできる。従って、加熱温度の使い分けを利用した作製プロセスを用いてもよい。例えば、半導体装置を複数形成した可撓性基板31をロール51にする(図3(B))。そして、加熱手段52により、加熱処理の際の加熱温度を使い分けることにより、データの書き込みを行ってもよい。加熱手段52は、制御手段53により制御する。
なお、本実施の形態は上記実施の形態と自由に組み合わせて行うことができる。
(実施の形態4)
本発明の半導体装置の利用形態の一例として、上記有機メモリ素子を具備し、非接触でのデータの読み出しと書き込みが可能であることを特徴としている。データの伝送形式は、一対のコイルを対向配置して相互誘導によって交信を行う電磁結合方式、誘導電磁界によって交信する電磁誘導方式、電波を利用して交信する電波方式の3つに大別されるが、いずれの方式を用いてもよい。データの伝送に用いるアンテナ18は2通りの設け方があり、1つは有機メモリ素子等を含む複数の素子が設けられた基板36上にアンテナ18を設ける場合(図4(A)、(C))、もう1つは有機メモリ素子等を含む複数の素子が設けられた基板36上に端子部37を設けて、当該端子部37に接続するようにアンテナ18を設ける場合(図4(B)、(D))である。ここでは、基板36上に設けられた複数の素子を素子群35と呼ぶ。
前者の構成(図4(A)、(C))の場合、基板36上に、素子群35と、アンテナ18として機能する導電層とを設ける。図示する構成では、第2の導電層28と同じレイヤーに、アンテナ18として機能する導電層を設けている。しかしながら、本発明は上記構成に制約されず第1の導電層27と同じレイヤーにアンテナ18を設けてもよいし、素子群35を覆うように絶縁膜を設けて、当該絶縁膜上にアンテナ18を設けてもよい。
後者の構成(図4(B)、(D))の場合、基板36上に、素子群35と、端子部37を設ける。図示する構成では、第2の導電層28と同じレイヤーに設けた導電層を端子部37として用いている。そして、端子部37に接続するように、アンテナ18が設けられた基板38を貼り合わせている。基板36と基板38の間には、導電性粒子39と樹脂40が設けられている。
素子群35は、大きな面積の基板上に複数形成し、その後、分断することで完成させれば、安価なものを提供することができる。このときに用いる基板としては、ガラス基板、フレキシブル基板等が挙げられる。
素子群35に含まれる複数のトランジスタや有機メモリ素子等は、複数の層に渡って設けられていてもよい。つまり、多層に形成していてもよい。複数の層に渡る素子群35を形成する際には、層間絶縁膜を用いるが、当該層間絶縁膜の材料として、エポキシ樹脂やアクリル樹脂等の樹脂材料、透過性を有するポリイミド樹脂等の樹脂材料、シロキサン樹脂等のシロキサン材料を有する化合物材料、水溶性ホモポリマーと水溶性共重合体を含む材料、無機材料を用いるとよい。シロキサン材料とは、Si−O−Si結合を含む材料に相当する。シロキサンは、シリコン(Si)と酸素(O)との結合で骨格構造が構成される。置換基として、少なくとも水素を含む有機基(例えばアルキル基、芳香族炭化水素)が用いられる。置換基として、フルオロ基を用いてもよい。または置換基として、少なくとも水素を含む有機基と、フルオロ基とを用いてもよい。
層間絶縁膜の材料として、層間で発生する寄生容量の減少を目的として、低誘電率材料を用いるとよい。寄生容量が減少すれば、高速の動作を実現し、また、低消費電力化を実現する。
素子群35が含む複数のトランジスタは、非晶質半導体、微結晶半導体、マイクロクリスタル半導体、多結晶半導体、有機半導体等のいずれの半導体を活性層として用いてもよいが、良好な特性のトランジスタを得るために、金属元素を触媒として結晶化した活性層、レーザ照射法により結晶化した活性層を用いるとよい。また、プラズマCVD法により、SiH/Fガス、SiH/Hガス(Arガス)を用いて形成した半導体層や、前記半導体層にレーザ照射を行ったものを活性層として用いるとよい。
また、素子群35が含む複数のトランジスタは、200度から600度の温度(好適には350度から500度)で結晶化した結晶質半導体層(低温ポリシリコン層)や、600度以上の温度で結晶化した結晶質半導体層(高温ポリシリコン層)を用いることができる。なお、基板上に高温ポリシリコン層を作成する場合は、ガラス基板では熱に脆弱な場合があるので、石英基板を使用するとよい。
素子群35が含むトランジスタの活性層(特にチャネル領域)には、1×1019atoms/cm〜1×1022atoms/cmの濃度、好適には1×1019atoms/cm〜5×1020atoms/cmの濃度で、水素又はハロゲン元素を添加するとよい。そうすると、欠陥が少なく、クラックが生じにくい活性層を得ることができる。
また、素子群35が含むトランジスタを包むように、又は素子群35自身を包むように、アルカリ金属等の汚染物質をブロックするバリア膜を設けるとよい。そうすると、汚染されることがなく、信頼性が向上した素子群35を提供することができる。なおバリア膜としては、窒化珪素膜、窒化酸化珪素膜又は酸化窒化珪素膜等が挙げられる。
また、素子群35が含むトランジスタの活性層の厚さは、20nm〜200nm、好ましくは40nm〜170nm、さらに好ましくは45nm〜55nm、145nm〜155nm、さらに好ましくは50nm、150nmとするとよい。そうすると、折り曲げても、クラックが生じにくい素子群35を提供することができる。
また、素子群35が含むトランジスタの活性層を構成する結晶は、キャリアの流れる方向(チャネル長方向)と平行に延びる結晶粒界を有するように形成するとよい。このような活性層は、連続発振レーザや、10MHz以上、好ましくは60〜100MHzで動作するパルスレーザで形成するとよい。
また、素子群35が含むトランジスタのS値(サブスレッシュホールド値)は0.35V/dec以下(好ましくは0.09〜0.25V/dec)、移動度10cm/Vs以上の特性を有するとよい。このような特性は、活性層を、連続発振レーザや、10MHz以上で動作するパルスレーザで形成すれば、実現する。
また、素子群35は、リングオシレータレベルで1MHz以上、好適には10MHz以上(3〜5Vにて)の特性を有する。または、ゲートあたりの周波数特性を100kHz以上、好適には1MHz以上(3〜5Vにて)を有する。
アンテナ18は、金、銀、銅などのナノ粒子を含む導電性ペーストにより、液滴吐出法を用いて形成するとよい。液滴吐出法は、インクジェット法やディスペンサ方式等の液滴を吐出してパターンを形成する方式の総称であり、材料の利用効率を向上することができるといった、様々な利点を有する。
上記に示す構成により、平面の面積が1cm×1cmと極めて小さなRFIDタグ作製することが可能である。
