JP2015515519A - 生分解性脂肪族−芳香族コポリエステル、その製造法、およびその物品 - Google Patents

生分解性脂肪族−芳香族コポリエステル、その製造法、およびその物品 Download PDF

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Abstract

芳香族ポリエステルから誘導した脂肪族−芳香族コポリエステルを含む生分解性組成物。この組成物の製造法およびこの組成物から作られた物品。

Description

本発明は、生分解性脂肪族−芳香族コポリエステル、本コポリエステルと他のポリマーとの組み合わせ、本コポリエステルおよび組成物の製造法に関する。これらのポリマーおよびその組み合わせは、成型または押出プラスチック製品、フィルム、および繊維として有用である。
世界中で年間何十億ポンドものポリ（エチレンテレフタラート）（ＰＥＴ）が埋め立て処分されていることはよく知られている。現在、再利用されないＰＥＴの一部は焼却処分されている。ＰＥＴの埋め立て処分または焼却処分は環境に有害である。もしＰＥＴ（スクラップ）材料を有用な脂肪族−芳香族コポリエステルに変換できたならば、活用の不十分なスクラップＰＥＴを脂肪族−芳香族コポリエステル組成物に有効活用するという、これまで満たされていなかったニーズに合う有益で環境の面からも先進的な手段となるだろう。
米国特許第５，４５１，６１１号公報 米国特許第５，２６６，６０１号公報 米国特許出願公開第２００９／０２７５６９８号公報
先の理由により、ポリエステルスクラップを有効活用するための改良された方法の開発が長年に亘り求められている。
更に、良好な色と、その他の熱的および機械的特性とを備えた、高分子量の脂肪族−芳香族コポリエステルの新たな製造法の開発が長年に亘り求められている。
更に、先の理由により、有用な性能特性を備えた成形材料から作られた新たな物品、特に、ポリエステルスクラップから誘導した脂肪族−芳香族コポリエステルを利用した物品の開発が長年に亘り求められている。
本発明は、
（ａ）エチレングリコール基、１，２−プロピレングリコール基、１，３−プロピレングリコール基、１，２−ブタンジオール基、２，３−ブタンジオール基、１，４−ブタンジオール基、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド基、１，３−シクロヘキサンジメタノール基、１，４−シクロヘキサンジメタノール基、ヘキシレングリコール基、生物由来ジオール基、およびこれらの組み合わせより選ばれる二価アルコール基と、
（ｂ）ポリ（エチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（ブチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（トリメチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる、解重合した芳香族ポリエステル成分から誘導した（derived from）芳香族ジカルボン酸基と、
（ｃ）チタンと、必要に応じて、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量（color-reducing amount）の化合物とを含むチタン触媒組成物と、
（ｄ）２３から４３モル％未満の、生物由来アジピン酸、生物由来コハク酸、およびこれらの組み合わせより選ばれる生物由来脂肪族ジカルボン酸と、
（ｅ）イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ、スズ含有化合物、チタン、チタン含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる芳香族ポリエステル残留物（residue）と、
の反応生成物に関するものであり、この脂肪族−芳香族コポリエステルは、
１７から４１質量％未満の生物由来物含量と、
８０から１２０℃のＴｍと、
３０ＭＰａから１１６ＭＰａの弾性率を持つ。
別の実施の形態は、
（ｉ）組成物の総重量に対して１０超から５９．９６質量％の、上記の脂肪族−芳香族コポリエステルと、
（ｉｉ）組成物の総重量に対して４０超から８９．９６質量％未満の、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリカルボナート、澱粉、芳香族ポリエステル、環状脂肪族ポリエステル、ポリエステルアミド、芳香族ポリカルボナート、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーと、
（ｉｉｉ）組成物の総重量に対して０．０１から５質量％の、核生成剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、可塑剤、エポキシ化合物、溶融強度添加剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、
（ｉｖ）組成物の総重量に対して０．０１から４５質量％の、アルコール、アセタート、アルコール−アセタート共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、
（ｖ）組成物の重量に対して０．０１から２質量％の、架橋剤、老化防止剤、退行剤（retrogradation agents）、ブロッキング防止剤、水、臭気調整剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、
の反応生成物を含んでいる。
別の実施の形態において、上記のコポリエステルの製造法は、
（ａ）
（ｉ）芳香族ポリエステル成分を、
（ｉｉ）エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド、１，３−シクロヘキサンジメタノール異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール異性体、ヘキシレングリコール、生物由来ジオール、およびこれらの組み合わせより選ばれるジオール成分と、
（ｉｉｉ）生物由来アジピン酸、生物由来コハク酸、およびこれらの組み合わせより選ばれる生物由来脂肪族ジカルボン酸の存在下、
反応器中、少なくとも大気圧である圧力と１６０℃から２５０℃の温度で、不活性雰囲気中、撹拌しながら、芳香族ポリエステル成分を解重合して溶融混合物とするのに十分な条件下で反応させることにより、芳香族ポリエステル成分を解重合する工程と、
（ｂ）減圧条件下で撹拌しながら、溶融混合物の温度を２４０℃から２７０℃の温度に上げて、請求項１のコポリエステルを生成する工程と、
を含み、
この製造法は、必要に応じて、チタンと、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物とを含む、チタン触媒組成物の存在下で行われる。
別の実施の形態において、脂肪族−芳香族コポリエステルは、
（ａ）エチレングリコール基、１，２−プロピレングリコール基、１，３−プロピレングリコール基、１，４−ブタンジオール基、およびこれらの組み合わせより選ばれる二価アルコール基と、
（ｂ）ポリ（エチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（ブチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（トリメチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる、解重合した芳香族ポリエステル成分から誘導したテレフタル酸基と、
（ｃ）チタンと、必要に応じて、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物とを含むチタン触媒組成物と、
（ｄ）２３から４３モル％未満の、生物由来アジピン酸、生物由来コハク酸、およびこれらの組み合わせより選ばれる生物由来脂肪族ジカルボン酸と、
（ｅ）イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ、スズ含有化合物、チタン、チタン含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる芳香族ポリエステル残留物と、
の反応生成物を含み、この脂肪族−芳香族コポリエステルは、
１７から４１質量％未満の生物由来物含量と、
少なくとも２万ドルトンの数平均分子量と、
２から６未満の多分散度と、
少なくとも−３２から０℃であるＴｇと、
８０から１２０℃のＴｍと、
２５℃において３０ＭＰａから１１６ＭＰａの弾性率を持つ。
本発明はまた、上記の組成物から作られた物品、例えば、フィルムまたはシートに関する。
次の図により、本発明を更に説明する。
ＴｍおよびＨｆに対する、ＰＥＴから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート−コ−スクシナート）の骨格中のコハク酸のモル％の影響を示すグラフである。 ＰＥＴから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート−コ−スクシナート）を含むフィルムの、Ｔｇおよび室温における貯蔵弾性率に対する、ポリ（ブチレンテレフタラート−コ−スクシナート）の骨格中のコハク酸のモル％の影響を示すグラフである。
本発明のこれらおよびその他の特徴、態様、および長所は、以下の記述および添付の請求項を参照すれば、更に良く理解されよう。
本発明は、使用された（リサイクル）ポリエステルから、in situで、生分解性組成物が製造可能であるという発見に基づいており、この組成物はフィルム包装用途に適している。有利なことに、使用されたポリエステルの利用によって、廃棄物として処理するしかなかったポリエステルを生産的に利用できるようになり、また、この生分解性組成物は、生物由来アジピン酸、生物由来コハク酸、これらの組み合わせなどの再生可能な材料からも作ることができる。特定の安定剤を組み合わせて使用することで、我々は更に、フィルム包装用途に非常に有用な、白色のコポリエステルを含む組成物も製造できることを発見した。
我々の生分解性組成物には、様々な態様がある。ある態様において、我々の組成物は、脂肪族−芳香族コポリエステルと第２のポリマーと添加剤との組み合わせを含んでいる。我々の組成物は、脂肪族−芳香族コポリエステルの組み合わせも含むことができる。
