JP2539918B2 - 水分にて硬化可能な一剤式シ―リング材組成物 - Google Patents

水分にて硬化可能な一剤式シ―リング材組成物

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JP2539918B2 JP1202265A JP20226589A JP2539918B2 JP 2539918 B2 JP2539918 B2 JP 2539918B2 JP 1202265 A JP1202265 A JP 1202265A JP 20226589 A JP20226589 A JP 20226589A JP 2539918 B2 JP2539918 B2 JP 2539918B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、室温に於て硬化可能な有機重合体シーリン
グ材組成物に係り、更に詳細にはチタンエステル硬化促
進材を含有する室温に於て硬化可能な一剤式の迅速硬化
型有機重合体シーリング材組成物に係る。
従来の技術 シーリング材は未硬化状態に於ては注ぐことが可能で
あり或いは容易に押出し得るパテ状のマスチックを構成
する合成エラストマ重合体（顔料を含むものも含まない
ものもある）より成っている。シーリング材はそれが硬
化すると、それが互いに接続しシールする構造要素の相
対運動に応じて膨張又は収縮することのできるエラスト
マ物質に転換される。またシーリング材は水分、気体、
化学物質に対し密な障壁を形成する。かかるシーリング
材は建築工業や自動車工業に於て広く適用されており、
特に後者の用途に於ては塗装された乗用車、トラック、
バスの車体に対し固定ウインドのパネルをシールやテー
ルライトのガラスパネルをシールするために広く利用さ
れている。
かかるシーリング材はポリシロキサン重合体及びポリ
ウレタン重合体又はポリアクリレート重合体の如き他の
重合体をベースとする組成物を含んでいる。更に現在の
シーリング材組成物には種々の化学的メカニズムにて硬
化する一剤式の組成物及び二剤式の組成物がある。一剤
式のシーリング材組成物は一般にエンドキャップされた
ベース重合体に加えて反応性を有する架橋剤及び熱又は
大気中の水分の存在下に於て架橋反応を促進する硬化触
媒を含有している。一剤式のシーリング材はそれが通常
の温度及び水分の条件下にて適用されると、反応して頑
丈で柔軟なエラストマシールを形成する。
これに対し二剤式のシーリング材組成物は別々に包装
され適用の直前又は適用時に混合されることにより反応
して半ば剛固なシーリング材ビードを形成する二つの反
応成分を含んでいる。
二剤式のシーリング材組成物に於ては、使用に先立っ
てその成分を混合したり、シーリング材ビードを形成す
るために二つの成分が同時に適用される場合には適正な
混合比が確保されるよう適用に当り二つの成分を計量す
ることが必要であるので、二剤式のシーリング材組成物
の適用性は一剤式に比べて劣る。かかる理由から、一剤
式のシーリング材が広く利用されている。多数のかかる
一剤式の水分にて硬化可能なシーリング材組成物が知ら
れている。一剤式のシーリング材組成物は適宜に且容易
に使用可能であるので、特に良好な保管寿命及び迅速な
硬化速度を有する一剤式のシーリング材組成物に対する
需要が増大している。水分にて硬化可能なシーリング材
の硬化速度を向上させるべく、従来より種々の硬化触媒
が一剤式のシーリング材組成物に添加されている。下記
の米国特許にはポリウレタンをベースとし水分にて硬化
可能な一剤式のシーリング材組成物及び硬化触媒が開示
されており、特に米国特許第3,779,794号には1,2,4−ト
リメチルピペラジンが記載されており、米国特許第3,97
9,344号にはジブチルジアセテートスズが記載されてお
り、米国特許第4,038,239号にはスズ、鉛、水銀、又は
鉄の如き第VIII族の金属塩、有機スズ（IV）化合物及び
有機鉛化合物、トリアルキルアミン、Ｎ−置換されたピ
ペラジン、N,N′−置換されたピペラジン、ピリジンの
如き有機アミンが記載されており、米国特許第4,469,83
1号には脂肪族又は芳香族カルボキシル酸、トルエンス
ルホン酸が記載されており、米国特許第4,707,515号に
は有機酸及び無機酸、ナフテン酸スズ、オクタン酸ス
ズ、ブチル酸スズ、ジブチルジオクタン酸スズ、ジブチ
ルジラウリルスズ、ジブチルジアセテートスズ、ステア
リン酸鉄、オクタン酸鉛、有機アミンの如き有機酸の塩
が記載されている。
発明の概要 本発明によれば、水分の存在下に於ける室温にて迅速
な硬化速度を有するポリウレタンをベースとする一剤式
のシーリング材組成物は、ケイ素にて重合停止されたポ
リウレタン重合体と、重量で100部のポリウレタン重合
