JP2014507491A

JP2014507491A - 耐候性について高安定性を有する有機着色剤および着色ポリマー組成物

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Publication number: JP2014507491A
Application number: JP2013543784A
Authority: JP
Inventors: アレクサンダー・マイヤー; ミヒャエル・ヴァグナー; イェルク・ライヒェナウアー
Original assignee: Bayer Intellectual Property GmbH
Current assignee: Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date: 2010-12-17
Filing date: 2011-12-15
Publication date: 2014-03-27
Anticipated expiration: 2031-12-15
Also published as: CN103443182B; ITRM20100670A1; WO2012080398A3; US20120152150A1; CN103443182A; US20140121309A1; US8641784B2; WO2012080398A2; JP6078001B2; US9212272B2; EP2652029B1; KR20130130024A; BR112013015173A2; KR101850172B1; EP2652029A2

Abstract

【課題】
耐候性への高安定を有する有機着色剤および着色ポリマー組成物。本発明は、熱可塑性プラスチックのための耐候性への高い色安定性を有する有機着色剤に関する。本発明は、少なくとも１つの熱可塑性、および少なくとも１つの有機着色剤、好ましくは、特定構造の少なくとも２つの有機着色剤組み合わせを含有するポリマー組成物に更に関する。本発明は、更に、ポリマー組成物、建物、特に自動車両およびトラック車両あるいは航空機に使用される窓ガラスの製造に必要であるような透明な処方物を着色するための本発明による着色剤の使用に関する。

Description

本発明は、熱可塑性プラスチックのための耐候性への高い色安定性を有する有機着色剤に関する。

本発明は、少なくとも１つの熱可塑性、および少なくとも１つの有機着色剤、好ましくは、特定構造の少なくとも２つの有機着色剤組み合わせを含有するポリマー組成物に更に関する。

本発明は、更に、ポリマー組成物、建物、特に自動車両およびトラック車両あるいは航空機に使用される窓ガラスの製造に必要であるような透明な処方物を着色するための本発明による着色剤の使用に関する。

本発明、更に、本発明による着色剤あるいは本発明による着色剤組み合わせを含有する熱可塑性ポリマー組成物の製造方法に関する。

本発明は、更に、本発明によって着色された熱可塑性ポリマー組成物から製造された生成物、成形品あるいは成型物を提供する。

プラスチックの染色はそれ自体知られている。

しかしながら、従来、中性の色処方物（例えば灰色）を可能にし、高い光学要件での用途のための優れた耐候性に対する安定性を有する、特に透明調製物用の、着色剤組み合わせは存在しなかった。使用される着色剤組み合わせの相応して高い要件での使用は、とりわけ、使用に応じて様々に着色することができる自動車用透明板ガラスのための透明既製品部分を包含する。自動車両の長寿命に起因して、ここでは、耐用年数の期間にわたり顕著に損失することなく保持されるべき物質の所望の高品質色印象のための高価な自動車の分野において特に重要である。

例えばポリカーボネートのような透明熱可塑性ポリマーを含有する組成物から作られた透明板ガラスは、自動分野におけるおよび建物のための使用についてガラスから作られた従来知られている透明板ガラスを超える多くの利点を提供する。そのような利点としては、例えば、増加した破損抵抗特性および／または軽量化が挙げられ、これらは、自動車透明板ガラスの場合には、道路交通事故の場合における居住者のためのより大きな安全性及びより低い燃料消費を可能とする。最後に、透明熱可塑性ポリマーを含有する透明材料は、簡単な成形性により、かなり大きな設計の自由さを可能とする。

さらに、自動車両、トラック車両および飛行機またはインフラストラクチャー分野に用いられる窓ガラスは、長い寿命を有さなければならず、およびその寿命の間脆くなってはならない。色と透明度は、窓ガラスの適切なＩＲ保護仕上げでのＩＲ保護特性、すなわち熱放射からの保護のための場合のように、その寿命にわたり変化しないか、またはほとんど変化するべきではない。窓ガラスは、更に適切な耐引掻性を有さなければならない。

必要な非常に長い耐用年数のために、ガラスは、透明板ガラス物質として頻繁に使用される。ガラスはＵＶ放射に無反応であり、引掻に対して低感度であり、長い期間にわたり機械的性質が変化しない。安定性無機酸化物、例えば酸化鉄等は、顔料およびＩＲ吸収剤として使用されるので、ＩＲと色の特性はまた長期間にわたり事実上変わらない。しかしながら、そのような顔料の使用は、対応するマトリックスの曇りおよび／または分解をもたらすので、熱可塑性物質中では可能ではない。

従って、プラスチックの上記利点に基づいて、熱可塑性プラスチックの良好な物理的性質および対応する着色ガラスの強い色およびＩＲ安定性をいずれも有する材料の必要性が存在する。

透明熱可塑性プラスチックの中でも、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）およびポリカーボネートに基づいたポリマーは、透明板ガラス材料としての使用に特に適している。その高靭性に起因して、ポリカーボネートは特に、目的とする用途のための特性の非常に良好なプロファイルを有する。

熱可塑性物質の耐用年数を改善するために、これらに、ＵＶ保護および／または耐引掻性被覆物を付与することが知られている。さらに、高い光堅牢度を有する多くの着色剤は知られている。

しかしながら、先行技術に記載された熱可塑性組成物は、非常に高い色安定性が必要な場合、単に不適当であることが示された。これは、例えば窓ガラスおよび熱可塑性物質の透明着色ガラスがともに構造に使用されている場合である。ガラスの色安定性が、熱可塑性物質のものより優れていることがここでは示される。色偏差は、特にこれらの材料が互いに隣りに構造に用いられる場合に著しい。

着色剤の漂白は、エネルギーの約５０％は、窓ガラスを通して、太陽スペクトルの可視範囲から伝達されるので、色特性の変化をもたらすだけでなく、より高いエネルギー移動伝送をももたらす。後者は、内部の温度がこれにより影響を受けるので、自動車および建物透明板ガラスの分野において特に望ましくない。

中性の色において成形物品の染色を構成することが更に必要となり得る。内部のあるいは内部の取付備品の雰囲気は、強く着色した窓ガラスによって影響を受ける。概して、中性色の灰色は好ましい。ある実施形態では、着色は青い灰色、緑の灰色、赤い灰色あるいは黄色の灰色へ変化させることができる。

組成物は、色あるいは他光学特性が加工中に著しく変化することなく熱可塑性プラスチック用の従来の温度下で処理することができる。

多くの染料が、特に耐光性、従って安定性であると先行技術において記載された。ポリカーボネートにおける使用を目的とするいわゆるＭａｃｒｏｌｅｘ着色剤（Ｌａｎｘｅｓｓデータシート；技術情報、ＬａｎｘｅｓｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨ、機能的なケミカルズ、高性能添加剤、着色剤、５１３６９、レバークーゼン、ドイツ）、例えば着色剤Ｍａｃｒｏｌｅｘ（登録商標）ＢｌｕｅＲＲ（ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ９７）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ３Ｒ（ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３６）等の耐光性（１％のＴｉＯ_２（ＰＳ２％ＴｉＯ_２）でＤＩＮＥＮＩＳＯ４８９２−２に従って；１／３標準深さで決定、０．０５％着色剤で透明採色、８ステップ青羊毛目盛りで評価）は、７〜８（８＝最大値）として分類された。しかしながら、ポリカーボネート組成物において、耐光性であるとして形式的に分類された着色剤が、耐候性中に本発明による安定性を有さないことが本試験において示された。

むしろ、特定構造の非常に少数の着色剤だけが適切であることが分かった。特に、特定の組み合わせは本発明の課題を達成するのにふさわしい。

Ｌａｎｘｅｓｓデータシート；技術情報、ＬａｎｘｅｓｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨ、機能的なケミカルズ、高性能添加剤、着色剤、５１３６９レバークーゼンドイツ

従って、熱可塑性ポリマーのための、耐候性に対する高い色安定性を有する着色剤あるいは着色剤組み合わせを提供することが目的であった。本発明では、着色熱可塑性ポリマー組成物の視覚的な色印象は、寿命にわたりほとんど変化するべきではない。