また、本実施の形態で示す半導体装置において、素子群35にはICチップで形成される集積回路を搭載してもよい。ICチップで形成される集積回路を搭載することにより、記憶素子の書込み電圧を14V以上に設定することが可能である。また、記憶素子の書込み回路及び読み出し回路等の面積を縮小することが可能であるため、これらすべての回路を搭載したRFIDタグのサイズ(平面の面積)を1cm×1cmよりも小さくすることが可能である。
また、素子群35が設けられた基板42をそのまま使用してもよいが、付加価値をつけるために、基板42上の素子群35を剥離し(図5(A))、当該素子群35をフレキシブル基板43に貼り合わせてもよい(図5(B))。
基板42からの素子群35の剥離は、(1)耐熱性の高い基板42と素子群35の間に金属酸化膜を設け、当該金属酸化膜を結晶化により脆弱化して、当該素子群35を剥離する方法、(2)耐熱性の高い基板42と素子群35の間に水素を含む非晶質珪素膜を設け、レーザ光の照射またはエッチングにより当該非晶質珪素膜を除去することで、当該素子群35を剥離する方法、(3)素子群35が形成された耐熱性の高い基板42を機械的に削除又は溶液やCF等のガスによるエッチングで除去することで、当該素子群35を切り離す方法等を用いればよい。
また、上記方法以外にも、基板42と素子群35の間に剥離層として機能する金属膜(例えば、タングステン(W)、モリブデン(Mo)、チタン(Ti)、タンタル(Ta)、コバルト(Co))、金属酸化膜(例えば、タングステン酸化物(WOx)、モリブデン酸化物(MoOx)、チタン酸化物(TiOx)、タンタル酸化物(TaOx)、コバルト酸化物(CoOx))または金属膜と金属酸化膜との積層構造(例えば、WとWOx、MoとMoOx、TiとTiOx、TaとTaOx、CoとCoOx)を設け、基板42と素子群35とを物理的手段を用いて剥離することも可能である。例えば、上記図11において、基板230上にこれらの剥離層を介してトランジスタ240、CMOS回路248、有機メモリ素子241等の素子群を設けた後に、基板230から素子群を剥離する。なお、剥離する前に、トランジスタ240、CMOS回路248および有機メモリ素子241を避けた部分に選択的にレーザ光を照射して剥離層を露出させることによって、物理的に剥離することが容易となる。また、他にも選択的に開口部を形成して剥離層を露出させた後に、フッ化ハロゲン(例えば、ClF)等のエッチング剤によって剥離層の一部を除去した後に、基板42から素子群を物理的に剥離することもできる。
また、剥離した素子群35のフレキシブル基板43への貼り付けは、市販の接着剤を用いればよく、例えば、エポキシ樹脂系接着剤や樹脂添加剤等の接着材を用いればよい。
上記のように、素子群35をフレキシブル基板43に貼り合わせると、厚さが薄く、軽く、落下しても割れにくい半導体装置を提供することができる。また、フレキシブル基板43は可撓性を有するため、曲面や異形の形状上に貼り合わせることが可能となり、多種多様の用途が実現する。例えば、薬の瓶のような曲面上に、本発明の半導体装置20の一形態である無線タグを密着して貼り合わせることができる(図5(C)、(D))。さらに、基板42を再利用すれば、安価な半導体装置の提供を実現する。
なお、本実施の形態は上記実施の形態と自由に組み合わせて行うことができる。
(実施の形態5)
本実施例は、剥離プロセスを用いて、フレキシブルな半導体装置を構成する場合について説明する(図6(A))。半導体装置は、フレキシブルな保護層2301と、アンテナ2304を含むフレキシブルな保護層2303と、剥離プロセスにより形成する素子群2302とを有する。保護層2303上に形成されたアンテナ2304は、素子群2302に電気的に接続する。図示する構成では、アンテナ2304は保護層2303上にのみ形成されているが、本発明はこの構成に制約されず、アンテナ2304を保護層2301上にも形成してもよい。なお、素子群2302と、保護層2301、2303との間には、窒化珪素膜等からなるバリア膜を形成するとよい。そうすると、素子群2302が汚染されることなく、信頼性を向上させた半導体装置を提供することができる。
アンテナ2304は、銀、銅、またはそれらでメッキされた金属であることが望ましい。素子群2302とアンテナ2304とは、異方性導電膜を用いてUV処理又は超音波処理を行うことで接続するが、本発明はこの方法に制約されず、様々な方法を用いることができる。
保護層2301、2303に挟まれた素子群2302の厚さは、5μm以下、好ましくは0.1μm〜3μmの厚さを有するように形成するとよい(図6(B))。また、保護層2301、2303を重ねたときの厚さをdとしたとき、保護層2301、2303の厚さは、好ましくは(d/2)±30μm、さらに好ましくは(d/2)±10μmとする。また、保護層2301、2303の厚さは10μm〜200μmであることが望ましい。さらに、素子群2302の面積は5mm角(25mm)以下であり、望ましくは0.3mm角〜4mm角(0.09mm〜16mm)の面積を有するとよい。
保護層2301、2303は、有機樹脂材料で形成されているため、折り曲げに対して強い特性を有する。また、剥離プロセスにより形成した素子群2302自体も、単結晶半導体に比べて、折り曲げに対して強い特性を有する。そして、素子群2302と、保護層2301、2303とは空隙がないように、密着させることができるため、完成した半導体装置自体も折り曲げに対して強い特性を有する。このような保護層2301、2303で囲われた素子群2302は、他の個体物の表面または内部に配置しても良いし、紙の中に埋め込んでも良い。
剥離プロセスにより形成する素子群を、曲面を有する基板に貼る場合について説明する(図6(C))。図面では、剥離プロセスにより形成する素子群から選択された1つのトランジスタを図示する。このトランジスタは、電流が流れる方向に直線状である。つまり、ドレイン電極2305〜ゲート電極2307〜ソース電極2306の位置は直線状である。そして、電流が流れる方向と、基板が弧を描く方向は垂直に配置される。このような配置にすれば、基板が折り曲げられて、弧を描いても、応力の影響が少なく、素子群が含むトランジスタの特性の変動を抑制することができる。
また、応力を起因とした、トランジスタなどのアクティブ素子の破壊を防止するために、アクティブ素子の活性領域(シリコンアイランド部分)の面積は、基板全体の面積に対して、1%〜50%(好ましくは1〜30%)にすることが望ましい。TFTなどのアクティブ素子の存在しない領域には、下地絶縁膜材料、層間絶縁膜材料及び配線材料が主として設けられる。トランジスタ等の活性領域以外の面積は、基板全体の面積の60%以上であることが望ましい。このようにすると、曲げやすく、しかしながら高い集積度を有する半導体装置を提供することができる。本実施例は、上記の実施の形態、実施例と自由に組み合わせることができる。