本願中で用いられている用語“白色”は、その物質が、少なくとも７５、または少なくとも８０、あるいは少なくとも８５であるＬ＊値と、ほぼ０に近い（ＣＩＥカラースケール上で５単位未満）、対応する“ａ”値と“ｂ”値の組で表される白色であると記述されることを意味する。ここで、“ａ”は、ＣＩＥ ＬＡＢカラースケール上における白色材料の赤および緑の色相を表し、“ｂ”は、青および黄の色相を表す。Ｌ＊値は、７５、または８０、あるいは８５から１００の範囲とすることができる。色を記述するための“Ｌ＊，ａ，ｂ”法は良く知られており、ＣＩＥ（Commission Internationale de l’Eclairage）によって開発された。ＣＩＥは、光源と、観測者と、色を記述する値を導き出すために使用する方法とを定めた、測色のための勧告を提示しており、この方法では、色空間中での色の位置を示すため、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊で表される３個の座標を使用する。色をＣＩＥＬＡＢで表す場合、Ｌ＊は明度を示し、値が０に近ければ、全吸収または色がどのくらい暗いかを意味する。Ｌ＊値が１００に近ければ、全反射または色がどのくらい明るいかを意味する。ａ＊は、色がどのくらい緑または赤いかを意味し、一方、ｂ＊は、色がどのくらい青または黄色いかを表している。
文中で用いられている用語“リサイクル”は、製造され、使用されたか廃棄されようとしている全ての成分を指す。つまり、リサイクルポリエステルは、例えば、飲用瓶として使用されたポリエステル、あるいは、製造工程の副生物で、例えば、要求仕様に合わないため廃棄または処分されようとしているポリエステルであってもよい。このため、リサイクル材料には、使用されたことのない未使用材料が含まれることがある。
文中で用いられている接頭語“バイオ”または“生物由来”は、その化合物または組成物が究極的に生物源に由来することを意味し、例えば、“バイオ−１，３−プロパンジオール”は、石油源でなく生物源（例えば、植物または微生物源）から誘導したものである。同様に、接頭語“石油”または“石油由来”は、その化合物または組成物が究極的に石油源に由来することを意味し、例えば、“石油由来ポリ（エチレンテレフタラート）”は、石油から得た反応物から誘導したものである。
単数形“a”、“an”、および“the”には、文脈上明らかに指示されていない限り、複数の指示対象が含まれる。更に、別に定義のない限り、文中で用いられている技術および科学用語は、本発明の属する技術の当業者に一般的に理解されているものと同じ意味を持つ。化合物は標準命名法を用いて記述する。例えば、指示された基で置換されていない位置は、指示されているような結合で、または水素原子で満たされたその価数を持っていると理解すべきである。２つの文字または記号に挟まれていないダッシュ（"−"）は、置換基の結合位置を示すために使用する。例えば、−ＣＨＯは、カルボニル基の炭素を経て結合している。
操作実施例中または別に指示されている場合以外の、本明細書および請求項で用いられている、成分量、反応条件などを示す全ての数または表現は、全ての例において、用語“約”で修飾されていると理解すべきである。本特許出願中には様々な数値域が開示されている。これらの範囲は連続的であるため、最小値と最大値の間の全ての値がこれに含まれる。別の方法で明確に示されていない限り、本願で指定されている様々な数値域は近似値である。同じ成分または性質を示している全ての範囲の終点はその終点を含み、また独立して結合可能である。
全てのＡＳＴＭ試験およびデータは、別に示されていない限り、ＡＳＴＭ規格の２００３年版によるものである。
本組成物は、ジヒドロキシ化合物および脂肪族ジカルボン酸と、芳香族ポリエステル、特に、リサイクルポリ（エチレンテレフタラート）との反応生成物である、生分解性脂肪族−芳香族コポリエステルを含んでいる。従って、このコポリエステルは、（ａ）二価アルコール基と、（ｂ）ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）、ポリ（トリメチレンテレフタラート）、およびこれらの組み合わせより選ばれる、解重合した芳香族ポリエステル成分から誘導した芳香族ジカルボン酸と、（ｃ）チタンと、必要に応じて、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物とを含むチタン触媒組成物と、（ｄ）生物由来アジピン酸、生物由来コハク酸、およびこれらの組み合わせより選ばれる生物由来脂肪族ジカルボン酸基と、（ｅ）イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ、スズ含有化合物、チタン、チタン含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる芳香族ポリエステル残留物とを含んでいる。
ポリオール存在下で芳香族ポリエステルを解重合してコポリエステルを製造する方法は、当該技術において既知である。例えば、米国特許第５，４５１，６１１号は、ＢＤＯとの反応により、廃棄ポリエチレンテレフタラートを、ポリ（エチレン−コ−ブチレンテレフタラート）またはポリブチレンテレフタラートのいずれかに変換する方法を述べている。米国特許第５，４５１，６１１号の主目的は、ＰＥＴをその成分モノマーまたはオリゴマーまで分解せずに、ＰＥＴ廃棄物を別の高付加価値ポリマーに直接変換する方法の提示であった。この特許では、ジオール類の組み合わせを様々な量比で混合した様々なポリマーの多くの例を開示している。米国特許第５，４５１，６１１号の実施例１１は、ＥＧをＢＤＯで完全に置き換えて製造したＰＢＴポリマーを示している。米国特許第５，２６６，６０１号および米国特許出願第２００９０２７５６９８（Ａ１）号は、ＰＥＴをＢＤＯと反応させて、ＰＥＴからＰＢＴを製造する方法を述べている。
ポリ（エチレンテレフタラート）成分を解重合してオリゴマーを生成するために有効な触媒は既知であり、例えば、スズ化合物、チタン化合物、およびこれらの組み合わせ、更に、文献に開示されている、その他多くの金属触媒および金属触媒の組み合わせが挙げられる。重合および／またはエステル交換のための触媒の具体例としては、アンチモン化合物、チタンイソプロポキシド、二酢酸マンガン、酸化アンチモン、ジブチルスズジアセタート、塩化亜鉛、またはこれらの組み合わせが挙げられる。所望の温度において十分な解重合／オリゴマー化速度が得られる触媒の量は変動すると考えられ、実験によって決定できる。例えば、触媒量を、ポリ（エチレンテレフタラート）成分の重量に対して、１から１０００、１から５０００ｐｐｍ、またはそれ以上とすることができる。ある実施の形態において、触媒は、DuPontよりＴＹＺＯＲの商標名で入手可能な、チタン酸テトライソプロピルである。
ポリ（エチレンテレフタラート）成分を解重合してオリゴマーを生成するために効果的な条件は、特定のポリ（エチレンテレフタラート）成分、その純度、触媒の種類、反応物の量などの事項に応じて変動すると考えられ、実験によって決定できる。例えば、解重合を、１５０から３００℃の温度、大気圧下または減圧下、不活性雰囲気中で行う。
失活剤は、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、またはこれらの組み合わせとすることができる。
リン含有化合物としては、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、リン酸モノアルキル、リン酸ジアルキル、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
窒素含有化合物としては、アルキルアミン、芳香族アミン、アルキル芳香族アミン、アルカノールアミン、アンモニウム化合物、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
ホウ素含有化合物としては、ホウ酸、ホウ素アルコキシド、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸塩およびエステル（metaborates）、ホウ酸モノアルキル、ホウ酸ジアルキル、ホウ酸トリアルキル、ボラジン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
一般に、失活剤は、リン酸、亜リン酸、ホウ酸、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
二価アルコール基は、コポリエステルに組み入れる二価アルコールの残基であり、脂肪族ジカルボン酸および芳香族ポリエステルと反応して、コポリエステル中の第１の二価アルコール基を生成する、どのような二価アルコールから誘導してもよい。適当な二価アルコールの例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド、シクロヘキサンジメタノール（１，２−、１，３−、および１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む）、生物由来ジオール、ヘキシレングリコール、およびこれらの組み合わせが挙げられる。前述の二価アルコールはいずれも、生物源から誘導することができる。ある実施の形態では、二価アルコールの全てまたは一部を生物源から誘導する。文中で用いられている“生物由来ジオール”は、生物源から命名および誘導されたもの（例えば、様々なペントース類、ヘキソース類、等）以外のアルコールを指す。二価アルコールは一般に、芳香族ポリエステルと脂肪族ジカルボン酸とを含む混合物に加えられる。
コポリエステルの生成に十分な条件下、ポリエステルが二価アルコールおよび脂肪族ジカルボン酸と反応する場合にコポリエステルに組み込まれる芳香族ジカルボン酸の残基は、芳香族ジカルボン酸基である。芳香族ジカルボン酸基の例としては、イソフタル酸基、テレフタル酸基、およびこれらの組み合わせが挙げられる。つまり、芳香族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸残基を含むポリエステルであり、第１の二価アルコールおよび脂肪族ジカルボン酸と反応させると、芳香族ジカルボン酸基と、第１の二価アルコール基と、第２の二価アルコール基とを含むコポリエステルが生成する、どのような芳香族ポリエステルであってもよい。ある実施の形態において、芳香族ポリエステルは、（ｉ）芳香族ジカルボン酸基として少なくとも４０モル％の総酸基を含み、（ｉｉ）ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）、ポリプロピレンテレフタラート、前述のものの共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる。適当な芳香族ポリエステルの具体例としては、ポリ（エチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（ブチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（トリメチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、およびこれらの組み合わせが挙げられる。芳香族ポリエステルは石油由来でも生物由来でも良く、ある実施の形態では、リサイクル芳香族ポリエステル、例えば、リサイクルポリ（エチレンテレフタラート）である。リサイクルポリエステルは、例えば、フレーク、ペレットなど、どのような形状でもよい。
