JP2709228B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは、色再現
性、鮮鋭性、粒状性に優れ、かつ、露光後の潜像の経時
変化、保存中のカブリの上昇が改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。
【０００２】近年、カラー感光材料の画質すなわち、色
再現性、鮮鋭性、粒状性は著しい進歩をとげている。し
かしながら、感光材料の画質に対する要求はとどまるこ
とを知らず、さらなる進歩が求められている。
【０００３】例えばカラーネガフィルムの色再現性、鮮
鋭性、粒状性は、現像抑制剤放出型カプラー（いわゆる
ＤＩＲカプラー）を用いることにより改良できることが
知られており、実用化されている。
【０００４】ＤＩＲカプラーについては、例えばＲＤ−
１７６４３に記載された、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６０−３７３４６号、米国特許第４２４８９６２
号などに記載されている。
【０００５】本発明者らは、これらのＤＩＲカプラー技
術を用いて更なる画質改良を達成しようと意図し、使用
量の増量や、さらに効果の大きな機能性カプラーの開発
導入を検討してきた。
【０００６】ところが、これらの技術により、確かに画
質は改良されるが、まったく予期せぬ副作用が生じるこ
とが明かとなった。すなわち、これらの現像抑制剤放出
型化合物の効果を増した感材は、露光後の潜像の安定性
が著しく悪化することがわかったのである。撮影用の感
光材料は、撮影後直ぐに現像される場合から撮影後数か
月或いは１年後に現像される場合もあり、このような経
時期間中にその性能が変化しないことが望ましい。露光
後の潜像の安定性は、経時中に一見感度が下がったかの
ように動く退行と逆に上がったかのように動く補力とが
古くから知られており、最近では例えばＥ．Ｆ．Ｔｈｕ
ｒｓｔｏｎによるＴｈｅ Ｊｏｕｎａｌｏｆ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ第３８巻（３４〜４
０ページ、１９９０年）などの研究例がある。これらの
現像抑制剤放出型化合物の効果を増した感材は潜像補力
が大きく、このままでは、意図した効果まで現像抑制作
用を大きくした感材を実用に供することは難しい事態と
なった。
【０００７】一方、感光材料の粒状性を改良するには、
ハロゲン化銀粒子を微粒子化するための高感化技術が重
要であることも当業界では良く知られていることであ
る。近年ハロゲン化銀粒子の微粒子高感化のために、増
感色素の添加時期の工夫（例えば米国特許第４，１８
３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開昭５８−
７，６２９号、同５９−９，６５８号、同５９−４８，
７５６号、同５９−１１３，９２０号、特開平１−１０
０，５３３号、同１−２２３，４１１号など）、平板状
粒子の使用（例えば米国特許第４，４３４，２２６号、
同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同
４，４１４，３０６号、同４，４５９，３５３号な
ど）、還元増感法の工夫（特公昭５７−３３５７２号、
特公昭５８−１４１０号、特開昭５７−８２８３１号、
同５７−１７９８３５号、特開平２−１３６８５２号、
ヨーロッパ特許第０３４８９３４号）などが検討され、
大きな成果を上げている。しかしながら、これらの、増
感色素の添加時期の工夫や平板状粒子の使用による増感
色素量の増加や、還元増感による感度上昇はいずれも潜
像補力の悪化を伴うことが判明した。しかも、驚くべき
ことには、前述の現像抑制剤放出型化合物の効果を増し
た感材中ではその悪化度が異常に大きいことも明かにな
ってきた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、色再現性、鮮鋭性、粒状性に優れ、かつ、露光
後の潜像の経時変化が改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、上記諸目的は、以下の手段により達成されること
を見出した。
【００１０】支持体上に少なくとも１層のネガ型ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、現像主薬酸化体と反応して現像抑制剤もしく
はその前駆体を放出する少なくとも１種の化合物および
／または発色現像主薬の酸化体と反応後開裂した化合物
が、さらにもう１分子の発色現像主薬の酸化体と反応す
ることにより現像抑制剤を開裂する少なくとも１種の化
合物を有し、さらに下記の一般式（Ａ）または一般式
（Ｂ）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種
の化合物を該ネガ型ハロゲン化銀乳剤層に含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成された。
【００１１】
【化３】 一般式（Ａ） 一般式（Ａ）において、Ｒa1〜Ｒa5は同一でも異なって
も良く、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルキルオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシル基、スルホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、ハロゲン原子または−Ｘ−Ｒa0を表わ
す。ここで−Ｘ−は−Ｏ−，−Ｓ−または−Ｎ（Ｒa6）
−を表わす。Ｒa0はアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基またはスルホニル基を表わ
し、Ｒa6は水素原子またはＲa0で定義された基を表わ
す。Ｒa1〜Ｒa5の各基のうち、互いにオルト位にある置
換基が結合して５〜７員環を形成しても良い。
【００１２】但し、Ｒa1〜Ｒa5の各基が同時に水素原子
であることはなく、Ｒa3がハロゲン原子、−Ｏ−Ｒa0ま
たは−Ｓ−Ｒa0の場合は、Ｒa1またはＲa5の少なくとも
一方はアルキル基である。
【００１３】
【化４】一般式（Ｂ） 一般式（Ｂ）において、Ｒｂ１は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキル
オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子または−Ｘ−Ｒ
ｂ０を表わす。ここで−Ｘ−は−Ｏ−，−Ｓ−または−
Ｎ（Ｒｂ６）−を表わす。Ｒｂ０はアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基またはスル
