JP2568084B2 - モノ−若しくはジヒドロキシフルオルアルカンの合成方法 - Google Patents
モノ−若しくはジヒドロキシフルオルアルカンの合成方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C31/34—Halogenated alcohols
- C07C31/42—Polyhydroxylic acyclic alcohols
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- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/12—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids
- C07C29/124—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids of halides
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明の背景 本発明は、モノ−およびジヒドロキシフルオルアルカ
ンを、対応するヨードフルオルアルカンから出発して製
造することに関する。
ンを、対応するヨードフルオルアルカンから出発して製
造することに関する。
上記タイプのフルオルアルカノールを、対応するよう
化合物から出発して合成する既知方法に従えば例えば、
オレウムが加水分解剤として用いられる。（米国特許第
3,283,012号）しかしながらこの場合、かなり過剰のH2S
O4を除去せねばならないという由々しい欠点がある。ま
た、よう素の回収が複雑であり、しかもエーテル若しく
はオレフィンの如き副生成物が容易に形成しうる。
化合物から出発して合成する既知方法に従えば例えば、
オレウムが加水分解剤として用いられる。（米国特許第
3,283,012号）しかしながらこの場合、かなり過剰のH2S
O4を除去せねばならないという由々しい欠点がある。ま
た、よう素の回収が複雑であり、しかもエーテル若しく
はオレフィンの如き副生成物が容易に形成しうる。
ドイツ国公開3,016,517に記載の方法は、相間移動触
媒および（又は）ペルフルオルカルボキシリツク表面活
性剤を含む二相液体系での反応をベースにし、フルオル
ヨードアルカンと理論量ないし過剰量のCu、Ag若しくは
Hg塩との反応工程を含む。
媒および（又は）ペルフルオルカルボキシリツク表面活
性剤を含む二相液体系での反応をベースにし、フルオル
ヨードアルカンと理論量ないし過剰量のCu、Ag若しくは
Hg塩との反応工程を含む。
この方法のいくつかの欠点は、相間移動触媒の如き高
価な成分を用いねばならず、加えて処理しにくいエマル
ジョンが形成し得、また上記塩の多量使用のため、あと
でそれを回収せねばならないということである。
価な成分を用いねばならず、加えて処理しにくいエマル
ジョンが形成し得、また上記塩の多量使用のため、あと
でそれを回収せねばならないということである。
別の文献（ドイツ国公開3,035,641）には、よう化物
とペルオキシ酸との反応によりアルカノールを製造する
方法が開示されている。そのアルカノール収率は86.5％
である。
とペルオキシ酸との反応によりアルカノールを製造する
方法が開示されている。そのアルカノール収率は86.5％
である。
本発明の対象は、一般式： Ｘ−Rf−Ｙ ……（Ｉ） 〔ここでＸおよびＹは互いに同じか又は別異にして、−
Ｆ又は−CH2CH（Ａ）OH（Ａ＝Ｈ若しくは炭素数１〜３
のアルキル）であるが、Ｙ＝ＦのときＸは−Ｆ以外のも
のとし、逆もまた同じとし、そしてRfは炭素数２〜18好
ましくは４〜12の直鎖若しくは枝分れペルフルオルアル
キレン鎖である〕のヒドロキシフルオルアルカンを製造
するための新規な方法である。
Ｆ又は−CH2CH（Ａ）OH（Ａ＝Ｈ若しくは炭素数１〜３
のアルキル）であるが、Ｙ＝ＦのときＸは−Ｆ以外のも
のとし、逆もまた同じとし、そしてRfは炭素数２〜18好
ましくは４〜12の直鎖若しくは枝分れペルフルオルアル
キレン鎖である〕のヒドロキシフルオルアルカンを製造
するための新規な方法である。
本方法は、式： Ｗ−Rf−Ｔ ……（II） 〔ここでRfは上に定義したと同じであり、そしてＷおよ
びＴは互いに同じか又は別異にして−Ｆ又は−CH2CH
（Ａ）Ｉ（Ａ＝Ｈ若しくは炭素数１〜３のアルキル）あ