体当り約0.2〜1.0部のアミノシラン架橋剤と、重量で10
0部のポリウレタン重合体当り約0.2〜1.0部のチタンエ
ステル硬化促進剤とを含んでいる。
シランにてエンドキャップされたポリウレタン重合体
は ここにＲは１〜６炭素原子の低級アルキルであり、R1
は２価の炭化水素基、２価の炭化水素エーテル基、２価
の炭化水素アミノ基よりなる群より選択された２価の架
橋基であり、基Ａは−Ｓ−及びNR2−（R2は水素又は１
〜６炭素原子のアルキルである）より選択される なる構造を有している。
アミノシランは ここにｘは１〜３の整数であり、R3及びR4は互いに同
一又は異っていてよく、１〜４炭素原子のアルキルより
選択され、基R5は１〜４炭素原子のアルキル又は１〜４
炭素原子のアルコキシルであり、R6は水素又は−(CH2)y
NHR7であり、R7は水素又は−(CH2)zNH2である。ｙ及び
ｚは互いに同一又は異る値であってよく、１〜３の整数
である の構造を有している。
チタンエステル硬化促進剤は ここにＢは直接結合又は−SO2−であり、R8は３〜20
炭素原子の炭化水素基であり、R9は−(R10-NH)m-R10-NH
2であり、ｍは０〜４の整数であり、R10は２〜10炭素原
子の２価の炭化水素基、６〜10炭素原子の２価の芳香族
炭化水素基、３〜10炭素原子の２価の環式炭化水素基よ
り選択される の構造を有している。
またシーリング材組成物は顔料、チクソトロピー剤、
充填材、酸性又は塩基性重合剤等の如く重合体シーリン
グ材組成物の構成成分として一般に知られている他の成
分を含んでいてよい。
これより本発明を更に一層詳細に説明する。
本発明のシーリング材組成物は、ベースとして約10,0
00〜30,000の範囲の平均分子量を有するシランにてエン
ドキャップされたポリウレタン重合体を含んでいる。か
かるシランにてエンドキャップされたポリウレタン重合
体は、一分子当り少くとも二つの自由ヒドロキシル基を
有するポリエーテルポリオールを１分子当り少くとも二
つのイソシアネート反応基を有するイソシアネート化合
物と反応させることによる従来の重合法により形成され
る。ポリエーテルポリオール及びイソシアネート化合物
は約8:1〜約12:1の重量比にて反応される。出発原料と
してのポリエーテルポリオールは約1000〜5000の平均分
子量を有していることが好ましい。一つのかかる好まし
い出発原料はアメリカ合衆国ニューヨーク州、ニューヨ
ーク、パーク・アヴェニュー270所在のUnion Carbide C
orp.よりポリプロピレングリコール2025として販売され
ているポリプロピレングリコールである。
出発原料としてのイソシアネート化合物はかかる用途
に使用されることが当技術分野に於て知られている種々
の材料より選定されてよいが、一つのかかる好ましい物
質はトルエンジイソシアネートである。
これら二つの単量体の反応により形成される共重合体
は−Ａ−R1−Si−(OR)3なる構造を有するシラン基にて
エンドキャップされる。基Ａは硫黄又はアルキル部分が
１〜６の炭素原子を含むアルキルアミノ基である。架橋
基R1は２価の炭化水素基、１又はそれ以上の酸素エーテ
ル結合を含む２価の炭化水素基、又は１又はそれ以上の
＞NH結合を含む２価の炭化水素基であってよい。ポリウ
レタン重合体のエンドキャップ処理はポリエーテルポリ
オール及びイソシアネート化合物を含有する反応混合物
に前述のUnion Carbide Corp.より販売されているγア
ミノプロピルトリメトキシシラン（A1110）の如きアミ
ノシラン化合物を混入することにより達成される。
シランにてエンドキャップされたポリウレタン重合体
は重量で100部のポリウレタン重合体当り約30〜40部の
カーボンブラックの如き顔料と混合される。重量で100
部のポリウレタン重合体当り約0.25〜0.75部の少量のチ
クソトロピー剤がシーリング材組成物の流動性を調整す
るために添加されてよい。一つの典型的なチクソトロピ
ー剤はアメリカ合衆国ニュージャージー州、ハイツタウ
ン所在のNL Chemicals,Inc.より販売されているThixsea
l 1085である。
追加のアミノシラン架橋剤が重量で100部のポリウレ
タン重合体当り約0.2〜1.0部（好ましくは0.4〜0.8部）
の量にてシーリング材組成物に添加される。使用される
アミノシランは ここにｘは１〜３の整数であり、R3及びR4は互いに同
一又は異っていてよく、１〜４炭素原子のアルキルより
選択される。基R5は１〜４炭素原子のアルキル又は１〜
４炭素原子のアルコキシルであり、R6は水素又は−(C
H2)yNHR7である。R7は水素又は−(CH2)zNH2であり、ｙ
及びｚは互いに同一又は異る値であってよく、１〜３の
整数である の化学式を有する化合物より選択される。かかる目的に