ホニル基を表わす。Ｒｂ６は水素原子またはＲｂ０で定
義された基を表わす。Ｒｂ２〜Ｒｂ５は同一でも異なっ
ていても良く、ヒドロキシル基またはＲｂ１で定義され
た基を表わす。Ｒｂ１〜Ｒｂ５の各基のうち、互いにオ
ルト位にある置換基が結合して５〜７員環を形成しても
良い。
【００１４】但し、Ｒb1〜Ｒb5の各基が同時に水素原子
であることはなく、Ｒb2〜Ｒb5の１つないし２つはヒド
ロキシル基である。
【００１５】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。
【００１６】まず本発明の一般式（Ａ）および一般式
（Ｂ）の化合物につき、具体的かつ詳細に説明する。
【００１７】
【化５】 一般式（Ａ）において、Ｒa1〜Ｒa5は同一でも異なって
も良く、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルキルオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシル基、スルホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、ハロゲン原子または−Ｘ−Ｒa0を表わ
す。ここで−Ｘ−は−Ｏ−，−Ｓ−または−Ｎ（Ｒa6）
−を表わす。Ｒa0はアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基またはスルホニル基を表わ
し、Ｒa6は水素原子またはＲa0で定義された基を表わ
す。Ｒa1〜Ｒa5の各基のうち、互いにオルト位にある置
換基が結合して５〜７員環を形成しても良い。
【００１８】但し、a1〜Ｒa5の各基が同時に水素原子で
あることはなく、Ｒa3がハロゲン原子、−Ｏ−Ｒa0また
は−Ｓ−Ｒa0の場合は、Ｒa1またはＲa5の少なくとも一
方はアルキル基である。
【００１９】本発明の一般式（Ａ）の化合物について、
詳しく説明する。
【００２０】本発明で述べる置換基はさらに置換基を有
していても良い。
【００２１】一般式（Ａ）においてＲa1〜Ｒa5は同一で
も異なっても良く、それぞれ水素原子、アルキル基（例
えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、シクロヘキシ
ル、２′−ヒドロキベンジル、４′−ヒドロキシベンジ
ルであり、好ましい炭素数は１〜３０）、アルケニル基
（例えばアリル、ビニルであり好ましい炭素数は２〜３
０）、アリール基（例えばフェニル、２−ヒドロキシフ
ェニル、４−ヒドロキシフェニルであり、好ましくは炭
素数６〜３０のフェニルおよび置換フェニル）、アルキ
ルオキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、ヘ
キサデシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェノキシカルボニル）、アシル基（例えばア
セチル、ベンゾイル、ミリストイル）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、２−
ヒドロキシベンゼンスルホニル）、カルバモイル基（例
えばジメチルカルバモイル、メチルフェニルカルバモイ
ル、ドデシルカルバモイル）、スルファモイル基（例え
ばジメチルスルファモイル、ドデシルスルファモイル）
ハロゲン原子（例えば、クロム、ブロム、フッ素）また
は−Ｘ−Ｒaoを表わす。
【００２２】−Ｘ−は、−Ｏ−，−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ
a6）−を表わす。Ｒa0はアルキル基（例えばメチル、イ
ソプロピル、オクチル、ベンジル、ヘキサデシル、メト
キシエチル、シクロヘキシルであり好ましい炭素数は１
〜２６）、アルケニル基（例えばアリル、ビニルであり
好ましい炭素数は２〜２６）、アリール基（例えばフェ
ニル、４−メトキシフェニル、ナフチルであり、好まし
くは炭素数６〜３０のフェニルあるいは置換フェニ
ル）、ヘテロ環基（例えば２−テトラヒドロピラニル、
ピリジル）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、テトラデカノイル）または、スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、オクタン
スルホニル）を表わし、Ｒa6は水素原子またはＲa0で定
義された基を表わす。Ｒa1〜Ｒa5の各基のうち互いにオ
ルト位にある置換基が結合して５〜７員環（例えば、ク
ロマン環、インダン環）を形成しても良く、これはスピ
ロ環あるいはビシクロ環を形成していても良い。
【００２３】但し、Ｒa1〜Ｒa5の各基が同時に水素原子
であることはなく、Ｒa3がハロゲン原子、−Ｏ−Ｒa0ま
たは−Ｓ−Ｒa0の場合は、Ｒa1およびＲa5の少なくとも
一方はアルキル基である。
【００２４】一般式（Ａ）で表わされる化合物におい
て、本発明の効果の点で好ましい化合物を列挙する。
【００２５】・Ｒａ１、Ｒａ３またはＲａ５のいずれか
の位置に置換基があり、それらの中の少なくとも１つの
置換基のα位に水素原子を持つ化合物。
【００２６】
【００２７】
【００２８】・Ｒa1〜Ｒa5の各基のうち互いにオルト位
にある置換基が結合して、クロマン環、クマラン環また
はインダン環を形成した化合物。
【００２９】一般式（Ａ）で表わされる化合物におい
て、本発明の効果の点で特に好ましい化合物は下記一般
式（Ａ−Ｉ）および（Ａ−II）であり、最も好ましい化
合物は一般式（Ａ−II）である。
【００３０】
【化６】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒa10 はアルキル基を表わ
し、Ｒa11 はアルキル基、アルコキシ基、またはアリー
ルオキシ基を表わす。Ｒa2，Ｒa4およびＲa5は、一般式
（Ａ）で定義した基を表わす。一般式（Ａ−Ｉ）におい
て、本発明の効果の点でＲa2，Ｒa4およびＲa5は水素原
子、アルキル基またはアルコキシ基である化合物が好ま
しい。
【００３１】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒa2と
Ｒa11 、Ｒa2とＲa10 あるいはＲa4とＲa11 が結合し、
インダン環、クマラン環、クロマン環またはそれらのス
ピロ環、ビシクロ環を形成している化合物も好ましい。
【００３２】一般式（Ａ−II）において、Ｒa12 〜Ｒ
a15 はアルキル基を表わし、Ｒa16 は、水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アシル基またはス
ルホニル基を表わす。Ｘa1は単結合、−Ｏ−，−Ｓ−ま
たは−ＣＨ（Ｒa17 ）−を表わす。ここでＲa17 は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わす。一般式