るが、Ｔ＝ＦのときＷは−Ｆ以外のものとし、逆もまた
同じとする〕の化合物と水とを、遷移金属イオン１種な
いし２種以上を含む触媒の存在下、水と完全に混和し得
或るいは２℃で少くとも1.7重量％水に可溶である有機
溶剤中均質相で反応させることを含む。好ましい金属イ
オンは原子番号24〜29、44〜47および74〜79の金属イオ
ン並びに原子番号42〜58の金属イオンである。より好ま
しくはＷ、Fe、Co、NiおよびAgである。
びＴは互いに同じか又は別異にして−Ｆ又は−CH2CH
（Ａ）Ｉ（Ａ＝Ｈ若しくは炭素数１〜３のアルキル）あ
るが、Ｔ＝ＦのときＷは−Ｆ以外のものとし、逆もまた
同じとする〕の化合物と水とを、遷移金属イオン１種な
いし２種以上を含む触媒の存在下、水と完全に混和し得
或るいは２℃で少くとも1.7重量％水に可溶である有機
溶剤中均質相で反応させることを含む。好ましい金属イ
オンは原子番号24〜29、44〜47および74〜79の金属イオ
ン並びに原子番号42〜58の金属イオンである。より好ま
しくはＷ、Fe、Co、NiおよびAgである。
有用な遷移金属化合物は水和塩および酸化物であつ
て、反応媒体に安全に可溶なものでも、難溶のものでも
よい。好ましい化合物は低い塩基性ないし求核性を有す
るもので、例えば硫酸塩、硝酸塩、りん酸塩、ほう弗化
水素酸塩を用いることができる。
て、反応媒体に安全に可溶なものでも、難溶のものでも
よい。好ましい化合物は低い塩基性ないし求核性を有す
るもので、例えば硫酸塩、硝酸塩、りん酸塩、ほう弗化
水素酸塩を用いることができる。
好ましい有機溶剤はCH3CN、DMF、DMSO、CH3COOHおよ
びCH3NO2であり、特にCH3CN、DMFおよびDMSOである。
びCH3NO2であり、特にCH3CN、DMFおよびDMSOである。
プロセス温度は120℃〜280℃好ましくは140℃〜200℃
範囲である。
範囲である。
所要時間は特定の試剤および温度により異なるが、通
常数時間（a few hours）程度である。それより長い時
間、またもつと長い時間であつても、反応の選択性に悪
影響しない。
常数時間（a few hours）程度である。それより長い時
間、またもつと長い時間であつても、反応の選択性に悪
影響しない。
反応は自生圧力下で生起する。
金属濃度を金属のｇ原子数／よう素のｇ原子数比とし
て表わすとき、それは0.1より低く、好ましくは0.01よ
り低く、そして最低0.0005である。
て表わすとき、それは0.1より低く、好ましくは0.01よ
り低く、そして最低0.0005である。
H2Oの量をH2Oのモル数／よう素のｇ原子比として表わ
すとき、それは０〜100好ましくは２〜30範囲である。
すとき、それは０〜100好ましくは２〜30範囲である。
H2O/有機溶剤容積比は好ましくは0.1〜1.2範囲であ
る。
る。
用いうるヨードフルオルアルアンの例は、イタリア国
特許出願19,652A/85および同20,235A/85、米国特許第3,
514,487号並びにドイツ国公開2,054,922に記載のヨード
ペルフルオルアルカンへのエチレン若しくはα−オレフ
イン添加により取得されるものである。
特許出願19,652A/85および同20,235A/85、米国特許第3,
514,487号並びにドイツ国公開2,054,922に記載のヨード
ペルフルオルアルカンへのエチレン若しくはα−オレフ
イン添加により取得されるものである。
本発明の方法に従つて遂行される反応を介して達成さ
れる収率は非常に高く、概ね少くとも95％である。ま
た、選択性は非常に高く、特に不飽和末端基を有する脱
ハロゲン化水素化合物は皆無か存在するとしても痕跡程
度にすぎない。
れる収率は非常に高く、概ね少くとも95％である。ま
た、選択性は非常に高く、特に不飽和末端基を有する脱
ハロゲン化水素化合物は皆無か存在するとしても痕跡程
度にすぎない。
本発明の方法は、汚染問題を生じず、ほとんど高価で
ない金属イオンを用いる。
ない金属イオンを用いる。
金属イオンは僅少量で用いられる。それは、類似反応
において金属イオン塩が化学量論的量で用いられる従来
法に関し別の利点を意味する。
において金属イオン塩が化学量論的量で用いられる従来
法に関し別の利点を意味する。
本発明方法の他の利点は、出発化合物中に含まれるよ
う素が反応後、回収しやすくそれゆえ経済的に有利なよ
う化水素酸として存在することである。