なお、本実施の形態は上記実施の形態と自由に組み合わせて行うことができる。
(実施の形態6)
本発明の半導体装置に有機メモリを一体化する場合、以下のような特徴を有することが好ましい。
読み出し時間は、無線チップ等の非接触でデータのやりとりが可能な半導体装置内の論理回路の動作周波数(典型的には10kHz〜1MHz)で動作させるために、1nsec〜100μsecであることが好ましい。本発明では、読み出し動作は有機化合物の特性を変化させる必要がないため、読み出し時間として100μsec以下を実現することができる。
書き込み時間は勿論短い方がよいが、書き込み動作は頻繁に行われることは少なく、用途によっては、100nsec〜10msec/bitが許容される範囲である。例えば、256bitの書き込みを行う場合、10msec/1bitとすると2.56秒の時間を要する。本発明では、書き込み動作は有機化合物の特性を変化させる必要があり、読みだし動作より時間を要するが、書き込み時間として10msec以下を実現することができる。書き込み電圧を高くすることや、書き込みを並列化することで、書き込み時間を低減することが可能である。
メモリの記憶容量は64bit〜64Mbit程度であることが好ましい。無線チップ等の半導体装置の使用形態として、半導体装置内にはUID(Unique Identifier;固有識別子)や他のわずかな情報のみを格納し、主データは他のファイルサーバを用いる場合、64bit〜8kbit程度を有すればよい。半導体装置内部に履歴情報などのデータを格納する場合には、メモリの記憶容量は多い方がよく、8kbit〜64Mbit程度を有することが好ましい。
また、無線チップ等の半導体装置の通信距離は、半導体装置の消費電力と密接に関わり、一般的に消費電力が小さい方が大きい通信距離を実現することができる。特に、読み出し動作では1mW以下とすることが好ましい。書き込み動作では、用途によって通信距離が短くても構わない場合があり、読みだし動作よりは大きな消費電力でも許容され、例えば5mW以下とすることが好ましい。本発明において、読み出し時の有機メモリの消費電力は、勿論、記憶容量や動作周波数に依存するが、10μW〜1mWを実現することが出来る。書き込み動作は、読み出し動作よりも高い電圧を必要とすることから消費電力も増加する。これも記憶容量や動作周波数に依存するが、50μW〜5mWを実現することが出来る。
メモリセル面積は、小さいことが好ましく、100nm角〜30μm角を実現することができる。メモリセルにトランジスタを有さないパッシブ型では配線幅でメモリセル面積が決まり、最小加工寸法程度の小型のメモリセルサイズを実現できる。また、メモリセルにトランジスタ1個を有するアクティブ型では、トランジスタを配置する面積が増大するものの、容量素子を有するDRAMや複数のトランジスタを用いるSRAMと比して小型のメモリセル面積を実現できる。メモリセル面積30μm角以下を実現することで、1kbitメモリであればメモリセルアレイ面積を1mm角以下とすることが可能となる。また、メモリセル面積100nm角程度を実現することで、64Mbitメモリであればメモリセルアレイ面積を1mm角以下とすることが可能となる。その結果、チップ面積を小さく抑えることが可能となる。
なお、これらの有機メモリの特徴は、記憶素子の特性に依存する。記憶素子の特性として、電気的な書き込みを行う場合に必要な電圧は、読み出しにおいて書き込みが行われない範囲で低い電圧で書き込めることが好ましく、5〜15V、より好ましくは5〜10Vとするとよい。また、書き込み時に記憶素子に流れる電流値は、1nA〜30μA程度とすることが好ましい。このような値とすることで、消費電力を低く抑え、また、昇圧回路を小型にしてチップ面積を小さくすることが可能となる。記憶素子に電圧を印加して特性を変化させるのに要する時間は、有機メモリの書き込み時間に対応して、100nsec〜10msecとすることが好ましい。記憶素子面積は、100nm角〜10μm角とすることが好ましい。このような値とすることで、小型のメモリセルを実現してチップ面積を小さくすることが可能となる。
なお、本実施の形態は、上記実施の形態と自由に組み合わせて行うことができる。
(実施の形態7)
本発明の半導体装置の用途は広範にわたるが、例えば、本発明の半導体装置20の一形態である無線タグは、紙幣、硬貨、有価証券類、証書類、無記名債券類、包装用容器類、書籍類、記録媒体、身の回り品、乗物類、食品類、衣類、保健用品類、生活用品類、薬品類及び電子機器等に設けて使用することができる。
紙幣、硬貨とは、市場に流通する金銭であり、特定の地域で貨幣と同じように通用するもの(金券)、記念コイン等を含む。有価証券類とは、小切手、証券、約束手形等を指す(図7(A))。証書類とは、運転免許証、住民票等を指す(図7(B))。無記名債券類とは、切手、おこめ券、各種ギフト券等を指す(図7(C))。包装用容器類とは、お弁当等の包装紙、ペットボトル等を指す(図7(D))。書籍類とは、書物、本等を指す(図7(E))。記録媒体とは、DVDソフト、ビデオテープ等を指す(図7(F))。身の回り品とは、鞄、眼鏡等を指す(図7(G))。乗物類とは、自転車等の車両、船舶等を指す(図7(H)参照)。食品類とは、食料品、飲料等を指す。衣類とは、衣服、履物等を指す。保健用品類とは、医療器具、健康器具等を指す。生活用品類とは、家具、照明器具等を指す。薬品類とは、医薬品、農薬等を指す。電子機器とは、液晶表示装置、EL表示装置、テレビジョン装置(テレビ受像機、薄型テレビ受像機)、携帯電話等を指す。
紙幣、硬貨、有価証券類、証書類、無記名債券類等に無線タグを設けることにより、偽造を防止することができる。また、包装用容器類、書籍類、記録媒体等、身の回り品、食品類、生活用品類、電子機器等に無線タグを設けることにより、検品システムやレンタル店のシステムなどの効率化を図ることができる。乗物類、保健用品類、薬品類等に無線タグを設けることにより、偽造や盗難の防止、薬品類ならば、薬の服用の間違いを防止することができる。無線タグの設け方としては、物品の表面に貼ったり、物品に埋め込んだりして設ける。例えば、本ならば紙に埋め込んだり、有機樹脂からなるパッケージなら当該有機樹脂に埋め込んだりするとよい。
このように、物の管理や流通のシステムに応用することで、システムの高機能化を図ることができる。例えば、表示部94を含む携帯端末の側面にリーダ/ライタ95を設けて、品物97の側面に本発明の半導体装置の一形態である無線タグ96を設ける場合が挙げられる(図8(A))。この場合、リーダ/ライタ95に無線タグ96をかざすと、表示部94に品物97の原材料や原産地、流通過程の履歴等の情報が表示されるシステムになっている。また、別の例として、ベルトコンベアの脇にリーダ/ライタ95を設ける場合が挙げられる(図8(B))。この場合、品物97の検品を簡単に行うことができる。本実施例は、上記の実施の形態、実施例と自由に組み合わせることができる。