芳香族ポリエステルが第１の二価アルコールおよび脂肪族ジカルボン酸と反応してコポリエステルを生成する場合にコポリエステルに組み込まれる脂肪族ジカルボン酸の残基は、脂肪族ジカルボン酸基である。脂肪族ジカルボン酸の例としては、一般式 （ＣＨ２）ｍ（ＣＯＯＨ）２ （式中、ｍは、２から１０の整数）を持つ成分が挙げられる。望ましくは、脂肪族ジカルボン酸は、アジピン酸またはコハク酸である。脂肪族ジカルボン酸がアジピン酸の場合、ｍの値は４である。脂肪族ジカルボン酸がコハク酸の場合、ｍの値は２である。ある実施の形態では、脂肪族ジカルボン酸の全てまたは一部が生物由来脂肪族ジカルボン酸である。例えば、生物由来コハク酸は、ＤＳＭや Myriant Technologiesなどの製造元から入手可能であり、生物由来アジピン酸は、Rennoviaから入手できる。
脂肪族−芳香族コポリエステルは、第２の二価アルコール基、即ち、芳香族ポリエステルから誘導した第２の二価アルコールの残基を更に含んでおり、これは、第１の二価アルコールが脂肪族ジカルボン酸存在下で芳香族ポリエステルと反応する場合に、コポリエステルに組み込まれる。このように、第１の二価アルコールとは異なり、第２の二価アルコールは、ポリエステルと脂肪族ジカルボン酸とを含む混合物には加えられない。第２の二価アルコール基の例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド、シクロヘキサンジメタノール（１，２−、１，３−、および１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む）、ヘキシレングリコール、およびこれらの組み合わせの残基が挙げられる。第２の二価アルコール基は芳香族ポリエステルから誘導するため、第１と第２の二価アルコール基は、同じでも異なっていてもよい。例えば、第１の二価アルコール基が、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、またはこれらの組み合わせの残基で、第２の二価アルコール基が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、またはこれらの組み合わせであってもよい。ある実施の形態では、第１の二価アルコール基と第２の二価アルコール基が同じである。別の実施の形態では、第１の二価アルコール基と第２の二価アルコール基が異なっている。
具体的な実施の形態において、第１の二価アルコールは、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、またはこれらの組み合わせであり、脂肪族ジカルボン酸は、デカン二酸、アジピン酸、セバシン酸、またはこれらの組み合わせであり、第２の二価アルコール基は、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、またはこれらの組み合わせの残基であり、芳香族ポリエステルは、石油由来１，３−プロパンジオールから誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、生物由来１，３−プロパンジオールから誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、石油由来１，４−ブタンジオールから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、生物由来１，４−ブタンジオールから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、未使用のポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（トリメチレンテレフタラート）、テレフタル酸とエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとのリサイクルしたコポリエステル、およびこれらの組み合わせである。
コポリエステル中の第１の二価アルコール基と第２の二価アルコール基の量は変えることができる。ある実施の形態において、第１の二価アルコール基の含有量は、二価アルコールの総含量の８０から９９．６モル％であり、第２の二価アルコール基の含有量は、二価アルコールの総含量の０．４モル％から２０．０モル％である。別の実施の形態において、第１の二価アルコール基の含有量は、組成物中の二価アルコール基の総含量の８５から９９．４モル％であり、第２の二価アルコール基の含有量は、二価アルコールの総含量の０．６から１５．０モル％である。
芳香族ジカルボン酸基と脂肪族ジカルボン酸基の相対量は変えることができる。ある実施の形態において、芳香族ジカルボン酸基と脂肪族ジカルボン酸基は、０．６：１から６：１の芳香族ジカルボン酸基：脂肪族ジカルボン酸基モル比を持つ。別の実施の形態において、芳香族ジカルボン酸基と脂肪族ジカルボン酸基は、０．６：１から１．３：１の芳香族ジカルボン酸基：脂肪族ジカルボン酸基モル比で存在する。
コポリエステル中の芳香族酸基（特に、イソフタル酸基およびテレフタル酸基）の含量は、使用する芳香族ポリエステルと反応条件に応じて変わる。ある実施の形態において、芳香族ジカルボン酸基は、共重合体中に存在する酸基の総モルに対して、０．２から３．０モル％のイソフタル酸基と、４７から４９．８モル％のテレフタル酸基を含んでいる。
具体的な実施の形態において、第１の二価アルコール基の含有量は、二価アルコールの総含量の８０から９９．６モル％であり、第２の二価アルコール基の含有量は、二価アルコールの総含量の０．４モル％から２０．０モル％であり、芳香族ジカルボン酸基と脂肪族ジカルボン酸基は、０．６：１から６：１の芳香族ジカルボン酸基：脂肪族ジカルボン酸モル比を持ち、芳香族ジカルボン酸基は、共重合体中のジカルボン酸基の総モルに対して、それぞれ、０．２から３．０モル％のイソフタル酸基と、４７から４９．８モル％のテレフタル酸基を含んでいる。
本コポリエステルは、芳香族ポリエステルの製造に由来する触媒残留物、芳香族ポリエステル中の添加剤に由来する残留物、または、芳香族ポリエステルの製造、および／または、第１の二価アルコールと脂肪族二酸と芳香族ポリエステルとの反応の際に起きる副反応から生じる残留物など、芳香族ポリエステル中に存在する他の残留物を更に含んでいてもよい。
例えば、芳香族ポリエステルがポリ（エチレンテレフタラート）成分を含んでいる場合、芳香族ポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタラート）ホモポリマー、ポリ（エチレンテレフタラート）共重合体、またはこれらの組み合わせを含んでいても良く、脂肪族−芳香族コポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタラート）成分から誘導した残留物を含んでいる。ポリ（エチレンテレフタラート）成分から誘導した残留物は、エチレングリコール基、ジエチレングリコール基、イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、チタン含有化合物、コバルト含有化合物、スズ含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、１，３−シクロヘキサンジメタノール異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール異性体、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物およびアニオン、硫黄含有化合物およびアニオン、ナフタレンジカルボン酸、１，３−プロパンジオール基、またはこれらの組み合わせであってもよい。ある実施の形態において、ポリ（エチレンテレフタラート）成分から誘導した残留物は、エチレングリコール基、ジエチレングリコール基、より詳細には、エチレングリコール基、ジエチレングリコール基の組み合わせを含んでいる。
脂肪族−芳香族コポリエステルは、コポリエステルの総重量に対して、０超から４５０ｐｐｍ未満のリン含有化合物と、０超から３００ｐｐｍ未満の窒素含有化合物と、０超から３００ｐｐｍ未満のホウ素含有化合物とを含んでいる。
従って、我々の発明には、ポリ（エチレンテレフタラート）成分から誘導した残留物が、前述の材料の個々の要素およびその組み合わせを含んでいる実施の形態が含まれる。ポリ（エチレンテレフタラート）成分から誘導した残留物は、例えば、イソフタル酸基を含むことができる。ある実施の形態において、ポリ（エチレンテレフタラート）成分から誘導した残留物は、１，３−シクロヘキサンジメタノールのシス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノールのシス異性体、１，３−シクロヘキサンジメタノールのトランス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノールのトランス異性体、およびこれらの組み合わせを更に含んでいる。ある実施の形態において、ポリ（エチレンテレフタラート）成分から誘導した残留物は、エチレングリコールおよびジエチレングリコール基の組み合わせを含み、更に、任意にイソフタル酸基を含んでいてもよく、また更に、１，３−シクロヘキサンジメタノールのシス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノールのシス異性体、１，３−シクロヘキサンジメタノールのトランス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノールのトランス異性体、またはこれらの組み合わせを含んでいてもよい。ある実施の形態において、ポリエチレンテレフタラート成分から誘導した残留物は、エチレングリコール基、ジエチレングリコール基、イソフタル酸基、シクロヘキサンジメタノールのシス異性体、シクロヘキサンジメタノールのトランス異性体、およびこれらの組み合わせを含んでいる。ある実施の形態において、ポリ（エチレンテレフタラート）成分から誘導した残留物は、エチレングリコール基、ジエチレングリコール基、およびコバルト含有化合物を含み、別の実施の形態において、ポリ（エチレンテレフタラート）成分から誘導した残留物は、更にイソフタル酸基を含んでいる。
芳香族ポリエステルがポリ（ブチレンテレフタラート）である場合、本組成物は、ブタンジオール、チタン、スズ、またはこれらの組み合わせなどのポリ（ブチレンテレフタラート）残留物を、必要に応じてエポキシ類と共に含んでいてもよい。
