JP2018525331A - 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料 Download PDF

Info

Publication number
JP2018525331A
JP2018525331A JP2017564431A JP2017564431A JP2018525331A JP 2018525331 A JP2018525331 A JP 2018525331A JP 2017564431 A JP2017564431 A JP 2017564431A JP 2017564431 A JP2017564431 A JP 2017564431A JP 2018525331 A JP2018525331 A JP 2018525331A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
aromatic
atoms
groups
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2017564431A
Other languages
English (en)
Inventor
パルハム、アミア・ホサイン
ヤトシュ、アンヤ
エベルレ、トマス
グロスマン、トビアス
クロエベル、ヨナス・バレンティン
ドーベルマン−マラ、ラルス
Original Assignee
メルク パテント ゲーエムベーハー
メルク パテント ゲーエムベーハー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by メルク パテント ゲーエムベーハー, メルク パテント ゲーエムベーハー filed Critical メルク パテント ゲーエムベーハー
Publication of JP2018525331A publication Critical patent/JP2018525331A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
    • C09K11/06—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本発明は、電子素子での使用に適する化合物とこれらの化合物を含む、電子素子、特に、有機エレクトロルミッセンス素子に関する。化合物は、1-位で、直接もしくは連結基を通して、２環６／６コアで１もしくは２個の窒素原子を有する複素芳香族基の炭素原子、または２環５／６コアで２個の窒素原子を有する複素芳香族基の炭素原子もしくは窒素原子により置換されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンまたはフルオレン基を有し、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレンまたはカルバゾールから選ばれる基によりさらに置換される。

Description

本発明は、電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子での使用のための材料とこれらの材料を含む、電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
有機半導体が機能性材料として用いられる有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、たとえば、US 4539507、US 5151629、EP0676461およびWO98/27136に記載されている。ここで用いられる発光材料は、ますます蛍光発光ではなく燐光発光を示す有機金属錯体となっている。量子力学的理由により、４倍までのエネルギーとパワー効率が、燐光発光エミッターとして有機金属化合物を使用して可能である。とはいえ、一般的に、ＯＬＥＤの場合において、特に、三重項発光（燐光発光）を示すＯＬＥＤの場合において、たとえば、効率、駆動電圧および寿命に関して、改善に対する必要性が未だ存在する。
燐光発光ＯＬＥＤの特性は、用いられる三重項エミッターによって決定されるだけではない。特に、マトリックス材料、正孔ブロック材料、電子輸送材料、正孔輸送材料および電子もしくは励起子ブロック材料等の使用されるその他の材料が、ここで、特に重要である。そこで、これら材料における改善は、また、ＯＬＥＤ特性に顕著な改善をもたらし得る。
有機エレクトロルミッセンス素子において燐光エミッターのためのマトリックス材料として、用いることができる多くの材料が存在する。ここで、材料の効率、寿命と熱安定性に関して、さらなる改善が望まれる。本発明の目的は、ＯＬＥＤでの、特に、燐光エミッターのためのマトリックス材料としてのみならず電子輸送材料としての使用のために適する化合物の提供であるが、また、正孔輸送および/または電子ブロック材料等の他の使用も可能である。本発明のさらなる目的は、ＯＬＥＤ製造のためのより大きな可能な材料選択を当業者に提供するために、有機エレクトロルミッセンス素子のためのさらなる有機半導体を提供することである。
カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレン、キナゾリン、キノキサリンおよびベンズイミダゾール等の芳香族ヘテロ環状基をもつ化合物が、ＯＬＥＤにおいて、発光材料のためのおよび電荷輸送層特性のためのホストとして有用であることが知られている。これらのクラスの少なくとも３種の組み合わせをもつ化合物が、一般的に知られている。
WO 2012/134124、WO 2012/169821、WO 2013/187689、WO 2012/121561、WO 2012/050371、WO 2012/036482、WO 2012/141499、KR 201310263、KR2012132815、KR 2012116272、KR 2012109744、KR 2012038060、KR2013102673およびKR 20120033017は、（なかでも）ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンまたはフルオレンとカルバゾール基により置換されたキナゾリン基をもつＯＬＥＤを記載している。
US 2014/0114069は、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンもしくはフルオレン基によりさらに置換されてよいカルバゾール基の窒素原子を通じて（直接にまたは結合を通じて）置換されたキナゾリンをもつＯＬＥＤを記載している。
US 2013/0306959は、式Ａ−Ｂ−（Ｃｚ）ｎであり、Ａ、ＢおよびＣが、全て芳香ヘテロ環であり、ＡおよびＢが、（多くの中で）、キナゾリン、キノキサリン、ベンズイミダゾール、ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェンを含むことができ、Ｃｚは、同じくカルバゾールをも含むことができる化合物をもつＯＬＥＤを開示している。
CN 103467447は、カルバゾール基で置換され、（なかでも）ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびフルオレン基でさらに置換することができるキナゾリン化合物をもつＯＬＥＤを開示している。
WO 2013/154325およびWO 2014/104585は、（なかでも）キナゾリン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびフルオレンで置換されてよいビス-カルバゾリル基をもつＯＬＥＤを開示している。
WO 2014/088290は、キナゾリン、キノキサリン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびフルオレンで置換され得る縮合ベンゼン環を有するカルバゾール基をもつＯＬＥＤを開示している。
KR 2014013351、US 2014/0027744およびUS 2012/0133274は、2-(N-フェニルベンズイミダゾール)、N-フェニルカルバゾール、ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェン基の組み合わせを含んでよい化合物をもつＯＬＥＤを記載している。
JP 2012-222268は、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびN-ベンズイミダゾール基の組み合わせをもつ化合物をもつＯＬＥＤを開示している。
WO 2013/022145は、N-フェニルベンズイミダゾールと（なかでも）ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェン基で置換されてよいカルバゾール化合物をもつＯＬＥＤを開示している。
WO 2010/044607は、N-フェニルベンズイミダゾールと（なかでも）ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびフルオレン基で置換されてよいカルバゾール化合物をもつＯＬＥＤを開示している。
JP 2012-049518は、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびN-フェニルカルバゾール基で置換されたＯＬＥＤを開示している。
KR 2012104067は、1位で、キノリンとN-(1-フェニルベンズイミダゾール)基で置換されたジベンゾチオフェン誘導体を開示している。ベンズイミダゾールは、窒素を通じて直接か、または窒素へのアリール連結基を通じてかの何れかで連結してよい。
WO 2011/106344は、燐光金属錯体のリガンドとして、N-(1-フェニルベンズイミダゾール)により、1-もしくは4-位で置換されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンまたはフルオレン化合物を開示している。
Begoin et al., Helv. Chem. Acta., 96, 853 (2013)は、ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェンで置換された1-(N-（1-フェニルベンズイミダゾール））を開示している。
３種の異なる芳香族ヘテロ環の組み合わせを持つ化合物の追加的一般的な開示は、WO2012/033108、JP 20141883315、US 2011/0147792、KR2014122680、KR2014127073、US 2014/0284584、WO 2012/033108、US 2014/001460、KR 2014080002およびUS 8685543に見出すことができる。
US 7651790は、Ａ−Ｃ−Ｂであり、Ａが正孔輸送基（なかでも、カルバゾールを含む）、Ｂが電子輸送基（なかでも、トリアジン、フルオレンおよびスピロビフルオレンを含む）、およびＣが結合もしくは連結基である化合物をもつＯＬＥＤを開示している。
Lee et al., Chem. Europ. J., 19, 1194 (2013)は、ジベンゾフランの2,3もしくは4位で（フェニル基を通じて）N-フェニルカルバゾール基に付属するＯＬＥＤ性能に関する効果を比較している。
驚くべきことに、以下により詳細に説明されるある種の化合物が、この目的を達成し、ＯＬＥＤの使用に高度に適し、有機エレクトロルミッセンス素子での改善をもたらすことが見出された。ここで、改善は、素子の寿命に関するが、他の特性も改善することができる。したがって、本発明は、これらの化合物と、この型の化合物を含む電子素子、特に、有機エレクトロルミッセンス素子に関する。
したがって、本発明は、以下の式（１）または（２）による化合物に関し：
式中：
Ｘは、酸素、硫黄またはＣＺ１Ｚ２であり；
Ｙは、酸素、硫黄、ＣＺ１Ｚ２、またはＮＡｒ１であり；
Ｚ１およびＺ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてもよく、１以上の、好ましくは、隣接しないＣＨ２基は、（Ｒ５）Ｃ=Ｃ（Ｒ５）、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｇｅ（Ｒ５）２、Ｓｎ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ＝Ｎ（Ｒ５）、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ５）２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮ（Ｒ５）で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリーオキシ基であり；ここで、Ｚ１およびＺ２は、一緒に連結して、スピロ環構造を形成してよく；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（１以上の基Ｒ５により置換されてもよく、夫々、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝ＮＲ５、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ５、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ５で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩで置き代えられてよい。）または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい６〜４０個の炭素原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基であり；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、１以上の基Ｒ５により置換されてよいモノあるいはポリ環状の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を互いに形成することができ；Ｒ５は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または５〜３０個のＣ原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ；Ｒ６は、Ｒ１と同じであるが、ＨまたはＤは除外される。
Ａｒ１とＡｒ２は、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、随意に２個以上の隣接する置換基Ｒ５は、モノあるいはポリ環状の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を互いに形成することができ；
