JP2017526708A

JP2017526708A - トリアジンカーバメートを製造するためのプロセス

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Publication number: JP2017526708A
Application number: JP2017513239A
Authority: JP
Inventors: フラッド、ローレンス
Original assignee: オルネクスイペエス．アー．エール．エル
Priority date: 2014-09-09
Filing date: 2015-09-07
Publication date: 2017-09-14
Anticipated expiration: 2035-09-07
Also published as: KR20170054392A; BR112017003846A2; BR112017003846A8; EP2995613A1; MX367770B; EP3191460A1; CN107074786A; US20170233353A1; JP6629301B2; CN107074786B; TWI662029B; US10071972B2; WO2016037973A1; EP3191460B1; MX2017002077A; KR102446766B1; TW201615630A; BR112017003846B1

Abstract

本発明は、分子１つ当たり少なくとも２つのアミノ基を有するアミノトリアジンＡと、有機カーボネートＣと、アルカリ金属であっても土類アルカリ金属であってもよい金属Ｍのアルコキシド及びアリールアルコキシドからなる群から選択される塩基Ｂとの混合物と、溶媒Ｓとを反応させること、並びに、該反応の生成物に、酸、又は溶媒中に酸を含む溶液を添加することによる、トリアジンカーバメートを製造するためのプロセスに関し、溶媒Ｓは一価アルコール溶媒Ｒ２ＯＨであるか、又は、一価アルコールＲ２ＯＨ及び一価アルコールＲ３ＯＨを含む溶媒の混合物であるか、又は、一価アルコールＲ２ＯＨを、エーテル、アルコール、及び炭化水素溶媒からなる群から選択されるさらなる溶媒と共に含む、溶媒の混合物である。

Description

本発明は、溶媒中又は溶媒混合物中で、アミノトリアジン及び有機カーボネートを、塩基性金属化合物の存在下で反応させることにより、トリアジンカーバメートを製造するプロセスに関する。

少なくともビス−カーバメート官能性のトリアジンを製造するためのプロセスは、米国特許第５，７０５，６４１号から知られている。「少なくともビス−カーバメート官能性のトリアジン」とは、カーバメート基である少なくとも２つの官能基を有する、１，３，５−トリアジンである。このプロセスは、少なくとも２つのアミノ基を有するアミノ官能性１，３，５−トリアジンを、非環式有機カーボネートと、塩基の存在下で反応させることを伴う。本特許において言及される有用な塩基は、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩、第四級アンモニウムアルコキシド、第四級アンモニウム水酸化物、第四級ホスホニウムアルコキシド、第四級ホスホニウム水酸化物、第三級アミン、及びそれらの混合物である。ナトリウムアルコキシド及びカリウムアルコキシドが最も好ましく、アルコキシドを含有する直鎖状、分岐鎖状、及び環状のアルキル基、並びにそれらの混合物が含まれる。この反応は、溶媒中で行われ得、有用な溶媒としては、アルコール、エーテル、炭化水素、及びＮ，Ｎ−ジアルキルホルムアミドなどのアミド溶媒が言及されている。アルコール溶媒が好ましく、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、及びヘキサノール、また、ジオール、すなわち、エチレングリコール、１，２及び１，３−プロピレングリコール、１，４及び２，３−ブチレングリコール、並びにこれらの異性体又は混合物が含まれる。実施例では、ｎ−ブタノール、メタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、エタノール、ｓｅｃ．−ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、及び２−エチルヘキシルアルコールが使用されている。

本発明の基となる実験において、反応中に過度に高い粘度が生じ、これにより、反応中の均質化のための過度のエネルギー消費、そして薄膜反応器若しくは混練機などの特殊機器を使用する必要性、又はより多くの希釈反応混合物を使用する必要性のどちらかが生じ、結果として空時収量が減少することが分かった。したがって、より低い濃度に頼る必要又は特殊機器を使用する必要なしに、反応混合物の粘度を低減させることが所望されている。反応混合物の粘度の低減、換言すると流動性の向上、そしてそれによる可搬性の上昇により、反応混合物の簡単な取り扱いを可能にする粘度を維持しながら反応物質の濃度を上昇させること、ひいては、反応生成物混合物中の所望の反応生成物の濃度を上昇させ、それによって反応物の空時収量を増加させることも可能になる。

さらに、こうした流動性の上昇によって、より広範な温度範囲における、より容易かつより高速な混合に起因した、より効率的な中和が可能になる。

本発明の基となる実験において、反応混合物の粘度は、次の手段：
アルカリ金属（ａ＝１）及び土類アルカリ金属（ａ＝２）からなる群から選択される金属ＭのアルコキシドＭ（ＯＲ^１）_ａ、又はさらなるアルコキシドＭ（ＯＲ^０）_ａとその混合物（式中Ｒ^０及びＲ^１は互いに異なる）である、塩基Ｂを、
脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒、脂肪族−芳香族混合型炭化水素溶媒、脂肪族グリコール、脂肪族グリコールのモノアルキルエーテル、脂肪族グリコールのジアルキルエーテル、及び、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の脂肪族エーテルからなる群から選択される溶媒か、又は、
一価アルコール溶媒Ｒ^２ＯＨである溶媒か、又は、
溶媒の混合物であって、少なくとも２％の質量分率の一価アルコールＲ^２ＯＨを、
一価アルコールＲ^３ＯＨ（式中Ｒ^２及びＲ^３は互いに異なる）であるさらなる溶媒か、若しくは、
脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒、脂肪族−芳香族混合型炭化水素溶媒、脂肪族グリコール、脂肪族グリコールのモノアルキルエーテル、脂肪族グリコールのジアルキルエーテル、及び、直鎖状、分岐鎖状、若しくは環状の脂肪族エーテルからなる群から選択されるさらなる溶媒と共に含む、溶媒の混合物
である溶媒と一緒に使用すること、によって低減され得ることが発見され、
式中Ｒ^０、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３からなる群から選択される少なくとも１つのアルキル基Ｒ^ｉ（ｉは、０、１、２、及び３のうちの１つである）が存在し、これに関して、次の関係：
ｉ≠ｊという条件で、０、１、２、及び３からなる群から選択されるすべてのｊに関して、Ｒ^ｉ≠Ｒ^ｊ、並びに
ｎ（Ｒ^ｉ）≧［ｎ（Ｒ^０）＋ｎ（Ｒ^１）＋ｎ（Ｒ^２）＋ｎ（Ｒ^３）］・０．０２
が、
ｉのすべての値に関して個別に当てはまり、ｎ（Ｒ）は、Ｒ^０、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３のいずれかを表すアルキル基Ｒ^ｉのＳＩ単位「モル」による物質量である。換言すると、反応混合物中のアルキル基Ｒ^０、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３の各々の物質量分率ｘ（Ｒ^ｉ）＝ｎ（Ｒ^ｉ）／［ｎ（Ｒ^０）＋ｎ（Ｒ^１）＋ｎ（Ｒ^２）＋ｎ（Ｒ^３）］（ｉは、０、１、２、及び３のうちのいずれか１つである）は、ｉのすべての値に関して、少なくとも０．０２ｍｏｌ／ｍｏｌ、すなわち２％である。

好ましくは、アルキル基Ｒ^１は、第三級アルキル基である。Ｒ^１が、ｔｅｒｔ．−ブチル、−Ｃ（ＣＨ_３）_３基、及びｔｅｒｔ．−ペンチル、（ＣＨ_３）_２Ｃ−ＣＨ_２−ＣＨ_３基からなる群から選択される第三級アルキル基である場合に、粘度の特に高度な低減が実現した。直鎖状アルキル基Ｒ^２を有する溶媒としての一価アルコールＲ^２ＯＨを、第三級アルキル基Ｒ^１を有するアルコキシドと組み合わせて使用することが、有利であると示された。以降、ｔｅｒｔ．−ペンチル基は「−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＣＨ_３」と表記され、２つのメチル置換基及び１つのエチル置換基を有する、１個の第三級炭素原子が存在すると理解されるものとする。

一価アルコール溶媒Ｒ^２ＯＨとＲ^３ＯＨとの混合物（式中Ｒ^２及びＲ^３は互いに異なる）を、金属アルコキシドＭ（ＯＲ^１）_ａとＭ（ＯＲ^０）_ａとの混合物（式中Ｒ^１は、ｔｅｒｔ．−ブチル又はｔｅｒｔ．−ペンチルなどの第三級アルキル基であり、Ｒ^３もまた、ｔｅｒｔ．−ブチル又はｔｅｒｔ．−ペンチルなどの第三級アルキル基である）と併せて使用した場合に、粘度のさらに高度な低減が実現した。

アルコキシドＭ（ＯＲ^１）_ａの代わりに、アルカリ金属（ａ＝１）であっても土類アルカリ金属（ａ＝２）であってもよい金属ＭのアリールアルコキシドＭ（ＯＲ^６）_ａを、アルコール、エーテル、又は炭化水素溶媒と共に使用することも可能であり、式中Ｒ^６は式Ａｒ−Ａｌｋ−（式中Ａｒ−は５〜１４個の炭素原子を有するアリール基であり、−Ａｌｋ−は、１〜１２個の炭素原子を有するアルカンジイル基である）のアリール−アルキレン残基である。