う素が反応後、回収しやすくそれゆえ経済的に有利なよ
う化水素酸として存在することである。
出発化合物が式 の末端基を有するとき、この基をそのまま保持し、他の
よう素原子のみをヒドロキシ基で置換えることができ、
このようにして後続の非対称反応に用いうる化合物が得
られる。
よう素原子のみをヒドロキシ基で置換えることができ、
このようにして後続の非対称反応に用いうる化合物が得
られる。
従来法に関して更に別の利点を意味する本発明の特徴
は、ヨードペルフルオルアルカンへのエチレン若しくは
α−オレフィン添加により、本発明方法の反応媒体中で
式（II）の化合物を直接合成することができるという事
実にある。
は、ヨードペルフルオルアルカンへのエチレン若しくは
α−オレフィン添加により、本発明方法の反応媒体中で
式（II）の化合物を直接合成することができるという事
実にある。
本発明方法に従つて製せられるヒドロフルオルアルカ
ンは、生地ないし紡織繊維の処理に際し撥油撥水性を付
与するのに用いられる化合物の製造で中間体として有用
である。
ンは、生地ないし紡織繊維の処理に際し撥油撥水性を付
与するのに用いられる化合物の製造で中間体として有用
である。
特に、このヒドロキシフルオルアルカンは不飽和カル
ボン酸によりエステルに転化され、次いで重合せしめら
れる。
ボン酸によりエステルに転化され、次いで重合せしめら
れる。
本発明を例示するために下記例を示す。而して、それ
は本発明を限定するものと解されるべきでない。
は本発明を限定するものと解されるべきでない。
例 １ ２段法合成 Ａ）先駆体の製造 AISI 316の５圧力反応器に、アセトニトリル２中
のCuI25.2g（0.10モル）とC4F8I21.15kg（2.53モル）を
装入した。反応器を閉じ、N2で掃気した。エチレンによ
り、圧力を64気圧にした。温度を漸次160℃にし、全体
を８時間放置した。室温に冷却後、余剰エチレンを排出
し、次いで反応器を開き、水を、白色沈殿が得られるま
で加えた。これを過し、70℃で減圧乾燥した。ヘキサ
ンからの結晶化により、この粗製沈殿を精製し、1.26kg
の生成物を得た。分析データ（ガスクロマトグラフイ
ー、NMR19F、NMR1H）に基づき、生成物が ICH2CH2（CH2）4CH2CH2I であるとわかつた。
のCuI25.2g（0.10モル）とC4F8I21.15kg（2.53モル）を
装入した。反応器を閉じ、N2で掃気した。エチレンによ
り、圧力を64気圧にした。温度を漸次160℃にし、全体
を８時間放置した。室温に冷却後、余剰エチレンを排出
し、次いで反応器を開き、水を、白色沈殿が得られるま
で加えた。これを過し、70℃で減圧乾燥した。ヘキサ
ンからの結晶化により、この粗製沈殿を精製し、1.26kg
の生成物を得た。分析データ（ガスクロマトグラフイ
ー、NMR19F、NMR1H）に基づき、生成物が ICH2CH2（CH2）4CH2CH2I であるとわかつた。
結晶化物の収率は98％に等しかつた。
Ｂ）加水分解反応 インコネル製５オートクレープに段階Ａ）で得た生
成物1.00kg（1.93モル）、CuSO4・5H2O16.35g（0.066モ
ル）、アセトニトリル1.8およびH2O1を装入した。
強力な撹拌下160℃に加熱し、この温度を約12時間保持
した。室温に冷却後、反応器の内容物を、重質相が完全
分離するまで過剰の水で処理した。母液をエチルエーテ
ルで反復抽出し、得られた抽出物を一緒にした。溶剤を
減圧下で除去し、残留物を70℃で10％NaOH200mlにより
２時間処理した。
成物1.00kg（1.93モル）、CuSO4・5H2O16.35g（0.066モ
ル）、アセトニトリル1.8およびH2O1を装入した。
強力な撹拌下160℃に加熱し、この温度を約12時間保持
した。室温に冷却後、反応器の内容物を、重質相が完全
分離するまで過剰の水で処理した。母液をエチルエーテ
ルで反復抽出し、得られた抽出物を一緒にした。溶剤を
減圧下で除去し、残留物を70℃で10％NaOH200mlにより
２時間処理した。
有機相を分離後水で洗浄し、次いで母液をエーテルで
抽出した。このエーテル相を先に分離した有機相と一緒
にした。
抽出した。このエーテル相を先に分離した有機相と一緒
にした。
分別蒸溜によりエーテルを分離し、残留物を減圧下で
蒸留した。白色結晶固体540gが得られた。これは分析
（NMR19F、NMR1H）の結果、 であるとわかつた。なお、TMSおよびCCl3Fに関する化学