ａ、ｂ、ｃは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２または３であり、ここで、式（２）においては、３でなく、ｄは、独立して、０、１、２、３または４であり；
Ｌ１およびＬ２は、出現毎に同一であるか異なり、直接結合または１以上の非芳香族基Ｒ５により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ａは、式Ａ１によるヘテロ環状基であり；
式中、Ｂの１個のみまたは２個は、窒素原子であり、その他は、炭素原子であり、Ｒ１およびＲ２は、以前に定義されたとおりであり、ｅは、０、１、２または３であり、ｆは、０、１、２、３または４であり、ここで、Ａ１は、炭素原子を通じて化合物の残部に連結するか、または、Ａは、式Ａ２もしくはＡ３の基から選ばれるヘテロ環状基であり；
式中、Ａ２、Ｒ１、Ｒ２、ｅおよびｆは、以前に定義されたとおりであるか、またはＡは、式Ａ４によるヘテロ環状基であり；
式中、Ａｒ２、Ｒ２、Ｒ６、ｅおよびｆは、以前に定義されたとおりである。
本発明の意味において、Ａが付属する中央の核（Ｘ＝Ｏ、ＳまたはＣＺ１Ｚ２）に対する以下の番号付けが使用される。
便宜のために、同じ番号付けが、カルバゾール置換基（Ｘ＝ＮＡｒ１）に対しても使用される。
式（１）または（２）の化合物は、ジベンゾフラン（Ｘ＝Ｏ）、ジベンゾチオフェン（Ｘ＝Ｓ）またはフルオレン（Ｘ＝ＣＺ１Ｚ２）である中央核を有するものとして一般的に説明することができる。式（１）および（２）の化合物の１-位は、（直接もしくは連結基Ｌ１を通じて）、２環６／６コアで１または２個の窒素原子をもつ複素芳香族基の炭素原子に連結する。代替として、（直接もしくは連結基Ｌ１を通じて）、２環５／６コアで２個の窒素原子をもつ複素芳香族基の炭素原子もしくは窒素原子に連結する。これらの代替の何れかにおいて、式（１）または（２）の化合物は、また、中央核の１-〜８-位の何れかから２-〜８-位の何れかを介して付属するジベンゾフラン（Ｙ＝Ｏ）、ジベンゾチオフェン（Ｙ＝Ｓ）、フルオレン（Ｙ＝ＣＺ１Ｚ２）もしくはカルバゾール（Ｙ＝ＮＲ１）基から選ばれる少なくとも一つの置換基を有する。
本発明の意味において、用語「ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレン（スピロフルオレンを含む）またはカルバゾール」は、親ヘテロ環のみならず、縮合モノ環状あるいはポリ環状の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環を有する任意のアナログをも含む。縮合環は、別の環と共有の２個の隣接する環原子を有するものである。
アリール基は、本発明の文脈では、６〜２４個の炭素原子を含有し、ヘテロアリール基は、本発明の意味内では、２〜２４個の炭素原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし炭素原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ここで、アリール基またはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、すなわち、ベンゼン、または単純な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または縮合アリールもしくはヘテロアリール基、たとえば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン等である。
芳香族環構造は、本発明の意味では、環構造中に６〜４０個の炭素原子を含有する。複素環式芳香族環構造は、本発明の意味では、環構造中に１〜４０個の炭素原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし炭素原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。芳香族または複素環式芳香族環構造は、本発明の文脈では、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基だけを含有するとは限らず、複数のアリールまたはヘテロアリール基が、非芳香族部分、たとえば、Ｃ、ＮもしくはＯ原子またはカルボニル基によって連結されてよい構造と理解されるべきである。たとえば、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、スチルベン等の構造は、本発明の目的のための芳香族環構造である。また、２個以上のアリール基が、たとえば、線状もしくは環状アルキル基によりもしくはシリル基により連結する構造も含まれる。さらに、２個以上のアリールもしくはヘテロアリール基が、直接互いに結合した構造、たとえば、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニルも、同様に、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造と理解されるべきである。
環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基は、本発明の目的のためには、単環式、２環式もしくは多環状基を意味する。
本発明では、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基は、ここで、個々のＨ原子もしくはＣＨ２基は、上記言及した基により置換されていてよく、基メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、シクロプロピル、n-ブチル、i-ブチル、s-ブチル、t-ブチル、シクロブチル、2-メチルブチル、n-ペンチル、s-ペンチル、t-ペンチル、2-ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、n-ヘキシル、s-ヘキシル、t-ヘキシル、2-ヘキシル、3-ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、1-メチルシクロペンチル、2-メチルペンチル、n-ヘプチル、2-ヘプチル、3-ヘプチル、4-ヘプチル、シクロヘプチル、1-メチルシクロヘキシル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、シクロオクチル、1-ビシクロ[2.2.2]オクチル、2-ビシクロ[2.2.2]オクチル、2-(2,6-ジメチル)オクチル、3-(3,7-ジメチル)オクチル、アダマンチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、1,1-ジメチル-n-ヘキサ-1-イル、1,1-ジメチル-n-ヘプタ-1-イル、1,1-ジメチル-n-オクタ-1-イル、1,1-ジメチル-n-デカ-1-イル、1,1-ジメチル-n-ドデカ-1-イル、1,1-ジメチル-n-テトラデカ-1-イル、1,1-ジメチル-n-ヘキサデカ-1-イル、1,1-ジメチル-n-オクタデカ-1-イル、1,1-ジエチル-n-ヘキサ-1-イル、1,1-ジエチル-n-ヘプタ-1-イル、1,1-ジエチル-n-オクタ-1-イル、1,1-ジエチル-n-デカ-1-イル、1,1-ジエチル-n-ドデカ-1-イル、1,1-ジエチル-n-テトラデカ-1-イル、1,1-ジエチル-n-ヘキサデカ-1-イル、1,1-ジエチル-n-オクタデカ-1-イル、1-(n-プロピル)シクロヘキサ-1-イル、1-(n-ブチル)シクロヘキサ-1-イル、1-(n-ヘキシル)シクロヘキサ-1-イル、1-(n-オクチル)シクロヘキサ-1-イルおよび1-(n-デシル)シクロヘキサ-1-イル基を含む。アルケニル基の例は、たとえば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルまたはシクロオクタジエニルを含む。アルキニル基の例は、たとえば
、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルを含む。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシオ基は、特に、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、ｎ-ペントキシ、ｓ-ペントキシ、2-メチルブトキシ、ｎ-ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ-ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ-オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシを含む。１〜４０個のＣ原子を有するチオアルキル基は、特に、メチルチオ、エチルチオ、ｎ-プロピルチオ、ｉ-プロピルチオ、ｎ-ブチルチオ、ｉ-ブチルチオ、ｓ-ブチルチオ、ｔ-ブチルチオ、ｎ-ペンチルチオ、ｓ-ペンチルチオ、ｎ-ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ-ヘプチチオル、シクロヘプチルチオ、ｎ-オクチルチオ、シクロオクチルチオ、2-エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオル、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオの意味で使用される。一般に、本発明にしたがうアルキル、アルコキシまたはチオアルキル基は、直鎖状、分枝または環状であってよく、１以上の隣接していないＣＨ２基は上記基によって置きかえられていてもよく、さらに、１以上のＨ原子も、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２、好ましくは、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮ、さらに好ましくは、ＦもしくはＣＮ、特に好ましくは、ＣＮによって置きかえられていてもよい。
上記残基により置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造に連結していてもよい、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族または複素環式芳香族環構造は、たとえば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、cis-もしくはtrans-インデノフルオレン、trans-モノベンゾインデノフルオレン、cis-もしくはtrans-ジベンゾインデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールに由来するものと理解される。
上記において、Ｒ１〜Ｒ４は、第１の置換基であり、Ｒ５は、Ｒ１〜Ｒ４上の第２の置換基であるか、構造Ａ４の場合は、第１の置換基である。任意のＲ１〜Ｒ４およびＲ５は、上記のとおりの基から独立して選ばれ得る。隣接する基もしくは隣接する置換基は、本願の意味では、順に互いに直接結合するＣ原子に結合する置換基または同じＣ原子に結合する置換基の意味で使用される。
真空蒸発により加工される化合物においては、アルキル基は、好ましくは、５個を超えないＣ原子、特に好ましくは、４個を超えないＣ原子、非常に特に好ましくは、１個を超えないＣ原子を有する。溶液から加工される化合物に対しては、適切な化合物は、１０個までのＣ原子を有する直鎖、分岐もしくは環状アルキル基で置換されたものか、オリゴアリーレン基、たとえば、オルト-、メタ-、パラ-もしくは分岐テルフェニルまたはクアテルフェニル基で置換されたものである。
式（１）または（２）の化合物もしくはその好ましい態様が、燐光エミッターのためのマトリックス材料として、または燐光発光層に直接隣接する層において使用される場合には、化合物のＲ１〜Ｒ６、Ｚ１、Ｚ２、Ａｒ１およびＡｒ２は、２個を超える６員環が互いに直接縮合する縮合アリールもしくはヘテロアリールを含まないことがさらに好ましい。マトリックス材料としてまたは隣接層で使用される化合物の三重項エネルギーが、発光層中の燐光材料と同じか、または大きいことが一般的に有利である。
上記本発明による化合物、特に、臭素、沃素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステル等の反応性脱離基により、またはオレフィン、スチレン、アクリレートもしくはオキセタン等の反応性重合可能基により置換された化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーの生成のためのモノマーとして使用され得る。ここで、オリゴマー化もしくはポリマー化は、好ましくは、ハロゲン官能基もしくはボロン酸官能基または重合可能基によりなされる。この型の基を介してポリマーを架橋することもできる。本発明による化合物とポリマーを、架橋もしくは非架橋層の形態で用いることができる。
したがって、本発明は、さらに、１以上の本発明による化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーに関し、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの本発明による化合物からの１以上の結合が、置換基に代わる１以上の位置に存在する。本発明による化合物の結合に応じて、これは、かくて、オリゴマーもしくはポリマーの側鎖を形成するか、または主鎖内で結合するか、またはデンドリマーのコアを形成する。ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役もしくは非共役であってよい。オリゴマーまたはポリマーは、直鎖、分岐もしくは樹状であってよい。オリゴマー、デンドリマーおよびポリマー中の本発明による化合物の反復単位に対して、上記記載したのと同じ選好があてはまる。