したがって、本発明は、トリアジンカーバメートを製造するためのプロセスに関し、これは、
− 分子１つ当たり少なくとも２つのアミノ基を有するアミノ−１，３，５−トリアジンＡと、
− 有機カーボネートＣと、
− アルカリ金属であっても土類アルカリ金属であってもよい金属Ｍのアルコキシド及びアリールアルコキシドからなる群から選択される塩基Ｂ
との混合物を溶媒Ｓと反応させることによるプロセスであり、
− 塩基Ｂが、アルカリ金属（ａ＝１）及び土類アルカリ金属（ａ＝２）からなる群から選択される金属ＭのアルコキシドＭ（ＯＲ^１）_ａ、又はさらなるアルコキシドＭ（ＯＲ^０）_ａとその混合物（式中Ｒ^０及びＲ^１は互いに異なる）である場合は、
前記溶媒Ｓは、
− 一価アルコール溶媒Ｒ^２ＯＨであるか、又は、
− 少なくとも２％の質量分率の一価アルコールＲ^２ＯＨと、一価アルコール溶媒Ｒ^３ＯＨとを含む、溶媒の混合物であるか、又は、
− 少なくとも２％の質量分率の一価アルコールＲ^２ＯＨを、エーテル及び炭化水素溶媒からなる群から選択されるさらなる溶媒と共に含む、溶媒の混合物であるか、又は、
− 少なくとも２％の質量分率の一価アルコールＲ^３ＯＨを、エーテル及び炭化水素溶媒からなる群から選択されるさらなる溶媒と共に含む、溶媒の混合物であり、
式中Ｒ^０及びＲ^１及びＲ^２及びＲ^３は各々独立して１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、各々は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状であってもよく、
Ｒ^０、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３からなる群から選択される少なくとも１つのアルキル基Ｒ^ｉが存在し、ここで、ｉは、０、１、２、及び３のうちの１つであり、これに関して、次の関係：
ｉ≠ｊという条件で、０、１、２、及び３からなる群から選択されるすべてのｊに関して、Ｒ^ｉ≠Ｒ^ｊ、並びに
ｎ（Ｒ^ｉ）≧［ｎ（Ｒ^０）＋ｎ（Ｒ^１）＋ｎ（Ｒ^２）＋ｎ（Ｒ^３）］・０．０２
（式中ｎ（Ｒ）は、Ｒ^０、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３のいずれかを表すアルキル基ＲのＳＩ単位「モル」による物質量である）が当てはまり、
− 前記塩基が、アルカリ金属（ａ＝１）及び土類アルカリ金属（ａ＝２）からなる群から選択される金属ＭのアリールアルコキシドＭ（ＯＲ^６）_ａである場合（式中Ｒ^６は式Ａｒ−Ａｌｋ−（式中Ａｒ−は５〜１４個の炭素原子を有するアリール基であり、−Ａｌｋ−は、１〜１２個の炭素原子を有するアルカンジイル基である）のアリール−アルキレン残基、好ましくはＰｈ−ＣＨ_２−、Ｐｈ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−（式中Ｐｈは、１個の水素原子の除去によりベンゼンから誘導される残基か、又は１つ以上のメトキシ、エトキシ、メチル、エチル、プロピル、若しくはイソプロピル基を置換基として有する置換ベンゼンから誘導される残基である）からなる群から選択されるものである）には、
前記溶媒Ｓは、一価アルコール溶媒Ｒ^２ＯＨと、一価アルコール溶媒Ｒ^３ＯＨ（式中Ｒ^３はＲ^２とは異なり、各々は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、各々は直鎖状、分岐鎖状、又は環状であってもよい）、分子１つ当たり２つ以上のヒドロキシル基及び２〜１２個の炭素原子を有する多官能アルコール溶媒、エーテル、並びに炭化水素溶媒からなる群から選択され得る、さらなる溶媒との混合物を含む。

好ましくは、アルキル基Ｒ^１及びＲ^２、並びに存在する場合はＲ^３、並びに存在する場合はＲ^０のうちの少なくとも１つは、第三級アルキル基である。Ｒ^１が、ｔｅｒｔ．−ブチル、−Ｃ（ＣＨ_３）_３基、又はｔｅｒｔ．−ペンチル、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＣＨ_３基などの第三級アルキル基である場合に、粘度の特に高度な低減が実現した。直鎖状アルキル基Ｒ^２を有する溶媒としての一価アルコールＲ^２ＯＨを、第三級アルキル基Ｒ^１を有するアルコキシドと組み合わせて使用することが、有利であると示された。塩基として、金属アルコキシドＭ（ＯＲ^１）_ａを使用することがさらに好ましく、式中Ｒ^１は、ｔｅｒｔ．−ブチル、−Ｃ（ＣＨ_３）_３基、又はｔｅｒｔ．−ペンチル、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＣＨ_３基などの第三級アルキル基である。

Ｒ^３が、ｔｅｒｔ．−ブチル、−Ｃ（ＣＨ_３）_３基、又はｔｅｒｔ．−ペンチル、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＣＨ_３基などの第三級アルキル基であることも好ましい。Ｒ^１及びＲ^３の両方が、ｔｅｒｔ．−ブチル、−Ｃ（ＣＨ_３）_３基、又はｔｅｒｔ．−ペンチル、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＣＨ_３基などの第三級アルキル基であることが特に好ましく、これらは、同じであってもよいし互いに異なっていてもよい。

特に好ましくは、溶媒Ｓとして、一価アルコール溶媒Ｒ^２ＯＨとＲ^３ＯＨとの混合物（式中Ｒ^２及びＲ^３は互いに異なる）が、金属アルコキシドＭ（ＯＲ^１）_ａとＭ（ＯＲ^０）_ａとの混合物と併せて使用され、式中Ｒ^１及びＲ^３は、ｔｅｒｔ．−ブチル又はｔｅｒｔ．−ペンチルなどの、同じであってもよいし互いに異なっていてもよい、第三級アルキル基である。

本発明のプロセスは、−４０℃〜最大１５０℃、好ましくは２０℃〜１２０℃の温度で実行されてよい。アミノ−１，３，５−トリアジン成分Ａをまず投入し、次いで、塩基Ｂ及び有機カーボネートＣを、同時に、又は連続して添加することが可能である。アミノトリアジンＡと有機カーボネートＣとの混合物を投入し、次いで塩基Ｂを添加して、反応を開始することも可能である。溶媒Ｓは、他の成分のいずれかの前に、又は成分のうちのいずれか１つ以上と一緒に、反応槽に投入されてもよい。好ましい方法は、好ましくは溶媒Ｓ中にある塩基Ｂを最初に投入し、次いで、アミノトリアジンＡ及び有機カーボネートＣを、一緒に、又は連続的に添加することである。

ある好ましい実施形態において、反応は、アミノトリアジンＡに対する化学量論的過剰量の有機カーボネートＣを用いて実行されてもよく、この有機カーボネートＣは、溶媒又は希釈剤として作用し得、過剰量の有機カーボネートＣは、反応完了後、及び、好ましくは過剰な有機カーボネートＣの蒸留による塩基Ｂの中和後に除去される。

アミノトリアジンＡは、少なくとも２つの第一級アミノ基を有し、メラミン、ホルモグアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、及びカプリノグアナミンからなる群、並びにＮ−アルキルメラミン、及びＮ，Ｎ−ジアルキルメラミンから選択され得、ここでアルキル基は、同じであってもよいし互いに異なっていてもよく、アルキル基は、個別に、１〜２０個の炭素原子を有してもよく、炭素原子の数が３以上の場合、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は、炭素原子の数が３以上の場合、環状であってもよい。メラミン、アセトグアナミン、及びベンゾグアナミンが特に好ましい。

塩基Ｂの好ましいアニオンは、アルコキシド−ＯＲ^１である。リチウムアルコキシド、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、及びマグネシウムアルコキシド、並びにこれらのいずれかの混合物が、特に好ましい。リチウムアルコキシド、ナトリウムアルコキシド、及びカリウムアルコキシド、並びにこれらのいずれかの混合物が、とりわけ好ましい。特に好ましいアルコキシドは、第三級アルコキシド、又は、少なくとも２％の物質量分率（０．０２ｍｏｌ／ｍｏｌ又は２ｃｍｏｌ／ｍｏｌ）、好ましくは少なくとも５ｃｍｏｌ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１０ｃｍｏｌ／ｍｏｌの第三級アルコキシドを含む、アルコキシドの混合物である。