シフト値は次の如くであつた。
蒸留した。白色結晶固体540gが得られた。これは分析
（NMR19F、NMR1H）の結果、 であるとわかつた。なお、TMSおよびCCl3Fに関する化学
シフト値は次の如くであつた。
ａ＝3.9 ppm（三重項） ｂ＝2.3−2.6ppm（多重項） ｃ＝−113.5 ppm ｄ＝−123.5 ppm ガスクロマトグラフイー分析で、生成物は唯一つのピ
ークを示した。反応収率は96％であつた。
ークを示した。反応収率は96％であつた。
例 ２ １段法合成 例１の段階Ｂ）で用いたと同じ反応器に同じ作業態様
に従い、C6F12I2870g（1.57モル）、CuSO4・5H2O15.6g
（0.063モル）、アセトニトリル1.8および水１を装
入した。次いで、エチレンを52気圧になるまで導入し
た。
に従い、C6F12I2870g（1.57モル）、CuSO4・5H2O15.6g
（0.063モル）、アセトニトリル1.8および水１を装
入した。次いで、エチレンを52気圧になるまで導入し
た。
全体を漸次160℃にし、この温度を、強力な撹拌下で1
2時間保持した。室温に冷却後例１の段階Ｂ）で用いた
手順に従い、結晶質固体585gを得た。これは、分析（NM
R1H、NMR19F）の結果 とわかつた。TMSおよびCCl3Fに関する化学シフト値は次
の如くであつた： ａ＝3.9 ppm（三重項） ｂ＝2.3−2.6ppm（多重項） ｃ＝−113.5 ppm ｄ＝−123.5 ppm ｅ＝−121.5 ppm。
2時間保持した。室温に冷却後例１の段階Ｂ）で用いた
手順に従い、結晶質固体585gを得た。これは、分析（NM
R1H、NMR19F）の結果 とわかつた。TMSおよびCCl3Fに関する化学シフト値は次
の如くであつた： ａ＝3.9 ppm（三重項） ｂ＝2.3−2.6ppm（多重項） ｃ＝−113.5 ppm ｄ＝−123.5 ppm ｅ＝−121.5 ppm。
クロマトグラフイー分析はユニークなピークの存在を
示した。
示した。
結晶化物の収率は95.6％に等しかつた。
例 ３ 例１の段階Ｂ）の反応器に、同じ作業態様に従い、C6
F12I2（40％）とC8F16I2（60％）との混合物900g（1.47
モル）、CuSO4・5H2,O14.6g（0.059モル）、アセトニト
リル1.8およびH2O1を装入した。次いで、エチレン
を50気圧の圧力になるまで導入した。
F12I2（40％）とC8F16I2（60％）との混合物900g（1.47
モル）、CuSO4・5H2,O14.6g（0.059モル）、アセトニト
リル1.8およびH2O1を装入した。次いで、エチレン
を50気圧の圧力になるまで導入した。
反応器を漸次165℃にし、この温度で約15時間保持し
た。
た。
室温に冷却後、例１の段階Ｂ）に記載の如く処理し
た。
た。
ヘキサンからの結晶化後、白色固体物640gを得た。ガ
スクロマトグラフイーは、互いに対する面積比が2:3の
二つのピークを示し、そのうちの一つは例２の生成物に
相当した。分光分析（NMR19F、NMR1H）から、最終生成
物がHOCH2CH2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CH2CH2OH40％と よりなるとわかつた。なお、TMSおよびCCl3Fに関する化
学シフト値は次の如くであつた： ａ＝3.9 ppm（三重項） ｂ＝2.3−2.6 ppm（多重項） ｃ＝−113.5 ppm ｄ＝−123.5 ppm ｅ、ｆ＝−121.5 ppm。
スクロマトグラフイーは、互いに対する面積比が2:3の
二つのピークを示し、そのうちの一つは例２の生成物に
相当した。分光分析（NMR19F、NMR1H）から、最終生成
物がHOCH2CH2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CH2CH2OH40％と よりなるとわかつた。なお、TMSおよびCCl3Fに関する化
学シフト値は次の如くであつた： ａ＝3.9 ppm（三重項） ｂ＝2.3−2.6 ppm（多重項） ｃ＝−113.5 ppm ｄ＝−123.5 ppm ｅ、ｆ＝−121.5 ppm。
収率は98％であつた。
例 ４ 250ml容積のモネル製圧力反応器に、アセトニトリル1
10ml、水30ml中CuSO4・5H2O0.825g（0.0035モル）およ
び 50g（0.083モル）を導入した。