芳香族ポリエステルがポリ（トリメチレンテレフタラート）である場合、本組成物は、プロパンジオール、チタン、スズ、またはこれらの組み合わせなどのポリ（トリメチレンテレフタラート）残留物を含んでいる。
本コポリエステルは一般に、少なくとも２万ドルトンの数平均分子量と、２から６未満、特に２から５の多分散度を持つ。ある実施の形態において、本コポリエステルは、−３５℃から０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を持つ。別の実施の形態において、本コポリエステルは、９０℃から１６０℃の融解温度（Ｔｍ）を持つ。
生分解性組成物には、本コポリエステルの他に、本コポリエステルと混合した他の成分、例えば、別のポリマーおよび添加剤、例えば、成形材料の形成に用いられる添加剤が含まれる。ポリマーの例としては、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリカルボナート、脂肪族ポリカルボナート、澱粉、芳香族ポリエステル、環状脂肪族ポリエステル、ポリエステルアミド等が挙げられる。このポリマーは、全てまたは一部が生物由来であっても良く、例えば、石油由来芳香族ポリエステルと生物由来芳香族ポリエステルである。
ある実施の形態では、本コポリエステルを、脂肪族ポリエステル、例えば、ポリ乳酸、ポリヒドロキシアルカノアート、ポリ（ブチレンスクシナート）、ポリ（ブチレンアジパート）、ポリ（ブチレンスクシナートアジパート）、およびポリ（カプロラクトン）、またはこれらの組み合わせと組み合わせる。ポリヒドロキシアルカノアート（ＰＨＡ）は、糖または脂質の細菌発酵により天然に産生する線状ポリエステルであり、例えば、ポリ（Ｒ−３−ヒドロキシブチラート）（ＰＨＢまたはポリ（３ＨＢ））が挙げられる。
別の実施の形態では、本コポリエステルを、芳香族ポリエステル、例えば、石油由来１，３−プロパンジオールから誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、生物由来１，３−プロパンジオールから誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、石油由来１，４−ブタンジオールから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、生物由来１，４−ブタンジオールから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、未使用のポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（トリメチレンテレフタラート）、テレフタル酸とエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとのリサイクルしたコポリエステル、またはこれらの組み合わせと組み合わせる。
コポリエステルおよび添加剤、例えば、ポリマーの量は、生分解性組成物の所望とする特性に応じて変えることができる。ある実施の形態において、添加剤の含有量は、組成物の総重量に対して２から９０質量％、例えば、２から４０質量％または４０から９０質量％である。コポリエステルを澱粉と共に用いる場合、澱粉の量は、全組成物の総重量に対して４０から９０質量％の範囲とすることができ、ポリエステルの量は、１０から６０質量％の範囲とすることができる。コポリエステルをポリ乳酸と共に用いる場合、組成物の総重量に対して、コポリエステルの量は４０から９０質量％の範囲とすることができ、ポリ乳酸の量は１０から６０質量％、特に４０から６０質量％の範囲とすることができる。
ポリマー組成物に通常に加えられる添加剤が使用できるが、この添加剤は、組成物の所望の特性、例えば、生分解性、衝撃、曲げ強度、色などにあまり悪影響を与えないように選ぶ。このような添加剤は、組成物を製造するため成分を混合する間の適当な時期に混ぜ合わせることができる。考えられる添加剤としては、衝撃改質剤、充填剤、補強剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外光（ＵＶ）吸収剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤、発泡剤、難燃剤、ドリップ防止剤、放射線安定剤が挙げられる。添加剤の組み合わせ、例えば、酸化防止剤とＵＶ吸収剤と離型剤との組み合わせを用いてもよい。添加剤（衝撃改質剤、充填剤、または補強剤以外）の総量は一般に、組成物の総重量の０．０１から５質量％である。具体的な実施の形態では、０．０１から５．００質量％の、核生成剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、可塑剤、エポキシ化合物、溶融強度添加剤、またはこれらの組み合わせが用いられる。
ある実施の形態において、本組成物は、ＤＭＡによる測定で３０から１１６ＭＰａの貯蔵弾性率を持つ。
有益なことに、本コポリエステルおよび本コポリエステルを含む組成物は生分解性とすることができる。これは、本コポリエステルおよび本コポリエステルを含む組成物が、ＩＳＯ １４８５５−１：２００５による測定で、好気的生分解性を示すことを意味する。周知のように、ＩＳＯ １４８５５−１：２００５は、制御された堆肥化条件下、二酸化炭素発生量と試験終了時のプラスチックの分解度を測定することにより、有機化合物として、プラスチックスの最終的な好気的生分解性を求める方法を定めている。この方法は、固形の混合都市ゴミの有機部分に対する典型的な好気的堆肥化条件をシミュレートするよう設計されている。堆肥から得られた接種源に試験材を曝露する。温度、通気、湿度を厳密に監視および制御した環境内で堆肥化を行う。この試験法は、発生した二酸化炭素への試験材中の炭素の変換率と変換速度を求めるよう設計されている。熟成堆肥ではなく、特定の活性化相にある堆肥から得られた好熱性微生物を播種した鉱物床（バーミキュライト）を使用する、本方法の変形も定められている。この変形は、二酸化炭素に変換された試験物質中の炭素の割合と変換速度とを求めるよう設計されている。一般に、我々のコポリエステル（およびコポリエステルを含む組成物）は、７５日後で少なくとも３０％の生分解度（気体（ＣＯ２状の無機炭素）に変換された試験品の固体炭素の割合で測定）を示す。ある実施の形態において、本コポリエステル（およびコポリエステルを含む組成物）は、７５日後で少なくとも４０％または５０％の生分解度を示す。本コポリエステル（およびコポリエステルを含む組成物）の生分解度は、少なくとも３０％から５０％、または少なくとも３０％から６０％、あるいは少なくとも３０％から７０％の範囲となる。
有益なことに、本コポリエステルおよび本コポリエステルを含む組成物から実用品を作ることができる。具体的な実施の形態では、共重合体または共重合体を含む組成物を押し出し、カレンダー処理、または成形、例えば、ブロー成形または射出成形して物品とする。物品はフィルムまたはシートでもよい。物品がフィルムならば、本コポリエステルまたは本コポリエステルを含む組成物を押出成形またはカレンダー処理することで物品が成形できる。本コポリエステルおよび本コポリエステルを含む組成物は、数ある用途の中でもフィルムとして、例えばフィルム包装用に、有用である。
本コポリエステルまたはコポリエステル組成物の典型的なフィルムは、少なくとも−３２から０℃であるＴｇと、（ｉｉ）８０から１２０℃の範囲のＴｍと、（ｉｉｉ）３０ＭＰａから１１６ＭＰａの弾性率とを持つ。
実施の形態１：脂肪族−芳香族コポリエステルであって、この脂肪族−芳香族コポリエステルは、（ａ）エチレングリコール基、１，２−プロピレングリコール基、１，３−プロピレングリコール基、１，２−ブタンジオール基、２，３−ブタンジオール基、１，４−ブタンジオール基、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド基、１，３−シクロヘキサンジメタノール基、１，４−シクロヘキサンジメタノール基、ヘキシレングリコール基、生物由来ジオール基、およびこれらの組み合わせより選ばれる二価アルコール基と、（ｂ）ポリ（エチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（ブチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（トリメチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる、解重合した芳香族ポリエステル成分から誘導した芳香族ジカルボン酸基と、（ｃ）チタンと、必要に応じて、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物とを含むチタン触媒組成物と、（ｄ）２３から４３モル％未満の、生物由来アジピン酸、生物由来コハク酸、およびこれらの組み合わせより選ばれる生物由来脂肪族ジカルボン酸と、（ｅ）イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ、スズ含有化合物、チタン、チタン含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる芳香族ポリエステル残留物と、の反応生成物を含み、この脂肪族−芳香族コポリエステルは、１７から４１質量％未満の生物由来物含量と、８０から１２０℃のＴｍと、２５℃において３０ＭＰａから１１６ＭＰａの弾性率とを持つ。
実施の形態２：実施の形態１のコポリエステルであって、コポリエステルはアジピン酸を含み、チタン触媒組成物は、チタンと、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物とを含む。
実施の形態３：実施の形態１のコポリエステルであって、コポリエステルはコハク酸を含み、チタン触媒組成物は、チタンを含むが、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物を含まない。
実施の形態４：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、コポリエステルは少なくとも２万ドルトンの数平均分子量を持つ。
実施の形態５：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、コポリエステルは２から６未満の多分散度を持つ。
実施の形態６：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、コポリエステルは−３２から０℃のＴｇを持つ。
実施の形態７：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、二価アルコール基は、１，４−ブタンジオール基、１，３−プロパンジオール基、エチレングリコール基、またはこれらの組み合わせより選ばれる。