ある好ましい実施形態において、アルキル基Ｒ^１におけるメチレン−ＣＲ_２−基のうちの１つ以上は、エーテル結合、すなわち−Ｏ−の形態の酸素原子で置換されてもよい。この場合、−ＣＲ^ａ _２−Ｏ−［ＣＲ^ｂ _２］_ｎ−Ｏ−ＣＲ^ｃ _２−及びＣＲ^ｄ _２−Ｏ−［ＣＲ^ｅ _２］_ｍ−のように、アルキル鎖内の任意の２個の酸素原子間、及びアルキル鎖の末端に、少なくとも１個の、好ましくは少なくとも２個連続した炭素原子が存在し、式中ｎ及びｍは少なくとも１、好ましくは少なくとも２であり、Ｒ、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ、及びＲ^ｅは、各々、同じであるか、又は互いに異なり、水素−Ｈ、又は１〜６個の炭素原子を有するアルキルを表す。かかるアルキル基Ｒ^１は、好ましくは、エチレングリコール又はプロピレングリコール及びそれらのオリゴマーのモノアルキルエーテルから誘導され得る。この実施形態における特に好ましいアルコキシドは、アルカリ金属又は土類アルカリ金属Ｍのメトキシエトキシド、（ＣＨ_３−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−）_ａＭ、及びオリゴマー性エチレングリコールモノアルキルエーテルから誘導されるアルコキシド、［Ｃ_ｐＨ_２ｐ＋１−（Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）_ｑ−Ｏ−］_ａＭであり、式中ｐは好ましくは１〜６の整数であり、ｑは好ましくは２〜１０の整数であり、ａ及びＭは上記の定義の通りである。

このアルカリ金属（ａ＝１）又は土類アルカリ金属（ａ＝２）のアルコキシド塩基Ｍ（ＯＲ^１）_ａの場合、溶媒Ｓであって、
− 一価アルコール溶媒Ｒ^２ＯＨであるか、又は、
− 一価アルコールＲ^２ＯＨと、少なくとも２％の質量分率の一価アルコールＲ^３ＯＨとを含み、式中Ｒ^３及びＲ^２は互いに異なり、Ｒ^３は好ましくは、ｔｅｒｔ．−ブチル若しくはｔｅｒｔ．−ペンチルなどの第三級アルキル基である、溶媒の混合物であるか、又は、
− 一価アルコールＲ^２ＯＨを、分子１つ当たり１つを超えるヒドロキシル基を有するアルコール、エーテル、及び炭化水素溶媒からなる群から選択される、少なくとも２％の質量分率のさらなる溶媒と共に含む、溶媒の混合物である、溶媒Ｓが使用される。

異なるアルキル基を有するアルコキシドの混合物の場合、反応混合物中の物質量ｎ（Ｒ^１）のアルコキシ基Ｒ^１Ｏ−対物質量ｎ（Ｒ^０）のアルコキシ基Ｒ^０Ｏ−の物質量比ｎ（Ｒ^１）／ｎ（Ｒ^０）は、好ましくは９８ｍｏｌ／２ｍｏｌ〜２ｍｏｌ／９８ｍｏｌ、特に好ましくは９５ｍｏｌ／５ｍｏｌ〜５ｍｏｌ／９５ｍｏｌである。最も低い粘度は、７０ｍｏｌ／３０ｍｏｌ〜３０ｍｏｌ／７０ｍｏｌの範囲内で観察された。

塩基Ｂが、アルカリ金属及び土類アルカリ金属からなる群から選択される金属Ｍのアリールアルコキシドである場合、上記に詳述されるように、溶媒Ｓであって、一価アルコール溶媒Ｒ^２ＯＨと、一価アルコール溶媒Ｒ^３ＯＨ（式中Ｒ^３はＲ^２とは異なり、Ｒ^３は、ｔｅｒｔ．−ブチル又はｔｅｒｔ．−ペンチルなどの第三級アルキル基である）、分子１つ当たり２つ以上のヒドロキシル基を有する多官能アルコール溶媒、並びにエーテル及び炭化水素溶媒からなる群から選択され得る、さらなる溶媒との混合物を含む、溶媒Ｓが使用される。

アルキル基Ｒ^０、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、各々から独立して、１個の水素原子の除去により、直鎖状、分岐鎖状、又は環状であり得るアルカンから誘導され、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、アルキル基から選択される。

好ましいアニオンは、ｔｅｒｔ．−ブトキシドなどの、ヒドロキシル基からの水素原子の除去による第三級アルコールに基づくアルコキシド−ＯＲ^１、並びに２−メチル−２−ヒドロキシブタン、３−メチル−３−ヒドロキシペンタン、及び３−エチル−３−ヒドロキシ−ペンタンから誘導されるアルコキシドである。一般的な有機命名法に従った第三級アルコールは、第三級炭素原子に結合したヒドロキシル基を有する。

アルコールＲ^２ＯＨの好ましいアルキル基Ｒ^２は、１〜２０個の炭素原子を有し、また、３個の他の炭素原子に結合している少なくとも１個の炭素原子を有するが、第二級又は第一級の炭素原子（すなわち、２個の他の炭素原子、又は１個の他の炭素原子に結合している、炭素原子）における自由原子価を有するものの、第三級炭素原子における自由原子価は有しないという意味で、直鎖状又は分岐鎖状である。エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール、ｓｅｃ．−ブタノール、ネオペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、２−エチル−ヘキサノール、及びこれらの混合物が、アルコールＲ^２ＯＨとして特に好ましい。Ｒ^１及びＲ^２は、互いに異なっているのが好ましい。

アルコールＲ^３ＯＨの好ましいアルキル基Ｒ^３は、４〜２０個の炭素原子を有し、かつ、３個の他の炭素原子に結合している少なくとも１個の炭素原子を有し、第三級、第二級、又は第一級の炭素原子（すなわち、３個の他の炭素原子、又は２個の他の炭素原子、又は１個の他の炭素原子に結合している、炭素原子）における自由原子価を有するという意味で、分岐鎖状である。ｔｅｒｔ．−ブタノール、ｔｅｒｔ．−ペンチルアルコール（＝２−メチル−２−ブタノール）、２−メチル−２−ペンタノール、及び３−メチル−３−ペンタノールが、アルコールＲ^３ＯＨとして特に好ましい。Ｒ^３及びＲ^２は、互いに異なっているのが好ましい。

最も好ましい実施形態は、アルコール溶媒として、ｎ−ブタノールとｔｅｒｔ．−ブタノールとの混合物を含む。

溶媒混合物が使用される場合、ある成分について２％と記載される最小の質量分率に加えて、好ましい質量分率は、各事例において、その成分の少なくとも５％であり、特に好ましくは、各事例において、少なくとも１０％であり、特に好ましくは、各事例において、少なくとも２０％である。

ある好ましい実施形態は、金属（単数又は複数）又は金属化合物（単数又は複数）を、１〜６個の炭素原子を有するアルコールと、場合により同伴剤の存在下で、好ましくは加熱しながら反応させることによる、対応する金属又は金属化合物からの金属アルコキシドのインサイチュー合成を含み、該金属は、好ましくはアルカリ金属又は土類アルカリ金属であり、該金属化合物は、好ましくはアルカリ金属の化合物又は土類アルカリ金属の化合物であり、該金属化合物は、個別に、金属水素化物、金属酸化物、金属水酸化物、金属アミド、金属アルコキシド、及び有機金属化合物からなる群から選択される。この文脈では、金属又は金属化合物が、アルカリ金属及び土類アルカリ金属からなる群から選択される少なくとも２種の金属又は金属化合物、並びにそれらの化合物であることも好ましい。好ましくは、場合により使用される同伴剤は、少なくとも６個の炭素原子を有するアルカン、あるいは、トルエン又はキシレンなどの芳香族若しくはアルキル芳香族化合物である。さらに好ましいある実施形態では、アルコキシドのインサイチュー形成は、塩基の混合物Ｂ、アミノトリアジンＡ、及び有機カーボネートＣの間の反応が実行されるものと同じ反応槽内で行われてよい。

有機カーボネートＣは、構造Ｒ^４Ｏ−ＣＯ−ＯＲ^５を有し、式中Ｒ^４及びＲ^５は同じであってもよいし互いに異なっていてもよく、個別に、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルラジカルからなる群から選択され、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく（炭素原子の数が３以上の場合）、又は、環状であってもよく（炭素原子の数が３以上の場合）、あるいは、一緒に、２〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイル基を形成してもよく、これは、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく（炭素原子の数が３以上の場合）、又は環状であってもよい（炭素原子の数が３以上の場合）。ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−プロピルカーボネート、ジ−イソプロピルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネート、ジ−ｓｅｃ．−ブチルカーボネート、ジ−イソブチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルカーボネート、及びこれらの混合物が好ましい。エチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、及び１，３−プロピレンカーボネートなどの環状カーボネート、若しくはそれらの混合物、又は環状カーボネートと上記の式Ｒ^４Ｏ−ＣＯ−ＯＲ^５のカーボネートとの混合物を使用することもまた可能である。

炭化水素溶媒は、トルエン、エチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、キシレンの異性体混合物、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商標）として市販されているものなどの芳香族溶媒の混合物、ＳｈｅｌｌｓｏｌＴ（登録商標）、ＳｈｅｌｌｓｏｌＴＤ（登録商標）、及びＳｈｅｌｌｓｏｌＴＣ（登録商標）として市販されているものなどの混合物又は脂肪族分岐鎖状パラフィンといった、標準大気圧（０．１０１３ＭＰａ）で少なくとも８０℃の沸騰温度を有する、脂肪族溶媒、芳香族溶媒、及び脂肪族−芳香族混合型炭化水素溶媒から選択され得る。