（Ａ−II）において、本発明の効果の点で、Ｒa16 が水
素原子である化合物、あるいはＸa1が−ＣＨ（Ｒa17 ）
−である化合物が好ましく、この時、Ｒa17 が水素原子
またはアルキル基（好ましい炭素数は１〜１１）の場合
は特に好ましい。
【００３３】以下に本発明の一般式（Ａ）で表わされる
化合物の具体的化合物例を示すが、これによって本発明
に使用される化合物が限定されるものではない。
【００３４】
【化７】
【００３５】
【化８】
【００３６】
【化９】
【００３７】
【化１０】
【００３８】
【化１１】
【００３９】
【化１２】
【００４０】
【化１３】
【００４１】
【化１４】
【００４２】
【化１５】
【００４３】
【化１６】
【００４４】
【化１７】
【００４５】
【化１８】
【００４６】
【化１９】 本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物の他の好まし
い化合物例および合成法は、米国特許第３，４３２，３
００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，
６２７号、同第３，７００，４５５号、同第３，７６
４，３３７号、同第３，９３０，８６６号、同第４，１
１３，４９５号、同第４，１２０，７２３号、同第４，
２６８，５９３号、同第４，４３０，４２５号、同第
４，７４５，０５０号、米国特許第２，０４３，９３１
号、欧州特許第１７６，８４５号、特公昭４８−３１２
５６号、同５４−１２０５５号、特開平１−１３７２５
８号、同１−１３７２５４号等に記載されている。
【００４７】
【化２０】一般式（Ｂ） 一般式（Ｂ）において、Ｒｂ１は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキル
オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子または−Ｘ−Ｒ
ｂ０を表わす。ここでＸ−は−Ｏ−，−Ｓ−または−Ｎ
（Ｒｂ６）−を表わす。Ｒｂ６はアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、ヘテロ環基アシル基またはスルホニ
ル基を表わす。Ｒｂ６は水素原子またはＲｂ０で定義さ
れた基を表わす。Ｒｂ２〜Ｒｂ５は同一でも異なってい
ても良く、ヒドロキシル基またはＲｂ１で定義された基
を表わす。Ｒｂ１〜Ｒｂ５の各基のうち、互いにオルト
位にある置換基が結合して、５〜７員環を形成しても良
い。
【００４８】但し、Ｒb1〜Ｒb5の各基が同時に水素原子
であることはなく、Ｒb2〜Ｒb5の１つないし２つはヒド
ロキシル基である。
【００４９】本発明の一般式（Ｂ）の化合物について、
詳しく説明する。
【００５０】本発明で述べる置換基はさらに置換基を有
していても良い。
【００５１】一般式（Ｂ）においてＲｂ１〜Ｒｂ５は同
一でも異なっても良く、アルキル基（例えばメチル、ｔ
−ブチル、ｔ−オクチル、ペンダデシル、シクロヘキシ
ル、ベンジル、２′，４′−ヒドロキシベンジルであ
り、好ましい炭素数は１〜３０）、アルケニル基（例え
ばアリル、ビニルであり好ましい炭素数は２〜３０）、
アリール基（例えばフェニル、３，４−ジヒドロキシフ
ェニルであり、好ましくは炭素数６〜３０の置換されて
いても良いフェニル）、ヘテロ環基（例えば４−モルホ
リニル、１−ピペリジル、１−ピロリジニルであり、好
ましくは炭素数４〜１５の飽和ヘテロ環）、アルキルオ
キシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、ヘキサ
デシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル
基（例えばフェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェノキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチ
ル、ベンゾイル、ミリストイル）、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、２−ヒドロ
キシベンゼンスルホニル）、カルバモイル基（例えばジ
メチルカルバモイル、メチルフェニルカルバモイル、ド
デシルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばジメ
チルスルファモイル、ドデシルスルファモイル）、アシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ミリストイルアミ
ノ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセチルアミ
ノ）、ハロゲン原子（例えば、クロル、ブロム、フッ
素）または−Ｘ−Ｒｂ０を表わし、Ｒｂ２〜Ｒｂ５はさ
らにヒドロキシル基を表わす。
【００５２】−Ｘ−は、−Ｏ−，−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ
b6）−を表わす。Ｒb0およびＲb6はアルキル基（例えば
メチル、エチル、イソブチル、イソプロピル、オクチ
ル、ベンジル、ヘキサデシル、メトキシエチル、シクロ
ヘキシルであり好ましい炭素数は１〜２６）、アルケニ
ル基（例えばアリル、ビニルであり好ましい炭素数は２
〜２６）、アリール基（例えばフェニル、４−メトキシ
フェニル、ナフチルであり、好ましくは炭素数６〜３０
のフェニルあるいは置換フェニル）、ヘテロ環基（例え
ば２−テトラヒドロピラニル、ピリジル）、アシル基
（例えば、アセチル、ベンゾイル、テトラデカノイル）
または、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、オクタンスルホニル）を表わし、Ｒ
b6はさらに水素原子を表わす。Ｒb1〜Ｒb5の各基のうち
互いにオルト位にある置換基が結合して５〜７員環（例
えば、クロマン環、クラマン環、インダン環）を形成し
ても良く、これはスピロ環あるいはビシクロ環を形成し
ていても良い。
【００５３】但し、Ｒb1〜Ｒb5の各基が同時に水素原子
であることはなく、Ｒb2〜Ｒb5の１つないし２つはヒド
ロキシル基である。
【００５４】一般式（Ｂ）で表わされる化合物は、本発
明の効果の点で総炭素数が１５以上の化合物が好まし
い。
【００５５】一般式（Ｂ）で表わされる化合物におい
て、本発明の効果の点で、好ましい化合物を列挙する。
【００５６】・ヒドロキシル基がＲb2，Ｒb5の一方にの
み置換した化合物 ・ヒドロキシル基がＲb3，Ｒb4の一方にのみ置換した化
合物 一般式（Ｂ）で表わされる化合物において、本発明の効
果の点で、特に好ましい化合物は下記一般式（Ｂ−Ｉ）