オリゴマーまたはポリマーの調製のために、本発明によるモノマーは、さらなるモノマーとホモ重合するか共重合する。式（１）の単位もしくは上記に示されるその好ましい態様が、０．０１〜９９．９モル％、好ましくは、５〜９０モル％、特に好ましくは、２０〜８０モル％の範囲で存在するホモポリマーもしくはコポリマーが好ましい。ポリマー基本骨格を形成する適切で好ましいコモノマーは、フルオレン（たとえば、EP842208もしくはWO2000/22026にしたがうもの）、スピロビフルオレン（たとえば、EP707020、EP894107もしくはWO2006/061181にしたがうもの）、パラ-フェニレン（たとえば、WO92/18552にしたがうもの）、カルバゾール（たとえば、WO2004/070772もしくはWO2004/113468にしたがうもの）、チオフェン（たとえば、EP1028136にしたがうもの）、ジヒドロフェナントレン（たとえば、WO 2005/014689にしたがうもの）、cis-およびtrans-インデノフルオレン（たとえば、WO2004/041901もしくはWO2004/113412にしたがうもの）、ケトン（たとえば、WO2005/040302にしたがうもの）、フェナントレン（たとえば、WO2005/104264もしくはWO0207/017066にしたがうもの）または複数のこれらの単位から選ばれる。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、なおさらなる単位、たとえば、正孔輸送単位、特に、トリアリールアミン系のもの、および/または電子輸送単位をも含んでもよい。さらに、ポリマーは、コポリマー化されるか、ブレンドとして混合された三重項エミッターを含んでもよい。特に、三重項エミッターと本発明によるオリゴマー、デンドリマーおよびポリマーの組合わせは、特に良好な結果をもたらす。
ＸおよびＹは、任意の組み合わせで、同一か、異なってよい。特に、以下の組み合わせの全て（式（１）に対して示されるが、同じ組み合わせが、式（２）にも適用されることが理解されるべきである。）が可能である：
両式（１）および（２）において、Ｘが酸素または硫黄であり、Ｙが、酸素、硫黄、ＣＺ１Ｚ２もしくはＮＡｒ１であることが好ましい。両式（１）および（２）において、Ｙが、ＮＡｒ１であり、Ｘが酸素、硫黄もしくはＣＺ１Ｚ２であることも好ましい。式（３）および（４）において、Ｘが酸素であり、Ｙが、ＮＡｒ１であることが、最も好ましい。
式（１）−（４）の何れかにおいて、ｃが０であり、ｄが０、１または２であることが好ましく、ｄが２である場合には、２個のＲ４基が隣接し、モノ環状あるいはポリ環状の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族縮合環構造を形成することが好ましい。
ＸまたはＹ（または両者）が、ＣＺ１Ｚ２（フルオレン誘導体）である時は何時でも、Ｚ１およびＺ２は、出現毎に同一であるか異なり、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基または６〜３０個の炭素原子を有するアリール基であることが好ましい。アルキルおよびアリール基両者に対して、２個のＺ基は、一緒に付属して、スピロ環構造を形成してよい。Ｚ１およびＺ２に対する適切なアルキル基の例は、メチル、エチル、ヘキシルおよびデシルである。もちろん、メチル基が極めて好ましい。アリール基の例は、フェニルとナフチルである。アリール基は、さらに、追加的なアルキル、アリールもしくはヘテロ原子で置換されてよい。これらの中でも、p-メチレンフェニル等の置換もしくは非置換フェニル基が好ましい。特に好ましいのは、9,9'-ジフェニル基である。ＸとＹ両者に対しては、Ｚ１およびＺ２が、同一であることが好ましいが、ＸとＹは、個々に同一か異なる同じＺ基を有してよい。
２個の同一か異なるＺ１およびＺ２が、一緒に連結して、9,9'-スピロ環構造を形成してよい。たとえば、２個のアルキルＺ基は、連結して9,9'シクロペンチルもしくは9,9'-シクロヘキシル等のスピロ化合物を形成し得る。
代替として、２個のアリールＺ基は、連結してさらに置換されてよい、9,9'-スピロビフルオレン等のスピロ化合物を形成してよい。
特に好ましいのは、非置換9,9'-スピロビフルオレンである。また意図されるのは、Ｚ１がアルキルであり、Ｚ２がアリールである
等の非対称スピロ化合物である。
さらに意図されるのは、スピロ基がさらに追加的な置換基で複雑化されるか、ヘテロ環スピロ基を形成するスピロフルオレン誘導体である。ヘテロ環スピロフルオレン誘導体のこの型のいくつかの例は、
であり、式中、Ｗは、酸素、硫黄、Ｎ-アリール、ＳＯ２もしくはＣ=Ｏである。
Ｙを含む基は、中央核（Ｘと-Ｌ１-Ａ基を含む）に、1-〜8-位の何れかを通じて連結し、9-位を通じてではない。Ｙが、ＮＡｒ１である場合には、カルバゾール基は、Ａ１基もしくはカルバゾール基の窒素の何れかを通じて中央核に連結しない。式（１）および（２）に対して、Ｘを含む基の7-位が、Ｙを含む基の2-位に（直接またはＬ２を通じての何れかで）結合することが好ましい。
Ｌ２は、Ｘを含む基を、Ｙを含む基に連結する連結基である。それは、直接結合であってもよく、その結果、Ｘを（2-〜8-位の何れかで）含む基の炭素原子は、Ｙを（1-〜8-位の何れかで）含む基の炭素原子に単結合を介して連結する。Ｌ２が、直接結合でない場合には、そこで、それは、１以上の非芳香族基Ｒ５により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。たとえば、Ｌ２は、メタ-もしくはパラ-フェニレン基、ナフチルもしくはフルオレン等のポリ環状芳香族基、またはジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェン等のポリ環状複素環式芳香族基であり得、何れも、さらに置換され得る。Ｌ２が、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である場合には、そこで、Ｌ２は、Ｘを含む基とＷを含む基両者に、単結合により連結される。したがって、Ｘを含む基とＷを含む基は、互いに縮合しないことが理解される。Ｌ２は、式（５）と（６）に示されるとおりの直接結合であることが好ましい。
Ｘを含む基は、Ｒ１とＲ２置換基で置換されてよい。Ｙを含む基は、Ｒ３とＲ４置換基で置換されてよい。任意の２個の隣接するＲ１−Ｒ４基が存在する場合には、それらは、結合して、縮合モノ環状あるいはポリ環状の芳香族もしくは複素環式芳香族縮合環構造を形成してよい。たとえば、任意の２個の隣接するＲ３もしくはＲ４基は、以下の縮合基により表されてよい。
基-Ｌ１-Ａは、Ｘを含む基の1-位に位置し、Ｌ１は、Ｌ２とは独立して選択される。それは、直接結合であってもよく、その結果、Ｘを含む基の1-位の炭素原子は、単結合によりＡに連結する。代替として、Ｌ１が、直接結合でない場合には、そこで、それは、１以上の非芳香族基Ｒ５により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。たとえば、Ｌ１は、メタ-もしくはパラ-フェニレン基、ナフチルもしくはフルオレン等のポリ環状芳香族基、またはジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェン等のポリ環状複素環式芳香族基であり得、何れも、さらに置換され得る。Ｌ１が、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である場合には、そこで、Ｌ１は、単結合により、ＸとＡを含む基に連結される。Ｌ１は、式（７）と（８）にのとおりの単結合であることが好ましい。
Ａに対する一つの選択肢は、式Ａによるヘテロ環状基である。
式中、Ｂの１個のみもしくは２個は、窒素原子であり、その他は炭素原子である。炭素原子上に置換基がない場合には、Ｈ原子が対応する炭素原子に結合する。Ａ１が、Ｌ１もしくはＸを含む基に連結する場所は、Ｂが炭素原子であり窒素ではない場所である。Ａ１の好ましいバージョンは、式Ｗによる。
式中、少なくとも１個であるが多くとも２個だけのＱは、窒素であり、その他は炭素であり、ｈとｉは独立して、０１または２である。この態様は、式（９）と（１０）に対応する。
式中、多くとも２個だけのＱは、窒素であり、その他は炭素であり、ｈとｉは独立して、０、１または２である。
１個だけのＱが窒素である式（９）と（１０）の1態様では、そこで、Ｗは式Ａ１−ａによるキノリン誘導体である。
この態様で、キノリン誘導体に対する一つの好ましい構造は、
であり、この態様のキノリン誘導体に対する適切な構造の特定の例は、
である。
Ａ１−ａをもつ式（９）と（１０）のこの態様では、最も好ましい態様は、ｆ＝０のものである。
１個のＱが窒素である式（９）と（１０）の別の態様では、そこで、Ｗは式Ａ１−ｂによるイソキノリン誘導体である。
この態様では、イソキノリン誘導体に対する２個の好ましい構造は、
であり、Ａ１−ｂをもつ式（９）と（１０）の最も好ましい構造は、ｆ＝０のものである。
２個のＱが窒素である式（９）と（１０）において、そこで、Ｗは式Ａ１−ｃによるキナゾリン誘導体であり得、
式中、ｉは、０または１である。この態様では、Ａ１−ｃに対する３個の好ましい構造は、
であり、好ましい構造の幾つかの特定の例は、以下を含む。
Ａ１−ｃをもつ式（９）と（１０）のこの態様では、ｆ＝０が最も好ましい。
Ｗの２個のＱが窒素である別の態様では、そこで、Ｗは、Ａ１−ｄによるナフチリジン誘導体であり得る。
この態様では、Ａ１−ｄに対する好ましい構造は、
であり、Ａ１−ｄをもつ式（９）と（１０）の最も好ましいものは、ｅ＝０のものである。
Ｗの２個のＱが窒素であるなお別の態様では、そこで、Ｗは、Ａ１−ｅによるピリド[3,2-b]-ピリジン誘導体であり得、
好ましい構造は、
であり、Ａ１−ｅをもつ式（９）と（１０）の最も好ましいものは、ｅ＝０のものである。
Ａ１−ａ、Ａ１−ｂ、Ａ１−ｃ、Ａ１−ｄもしくはＡ１−ｅにおいて、任意の２個の隣接するＲ１もしくはＲ２基は、結合して、モノ環状あるいはポリ環状の芳香族もしくは複素環式芳香族縮合環構造を形成してよい。本発明の意味では、誘導体は、縮合基を包含すると理解される。
これらの態様の中でも、好ましいのは、Ａ１−ａをもつ式（１１）−（１２）、Ａ１−ｃをもつ式（１３）−（１４）、Ａ１−ｄをもつ式（１５）−（１６）またはＡ１−ｅをもつ式（１７）−（１８）である。
式（１１）−（１８）においては、ｆは０であることが好ましい。
幾つかの態様では、Ａは、Ａ２、Ａ３およびＡ４で例示されたとおりのベンズイミダゾール誘導体であり得る。ベンズイミダゾール誘導体は、Ａ２、Ａ３で示されたとおり、Ｘを含む基の1-位で（直接またはＬ１を介しての何れかで）、またはＡ４のとおり、1-窒素を通じて付属することができる。
一つの好ましい態様は、式（１９）と（２０）で示されたとおりＡ２によるものである。
式（１９）と（２０）に対して、ｆは０であることが好ましい。式（１９）と（２０）に関する別の態様では、Ａ２は、フェニルであることが好ましい。式（１９）と（２０）に関するなお別の態様では、Ｌ１は、直接結合またはフェニル基であることが好ましい。
別の好ましい態様は、式（２１）と（２２）で示されたとおりＡ４によるものである。
式（２１）と（２２）に対して、ｆは０であることが好ましい。式（２１）と（２２）に関する別の態様では、Ｒ１は、フェニルであることが好ましい。式（２１）と（２２）に関するなお別の態様では、Ｌ１は、直接結合またはフェニル基であることが好ましい。式（２１）と（２２）の別の態様では、Ｒ６は、１〜１２個のＣ原子のアルキル基または５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、最も好ましくは、フェニルである。
他の好ましい態様は、式（１）、（３）、（５）、（７）、（９）、（１１）、（１３）、（１５）、（１７）、（１９）または（２１）に示されたとおり、Ａ基が、Ｙを含む基ではないＸを含む基の異なる環に付属するものである。これらの態様の何れにおいても、ａとｂ両者は０であることが好ましく、より好ましくは、ａ、ｂおよびｃは全て０である。最も好ましくは、ａ、ｂおよびｃは０であり、ｄは、０または２であり、ｄが２である場合には、２個のＲ４基が隣接し、モノ環状あるいはポリ環状の芳香族もしくは複素環式芳香族縮合環構造を形成する。
上記好ましい態様は、所望のとおりに任意の組み合わせで互いに組み合わせることができる。本発明の特に好ましい１態様では、上記多くの選好が同時に出現することができる。たとえば、以下の式が、幾つかの好ましい特徴の組み合わせを含む。
式（２２）による１態様では、Ｘが酸素であり、ＹがＮＡｒ１であることが最も好ましい。式（２２）による別の態様では、Ｌ２が、単結合であることが最も好ましい。式（２２）によるなお別の態様では、ｃが０で、ｄが０もしくは２で、ｄが２である場合には、２個のＲ４基が隣接し、モノ環状あるいはポリ環状の芳香族もしくは複素環式芳香族縮合環構造を形成することが最も好ましい。式（２２）によるなお別の態様では、ＡがＡ１−ｂによるキナゾリン基であることが最も好ましい。
式（２３）による１態様では、ｃが０であることが最も好ましい。式（２３）による別の態様では、Ｌ２が、単結合であることが最も好ましい。式（２３）によるなお別の態様では、ｃが０で、ｄが０もしくは２で、ｄが２である場合には、２個のＲ４基が隣接し、モノ環状あるいはポリ環状の芳香族もしくは複素環式芳香族縮合環構造を形成することが最も好ましい。式（２３）によるなお別の態様では、Ａは、キナゾリン基であり、より好ましくは、Ａは、Ａ１−ａによるキノリン誘導体であり、さらにより好ましくは、ｈとｆは０である。式（２３）によるなお別の態様では、Ａは、Ａ１−ｂによるキナゾリン誘導体であり、より好ましくは、ｉとｆは０である。
式（２４）による１態様では、Ｘが酸素であり、ＹがＮＡｒ１であることが好ましい。式（２４）によるなお別の態様では、Ｌ１が、メタ-もしくはパラ-フェニル基である。式（２３）によるなお別の態様では、ｃが０で、ｄが０もしくは２で、ｄが２である場合には、２個のＲ４基が隣接し、モノ環状あるいはポリ環状の芳香族もしくは複素環式芳香族縮合環構造を形成することが最も好ましい。式（２４）によるなお別の態様では、ＡがＡ１−ｂによるキナゾリン基であり、ｆが０であるか、または、Ｌ１が、直接結合またはメタ-もしくはパラ-フェニル基であり、ｆが０であることが最も好ましい。式（２４）に対して、ＡがＡ４による場合には、Ｌ１が、メタ-もしくはパラ-フェニル基であり、Ａｒ１はフェニル基であることが最も好ましい。
式（２５）による１態様では、Ａは、Ａ２、Ａ３もしくはＡ４によることが好ましく、より好ましくは、ｅとｆは０である。式（２５）によるなお別の態様では、Ｌ１が、メタ-もしくはパラ-フェニル基である。式（２５）によるなお別の態様では、ｃが０で、ｄが０もしくは２で、ｄが２である場合には、２個のＲ４基が隣接し、モノ環状あるいはポリ環状の芳香族もしくは複素環式芳香族縮合環構造を形成することが最も好ましい。式（２５）によるなお別の態様では、ＡがＡ４によるベンズイミダゾ−ルであり、Ｌ１が、直接結合またはメタ-もしくはパラ-フェニル基であり、ｆが０であることが最も好ましい。式（２５）に対して、ＡがＡ４による場合には、Ｌ１が、メタ-もしくはパラ-フェニル基であり、Ａｒ２はフェニル基であることが最も好ましい。
上記示された態様にしたがう化合物の例は、以下の表に示される化合物である。