アルコール溶媒は、好ましくは、４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、例えばヘキサノール、オクタノール、デカノール、及びドデカノールなど、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族グリコール、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、及び１，６−ヘキサンジオールなど、並びに、１つを超えるヒドロキシル基と好ましくは２〜１０個の炭素原子とを有する多官能アルコール及び好ましくは１〜５個の炭素原子を有するアルカノールの部分エーテルである、ヒドロキシル官能性エーテル、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルなど、直鎖状、分岐鎖状、又は環状であってもよく、かつ４〜３０個の炭素原子を有し得る脂肪族エーテル、例えばテトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、及び１，４−ジオキサンなどである。

あまり好ましくないある実施形態では、ｔｅｒｔ．−ブチルアセテートのような、官能基が第三級炭素原子などの立体障害型炭素原子上にある、分岐酸由来のエステル及び分岐鎖状アルコールのエステルといった、容易に加水分解されないエステルを使用することも可能である。

特許文献から知られる塩基及びカーボネートのプロセスで経験される高粘度の反応中間体を回避することにより、大幅に高い反応濃度の使用、ひいては生成物スループット及び空時収量の著しい向上が可能となる。特許文献から知られるプロセスでは、従来の反応器設定における撹拌器に対する反応物（ｒｅａｃｔｉｏｎｍａｓｓ）の詰まり及び接着を防止するために大量の溶媒が必要とされるが、本発明のプロセスでは、従来の撹拌器構成で従来の反応器設計を用いることも可能である。これまでに使用されている塩基カーボネートプロセスでは、経験される高い中間反応粘度によって、反応混合物が撹拌のために十分に流動性であるためには生成物濃度（反応完了後の反応混合物中のトリアジンカーバメートの質量分率）が１０％〜１５％より高くなり得ないことが決まっていたが、本発明のプロセスによって、反応生成物濃度を、例えば、溶媒としてのｎ−ブタノールと組み合わせられたナトリウムｎ−ブトキシド、又は溶媒としてのｎ−ブタノールと組み合わせられたカリウムｎ−ブトキシドなどの同じアルキル基から誘導されるアルコールと組み合わせた単一のアルカリアルコキシド塩基を使用するプロセスと比較して１．５倍以上に上昇させると同時に、効率的な撹拌を維持することが可能となる。

反応完了後、反応混合物は通常、冷却され、酸の添加又は酸への反応混合物の添加によって中和されて、トリアジンカーバメート反応生成物が得られ、塩基が対応する塩に変換され、また、例えば、アルコキシドを塩基として使用する場合は、アルコールの再生。酸は、そのまま使用されるか、又は、水、アルコール、エーテル、及び炭化水素溶媒からなる群から選択される溶媒Ｓ‘中に溶解され、Ｓ’は、好ましくは、Ｒ^２ＯＨ及びＲ^３ＯＨと同じ群から選択されるアルコールであり、同じであるか、又はそれと異なるか、又は水である。硝酸又は硫酸などの無機酸の場合、水での希釈が好ましい。明白なことだが、他の条件が等しければ、中和温度が低いほど粘度は高くなる。本発明の基礎となる実験において、より高い中和温度は、メラミンなどのトリアミノトリアジンを反応させる場合に、モノ、ビス、及びトリス−カーバメートの混合物中に生成物として見出されるビス−カーバメートの量の増加につながることが分かった。メラミンから誘導されるアルコキシ−カルボニルアミノトリアジンの最適な架橋特性のためには、モノ、ビス、及びトリス−カーバメートの混合物中、１０％過剰のビス−カーバメートの質量分率（したがって、１％超のモノカーバメートの質量分率）は回避されるべきである。したがって、混合物を十分に低い粘度に保つために、反応混合物中のより低い濃度（より多くの溶媒）の必要が生じるにしても、より低い中和温度が好ましい。

その一方で、早期の中和（すなわち、反応完了直後）は、全体的なプロセスにおいて時間を節約し、したがって有利である。驚くべきことに、第三級アルキル基を有するアルコキシド塩基を、直鎖状アルキル基から誘導されたアルコールと組み合わせて使用すると、アルコキシド塩基のアルコキシ基に対応するアルコールが溶媒として使用される系を使用する（すなわち、両方が同じアルキル基を有する）場合よりも、低い質量分率のビス−カーバメートが生成物混合物中に生じることが分かった。この効果は、塩基としてのアルカリ第三級ブトキシド、及び溶媒としてのｎ−ブタノールを使用する場合、又は、共塩基（ｃｏ−ｂａｓｅ）としてのアルカリｔｅｒｔ．−アルコキシドと併せた塩基としてのアルカリｎ−アルコキシドを、共溶媒としてのｔｅｒｔ−ブタノールと併せた溶媒としてのｎ−ブタノールと共に使用する場合に、特に顕著である。したがって、そのような組み合わせの使用は、特に好ましい実施形態であり、少なくとも２つの異なる金属アルコキシドを含む塩基との組み合わせにおいて、とりわけ好ましい。

中和ステップにおいて、好ましい酸は、硫酸、硝酸、又はリン酸などの無機酸、並びにより酸性の強い有機酸、特に、ギ酸及び酢酸などの低級脂肪族酸である。これらの酸を、水で、又は、分子１つ当たり１つ以上のヒドロキシル基を有するアルコール、好ましくはアミノトリアジンと有機カーボネートとの間の反応に使用されていた脂肪族アルコールである、溶媒Ｓ‘で希釈することがさらに好ましい。硝酸などの酸化性酸は、常に、水で希釈された形態で使用されるべきである。

本発明のプロセスによって製造されるトリアジンカーバメートを使用して、硬化をもたらすのに十分な時間及び温度で、好適なポリマー性又はオリゴマー性の骨格材料と共に加熱すると、架橋コーティング、インク、接着剤、封止剤、複合材、積層品、織物及び炭素繊維用のサイズ剤、紙及び削片板用の結合剤、並びに多数の他の熱硬化適用形態を形成することができる。好適なポリマー性又はオリゴマー性の骨格材料は、触媒の有無に関わらず、硬化後に架橋ネットワークを形成するように、該トリアジンカーバメート架橋剤組成物と反応するのに適切な反応性及び官能基を有する。ヒドロキシル、若しくはカルボキシル、若しくはアミノ官能基、又はそれらの組み合わせを有する、ポリマー性又はオリゴマー性の骨格材料が特に好ましい。結果として生じる組成物は、噴霧、浸漬、ローラーコーティング、ブラッシングなどの典型的な様式で基材に適用され得る。これらの組成物は、自動車上塗りに有用な耐久性のある光安定性コーティング、及び高い耐久性を要する他のＵＶ安定性の屋外用途に特に好適である。

本発明は、以下の実施例においてさらに説明され、実施例は、限定的と解釈されないものとする。

以下の表現は、本明細書において定義される意味で、実施例そしてまた本明細書において使用される。

「強度」又は「濃度」は、質量分率を表し、特に、水で希釈された酸又は塩基において使用され、ここで、例えば「５０％強度の硫酸」は、５０％の質量分率のＨ_２ＳＯ_４を希釈酸中に含む、硫酸の水希釈液を指す。

Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、少量の試料（１１ｇ以下）の使用及び３００℃までの正確な温度制御を可能にする、ＳＣ４−２７スピンドル及びＴｈｅｒｍｏｓｅｌ加熱測定チャンバを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＤＶ−ＩＩ＋回転式粘度計（ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ．，ＭｉｄｄｌｅｂｏｒｏＭＡ）で測定した。実施例の９０℃保持期間の終わりに、反応混合物から試料を採取し、予熱した測定チャンバ内に置き、次いでこれを、９０℃に予熱しておいた加熱ユニット内に入れ、ＳＣ４−２７スピンドルを反応媒体中に降下させた。次いで、スラリーの温度を所定の段階まで低下させ、粘度表示値が５００Ｐａ・ｓ（５０００００ｃＰ、「センチポアズ」）超の値でスケール外になるまで、粘度を０．５ｍｉｎ^−１（０．５ｒｐｍ）で測定した。