適した物質は前述のUnion Carbide Corp.より販売され
ているA1110、A1120、A1130の如きアミノシランであ
る。
本明細書に於て、「アルキル」なる用語は一つの水素
原子を除去することにより分枝を有し或いは有しないア
ルカンより誘導された炭化水素残留物質を意味する。ま
た「アルコキシル」なる用語は親分子の残りの部分に酸
素エーテル結合を介して結合されたアルキル基を意味す
る。
本発明のシーリング材組成物は重量で100部のポリウ
レタン重合体当り約0.2〜1.0部（好ましくは約0.2〜0.8
部）の下記の構造を有するチタン酸エステル硬化促進剤
を含有している。
ここにＢは直接結合又は−SO2−である。基R8は３〜2
0炭素原子の炭化水素基であり、R9は−(R10-NH)m-R10-N
であり、０〜４の整数である。R10は２〜10炭素原子の
２価の炭化水素基、６〜10炭素原子の２価の芳香族炭化
水素基、３〜10炭素原子の２価の環式炭化水素基より選
択される。
本明細書に於て、「２価の炭化水素基」なる用語は飽
和又は未飽和の非環式炭化水素より二つの水素原子を除
去することにより誘導された分枝を有する或いは分枝を
有しない炭化水素基を意味する。また「２価の芳香族炭
化水素基」なる用語はフェニル、アルキルフェニル、フ
ェニルアルキル等の如く１又はそれ以上の炭素環式芳香
族炭素環を含む炭化水素より二つの水素原子を除去する
ことにより誘導された基を意味する。更に「２価の環式
炭化水素基」なる用語はシクロヘキサン、アルキルシク
ロヘキサン等の炭素環式非芳香族炭化水素より二つの水
素原子を除去することにより誘導された基を意味する。
本発明のシーリング材組成物に使用されるに適したチ
タン酸エステルは米国特許第 号に開示された一般的な方法により形成される。
硬化促進剤として使用されるチタン酸エステルは１分子
当り少なくとも一つの第一又は第二アミン基を有してい
ることが好ましい。好ましい物質として、アメリカ合衆
国ニュージャージー州ベイヨン、イースト、トゥウェン
ティセカンド・ストリート 140所在のKenrich Petroch
emicals,Inc.より販売されている（４−アミノベンゼ
ン）スルファンアト−O,ビス−（ドデシルベンゼン）ス
ルファンアト−O,2−プロパノールアトチタン（IV）、
２−プロパノールアト，トリス−（3,6−ジアザ）ヘキ
サノールアトチタン（IV）、2,2−ビス−（２−プロペ
ノールアトメチル）ブタノールアト，トリス−（２−エ
チレンジアミノ）エチルアトチタン（IV）、2,2−ビス
−（２−プロペノールアトメチル）ブタノールアト，ト
リス−（３−アミノ）フェニルアトチタン（IV）があ
る。
本発明によれば、シーリング材組成物に上述の如きチ
タン酸エステル硬化促進剤を混入することにより、下記
の例及び表１、表２に示されたデータより明らかである
如く、チタン酸エステル促進剤化合物を含有しない同様
のシーリング材組成物に於ける硬化速度に比して硬化速
度を大きく増大させることができる。かくして硬化速度
が増大されることにより、本発明のシーリング材が例え
ば固定ウインドパネルやテールライトガラスパネルを自
動車の車体に対しシールする（かかる領域に於ては緩慢
にしか硬化しないシーリング材は連続生産組立ラインの
運転に於て種々の問題を生じる）ことに使用される場合
に多大な利点が得られる。
以下の例は当業者が本発明を実施することを可能にす
るためのものである。即ちこれらの例は本発明を説明す
るためのものであり本発明の範囲を制限するものではな
い。
例１ 米国特許第3,632,557号に記載された種類のシランに
てエンドキャップされたポリウレタン重合体が以下の如
く形成された。
A.Niax PPG 2025 ONE 2001.00g （Union Carbide Corp.製の分子量2000のポリエーテ
ルポリオール） Hylene（登録商標） 204.00g （E.I.duPont de Nemours＆Co.製の80:20グレードの
トルエンジイソシアネート 氷酢酸 0.55g ジブチルジアセテートスズ 0.45g B.無水トルエン 110.00g C.無水トルエン 81.00g シランA1110 68.30g （Union Carbide Corp.製の（γ−アミノプロピル）
トリメトキシシラン D.無水トルエン 273.00g まず上述の成分Ａが混合され、無水条件下にて155゜F
（68.3℃）に加熱され、55分間その温度に維持された。
前記55分間が経過した時点に於て上述のＢが添加され
た。次いで45分間かけて混合物の温度が105゜F（40.6
℃）に徐々に低下され、２時間15分間加熱が継続され
た。２時間15分が経過した時点に於てＣが混合物に添加
され、得られた混合物が更に２時間15分間150〜165゜F