本発明は、さらに、透明着色熱可塑性ポリマー組成物の場合の以下の要件を充足することが目的であった：

３０００時間の０．７５Ｗのキセノン照明への暴露での人工耐候性試験後の色値の変化ΔＥは、５．０未満、好ましくは４．０未満、特に好ましくは３．０未満である。更に、視覚的な色印象（それは特にストリークおよび高い色濃度のポイントを意味する）もまた変化するべきではない。

特定の実施態様では、ａ^＊＝０±５およびｂ^＊＝０±５の色値、特にａ^＊＝０±４およびｂ^＊＝０±４での中性灰色は好ましい。

本発明では、透明度は、例えば対応する成形物品の形態での、透明物質より見た場合の背景が明白に検出することができることを意味すると理解される。光への単なる透明度、例えば、背景が単にぼかされたように見えるすりガラスの場合には、対応する材料を透明であると記載するのは十分でない。本発明における透明熱可塑性ポリマーあるいは熱可塑性ポリマー組成物は、５．０％未満、好ましくは４．０％未満、より好ましくは３．０％未満、特に好ましくは２．０％未満の耐候性試験前の初期曇りを更に有する。

本発明は、本発明による有機着色剤あるいは有機着色剤組み合わせを含有している熱可塑性ポリマー組成物の製造のために方法を提供することをもう一つの目的とした。

本発明の課題は更に、多層物品、成形品および既製部品の製造のための少なくとも１つの有機着色剤または１つの有機着色剤組み合わせを含有する着色熱可塑性ポリマー組成物を提供することであった。

驚くべきことに、本発明の課題は、本発明による有機着色剤あるいは本発明による有機着色剤組み合わせおよび本発明による有機着色剤あるいは本発明による有機着色剤組み合わせを用いて製造された本発明による熱可塑性ポリマー組成物によって達成することは可能であった。

本発明による着色剤あるいは着色剤組み合わせは、以下の着色剤あるいは組み合わせである（コンマは「および」と読む）：
Ｉ．（１ａ）および／または（１ｂ）、（４）、（２ａ）および／または（２ｂ）
ＩＩ．（１ａ）および／または（１ｂ）、（５）、（２ａ）および／または（２ｂ）
ＩＩＩ．（１ａ）および／または（１ｂ）、（７）
ＩＶ．（１ａ）および／または（１ｂ）、（４）、（７）
Ｖ．（１ａ）および／または（１ｂ）、（５）、（７）
ＶＩ．（４）、（２ａ）および／または（２ｂ）
ＶＩＩ．（５）、（２ａ）および／または（２ｂ）
ＶＩＩＩ．（２ａ）および／または（２ｂ）、（４）、（６）
ＩＸ．（２ａ）および／または（２ｂ）、（５）、（６）
Ｘ．（３）、（４）
ＸＩ．（３）、（５）
ＸＩＩ．（３）、（４）、（６）
ＸＩＩＩ．（３）、（５）、（６）
ＸＩＶ．（３）、（４）、（７）
ＸＶ．（３）、（５）、（７）
ＸＶＩ．（３）、（４）、（２ａ）および／または（２ｂ）
ＸＶＩＩ．（３）、（５）、（２ａ）および／または（２ｂ）
ＸＶＩＩＩ．（６）、（１ａ）および／または（１ｂ）
ＸＩＸ．（６）、（１ａ）および／または（１ｂ）、（７）
ＸＸ．（１ａ）および／または（１ｂ）、（８）
ＸＸＩ．（７）、（４）
ＸＸＩＩ．（７）、（５）
ＸＸＩＩＩ．（１ａ）および／または（１ｂ）、
ＸＸＩＶ．（２ａ）および／または（２ｂ）、
ＸＸＶ．（７）
ＸＸＶＩ．（２ａ）および／または（２ｂ）、（７）、
ここで、上記構造は以下のとおり定義される：
ａ）

〔式中、
・ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、直鎖状または分枝状アルキル基、またはハロゲンを表し、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシルまたはＣｌ、より好ましくはメチル、Ｃｌおよび特に好ましくはＣｌを表す。
・ｎは、特定のＲと独立して、０および３の間の自然数を表し、ｎ＝０について基は水素である〕

好適な実施形態では、Ｒａおよび／またはＲｂは、Ｃｌであり、アミン官能基を有する炭素原子に対してｏ位および／またはｐ位にあり、例えばジ−オルトクロロナフタリノ、ジ−オルト−モノ−パラ−クロロナフタリノおよびモノ−オルト−ナフタリノ等である。
更に、好ましい実施態様では、ＲａおよびＲｂはそれぞれ、好ましくは窒素官能基を有する炭素原子に対してメタ位にあるｔｅｒｔ−ブチル基を表わす。

特に好ましい実施態様、すべての環においてｎ＝０であり、すべてのＲａおよびＲｂはＨである。

〔式中、
・ＲｃおよびＲｄは、互いに独立して、直鎖状または分枝状アルキル基、またはハロゲンを表し、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシルまたはＣｌ、より好ましくはメチル、Ｃｌおよび特に好ましくはＣｌを表す。
・ｎは、特定のＲと独立して、０および３の間の自然数を表し、ｎ＝０について基は水素である〕

好適な実施形態では、Ｒｃおよび／またはＲｄは、Ｃｌであり、アミン官能基を有する炭素原子に対してｏ位および／またはｐ位にあり、例えばジ−オルトクロロナフタリノ、ジ−オルト−モノ−パラ−クロロナフタリノおよびモノ−オルト−ナフタリノ等である。
更に、好ましい実施態様では、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ、好ましくは窒素官能基を有する炭素原子に対してメタ位にあるｔｅｒｔ−ブチル基を表わす。

特に好ましい実施態様、すべての環においてｎ＝０であり、すべてのＲｃおよびＲｄはＨである。

構造（１ａ）および（１ｂ）ならびに（２ａ）および（２ｂ）は互い異性体として挙動する。特定の異性体は、単独でまたは混合物中で使用することができる。特定の実施態様において、（１ａ）および（１ｂ）ならびに（２ａ）および（２ｂ）の１：１異性体混合物（異性体混合物中の異性体の重量％による特定量を基準）を用いる。

このような着色剤の製造は、例えばＤＥ２１４８１０１あるいはＷＯ２００９０７４５０４Ａ１に記載されている。

本発明による組成物は、好ましくは、構造（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）および（２ｂ）の少なくとも１つの着色剤を含有し、これらのうち、構造（１ａ）および（１ｂ）の着色剤は特に好ましい。

更なる実施態様では、構造（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）および（２ｂ）を、いずれの場合にも純粋異性体として使用し、純粋異性体を例えば予備ＨＰＬＣにより得ることが可能である。

〔Ｒは、Ｈおよびｐ−メチルフェニルアミン基からなる群から選択され、好ましくはＲ＝Ｈである〕

このような着色剤は、例えば商品名Ｍａｃｒｏｌｅｘ（ｒ）ＶｉｏｌｅｔＢとしてＬａｎｘｅｓｓＡＧから市販されている。特定の実施態様では、構造（３）の着色剤は使用されない。

および、
ｂ）

〔ここで、Ｒ３は好ましくはハロゲン、特に好ましくはＣｌを表し、特に好ましくはｎ＝４である。ｎ＝０であり、Ｒ３＝Ｈである実施態様は、更に好ましい〕

このような着色剤は、ＬａｎｘｅｓｓＡＧからＭａｃｒｏｌｅｘ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅ３ＧまたはＭａｃｒｏｌｅｘ（登録商標）ＲｅｄＥＧとして市販されている。

ここで、Ｒ３がＣｌを表し、およびｎ＝４の場合、同一の色特性を得るために構造（４）の着色剤の代わりに構造（５）を有する着色剤を使用することが可能である：

このような着色剤は、例えば商品名Ｍａｃｒｏｌｅｘ（登録商標）ＲｅｄＥ２ＧとしてＬａｎｘｅｓｓＡＧから市販されている。

このような着色剤は、例えば商品名Ｍａｃｒｏｌｅｘ（登録商標）ＧｒｅｅｎＧとしてＬａｎｘｅｓｓＡＧから市販されている。

〔式中、
・Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、直鎖状または分枝状アルキル基、またはハロゲンを表し、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシルまたはＣｌ、より好ましくはメチル、Ｃｌおよび特に好ましくはＣｌを表す。
・ｎは、０および４の間の自然数を表わす〕

特に好ましい実施態様、すべての環においてｎ＝０であり、すべてのＲ１およびＲ２はＨである。

この構造（７）の着色剤は、ＢＡＳＦＡＧのＰａｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅシリーズから市販されている。