および（Ｂ−II）であり、最も好ましい化合物は一般式
（Ｂ−Ｉ）である。
【００５７】
【化２１】 一般式（Ｂ−Ｉ）において、Ｒb11 およびＲb13 は、同
一でも異なっても良く、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アルキルオキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、スルホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ハロゲン原子
または−Ｘb3−Ｒb18 を表わす。ここでＸb3−は−Ｏ
−，−Ｓ−または−Ｎ（Ｒb19 ）−を表わす。Ｒb18 は
アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基またはスルホニル基を表わす。Ｒb19 は水素原
子またはＲb18 で定義された基を表わす。Ｒb12 および
Ｒb14 はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ヒドロキシル基またはＲb11 で定義された基を表わ
す。−Ｘb1−は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、
−Ｃ（Ｏ）−、または−（Ｃ（Ｒb20 ）（Ｒb21 ））
nb3 −を表わす。ここでＲb20 およびＲb21 同一でも異
なっていてもよく、水素原子、アルキル基、またはアリ
ール基を表わす。ｎｂ１，ｎｂ２およびｎｂ３は、１ま
たは２を表わす。
【００５８】一般式（Ｂ−Ｉ）において、本発明の効果
の点で、Ｒb11 〜Ｒb14 はアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、ハロゲン原子、−Ｏ−Ｒb18 および−Ｓ−Ｒ
b18 であることが好ましい。
【００５９】一般式（Ｂ−Ｉ）において、本発明の効果
の点で、−Ｘb1−は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｃ
（Ｒb20 ）（Ｒb21 ）−である場合が好ましく、特に好
ましくは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＣＨ（Ｒb20 ）−であ
る。
【００６０】一般式（Ｂ−１１）において、Ｒｂ１５〜
Ｒｂ１７およびＲｂ１５′〜Ｒｂ１７′は同一でも異な
っても良く、水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、ハロゲン原子または−Ｘｂ３−Ｒｂ１８を表わす。
ここでＸｂ３およびＲｂ１８は一般式（Ｂ−Ｉ）で定義
した基と同じである。Ｘｂ２は該ベンゼン環と共にスピ
ロインダン環、スピロクロマン環、スピロクマラン環、
ビシクロインダン環、ビシクロクロマン環、ビシクロク
マラン環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。但
し、Ｒｂ１５〜Ｒ ｂ１７の１つあるいは２つ、かつＲ
ｂ１５′〜Ｒｂ１７′の１つあるいは２つはヒドロキシ
ル基である。
【００６１】一般式（Ｂ−II）において、本発明の効果
の点でＲb15 〜Ｒb17 およびＲb15 ′〜Ｒb17 ′は、同
一でも異なっても良く、水素原子、ヒドロキシ基、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロ
ゲン原子、−Ｏ−Ｒb18 および−Ｓ−Ｒb18 である場合
が好ましく、この時のＲb18 はアルキル基およびアリー
ル基である場合が好ましい。
【００６２】一般式（Ｂ−II）において、本発明の効果
の点でＸb2は該ベンゼン環と共にスピロインダン環、ス
ピロクロマン環およびスピロクマラン環を形成する場合
が好ましい。
【００６３】以下に本発明の一般式（Ｂ）で表わされる
化合物の具体的化合物例を示すが、これによって本発明
に使用される化合物が限定されるものではない。
【００６４】
【化２２】
【００６５】
【化２３】
【００６６】
【化２４】
【００６７】
【化２５】
【００６８】
【化２６】
【００６９】
【化２７】
【００７０】
【化２８】
【００７１】
【化２９】
【００７２】
【化３０】 本発明の一般式（Ｂ）で表わされる化合物の合成法は、
特公昭４８−３１２５６号、同５４−１２０５５号、同
４９−２０９７７号、同６０−１９３０８号、同６２−
４５５４５号、同６３−５６２３０号、特開昭６２−２
７３５３１号、同５５−２５７２９号等に記載の方法あ
るいはそれに準じた方法で合成することができる。
【００７３】本発明の一般式（Ｂ）に含まれる没食子酸
系の化合物を生保存中のカブリ防止の目的で用いること
は、例えば特公昭４３−４１３３号などによって知られ
ていた。しかしながら、本発明の潜像補力防止効果、ま
してや、ＤＩＲ化合物の存在下でおこる潜像補力防止効
果に関してはまったく知られておらず、このような効果
を持つことは驚くべきことであった。
【００７４】また、同様に一般式（Ｂ）に含まれるカテ
コール誘導体をハロゲン化銀乳剤に用いることは、英国
特許第２，０５４，１８７号、米国特許第３，５８２，
３３３号、同第３，６７１，２４８号、同第３，９０
２，９０５号、同第３，５２２，０５３号、特開昭５６
−５２７３４号、同５８−２８７１４号、同６１−９１
６５１号などによって知られていた。しかしながら、こ
れらの発明は、現像性の向上や、カブリ防止、階調の改
良を目的としたものであり、本発明の潜像補力防止効
果、ましてや、ＤＩＲ化合物の存在下でおこる潜像補力
防止効果に関してはまったく知られておらず、このよう
な効果を持つことは驚くべきことであった。
【００７５】また、特開昭５７−１７６０３２号には、
ある種のシアニン色素と、チオスルホン酸化合物と酸化
防止剤により潜像の安定性を向上する技術が開示されて
いる。また、この酸化防止剤の中には、本発明の一般式
（Ａ）、（Ｂ）の化合物に含まれる化合物をあげてい
る。しかしながら、本発明の現像主薬酸化体と反応して
現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物および
／または発色現像主薬の酸化体と反応後開裂した化合物
が、さらにもう１分子の発色現像主薬の酸化体と反応す
ることにより現像抑制剤を開裂する化合物の存在下でお
こる潜像補力防止効果に関してはまったく言及しておら
ず、特に本発明の一般式（Ａ）、（Ｂ）の化合物が画
質、感度の悪化を伴わずに、これらの化合物の存在下で
の潜像補力を効果的に防止するのは驚くべきことであっ
た。
【００７６】本発明の一般式（Ａ）、（Ｂ）の化合物
は、該感光材料のネガ型ハロゲン化銀乳剤層中に含有さ
せる。ここでネガ型ハロゲン化銀乳剤は、当業者に周知
のごとく、露光量の多いハロゲン化銀粒子ほど現像によ