なお、本実施の形態は、上記の実施の形態と自由に組み合わせることができる。
本実施例では、基板上に有機メモリ素子を作製し、当該有機メモリ素子に電気的作用によりデータの書き込みを行った結果について説明する。
有機メモリ素子は、基板上に、第1の導電層、第1の有機化合物層、第2の有機化合物層、第2の導電層の順に積層した素子であり、第1の導電層は酸化珪素とインジウム錫酸化物の化合物、第1の有機化合物層は4,4’−ビス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(TPDと略称されることがある)、第2の有機化合物層は、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(α−NPDと略称されることがある)、第2の導電層はアルミニウム、により形成した。また、第1の有機化合物層は10nm、第2の有機化合物層は50nmの膜厚で形成した。また、素子のサイズは2mm×2mmであった。
まず、電気的作用によりデータの書き込みを行う前と、電気的作用によりデータを書き込んだ後の、有機メモリ素子の電流電圧特性の測定結果について、図13を用いて説明する。
図13は、横軸が電圧値、縦軸が電流値であり、プロット261は電気的作用によりデータを書き込む時の有機メモリ素子の電流電圧特性、プロット262は電気的作用によりデータを書き込んだ後の有機メモリ素子の電流電圧特性を示す。なお、電気的作用は、電圧を0Vより徐々に上げていくことで行った。プロット261に示したように、電圧を上げるにつれて徐々に電流値が大きくなるが、約20Vで急激に電流値が大きくなることがわかる。つまり、20Vでこの素子は書き込みができることを示している。従って、プロット261の20V以下のカーブは、書き込みが行われていないメモリセルの電流電圧特性であり、一方、プロット262は書き込みが行われたメモリセルの電流電圧特性を示している。
また、図13から、データの書き込み前と、データの書き込み後とで、有機メモリ素子の電流電圧特性には大きな変化がみられる。例えば、印加電圧1Vでは、データ書き込み前の電流値は4.8×10−5mAであるのに対し、データ書き込み後の電流値は1.1×10mAであり、データの書き込み前と、データの書き込み後では、電流値に7桁の変化が生じている。
このように、データの書き込み前と、データの書き込み後では、有機メモリ素子の抵抗値に変化が生じており、この有機メモリ素子の抵抗値の変化を、電圧値又は電流値により読み取れば、記憶回路として機能させることができる。
なお、上記のような有機メモリ素子を記憶回路として用いる場合、データの読み出し動作の度に、有機メモリ素子には所定の電圧値(短絡しない程度の電圧値)が印加され、その抵抗値の読み取りが行われる。従って、上記の有機メモリ素子の電流電圧特性には、読み出し動作を繰り返し行っても、つまり、所定の電圧値を繰り返し印加しても、変化しないような特性が必要となる。
そこで、データの読み出し動作を行った後の有機メモリ素子の電流電圧特性の測定結果について、図14を用いて説明する。
なお、この実験では、データの読み出し動作を1回行う度に、有機メモリ素子の電流電圧特性を測定した。データの読み出し動作は合計5回行ったので、有機メモリ素子の電流電圧特性の測定は計5回行った。また、この電流電圧特性の測定は、電気的作用によりデータの書き込みが行われて抵抗値が変化した有機メモリ素子と、抵抗値が変化していない有機メモリ素子の、2つの有機メモリ素子に対して行った。
図14は、横軸が電圧値、縦軸が電流値、プロット271は電気的作用によりデータの書き込みが行われて抵抗値が変化した有機メモリ素子の電流電圧特性、プロット272は書き込みを行う前の有機メモリ素子の電流電圧特性を示す。
プロット271から分かるように、書き込みを行う前の有機メモリ素子の電流電圧特性は、電圧値が1V以上のときに特に良好な再現性を示す。同様に、プロット272から分かるように、書き込みを行って抵抗値が変化した有機メモリ素子の電流電圧特性は、電圧値が1V以上のときに特に良好な再現性を示す。
上記の結果から、データの読み出し動作を複数回繰り返し行っても、その電流電圧特性は変化しないことが分かる。従って、上記の有機メモリ素子を記憶回路として用いることができる。
本実施例では、上記実施の形態で示す半導体装置について、図16を用いて説明する。図16(A)は、半導体装置6001を光学顕微鏡(反射型)で観察した写真であり、図16(B)は図16(A)の模式図を示す。
図16(B)に示すように、半導体装置6001の、メモリセルがマトリクス状に設けられたメモリセルアレイ6002、カラムデコーダの一部6003、及びローデコーダの一部6004、セレクタ6007、6008、読み出し/書き込み回路6005が観察される。また、図16(B)に示す破線6009は、有機メモリ素子の第2の導電層を示している。
図16で示す半導体装置において、メモリセルの水平面における大きさが5μm×5μm、書き込み時間を100msとしたときの半導体装置の書込み特性を図17に示す。なお、ここでは、有機メモリ素子に電圧を印加して、有機メモリ素子を短絡させて書き込みを行った。有機メモリ素子の構造は、第1の導電層をチタンを用いて形成し、有機化合物層をα−NPDを用いて形成し、第2の導電層をアルミニウムを用いて形成した。この有機メモリ素子にパルス電圧を100ms印加してデータの書き込みを行った。なお、ここでのメモリ素子は、薄膜トランジスタ及び記憶素子を含む。
図17においては、横軸はパルス電圧を示し、縦軸はその電圧以下で書込みが成功した確率(書込み成功率)を示す。書き込み電圧を5Vとした時点で書込みが開始し、64個のメモリセルのうち6個(9.38%)のメモリ素子において書き込みができた。ここでは64個のメモリセルを使用しているが、64個に限定されず、例えば1つのメモリセルだけでも、メモリとして機能しうる。また、書き込み電圧を6Vとしたときには半導体装置の64個のメモリに対し33個(52%)のメモリセルで書き込みができ、書き込み電圧を9Vとしたときには半導体装置の64個のメモリセルに対し45個(70%)のメモリセルで書き込みがき、書き込み電圧を11Vとしたときには半導体装置の64個のメモリセルに対して60個(93%)でメモリセルの書き込みができ、書き込み電圧を14V以上としたときには半導体装置の100%のメモリセルの書き込みに成功した。