構造（７）の着色剤を用いる場合には、２Ｌ／ｋｇ〜１０Ｌ／ｋｇ、好ましくは３Ｌ／ｋｇ〜８Ｌ／ｋｇの嵩容積（ＤＩＮＩＳＯ７８７−１１によって決定）、５ｍ^２／ｇ〜６０ｍ^２／ｇ、好ましくは１０ｍ^２／ｇ〜５５ｍ^２／ｇの比表面積（ＤＩＮ６６１３２によって決定）および４〜９のｐＨ（ＤＩＮＩＳＯ７８７−９によって決定）を有する顔料は、特に好ましい。

〔基Ｒ（５〜２０）はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシル、フッ素、塩素、臭素、スルホン、ＣＮである〕

好ましくは、Ｒ（５〜２０）は、すべての位置において同じである。より好ましくは、Ｒ（５〜２０）はすべての位置においてＨである。他の実施例では、Ｒ（５〜２０）は、すべての位置においてＣｌである。

Ｍは好ましくはアルミニウム（ここで、Ｒ＝Ｈ：アルミニウムフタロシアニン、ＣＡＳ：１４１５４−４２−８）である。ニッケル（ここで、Ｒ＝Ｈ：ニッケルフタロシアニン、ＣＡＳ：１４０５５−０２−８）、コバルト（ここで、Ｒ＝Ｈ：コバルトフタロシアニン、ＣＡＳ：３３１７−６７−７）、鉄（ここで、Ｒ＝Ｈ：鉄フタロシアニン、ＣＡＳ：１３２−１６−１）、亜鉛（ここで、Ｒ＝Ｈ：亜鉛フタロシアニン、ＣＡＳ：１４３２０−０４−０８）、銅（ここで、Ｒ＝Ｈ：銅フタロシアニン、ＣＡＳ：１４７−１４−８；ここで、Ｒ＝ＨおよびＣｌ：ポリクロロ銅フタロシアニン、ＣＡＳ：１３２８−５３−６；ここで、Ｒ＝Ｃｌ：ヘキサデカクロロフタロシアニン、ＣＡＳ：２８８８８−８１−５；ここで、Ｒ＝Ｂｒ：ヘキサデカブロモフタロシアニン、ＣＡＳ：２８７４６−０４−５）、マンガン（ここで、Ｒ＝Ｈ：マンガンフタロシアニン、ＣＡＳ：１４３２５−２４−７）。

Ｍ＝ＣｕおよびＲ＝Ｈの組み合わせは、すべての位置について特に好ましい。従って、Ｍ＝ＣｕおよびＲ（５〜２０）＝Ｈである構造（８ｂ）の化合物は、ＢＡＳＦＡＧ、ルートウィヒスハーフェンからＨｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）ＢｌｕｅＫ６９１１ＤまたはＨｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）ＢｌｕｅＫ７１０４ＫＷとして市販されている。

構造（８ａ）の化合物は、ＢＡＳＦＡＧ、ルートウィヒスハーフェンからＨｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）ＢｌｕｅＬ７４６０として市販されている。

構造（４）、（６）、（７）および（８ａ）または（８ｂ）の中でも、構造（４）、（７）および（８ｂ）の使用は特に好ましく、上記の通り、構造（４）を、記載の条件下で構造（５）と置き換えることは可能である。構造（７）の着色剤の使用は極めて特に好ましい。本発明の特定の実施態様では、本発明による有機着色剤に関して、構造（７）の着色剤の単独の使用は特に好ましい。

着色剤組み合わせの特に好ましい群は、構造（３）の着色剤を含有しない。

別の実施態様では、群ａ）およびｂ）からの少なくともいずれの場合にも１つの着色剤を有する着色剤組み合わせを好ましく用いる一方、特定の実施態様において、それとは別に、ＸＸＩおよびＸＸＩＩによる着色剤組み合わせを使用することが可能である。

ここでは、成分ａ）およびｂ）の中の好ましいとして言及された明示的な着色剤構造は、相応してこれらの特に適切な着色剤組み合わせにおいて好ましくは使用される。

さらなる好ましい実施態様では、構造１〜３の着色剤は、１：３〜３：１の構造４〜８の着色剤に対する比率において、好ましくは１：２から２：１の比率において存在する。

本発明において成分ａ）およびｂ）として開示の有機着色剤は、特定の個々の成分を基準に０．０００００１重量％〜１．００００００重量％、好ましくは０．０００１重量％〜０．１０００重量％、特に好ましくは０．００００５重量％〜０．５００００重量％の量で熱可塑性ポリマー組成物中に使用することができる。

透明着色熱可塑性ポリマー組成物のための特定の実施態様において、本発明の有機着色剤は、特定の個々の成分を基準に０．００００１重量％〜０．３００００重量％、好ましくは０．００００５重量％〜０．１００００重量％、特に好ましくは０．０００１０重量％〜０．０５０００重量％の量で熱可塑性ポリマー組成物中に使用することができる。

重量％中による指示量は、本発明による有機着色剤または有機着色剤組み合わせを含有する、得られるポリマー組成物に関する。

好適な実施形態では、本発明による着色剤組成物は、上記構造１〜８の化合物のみを含んでなる。

本発明による有機着色剤または有機着色剤組み合わせを含有する本発明による熱可塑性ポリマー組成物は、ポリマー成分ｃ）に基づく。

ポリマー成分ｃ）は以下を含有する：
熱可塑性プラスチック、好ましくは透明熱可塑性プラスチック、好ましくはポリカーボネート、コポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリスチレン、スチレンコポリマー、芳香族ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＰＥＴ／シクロヘキサンジメタノールコポリマー（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンなフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、環状ポリオレフィン、ポリアクリレートあるいはコポリアクリレートおよびポリメタクリレートあるいはコポリメタクリレート、例えばポリまたはポリメチルメタクリレートまたはコポリメチルメタクリレート、（例えばＰＭＭＡ等）ならびにスチレンとのコポリマー、例えば透明ポリスチレン／アクリロニトリル（ＰＳＡＮ）、熱可塑性ポリウレタン樹脂、環状オレフィンに基づくポリマー（例えばＴＯＰＡＳ（登録商標）、Ｔｉｃｏｎａの市販生成物）、より好ましくはポリカーボネートあるいはコポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、芳香族ポリエステルまたはポリメチルメタクリレート、あるいは言及された成分の混合物、ならびに特に好ましくはポリカーボネートおよびコポリカーボネート、熱可塑性プラスチックは、全ての他の成分と共に１００重量％となるような量で添加する。

幾つかの透明熱可塑性ポリマーの混合物もまた、特に、これらが互いに混合して透明混合物を与える場合に可能であり、ポリカーボネートとＰＭＭＡ（より好ましくはＰＭＭＡ＜２重量％）あるいはポリエステルとの混合物が特定の実施態様において好ましい。

更なる特定の実施態様では、ポリカーボネートと、２．０％未満、好ましくは１．０％未満、さらに好ましくは０．５％未満でのＰＭＭＡとの混合物を含有し、ポリカーボネートの量を基準に少なくとも０．０１％ＰＭＭＡを含有し、ＰＭＭＡは、好ましくは、＜４０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。特に好ましい実施態様では、ＰＭＭＡの含量はポリカーボネートの量を基準に０．２％、特に好ましくは０。１％であり、ＰＭＭＡは、好ましくは、＜４０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。

別の更なる実施態様は、ＰＭＭＡと、ＰＭＭＡの量を基準に２．０％未満、好ましくは１％未満、さらに好ましくは０．５％未満、特に好ましくは０．２％未満、さらに特に好ましくは０．１％ポリカーボネートでのポリカーボネートとの混合物を含有する。

本発明によるプラスチック組成物の製造のための適当なポリカーボネートは、すべて既知のポリカーボネートである。これらは、ホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび熱可塑性ポリエステルカーボネートである。

適切なポリカーボネートは、好ましくは、ポリカーボネート較正でのゲル透過クロマトグラフィーによって決定された１０，０００〜５０，０００、好ましくは１４，０００〜４０，０００、特に１６，０００〜３２，０００までの平均分子量Ｍ_Ｗを好ましく有する。ポリカーボネートの製造は、界面法あるいは溶融エステル交換法によって好ましくは行なわれ、これは文献において多くの例に記載される。