り直接生成する現像銀または色素量が多いような乳剤を
いう。
【００７７】本発明は、ネガ型のハロゲン化銀カラー写
真感光材料に適用することが好ましい。
【００７８】添加方法は、水、アルコール、エステルま
たはケトン類またはこれらの混合溶媒に溶解した後添加
すれば良い。また、高沸点有機溶媒中に溶解した後、分
散して添加しても良い。この方法と、油溶性の一般式
（Ａ）、（Ｂ）の化合物とを組み合わせると添加した該
化合物が添加した層に固定されやすく好ましい。カプラ
ー類といわゆる共乳化して添加する方法も好ましい。
【００７９】本発明の一般式（Ａ）、（Ｂ）の化合物の
添加量は添加する層のハロゲン化銀１モルあたり、１×
１０-4〜１０モルの範囲が好ましく、さらに好ましくは
１×１０-3〜１モル、より好ましくは５×１０-3〜１×
１０-1である。
【００８０】また、本発明の一般式（Ａ）、（Ｂ）の化
合物は潜像性能の調整だけのために用いるべきである。
したがって、感光材料に他の悪作用を及ぼさないことが
必要とされる。我々は、一般式（Ａ）、（Ｂ）の化合物
以外にも潜像補力を少しは防止する化合物を研究過程で
幾つか見つけたが、効果が小さかったり、添加時もしく
は保存中にカブリや減感を引き起こしたりするものが多
かった。この中で本発明の一般式（Ａ）、（Ｂ）の化合
物は大きな補力防止効果を持ちつつ、悪作用がなく、ま
た、驚くべきことに保存時に起こる感光材料のカブリ上
昇という好ましくない現象を防止する効果も併せ持つこ
とが分かってきた。
【００８１】本発明の一般式（Ａ）、（Ｂ）の化合物は
発色現像中に発色現像主薬の酸化体と実質的に反応しな
い方がより好ましい。発色現像主薬の酸化体と反応する
と、感度低下、軟調化などの副作用があるからである。
この点で、特公昭４３−４１３３号などで生保存中のカ
ブリ防止作用を持つことが知られていた没食子酸系の化
合物や、特開昭５７−１７６０３２号の実施例３に酸化
防止剤として潜像の安定性を向上するために用いられて
いる例示酸化防止剤（３２）などは、発色現像主薬の酸
化体と反応してしまう化合物である。ここでいう発色現
像中に実質的に発色現像主薬の酸化体と反応しないと
は、本発明の一般式（Ａ）、（Ｂ）の化合物を感光材料
中に添加した際に、露光後すぐに現像した写真性能が実
質的に変化しないことをいう。写真性能が実質的に変化
しないとは感度低下が０．１ｌｏｇＥ以内であることを
言い、０．０５ｌｏｇＥ以内であることがより好まし
い。
【００８２】本発明においては、現像主薬酸化体と反応
して現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する少なくと
も１種の化合物および／または発色現像主薬の酸化体と
反応後開裂した化合物が、さらにもう１分子の発色現像
主薬の酸化体と反応することにより現像抑制剤を開裂す
る少なくとも１種の化合物を含有しなければならない。
【００８３】次にそれらについて説明する。
【００８４】該カプラーは下記一般式（Ｉ）、（II）お
よび（III)で表される。
【００８５】一般式（Ｉ） Ａ−ＤＩ 一般式（II） Ａ−（ＴＩＭＥ）a −ＤＩ 一般式(III） Ａ−（ＴＩＭＥ）i −ＲＥＤ−ＤＩ 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により、ＤＩ、（ＴＩＭＥ）a −ＤＩまた
はＲＥＤ−ＤＩを離脱するカプラー残基を表し、ＴＩＭ
Ｅはカップリング反応によりＡより離脱した後にＤＩを
開裂するタイミング基を表し、ＲＥＤはＡより離脱した
後に現像主薬酸化体と反応してＤＩを開裂する基を表
し、ＤＩは現像抑制剤残基を表し、ａは１または２を表
し、ｉは０または１を表す。ａが２であるとき２個のＴ
ＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。ＤＩは拡散
性の現像抑制剤残基であることが好ましい。
【００８６】Ａで表されるカプラー残基についてつぎに
説明する。
【００８７】Ａがイエロー色画像カプラー残基を表すと
き、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイル
アセトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミ
ド型、ジベンゾルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトア
ミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾ
リルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド
型またはシクロアルカノイルアセトアミド型のカプラー
残基が挙げられる。さらに米国特許５０２１３３２号、
同５０２１３３０号または欧州特許４２１２２１Ａ号に
記載のカプラー残基であってもよい。
【００８８】Ａがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表
すとき、例えば５−ピラゾロン型、ピラゾロンベンズイ
ミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型、ピラゾロイミ
ダゾール型またはシアノアセトフェノン型のカプラー残
基が挙げられる。
【００８９】Ａがシアン色画像形成カプラー残基を表す
とき、例えばフェノール型またはナフトール型が挙げら
れる。さらに米国特許４７４６６０２号、欧州特許第２
４９４５３Ａ号に記載のカプラー残基であってもよい。
【００９０】さらにＡは実質的に色画像を残さないカプ
ラー残基であってもよい。この型のカプラー残基として
は、例えばインダノン型、アセトフェノン型などのカプ
ラー残基、欧州特許４４３５３０Ａ号または同４４４５
０１Ａ号に記載の溶出型のカプラー残基が挙げられる。
【００９１】一般式（Ｉ）、（II）、（III)においてＡ
の好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−
２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、
（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−
９）または、（Ｃｐ−１０）で表わされるカプラー残基
であるときである。これらのカプラーはカップリング速
度が大きく好ましい。
【００９２】
【化３１】
【００９３】
【化３２】 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
【００９４】上式においてＲ51，Ｒ52，Ｒ53，Ｒ54，Ｒ
55，Ｒ56，Ｒ57，Ｒ58，Ｒ59，Ｒ60，Ｒ61，Ｒ62または