実施の形態８：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、芳香族ジカルボン酸基は、コポリエステル中のジカルボン酸基および二価アルコール基の総モルに対して、それぞれ、０から３．０モル％のイソフタル酸基と、６から３０モル％のテレフタル酸基とを含む。
実施の形態９：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、芳香族ポリエステル成分は、石油由来１，３−プロパンジオールから誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、生物由来１，３−プロパンジオールから誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、石油由来１，４−ブタンジオールから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、生物由来１，４−ブタンジオールから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、未使用のポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（トリメチレンテレフタラート）、テレフタル酸とエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとのリサイクルしたコポリエステル、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーを含む。
実施の形態１０：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、芳香族ポリエステル成分はポリ（ブチレンテレフタラート）を含み、芳香族ポリエステル残留物は、チタン、チタン含有化合物、スズ、スズ含有化合物、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
実施の形態１１：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、芳香族ポリエステル成分はポリ（トリメチレンテレフタラート）を含み、芳香族ポリエステル残留物は、チタン、チタン含有化合物、スズ、スズ含有化合物、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
実施の形態１２：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、芳香族ポリエステル成分は、ポリ（エチレンテレフタラート）ホモポリマー、ポリ（エチレンテレフタラート）の共重合体、またはこれらの組み合わせを含み、芳香族コポリエステル残留物は、イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
実施の形態１３：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、二価アルコール基は、エチレングリコール基と、ジエチレングリコール基、１，３−シクロヘキサンジメタノール基のシス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール基のシス異性体、１，３−シクロヘキサンジメタノール基のトランス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール基のトランス異性体、およびこれらの組み合わせの１つ以上とを含む混合物より選ばれる。
実施の形態１４：実施の形態１３のコポリエステルであって、芳香族ポリエステル残留物はイソフタル酸基を更に含む。
実施の形態１５：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、チタン触媒は、チタン酸テトライソプロピルと、（１）リン含有化合物（リン含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は、０．５：１超から３：１以下）、（２）窒素含有化合物（窒素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は、０．５：１超から４：１以下）、（３）ホウ素含有化合物（ホウ素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は、０．５：１超から４：１以下）、および（４）これらの組み合わせより選ばれる反応物との反応生成物を含む。
実施の形態１６：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、リン含有化合物は、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、リン酸モノアルキル、リン酸ジアルキル、またはこれらの組み合わせより選ばれる。
実施の形態１７：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、ホウ素含有化合物は、ホウ酸、ホウ素アルコキシド、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸塩およびエステル、ホウ酸モノアルキル、ホウ酸ジアルキル、ホウ酸トリアルキル、ボラジン、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
実施の形態１８：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、窒素含有化合物は、アルキルアミン、芳香族アミン、アルキル芳香族アミン、アルカノールアミン、アンモニウム化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
実施の形態１９：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、コポリエステルは、コポリエステルの総重量に対して０超から４５０ｐｐｍ未満のリン含有化合物を含む。
実施の形態２０：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、コポリエステルは、コポリエステルの総重量に対して０超から３００ｐｐｍ未満の窒素含有化合物を含む。
実施の形態２１：前記実施の形態のいずれかのコポリエステルであって、コポリエステルは、コポリエステルの総重量に対して０超から３００ｐｐｍ未満のホウ素含有化合物を含む。
実施の形態２２：−３２℃から−２５℃のＴｇを持つ、前記実施の形態のいずれかのコポリエステル。
実施の形態２３：８０℃から１００℃のＴｍを持つ、前記実施の形態のいずれかのコポリエステル。
実施の形態２４：組成物であって、この組成物は、（ｉ）組成物の総重量に対して１０超から５９．９６質量％の、前記請求項のいずれかの脂肪族−芳香族コポリエステルと、（ｉｉ）組成物の総重量に対して４０超から８９．９６質量％未満の、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリカルボナート、澱粉、芳香族ポリエステル、環状脂肪族ポリエステル、ポリエステルアミド、芳香族ポリカルボナート、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーと、（ｉｉｉ）組成物の総重量に対して０．０１から５質量％の、核生成剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、可塑剤、エポキシ化合物、溶融強度添加剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、（ｉｖ）組成物の総重量に対して０．０１から４５質量％の、アルコール、アセタート、アルコール−アセタート共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、（ｖ）組成物の重量に対して０．０１から２質量％の、架橋剤、老化防止剤、退行剤、ブロッキング防止剤、水、臭気調整剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、の反応生成物を含む。
実施の形態２５：実施の形態２４の組成物であって、脂肪族ポリエステルは、ポリ乳酸、ポリ（ヒドロキシアルカノアート）、ポリ（ブチレンスクシナート）、ポリ（ブチレンアジパート）、ポリ（ブチレンスクシナートアジパート）、ポリ（カプロラクトン）、およびこれらの組み合わせより選ばれる。
実施の形態２６：実施の形態２４の組成物を、押し出し、カレンダー処理、押出成形、ブロー成形、溶媒キャスト、または射出成形した物品。
実施の形態２７：実施の形態２６の物品であって、物品はフィルムである。
実施の形態２８：実施の形態２７のフィルムであって、フィルムは、組成物の押出成形またはカレンダー処理によって成形される。
実施の形態２９：実施の形態１のコポリエステルの製造法であって、この製造法は、（ａ）（ｉ）芳香族ポリエステル成分を、（ｉｉ）エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド、１，３−シクロヘキサンジメタノール異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール異性体、ヘキシレングリコール、生物由来ジオール、およびこれらの組み合わせより選ばれるジオール成分と、（ｉｉｉ）生物由来アジピン酸、生物由来コハク酸、およびこれらの組み合わせより選ばれる生物由来脂肪族ジカルボン酸の存在下、反応器中、少なくとも大気圧である圧力と１６０℃から２５０℃の温度で、不活性雰囲気中、撹拌しながら、芳香族ポリエステル成分を解重合して溶融混合物とするのに十分な条件下で反応させることにより、芳香族ポリエステル成分を解重合する工程と、（ｂ）減圧条件下で撹拌しながら、溶融混合物の温度を２４０℃から２７０℃の温度に上げて、コポリエステルを生成する工程と、を含み、この製造法は、必要に応じて、チタンと、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物とを含む、チタン触媒組成物の存在下で行われる。
実施の形態３０：実施の形態２９の製造法であって、ジオール成分は１，４−ブタンジオールを含む。
実施の形態３１：実施の形態２９または３０の製造法であって、ジオール成分は、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、およびこれらの組み合わせより選ばれるジオールを含み、この製造法は、１，４−ブタンジオールを溶融混合物に加える工程を更に含む。