本発明による化合物は、電子素子、特に、有機エレクトロルミッセンス素子での使用のために適している。したがって、本発明は、さらに、本発明による化合物の、電子素子での、特別に、有機エレクトロルミッセンス素子での使用に関する。本発明は、なおさらに、少なくとも一つの本発明による化合物を含む電子素子に関する。本発明の意味での電子素子は、少なくとも一つの有機化合物を含む少なくとも一つの層を含む素子である、素子はまた、無機材料または完全に無機材料から構成される層を含んでもよい。
電子素子は、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ-ＳＣ）、有機染料増感性ソーラーセル、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）および「有機プラズモン発光素子」より成る群から選ばれるが、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、特に好ましくは、燐光ＯＬＥＤである。
有機エレクトロルミッセンス素子は、カソード、アノードと少なくとも一つの発光層を含む。これらの層に加えて、さらなる層、たとえば、各場合に、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電子ブロック層および/または電荷生成層を含んでもよい。たとえば、励起子ブロック機能を有する中間層を、２個の発光層の間に導入することも同様に可能である。しかしながら、これら層の夫々は、必ずしも存在する必要はないことが指摘されねばならない。ここで、有機エレクトロルミネセンス素子は、一つの発光層を含んでもよく、または複数の発光層を含んでもよい。複数の発光層が存在する場合には、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光波長を有し、その結果全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発し得る種々の発光化合物が、発光層で使用される。特に好ましいものは、３個の発光層を有する構造であり、その３層は青色、緑色およびオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、たとえば、WO 2005/011013参照。）。本発明による有機エレクトロルミッセンス素子は、タンデムＯＬＥＤ、特に、白色発光ＯＬＥＤであってもよい、
上記態様にしたがう本発明による化合物は、その厳密な構造に応じて、種々の層に用いることができる。好ましいものは、式（１）もしくは式（２）の化合物またはその好ましい態様の化合物を、その厳密な置換に応じて、燐光もしくは蛍光エミッターのための、特に、燐光エミッターのためのマトリックス材料として、および/または電子ブロック層もしくは励起子ブロック層中に、および/または正孔輸送層中、および/または正孔ブロック層中におよび/または正孔ブロックもしくは電子輸送層中に含む有機エレクトロルミネッセンス素子である。
本発明の好ましい１態様では、本発明による化合物は、発光層中で、燐光化合物のためのマトリックス材料として用いられる。ここで、有機エレクトロルミネッセンス素子は、一つの発光層を含んでもよくまたは複数の発光層を含んでもよく、ここで、少なくとも一つの発光層は、少なくとも一つの本発明による化合物をマトリックス材料として含む。
本発明による化合物が、発光層中で、発光化合物のためのマトリックス材料として用いられるならば、好ましくは、一以上の燐光材料（三重項エミッター）と組み合わせて用いられる。本発明の意味での燐光発光は、比較的高いスピン多重度、すなわち、スピン状態＞１の励起状態、特に、励起三重項状態からのルミネッセンスという意味で使用される。本出願の目的のために、遷移金属もしくはランタニド、特に、すべてのイリジウム、白金および銅錯体を含む全てのルミネッセンス錯体が、燐光化合物とみなされるべきである。
本発明による化合物と発光化合物の混合物は、エミッターとマトリックス材料を含む全混合物を基礎として、本発明による化合物を、９９〜１体積％、好ましくは、９８〜１０体積％、特に好ましくは、９７〜６０体積％、特には、９５〜８０体積％含む。対応して、混合物は、エミッターとマトリックス材料を含む全混合物を基礎として、エミッターを、１〜９９体積％、好ましくは、２〜９０体積％、特に好ましくは、３〜４０体積％、特別には、５〜２０体積％含む。
本発明のさらに好ましい１態様は、さらなるマトリックス材料と組み合わせた燐光エミッターのためのマトリックス材料としての本発明による化合物の使用である。本発明による化合物と組み合わせて用いることのできる、適切なマトリックス材料は、たとえば、WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627もしくはWO 2010/006680にしたがう芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえば、ＣＢＰ（N,N-ビスカルバゾリルビフェニル）または、WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527、WO 2008/086851もしくはWO 2013/041176に記載されたカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746にしたがうインドロカルバゾール誘導体、WO2010/136109、WO2011/000455、WO2013/41176もしくはWO2013/056776にしたがうインデノカルバゾール誘導体、たとえば、EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160にしたがうアザカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/137725にしたがうバイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO 2005/111172にしたがうシラン、たとえば、WO 2006/117052にしたがうアザカルバゾールもしくはボロン酸エステル、たとえば、WO2007/063754、WO 2008/056746、WO 2010/015306、WO 2011/057706、WO 2011/060859もしくはWO 2011/060877にしたがうトリアジン誘導体、たとえば、EP 652273もしくはWO 2009/062578にしたがう亜鉛錯体、たとえば、WO 2010/054729にしたがうジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえば、WO 2010/054730にしたがうジアザホスホール誘導体、たとえば、WO 2011/042107、WO 2011/060867、WO 2011/088877およびWO 2012/143080にしたがう架橋カルバゾール誘導体、または、たとえば、WO 2012/048781にしたがうトリフェニレン誘導体である。通常のエミッターよりも、より短い波長で発光するさらなる燐光エミッターが、同様に、コホストまたは、たとえば、WO2010/108579に記載されたような、あるとしても顕著な程度には電荷輸送には関与しない化合物として混合物中に存在してもよい。
適切な燐光化合物（＝三重項エミッター）は、特に、好ましくは、可視域で適切な励起により発光する化合物であり、加えて、２０より大きい原子番号、好ましくは、３８〜８４の原子番号、より好ましくは、５６〜８０の原子番号を有する少なくとも一つの原子、特に、この原子数を有する金属を含む。使用される燐光エミッターは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特に、イリジウムもしくは白金を含む化合物である。
上記記載されたエミッターの例は、出願WO00/70655、WO2001/41512、WO2002/02714、WO2002/15645、EP1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 2005/033244、WO 2005/019373、US2005/0258742、WO 2010/086089、WO 2011/157339、WO2012/007086、WO 2012/163471、WO 2013/000531およびWO 2013/020631により明らかにされる。また適切なのは、たとえば、未公開出願EP 12005187.5およびEP 12005715.3に開示された金属錯体である。一般的には、燐光発光ＯＬＥＤのために先行技術にしたがい使用され、有機エレクトロルミネッセンス素子分野の当業者に知られるようなすべての燐光発光錯体が適切であり、当業者は進歩性を要することなく、さらなる燐光錯体を使用することができるであろう。
本発明による化合物は、たとえば、US 2011/0248247およびUS 2012/0223633に記載されるとおり、有機エレクトロルミッセンス素子での燐光エミッターのためのマトリックス材料としても適している。これらの多色表示素子においては、追加的な青色発光層が、青色以外の色を有するものを含む全画素に全領域に亘り気相堆積により適用される。ここで、驚くべきことに、本発明の化合物は、赤色および/または緑色画素のためのマトリックス材料として使用されると、気相堆積された青色発光層と一緒に極めて良好な発光をもたらし続けることが見出された。
本発明のさらなる１態様では、本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は、別々の正孔注入層および/または正孔輸送層および/または正孔ブロック層および/または電子輸送層を含まず、換言すれば、たとえば、WO 2005/053501に記載されるとおり、発光層は、正孔注入層もしくはアノードに直接隣接し、および/または発光層は、電子輸送層もしくは電子注入層もしくはカソードに直接隣接する。さらに、たとえば、WO 2009/030981に記載されるとおり、発光層中の金属錯体と同一または類似する金属錯体を、発光層に直接隣接して、正孔輸送もしくは正孔注入材料として使用することも可能である。
本発明のさらなる１態様では、本発明による化合物を、正孔輸送層で、または電子ブロック層しくは励起子ブロック層中で用いられる。
本発明のなおさらなる１態様では、本発明による化合物は、電子輸送層または電子注入層中で電子輸送材料として用いられる。ここで、発光層は蛍光発光もしくは燐光発光であってよい。化合物が電子輸送材料として用いられる場合には、たとえば、Ｌｉｑ（リチウムヒドロキシキノリナート）等のアルカリ金属錯体またはＬｉ等のアルカリ金属でドープされることが好ましい可能性がある。
本発明のなおさらなる１態様では、本発明による化合物は、正孔ブロック層中で用いられる。正孔ブロック層は、カソード側で発光層に直接隣接する層の意味で使用される。
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子のさらなる層では、先行技術にしたがって通常用いられるとおりの全ての材料を使用することができる。したがって、当業者は、進歩性を要することなく、本発明による式（１）の化合物または好ましい態様によるものと組み合わせて、有機エレクトロルミネッセンス素子のために知られた全ての材料を使用することができる。
さらに好ましいのは、１以上の層が、昇華プロセスにより被覆されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子であり、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で気相堆積により適用される。しかしながら、初期圧力は、さらにより低くても、たとえば、１０−７mbar未満でも可能である。
同様に好ましいのは、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）法もしくはキャリアガス昇華により被覆されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子であり、ここで、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、そのように構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
さらに、好ましいのは、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、インクジェット印刷もしくはノズル印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。たとえば、適切な置換により得られた可溶性の化合物が、この目的のために必要である。また、たとえば、１以上の層が溶液から適用され、１以上のさらなる層が気相堆積により適用されるハイブリッドプロセスも可能である
たとえば、スピンコーティングまたは印刷プロセスによる液相からの本発明による化合物の加工のためには、本発明による化合物の調合物を必要とする。これらの調合物は、たとえば、溶液、分散液もしくはエマルジョンであり得る。２以上の溶媒の混合物を使用することが、この目的のために好ましい可能性がある。適切で好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、o-、m-もしくはp-キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル-ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、3-フェノキシトルエン、(-)-フェンコンヌ、1,2,3,5-テトラメチルベンゼン、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン、1-メチルナフタレン、2-メチルベンゾチアゾール、2-フェノキシエタノール、2-ピロリジノン、3-メチルアニソール、4-メチルアニソール、3,4-ジメチルアニソール、3,5-ジメチルアニソール、アセトフェノン、α-テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、p-シメン、フェネトール、1,4-ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ−テル、トリプロピレングリコールジメチルエ−テル、テトラエチレングリコールジメチルエ−テル、2-イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンもしくはこれら溶媒の混合物である。