比較例１
ドライアイス冷却器、等圧添加漏斗、１つの傾斜翼を含みＵ字型アンカー翼で終わるステンレス鋼撹拌軸に取り付けられたオーバーヘッド機械撹拌器、加熱マントル、及び乾燥窒素の注入口を備えた、１Ｌの四つ口樹脂ケトル（「反応器１」）に、撹拌しながら１時間かけて、次の順で、
２１％の固形物質量分率を有する２４０ｇのナトリウムｎ−ブトキシドｎ−ブタノール溶液と、１５．８ｇのメラミンと、３６．０ｇのジメチルカーボネートとを添加し、この間、乾燥窒素をスパージした。全試薬添加後の反応固形物の総質量分率は、およそ１４％であった。撹拌を継続しながら、結果として生じた白色のスラリーを、次いで９０℃に加熱した。９０℃で３０分以内に、反応混合物は極度に粘性かつペースト状になった。この濃いスラリーをさらに１時間９０℃に保ち、その後、１１．０ｇの試料をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度測定のために取り出し、０．５ｍｉｎ^−１の回転速度で９０℃において３４０Ｐａ・ｓ、及び同じ回転速度で８０℃において５００Ｐａ・ｓという結果を得た。次いで、この反応混合物を１５℃〜２０℃に冷却した。第２の反応器（「反応器２」）に、十分に撹拌しながら、２３．４ｇの濃硫酸（９６％のＨ_２ＳＯ_４の質量分率）を、３７ｇの脱気したｎ−ブタノールにゆっくりと添加し、この間、溶液調製中に温度が１３℃を超えないように十分に冷却した（氷水）。反応器２内のｎ−ブタノールに硫酸を完全に添加した後、酸性ブタノール溶液を、少量に分けて反応器１にゆっくりと移し、この間、十分な撹拌及び冷却により、反応器１内の温度を添加中２０℃に保った。ブタノール性硫酸（ｂｕｔａｎｏｌｉｃｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄ）の添加が完了した後、反応混合物の最終ｐＨ（３ｇの水中の３ｇの反応混合物試料の希釈液で上記の通り測定）を、必要に応じて、さらなる濃硫酸ｎ−ブタノール溶液でおよそ５．５のｐＨ値に調整した。次いでこの反応混合物を濾過して塩を除去し、次いでこの生成物の溶液をＨＰＬＣ及び^１３ＣＮＭＲによって分析したところ、微量のモノ−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びモノ−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンを含んだ、９７％の２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及び２，４，６−トリス−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合された２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジンと、３％のビス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びビス−ｎ−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合されたｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジンとから構成されていることが示された。

比較例２
ドライアイス冷却器、等圧添加漏斗、１つの傾斜翼を含みＵ字型アンカー翼で終わるステンレス鋼撹拌軸に取り付けられたオーバーヘッド機械撹拌器、加熱マントル、及び乾燥窒素の注入口を備えた、１Ｌの四つ口樹脂ケトル（「反応器１」）に、撹拌しながら１時間かけて、次の順で、２１％の固形物質量分率を有する２４０ｇのナトリウムｎ−ブトキシドｎ−ブタノール溶液と、１５．８ｇのメラミンと、３６．０ｇのジメチルカーボネートとを添加し、この間、乾燥窒素をスパージした。全試薬添加後の反応固形物の総質量分率は、およそ１４％であった。撹拌を継続しながら、結果として生じた白色のスラリーを、次いで９０℃に加熱した。９０℃で３０分以内に、反応混合物は極度に粘性かつペースト状になった。この濃いスラリーをさらに１時間９０℃に保ち、その後、１１．０ｇの試料をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度測定のために取り出し、９０℃において３４０Ｐａ・ｓ、及び８０℃において５００Ｐａ・ｓという結果を得た。次いで、この反応混合物を５７℃に冷却した。第２の反応器（「反応器２」）に、十分に撹拌しながら、２３．４ｇの濃硫酸（９６％のＨ_２ＳＯ_４の質量分率）を、３７ｇの脱気したｎ−ブタノールにゆっくりと添加し、この間、溶液調製中に温度が１３℃を超えないように十分に冷却した（氷水）。反応器２内のｎ−ブタノールに硫酸を完全に添加した後、酸性ブタノール溶液を、少量に分けて反応器１にゆっくりと移し、この間、十分な撹拌及び冷却により、反応器１内の温度を添加中およそ６５℃未満に保った。ブタノール性硫酸の添加が完了した後、反応混合物の最終ｐＨ（３ｇの水中の３ｇの反応混合物試料の希釈液で上記の通り測定）を、必要に応じて、さらなる濃硫酸ｎ−ブタノール溶液でおよそ５．５のｐＨ値に調整した。次いでこの反応混合物を濾過して塩を除去し、次いでこの生成物の溶液をＨＰＬＣ及び^１３ＣＮＭＲによって分析したところ、微量のモノ−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びモノ−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンを含んだ、８４％の質量分率のトリス置換生成物（２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、及び混合された２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン）と、１６％の質量分率のビス置換生成物（ビス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、ビス−ｎ−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、及び混合されたｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン）とから構成されていることが示された。

例２
ドライアイス冷却器、等圧添加漏斗、１つの傾斜翼を含みＵ字型アンカー翼で終わるステンレス鋼撹拌軸に取り付けられたオーバーヘッド機械撹拌器、加熱マントル、及び乾燥窒素の注入口を備えた、１Ｌの四つ口樹脂ケトル（「反応器１」）に、撹拌しながら１時間かけて、次の順で、２１％の固形物質量分率を有する２４０ｇのナトリウムｎ−ブトキシドｎ−ブタノール溶液と、１５．８ｇのメラミンと、３６．０ｇのジメチルカーボネートとを添加し、この間、乾燥窒素をスパージした。全試薬添加後の反応固形物の総質量分率は、およそ１４．５％であった。撹拌を継続しながら、結果として生じた白色のスラリーを、次いで９０℃に加熱した。９０℃で３０分以内に、反応混合物は極度に粘性かつペースト状になった。この濃い反応スラリーをさらに１時間９０℃に保ち、次いで、３７ｇのｔｅｒｔ．−ブタノールを添加し、この混合物を３０分間撹拌し、１０．５ｇの試料をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度の測定のために取り出し、次の結果：９０℃において３９Ｐａ・ｓ、及び４３℃において５００Ｐａ・ｓを得、次いで、この反応混合物をおよそ２６℃に冷却した。第２の反応器（「反応器２」）に、十分に撹拌しながら、２９．６ｇの濃硫酸（９６％のＨ_２ＳＯ_４の質量分率）を、４９．１ｇのｎ−ブタノールにゆっくりと添加し、この間、溶液調製中に温度が１３℃を超えないように十分に冷却した（氷水）。反応器２内のｎ−ブタノールに硫酸を完全に添加した後、酸性ブタノール溶液を、少量に分けて反応器１にゆっくりと移し、この間、十分な撹拌及び冷却により、反応器１内の温度を添加中２５℃〜３０℃に保った。ブタノール性硫酸の添加が完了した後、反応混合物の最終ｐＨ（３ｇの水中の３ｇの反応混合物試料の希釈液で上記の通り測定）を、必要に応じて、上記の通り調製したさらなる濃硫酸ｎ−ブタノール溶液で４．５〜６．５のｐＨ値に調整した。次いでこの反応混合物を濾過して塩を除去し、次いでこの生成物の溶液をＨＰＬＣ及び^１３ＣＮＭＲによって分析したところ、微量のモノ−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びモノ−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンを含み、少量のビス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びビス−ｎ−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合されたｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジンを含んで、大部分が２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及び２，４，６−トリス−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合された２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンであることが示された。この生成物の質量回収率は、計算値の９８％であった。

例３
ドライアイス冷却器、等圧添加漏斗、１つの傾斜翼を含みＵ字型アンカー翼で終わるステンレス鋼撹拌軸に取り付けられたオーバーヘッド機械撹拌器、加熱マントル、及び乾燥窒素の注入口を備えた、１Ｌの四つ口樹脂ケトル（「反応器１」）に、撹拌しながら３０分間かけて、次の順で、８６％の質量分率のｎ−ブタノールと１４％のｔｅｒｔ．−ブタノールとの混合物中に、このブタノール混合物とのナトリウム金属の反応によりナトリウム金属から調製されたナトリウムｎ−ブトキシド及びナトリウムｔｅｒｔ．−ブトキシドを含む、１８％の固形物質量分率を有する４７３ｇの溶液と、２６．９ｇのメラミンと、６２ｇのジメチルカーボネートとを添加し、この間、乾燥窒素をスパージした。全試薬添加後の反応固形物の総質量分率は、およそ１８．５％であった。撹拌を継続しながら、結果として生じた白色のスラリーを、次いで９０℃に加熱した。この中程度に軽い反応スラリーを９６分間９０℃に保ち、反応混合物の１０．８ｇの試料をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度測定のために取り出して、９０℃において９Ｐａ・ｓ、及び１７℃において５００Ｐａ・ｓの値を得、次いで、この反応混合物を２７℃に冷却した。第２の反応器（「反応器２」）に、十分に撹拌しながら、４２ｇの濃硫酸（９６％のＨ_２ＳＯ_４の質量分率）を、６９．７ｇのｎ−ブタノールにゆっくりと添加し、この間、溶液調製中に温度が１３℃を超えないように十分に冷却した（氷水）。反応器２内のｎ−ブタノールに硫酸を完全に添加した後、酸性ブタノール溶液を、少量に分けて反応器１にゆっくりと移し、この間、十分な撹拌及び冷却により、反応器１内の温度を添加中２７℃〜３３℃に保った。ブタノール性硫酸の添加が完了した後、反応混合物の最終ｐＨ（３ｇの水中の３ｇの反応混合物試料の希釈液で上記の通り測定）を、上述の通り調製したさらなる濃硫酸ｎ−ブタノール溶液でおよそ５．５のｐＨ値に調整した。次いでこの反応混合物を濾過して塩を除去し、次いでこの生成物の溶液をＨＰＬＣ及び^１３ＣＮＭＲによって分析したところ、微量のモノ−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びモノ−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンを含んだ、９４％の質量分率の２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及び２，４，６−トリス−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合された２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンと、６％のビス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びビス−ｎ−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合されたｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジンとから構成されていることが示された。この生成物の質量回収率は、計算値の９０％であった。