実施の形態３２：前述の実施の形態のいずれかの製造法であって、芳香族ポリエステル成分は、石油由来１，３−プロパンジオールから誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、生物由来１，３−プロパンジオールから誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、石油由来１，４−ブタンジオールから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、生物由来１，４−ブタンジオールから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、未使用のポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（トリメチレンテレフタラート）、テレフタル酸とエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとのリサイクルしたコポリエステル、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーを含む。
実施の形態３３：実施の形態２９の製造法であって、チタン触媒組成物は、芳香族ポリエステル成分の解重合の間にin situで作られる。
実施の形態３４：実施の形態２９の製造法であって、チタン触媒組成物は、芳香族ポリエステル成分の解重合の前に作られる。
実施の形態３５：脂肪族−芳香族コポリエステルであって、このコポリエステルは、（ａ）エチレングリコール基、１，２−プロピレングリコール基、１，３−プロピレングリコール基、１，４−ブタンジオール基、およびこれらの組み合わせより選ばれる二価アルコール基と、（ｂ）ポリ（エチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（ブチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（トリメチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる、解重合した芳香族ポリエステル成分から誘導したテレフタル酸基と、（ｃ）チタンと、必要に応じて、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物とを含むチタン触媒組成物と、（ｄ）２３から４３モル％未満の、生物由来アジピン酸、生物由来コハク酸、およびこれらの組み合わせより選ばれる生物由来脂肪族ジカルボン酸と、（ｅ）イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ、スズ含有化合物、チタン、チタン含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる芳香族ポリエステル残留物と、の反応生成物を含み、この脂肪族−芳香族コポリエステルは、１７から４１質量％未満の生物由来物含量と、少なくとも２万ドルトンの数平均分子量と、２から６未満の多分散度と、少なくとも−３２から０℃であるＴｇと、８０から１２０℃のＴｍと、２５℃において３０ＭＰａから１１６ＭＰａの弾性係数とを持つ。
実施の形態３６：実施の形態３５のコポリエステルであって、コポリエステルはアジピン酸を含み、チタン触媒組成物は、チタンと、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物とを含む。
実施の形態３７：実施の形態３５のコポリエステルであって、コポリエステルはコハク酸を含み、チタン触媒組成物は、チタンを含むが、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物を含まない。
上記のように、前述の実施の形態の様々な組み合わせが使用可能である。
説明を行うための以下の実施例で、本発明について更に述べるが、この中の部および百分率は、別途指示のない限り全て重量比である。
［材料］
実施例で使用した材料、頭字語、選択した入手源を以下に示す。
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタラート − Futura Polyesters, India
ＳＡ：生物由来コハク酸 − Roquette, DSM
ＰＳＡ：石油由来コハク酸 − Acros Chemicals
ＢＤＯ：ブタンジオール − ＢＡＳＦ
ＴＰＴ：チタン酸テトライソプロピル − DuPont de Nemours
ＰＢＳ：ポリ（ブチレンスクシナート） − 実験室合成（Lab Synthesis）
ＰＢＳＴ：ポリ（ブチレンスクシナートテレフタラート）
市販のＰＢＡＴ：ポリ（ブチレンテレフタラート−コ−アジパート） − ＢＡＳＦ
リサイクルしたＰＢＡＴ：後の［方法および手順］に記載の手法によりリサイクルポリ（エチレンテレフタラート）から誘導したポリ（ブチレンテレフタラート−コ−アジパート）
［実施例１から実施例４および比較例１から比較例８］
実施例１から実施例７の目的は、コポリエステル（本発明に従ってＰＥＴから誘導した、ポリ（ブチレンテレフタラート−コ−スクシナート）（ＰＢＴＳ））の製造であった。実施例１から実施例７の材料、量、反応条件を表１に示す。
［方法および手順］
実施例１から実施例７で使用したＰＢＴＳは、標準的な溶融重縮合法を用いて調製した。所望の量のＰＥＴフレークと、生物由来コハク酸（ＳＡ）と、１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）を３つ口丸底フラスコに入れた。反応器を、温度を１７０℃に調節した油浴に浸し、２５０ｐｐｍのチタン酸テトライソプロピル（ＴＰＴ）を反応混合物に加え、窒素雰囲気下、２６０ｒｐｍで撹拌しながら、エステル交換（ＥＩ）温度を２℃／分の割合で２２０℃まで上げた。エステル交換工程はおよそ４５分で終了した。反応混合物の温度を２５０℃まで上げた。残りのＰＥＴフレークは１０分以内に完全に融けた。１Ｔｏｒｒ（約１．３ｈＰａ）以下に減圧し、同じ温度で約３０分間、重合工程を行った。
実施例８で使用したＰＢＴＳは、生物由来コハク酸の代わりにＰＳＡ（石油由来コハク酸）を使用する以外は、実施例１から実施例７で述べた標準的溶融重縮合法を用いて調製した。
［ＰＢＡＴ製造法］
以下の手順に従い、ＴＰＴとリン酸とを１：１のモル比で錯体形成してin situ調製したリン含有触媒の存在下でＰＢＡＴを製造した。５０ｇのＢＤＯと、０．５ｍｌのリン酸水溶液（０．１ｇ／ｍｌ）を３つ口丸底フラスコに入れた。反応器を油浴に浸し、その温度を１７５℃に調節した。２０分後、２５０ｐｐｍのＴＰＴを反応器に加え、リン酸とＴＰＴとのin situ反応を不活性雰囲気中で４０分間行った。次に、４８ｇのリサイクルＰＥＴと、３６．５ｇのＡＤＡと、３０ｇの追加のＢＤＯを触媒溶液に加え、窒素雰囲気下、２６０ｒｐｍで撹拌しながら、エステル交換温度を２℃／分の割合で２２０℃まで上げた。水／エチレングリコールの発生が止んだら、反応温度を更に２６０℃まで上げて残りのＰＥＴフレークを完全に融かした。１Ｔｏｒｒ（約１．３ｈＰａ）以下に減圧して９０分間重合を行った。所望の固有粘度に達した後、重合を停止させた。生成したコポリエステルは白色であった。
［結果］
表２に、実施例１から実施例７の、ガラス転移温度（Ｔｇ）、融解温度（Ｔｍ）、融解熱（Ｈｆ）（示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により求めた）、貯蔵弾性率（試料を含むフィルムの動的機械分析（ＤＭＡ）により求めた）、固有粘度（ＩＶ）を示す。
表２には、実施例１から実施例７のコポリエステルの化学組成も示す。コポリエステルの化学組成（開始材料の残基に対する）は、Ｈ１ ＮＭＲ分光法に基づいて、モル％で計算した。
表２の結果は、本発明に従ってＰＥＴから誘導したＰＢＴＳ（実施例１から実施例４）が、２３モル％超（実施例１）、４３モル％未満（比較例５のコハク酸含量よりも少ない）の、生物由来脂肪族ジカルボン酸（生物由来コハク酸）含量を持つことを示している。
表３に、実施例１、実施例７、および実施例８の、生物由来および石油由来コハク酸含量の比較と、生物由来炭素含量を示す。実施例８は、Acros Organics, Inc.から入手した石油由来コハク酸から製造したＰＢＴＳである。コポリエステルの化学組成（開始材料の残基に対する）は、Ｈ１ ＮＭＲ分光法に基づいて、モル％で計算した。実施例１、実施例７、および実施例８の生物由来炭素の質量％は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６に基づいて計算した。
表３の結果は、石油由来コハク酸から製造した実施例８のコポリエステルが、生物由来炭素を全く含んでいないことを示している。
表４に、ポリ（ブチレンスクシナート）（ＰＢＳ）、市販のポリ（ブチレンテレフタラート−コ−アジパート）（市販ＰＢＡＴ）、およびリサイクルしたポリ（ブチレンテレフタラート−コ−アジパート）（リサイクルＰＢＡＴ）のガラス転移温度（Ｔｇ）、融解温度（Ｔｍ）、融解熱（Ｈｆ）（ＤＳＣにより求めた）、および貯蔵弾性率（ＤＭＡにより求めた）を示す。
表４は、石油由来コハク酸から製造した実施例８のコポリエステルが、生物由来炭素を全く含んでいないことを示している。
［考察］
表２および表３の結果は、ＰＥＴから誘導したＰＢＴＳが２３から４３モル％未満の生物由来コハク酸残基を含む場合、生物由来炭素含量は１７から４１質量％未満の範囲であり、次のような有益な特性の組み合わせを示すことを示している。（ｉ）少なくとも−３０から−０℃であるＴｇ、（ｉｉ）８０から１２０℃の範囲のＴｍ、（ｉｉｉ）３０ＭＰａから１１６ＭＰａの弾性率（実施例１から実施例４）。反対に、比較例５から比較例７は、コポリエステルが２３から４３モル％未満の生物由来コハク酸を含んでいない場合、コポリエステルは、次のような有益な特性の組み合わせ、即ち、（ｉ）少なくとも−３２から０℃であるＴｇ、（ｉｉ）８０から１２０℃の範囲のＴｍ、（ｉｉｉ）３０ＭＰａから１１６ＭＰａの弾性率を示さないことを示している。
表２の結果は、更に、本方法が高い固有粘度を持つＰＢＳＴを生じることを示している。
表２および図１に更に示すように、ＰＢＴＳのＴｍは、コポリエステル骨格中のコハク酸残基のモル％に従って変動する。図１より、Ｔｍは、２９モル％のコハク酸をコポリエステル骨格に組み込んだ場合に最小となり、コハク酸のモル％の上昇と共に直線的に上昇することが分かる。
Ｈｆは、コポリエステルの結晶化度に関する情報を与える重要なパラメータである。使用済みＰＥＴをＰＢＴＳ骨格に加えると、ＰＢＳに比べ、生成するコポリエステルの結晶化度が低下するにも関わらず（実施例１から実施例７と表４のＰＢＳとの比較）、生成する全てのＰＢＴＳコポリエステルは、市販のＰＢＡＴよりも高い結晶化度を示す（実施例１から実施例７と表４の市販ＰＢＡＴとの比較）。結晶化度の上昇は、コポリエステル組成物中のブチレンスクシナート含量の上昇に関連している（図１）。一方、ＰＢＴＳコポリエステルのＴｇは、ブチレンスクシナート含量の上昇に伴ってＴｇが低下するという点において、逆の傾向を持つ（図２）。