（65.6〜73.9℃）に加熱された。この時間中に反応混合
物のサンプルが自由イソシアネート官能基について試験
された。試験により残留する自由イソシアネートが存在
しないことが認められた時点に於てＤが添加され、混合
物は還流条件下にて短時間加熱された。次いで混合物は
脱ガスされ、室温に冷却された。
例２ 掃引ブレート及び高速分散器を備えた混合機に例１の
場合と同様に形成された101ポンド（45.91kg）のポリウ
レタン重合体組成物が装入された。次いでその混合物に
無水条件にて９ポンド（4.09kg）の無水メタノールが添
加され、得られた混合物が約５〜10分間攪拌された。次
いでこの混合物に対し0.5ポンド（0.23kg）のシランA11
20（Union Carbide Corp.製）、0.7ポンド（0.32kg）の
Thixseal 1084（NL Chemicals,Inc.製）、0.6ポンド
（0.27kg）のDBTDA酸化防止剤（American Cyanamide C
o.製）、0.5ポンド（0.23kg）の2,2−ビス（２−プロペ
ナルアトメチル）ブタナルアト，トリス（３−アミノ）
−フェニルアトチタン（IV）（Kenrich Petrochemical
s,Inc.製LICA97）、0.11ポンド（0.05kg）のジブチルジ
アセテートスズが添加された。次いで得られた混合物が
20分間無水条件下にて攪拌された。水分含有量が0.05wt
％未満になるよう予め乾燥された40ポンド（18.18kg）
のカーボンブラックが添加され、得られた混合物が140
〜150゜F（60〜65.5℃）に加熱され、１時間攪拌され
た。
次いで混合物は15分間冷却され、減圧条件下にて脱ガ
スされ、無水条件下にて包装された。この材料は加速さ
れた保管条件（130゜F（54.4℃）にて３日間）に於て試
験された結果良好な保管時の安定性を有することが認め
められた。この材料は無水条件下にて包装され、その特
性が下記の如く試験され、チタンエステル硬化促進剤を
含まない同様の材料と比較された。この試験の結果を下
記の表１に示す。
例３ 第二のバッチの迅速に硬化する一剤式のシーリング材
組成物が例１及び２の一般的な方法及び下記の比率の下
記の成分を使用し形成された。この例に於ては、例２に
於て硬化促進剤として使用された2,2−ビス（２−プロ
ペノールアトメチル）−ブタナルアト，トリス（３−ア
ミノ）フェニルアトチタン（IV）（LICA97）の代りに、
2,2−ビス−（２−プロペナルアトメチル）ブタナルア
ト，トリス−（２−エチレンジアミノ）−エチルアトチ
タン（IV）（Kenrich Petrochemicals,Inc.製LICA44）
が使用された。
シランにてエンドキャップされたポリウレタンをベース
とする重合体組成物 ポリプロピレングリコール2025 806.6g アセト酸 0.2g トルエンジイソシアネート 84.1g シランA1110 28.8g ジブチルジアセテートスズ 0.2g トルエン 80.0g 一剤式シーリング剤組成物 シランにてエンドキャップされたポリウレタン組成物
（上記） 658.4g 酸化防止剤 A0 2246 4.5g Thixseal 1085（チクソトロピー剤） 3.2g ジブチルジアセテートスズ 0.6g カーボンブラック 264.6g シラン A1110 3.9g チタン酸エステル促進剤 2.9g （Kenrich Petrochemicals,Inc.製 LICA 44） メタノール 61.9g この材料は無水条件下にて包装され、その特性が以下
の如く試験された。その結果を下記の表２に示す。
例４ 例１及び２の一般的なプロセスと同一のプロセスを使
用して重合体シーリング材組成物が形成された。この場
合例２に於て使用された2,2−ビス（２−プロペノ−ル
アトメチル）−ブタナルアト，トリス（３−アミノ）−
フェニルアトチタン（IV）の代りに、チタンエステル硬
化促進剤化合物として2,2−ビス−（２−プロペノール
アトメチル）ブタノールアト，トリス−（２−エチレン
ジアミノ）エチルアトチタン（IV）（Kenrich Petroche
micals,Inc.製 KR 44）が使用された。
この材料は迅速な硬化速度を有し、室温及び50％の相
対湿度の条件下にて３時間硬化した後に85psi（5.98kg/
cm2）のラップ剪断強さを有していることが認められ
た。
例５ 例１及び２の一般的な方法を使用して水分にて硬化可
能な一剤式のシーリング材組成物が形成された。但しこ
の場合2,2−ビス（２−プロペノールアトメチル）−ブ
タナルアト，トリス（３−アミノ）−フェニルアトチタ
ン（IV）の代りに、チタン酸エステル硬化促進剤化合物
として（４−アミノベンゼン）スルファンアト−O,ビス