なお、このときの書き込み時間は、10〜100msでも書き込みが可能であった。また、メモリセルの構造によっては、更に10ms以下の短時間でも書込みが可能である。
以上の結果から、本実施例で示したメモリセルは書き込み電圧5〜14Vで書き込みが可能である。
本実施例では、基板上に有機メモリ素子を作製し、その有機メモリ素子に電気的にデータの書き込みを行ったときの電流電圧特性について図18を用いて説明する。なお、ここでは、有機メモリ素子に電圧を印加して、有機メモリ素子を短絡させて書き込みを行った。また、図18(A)、(B)においては、横軸は有機メモリ素子に印加する電圧を示し、縦軸は有機メモリ素子に流れる電流値を示す。
ここでは、ガラス基板上に、スパッタリング法により第1の導電層を形成し、第1の導電層上に蒸着法により有機化合物層を形成し、有機化合物層上に蒸着法により第2の導電層を形成して有機メモリ素子を形成した。ここで形成した有機メモリ素子の水平面における大きさは、20μm×20μmであった。
図18(A)に、第1の導電層をチタンを用いて形成し、有機化合物層をα−NPDを用いて形成し、第2の導電層をアルミニウムを用いて形成した有機メモリ素子の電流電圧特性を示す。なお、第1の導電層の厚さは100nmであり、有機化合物層の厚さは10nmであり、第2の導電層の厚さは200nmであった。
図18(B)に、第1の導電層を、酸化珪素を含むITOを用いて形成し、有機化合物層を膜α−NPDを用いて形成し、第2の導電層をアルミニウムを用いて形成した有機メモリ素子の電流電圧特性を示す。なお、第1の導電層の厚さは110nmであり、有機化合物層の厚さは10nmであり、第2の導電層の厚さは200nmであった。
図18(A)において、プロット6011はデータを書き込む前の有機メモリ素子の電流電圧特性を示し、プロット6012はデータを書き込んだ直後の有機メモリ素子の電流電圧特性を示し、プロット6013は電気的にデータを書き込んだ有機メモリ素子に電圧を印加したときの電流電圧特性を示す。このときの書き込み電圧は8.29Vであり、そのときの書き込み電流は0.16mAであった。
図18(B)において、プロット6015は電気的にデータを書き込む前の有機メモリ素子の電流電圧特性を示し、プロット6016はデータを書き込んだ直後の有機メモリ素子の電流電圧特性を示し、プロット6017は電気的にデータを書き込んだ有機メモリ素子に電圧を印加したときの電流電圧特性を示す。このときの書き込み電圧は4.6Vであり、そのときの書き込み電流は0.24mAであった。このように、本発明で開示する有機メモリ素子は、低電圧で書き込みが可能であり、且つ書き込み時の電流値も小さい。従って、有機メモリ素子に書き込むための消費電力を抑制することが可能である。
図18(A)及び図18(B)を比較すると、図18(A)に示されるように第1の導電層がチタン層で形成される有機メモリ素子は、ある電圧、この場合8.29Vまではほとんど電流が流れない。しかし、8.29Vより大きな電圧では、急激に有機メモリ素子の電流値が変化しデータの書き込みが行われるため、書き込み及び読み込みが行いやすいことがわかる。
これに対し、酸化珪素を含むITOにより形成した第1の導電層を有する有機メモリ素子は、4.5V付近から徐々に電流が流れている。即ち、書込み前でも電流が流れている。また、書込み後のI−V曲線は直線的になっておらず、更にはチタンで第1の導電層を形成した有機メモリ素子の書込み後と比較して抵抗値が大きい。即ち、酸化珪素を含むITOにより形成した第1の導電層を有する有機メモリ素子は、書き込み前後の抵抗値の差が小さくメモリ特性が悪いといえる。
以上のことから、メモリ特性に優れた素子を提供するためには、第1の導電層を金属層、代表的にはチタン層とすることが好ましい。
本実施例では、有機メモリ素子の書き込み後の断面観測をTEM(Transmission−Electron−Microscope)にて行った結果に関して図面を参照して説明する。ここでは、有機メモリ素子に電圧を印加して、有機メモリ素子を短絡させて書き込みを行った。
まず、ガラス基板上に、スパッタリング法により厚さ110nmの第1の導電層を形成し、第1の導電層上に蒸着法により厚さ35nmの有機化合物層を形成し、有機化合物層上に蒸着法により厚さ270nmの第2の導電層を形成して有機メモリ素子を形成した。ここでは、第1の導電層を酸化珪素を含むITOで形成し、有機化合物層をTPDで形成し、第2の導電層をアルミニウムで形成した。なお、有機メモリ素子の水平面における大きさは2mm×2mmであった。
次に、当該有機メモリ素子に書き込み電圧を印加してデータを書き込んだ有機メモリ素子の断面をTEMにて観測した。なお、TEM用のサンプルの作製は、FIB(Focus−Ion−Beam)による加工をして、幅を約0.1μmに仕上げた。FIBは、30kVでGaイオン源を用いた。
有機メモリ素子のデータ書き込み後における断面観測箇所の光学顕微鏡像を図19(A)に示し、図19(A)に対応する箇所の断面TEM像をそれぞれの図19(B)、図20(A)、(B)に示す。また、データ書き込み後における断面観測箇所の光学顕微鏡像を図21に示し、図21に対応する箇所の断面TEM像をそれぞれの図22(A)、(B)に示す。また、比較として書込み前の有機メモリ素子の断面TEM像を図23に示す。図23に示す有機化合物層の膜厚は34nmであった。また、図19(B)の倍率は、30000倍であり、図20(A)、(B)の倍率は、100000倍であり、図22(A)、(B)、図23の倍率は、200000倍である。
図23に示すように、書き込み前の有機化合物層の膜厚は均一であり、ここでは34nmである。図19(B)は、図19(A)のPoint(i)における断面のTEMの透過像を観察したものである。図19(A)に示したように有機メモリ素子をショートさせた後、有機メモリ素子の一部において突起物が多数みられる。その突起物部分を観測したものが、図19(B)である。図19(B)の右側にいくほど図19(A)にある突起物の中央付近にあたる。即ち、ショート後の有機メモリ素子における突起物は、有機メモリ素子の有機化合物層の厚さが変化したことが原因と判断できる。
また、図19(B)より倍率を高くして有機メモリ素子を観察したものを図20(A)、(B)に示す。なお、図20(A)及び(B)は異なる部分を観察した。図20(A)の左端部における有機化合物層の膜厚は90nmであり、図20(B)の左端部における有機化合物層の膜厚は15nmである。このように、データを書き込んだ有機メモリ素子の有機化合物層において、厚さが部分的に異なっており、電極間の距離が変化していることがわかる。