界面法については、例としてＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌ、「ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，ＰｏｌｙｍｅｒＲｅｖｉｅｗｓ」、第９巻、ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ニューヨーク、１９６４年、第３３頁へ、ＰｏｌｙｍｅｒＲｅｖｉｅｗｓ、第１０巻、「ＣｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｓｂｙＩｎｔｅｒｆａｃｉａｌａｎｄＳｏｌｕｔｉｏｎＭｅｔｈｏｄｓ」、ＰａｕｌＷ．Ｍｏｒｇａｎ、ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ニューヨーク、１９６５年、第ＶＩＩＩ章、第３２５頁へ、Ｄｒｅｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ、Ｋ．ＫｉｒｃｈｅｒおよびＰ．Ｒ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈにおける「Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ」、第３／１巻、Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ、ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ、ミュンヘン、ウィーン、１９９２年、第１１８頁〜第１４５頁およびＥＰ０５１７０４４Ａ１へ参照する。

溶融エステル交換法は、例えばＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ、第１０巻（１９６９）、ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，ＰｏｌｙｍｅｒＲｅｖｉｅｗｓ、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ、第９巻、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９６４）および特許明細書ＤＥ−Ｂ１０３１５１２およびＵＳ−Ｂ６２２８９７３に記載される。

ポリカーボネートは、ビスフェノール化合物と炭酸化合物、特にホスゲン、あるいは溶融エステル交換法においては炭酸ジフェニルあるいは炭酸ジメチルとの反応によって好ましく調製される。

ビスフェノールＡおよびモノマービスフェノールＡおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンに基づくコポリカーボネートに基づくホモポリカーボネートは、特に好ましい。

ポリカーボネート合成のために使用することができるこれらのおよび更なるビスフェノールあるいはジオール化合物は、とりわけＷＯ２００８０３７３６４Ａ１（第７頁第２１行目〜第１０頁第５行目）、ＥＰ１５８２５４９Ａ１（［００１８］〜［００３４］）、ＷＯ２００２０２６８６２Ａ１（第２頁第２０行目〜第５頁第１４行目）、ＷＯ２００５１１３６３９Ａ１（第２頁第１行目〜第７頁第２０行目）に開示されている。

ポリカーボネートは直鎖状または分枝状であってよい。分枝および非分枝ポリカーボネートの混合物を用いることもできる。

ポリカーボネートに適した文献から既知であり、例えば特許明細書ＵＳ−Ｂ４１８５００９およびＤＥ２５０００９２Ａ１（本発明による３，３−ビス−（４−ヒドロキシアリール）−オキシドールいずれの場合も全文献を参照）、ＤＥ４２４０３１３Ａ１（第３頁第３３行目〜第５５行目参照）、ＤＥ１９９４３６４２Ａ１（第５頁第２５行目〜第３４行目参照）およびＵＳ−Ｂ５３６７０４４およびそこに記載の文献に記載される。

使用されるポリカーボネートはさらに本質的に分枝させることができるが、ポリカーボネートの製造において分枝剤は添加しない。内因性分枝用の例は、例えばＥＰ１５０６２４９Ａ１において溶融ポリカーボネートに開示される通り、いわゆるＦｒｉｅｓ構造である。

連鎖停止剤は、ポリカーボネート製造に更に使用することができる。フェノール、例えばフェノール、アルキルフェノール（例えばクレゾールおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノールあるいはその混合物等は、連鎖停止剤として好ましくは使用する。

ポリマー成分ｃ）に基づく本発明による熱可塑性ポリマー組成物は、任意に成分ａ）およびｂ）の本発明による有機着色剤または有機着色剤組み合わせに加えて、更なる成分を含有することができる。これらは以下を含む：

ｄ）任意に、全ポリマー組成物中のＩＲ吸収剤の固形分として計算された０．０００重量％〜０．０１５重量％、好ましくは０．００１５０重量％〜０．０１５００重量％、より好ましくは０．００１８０重量％〜０．０１１００重量％、特に好ましくは０．００２００重量％〜０．００９００重量％の少なくとも１つの有機あるいは無機ＩＲ吸収剤。特定の実施態様では、ＩＲ吸収剤は、好ましくは、全ポリマー組成物中のＩＲ吸収剤の固形分として計算された０．００３５０重量％〜０．００８５０重量％、特に好ましくは０．００４００重量％〜０．００８００重量％の量で用いる。ここで、ＩＲ吸収剤の固形分とは、純粋物質としてのＩＲ吸収剤であり、純粋物質を含有する懸濁液あるいは他の処方物ではない。

適切なＩＲ吸収剤は、例えばＥＰ１５５９７４３Ａ１、ＥＰ１８６５０２７Ａ１、ＤＥ１００２２０３７Ａ１、ＤＥ１０００６２０８のＡ１およびイタリア特許出願ＲＭ２０１０Ａ０００２２５、ＲＭ２０１０Ａ０００２２７およびＲＭ２０１０Ａ０００２２８に開示される。

引用文献において言及されたＩＲ吸収剤のうち、ホウ化物およびタングステン酸塩に基づくＩＲ吸収剤、およびＩＴＯ系吸収剤およびＡＴＯ系吸収剤およびこれらの組み合わせは好ましい。

ｅ）任意に、０．０重量％〜２０．０重量％、好ましく０．０５重量％〜１０．００重量％、好ましくは０．１０重量％〜１．００重量％、より好ましくは０．１０重量％〜０．５０重量％、極めて特に好ましくは０．１０重量％〜０．３０重量％の少なくとも１つのＵＶ吸収剤。

適切なＵＶ吸収剤は、例えばＥＰ１３０８０８４Ａ１、ＤＥ１０２００７０１１０６９Ａ１、およびＤＥ１０３１１０６３Ａ１に記載される。

ｆ）任意に、０．０重量％〜５．０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１．００重量％の少なくとも１つの更なる添加剤。更なる添加剤は、従来用いるポリマー添加剤、例えばＥＰ−Ａ０８３９６２３、ＷＯ−Ａ９６／１５１０２、ＥＰ−Ａ０５００４９６または「ＰｌａｓｔｉｃｓＡｄｄｉｔｉｖｅｓＨａｎｄｂｏｏｋ」、ＨａｎｓＺｗｅｉｆｅｌ、第５版、２０００年、ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇＭｕｎｉｃｈに記載の防炎加工剤、蛍光増白剤、流動性向上剤、熱安定剤、無機顔料、離型剤または処理補助剤等である。ここで、本発明の成分ａ）、ｂ）、ｄ）およびｅ）として既に開示の物質は、明らかに成分ｆ）の構成成分ではない。

ポリマー組成物は、任意に、無機顔料、好ましくはカーボンブラックを含有している。カーボンブラックは、好ましくは、有機ポリマーマトリックス中に微細分散形態で存在させ、好ましくはナノスケールである。適切なカーボンブラックは、好ましくは１００ナノメートル（ｎｍ）未満、より好ましくは７５ｎｍ未満、さらに好ましくは５０ｎｍ未満、特に好ましくは４０ｎｍ未満の平均粒径を有し、平均粒径は、好ましくは０．５ｎｍを超え、より好ましくは１ｎｍを超え、特に好ましくは５ｎｍを超える。粒度は、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）によって決定される。

ｇ）任意に、０重量％〜５０重量％、好ましくは０重量％〜３５重量％、より好ましくは０重量％〜３０重量％、特に好ましくは１０重量％〜３０重量％の充填剤および強化物質。

ポリマー組成物用の充填剤および強化物質は、例えばＥＰ１６２４０１２Ａ１、ＤＥ３７４２８８１Ａ１、ＵＳ６８６０５３９Ｂ２、ＵＳ２００６０１０５０５３Ａ１、ＤＥ１０２００６０５５４７９Ａ１、ＷＯ２００５０３０８５１Ａ１、およびＷＯ２００８１２２３５９Ａ１に記載される。

上記の量はいずれの場合にも、全ポリマー組成物に関する。

本発明による着色熱可塑性ポリマー組成物は、少なくとも１つの着色剤あるいは着色剤の少なくとも１つの着色剤組み合わせおよびＩ〜ＸＸＶＩ下で開示の組み合わせを含有する。