−（ドデシルベンゼン）スルファンアト−O,2−プロパ
ノールアトチタン（IV）（Kenrich Petrochemicals,In
c.製 KR26S）が使用された。得られた材料は後に説明
する塗装された試験板及びセラミックのう上薬が塗られ
たガラス製の試験板上にて試験された。これらの試験に
於て、この例のシーリング材組成物は迅速に硬化し、50
％の相対湿度に於て３時間後に金属−金属及びガラス−
金属試験板上に於けるラップ剪断強さはそれぞれ68psi
（4.78kg/cm2）、65psi（4.57kg/cm2）であった。
試験方法 例２のシーリング材のラップ剪断強さが試験され、チ
タン酸エステル硬化触媒を含有しない同様の材料と比較
された。各場合に於て、二つの予めプライマー塗りされ
塗装された１インチ×0.32インチ（2.54cm×0.81cm）の
鋼板を長さ１インチ（2.54cm）、幅0.25インチ（0.64c
m）、厚さ5/16インチ（0.79cm）のシーリング材ビード
にて接合することにより数対の剪断強さ試験板が形成さ
れた。シーリング材ビードはシーリング材チューブによ
り試験板の１インチ（2.54cm）のエッジの一方に沿って
適用された。次いで試験板はシーリング材ビードの厚さ
が約0.25インチ（0.64cm）になるよう互いに押付けられ
た。
互いに接合される試験板に適用されたシーリング材ビ
ードは室温及び50％の相対湿度の条件下にて３〜72時間
の時間に亘り硬化された。各場合に於て適当な硬化時間
が経過した後、各シーリング材ビードの剪断強さが接合
された試験板の面に平行な方向に試験板を引張ることに
よりInstron試験機上にて試験された。これらの試験の
結果を下記の表１に示す。
以上に於ては本発明を幾つかの例について詳細に説明
したが、本発明はこれらの例に限定されるものではな
く、本発明の範囲内にて他の種々の実施例が可能である
ことは当業者にとって明らかであろう。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ） 式中、Ｒは１〜６炭素原子の低級アルキルであり、 R1は２価の炭化水素基、２価の炭化水素エーテル基、２
    価の炭化水素アミノ基よりなる群より選択された２価の
    架橋基であり、 Ａは−Ｓ−及び−NR2−（R2は水素又は１〜６炭素原子
    のアルキル）よりなる群より選択される の化学式を有するケイ素にて重合停止されたポリウレタ
    ン重合体と、 （ｂ）重量で100部の前記ポリウレタン重合体当り0.2〜
    1.0部のアミノシランであって、 式中、ｘは１〜３の整数であり、 R3及びR4は同一又は互いに異なっていてよく、１〜４炭
    素原子のアルキルより選択され、 R5は１〜４炭素原子のアルキル又は１〜４炭素原子のア
    ルコキシルであり、 R6は水素又は−(CH2)yNHR7(R7は水素又は−(CH2)zNH2で
    あり、ｙ及びｚは同一又は異なる値であり、１〜３の整
    数である）である の構造を有するアミノシランと、 （ｃ）重量で100部の前記ポリウレタン重合体当り0.2〜
    1.0部の硬化促進剤であって、 式中、Ｂは直接結合又は−SO2−であり、 R8は３〜20炭素原子の炭化水素基であり、 R9は−(R10-NH)m-R10-NH2（ｍは０〜４の整数）であ
    り、 R10は２〜10炭素原子の２価の炭化水素基、６〜10炭素
    原子の２価の芳香族炭化水素基、３〜10炭素原子の２価
    の環式炭化水素基より選択される の構造を有する硬化促進剤と、 を含む、水分にて硬化可能な一剤式シーリング材組成
    物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2680913B2 (ja) 1990-03-30 1997-11-19 アドコ・プロダクツ・インコーポレーテッド 室温、水分硬化性でありプライマーなしのポリウレタン基剤接着剤組成物およびその使用方法

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5068304A (en) * 1988-12-09 1991-11-26 Asahi Glass Company, Ltd. Moisture-curable resin composition
US5178938A (en) * 1989-09-25 1993-01-12 The B. F. Goodrich Company Composition for adhesion of polyurethane-coated nylon fabrics