例４
ドライアイス冷却器、等圧添加漏斗、１つの傾斜翼を含みＵ字型アンカー翼で終わるステンレス鋼撹拌軸に取り付けられたオーバーヘッド機械撹拌器、加熱マントル、及び乾燥窒素の注入口を備えた、１Ｌの四つ口樹脂ケトル（「反応器１」）に、撹拌しながら１時間かけて、次の順で、６００ｇの無水ｎ−ブタノールと、７６ｇのナトリウムｔｅｒｔ．−ブトキシドと、２５ｇのメラミンと、５７．５ｇのジメチルカーボネートとを添加し、この間、乾燥窒素をスパージした。全試薬添加後の反応固形物の総質量分率は、およそ１４．５％であった。撹拌を継続しながら、結果として生じた白色のスラリーを、次いで９０℃に加熱した。この中程度に粘性のスラリーを１００分間９０℃に保ち、１０．９ｇの試料をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度測定のために取り出し、９０℃において７Ｐａ・ｓ、及び２１℃において５００Ｐａ・ｓの値を得、その後、この反応混合物を５７℃に冷却した。第２の反応器（「反応器２」）に、十分に撹拌しながら、４２ｇの濃硫酸（９６％のＨ_２ＳＯ_４の質量分率を有する）を、７０ｇのｎ−ブタノールにゆっくりと添加し、この間、溶液調製中に温度が１３℃を超えないように十分に冷却した（氷水）。反応器２内のｎ−ブタノールに硫酸を完全に添加した後、酸性ブタノール溶液を、少量に分けて反応器１にゆっくりと移し、この間、十分な撹拌及び冷却により、反応器１内の温度を添加中２０℃〜２５℃に保った。ブタノール性硫酸の添加が完了した後、反応混合物の最終ｐＨ（３ｇの水中の３ｇの反応混合物試料の希釈液で上記の通り測定）を、上述の通り調製したさらなる濃硫酸ｎ−ブタノール溶液でおよそ５．５のｐＨ値に調整した。次いでこの反応混合物を濾過して塩を除去し、次いでこの生成物の溶液をＨＰＬＣ及び^１３ＣＮＭＲによって分析したところ、微量のモノ−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びモノ−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンを含んだ、９０％の質量分率の２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及び２，４，６−トリス−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合された２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンと、１０％のビス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びビス−ｎ−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合されたｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジンとから構成されていることが示された。この生成物の質量回収率は、計算値の９７％であった。

例５
ドライアイス冷却器、等圧添加漏斗、１つの傾斜翼を含みＵ字型アンカー翼で終わるステンレス鋼撹拌軸に取り付けられたオーバーヘッド機械撹拌器、加熱マントル、及び乾燥窒素の注入口を備えた、１Ｌの四つ口樹脂ケトル（「反応器１」）に、撹拌しながら１時間かけて、次の順で、４４４ｇの無水ｎ−ブタノールと、９６ｇのナトリウムｔｅｒｔ．−ブトキシドと、３１．５ｇのメラミンと、７２．５ｇのジメチルカーボネートとを添加し、この間、乾燥窒素をスパージした。全試薬添加後の反応固形物の総質量分率は、およそ２４．５％であった。撹拌を継続しながら、結果として生じた白色のスラリーを、次いで９０℃に加熱した。この中程度に粘性のスラリーを６０分間９０℃に保ち、１１．０ｇの試料をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度測定のために取り出し、９０℃において３００Ｐａ・ｓ、及び６９℃において５００Ｐａ・ｓの値を得、次いで、この反応混合物を１８℃に冷却した。第２の反応器（「反応器２」）に、十分に撹拌しながら、４６ｇの濃硫酸（９６％のＨ_２ＳＯ_４の質量分率）を、７６ｇのｎ−ブタノールにゆっくりと添加し、この間、溶液調製中に温度が１３℃を超えないように十分に冷却した（氷水）。反応器２内のｎ−ブタノールに硫酸を完全に添加した後、酸性ブタノール溶液を、少量に分けて反応器１にゆっくりと移し、この間、十分な撹拌及び冷却により、反応器１内の温度を添加中９℃〜２５℃に保った。ブタノール性硫酸の添加が完了した後、反応混合物の最終ｐＨ（３ｇの水中の３ｇの反応混合物試料の希釈液で上記の通り測定）を、上述の通り調製したさらなる濃硫酸ｎ−ブタノール溶液でおよそ５．５のｐＨ値に調整した。次いでこの反応混合物を濾過して塩を除去し、次いでこの生成物の溶液をＨＰＬＣ及び^１３ＣＮＭＲによって分析したところ、微量のモノ−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びモノ−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンを含んだ、９０％の２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及び２，４，６−トリス−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合された２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンと、１０％のビス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びビス−ｎ−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合されたｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジンとから構成されていることが示された。この生成物の質量回収率は、計算値の９８％であった。

例６
ドライアイス冷却器、等圧添加漏斗、１つの傾斜翼を含みＵ字型アンカー翼で終わるステンレス鋼撹拌軸に取り付けられたオーバーヘッド機械撹拌器、加熱マントル、及び乾燥窒素の注入口を備えた、１Ｌの四つ口樹脂ケトル（「反応器１」）に、撹拌しながら１時間かけて、次の順で、５５５ｇの無水ｎ−ブタノールと、７３．５ｇのナトリウムｔｅｒｔ．−ペントキシドと、２０ｇのメラミンと、４６ｇのジメチルカーボネートとを添加し、この間、乾燥窒素をスパージした。全試薬添加後の反応固形物の総質量分率は、およそ１４．５％であった。撹拌を継続しながら、結果として生じた白色のスラリーを、次いで９０℃に加熱した。この軽い粘性のスラリーを１０２分間９０℃に保ち、１０．６ｇの試料をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度測定のために取り出し、９０℃において３３Ｐａ・ｓ、及び２８℃において５００Ｐａ・ｓの値を得、次いで、この反応混合物を２６℃に冷却した。第２の反応器（「反応器２」）に、十分に撹拌しながら、３３ｇの濃硫酸（９６％のＨ_２ＳＯ_４の質量分率）を、５５ｇのｎ−ブタノールにゆっくりと添加し、この間、溶液調製中に温度が１３℃を超えないように十分に冷却した（氷水）。反応器２内のｎ−ブタノールに硫酸を完全に添加した後、酸性ブタノール溶液を、少量に分けて反応器１にゆっくりと移し、この間、十分な撹拌及び冷却により、反応器１内の温度を添加中２６℃〜３７℃に保った。ブタノール性硫酸の添加が完了した後、反応混合物の最終ｐＨ（３ｇの水中の３ｇの反応混合物試料の希釈液で上記の通り測定）を、上述の通り調製したさらなる無水硫酸ｎ−ブタノール溶液でおよそ５．５のｐＨ値に調整した。次いでこの反応混合物を濾過して塩を除去し、次いでこの生成物の溶液をＨＰＬＣ及び^１３ＣＮＭＲによって分析したところ、微量のモノ−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びモノ−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンを含んだ、９６％の２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及び２，４，６−トリス−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合された２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンと、４％のビス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びビス−ｎ−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合されたｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジンとから構成されていることが示された。この生成物の質量回収率は、計算値の９８％であった。

例７
ドライアイス冷却器、等圧添加漏斗、１つの傾斜翼を含みＵ字型アンカー翼で終わるステンレス鋼撹拌軸に取り付けられたオーバーヘッド機械撹拌器、加熱マントル、及び乾燥窒素雰囲気の注入口を備えた、１Ｌの四つ口樹脂ケトル（「反応器１」）に、撹拌しながら１時間かけて、次の順で、３３３ｇの無水ｎ−ブタノールと、６７ｇのキシレンと、７６ｇのナトリウムｔｅｒｔ．−ブトキシドと、２５ｇのメラミンと、５８ｇのジメチルカーボネートとを添加し、この間、乾燥窒素をスパージした。全試薬添加後の反応固形物の総質量分率は、およそ２２．５％であった。撹拌を継続しながら、結果として生じた白色のスラリーを、次いで９０℃に加熱した。この中程度に粘性のスラリーを８８分間９０℃に保ち、１１．３ｇの試料をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度測定のために取り出し、９０℃において３６Ｐａ・ｓ、及び２０℃未満において５００Ｐａ・ｓの値を得、次いで、この反応混合物を３６℃に冷却した。第２の反応器（「反応器２」）に、十分に撹拌しながら、４０ｇの濃硫酸（９６％のＨ_２ＳＯ_４の質量分率）を、６６ｇのｎ−ブタノールにゆっくりと添加し、この間、溶液調製中に温度が１３℃を超えないように十分に冷却した（氷水）。反応器２内のｎ−ブタノールに硫酸を完全に添加した後、酸性ブタノール溶液を、少量に分けて反応器１にゆっくりと移し、この間、十分な撹拌及び冷却により、反応器１内の温度を添加中３６℃〜３９℃に保った。ブタノール性硫酸の添加が完了した後、反応混合物の最終ｐＨ（３ｇの水中の３ｇの反応混合物試料の希釈液で上記の通り測定）を、上述の通り調製したさらなる無水硫酸ｎ−ブタノール溶液でおよそ５．５のｐＨ値に調整した。次いでこの反応混合物を濾過して塩を除去し、次いでこの生成物の溶液をＨＰＬＣ及び^１３ＣＮＭＲによって分析したところ、微量のモノ−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びモノ−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンを含んだ、９３％の２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及び２，４，６−トリス−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合された２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンと、７％のビス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びビス−ｎ−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合されたｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジンとから構成されていることが示された。この生成物の質量回収率は、計算値の９６％であった。