図20(A)に示してあるようにデータ書き込み後の有機メモリ素子における図19(A)の突起物は、有機メモリ素子に電圧を印加したときに有機メモリ素子の有機化合物層に膜厚の変化が生じたためと判断できる。図20(A)のように突起物部分から離れるほど有機化合物層の膜厚が薄くなっているため、その突起物間にあたる部分(図21のPoint(ii)参照)を観測したものが図22である。
図22(A)、(B)に示したように書き込み電圧印加後に有機メモリ素子材料がショートするのは、有機化合物層が流動して第1の導電層と第2の導電層が接触したことによるとわかる。厳密に言えば、図22の断面TEM像からは、第1の導電層と第2の導電層の境界において有機化合物層の膜厚が少なくても5nm以下になっていると判断できる。
本実施例では、図27に示すような基板上に有機メモリ素子を作製した試料1〜試料6において、有機メモリ素子に電気的にデータの書き込みを行ったときの電流電圧特性の測定結果を図24〜26に示す。なお、ここでは、有機メモリ素子に電圧を印加して、有機メモリ素子を短絡させて書き込みを行った。
図24〜26は、それぞれ、横軸が電圧、縦軸が電流密度値、丸印のプロットはデータを書き込む前の有機メモリ素子の電流電圧特性の測定結果、四角印のプロットはデータを書き込んだ後の、有機メモリ素子の電流電圧特性の測定結果を示す。また、試料1〜試料6の水平面における大きさは、2mm×2mmである。
試料1としては、第1の導電層、第1の有機化合物層、第2の導電層の順に積層した素子である。ここでは、図27(A)に示すように、第1の導電層を酸化珪素を含むITOで形成し、第1の有機化合物層をTPDで形成し、第2の導電層をアルミニウムで形成した。また、第1の有機化合物層を厚さ50nmで形成した。試料1の電流電圧特性の測定結果を図24(A)に示す。
また、試料2としては、第1の導電層、第1の有機化合物層、第2の導電層の順に積層した素子である。ここでは、図27(B)に示すように、第1の導電層を酸化珪素を含むITOで形成し、第1の有機化合物層を、2,3,5,6−テトラフルオロ−7,7,8,8,−テトラシアノキノジメンタン(F4−TCNQと略称されることがある)を添加したTPDで形成し、第2の導電層をアルミニウムで形成した。また、第1の有機化合物層を厚さ50nmで、F4−TCNQを0.01wt%添加して形成した。試料2の電流電圧特性の測定結果を図24(B)に示す。
また、試料3としては、第1の導電層、第1の有機化合物層、第2の有機化合物層、第2の導電層の順に積層した素子である。ここでは、図27(C)に示すように、第1の導電層を酸化珪素を含むITOで形成し、第1の有機化合物層をTPDで形成し、第2の有機化合物層をF4−TCNQで形成し、第2の導電層をアルミニウムで形成した。また、第1の有機化合物層を厚さ50nmで形成し、第2の有機化合物層を厚さ1nmで形成した。試料3の電流電圧特性の測定結果を図25(A)に示す。
また、試料4としては、第1の導電層、第1の有機化合物層、第2の有機化合物層、第2の導電層の順に積層した素子である。ここでは、図27(D)に示すように、第1の導電層を酸化珪素を含むITOで形成し、第1の有機化合物層をF4−TCNQで形成し、第2の有機化合物層をTPDで形成し、第2の導電層をアルミニウムで形成した。また、第1の有機化合物層を厚さ1nmで形成し、第2の有機化合物層を厚さ50nmで形成した。試料4の電流電圧特性の測定結果を図25(B)に示す。
また、試料5としては、第1の導電層、第1の有機化合物層、第2の有機化合物層、第2の導電層の順に積層した素子である。ここでは、図27(E)に示すように、第1の導電層を酸化珪素を含むITOで形成し、第1の有機化合物層を、F4−TCNQを添加したTPDで形成し、第2の有機化合物層をTPDで形成し、第2の導電層をアルミニウムで形成した。また、第1の有機化合物層を厚さ40nmで、F4−TCNQを0.01wt%添加して形成した。また、第2の有機化合物層を厚さ40nmで形成した。試料5の電流電圧特性の測定結果を図26(A)に示す。
また、試料6としては、第1の導電層、第1の有機化合物層、第2の有機化合物層、第2の導電層の順に積層した素子である。ここでは、図27(F)に示すように、第1の導電層を酸化珪素を含むITOで形成し、第1の有機化合物層をTPDで形成し、第2の有機化合物層をF4−TCNQを添加したTPDで形成し、第2の導電層をアルミニウムで形成した。また、第1の有機化合物層を厚さ40nmで形成した。また、第2の有機化合物層を厚さ10nmで、F4−TCNQを0.01wt%添加して形成した。試料6の電流電圧特性の測定結果を図26(B)に示す。
図24〜26に示す実験結果からも、試料1〜試料6において、データの書き込み前と、有機メモリ素子の短絡前後で、有機メモリ素子の電流電圧特性に大きな変化がみられる。また、これらの試料の有機メモリ素子において、各有機メモリ素子が短絡する電圧にも再現性があり、誤差は0.1V以内であった。
次に、試料1〜試料6の書き込み電圧、及び書き込み前後の特性を表1に示す。
表1において、書き込み電圧(V)は、各有機メモリ素子が短絡するときの印加電圧を示す。また、R(1V)は、書き込み後の有機メモリ素子に電圧を1V印加したときの電流密度を、書き込み前の有機メモリ素子に電圧を1V印加したときの電流密度で除算した値である。同様に、R(3V)は、書き込み後の有機メモリ素子に電圧を3V印加した時の電流密度を、書き込み前の有機メモリ素子に3V印加した時の電流密度で除算した値である。即ち、有機メモリ素子の書き込み前後における電流密度の変化を示す。印加電圧が3Vの場合と比較して1V印加した場合、有機メモリ素子の書き込み前と書き込み後の電流密度の変化は10の4乗以上と大きいことが分かる。
本実施例では、可撓性を有する半導体装置について図28、図29を用いて説明する。
図28(A)に示すように、ガラス基板6101上にプラズマCVD法により膜厚100nmのSiON膜6102を成膜した。次に、剥離層として、スパッタリング法により膜厚30nmのタングステン膜6103を成膜した。次に、剥離層であるタングステン膜6103に接してスパッタリング法により膜厚200nmのSiO膜6104を成膜した。プラズマCVD法により膜厚50nmのSiNO膜6105、膜厚100nmのSiON膜6106、膜厚66nmの非晶質珪素膜(図示せず)を連続的に成膜した。
次に、電気炉でガラス基板6101を550度で4時間加熱した。当該加熱により、剥離層であるタングステン膜6103とSiO膜6104膜の界面において、酸化タングステン層(図示せず。)が形成された。また、非晶質珪素膜が結晶化され、結晶性珪素膜が形成された。
次に結晶性珪素膜をドライエッチングした後、スパッタリング法により膜厚60nmのTi膜、膜厚40nmのTiN膜、膜厚40nmのAl膜、膜厚60nmのTi膜、膜厚40nmのTiN膜が積層された導電層を形成した。次に、フォトリソグラフィー工程によりレジストマスクを形成し、レジストマスクを保護膜として導電層をエッチングして配線6107を形成した。