US5102967A (en) * 1989-12-27 1992-04-07 General Electric Company Process for making polysilsequioxane and polymethyl-n-hexylsilsesquioxane coating compositions and coating compositions formed thereby
CA2040300C (en) * 1990-05-30 1998-08-25 Jamil Baghdachi Polyurethane based adhesion composition and method
US5272224A (en) * 1990-05-30 1993-12-21 Adco Products, Inc. Polyurethane based adhesion composition and method
US5350202A (en) * 1992-08-05 1994-09-27 Smith Fiberglass Products Inc. Method and apparatus for attaching lengths of fiberglass reinforced plastic pipe
US5423735A (en) * 1993-04-16 1995-06-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Orthopedic cast composed of an alkoxysilane terminated resin
GB9424247D0 (en) * 1994-12-01 1995-01-18 Dow Corning Sa Silyl group containing organic polymers
US5976669A (en) * 1996-12-20 1999-11-02 3M Innovative Properties Company Retroreflective article having launderably durable bead-bond
JP3317353B2 (ja) * 1997-06-17 2002-08-26 コニシ株式会社 ウレタン系樹脂の製造方法及びウレタン系樹脂組成物
KR100589300B1 (ko) 1998-04-27 2006-06-14 에섹스 스페시얼티 프로덕츠, 인코오포레이티드 실란 작용성 접착제 조성물을 사용하여 창유리를 기재에접착시키는 방법
US6828403B2 (en) * 1998-04-27 2004-12-07 Essex Specialty Products, Inc. Method of bonding a window to a substrate using a silane functional adhesive composition
DE19856000A1 (de) * 1998-12-04 2000-06-15 Bayer Ag Hybridlack-Zubereitung
US6124387A (en) * 1998-12-22 2000-09-26 Adco Products, Inc. Fast-cure silylated polymer adhesive
DE19923300A1 (de) 1999-05-21 2000-11-23 Bayer Ag Phosphatstabilisierte, kondensationsvernetzende Polyurethanmassen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
US6906147B2 (en) 2002-03-20 2005-06-14 Cyclics Corporation Catalytic systems
US6494003B1 (en) * 2000-03-24 2002-12-17 Hori Glass Co., Ltd. Vehicle window glass and method of producing the same
US6498210B1 (en) 2000-07-13 2002-12-24 Adco Products, Inc. Silylated polyurethanes for adhesives and sealants with improved mechanical properties
AU2001288663A1 (en) 2000-09-01 2002-03-13 Cyclics Corporation Methods for converting linear polyesters to macrocyclic oligoester compositions and macrocyclic oligoesters