Ｒ63が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８な
いし４０、好ましくは１０ないし３０になるように選択
され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好ま
しい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラー
の場合には上記の置換基いずれかが二価基を表わし、繰
り返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲
は規定外であってもよい。
【００９５】以下にＲ51〜Ｒ63、ｂ，ｄおよびｅについ
て詳しく説明する。以下でＲ41はアルキル基、アリール
基または複素環基を表わし、Ｒ42はアリール基または複
素環基を表わし、Ｒ43，Ｒ44およびＲ45は水素原子、ア
ルキル基、アリール基または複素環基を表わす。Ｒ51は
Ｒ41と同じ意味を表わす。Ｒ52およびＲ53は各々Ｒ43と
同じ意味を表わす。ｂは０または１を表す。Ｒ54はＲ41
と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯ（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41ＳＯ2
（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ
43Ｏ−基、またはＲ45（Ｒ43）ＮＣＯＮ（Ｒ44）−基を
表わす。
【００９６】Ｒ55はＲ41と同じ意味の基を表わす。Ｒ56
およびＲ57は各々Ｒ43と同じ意味の基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ
43Ｏ−基、Ｒ41ＣＯ（Ｒ43）Ｎ−基、またはＲ41ＳＯ2
Ｎ（Ｒ43）Ｎ−基を表わす。Ｒ58はＲ41と同じ意味の基
を表わす。Ｒ59はＲ41と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯ
（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41ＯＣＯ（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41ＳＯ
2 （Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ43（Ｒ44）ＮＣＯ（Ｒ45）Ｎ−
基、Ｒ41Ｏ−基、Ｒ41Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ
41（Ｒ43）Ｎ−基を表わす。ｄは０ないし３を表わす。
ｄが複数のとき複数個のＲ59は同じ置換基または異なる
置換基を表わす。Ｒ60はＲと同じ意味の基を表わす。Ｒ
61はＲ41と同じ意味の基を表す。、Ｒ62はＲ41と同じ意
味の基、Ｒ41ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ41
はＳＯ2 ＮＨ−基、Ｒ43（Ｒ44）ＮＣＯＮＨ−基、Ｒ43
（Ｒ44）ＮＳＯ2 Ｎ−基、Ｒ43Ｏ−基、Ｒ41Ｓ−基、ハ
ロゲン原子またはＲ41ＮＨ−基を表わす。Ｒ63はＲ41と
同じ意味の基、Ｒ43ＣＯ（Ｒ44）Ｎ−基、Ｒ43（Ｒ44）
ＮＣＯ−基、Ｒ41ＳＯ2 （Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41（Ｒ43）
ＮＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −基、Ｒ43ＯＣＯ−基、Ｒ43
Ｏ−ＳＯ2 −基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基ま
たはＲ43ＣＯ−基を表わす。ｅは０ないし４の整数を表
わす。複数個のＲ62またはＲ63があるとき各々同じもの
または異なるものを表わす。
【００９７】上記においてアルキル基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル
基である。代表的な例としては、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブ
チル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２
−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テ
トラメチルブチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘ
キサデシル、またはｎ−オクタデシルが挙げられる。
【００９８】アリール基とは炭素数６〜２０好ましくは
置換もしくは無置換のフェニル、または置換もしくは無
置換のナフチルである。
【００９９】複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは
１〜７の複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表
的な例としては２−ピリジル、２−ベンズオキサゾリ
ル、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、１−
インドリル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、
１，２，４−トリアゾール−２−イル基または１−イン
ドリニルが挙げられる。
【０１００】前記アルキル基、アリール基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ47Ｏ−基、Ｒ46Ｓ−基、Ｒ47ＣＯ（Ｒ48）
Ｎ−−基、Ｒ47（Ｒ48）ＮＣＯ−基、Ｒ46ＯＣＯ
（Ｒ47）Ｎ−基、Ｒ46ＳＯ2 （Ｒ47）Ｎ−基、Ｒ47（Ｒ
48）ＮＳＯ2 −基、Ｒ46ＳＯ2 −基、Ｒ47ＯＣＯ−基、
Ｒ47ＮＣＯ（Ｒ48）−Ｎ基、Ｒ47ＣＯＮＨＳＯ2 −基、
Ｒ47ＮＨＣＯＮＨＳＯ2 −基、Ｒ46と同じ意味の基、Ｒ
47（Ｒ48）Ｎ−基、Ｒ46ＣＯＯ−基、Ｒ47ＯＳＯ2 −
基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ46
はアルキル基、アリール基、または複素環基を表わし、
Ｒ47，Ｒ48およびＲ49は各々アルキル基、アリール基、
複素環基または水素原子を表わす。アルキル基、アリー
ル基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。
【０１０１】次にＲ51〜Ｒ63、ｂ、ｄおよびｅの好まし
い範囲について説明する。
【０１０２】Ｒ51はアルキル基、アリール基または複素
環基が好ましい。Ｒ52およびＲ55はアリール基が好まし