次に、配線6107及びSiON膜6106上にスパッタリング法により膜厚100nmのTi膜を成膜した。次に、フォトリソグラフィー工程によりレジストマスクを形成し、レジストマスクを保護膜としてHFを用いたウエットエッチング法によりTi膜をエッチングして第1の導電層6108を形成した。
次に、感光性樹脂を塗布し焼成して膜厚1.5μmのポリイミド層を形成した後、露光及び現像して第1の導電層6108の端部を覆う絶縁層6109を形成した。このとき、第1の導電層6108の一部を露出した。次に、絶縁層6109及び露出された第1の導電層6108上に、蒸着法により厚さ30nmの有機化合物層6110を形成した。ここでは、有機化合物層をNPBを用いて形成した。次に、蒸着法により厚さ200nmの第2の導電層6111を形成した。ここでは、第2の導電層6111をアルミニウムを用いて形成した。
次に、エポキシ樹脂を塗布した後、110℃で30分焼成した。次に、エポキシ樹脂表面に可撓性フィルム6113を貼り付けた。次に、ガラス基板6101に粘着テープを貼り付けた。次に、120〜150度加熱して可撓性フィルム6113をエポキシ樹脂に接着させた。次に、ガラス基板6101を平坦部表面上に配置し、粘着性のあるローラーを可撓性フィルム6113表面に圧着させ、剥離層であるタングステン膜6103とSiO膜6104の界面(図28(A)の矢印6114)で有機メモリ素子を有する層を剥離した(図28(B)参照。)。
このときのガラス基板6101から剥離された有機メモリ素子の写真及びその模式図を図29に示す。
図29(A)は、可撓性フィルム6113上に形成される有機メモリ素子を、有機メモリ素子側、即ちSiO6104側から撮影した写真である。図29(B)は、図29(A)の模式図である。可撓性フィルム6113上に第2の導電層6111、絶縁層6109、第1の導電層6108が積層され、第1の導電層6108に接続する配線6107が形成される。なお、絶縁層6109及び第2の導電層6111表面に形成される有機化合物層6110を破線で示した。有機化合物層6110は着色しておらず、また膜厚も薄いため、図29(A)及び(C)では目視では確認できない。
図29(C)は、図29(A)に示す有機メモリ素子を可撓性フィルム6113側から撮影した写真である。
以上のように、可撓性フィルム上に有機メモリ素子を設けた可撓性を有する半導体装置(記憶装置、メモリ)を作製することができた。
本実施例では、有機メモリ素子の第1の導電層と第2の導電層に電圧を印加し、有機メモリ素子を絶縁化して書き込みを行ったときの有機メモリ素子の電流電圧特性の測定結果を図30に示す。
ガラス基板上に、スパッタリング法により第1の導電層を形成し、第1の導電層表面をポリビニルアルコール系の多孔質体で拭浄して表面のゴミを除去した後、第1の導電層上に蒸着法により厚さ20nmの有機化合物層を形成し、有機化合物層上に蒸着法により厚さ200nmの第2の導電層を形成して有機メモリ素子を形成した。ここでは、第1の導電層をチタンで形成し、有機化合物層をAlqで形成し、第2の導電層をアルミニウムで形成した。この後、エポキシ樹脂を塗布し加熱して有機メモリ素子を封止した。このときの有機メモリ素子の水平面における大きさを、5μm×5μmとした。
図30は、横軸が電圧、縦軸が電流値を示し、プロット6301はデータを書き込む前の有機メモリ素子の電流電圧特性の測定結果を示し、プロット6302は書き込んだ直後の有機メモリ素子の電流電圧特性の測定結果を示す。このときの書込み電圧は12Vであり、書込み電流値は5×10−4μAであった。また、書込み直後の電流値は5×10−12〜3×10−11μAであり、書き込み直後の電流値が減少している。このことから、電圧を印加することで、データを書き込むことが可能である。また、有機メモリ素子の電流値の変化を読み取ることによりデータを読み込むことが可能である。
本発明の半導体装置およびその駆動方法を説明する図。 本発明の半導体装置およびその駆動方法を説明する図。 本発明の半導体装置を説明する図。 本発明の半導体装置の作製工程の一例を示す図。 本発明の半導体装置を説明する図。 本発明の半導体装置を説明する図。 本発明の半導体装置の使用形態を説明する図。 本発明の半導体装置の使用形態を説明する図。 本発明の半導体装置およびその駆動方法を説明する図。 本発明の半導体装置およびその駆動方法を説明する図。 本発明の半導体装置およびその駆動方法を説明する図。 本発明のレーザ照射装置の一例を示す図。 本発明の半導体装置における有機メモリ素子の電流電圧特性の測定図。 本発明の半導体装置における有機メモリ素子の電流電圧特性の測定図。 本発明の半導体装置を説明する図。 本発明の半導体装置の光学顕微鏡像。 本発明の半導体装置の書き込み特性を示す図。 本発明の半導体装置の電流−電圧特性を示す図。 本発明の有機メモリ素子のデータ書き込み後における光学顕微鏡像および断面TEM像。 本発明の有機メモリ素子のデータ書き込み後における断面TEM像。 本発明の有機メモリ素子のデータ書き込み後における光学顕微鏡像。 本発明の有機メモリ素子のデータ書き込み後における断面TEM像。 本発明の有機メモリ素子のデータ書き込み前における断面TEM像。 本発明の有機メモリ素子の電流電圧特性を示す図。 本発明の有機メモリ素子の電流電圧特性を示す図。 本発明の有機メモリ素子の電流電圧特性を示す図。 本発明の有機メモリ素子の構造の一例を示す図。 本発明の半導体装置を説明する図 本発明の半導体装置を説明する図 本発明の有機メモリ素子の電流−電圧特性を示す図。
符号の説明
11 電源回路
12 クロック発生回路
13 データ復調/変調回路
14 制御回路
15 インターフェイス回路
16 メモリ
17 データバス
18 アンテナ
19 リーダ/ライタ
20 半導体装置
21 メモリセル
22 メモリセルアレイ
23 デコーダ
24 デコーダ
25 セレクタ
26 読み出し/書き込み回路
27 第1の導電層
28 第2の導電層
29 有機化合物層
30 基板
31 可撓性基板
32 レーザ光照射手段
33 絶縁層
34 絶縁層
35 素子群
36 基板
37 端子部
38 基板
39 導電性粒子
40 樹脂
42 基板
43 フレキシブル基板
44 半導体層
45 半導体層
46 抵抗素子
47 差動増幅器



Claims (24)

  1. 第1の方向に伸びた複数のビット線と前記第1の方向と異なる第2の方向に伸びた複数のワード線と、
    前記ビット線と前記ワード線との交差部に設けられたメモリセルを複数有するメモリセルアレイと、
    前記メモリセルに設けられた記憶素子とを有し、