好ましくは、本発明による着色熱可塑性ポリマー組成物は、本発明による有機着色剤組み合わせを含有し、ここで、本発明による有機着色剤組み合わせは、成分ａ）のために与えられた構造から選ばれた少なくとも１つの着色剤および成分ｂ）のために与えられた構造から選ばれた少なくとも１つの着色剤を含む。

より好ましくは、この開示において特に適当であることが既に明らかとなった着色剤組み合わせは、本発明による着色熱可塑性ポリマー組成物において明確に使用される。本発明では、成分ａ）およびｂ）の中でも好ましいと記載された着色剤構造は、相応してこれらの特に適切な着色剤組み合わせにおいて好ましく使用される。

本発明の組成物は、熱可塑性プラスチックのための従来用いられる温度下で、すなわち、３００℃を超える温度、例えば３５０℃等において、色または性能データを加工中に著しく変化させずに処理しなければならない。

成分ａ）〜ｇ）を含有する本発明によるポリマー組成物の製造は、組み合わせる工程、混合する工程および均質化する工程による通常の組込法により行われ、特に均質化する工程は、せん断力の作用下で溶融物中において行う。組み合わせる工程および混合する工程は、粉末予備混合物を使用して、溶融均質化前に任意に行う。さらに、適切な溶媒における混合成分の溶液から、均質化を必要に応じて溶液中で行い、次いで溶媒を除去し、製造された予備混合物を使用することも可能である。

特に、本発明による組成物の成分は、既知の方法で、例えばマスターバッチとして導入することができる。

マスターバッチおよび粉末混合物あるいは圧縮予備混合物の使用は、特に成分ａ）、ｂ）、ｅ）およびｆ）の導入に特に適当である。上述の成分はすべて、任意に、ここで予備混合することができる。あるいは、しかしながら、ａ）とｂ）、あるいはａ、ｂ）およびｄ）の予備混合物、および他の組み合わせもまた可能である。すべての場合において、熱可塑性ポリマー組成物の製造における計量の良好な容易性のために、取扱いが簡単な全体積が生じるように、上記成分予備混合物に粉末ポリマー成分ｃ）が好ましくは添加される。

特定の実施態様では、上記成分を混合してマスターバッチを形成し、混合は、好ましくはせん断力の作用下で（例えば混練機または二軸スクリュー押出機において）の溶融物で行う。この方法は、成分がポリマーマトリクス中により良好に分布するという利点を提供する。マスターバッチの製造については、熱可塑性プラスチック（これはまた、最終ポリマー組成物の主成分を全体として表わす）は、ポリマーマトリクスとして好ましくは選ばれる。

本発明では、本発明の組成物は、組み合わせ、混合し、均質化し、次いで、例えばスクリュー型押出機（例えば二軸スクリュー押出機、ＴＳＥ）、混練機またはブラベンダーあるいはバンバリーミル等において押し出すことができる。押出後、押出物を冷却し細分することができる。個々の成分を予備混合することも可能であり、次いで残りの出発物質を、別々におよび／または混合物として同様に添加することが可能である。

本発明のポリマー組成物を、生成物または成形物品へ、まず記載の通りポリマー組成物を押出して顆粒を形成し、および既知の方法での種々の生成物または成形物品への適当な方法によりこれらの顆粒を処理することにより処理することができる。

ここで、本発明の組成物は、生成物、成形物品または成形物へ、例えばホットプレス、スピニング、ブロー成形、熱成形、押出あるいは射出成形により変換することができる。多層系の使用もまた重要である。適用は、ベースボディーの成形と同時にまたはその直後に、例えば共押出または多重成分射出成形によって行うことができる。しかしながら、適用は、例えばフィルムでの貼り合わせによる、あるいは溶液での被覆による、既に成形されたベースボディー上で行うこともできる。

ベース層および任意のトップ層／任意のトップ層（多層系）のシートまたは成形物品は、（共）押出、直接皮張り、直接被覆、挿入成形品、フィルムのバック射出成形または当業者に既知の他の適切な方法により製造することができる。

射出成形法は、当業者に知られており、例えば「ＨａｎｄｂｕｃｈＳｐｒｉｔｚｇｉｅｓｓｅｎ」、ＦｒｉｅｄｒｉｃｈＪｏｈａｎｎａｂｅｒ／ＷａｌｔｅｒＭｉｃｈａｅｌｉ、Ｍｕｎｉｃｈ；Ｖｉｅｎｎａ：Ｈａｎｓｅｒ、２００１年、ＩＳＢＮ３−４４６−１５６３２−１または「ＡｎｌｅｉｔｕｎｇｚｕｍＢａｕｖｏｎＳｐｒｉｔｚｇｉｅｓｓｗｅｒｋｚｅｕｇｅｎ」、Ｍｅｎｇｅｓ／Ｍｉｃｈａｅｌｉ／Ｍｏｈｒｅｎ，ミュンヘン；ウィーン：Ｈａｎｓｅｒ、１９９９年、ＩＳＢＮ３−４４６−２１２５８−２に記載されている。

押出法は、当業者に記載であり、例えば共押出について、とりわけＥＰ−Ａ０１１０２２１、ＥＰ−Ａ０１１０２３８およびＥＰ−Ａ０７１６９１９に記載される。アダプターおよびダイプロセスの詳細については、Ｊｏｈａｎｎａｂｅｒ／Ａｓｔ：「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆｕｈｒｅｒ」、ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ、２０００年およびＧｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｔｅｃｈｎｉｋにおいて「ＣｏｅｘｔｒｕｄｉｅｒｔｅＦｏｌｉｅｎｕｎｄＰｌａｔｔｅｎ：Ｚｕｋｕｎｆｔｓｐｅｒｓｐｅｋｔｉｖｅｎ，Ａｎｆｏｒｄｅｒｕｎｇｅｎ，ＡｎｌａｇｅｎｕｎｄＨｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ，Ｑｕａｌｉｔａｔｓｓｉｃｈｅｒｕｎｇ」、ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ、１９９０年を参照のこと。

本発明に好ましい生成物、成型物品または成形物は、透明板ガラス、例えば自動車ウィンドウ、トラックおよび航空機のウィンドウ、自動車サンルーフ、安全スクリーン、屋根または建物用透明板ガラス、ＬＥＤ、車両および建物の内部領域用ランプカバー、外部用ランプカバー、例えば街灯のカバー等、バイザー、眼鏡、ディスプレイあるいは電子モーター用の押出および溶液フィルム、さらにスキー箔、信号枠組、信号カバー、信号レンズであり、これらは本発明による組成物を含有する。ここでは、固体シートに加えて、ツイン壁シートあるいは多壁シートも使用することができる。本発明による生成物のさらなる成分として、本発明による組成物に加えて、本発明の生成物は、更なる物質部分を含有することができる。

特定の実施態様では、本発明の組成物から製造された物品は被覆される。この被覆物は、表面への機械的損傷（例えば引掻）からも一般的な耐候性への影響（例えば太陽光による損傷）からも熱可塑性物質を保護する役目をし、従って相応して処理された物品の抵抗を増加させる。

ポリカーボネートは、様々な被覆物によりＵＶ放射から保護することができることが知られている。これらの被覆物は、従来知られているＵＶ吸収剤を含有する。このような層は、同様に、対応する物品の耐引掻性を増加させる。本発明の物品は、単層または多層系を有することができる。それらは、一面、あるいは両面上で覆うことができる。好ましい実施態様では、物品は、ＵＶ吸収剤を含有する耐引掻性ラッカーを含有する。特定の実施態様では、多層生成物は、本発明の組成物を含有する少なくとも１つの層、少なくとも１つのＵＶ保護層および任意に耐引掻被覆物を含む。

透明板ガラス材料の場合には、物品は、少なくとも１つの耐引掻性および／または反射防止被覆物を少なくとも一面に有する。

本発明は、実施例を用いて以下により詳細に記載され、ここに記載される決定法は、他に示されない限り本発明における対応するパラメータ全てに対して使用される。

メルトボリュームレート：
メルトボリュームレート（ＭＶＲ）は、ＩＳＯ１１３３（３００℃、１．２ｋｇ）に従い決定される。

透過率における色は、ＡＳＴＭＥ３０８に記載の重み付け係数と式を使用して、ＡＳＴＭＥ１３４８による光度計球体を有するパーキンエルマーからのＬａｍｂｄａ９００分光光度計により決定する。

ＣＩＥＬＡＢ色座標Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊は、光源型Ｄ６５および１０度ノーマルオブザーバーについて計算する。