い。Ｒ53はｂが１のときアリール基、ｂが０のとき複素
環基が好ましい。Ｒ54はＲ41ＣＯＮＨ−基、またはＲ41
（Ｒ43）Ｎ−基が好ましい。
【０１０３】Ｒ56およびＲ57は、アルキル基、Ｒ41Ｏ−
基またはＲ41Ｓ−基が好ましい。
【０１０４】Ｒ58はアルキル基またはアリール基が好ま
しい。一般式（Ｃｐ−６）においてＲ59はクロール原
子、アルキル基またはＲ41ＣＯＮＨ−基が好ましい。ｄ
は１または２が好ましい。Ｒ60はアリール基が好まし
い。一般式（Ｃｐ−７）においてＲ59はＲ41ＣＯＮＨ−
基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が
好ましい。Ｒ61はアルキル基またはアリール基が好まし
い。一般式（Ｃｐ−８）においてｅは０または１が好ま
しい。Ｒ62としてはＲ41ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＣＯＮＨ
−基またはＲ41ＳＯ2 ＮＨ−基が好ましくこれらの置換
位置はナフトール環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−
９）においてＲ63としてはＲ41ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＳＯ
2 ＮＨ−基、Ｒ41（Ｒ43）ＮＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −
基、Ｒ41（Ｒ43）ＮＣＯ−基、ニトロ基またはシアノ基
が好ましい。一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ63はＲ43
ＮＣＯ−基、Ｒ43ＯＣＯ−基またはＲ43ＣＯ−基が好ま
しい。
【０１０５】次にＤＩで表される現像抑制剤について説
明する。
【０１０６】ＤＩで表される現像抑制剤としては例えば
リサーチディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）７６巻、Ｎｏ１７６４３、（１９７８
年１２月）、米国特許４４７７５６３号、同５０２１３
３２号、同５０２６６２８号、同３２２７５５４号、同
３３８４６５７号、同３６１５５０６号、同３６１７２
９１号、同３７３３２０１号、同３９３３５００号、同
３９５８９９３号、同３９６１９５９号、同４１４９８
８６号、同４２５９４３７号、同４０９５９８４号、同
４７８２０１２号、米国特許第１４５０４７９号または
同５０３４３１１号に記載されているごとき現像抑制剤
が含まれる。好ましくはヘテロ環チオ基、ヘテロ環セレ
ノ基またはトリアゾリル基（単環もしくは縮合環の１，
２，３−トリアゾリルもしくは１，２，４−トリアゾリ
ル）であり、特に好ましくはテトラゾリルチオ、テトラ
ゾリルセレノ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、
１，３，４−チアジアゾリルチオ、１−（または２−）
ベンゾトリアゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−
（または４−）イル、１，２，３−トリアゾール−１−
イル、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ベンゾオキサゾ
リルチオ、２−ベンゾイミダゾリルチオおよびこれらの
誘導体が含まれる。好ましい現像抑制剤は下記一般式Ｄ
Ｉ−１〜ＤＩ−６で示される。
【０１０７】
【化３３】 式中Ｒ１１はハロゲン原子（例えばブロム原子、クロル
原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜２０、好
ましくは２〜１０。例えばメトキシカルボニル、イソア
ミルオキシカルボニルメトキシ）、アシルアミノ基（炭
素数２〜２０、好ましくは２〜１０。例えばヘキサンア
ミド、ベンズアミド）、カルバモイル基（炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０。例えばＮ−ブチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メシルカルバ
モイル）、スルファモイル基（炭素数１〜２０、好まし
くは１〜１０。例えばＮ−ブチルスルファモイル）、ア
ルコキシ基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。例
えばメトキシ、ベンジルオキシ）、アリールオキシ基
（炭素数６〜１０、好ましくは６〜１０。例えばフェノ
キシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ）、アリー
ルオキシカルボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７
〜１１。例えばフェノキシカルボニル）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０。例えばエトキシカルボニルアミノ）、シアノ基、ニ
トロ基、アルキルチオ基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０。例えばメチルチオ、ヘキシルチオ）、ウレイ
ド基（炭素数１〜２０。好ましくは１〜１０。例えばＮ
−フェニルウレイド）、アリール基（炭素数６〜１０。
ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫
黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは
５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環、例えば２−
ピリジル、１−ピロリル、モルホリノ、インドリル）、
アルキル基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、
直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチル、エチ
ル、ブトキシカルボニルメチル、４−メトキシベンジ
ル、ベンジル）、アシル基（炭素数１〜２０、好ましく
は２〜１０。例えばアセチル、ベンゾイル）、アリール
チオ基（炭素数６〜１０、好ましくは６〜１０。例えば
フェニルチオ、ナフチルチオ）、またはアリールオキシ
カルボニルアミノ基（炭素数７〜１１。例えばフェノキ
シカルボニルアミノ）が挙げられる。上記の置換基はさ
らに置換基を有してもよい。その置換基の例としてはこ
こで挙げた置換基が挙げられる。
【０１０８】式中Ｒ12はアリール基（炭素数６〜１０。
例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル、３