したがって、本発明は、さらに、本発明による化合物と少なくとも一つのさらなる化合物とを含む調合物に関する。さらなる化合物は、たとえば、溶媒、特に、上記溶媒の一つ、またはこれら溶媒の混合物であってよい。しかしながら、さらなる化合物は、電子素子で同様に用いられる少なくとも一つのさらなる有機もしくは無機化合物、たとえば、発光化合物および/またはさらなるマトリックス材料であってもよい。適切な発光化合物とさらなるマトリックス材料は、有機エレクトロルミッセンス素子に関連して、以下に示される。このさらなる化合物は、ポリマー状であってよい。
化合物は、1-位で、直接もしくは連結基を通して、２環６／６コアで１または２個の窒素原子を有する複素芳香族基の炭素原子、または２環５／６コアで２個の窒素原子を有する複素芳香族基の炭素原子もしくは窒素原子で置換されたジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンまたはフルオレン基を有し、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレンまたはカルバゾールから選ばれる基によりさらに置換される。
全ての上記プロセスは、当業者に一般的に知られ、本発明による化合物を含む有機エレクトロルミッセンス素子を進歩性を要することなく適用することができる。
本発明による化合物と本発明による有機エレクトロルミッセンス素子は、先行技術を超える１以上の以下の驚くべき利点を特徴とする。
１．本発明による化合物は、蛍光もしくは燐光エミッターのためのマトリックス材料として用いられると、長い寿命をもたらす。これは、特に、化合物が燐光エミッターのためのマトリックス材料として用いられる場合にあてはまる。
２．本発明による化合物は、極めて低い駆動電圧を有する。これは、特に、化合物が燐光エミッターのためのマトリックス材料として用いられる場合にあてはまる。
上記利点は、その他の電子特性の損傷を伴わない。
本発明は、次の例によって、より詳細に説明されるが、それにより限定することを望むものではない。当業者は、開示された全範囲で発明を実施するために記載を使用し、進歩性を要することなく本発明の化合物をさらに調製し、電子素子にそれらを使用し、本発明によるプロセスを適用することができるであろう。
例
以下の合成を、別段の指定がない限り、無水溶媒中で保護ガス雰囲気下で実施する。溶媒及び試薬を、ALDRICHまたはABCRから購入することができる。市販されていない出発材料の場合に示されている数字は、対応するＣＡＳ番号である。
通常、式（１）または（２）の化合物を生成するための一般的プロセスが２つ存在する。第１のプロセス（スキーム２に示されている）は、Ｘを含む基（すなわち、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンまたはフルオレン基）と、Ｙを含む基（すなわち、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレンまたはカルバゾール）との中間体が、Ｃ−Ｃカップリング、たとえばスズキ、ネギシ、ヤマモト、グリニャール−クロス、スティル、ハートウィッグ−ブッフバルトまたはウルマンによって、２つの基間で得られる場合のプロセスである。ヘテロ環状Ａ（またはＬ１−Ａ）基は、その後の官能化（すなわち、ハロゲン化と、それに続く含ホウ素基の形成）およびＡ（またはＬ１−Ａ）化合物との別のＣ−Ｃカップリング反応によって、この中間体に付加される。Ａが窒素を介して付属するベンゾトリアゾールである場合、カップリング反応は、芳香族求核置換反応またはＰｄ−触媒カップリング反応との両者を含めた、任意の既知のＣ−Ｎカップリング反応によって行われる。あるいは、第２のプロセス（スキーム１と３に示されている）は、Ａ（またはＬ１−Ａ）基が、前述した任意の同じ方法によって、Ｘを含む基に付属する場合である。得られた中間体は、次いで、第１のプロセスについて記載した任意の方法によって官能化され、次いで、Ｙを含む基はＣ−Ｃカップリング反応により中間体に付加される。たとえば、本発明の幾つかの化合物を以下の合成スキームにより製造することができる：
合成例：
ａ） 4-ブロモ-9-メチル-9-フェニル-9H-フルオレン
３０ｇ（９４ミリモル）の2,2’-ジブロモビフェニルを、加熱により乾燥させたフラスコ中で、２００ｍｌの無水ＴＨＦに溶解させる。反応混合物を−７８℃に冷却する。ヘキサン（９４ミリモル）中、３７．７ｍｌのｎ−ブチルリチウムの２．５Ｍ溶液をこの温度でゆっくりと滴下する（期間：約１時間）。バッチをさらに１時間、−７０℃で撹拌する。１１．１ｍｌのアセトフェノン（９４ミリモル）をその後、１００ｍｌのＴＨＦに溶解させ、−７０℃で滴下する。添加が完了したら、反応混合物をゆっくりと室温まで温め、ＮＨ４Ｃｌを用いてクエンチし、その後、ロータリーエバポレーターで蒸発させる。３００ｍｌの酢酸を、この蒸発した溶液へ慎重に添加し、５０ｍｌの発煙ＨＣｌをその後、添加する。バッチを７５℃に加熱し、６時間維持し、その期間に白色の固体が沈殿する。
ｂ） 4-ブロモ-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン
３７ｇ（１５２ミリモル）の2,2’-ジブロモビフェニルを、加熱により乾燥させたフラスコ中で、３００ｍｌの無水ＴＨＦに溶解させる。反応混合物を−７８℃に冷却する。ヘキサン（１１９ミリモル）中、７５ｍｌのｎ−ブチルリチウムの１５％溶液をこの温度でゆっくりと滴下する（期間：約１時間）。バッチをさらに１時間、−７０℃で撹拌する。２１．８ｇのベンゾフェノン（１１９ミリモル）をその後、１００ｍｌのＴＨＦに溶解させ、−７０℃で滴下する。添加が完了したら、反応混合物をゆっくりと室温まで温め、ＮＨ４Ｃｌを用いてクエンチし、その後、ロータリーエバポレーターで蒸発させる。５１０ｍｌの酢酸を、この蒸発した溶液へ慎重に添加し、１００ｍｌの発煙ＨＣｌをその後、添加する。バッチを７５℃に加熱し、この温度に４時間維持し、その期間に白色の固体が沈殿する。次いで、バッチを室温に冷まし、沈殿した固体を吸引濾過し、メタノールで濯ぐ。残留物を真空で４０℃で乾燥させる。収率は３３．２ｇ（８３ミリモル）（理論値の７０％）である。
同じような方法で、以下の臭素化化合物ｂ１〜ｂ３を調製した：
ｃ） 6-ブロモ-2-フルオロ-2’-メトキシ-ビフェニル
２００ｇ（６６４ミリモル）の1-ブロモ-3-フルオロ-2-ヨードベンゼンと、１０１ｇ（６６４ミリモル）の2-メトキシフェニルボロン酸と、１３７．５ｇ（９９７ミリモル）のテトラホウ酸ナトリウムを１０００ｍｌのＴＨＦと６００ｍｌの水とに溶解させ、脱気する。９．３ｇ（１３．３ミリモル）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(II)クロリドと、１ｇ（２０ミリモル）の水酸化ヒドラジニウムとを添加する。その後、反応混合物を保護ガス雰囲気下で、７０℃で４８時間、撹拌する。冷ました溶液をトルエンで希釈し、水で複数回洗浄し、乾燥させ、蒸発させる。生成物をトルエン／ヘプタン（１：２）とともに、シリカゲルでカラムクロマトグラフにより精製する。収率：１５５ｇ（５３３ミリモル）、理論値の８３％。
同じような方法で、以下の化合物ｃ１を調製した：
ｄ） 6’-ブロモ-2’-フルオロ-ビフェニル-2-オル
１１２ｇ（４１８ミリモル）の6-ブロモ-2-フルオロ-2’-メトキシビフェニルを２ｌのジクロロメタンに溶解させ、５℃に冷却する。４１．０１ｍｌ（４３１ミリモル）の三臭化ホウ素を、９０分間にわたり、この溶液に滴下し、撹拌を終夜、続ける。その後、水をこの混合物に添加し、有機相を水で三回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水させ、ロータリーエバポレーターで蒸発させ、クロマトグラフにより精製する。収率：１０４ｇ（３９７ミリモル）、理論値の９８％。
同じような方法で、以下の化合物ｄ１を調製した：
ｅ） 1-ブロモ-ジベンゾフラン
１１１ｇ（４１６ミリモル）の6’-ブロモ-2’-フルオロビフェニル-2-オルを２ｌのSeccoSolv（登録商標）ＤＭＦ（最大０．００３％のＨ２Ｏ）に溶解させ、５℃に冷却する。２０ｇ（４４９ミリモル）の水酸化ナトリウム（パラフィンオイル中６０％の懸濁液）をこの溶液に小分けして添加し、混合物をさらに２０分間撹拌し、添加が完了した後、１００℃で４５分間加熱する。冷ました後、５００ｍｌのエタノールをこの混合物にゆっくりと添加し、次いでロータリーエバポレーターで蒸発乾固させ、クロマトグラフにより精製する。収率：９０ｇ（３６７ミリモル）、理論値の８８．５％。
同じような方法で、以下の化合物ｅ１を調製した：
ｆ） 1-ブロモ-8-ヨード-ジベンゾフラン
２０ｇ（８０ミリモル）のジベンゾフラン-1-ボロン酸と、２．０６ｇ（４０．１ミリモル）のヨウ素と、３．１３ｇ（１７．８ミリモル）のヨード酸と、８０ｍｌの酢酸と、５ｍｌの硫酸と、５ｍｌの水と、２ｍｌのクロロホルムとを、６５°で３時間撹拌する。冷ました後、水を混合物に添加し、沈殿した固体を吸引濾過し、水で三回洗浄する。残留物をトルエンと、ジクロロメタン／ヘプタンとから再結晶化させる。収率は２５．６ｇ（６８ミリモル）であり、理論値の８５％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を調製した：
ｇ） 3-(1-ブロモ-ジベンゾチオフェン-3-イル)-9-フェニル-9H-カルバゾール
２２ｇ（６６ミリモル）の1,3-ジブロモジベンゾチオフェンと、１７ｇ（６６４ミリモル）の2-N-フェニルカルバゾール-3-ボロン酸と、１３．７ｇ（１００ミリモル）の四ホウ酸ナトリウムとを、１００ｍｌのＴＨＦと６０ｍｌの水とに溶解させ、脱気する。０．ｇ（１．３ミリモル）のビス（トリフェニルホスフィン）塩化パラジウム(II)と、１ｇ（２０ミリモル）の水酸化ヒドラジウムを添加する。その後、反応混合物を保護ガス雰囲気下で、７０℃で４８時間、撹拌する。冷ました溶液をトルエンで希釈し、水で複数回洗浄し、蒸発させる。生成物をトルエン／ヘプタン（１：２）とともに、シリカゲルでカラムクロマトグラフにより精製する。収率：１３．２ｇ（２６ミリモル）、理論値の４０％。
同じような方法で、以下の化合物を調製した：
ｈ） ジベンゾフラン-1-ボロン酸
１８０ｇ（７２８ミリモル）の1-ブロモジベンゾフランを１５００ｍｌの無水ＴＨＦに溶解させ、−７８℃に冷却する。３０５ｍｌ（７６４ミリモル／ヘキサン中２．５Ｍ）のn-ブチルリチウムをこの温度で、約５分間にわたり添加し、その後この混合物を−７８℃でさらに２．５時間、撹拌する。１５１ｇ（１４５６ミリモル）のホウ酸トリメチルをこの温度で可能な限り迅速に添加し、反応をゆっくりと室温にさせる（約１８時間）。反応溶液を水で洗浄し、沈殿した固体と有機相をトルエンで共弗的に乾燥させる。粗生成物を、約４０℃でトルエン／塩化メチレンとともに撹拌することにより洗浄し、吸引濾過する。収率：１４６ｇ（６９０ミリモル）、理論値の９５％。
同じような方法で、以下の化合物を調製した：
ｊ） 2-ジベンゾフラン-1-イル-4-フェニル-キナゾリン
２３ｇ（１１０．０ミリモル）のジベンゾフラン-1-ボロン酸と、２９．５ｇ（１１０．０ミリモル）の2-クロロ-4-フェニル-キナゾリンと、２６ｇ（２１０．０ミリモル）の炭酸ナトリウムとを、５００ｍｌのエチレングリコールジアミンエーテルと、５００ｍｌの水とに懸濁させる。９１３ｍｇ（３．０ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム(II)とを、この懸濁液に添加し、反応混合物を還流下で、１６時間加熱する。冷ました後、有機相を分離し、シリカゲルを通して濾過し、２００ｍｌの水で三回洗浄し、その後、蒸発乾固させる。残留物をトルエンと、ジクロロメタン／ヘプタンとから再結晶化させる。収率は３２ｇ（８６ミリモル）であり、理論値の８０％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を調製した：
ｉ） 2-(8-ブロモ-ジベンゾフラン-1-イル)-4-フェニル-キナゾリン
７０．６ｇ（１９０．０ミリモル）の2-ジベンゾフラン-1-イル-4-フェニルキナゾリンを、２０００ｍｌの酢酸（１００％）と２０００ｍｌの硫酸（９５〜９８％）に懸濁させる。３４ｇ（１９０ミリモル）のＮＢＳをこの懸濁液へ小分けして添加し、混合物を暗所で２時間、撹拌する。次いで、水／氷を添加し、固体を分離し、エタノールで濯ぐ。残留物をトルエンから再結晶化させる。収率は５９ｇ（１３０ミリモル）であり、理論値の６９％に対応する。
チオフェン誘導体の場合、硫酸のかわりにニトロベンゼンを用い、ＮＢＳのかわりに元素状臭素を用いる。
同じような方法で、以下の化合物を調製した：
ｋ） 9-フェニル-3-[9-(4-フェニル-キナゾリン-2-イル)-ジベンゾフラン-2-イル]-9H-カルバゾール
７０．３ｇ（１５６ミリモル）の2-(8-ブロモジベンゾフラン-1-イル)-4-フェニルキナゾリンと、５０ｇ（１７２ミリモル）のN-フェニルカルバゾール-3-ボロン酸と、３６ｇ（３４０ミリモル）の炭酸ナトリウムとを、１０００ｍｌのエチレングリコールジアミンエーテルと２８０ｍｌの水とに懸濁させる。１．８ｇ（１．５ミリモル）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）-パラジウム(0)をこの懸濁液に添加し、反応混合物を還流下で１６時間、加熱する。冷ました後、有機相を分離し、シリカゲルを通して濾過し、２００ｍｌの水で三回洗浄し、その後、蒸発乾固させる。生成物をトルエン／ヘプタン（１：２）とともに、シリカゲルでカラムクロマトグラフにより精製し、最後に高真空(ｐ＝５×１０−７mbar)で昇華させる（純度９９．９％）。収率は６８ｇ（１１２ミリモル）であり、理論値の７２％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を調製した：
ｌ） 8-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-ジベンゾフラン-1-ボロン酸
２０ｇ（１８２ミリモル）の3-(9-ブロモジベンゾフラン-2-イル)-9-フェニル-9H-カルバゾールを４００ｍｌの無水ＴＨＦに溶解させ、−７８℃に冷却する。７７ｍｌ（１９０ミリモル／ヘキサン中２．５Ｍ）のn-ブチルリチウムをこの温度で、約５分間にわたり添加し、その後この混合物を−７８℃でさらに２．５時間、撹拌する。３８ｇ（３６５ミリモル）のホウ酸トリメチルをこの温度で可能な限り迅速に添加し、反応をゆっくりと室温にさせる（約１８時間）。反応溶液を水で洗浄し、沈殿した固体と有機相をトルエンで共弗的に乾燥させる。粗生成物を、約４０℃でトルエン／塩化メチレンとともに撹拌することにより洗浄し、吸引濾過する。収率：１６．７ｇ（６９０ミリモル）、理論値の９０％。