例８
ドライアイス冷却器、等圧添加漏斗、１つの傾斜翼を含みＵ字型アンカー翼で終わるステンレス鋼撹拌軸に取り付けられたオーバーヘッド機械撹拌器、加熱マントル、及び乾燥窒素の注入口を備えた、１Ｌの四つ口樹脂ケトル（「反応器１」）に、撹拌しながら１時間かけて、次の順で、２１％の固形物質量分率を有する２０７ｇのナトリウムｎ−ブトキシドｎ−ブタノール溶液と、７０ｇの無水ｎ−ブタノールと、２７．５ｇのｔｅｒｔ−ブタノールと、２．４ｇのナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドと、１５ｇのメラミンと、３４．５ｇのジメチルカーボネートとを添加し、この間、乾燥窒素をスパージした。全試薬添加後の反応固形物の総質量分率は、およそ１４．５％であった。撹拌を継続しながら、結果として生じた白色のスラリーを、次いで９０℃に加熱した。この軽い粘性のスラリーを９１分間９０℃に保ち、１１ｇの試料をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度の測定のために取り出し、次の結果：９０℃において３２Ｐａ・ｓ、３２℃において５００Ｐａ・ｓを得、次いで、この反応混合物を３３℃に冷却した。第２の反応器（「反応器２」）に、十分に撹拌しながら、２４ｇの濃硫酸（９６％のＨ_２ＳＯ_４の質量分率）を、３９ｇのｎ−ブタノールにゆっくりと添加し、この間、溶液調製中に温度が１３℃を超えないように十分に冷却した（氷水）。反応器２内のｎ−ブタノールに硫酸を完全に添加した後、酸性ブタノール溶液を、少量に分けて反応器１にゆっくりと移し、この間、十分な撹拌及び冷却により、反応器１内の温度を添加中３３℃〜３９℃に保った。ブタノール性硫酸の添加が完了した後、反応混合物の最終ｐＨ（３ｇの水中の３ｇの反応混合物試料の希釈液で上記の通り測定）を、必要に応じて、さらなる無水硫酸ｎ−ブタノール溶液で４．５〜６．５のｐＨ値に調整した。次いでこの反応混合物を濾過して塩を除去し、次いでこの生成物の溶液をＨＰＬＣ及び^１３ＣＮＭＲによって分析したところ、微量のモノ−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びモノ−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジンを含んだ、９３％の質量分率のトリス置換生成物（２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及び２，４，６−トリス−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、並びに混合された２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジン）と、７％のビス置換生成物（ビス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、ビス−ｎ−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、及び混合されたｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン）とから構成されていることが示された。この生成物の質量回収率は、計算値の９７％であった。

例９
ドライアイス冷却器、等圧添加漏斗、１つの傾斜翼を含みＵ字型アンカー翼で終わるステンレス鋼撹拌軸に取り付けられたオーバーヘッド機械撹拌器、加熱マントル、及び乾燥窒素の注入口を備えた、１Ｌの四つ口樹脂ケトル（「反応器１」）に、撹拌しながら１時間かけて、次の順で、２１％の固形物質量分率を有する２２７ｇのナトリウムｎ−ブトキシドｎ−ブタノール溶液と、３０ｇのｔｅｒｔ．−ブタノールと、３ｇのナトリウムｔｅｒｔ．−ブトキシドと、１６．５ｇのメラミンと、３８ｇのジメチルカーボネートとを添加し、この間、乾燥窒素をスパージした。全試薬添加後の反応固形物の総質量分率は、およそ１９．５％であった。撹拌を継続しながら、結果として生じた白色のスラリーを、次いで９０℃に加熱した。この軽い粘性のスラリーを１０２分間９０℃に保ち、１０ｇの試料をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度の測定のために取り出し、次の結果：９０℃において１１１Ｐａ・ｓ、４８℃において５００Ｐａ・ｓを得、次いで、この反応混合物を３３℃に冷却した。第２の反応器（「反応器２」）に、十分に撹拌しながら、２５ｇの濃硫酸（９６％のＨ_２ＳＯ_４の質量分率）を、４２ｇのｎ−ブタノールにゆっくりと添加し、この間、溶液調製中に温度が１３℃を超えないように十分に冷却した（氷水）。反応器２内のｎ−ブタノールに硫酸を完全に添加した後、酸性ブタノール溶液を、少量に分けて反応器１にゆっくりと移し、この間、十分な撹拌及び冷却により、反応器１内の温度を添加中３３℃〜３９℃に保った。ブタノール性硫酸の添加が完了した後、反応混合物の最終ｐＨ（３ｇの水中の３ｇの反応混合物試料の希釈液で上記の通り測定）を、必要に応じて、さらなる無水硫酸ｎ−ブタノール溶液で４．５〜６．５のｐＨ値に調整した。次いでこの反応混合物を濾過して塩を除去し、次いでこの生成物の溶液をＨＰＬＣ及び^１３ＣＮＭＲによって分析したところ、微量のモノ−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びモノ−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンを含んだ、９０％の質量分率のトリス置換生成物（２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、及び混合された２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン）と、１０％の質量分率のビス置換生成物（ビス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、ビス−ｎ−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、及び混合されたｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン）とから構成されていることが示された。この生成物の質量回収率は、計算値の９４％であった。

例１０
ドライアイス冷却器、等圧添加漏斗、１つの傾斜翼を含みＵ字型アンカー翼で終わるステンレス鋼撹拌軸に取り付けられたオーバーヘッド機械撹拌器、加熱マントル、及び乾燥窒素の注入口を備えた、１Ｌの四つ口樹脂ケトル（「反応器１」）に、撹拌しながら１時間かけて、次の順で、２１％の固形物質量分率を有する２０７ｇのナトリウムｎ−ブトキシドｎ−ブタノール溶液と、５０ｇの無水ｎ−ブタノールと、２８ｇのｔｅｒｔ．−ブタノールと、２．４ｇのナトリウムｔｅｒｔ．−ブトキシドと、１５ｇのメラミンと、３４．５ｇのジメチルカーボネートとを添加し、この間、乾燥窒素をスパージした。全試薬添加後の反応固形物の総質量分率は、およそ１６％であった。撹拌を継続しながら、結果として生じた白色のスラリーを、次いで９０℃に加熱した。この軽い粘性のスラリーを７０分間９０℃に保ち、次いで、この反応混合物を６４℃に冷却した。第２の反応器（「反応器２」）に、十分に撹拌しながら、３４ｇの氷酢酸（９９％のＣＨ_３ＣＯＯＨの質量分率）を、１８℃で４９ｇのｎ−ブタノールにゆっくりと添加した。反応器２内のｎ−ブタノールに氷酢酸を完全に添加した後、酸性ブタノール溶液を、少量に分けて反応器１にゆっくりと移し、この間、十分な撹拌及び冷却により、反応器１内の温度を添加中６０℃〜６４℃に保った。ブタノール性酢酸の添加が完了した後、反応混合物の最終ｐＨ（３ｇの水中の３ｇの反応混合物試料の希釈液で上記の通り測定）を、必要に応じて、さらなる酢酸ｎ−ブタノール溶液で４．５〜６．５のｐＨ値に調整した。次いでこの反応混合物を数回分の水で洗浄し、生成物を含有する有機溶媒層をＨＰＬＣ及び^１３ＣＮＭＲによって分析したところ、微量のモノ−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン及びモノ−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジンを含んだ、およそ９０％の質量分率のトリス置換生成物（２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、及び混合された２，４，６−トリス−ｎ−ブチル−メチルカルバモイル−１，３，５−トリアジン）と、およそ１０％のビス置換生成物（ビス−ｎ−ブチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、ビス−ｎ−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン、及び混合されたｎ−ブチル−メチル−カルバモイル−１，３，５−トリアジン）とから構成されていることが示された。