US7767781B2 (en) 2000-09-01 2010-08-03 Cyclics Corporation Preparation of low-acid polyalkylene terephthalate and preparation of macrocyclic polyester oligomer therefrom
US7750109B2 (en) 2000-09-01 2010-07-06 Cyclics Corporation Use of a residual oligomer recyclate in the production of macrocyclic polyester oligomer
DE10141235A1 (de) * 2001-08-23 2003-03-27 Consortium Elektrochem Ind Feuchtigkeitsvernetzende elastische Zusammensetzung
US6787632B2 (en) 2001-10-09 2004-09-07 Cyclics Corporation Organo-titanate catalysts for preparing pure macrocyclic oligoesters
US6831138B2 (en) 2002-01-07 2004-12-14 Cyclics Corporation Polymer-containing organo-metal catalysts
US6649016B2 (en) * 2002-03-04 2003-11-18 Dow Global Technologies Inc. Silane functional adhesive composition and method of bonding a window to a substrate without a primer
US7416599B2 (en) 2003-12-10 2008-08-26 Dow Global Technologies Inc. System for bonding glass into a structure
US7494540B2 (en) 2004-12-15 2009-02-24 Dow Global Technologies, Inc. System for bonding glass into a structure
ATE530613T1 (de) * 2006-07-24 2011-11-15 Dow Global Technologies Llc Silanfunktionelle haftmittelzusammensetzung und verfahren zur primer-freien bindung eines fensters an ein substrat
US7819964B2 (en) 2007-02-16 2010-10-26 Dow Global Technologies Inc. System for bonding glass into a structure
WO2011072056A2 (en) 2009-12-08 2011-06-16 Dow Corning Coporation Cure rate control for alkoxysilyl-end-blocked polymers

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3151099A (en) * 1960-05-30 1964-09-29 Rhone Poulenc Sa Water curable organopolysiloxanes containing silicic esters and zirconic or titanic esters
US3262830A (en) * 1961-04-19 1966-07-26 Dow Corning Organosilicon molding compositions containing orthotitanate catalysts
US3334067A (en) * 1966-04-08 1967-08-01 Dow Corning Method of making one component room temperature curing siloxane rubbers
DE1745526B2 (de) * 1967-03-16 1980-04-10 Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung vulkanisierbarer, unter wasserfreien Bedingungen beständiger Polymerisate