同じような方法で、以下の化合物を調製した：
ｍ） 3-[9-[(4-ビフェニル-4-イル-キナゾリン-2-イル)-ジベンゾフラン-2-イル]-9-フェニル-9H-カルバゾール
４９．８ｇ（１１０．０ミリモル）の8-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)ジベンゾフラン-1-ボロン酸と、３４ｇ（１１０．０ミリモル）の4-ビフェニル-4-イル-2-クロロキナゾリンと、２６ｇ（２１０．０ミリモル）の炭酸ナトリウムとを、５００ｍｌのエチレングリコールジアミンエーテルと、５００ｍｌの水とに懸濁させる。９１３ｍｇ（３．０ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム(II)とを、この懸濁液に添加し、反応混合物を還流下で、１６時間加熱する。冷ました後、有機相を分離し、シリカゲルを通して濾過し、２００ｍｌの水で三回洗浄し、その後、蒸発乾固させる。生成物をトルエン／ヘプタン（１：２）とともに、シリカゲルでカラムクロマトグラフにより精製し、最後に高真空（ｐ＝５×１０−７mbar）で昇華させる（純度９９．９％）。収率は６０ｇ（８７ミリモル）であり、理論値の８０％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を調製した：
ｎ） 3-(9-ジベンズイミダゾール-1-イル-ジベンゾフラン-2-イル)-9-フェニル-9H-カルバゾール
１０ｇ（８４．７ミリモル）のベンズイミダゾールと、４２ｇ（１２７．４ミリモル）のＣｓＣＯ３と、２．４ｇ（１４．７ミリモル）のＣｕｌと、３０．７ｇ（６３ミリモル）の3-(9-ブロモジベンゾフラン-2-イル)-9-フェニル-9H-カルバゾールとを、保護ガス下で、１００ｍｌの脱気ＤＭＦに懸濁させ、反応混合物を還流下で、１２０℃で４０時間加熱する。冷ました後、溶媒を真空で除去し、残留物をジクロロメタンに溶解させ、水を添加する。次いで、有機相を分離し、シリカゲルを通して濾過する。収率は２８ｇ（５３ミリモル）であり、理論値の８７％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を調製する：
ｏ） 9-フェニル-3-[9-(2-フェニル-ベンズイミダゾール-1-イル)-ジベンゾフラン-2-イル]-9H-カルバゾール
２６ｇ（５０ミリモル）の3-(9-ベンズイミダゾール-1-イルジベンゾフラン-2-イル)-9-フェニル-9H-カルバゾールと、５６０ｍｇ（２５ミリモル）のＰｄ（ＯＡｃ）２と、１９．３ｇ（１１８ミリモル）のＣｕｌと、２０．８ｇ（１００ミリモル）のヨードベンゼンとを、保護ガス下で、３００ｍｌの脱気ＤＭＦに懸濁させ、反応混合物を還流下で、１４０℃で２４時間加熱する。冷ました後、溶媒を真空で除去し、残留物をジクロロメタンに溶解させ、水を添加する。次いで、有機相を分離し、シリカゲルを通して濾過する。生成物をトルエン／ヘプタン（１：２）とともに、シリカゲルでカラムクロマトグラフにより精製し、最後に高真空（ｐ＝５×１０−７mbar）で昇華させる（純度９９．９％）。収率は１７．８ｇ（３０ミリモル）であり、理論値の６０％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を調製した：
ＯＬＥＤの製造
種々のＯＬＥＤについてのデータを、以下の例Ｖ１〜Ｖ７およびＥ１〜Ｅ１１（表１と２を参照）が示している。
例Ｖ１〜７およびＥ１〜Ｅ１ａの基板前処理：構造化されたＩＴＯ（５０ｎｍ、インジウム錫酸化物）を有するガラス板が、ＯＬＥＤが処理される基板を形成する。ＯＬＥＤ材料の蒸発前に、基板は２５０℃で１５分間、事前にベークされ、その後、１３０秒間、Ｏ２プラズマ処理される。
ＯＬＥＤは、基本的に、次の層構造を有する：基板／随意に、正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／随意に、中間層（ＩＬ）／電子ブロック層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／随意に、正孔ブロック層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／随意に、電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層により形成される。正確な層構造（および層厚）が、表１に示されている。ＯＬＥＤの製造に使用する材料を、表３に提示する。
すべての材料は、真空室において、熱気相堆積により適用される。ここでは、発光層は、常に、少なくとも一種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発により特定の体積割合で一種または複数種のマトリックス材料に添加される発光ドーパント（エミッター）とから成る。ここでは、ＩＣ１：Ｍ１：ＴＥＧ１（５５％：３５％：１０％）のような表現は、材料ＩＣ１が５５体積％の割合で層中に存在し、Ｍ１が３５体積％の割合で層中に存在し、ＴＥＧ１が１０体積％の割合で層中に存在することを意味する。同じように、電子輸送層も、二種の材料の混合物から成ってもよい。
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、ランベルト放射プロフィールを仮定して、電流効率（ＣＥ１０００、１０００ｃｄ／ｍ２においてｃｄ／Ａで測定）、発光効率（ＬＥ１０００、１０００ｃｄ／ｍ２においてＩｍ／Ｗで測定）、外部量子効率（ＥＱＥ１０００、１０００ｃｄ／ｍ２において％で測定）および電圧（Ｕ１０００、１０００ｃｄ／ｍ２においてＶで測定）が、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から測定される。エレクトロルミネセンス（ＥＬ）スペクトルは、光束密度１０３（１０００）ｃｄ／ｍ２で記録され、次いで、ＣＩＥ １９３１ ｘおよびｙ色座標がＥＬスペクトルから計算される。
選択された実験では、寿命が測定される。寿命は、ＯＬＥＤが一定の電流で駆動されるとき、光束密度が、ある初期光束密度Ｌ１から、ある比率に低下するまでの時間として定義される。表２中の開始条件Ｌ０；ｊ０＝４０００ｃｄ／ｍ２とＬ１＝７０％は、列ＬＴに示されている寿命が、ＯＬＥＤが開始光束密度４０００ｃｄ／ｍ２から２８００ｃｄ／ｍ２に低下するのに必要な時間（時間（ｈ））に対応することを示している。よって、開始条件Ｌ０；ｊ０＝２０ｍＡ／ｃｍ２とＬ１＝８０％の寿命は、２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流で動作するＯＬＥＤが初期光束密度の８０％に低下するのに必要な時間である。
種々のＯＬＥＤの素子データを、表２に要約する。例Ｖ１〜Ｖ７は、比較化合物ＸＸＣＥ１〜ＸＸＣＥ７を用いた技術水準による比較例である。例Ｅ１〜Ｅ１１は、本発明の例Ｉｎｖ−１〜Ｉｎｖ−１１を使用する本発明のＯＬＥＤのデータを示している。
表２で見られるように、本発明の化合物を含むＯＬＥＤは、それがホストとして発光層に存在するか（すなわちＥ１〜Ｅ８）、正孔ブロック層に存在するか（すなわちＥ９）、あるいは電子輸送層に存在するか（すなわちＥ１０）を問わずに、改善された性能を与える。たとえば、赤色燐光エミッターでホストとして本発明の化合物を用いた、本発明のＯＬＥＤ、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ６およびＥ８は、比較ＯＬＥＤであるＶ１とＶ４〜６と同じであるが、改善された寿命をもつ。とくに、２位にジアジンヘテロ環を有する比較化合物ＸＸＣＥ４（Ｖ４）は、８７０時間のＬＴを有する。しかし、ジアジンが１位に位置する点を除いてＸＸＣＥ４と同じである本発明の化合物Ｉｎｖ−１を用いる点を除いてＶ４と同じであるＥ１は、１１２０時間のＬＴを有し、２９％の改善を有する。同じように、緑色燐光エミッターでホストとして本発明の化合物を使用するＥ９は、Ｖ２およびＶ３よりも良好な寿命を示す。本発明の化合物を１以上の層で使用するとき（すなわちＥ１１）、本発明の化合物がない比較例（すなわちＶ７）と比べて、さらに良好な結果が見られる。

Claims (15)

  1. 式（１）または（２）による化合物：
    式中：
    Ｘは、酸素、硫黄またはＣＺ１Ｚ２であり；
    Ｙは、酸素、硫黄、ＣＺ１Ｚ２、またはＮＡｒ１であり；
    Ｚ１およびＺ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよく、１以上の、好ましくは、隣接しないＣＨ２基は、（Ｒ５）Ｃ=Ｃ（Ｒ５）、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｇｅ（Ｒ５）２、Ｓｎ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ＝Ｎ（Ｒ５）、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ５）２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮ（Ｒ５）で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリーオキシ基であり；ここで、Ｚ１およびＺ２は、一緒に連結して、スピロ環構造を形成してよく；
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（１以上の基Ｒ５により置換されてもよく、夫々、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝ＮＲ５、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ５、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ５で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩで置き代えられてよい。）または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい６〜４０個の炭素原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基より成る基から選ばれ；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、１以上の基Ｒ５により置換されてよいモノあるいはポリ環状の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を互いに形成することができ；
    Ｒ５は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または５〜３０個のＣ原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ；
    Ａｒ１は、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、随意に２個以上の隣接する置換基Ｒ５は、モノあるいはポリ環状の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を互いに形成することができ；
    ａ、ｂ、ｃは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２または３であり、ここで、式（２）においては、３でなく、ｄは、独立して、０、１、２、３または４であり；
    Ｌ１およびＬ２は、出現毎に同一であるか異なり、直接結合または１以上の非芳香族基Ｒ５により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
    Ａは、式Ａ１によるヘテロ環状基であり；
    式中、Ｂの１個のみまたは２個は、窒素原子であり、その他は、炭素原子であり、Ｒ１およびＲ２は、以前に定義されたとおりであり、ｅは、０、１、２または３であり、ｆは、０、１、２、３または４であり、ここで、Ａ１は、炭素原子を通じて化合物の残部に連結するか、または、Ａは、式Ａ２もしくはＡ３の基から選ばれるヘテロ環状基であり；
    式中、Ｒ１、Ｒ２、ｅおよびｆは、以前に定義されたとおりであり、
    Ａ２は、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、ここで、随意に２個以上の隣接する置換基Ｒ５は、モノあるいはポリ環状の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を互いに形成することができるか、
    または、Ａは、Ａ４によるヘテロ環状基であり；
    式中、Ｒ２、ｅおよびｆは、以前に定義されたとおりであり、および
    Ｒ６は、Ｒ１と同じであるが、ＨまたはＤは除かれる。
  2. Ａ１は、式Ｗによるものである、請求項１記載の化合物：
    式中、Ｑの１個のみまたは２個は、窒素原子であり、その他は、炭素原子である。
  3. １個のＱは、窒素原子であり、そこで、Ｗ基がＡ１−ａによるものであるか、または２個のＱは、窒素原子であり、そこで、ＷがＡ１−ｂ、Ａ１−ｃおよびＡ１−ｄの何れかによるものである、請求項２記載の化合物：
    式中、記号と添え字は、請求項１で定義されるとおりの意味を有する。
  4. Ｘは、酸素であり、Ｙは、ＮＡｒ１である、請求項１〜３何れか１項記載の化合物。
  5. Ｌ１は、直接結合またはフェニレン基である、請求項１〜４何れか１項記載の化合物。
  6. Ｌ２は、直接結合またはフェニレン基である、請求項１〜５何れか１項記載の化合物。
  7. ＸまたはＹが、ＣＺ１Ｚ２である時はいつでも、Ｚ１およびＺ２は、同一の１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基または６〜３０個の炭素原子を有するアリール基である、請求項１〜６何れか１項記載の化合物。
  8. ｃが、０であり、ｄが、０または２であり、ｄが２である場合には、２個のＲ４基が隣接し、モノ環状あるいはポリ環状の芳香族もしくは複素環式芳香族縮合環構造を形成する、請求項１〜７何れか１項記載の化合物。
  9. 式（１１）〜（１８）の何れか一つによる請求項１〜８何れか１項記載の化合物：
    式中、記号と添え字は、請求項１で定義されるとおりである。
  10. ２個以上の６員環が、互いに直接縮合する縮合アリールもしくはヘテロアリール基を含まないことを特徴とする請求項１〜９何れか１項記載の化合物。