光透過率（Ｔｙ）：
透過率測定は、ＩＳＯ１３４６８−２（すなわち、拡散透過率と直接透過率の測定による完全な透過率の決定）による光度計球体を有するパーキンエルマーからのＬａｍｂｄａ９００分光光度計により行なった。

色変化：
ΔＥは、ＡＳＴＭＤ２２４４により検出される色差のための計算値である。本試験では、光源型Ｄ６５／１０度を用いた。ＡＳＴＭＤ２２４４における式７は、ΔＥ値の計算に用いた。

耐候性：
キセノン光へ暴露による人工耐候性試験は、着色サンプルシート上のアトラスからのキセノンＣＩ５０００ウェザロメーター中の標準ＡＳＴＭＧ１５５に従って行う（試験片試料の製造を参照）。２つのホウケイ酸塩フィルターを、ＵＶフィルターとして用いた。照射強度は、３４０ｎｍにて０．７５Ｗ／ｍ^２／ｎｍである。ブラックパネル温度は、８０℃であり、試料室温度は４０℃である。
試料は、１２０分毎に１８分間、噴霧され、噴霧位相中は照明への暴露を入れたままにする。上記耐候性試験法は、以下、Ｘｅ−Ｗｏｍ０．７５Ｗと呼ぶ。

視覚色印象：
視覚的な色印象は、着色試料シートを用いて肉眼で決定される（試験片の製造を参照）。これについては、着色試料シートは白色背景に対して日光中で見られ、従って分類された（分類のために、テーブル試験片および測長結果を参照）。

曇り：
曇りは、ＢＹＫＧａｒｄｎｅｒＨａｚｅＧａｒｄを使用して、ＡＳＴＭＤ１００３によって決定した。

試験片の製造のための物質：
成分ａ）
・Ａ（全てＲ＝Ｈ、以下参照）からの生成物は、式（１ａ、１ｂ）で示される着色剤として用いる。
・Ｂ（全てＲ＝Ｈ、以下参照）からの生成物は、式（２ａ、２ｂ）で示される着色剤として用いる。
・ＬａｎｘｅｓｓＡＧ（レバークーゼン）からＭａｃｒｏｌｅｘＶｉｏｌｅｔＢ（ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１３、ＣＡＳＮｏ．８１−４８−１）は、式（３）で示される着色剤として用いる。

成分ｂ）
・ＬａｎｘｅｓｓＡＧ（レバークーゼン）からのＭａｃｒｏｌｅｘＲｅｄＥＧ（ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１３５、ＣＡＳＮｏ．２０７４９−６８−２）は、構造（４）で示される着色剤として用いる。
・ＢＡＳＦＳＥ、６７０６５ルートウィヒスハーフェンからのＰａｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅ６３８５（ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０、ＣＡＳＮｏ．８１−７７−６）は、構造（７）で示される着色剤として用いる。この着色剤は、７Ｌ／ｋｇの嵩容積、６〜９のｐＨおよび４０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。
・ＢＡＳＦＳＥ、６７０６５ルートウィヒスハーフェンからのＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＫ６９１１Ｄ（ＣＡＳＮｏ．１４７−１４−８）は、構造（８ｂ）で示される着色剤として用いる。

成分ｃ）
・６ｃｍ^３／１０分のメルトボリュームレート（ＭＶＲ）（ＩＳＯ１０３３に従う３００℃および１．２ｋｇの荷重にて測定）でのフェノールに基づく末端基を有する直鎖ビスフェノールＡポリカーボネート、以下ＰＣ１と記す。
・１２．５ｃｍ^３／１０分のメルトボリュームレート（ＭＶＲ）（ＩＳＯ１０３３に従う３００℃および１．２ｋｇの荷重にて測定）でのフェノールに基づく末端基を有する直鎖ビスフェノールＡポリカーボネート、以下ＰＣ２と記す。
・ＰＣ２はまた、離型剤、熱安定剤およびＵＶ安定剤を含む添加剤混合物を含有する。テトラステアリン酸ペンタエリトリトール（ＣＡＳ１１５−８３−３）は、離型剤として用い、トリフェニルフォスフィン（ＣＡＳ６０３−３５−０）は、熱安定剤として用い、およびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２９（ＣＡＳ３１４７−７５−９）は、ＵＶ安定剤として用いる。

成分ｄ）
・六ホウ化ランタン、ＬａＢ_６（ＳｕｍｉｔｏｍｏＭｅｔａｌＭｉｎｉｎｇ、日本からのＫＨＤＳ０６、ＣＡＳＮｏ．８５７２５５−６６−４）。
生成物は、粉末分散体の形態である。
実施例に示された重量は、生成物ＫＨＤＳ０６に関し、用いた市販ＫＨＤＳ０６分散体中の六ホウ化ランタンの固形分は、２１．５重量％である。
・六ホウ化ランタン、ＬａＢ_６（ＳｕｍｉｔｏｍｏＭｅｔａｌＭｉｎｉｎｇ、日本からのＫＨＤＳ８７２Ｇ２、ＣＡＳ番号９４９００５−０３−２）。
生成物は、粉末分散体の形態である。
実施例に示された重量は、生成物ＫＨＤＳ８７２Ｇ２に関し、用いた市販ＫＨＤＳ８７２Ｇ２分散体中の六ホウ化ランタンの固形分は、１０．０重量％である。
・ＢＡＳＦＳＥ、６７０６５ルーウィヒスハーフェン、ドイツからのＬｕｍｏｇｅｎＩＲ７６５（クアテリレン、ＣＡＳＮｏ．９４３９６９−６９−５）。
・粉末分散体（ＳｕｍｉｔｏｍｏＭｅｔａｌＭｉｎｉｎｇ、日本、ポリアクリレート分散体、ＣＡＳ９５３３８４−７５−３番からのＦＭＤＳ８７４）は、ＡＴＯに基づくＩＲ吸収剤として使用され、分散体中にＳｎＯ_２：Ｓｂの固形分は２５重量％である。

成分ｆ）
・ＣａｂｏｔＣｏｒｐ．からのＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ（登録商標）８００（ＣＡＳＮｏ．１３３３−８６−４）は、ナノスケールカーボンブラック（粒度約１７ｎｍ）として使用される。

比較例用着色剤
ＬａｎｘｅｓｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨからのＭａｃｒｏｌｅｘＢｌｕｅＲＲ（ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ：ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ９７；ＣＡＳ：３２７２４−６２−２）は、本発明によらない更なる着色剤として用いる。

ＭａｃｒｏｌｅｘＶｉｏｌｅｔ３ＲＧｒａｎＬａｎｘｅｓｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨからのＭａｃｒｏｌｅｘＶｉｏｌｅｔ３ＲＧｒａｎ．（ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ：ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３６；ＣＡＳ：６１９５１−８９−１）は、本発明によらない更なる着色剤として用いる。

以下を配合することによる熱可塑性ポリマー組成物の調製：
添加剤の配合を、ＫｒａｕｓＭａｆｆｅｉＢｅｒｓｔｏｒｆｆ製の型ＺＥ２５二軸押出機により、ケース温度２６０℃および溶融温度２７０℃にて、１００ｒｐｍの回転速度にて、１０ｋｇ／時のスループットにて、実施例に記載の成分の量を用いて行った。よりよい混合のために、以下に記載の更なる成分を含有するＰＣ１（完全な組成物に基づいた１０重量％の粉末混合物）の粉末混合物を、まず、ここで調製する。この粉末混合物は、配合中にＰＣ２へ計量投入する。

試験試料の製造：
顆粒は、真空中で３時間１２０℃にて乾燥し、次に、寸法６０ｍｍ×４０ｍｍ×Ｚｍｍでの着色試料シートを与えるために３００℃の溶融温度および９０℃の金型温度にて２５射出ユニットを有するＡｒｂｕｒｇ３７０型の射出成形マシン上で処理し、ここで、Ｚは、３．２ｍｍ、４．０ｍｍあるいは５．０ｍｍである。

成分ａ）の物質の調製
とりわけ、式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）および（２ｂ）の構造は、本発明による実施例において用いる。これらの着色剤の製造は、ＤＥ２１４８１０１に従って以下のように行なった：