ＰＢＳＴコポリエステルをフィルムブロー法で使用する場合、フィルムの引き裂き抵抗は重要なパラメータである。フィルムの貯蔵弾性率は、所定温度におけるその引き裂き抵抗特性（更に、その柔軟性）に直接相関すると考えられるため、フィルムブロー法での生物由来ＰＢＳＴフィルムの適合性を、室温における貯蔵弾性率を用いて評価した。生物由来コハク酸コポリエステルのフィルムのＤＭＡ分析を行って、コハク酸含量に対する貯蔵弾性率の変化を調べた。フィルムは溶融圧縮法で製造した。図２に、コポリエステル骨格中のコハク酸含量の関数としての貯蔵弾性率の変化を示す。このデータは、２つの領域に分けて解析できる。第１の領域では、ブチレンスクシナート含量が低いと、結晶化度が低いため、貯蔵弾性率は低くなる。一方、芳香族含量が高いと無定形領域が硬くなって、上記のように高いＴｇを示す。第２の領域では、４０モル％のコハク酸をコポリエステル骨格に加えると、貯蔵弾性率が著しく上昇する。形態学的にブチレンスクシナート相が優勢になって結晶化度が上昇し、またフィルムの柔軟性は低下する。しかし、脂肪族含量が支配的であると無定形領域の硬さが減少し、Ｔｇは著しく低下する。
これらの結果は、２３から４３モル％未満の生物由来コハク酸残留物を含む、ＰＥＴから誘導したＰＢＴＳが、１７から４１質量％未満の範囲の生物由来炭素含量を持ち、商品として有用な特性、例えば、高いＩＶ、更に、（ｉ）少なくとも−３２から−０℃であるＴｇ、（ｉｉ）８０から１２０℃の範囲のＴｍ、および（ｉｉｉ）３０ＭＰａから１１６ＭＰａの弾性率などを示すことを示している。特に、実施例４のＴｍは市販のＰＢＡＴのＴｍに比べて低いが、Ｔｇ、Ｈｆ、および貯蔵弾性率は、市販の脂肪族−芳香族コポリエステル（例えば、ＢＡＳＦ製のＥＣＯＦＬＥＸ）のそれに近い。
引用されている全ての特許、特許出願、その他の参考文献は、その内容を本件に引用して援用する。しかし、本願中の用語が援用している参考文献の用語と矛盾または対立する場合、本願の用語を、援用する参考文献の矛盾している用語よりも優先させるものとする。説明を目的として典型的な実施の形態を述べてきたが、先の記述が本願の範囲を限定すると考えてはならない。従って、本願の趣旨および範囲から外れることなく、当業者ならば様々な変形、適応、および代替を考えることができる。

Claims (37)

  1. 脂肪族−芳香族コポリエステルであって、
    前記脂肪族−芳香族コポリエステルは、
    （ａ）エチレングリコール基、１，２−プロピレングリコール基、１，３−プロピレングリコール基、１，２−ブタンジオール基、２，３−ブタンジオール基、１，４−ブタンジオール基、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド基、１，３−シクロヘキサンジメタノール基、１，４−シクロヘキサンジメタノール基、ヘキシレングリコール基、生物由来ジオール基、およびこれらの組み合わせより選ばれる二価アルコール基と、
    （ｂ）ポリ（エチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（ブチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（トリメチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる、解重合した芳香族ポリエステル成分から誘導した芳香族ジカルボン酸基と、
    （ｃ）チタンと、必要に応じて、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物とを含むチタン触媒組成物と、
    （ｄ）２３から４３モル％未満の、生物由来アジピン酸、生物由来コハク酸、およびこれらの組み合わせより選ばれる生物由来脂肪族ジカルボン酸と、
    （ｅ）イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ、スズ含有化合物、チタン、チタン含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる芳香族ポリエステル残留物と、
    の反応生成物を含み、
    前記脂肪族−芳香族コポリエステルは、
    １７から４１質量％未満の生物由来物含量と、
    ８０から１２０℃のＴｍと、
    ２５℃において３０ＭＰａから１１６ＭＰａの弾性率と、
    を持つことを特徴とする脂肪族−芳香族コポリエステル。
  2. 前記コポリエステルはアジピン酸を含み、前記チタン触媒組成物は、チタンと、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物とを含むことを特徴とする、請求項１に記載のコポリエステル。
  3. 前記コポリエステルはコハク酸を含み、前記チタン触媒組成物は、チタンを含むが、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物を含まないことを特徴とする、請求項１に記載のコポリエステル。
  4. 前記コポリエステルは少なくとも２万ドルトンの数平均分子量を持つことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  5. 前記コポリエステルは２から６未満の多分散度を持つことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  6. 前記コポリエステルは−３２から０℃のＴｇを持つことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  7. 前記二価アルコール基は、１，４−ブタンジオール基、１，３−プロパンジオール基、エチレングリコール基、またはこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  8. 前記芳香族ジカルボン酸基は、前記コポリエステル中のジカルボン酸基および二価アルコール基の総モルに対して、それぞれ、０から３．０モル％のイソフタル酸基と、６から３０モル％のテレフタル酸基とを含むことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  9. 前記芳香族ポリエステル成分は、石油由来１，３−プロパンジオールから誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、生物由来１，３−プロパンジオールから誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、石油由来１，４−ブタンジオールから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、生物由来１，４−ブタンジオールから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、未使用のポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（トリメチレンテレフタラート）、テレフタル酸とエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとのリサイクルしたコポリエステル、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーを含むことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  10. 前記芳香族ポリエステル成分はポリ（ブチレンテレフタラート）を含み、前記芳香族ポリエステル残留物は、チタン、チタン含有化合物、スズ、スズ含有化合物、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  11. 前記芳香族ポリエステル成分はポリ（トリメチレンテレフタラート）を含み、前記芳香族ポリエステル残留物は、チタン、チタン含有化合物、スズ、スズ含有化合物、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  12. 前記芳香族ポリエステル成分は、ポリ（エチレンテレフタラート）ホモポリマー、ポリ（エチレンテレフタラート）の共重合体、またはこれらの組み合わせを含み、前記芳香族コポリエステル残留物は、イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、およびこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  13. 前記二価アルコール基は、エチレングリコール基と、ジエチレングリコール基、１，３−シクロヘキサンジメタノール基のシス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール基のシス異性体、１，３−シクロヘキサンジメタノール基のトランス異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール基のトランス異性体、およびこれらの組み合わせの１つ以上とを含む混合物より選ばれることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  14. 前記芳香族ポリエステル残留物はイソフタル酸基を更に含むことを特徴とする、請求項１３に記載のコポリエステル。
  15. 前記チタン触媒は、
    チタン酸テトライソプロピルと、
    （１）リン含有化合物（リン含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は、０．５：１超から３：１以下）、
    （２）窒素含有化合物（窒素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は、０．５：１超から４：１以下）、
    （３）ホウ素含有化合物（ホウ素含有化合物：チタン酸テトライソプロピルのモル比は、０．５：１超から４：１以下）、および
    （４）これらの組み合わせ、
    より選ばれる反応物と、