  11. ポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーへの結合が、置換基に代わり１以上の位置に存在する、請求項１〜１０何れか１項記載の少なくとも一つの化合物を含むオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー。
  12. 請求項１〜１０何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１１記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーと少なくとも一つの溶媒を含む、調合物。
  13. 請求項１〜１０何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１１記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーの、電子素子での使用。
  14. 請求項１〜１０何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１１記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーを含む電子素子であって、電子素子は、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機ソーラーセル、染料増感性有機ソーラーセル、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子、発光電子化学セル、有機レーザーダイオードおよび有機プラズモン発光素子より成る群から選ばれる、電子素子。
  15. 有機エレクトロルミッセンス素子であって、請求項１〜１０何れか１項または請求項１１記載の化合物は、燐光もしくは蛍光エミッターのためのマトリックス材料として、および/または電子ブロックもしくは励起子ブロック層中でおよび/または正孔輸送層および/または正孔ブロック層中でおよび/または正孔ブロックもしくは電子輸送層中で用いられることを特徴とする、請求項１４記載の電子素子。
JP2017564431A 2015-06-10 2016-05-19 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料 Pending JP2018525331A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15001718.4 2015-06-10
EP15001718 2015-06-10
PCT/EP2016/000834 WO2016198144A1 (en) 2015-06-10 2016-05-19 Materials for organic electroluminescent devices

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2018525331A true JP2018525331A (ja) 2018-09-06

Family

ID=53397764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017564431A Pending JP2018525331A (ja) 2015-06-10 2016-05-19 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11208401B2 (ja)
EP (1) EP3307735A1 (ja)
JP (1) JP2018525331A (ja)
KR (1) KR102543777B1 (ja)
CN (1) CN107683281A (ja)
TW (1) TW201713648A (ja)
WO (1) WO2016198144A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019513833A (ja) * 2016-04-11 2019-05-30 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ ジベンゾフランおよび／またはジベンゾチオフェン構造を有する複素環式化合物

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018043761A1 (en) * 2016-09-05 2018-03-08 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Specifically substituted aza-dibenzofurans and aza-dibenzothiophenes for organic electronic devices
EP3538521A1 (de) 2016-11-09 2019-09-18 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101857703B1 (ko) * 2016-12-26 2018-05-14 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN110431136B (zh) * 2017-03-15 2023-05-23 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
KR102514842B1 (ko) * 2017-03-28 2023-03-29 도레이 카부시키가이샤 화합물, 그것을 함유하는 전자 디바이스, 유기 박막 발광 소자, 표시 장치 및 조명 장치
KR102016081B1 (ko) * 2017-04-27 2019-08-29 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
WO2019017731A1 (ko) * 2017-07-20 2019-01-24 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2019017734A1 (ko) * 2017-07-20 2019-01-24 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101982791B1 (ko) * 2017-07-20 2019-05-27 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102262471B1 (ko) * 2018-04-02 2021-06-09 삼성에스디아이 주식회사 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102216773B1 (ko) * 2018-05-29 2021-02-17 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20200011873A (ko) * 2018-07-25 2020-02-04 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN110818696A (zh) * 2018-08-09 2020-02-21 昱镭光电科技股份有限公司 苯并咪唑化合物及其有机电子装置
US11807632B2 (en) 2018-10-22 2023-11-07 Lg Chem, Ltd. Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising the same
KR102811543B1 (ko) * 2019-10-16 2025-05-23 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 다환 화합물
CN112745315B (zh) * 2019-10-31 2022-12-09 南京高光半导体材料有限公司 一种绿色磷光主体材料及含有该材料的有机电致发光器件
KR20220128680A (ko) * 2021-03-11 2022-09-22 삼성디스플레이 주식회사 발광 소자
CN116514794B (zh) * 2022-09-15 2025-08-19 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物及使用其的有机电致发光器件和电子装置

Family Cites Families (115)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
CN1229415C (zh) 1995-07-28 2005-11-30 陶氏环球技术公司 2,7－芳基－9－取代的芴和9－取代的芴的低聚物和聚合物
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
CN101312235B (zh) 1999-05-13 2010-06-09 普林斯顿大学理事会 基于电致磷光的极高效有机发光器件
JP4357781B2 (ja) 1999-12-01 2009-11-04 ザ、トラスティーズ オブ プリンストン ユニバーシティ 有機ｌｅｄ用燐光性ドーパントとしての式ｌ２ｍｘの錯体
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
JP5241053B2 (ja) 2000-08-11 2013-07-17 ザ、トラスティーズ オブ プリンストン ユニバーシティ 有機金属化合物及び放射移行有機電気燐光体
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
CN1643105A (zh) 2002-03-15 2005-07-20 出光兴产株式会社 有机电致发光装置用材料以及使用这种材料制备的有机电致发光装置
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1717291A3 (de) 2003-04-15 2007-03-21 Merck Patent GmbH Mischungen von organischen, zur Emission befähigten Halbleitern und Maxtrixmaterialien, deren Verwendung und diese Mischungen enthaltende Elektronikbauteile
EP1617711B1 (en) 2003-04-23 2016-08-17 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent device and display
EP1491568A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Semiconductive Polymers
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
US7659540B2 (en) 2003-10-22 2010-02-09 Merck Patent Gmbh Materials for electroluminescence and the utilization thereof
CN100536190C (zh) 2003-11-25 2009-09-02 默克专利有限公司 有机电致发光元件
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
KR100787423B1 (ko) 2004-11-05 2007-12-26 삼성에스디아이 주식회사 유기 전계 발광 소자
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
EP1888706B1 (de) 2005-05-03 2017-03-01 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
EP1956022B1 (en) 2005-12-01 2012-07-25 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2080762B1 (en) 2006-11-09 2016-09-14 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
WO2009030981A2 (en) 2006-12-28 2009-03-12 Universal Display Corporation Long lifetime phosphorescent organic light emitting device (oled) structures
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR100900332B1 (ko) 2007-07-23 2009-06-02 재단법인서울대학교산학협력재단 플루오르 이온 검출을 위한 인광성 이리듐 착체 및 그 합성방법
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
TWI530493B (zh) 2008-10-14 2016-04-21 第一毛織股份有限公司 苯并咪唑化合物及具有該化合物之有機光電裝置
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5701766B2 (ja) 2008-11-11 2015-04-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセント素子
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053645A1 (de) 2009-11-17 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009053644B4 (de) 2009-11-17 2019-07-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009048791A1 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053382A1 (de) 2009-11-14 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009053836A1 (de) 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2662369B1 (en) 2009-12-23 2015-09-23 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Benzimidazol-2-yl-phenyl compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