Ａ．（１ａ）および（１ｂ）の１：１混合物（重量％）の調製：
まず、５．６２ｇ（０．０２５ｍｏｌ）のベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物および７．９９ｇ（０．０５ｍｏｌ）の１，８−ジアミノナフタレンを、７５ｍｌのｎ−エチルピロリドン中に室温にて導入し、該混合物を１５０℃へゆっくり加熱した。この温度にて５時間攪拌した。冷却後に、１２５ｍｌの水を添加し、沈殿した沈殿物をろ過する。沈殿物は、水中で数回懸濁し、こうして洗浄する。沈殿物は、８０℃にて高真空下で乾燥する。５０ｍｌの氷酢酸および２５ｍｌの無水酢酸の混合物を、乾いた沈殿物に添加する。混合物を、還流下で４時間沸騰する。冷却後、反応混合物を、５００ｍｌの水へ添加する。沈殿物をろ過し、水で洗浄し、高真空下で８０℃にて乾燥する。１２．５ｇの薄紫色に着色した粉末が得られる。

Ｂ．（２ａ）および（２ｂ）の１：１混合物（重量％）の調製：
まず、６．７１ｇ（０．０２５ｍｏｌ）のナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物および７．９９ｇ（０．０５ｍｏｌ）の１，８−ジアミノナフタレンを、７５ｍｌのｎ−エチルピロリドン中に室温にて導入し、該混合物を１５０℃へゆっくり加熱した。この温度にて５時間攪拌した。冷却後に、１５２ｍｌの水を添加し、沈殿した沈殿物をろ過する。沈殿物は、水中で数回懸濁し、こうして洗浄する。沈殿物は、８０℃にて高真空下で乾燥する。５０ｍｌの氷酢酸および２５ｍｌの無水酢酸の混合物を、乾いた沈殿物に添加する。混合物を、還流下で４時間沸騰する。冷却後、反応混合物を、１２５ｍｌの水へ添加する。沈殿物をろ過し、温水で洗浄し、高真空下で８０℃にて乾燥する。１３．７ｇの薄紫色に着色した粉末が得られる。

試験片のラッカー塗：
生成物ＳＨＰ４７０ＦＴ（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓＩｎｃ．Ｗｉｌｔｏｎ、コネチカット州、アメリカ）をプライマーとして用いる。生成物ＡＳ４７００（ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓＩｎｃ．Ｗｉｌｔｏｎ、コネチカット州、アメリカ）は、保護ラッカーとして用いる。

被覆は、気候制御塗布チャンバーにおいて、２３〜２５℃および４０〜４８％の相対湿度の特定の指示下で行った。

試験試料は、いわゆるＩｓｏ布（ＬｙｍＴｅｃｈＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃからのＬｙｍＳａｔ（登録商標）、７０％イソプロパノールおよび３０％脱イオン水で飽和）を用いて清掃し、イソプロパノールですすぎ、３０分間大気中で乾燥し、イオン化空気で吹きつけた。

試験試料は、フラッディング法により手動で被覆する。この場合には、プライマー溶液は、シート上のプライマーの出発点がシート幅にわたり左から右までガイドされると同時に、小さい部分の上部端から縦方向の開始においてシート上に注がれる。下塗りシートは、クランプから垂直につるされる間に特定の製造業者の指示通り、ダスト乾燥し、循環空気炉において硬化するまで空気中で乾燥した（３０分間室温での空気への暴露および３０分間１２５℃にて硬化）。室温に冷却した後に、ＡＳ４７００を有する下塗り表面の被覆を行った。ダスト乾燥するまで大気へ暴露した後、循環空気炉において１３０℃にて６０分硬化を行った。

プライマー層厚みおよびトップコートの厚みは、耐候性特性に影響し得る。耐候性に対する十分で比較可能な保護作用を達成するために、以下の例のためのプライマー層厚みは１．２〜４．０μｍまでの範囲にあるべきであり、トップコートの厚みは４．０〜８．０μｍであるべきである。以下の結果の表では、プライマー層厚みは、右上がりスラッシュの前に記載され、トップコート厚さは、トップコート欄の右上がりスラッシュの後に記載される。

実施例１（比較例）
下記成分の量を含有するポリマー組成物は、上記の通り、配合により調製する。
ＭａｃｒｏｌｅｘＲｅｄＥＧ（成分ｂ））：０．００３１３重量％
ＭａｃｒｏｌｅｘＢｌｕｅＲＲ（比較例用着色剤）：０．００３２０重量％
ＬｕｍｏｇｅｎＩＲ７６５（成分ｄ））：０．００１８０重量％
ＫＨＤＳ０６（成分ｄ））：０．０１３５０重量％
ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ８００（成分ｆ））：０．００１４４重量％
ＰＣ１（成分ｃ））：９．９７６９３重量％
ＰＣ２（成分ｃ））：９０．０００００重量％

ＰＣ２は、ＰＣ２下で上に挙げられた添加剤を含有する。ＰＣ２は、いずれの場合にも用いるＰＣ２の量を基準に、０．２７０重量％の離型剤、０．０２５重量％の熱安定剤および０．２００重量％のＵＶ安定剤を含有する。

実施例２（比較例）
下記成分の量を含有するポリマー組成物は、上述した通り製造される：
ＭａｃｒｏｌｅｘＲｅｄＥＧ（成分ｂ））：０．００３３５重量％
ＭａｃｒｏｌｅｘＢｌｕｅＲＲ（比較例用着色剤）：０．００３１５重量％
ＬｕｍｏｇｅｎＩＲ７６５（成分ｄ））：０．００１４０重量％
ＫＨＤＳ８７２Ｇ２（成分ｄ））：０．０６０００重量％
ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ８００（成分ｆ））：０．００１２８重量％
ＰＣ１（成分ｃ））：９．９３０８２重量％
ＰＣ２（成分ｃ））：９０．０００００重量％

実施例３（比較例）
下記成分の量を含有するポリマー組成物は、上述した通り製造される：
ＭａｃｒｏｌｅｘＲｅｄＥＧ（成分ｂ））：０．００２４５０重量％
ＭａｃｒｏｌｅｘＢｌｕｅＲＲ（比較例用着色剤）：０．００３０９０重量％
ＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＫ６９１１Ｄ（成分ｂ））：０．００００９５重量％
ＫＨＤＳ８７２Ｇ２（成分ｄ））：０．０５７０００重量％
ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ８００（成分ｆ））：０．００１４１０重量％
ＰＣ１（成分ｃ））：９．９３５９５５重量％
ＰＣ２（成分ｃ））：９０．００００００重量％

ここで、ＰＣ２は、ＰＣ２下で上に挙げられた添加剤を含有する。ＰＣ２は、いずれの場合にも用いるＰＣ２の量を基準に、０．２７０重量％の離型剤、０．０２５重量％の熱安定剤および０．２００重量％のＵＶ安定剤を含有する。

実施例４（比較例）
下記成分の量を含有するポリマー組成物は、上述した通り製造される：
ＭａｃｒｏｌｅｘＲｅｄＥＧ（成分ｂ））：０．００５５０重量％
ＭａｃｒｏｌｅｘＢｌｕｅＲＲ（比較例用着色剤）：０．００３９２重量％
ＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＫ６９１１Ｄ（成分ｂ））：０．００１３３重量％
ＫＨＤＳ０６（成分ｄ））：０．０３１３０重量％
ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ８００（成分ｆ））：０．００１６７重量％
ＰＣ１（成分ｃ））：９．９５６２８重量％
ＰＣ２（成分ｃ））：９０．０００００重量％

実施例５（比較例）
下記成分の量を含有するポリマー組成物は、上述した通り製造される：
ＭａｃｒｏｌｅｘＲｅｄＥＧ（成分ｂ））：０．００３７０重量％
ＭａｃｒｏｌｅｘＶｉｏｌｅｔ３Ｒ（比較例用着色剤）：０．００２４０重量％
ＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＫ６９１１Ｄ（成分ｂ））：０．００２３０重量％
ＫＨＤＳ０６（成分ｄ））：０．０３０００重量％
ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ８００（成分ｆ））：０．０００６５重量％
ＰＣ１（成分ｃ））：９．９６０９５重量％
ＰＣ２（成分ｃ））：９０．０００００重量％