    の反応生成物を含むことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  16. 前記リン含有化合物は、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸（phosphorus acid）、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、リン酸モノアルキル、リン酸ジアルキル、またはこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  17. 前記ホウ素含有化合物は、ホウ酸、ホウ素アルコキシド、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸およびエステル（metaborates）、ホウ酸モノアルキル、ホウ酸ジアルキル、ホウ酸トリアルキル、ボラジン、およびこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  18. 前記窒素含有化合物は、アルキルアミン、芳香族アミン、アルキル芳香族アミン、アルカノールアミン、アンモニウム化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  19. 前記コポリエステルは、前記コポリエステルの総重量に対して０超から４５０ｐｐｍ未満の前記リン含有化合物を含むことを特徴とする、請求項１６に記載のコポリエステル。
  20. 前記コポリエステルは、前記コポリエステルの総重量に対して０超から３００ｐｐｍ未満の前記窒素含有化合物を含むことを特徴とする、請求項１７に記載のコポリエステル。
  21. 前記コポリエステルは、前記コポリエステルの総重量に対して０超から３００ｐｐｍ未満の前記ホウ素含有化合物を含むことを特徴とする、請求項１８に記載のコポリエステル。
  22. −３２℃から−２５℃のＴｇを持つことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  23. ８０℃から１００℃のＴｍを持つことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載のコポリエステル。
  24. 組成物であって、
    前記組成物は、
    （ｉ）前記組成物の総重量に対して１０超から５９．９６質量％の、前記請求項のいずれか１項に記載の脂肪族−芳香族コポリエステルと、
    （ｉｉ）前記組成物の総重量に対して４０超から８９．９６質量％未満の、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリカルボナート、澱粉、芳香族ポリエステル、環状脂肪族ポリエステル、ポリエステルアミド、芳香族ポリカルボナート、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーと、
    （ｉｉｉ）前記組成物の総重量に対して０．０１から５質量％の、核生成剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、可塑剤、エポキシ化合物、溶融強度添加剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、
    （ｉｖ）前記組成物の総重量に対して０．０１から４５質量％の、アルコール、アセタート、アルコール−アセタート共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、
    （ｖ）前記組成物の重量に対して０．０１から２質量％の、架橋剤、老化防止剤、退行剤（retrogradation agents）、ブロッキング防止剤、水、臭気調整剤、およびこれらの組み合わせより選ばれる添加剤と、
    の反応生成物を含むことを特徴とする組成物。
  25. 前記脂肪族ポリエステルは、ポリ乳酸、ポリ（ヒドロキシアルカノアート）、ポリ（ブチレンスクシナート）、ポリ（ブチレンアジパート）、ポリ（ブチレンスクシナートアジパート）、ポリ（カプロラクトン）、およびこれらの組み合わせより選ばれることを特徴とする、請求項２４に記載の組成物。
  26. 請求項２４の組成物を、押し出し、カレンダー処理、押出成形、ブロー成形、溶媒キャスト、または射出成形したことを特徴とする物品。
  27. 前記物品はフィルムであることを特徴とする、請求項２６に記載の物品。
  28. 前記フィルムは、前記組成物の押出成形またはカレンダー処理によって成形されることを特徴とする、請求項２７に記載のフィルム。
  29. 請求項１に記載のコポリエステルの製造法であって、
    前記製造法は、
    （ａ）
    （ｉ）前記芳香族ポリエステル成分を、
    （ｉｉ）エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、テトラメチルシクロブタンジオール、イソソルビド、１，３−シクロヘキサンジメタノール異性体、１，４−シクロヘキサンジメタノール異性体、ヘキシレングリコール、生物由来ジオール、およびこれらの組み合わせより選ばれるジオール成分と、
    （ｉｉｉ）生物由来アジピン酸、生物由来コハク酸、およびこれらの組み合わせより選ばれる生物由来脂肪族ジカルボン酸の存在下、
    反応器中、少なくとも大気圧である圧力と１６０℃から２５０℃の温度で、不活性雰囲気中、撹拌しながら、芳香族ポリエステル成分を解重合して溶融混合物とするのに十分な条件下で反応させることにより、前記芳香族ポリエステル成分を解重合する工程と、
    （ｂ）減圧条件下で撹拌しながら、前記溶融混合物の温度を２４０℃から２７０℃の温度に上げて、前記コポリエステルを生成する工程と、
    を含み、
    前記製造法は、必要に応じて、チタンと、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物とを含む、前記チタン触媒組成物の存在下で行われることを特徴とする、コポリエステルの製造法。
  30. 前記ジオール成分は１，４−ブタンジオールを含むことを特徴とする、請求項２９に記載の製造法。
  31. 前記ジオール成分は、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、およびこれらの組み合わせより選ばれるジオールを含み、
    前記製造法は、１，４−ブタンジオールを前記溶融混合物に加える工程を更に含むことを特徴とする、請求項２９または請求項３０に記載の製造法。
  32. 前記芳香族ポリエステル成分は、石油由来１，３−プロパンジオールから誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、生物由来１，３−プロパンジオールから誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、石油由来１，４−ブタンジオールから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、生物由来１，４−ブタンジオールから誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導したポリ（トリメチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）から誘導したポリ（ブチレンテレフタラート）、未使用のポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（エチレンテレフタラート）、使用済みポリ（エチレンテレフタラート）、リサイクルしたポリ（トリメチレンテレフタラート）、テレフタル酸とエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールとのリサイクルしたコポリエステル、およびこれらの組み合わせより選ばれるポリマーを含むことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の製造法。
  33. 前記チタン触媒組成物は、前記芳香族ポリエステル成分の解重合の間に in situで作られることを特徴とする、請求項２９に記載の製造法。
  34. 前記チタン触媒組成物は、前記芳香族ポリエステル成分の解重合の前に作られることを特徴とする、請求項２９に記載の製造法。
  35. 脂肪族−芳香族コポリエステルであって、
    前記脂肪族−芳香族コポリエステルは、
    （ａ）エチレングリコール基、１，２−プロピレングリコール基、１，３−プロピレングリコール基、１，４−ブタンジオール基、およびこれらの組み合わせより選ばれる二価アルコール基と、
    （ｂ）ポリ（エチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（ブチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、ポリ（トリメチレンテレフタラート）ホモポリマーおよび共重合体、およびこれらの組み合わせより選ばれる、解重合した芳香族ポリエステル成分から誘導したテレフタル酸基と、
    （ｃ）チタンと、必要に応じて、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物とを含むチタン触媒組成物と、
    （ｄ）２３から４３モル％未満の、生物由来アジピン酸、生物由来コハク酸、およびこれらの組み合わせより選ばれる生物由来脂肪族ジカルボン酸と、
    （ｅ）イソフタル酸基、アンチモン含有化合物、ゲルマニウム含有化合物、コバルト含有化合物、スズ、スズ含有化合物、チタン、チタン含有化合物、アルミニウム、アルミニウム塩、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩、リン含有化合物、硫黄含有化合物、ナフタレンジカルボン酸基、エポキシ類、およびこれらの組み合わせより選ばれる芳香族ポリエステル残留物と、
    の反応生成物を含み、
    前記脂肪族−芳香族コポリエステルは、
    １７から４１質量％未満の生物由来物含量と、
    少なくとも２万ドルトンの数平均分子量と、
    ２から６未満の多分散度と、
    少なくとも−３２から０℃であるＴｇと、
    ８０から１２０℃のＴｍと、
    ２５℃において３０ＭＰａから１１６ＭＰａの弾性率と、
    を持つことを特徴とする製造法。
  36. 前記コポリエステルはアジピン酸を含み、前記チタン触媒組成物は、チタンと、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物とを含むことを特徴とする、請求項３５に記載のコポリエステル。
  37. 前記コポリエステルはコハク酸を含み、前記チタン触媒組成物は、チタンを含むが、リン含有化合物、窒素含有化合物、ホウ素含有化合物、およびこれらの組み合わせより選ばれる減色量の化合物を含まないことを特徴とする、請求項３５に記載のコポリエステル。
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