US9156870B2 (en) 2010-02-25 2015-10-13 Universal Display Corporation Phosphorescent emitters
JP5678487B2 (ja) 2010-04-09 2015-03-04 ソニー株式会社 有機ｅｌ表示装置
WO2011157339A1 (de) 2010-06-15 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010027317A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP6007467B2 (ja) 2010-07-27 2016-10-12 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、
KR101886613B1 (ko) 2010-09-10 2018-08-09 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자 및 전자기기
KR101477614B1 (ko) 2010-09-17 2014-12-31 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20120033017A (ko) * 2010-09-29 2012-04-06 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101531904B1 (ko) 2010-10-13 2015-06-29 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120038060A (ko) 2010-10-13 2012-04-23 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
DE102010048608A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20120052879A (ko) * 2010-11-16 2012-05-24 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
JP5872861B2 (ja) 2010-11-30 2016-03-01 株式会社半導体エネルギー研究所 カルバゾール化合物
EP2662368A4 (en) 2010-12-20 2014-06-25 Idemitsu Kosan Co AROMATIC HETEROCYCLIC DERIVATIVE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT THEREWITH
JP5778950B2 (ja) 2011-03-04 2015-09-16 株式会社Ｊｏｌｅｄ 有機ｅｌ表示装置およびその製造方法
KR101427611B1 (ko) 2011-03-08 2014-08-11 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101399636B1 (ko) 2011-03-11 2014-05-28 (주)씨에스엘쏠라 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자
KR20120109744A (ko) 2011-03-25 2012-10-09 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120116269A (ko) 2011-04-12 2012-10-22 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120116272A (ko) 2011-04-12 2012-10-22 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP5708176B2 (ja) 2011-04-13 2015-04-30 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP6215192B2 (ja) 2011-04-18 2017-10-18 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料
KR102008134B1 (ko) 2011-05-30 2019-08-09 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US10103340B2 (en) 2011-06-03 2018-10-16 Merck Patent Gmbh Metal complexes
KR20120136618A (ko) 2011-06-09 2012-12-20 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
EP2726490B1 (de) 2011-06-28 2015-04-29 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
KR101474797B1 (ko) 2011-08-08 2014-12-19 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2013020631A1 (de) 2011-08-10 2013-02-14 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
IN2014KN00846A (ja) 2011-09-21 2015-10-02 Merck Patent Gmbh
WO2013056776A1 (de) 2011-10-20 2013-04-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5857724B2 (ja) * 2011-12-20 2016-02-10 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置及び有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法
KR20130102673A (ko) 2012-03-08 2013-09-23 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 사용하는 유기 전계 발광 소자
KR20130114785A (ko) 2012-04-10 2013-10-21 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101513006B1 (ko) 2012-06-13 2015-04-17 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101401631B1 (ko) 2012-07-23 2014-06-02 (주)피엔에이치테크 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
US9419231B2 (en) 2012-07-25 2016-08-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
WO2014088290A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same
KR20140080002A (ko) 2012-12-20 2014-06-30 엘지디스플레이 주식회사 청색 인광 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자
KR102061571B1 (ko) 2012-12-24 2020-01-02 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
JP6430709B2 (ja) 2013-03-15 2018-11-28 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 電子フィルムおよびデバイス用のキナゾリン誘導化合物
US20140284584A1 (en) 2013-03-25 2014-09-25 Nitto Denko Corporation Organic light emitting bipolar host materials
KR101612903B1 (ko) 2013-04-09 2016-04-19 희성소재 (주) 페나진계 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR101622443B1 (ko) 2013-04-24 2016-05-18 주식회사 엘지화학 신규한 벤즈이미다졸-카바졸 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기 발광소자
KR102018091B1 (ko) * 2013-07-26 2019-09-04 덕산네오룩스 주식회사 광효율 개선층을 포함하는 유기전기소자 및 이를 포함하는 전자 장치
CN103467447B (zh) 2013-09-04 2015-10-28 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一类有机电致发光材料及其在器件中应用
US10529930B2 (en) * 2013-10-08 2020-01-07 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
US10355222B2 (en) * 2015-02-06 2019-07-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019513833A (ja) * 2016-04-11 2019-05-30 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ ジベンゾフランおよび／またはジベンゾチオフェン構造を有する複素環式化合物

Also Published As

Publication number Publication date
US11208401B2 (en) 2021-12-28
CN107683281A (zh) 2018-02-09
WO2016198144A1 (en) 2016-12-15
TW201713648A (zh) 2017-04-16
KR102543777B1 (ko) 2023-06-14
EP3307735A1 (en) 2018-04-18
US20180162843A1 (en) 2018-06-14
KR20180011845A (ko) 2018-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6585211B2 (ja) 電子素子のための材料
JP6644688B2 (ja) 電子素子のための材料
JP6342419B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセント素子のための材料
KR102540425B1 (ko) 유기 전계발광 소자 (oled) 용 재료로서 비스벤조푸란-융합된 2,8-디아미노인데노[1,2-b]플루오렌 유도체 및 관련 화합물
KR102543777B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
JP6279647B2 (ja) 電子デバイスのための化合物
KR102676006B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
KR102433463B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
JP6430378B2 (ja) ２−ジアリールアミノフルオレン誘導体およびそれらを含む有機電子素子
JP6486830B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセント素子
JP6382193B2 (ja) 化合物および有機エレクトロルミッセンス素子
KR102660538B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
JP6498685B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセント素子のための材料
JP2018531893A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のためのフェノキサジン誘導体
CN107922312A (zh) 用于有机电致发光器件的材料
JP2017524707A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
JP2017519809A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
JP2014527522A (ja) 電子素子のための化合物
JP2016536323A (ja) 電子素子のための材料
JP6363090B2 (ja) 電子素子
KR102610950B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
JP2017508728A (ja) 有機エレクトロルミネッセント素子のための材料
JP2018507194A (ja) 電子素子のための材料
JP2017537085A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
JP2018035168A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のための化合物