実施例６（比較例）
下記成分の量を含有するポリマー組成物は、上述した通り製造される：
ＭａｃｒｏｌｅｘＲｅｄＥＧ（成分ｂ））：０．００４７０重量％
ＭａｃｒｏｌｅｘＶｉｏｌｅｔ３Ｒ（比較例用着色剤）：０．００１１７重量％
ＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＫ６９１１Ｄ（成分ｂ））：０．００２６２重量％
ＹＭＤＳ８７４（成分ｄ））：０．１００００重量％
ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ８００（成分ｆ））：０．００１８８重量％
ＰＣ１（成分ｃ））：９．８８９６３重量％
ＰＣ２（成分ｃ））：９０．０００００重量％

実施例７（本発明による例）
下記成分の量を含有するポリマー組成物は、上述した通り製造される：
ＰａｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＬ６３８５（成分ｂ））：０．００２１０重量％
Ａ．（１ａ）および（１ｂ）の１：１混合物（重量％）（成分ａ））の調製：０．００１４７重量％
ＫＨＤＳ８７２Ｇ２（成分ｄ））：０．０７５００重量％
ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ８００（成分ｆ））：０．００１６５重量％
ＰＣ１（成分ｃ））：９．９１９７８重量％
ＰＣ２（成分ｃ））：９０．０００００重量％

実施例８（本発明による例）
下記成分の量を含有するポリマー組成物は、上述した通り製造される：
ＰａｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＬ６３８５（成分ｂ））：０．００２７８重量％
Ａ．（１ａ）および（１ｂ）の１：１混合物（重量％）（成分ａ））の調製：０．００２３６重量％
ＫＨＤＳ８７２Ｇ２（成分ｄ））：０．０７０００重量％
ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ８００（成分ｆ））：０．００２２０重量％
ＰＣ１（成分ｃ））：９．９２２６６重量％
ＰＣ２（成分ｃ））：９０．０００００重量％

実施例９（本発明による例）
下記成分の量を含有するポリマー組成物は、上述した通り製造される（実施例１）：
ＰａｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＬ６３８５（成分ｂ））：０．００２１１重量％
Ａ．（１ａ）および（１ｂ）の１：１混合物（重量％）（成分ａ））の調製：０．００２４８重量％
ＫＨＤＳ８７２Ｇ２（成分ｄ））：０．０９０００重量％
ＦＭＤＳ８７４（成分ｄ））：０．１２５５２重量％
ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ８００（成分ｆ））：０．００１３９重量％
ＰＣ１（成分ｃ））：９．７７８５０重量％
ＰＣ２（成分ｃ））：９０．０００００重量％

全体として、本発明による混合物だけが必要な色安定性（ΔＥ）を有するといえる。比較例は、着色剤を所望の通り組み合わせることができないことを示す。比較例１〜６は、確かに本発明による実施例と同様の色印象を示す。しかしながら、これらの実施例は、耐候性試験後に望ましくない不適当な色変化を示す。いくつかの場合での比較例が、本発明の組成物中に使用される着色剤を含有している場合さえ、これらは耐候性に対し安定性ではない。従って、意外にも、本発明による着色剤組み合わせの使用だけが、所望の色安定性ポリマー組成物をもたらすことが見出される。

Claims

透明熱可塑性組成物の耐候性安定性着色のための着色剤組成物であって、以下から選択される構造の着色剤または着色剤組み合わせを含有する、着色剤組成物：
Ｉ．（１ａ）および／または（１ｂ）、（４）、（２ａ）および／または（２ｂ）
ＩＩ．（１ａ）および／または（１ｂ）、（５）、（２ａ）および／または（２ｂ）
ＩＩＩ．（１ａ）および／または（１ｂ）、（７）
ＩＶ．（１ａ）および／または（１ｂ）、（４）、（７）
Ｖ．（１ａ）および／または（１ｂ）、（５）、（７）
ＶＩ．（４）、（２ａ）および／または（２ｂ）
ＶＩＩ．（５）、（２ａ）および／または（２ｂ）
ＶＩＩＩ．（２ａ）および／または（２ｂ）、（４）、（６）
ＩＸ．（２ａ）および／または（２ｂ）、（５）、（６）
Ｘ．（３）、（４）
ＸＩ．（３）、（５）
ＸＩＩ．（３）、（４）、（６）
ＸＩＩＩ．（３）、（５）、（６）
ＸＩＶ．（３）、（４）、（７）
ＸＶ．（３）、（５）、（７）
ＸＶＩ．（３）、（４）、（２ａ）および／または（２ｂ）
ＸＶＩＩ．（３）、（５）、（２ａ）および／または（２ｂ）
ＸＶＩＩＩ．（６）、（１ａ）および／または（１ｂ）
ＸＩＸ．（６）、（１ａ）および／または（１ｂ）、（７）
ＸＸ．（１ａ）および／または（１ｂ）、（８）
ＸＸＩ．（７）、（４）
ＸＸＩＩ．（７）、（５）
ＸＸＩＩＩ．（１ａ）および／または（１ｂ）、
ＸＸＩＶ．（２ａ）および／または（２ｂ）、
ＸＸＶ．（７）
ＸＸＶＩ．（２ａ）および／または（２ｂ）、（７）、
ここで、構造は以下のとおりである：
１ａ、１ｂ：

〔式中、
・ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、直鎖状または分枝状アルキル基、またはハロゲンを表し、
・ｎは、特定のＲと独立して、０および３の間の自然数を表し、ｎ＝０について基は水素である〕；
２ａ、２ｂ：

〔式中、
・ＲｃおよびＲｄは、互いに独立して、直鎖状または分枝状アルキル基、またはハロゲンを表し、
・ｎは、特定のＲと独立して、０および３の間の自然数を表し、ｎ＝０について基は水素である〕；
３：

〔式中、
Ｒは、Ｈおよびｐ−メチルフェニルアミン基からなる群から選択される〕；
４：

〔式中、
Ｒ３は、ハロゲンであり、
ｎ＝４であり〕；
５：

６：

７：

〔式中、
・Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、直鎖状または分枝状アルキル基、またはハロゲンを表し、
・ｎは、０および４の間の自然数を表わす〕；
８ａ、８ｂ：

〔式中、
・基Ｒ（５〜２０）はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシル、フッ素、塩素、臭素、スルホンまたはＣＮであり、および
・Ｍは、アルミニウム、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、銅およびマンガンを含む群から選択される〕。
組成物は、構造（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）、（２ｂ）または（７）の少なくとも１つの着色剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
構造（７）の着色剤は、２Ｌ／ｋｇ〜１０Ｌ／ｋｇの嵩容積、５ｍ^２／ｇ〜６０ｍ^２／ｇの比表面積および４〜９のｐＨを有することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
組成物は、構造（１ａ）および（１ｂ）および／または（２ａ）および（２ｂ）の着色剤を１：１異性体混合物において含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
組成物は、構造（１ａ）および（１ｂ）および／または（２ａ）および（２ｂ）の着色剤をいずれの場合にも純粋異性体として含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
組成物は、構造１〜３から選択された少なくとも１つの着色剤および構造４〜８から選択された少なくとも１つの着色剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
構造１〜３の着色剤は、１：３〜３：１の構造４〜８の着色剤に対する比率において存在することを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
耐候性安定性透明熱可塑性ポリマー組成物の製造のための、請求項１〜７のいずれか１つに記載の着色剤組成物の使用。
請求項１〜７のいずれか１つに記載の着色剤組成物を含有する透明熱可塑性ポリマー組成物。
成分ａ）およびｂ）は、熱可塑性ポリマー組成物を基準に０．０００００１重量％〜１．００００００重量％の、特定の個々の成分を基準とする量で用いることを特徴とする、請求項９に記載のポリマー組成物。
熱可塑性プラスチックは、ポリカーボネートであることを特徴とする、請求項９に記載のポリマー組成物。
無機または有機ＩＲ吸収剤、ＵＶ吸収剤およびカーボンブラックを含む群から選択された少なくとも１つの更なる成分を更に含有することを特徴とする、請求項１１に記載のポリマー組成物。
請求項１〜７のいずれか１つに記載の着色剤組成物を含む自動車用窓ガラス。
ＵＶ吸収剤を有する耐引掻性被覆物を有することを特徴とする、請求項１３に記載の自動車用窓ガラス。
窓ガラスは、ポリカーボネートであり、および０．７５Ｗのキセノン光への暴露による人工耐候性試験の３，０００時間後の色値における変化Ｅは、５．０未満であることを特徴とする、請求項１３または１４に記載の自動車用窓ガラス。