US3779794A (en) * 1970-03-05 1973-12-18 Essex Chemical Corp Polyurethane sealant-primer system
US3779986A (en) * 1971-01-06 1973-12-18 Gen Electric Curable compositions
US3689454A (en) * 1971-01-06 1972-09-05 Gen Electric Curable compositions
US3708467A (en) * 1971-06-16 1973-01-02 Gen Electric Curable compositions
JPS5139673B2 (ja) * 1972-07-14 1976-10-29
US4038239A (en) * 1973-11-23 1977-07-26 Contech Inc. Moisture curable polyurethane systems
US3979344A (en) * 1974-11-19 1976-09-07 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed
US4111890A (en) * 1977-12-19 1978-09-05 Sws Silicones Corporation Curable organopolysiloxane compositions containing titanium esters
JPS5810431B2 (ja) * 1978-03-30 1983-02-25 東芝シリコ−ン株式会社 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
US4222925A (en) * 1978-08-02 1980-09-16 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer compositions having improved cure speed
US4469831A (en) * 1981-08-26 1984-09-04 Basf Aktiengesellschaft Moisture-curing, storage stable, single-component polyurethane systems
JPS5924771A (ja) * 1982-08-02 1984-02-08 Semedain Kk 一液型室温硬化性シ−ラント組成物
US4412013A (en) * 1982-09-20 1983-10-25 Ford Motor Company Expandable urethane sealant compositions
US4623738A (en) * 1985-04-22 1986-11-18 Kenrich Petrochemicals, Inc. Neoalkoxy organo-titanates and organo-zirconates useful as coupling and polymer processing agents
US4657988A (en) * 1985-04-22 1987-04-14 Kenrich Petrochemicals, Inc. Repolymerization
GB8510690D0 (en) * 1985-04-26 1985-06-05 Bostik Ltd Moisture curable sealants

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2680913B2 (ja) 1990-03-30 1997-11-19 アドコ・プロダクツ・インコーポレーテッド 室温、水分硬化性でありプライマーなしのポリウレタン基剤接着剤組成物およびその使用方法

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Publication number Publication date
JPH0299579A (ja) 1990-04-11
CA1330846C (en) 1994-07-19
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US4889903A (en) 1989-12-26
ATE102964T1 (de) 1994-04-15
KR900003298A (ko) 1990-03-26
EP0353551A3 (en) 1990-08-29
EP0353551B1 (en) 1994-03-16
DE68913848T2 (de) 1994-06-30

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