10ml、水30ml中CuSO4・5H2O0.825g（0.0035モル）およ
び 50g（0.083モル）を導入した。
反応器を閉じ、その中に存在する空気を排除し、エチ
レンを60気圧の圧力にまで導入した。反応器を180℃に
し、強力な撹拌下で約15時間放置した。
レンを60気圧の圧力にまで導入した。反応器を180℃に
し、強力な撹拌下で約15時間放置した。
これを室温にまで冷却し、例１の段階Ｂ）に記載の如
く処理したところ、無色の液状物を得た。これは、ガク
クロマトグラフイーおよび分光写真分析の結果下記化合
物の混合物よりなるとわかつた： 〔ａ＝3.4 ppm（三重項） ｂ＝2.8−3.1 ppm（多重項） ｃ＝−182.5 ppm ｄ＝−75 ppm ｅ＝−117 ppm ｆ、ｇ＝−121.5ppm ｈ＝−123.5 ppm ｉ＝−113.5 ppm ｌ＝2.3−2.6 ppm（多重項） ｍ＝3.9 ppm（三重項）〕 および 〔ａ＝3.75 ppm（三重項） ｂ＝2.1−2.4 ppm（多重項） ｃ＝−186.5 ppm ｄ＝−76 ppm ｅ＝−117 ppm ｆ、ｇ＝−121.5ppm ｈ＝−123.5 ppm ｉ＝−113.5 ppm ｌ＝2.3−2.6 ppm（多重項） ｍ＝3.9 ppm（三重項）〕。
く処理したところ、無色の液状物を得た。これは、ガク
クロマトグラフイーおよび分光写真分析の結果下記化合
物の混合物よりなるとわかつた： 〔ａ＝3.4 ppm（三重項） ｂ＝2.8−3.1 ppm（多重項） ｃ＝−182.5 ppm ｄ＝−75 ppm ｅ＝−117 ppm ｆ、ｇ＝−121.5ppm ｈ＝−123.5 ppm ｉ＝−113.5 ppm ｌ＝2.3−2.6 ppm（多重項） ｍ＝3.9 ppm（三重項）〕 および 〔ａ＝3.75 ppm（三重項） ｂ＝2.1−2.4 ppm（多重項） ｃ＝−186.5 ppm ｄ＝−76 ppm ｅ＝−117 ppm ｆ、ｇ＝−121.5ppm ｈ＝−123.5 ppm ｉ＝−113.5 ppm ｌ＝2.3−2.6 ppm（多重項） ｍ＝3.9 ppm（三重項）〕。
例 ５ 例４の反応器に、同じ作業態様に従つて、C4F8I223g
（0.05モル）、FeSO4・7HdO0.64g（0.0023モル）、CH2C
N60mlおよび水40mlを導入し、60気圧の圧力になるまで
エチレンを導入した。撹拌下160℃に12時間加熱した。
生成物を例４に記載の如く回収し、白色固体物13.9gを
得た。これは、GCおよびNMR分析の結果 HOCH2CH2（CF2）4CH2CH2OH であるとわかつた。
（0.05モル）、FeSO4・7HdO0.64g（0.0023モル）、CH2C
N60mlおよび水40mlを導入し、60気圧の圧力になるまで
エチレンを導入した。撹拌下160℃に12時間加熱した。
生成物を例４に記載の如く回収し、白色固体物13.9gを
得た。これは、GCおよびNMR分析の結果 HOCH2CH2（CF2）4CH2CH2OH であるとわかつた。
反応収率は96％であつた。
例 ６ 250ml容積のインコネル製圧力反応器に、ICH2CH2（CF
2）4CH2CH2I31g（0.06モル）、CuSO4・5H2O0.920g（0.0
037モル）、ジメチルスルホキシド60mlおよび水40mlを
装入した。反応器を閉じ、N2で掃気し、次いで撹拌下16
5℃に14時間加熱した。ソーダによる処理以外は例１の
段階Ｂ）で既述せる態様に従い作業することによつて、
白色固体物16.7gを得た。これは、分析（GCおよびNMR）
に基づき HOCH2CH2（CF2）4CH2CH2OH であるとわかつた。
2）4CH2CH2I31g（0.06モル）、CuSO4・5H2O0.920g（0.0
037モル）、ジメチルスルホキシド60mlおよび水40mlを
装入した。反応器を閉じ、N2で掃気し、次いで撹拌下16
5℃に14時間加熱した。ソーダによる処理以外は例１の
段階Ｂ）で既述せる態様に従い作業することによつて、
白色固体物16.7gを得た。これは、分析（GCおよびNMR）
に基づき HOCH2CH2（CF2）4CH2CH2OH であるとわかつた。
ヘツド画分はまた、痕跡のオレフイン HOCH2CH2（CF2）4CH2＝CH2 を含んだ。
反応収率は96％であつた。
例 ７ 先行例を反復したが、ジメチルスルホキシドの代りに
等量のN,N−ジメチルホルムアミドを用いた。16.9gの HOCH2CH2（CF2）4CH2CH2OH を得た。