以下の表１は、実験の主要なパラメータを列記したものである。

この表から、使用されるアルコキシド（ナトリウムｎ−ブトキシド、比較例１）と同じアルキルラジカルからアルコール（ｎ−ブタノール）が誘導されている溶媒を使用すると、反応完了後に９０℃で測定して非常に高い粘度の反応混合物がもたらされることが分かる。ナトリウムブトキシドと一緒に溶媒として使用されるｎ−ブタノールへのｔｅｒｔ．−ブタノールの混加物は、反応後の反応混合物の粘度を低下させ、二次溶媒が反応後に添加された場合（例２）よりも、二次溶媒が反応前に添加された場合（例３）により顕著である。溶媒混合物中のわずかにより高い質量分率のｔｅｒｔ．−ブタノールによって、粘度の上昇を伴わずにナトリウムブトキシドの量を３０％増加させることが可能となる。換言すると、二次溶媒成分の量を増加させるに当たり、より高い濃度を使用することができる。これは、技術的実践において、化学反応の経済性に関して重要である空時収量を増加させることにつながる。溶媒としてのｎ−ブタノール中にナトリウムｔｅｒｔ．−ブトキシドを使用することは、一次溶媒成分であるｎ−ブタノールに二次溶媒成分としてｔｅｒｔ．−ブタノールを添加することと、ほぼ同じ効果を有する（例２と比較して例４を参照されたい）。アルカノール溶媒成分及びアルカリアルコキシド中での異なるアルキル基の使用と組み合わせた、二次溶媒成分の添加（例７）は、より上昇したアルカリアルコキシド濃度においてでさえ、これらの２つの手段間の相乗作用を示し、したがって、最も好ましい実施形態である。キシレンを用いた例７と同様の効果が、メチルイソブチルケトン、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラリン、及びデカリンなどのケトン、エーテル、又は他の炭化水素溶媒を使用する際に示され得る。

Claims

トリアジンカーバメートを製造するためのプロセスであって、
− 分子１つ当たり少なくとも２つのアミノ基を有するアミノトリアジンＡと、
− 有機カーボネートＣと、
− アルカリ金属であっても土類アルカリ金属であってもよい金属Ｍのアルコキシド及びアリールアルコキシドからなる群から選択される塩基Ｂ
との混合物を溶媒Ｓと反応させることによるプロセスであり、
− 前記塩基Ｂが、アルカリ金属（ａ＝１）及び土類アルカリ金属（ａ＝２）からなる群から選択される金属ＭのアルコキシドＭ（ＯＲ^１）_ａ、又はさらなるアルコキシドＭ（ＯＲ^０）_ａとその混合物（式中Ｒ^０及びＲ^１は互いに異なる）である場合は、
前記溶媒Ｓは、
− 一価アルコール溶媒Ｒ^２ＯＨであるか、又は、
− 少なくとも２％の質量分率の一価アルコールＲ^２ＯＨと、一価アルコール溶媒Ｒ^３ＯＨとを含み、式中Ｒ^２及びＲ^３が互いに異なる、溶媒の混合物であるか、又は、
− 少なくとも２％の質量分率の一価アルコールＲ^２ＯＨを、分子１つ当たり２つ以上のヒドロキシル基及び２〜１２個の炭素原子を有する多官能アルコール、エーテル、並びに炭化水素溶媒からなる群から選択されるさらなる溶媒と共に含む、溶媒の混合物であるか、又は、
− 少なくとも２％の質量分率の一価アルコールＲ^３ＯＨを、エーテル及び炭化水素溶媒からなる群から選択されるさらなる溶媒と共に含む、溶媒の混合物であり、
式中Ｒ^０及びＲ^１及びＲ^２及びＲ^３は各々独立して１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、各々は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状であってもよく、
Ｒ^０、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３からなる群から選択される少なくとも１つのアルキル基Ｒ^ｉが存在し、ここで、ｉは、０、１、２、及び３のうちの１つであり、これに関して、次の関係：
ｉ≠ｊという条件で、０、１、２、及び３からなる群から選択されるすべてのｊに関して、Ｒ^ｉ≠Ｒ^ｊ、並びに
ｎ（Ｒ^ｉ）≧［ｎ（Ｒ^０）＋ｎ（Ｒ^１）＋ｎ（Ｒ^２）＋ｎ（Ｒ^３）］・０．０２
（式中ｎ（Ｒ）は、Ｒ^０、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３のいずれかを表すアルキル基ＲのＳＩ単位「モル」による物質量である）が当てはまり、
− 前記塩基が、アルカリ金属（ａ＝１）及び土類アルカリ金属（ａ＝２）からなる群から選択される金属ＭのアリールアルコキシドＭ（ＯＲ^６）_ａである場合（式中Ｒ^６は式Ａｒ−Ａｌｋ−（式中Ａｒ−は５〜１４個の炭素原子を有するアリール基であり、−Ａｌｋ−は１〜１２個の炭素原子を有するアルカンジイル基である）のアリール−アルキレン残基、好ましくはＰｈ−ＣＨ_２−、Ｐｈ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−（式中Ｐｈは、１個の水素原子の除去によりベンゼンから誘導される残基か、又は１つ以上のメトキシ、エトキシ、メチル、エチル、プロピル、若しくはイソプロピル基を置換基として有する置換ベンゼンから誘導される残基である）からなる群から選択されるものである）には、
前記溶媒Ｓは、一価アルコール溶媒Ｒ^２ＯＨと、一価アルコール溶媒Ｒ^３ＯＨ（式中Ｒ^３はＲ^２とは異なり、各々は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、各々は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状であってもよい）、分子１つ当たり２つ以上のヒドロキシル基及び２〜１２個の炭素原子を有する多官能アルコール溶媒、エーテル、並びに炭化水素溶媒からなる群から選択され得る、さらなる溶媒との混合物を含む、
プロセス。
Ｒ^１は、第三級アルキル基である、請求項１に記載のプロセス。
Ｒ^３は、第三級アルキル基である、請求項１に記載のプロセス。
Ｒ^１及びＲ^３は、第三級アルキル基である、請求項１に記載のプロセス。
前記アミノトリアジンＡは、少なくとも２つの第一級アミノ基を有しており、メラミン、ホルモグアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、及びカプリノグアナミンからなる群、並びにＮ−アルキルメラミン、及びＮ，Ｎ−ジアルキルメラミンから選択されてもよく、前記アルキル基は、同じであってもよいし互いに異なっていてもよく、前記アルキル基は、個別に、１〜２０個の炭素原子を有してもよく、炭素原子の数が３以上の場合、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は、炭素原子の数が３以上の場合、環状であってもよい、請求項１〜４のいずれかに記載のプロセス。
前記塩基は、金属の混合物又は金属化合物を、１〜２０個の炭素原子を有するアルコールと共に、場合により同伴剤の存在下で、加熱することによって対応する金属又は金属化合物からインサイチューで調製される金属アルコキシドを含み、前記金属化合物は、個別に、金属水素化物、金属酸化物、金属水酸化物、金属アミド、金属アルコキシド、及び有機金属化合物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれかに記載のプロセス。
前記有機カーボネートＣは、構造Ｒ^４Ｏ−ＣＯ−ＯＲ^５を有し、式中Ｒ^４及びＲ^５は同じであってもよいし互いに異なっていてもよく、個別に１〜２０個の炭素原子を有するアルキルラジカルからなる群から選択され、炭素原子の数が３以上の場合、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は、炭素原子の数が３以上の場合、環状であってもよく、あるいは一緒に２〜２０個の炭素原子を有するアルカンジイルラジカルを形成してもよく、炭素原子の数が３以上の場合、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は、炭素原子の数が３以上の場合、環状であってもよい、請求項１〜６のいずれかに記載のプロセス。
前記アミノトリアジンＡは、メラミン、アセトグアナミン、及びベンゾグアナミンからなる群から選択される、請求項１〜７のいずれかに記載のプロセス。
− 分子１つ当たり少なくとも２つのアミノ基を有するアミノトリアジンＡと、
− 有機カーボネートＣと、
− アルカリ金属であっても土類アルカリ金属であってもよい金属Ｍのアルコキシド及びアリールアルコキシドからなる群から選択される塩基Ｂ
との前記混合物の、前記溶媒（単数又は複数）Ｓ中での反応後、
酸、若しくは、溶媒（単数又は複数）Ｓと同じであってもよいしそれと異なっていてもよい溶媒Ｓ‘中に酸を含む溶液を、前記反応の生成物に添加するか、又は、溶媒（単数又は複数）Ｓと同じであってもよいしそれと異なっていてもよい溶媒Ｓ‘中に酸を含む溶液に、前記反応の生成物を添加する、追加のステップを含む、請求項１〜８のいずれかに記載のプロセス。
前記塩基はアルカリ金属のｔｅｒｔ．−ブトキシドである、請求項１〜９のいずれかに記載のプロセス。
前記アルカリ金属はリチウム、ナトリウム、及びカリウムからなる群から選択される、請求項１０に記載のプロセス。
前記塩基はアルカリ金属のｎ−ブトキシドとｔｅｒｔ．−ブトキシドとの混合物である、請求項１〜９のいずれかに記載のプロセス。
前記溶媒Ｓはｎ−ブタノールを含む、請求項１〜１２のいずれかに記載のプロセス。
前記溶媒Ｓはｔｅｒｔ．−ブタノールをさらに含む、請求項１３に記載のプロセス。
前記溶媒Ｓはキシレンをさらに含む、請求項１３に記載のプロセス。
前記酸は硝酸、硫酸、リン酸、ギ酸、及び酢酸からなる群から選択される、請求項１〜９のいずれかに記載のプロセス。
前記酸はｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ．−ブタノール、及び水からなる群から選択される溶媒Ｓ‘中に溶解される、請求項１６に記載のプロセス。