    前記記憶素子は、前記ビット線を構成する導電層と、有機化合物層と、前記ワード線を構成する導電層との積層構造であることを特徴とする半導体装置。
  2. 第1の方向に伸びた複数のビット線と前記第1の方向と異なる第2の方向に伸びた複数のワード線と、
    前記ビット線と前記ワード線との交差部に設けられたメモリセルを複数有するメモリセルアレイと、
    前記メモリセルに設けられた記憶素子と、
    アンテナとして機能する導電層とを有し、
    前記記憶素子は、前記ビット線を構成する導電層と、有機化合物層と、前記ワード線を構成する導電層との積層構造であることを特徴とする半導体装置。
  3. 請求項2において、
    前記アンテナとして機能する導電層は、前記ビット線を構成する導電層または前記ワード線を構成する導電層と同一の層に設けられていることを特徴とする半導体装置。
  4. 請求項1乃至請求項3のいずれか一項において、
    前記ビット線を構成する導電層と前記ワード線を構成する導電層の一方または両方は透光性を有することを特徴とする半導体装置。
  5. 請求項1乃至請求項4のいずれか一項において、
    前記記憶素子は、書き込みにより前記ビット線を構成する導電層と前記ワード線を構成する導電層との距離が変化することを特徴とする半導体装置。
  6. 第1の方向に伸びた複数のビット線と前記第1の方向と異なる第2の方向に伸びた複数のワード線と、
    前記ビット線と前記ワード線とに囲まれたメモリセルを複数有するメモリセルアレイとを有し、
    前記メモリセルは、トランジスタと、前記トランジスタに電気的に接続された記憶素子とを有し、
    前記記憶素子は、前記トランジスタのソース領域またはドレイン領域と電気的に接続された第1の導電層と有機化合物層と第2の導電層との積層構造であることを特徴とする半導体装置。
  7. 第1の方向に伸びた複数のビット線と前記第1の方向と異なる第2の方向に伸びた複数のワード線と、
    前記ビット線と前記ワード線とに囲まれたメモリセルを複数有するメモリセルアレイと、
    アンテナとして機能する導電層とを有し、
    前記メモリセルは、トランジスタと、前記トランジスタに電気的に接続された記憶素子とを有し、
    前記記憶素子は、前記トランジスタのソース領域またはドレイン領域と電気的に接続された第1の導電層と有機化合物層と第2の導電層との積層構造であることを特徴とする半導体装置。
  8. 請求項7において、
    前記アンテナとして機能する導電層は、前記第1の導電層または前記第2の導電層と同一の層に設けられていることを特徴とする半導体装置。
  9. 請求項6乃至請求項8のいずれか一項において、
    前記第1の導電層と前記第2の導電層の一方または両方は透光性を有することを特徴とする半導体装置。
  10. 請求項6乃至請求項9のいずれか一項において、
    前記トランジスタは、薄膜トランジスタであることを特徴とする半導体装置。
  11. 請求項6乃至請求項10のいずれか一項において、
    前記記憶素子は、書き込みにより前記第1の導電層と前記第2の導電層との距離が変化することを特徴とする半導体装置。
  12. 請求項1乃至請求項11のいずれか一項において、
    前記記憶素子は、書き込みにより不可逆的に抵抗が変化することを特徴とする半導体装置。
  13. 請求項1乃至請求項12のいずれか一項において、
    前記記憶素子は、5〜14Vで書き込みが可能であることを特徴とする半導体装置。
  14. 請求項1乃至請求項13のいずれか一項において、
    前記有機化合物層は、電子輸送材料またはホール輸送材料であることを特徴とする半導体装置。
  15. 請求項1乃至請求項14のいずれか一項において、
    前記有機化合物層は、導電率が10−15S/cm以上10−3S/cm以下であることを特徴とする半導体装置。
  16. 請求項1乃至請求項15のいずれか一項において、
    前記有機化合物層は、膜厚が5〜60nmであることを特徴とする半導体装置。
  17. 請求項1乃至請求項12のいずれか一項において、
    前記有機化合物層は、光の照射前後で電気抵抗が変化する材料を有することを特徴とする半導体装置。
  18. 請求項17において、
    前記有機化合物層は、レーザ光の照射前後で導電性が変化することを特徴とする半導体装置。
  19. 請求項1乃至請求項18のいずれか一項において、
    電源回路、クロック発生回路、データ復調/変調回路及びインターフェイス回路から選択された1つまたは複数を有することを特徴とする半導体装置。
  20. 請求項1乃至請求項19のいずれか一項において、
    前記記憶素子は、ガラス基板の上方に設けられることを特徴とする半導体装置。
  21. 請求項1乃至請求項18のいずれか一項において、
    前記記憶素子は、可撓性基板の上方に設けられることを特徴とする半導体装置。
  22. 第1の方向に伸びた複数のビット線と前記第1の方向と垂直な第2の方向に伸びた複数のワード線と、
    前記ビット線と前記ワード線との交差部に設けられたメモリセルを複数有するメモリセルアレイと、
    前記メモリセルに設けられた記憶素子とを有し、
    前記記憶素子は、前記ビット線と前記ワード線との間に設けられた有機化合物層を有し、
    前記ビット線と前記ワード線の間に電圧を印加することにより、前記記憶素子の電気抵抗を変化させてデータの書き込みを行い、
    前記ビット線と前記ワード線の間に電圧を印加することにより、前記記憶素子の電気抵抗を読み取ることによってデータの読み出しを行うことを特徴とする半導体装置の駆動方法。
  23. 第1の方向に伸びた複数のビット線と前記第1の方向と垂直な第2の方向に伸びた複数のワード線と、
    前記ビット線と前記ワード線とに囲まれたメモリセルを複数有するメモリセルアレイとを有し、
    前記メモリセルは、トランジスタと、前記トランジスタに電気的に接続された記憶素子とを有し、
    前記記憶素子は、一つの導電層の間に設けられた有機化合物層を有し、
    前記ビット線と前記ワード線の間に電圧を印加することにより、前記記憶素子の電気抵抗を変化させてデータの書き込みを行い、
    前記ビット線と前記ワード線の間に電圧を印加することにより、前記記憶素子の電気抵抗を読み取ることによってデータの読み出しを行うことを特徴とする半導体装置の駆動方法。
  24. 請求項22または請求項23において、
    前記記憶素子へのデータの書き込みは、不可逆的に抵抗を変化させることにより行われることを特徴とする半導体装置の駆動方法。
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