等量のN,N−ジメチルホルムアミドを用いた。16.9gの HOCH2CH2（CF2）4CH2CH2OH を得た。
反応収率は97％であつた。
例 ８ 例６を反復したが、ジメチルスルホキシドの代りに等
量の酢酸を用いた。16.3gの HOCH2CH2（CF2）4CH2CH2OH を得た。
量の酢酸を用いた。16.3gの HOCH2CH2（CF2）4CH2CH2OH を得た。
反応収率は94％であつた。
例 ９ 例６を反復したが、ジメチルスルホキシドの代りに等
量のニトロメタンを用いた。16.6gの HOCH2CH2（CF2）4CH2CH2OH を得た。
量のニトロメタンを用いた。16.6gの HOCH2CH2（CF2）4CH2CH2OH を得た。
反応収率は95％であつた。
例 10 ICH2CH2（CF2）6CH2CH2I4.8g（0.0078モル）と、アセ
トニトリル8ml、H2O8mlおよび酢酸銀80mgとを、閉じた
ガラス製反応器内で混合した。
トニトリル8ml、H2O8mlおよび酢酸銀80mgとを、閉じた
ガラス製反応器内で混合した。
反応器をN2で掃気した。
温度を165℃にし、この温度を16時間保持した。これ
を室温にまで冷却したのち、例１の段階Ｂ）に記載の如
く処理した。
を室温にまで冷却したのち、例１の段階Ｂ）に記載の如
く処理した。
生成物は、IRおよびNMR分析下で HOCH2CH2（CF2）6CH2CH2OH90モル％と HOCH2CH2（CF2）6CH2CH2I10モル％ よりなるとわかつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−161936（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−157735（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−24186（ＪＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】一般式 Ｘ−Rf−Ｙ ……（Ｉ） 〔ここでＸおよびＹは互いに同じか又は別異にして、−
Ｆ又は−CH2CH（Ａ）OH（Ａ＝Ｈ若しくは炭素数１〜３
のアルキル）であるが、Ｙ＝ＦのときＸは−Ｆ以外のも
のとし、逆もまた同じとし、そしてRfは炭素数２〜18の
直鎖若しくは枝分れペルフルオルアルキレン鎖である〕
のヒドロキシフルオルアルカンを製造するに当り、 式 Ｗ−Rf−Ｔ ……（II） 〔ここでRfは先に定義したと同じであり、そしてＷおよ
びＴは互いに同じか又は別異にして−Ｆ又は−CH2CH
（Ａ）Ｉ（Ａ＝Ｈ若しくは炭素数１〜３のアルキル）あ
るが、Ｔ＝ＦのときＷは−Ｆ以外のものとし、逆もまた
同じとする〕の化合物と水とを、原子番号24〜29、44〜
47および74〜79並びに原子番号42〜58の遷移金属イオン
１種ないし２種以上を含む触媒の存在下、水と完全に混
和し得或るいは20℃で少くとも1.7重量％水に可溶であ
る有機溶剤中均質相で反応させることを含む方法。 - 【請求項２】金属がCu、Fe、Co、NiおよびAgより選ばれ
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】反応温度が120〜280℃範囲である、特許請
求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項４】有機溶剤がCH3CN、DMF、DMSO、CH3COOHお
よびCH3NO2より選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - 【請求項５】式（II）の化合物が、反応媒体中、対応す
るヨードペルフルオルアルカンにエチレン又はα−オレ
フインを加えることにより直接合成される、特許請求の
範囲第１項記載の方法。
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| JPS6322040A JPS6322040A (ja) | 1988-01-29 |
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| JP (1) | JP2568084B2 (ja) |
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