−メトキシカルボニルフェニル）、複素環基（炭素数１
〜１０。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子
または硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好
ましくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環。例
えば２−ピリジル、１−ピロリル、モルホリノ、インド
リル）、アルキル基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜
１０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチ
ル、エチル、ブトキシカルボニルメチル、４−メトキシ
ベンジル、ベンジル）を表す。ｖは酸素原子またはイオ
ウ原子を表す。ｆは１〜４，ｇは０または１、ｈは１ま
たは２を表す。
【０１０９】また、本発明の現像抑制剤放出化合物が一
般式（Ｉ）で表わされる時、式中Ｒ11およびＲ12はアリ
ール基、炭素数５以上のアルキル基は除かれる。
【０１１０】次にＴＩＭＥで示される基について説明す
る。
【０１１１】ＴＩＭＥで示される基は、現像処理時Ａよ
り開裂した後、ＤＩを開裂することが可能な連結基であ
ればいずれでもよい。例えば、米国特許第４１４６３９
６号、同４６５２５１６号または同４６９８２９７号に
記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米
国特許第４２４８９６２号、同４８４７１８５号または
同４８５７４４０号に記載のある分子内求核置換反応を
利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許
第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５号に記載
のある電子移動反応を利用して開裂反応して開裂反応を
起こさせるタイミング基、米国特許第４５４６０７３号
に記載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して
開裂反応を起こされる基、または西独公開特許第２６２
６３１７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用
して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。ＴＩＭＥは
それに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオ
ウ原子または窒素原子において、Ａと結合する。好まし
いＴＩＭＥとしては下記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）
または（Ｔ−３）が挙げられる。
【０１１２】 一般式（Ｔ−１）＊−Ｗ−（Ｘ＝Ｙ）ｊ−Ｃ（Ｒ２１）
Ｒ２２−＊＊ 一般式（Ｔ−２）＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−３）＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）にお
いてＡと結合する位置を表し、＊＊はＤＩまたはＴＩＭ
Ｅ（ａが複数の時）またはＲＥＤと結合する位置を表
し、Ｗは酸素原子、イオウ原子または＞Ｎ−Ｒ２３を表
し、ＸおよびＹは各々メチンまたは窒素原子を表し、ｊ
は０、１または２を表し、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３
は各々水素原子または置換基を表す。ここで、Ｘおよび
Ｙが置換メチンを表すときその置換基、Ｒ２１、Ｒ２２
およびＲ２３の各々の任意の２つの置換基が連結し環状
構造（たとえばベンゼン環、ピラゾール環）を形成する
場合、もしくは形成しない場合のいずれであっても良
い。一般式（Ｔ−３）においてＥは求電子基を表し、Ｌ
ＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応することができ
るように立体的に関係づける連結基を表す。
【０１１３】一般式（Ｔ−１）で示されるＴＩＭＥの具
体例として例えば以下のものである。
【０１１４】
【化３４】 一般式（Ｔ−２）で示されるＴＩＭＥの具体例として例
えば以下のものである。
【０１１５】
【化３５】 一般式（Ｔ−３）で示されるＴＩＭＥの具体例として例
えば以下のものである。
【０１１６】
【化３６】 一般式（II）においてａが２以上の時の（ＴＩＭＥ）a
の具体例として例えば以下のものがある。
【０１１７】
【化３７】 一般式（III)においてＲＥＤで示される基について以下
に説明する。
【０１１８】Ａより開裂してＲＥＤ−ＤＩとなり、現像
時存在する酸化性物質、例えば現像主薬酸化体、により
クロス酸化されうる。ＲＥＤ−ＤＩは酸化されるとＤＩ
を開裂する物であればいずれでもよい。ＲＥＤとしては
例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロール
類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナフト
ハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、ヒド
ラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げられ
る。これらの基の具体的には例えば特開昭６１−２３０
１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７８８
５２号、米国特許第３３６４０２２号、同３３７９５２
９号、同４６１８５７１号、同３６３９４１７号、同４
６８４６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９
巻，５８８頁（１９６４）に記載されているものがあげ
られる。
【０１１９】上記の中で好ましいＲＥＤとしては、ハイ
ドロキノン類、１，４−ナフトハイドロキノン類、２
（または４）−スルホンアミドフェノール類、ピロガロ
ール類またはヒドラジド類である。これらの中でフェノ
ール性水酸基を有する酸化還元基では、そのフェノール
基の酸素原子においてＡまたはＴＩＭＥと結合する。
【０１２０】以下に本発明で用いられ化合物の具体的な
代表例を示すがこれらに限定されるわけではない。
【０１２１】
【化３８】
【０１２２】
【化３９】
【０１２３】
【化４０】
【０１２４】
【化４１】
【０１２５】
【化４２】
【０１２６】
【化４３】
【０１２７】
【化４４】
【０１２８】
【化４５】
【０１２９】
【化４６】
【０１３０】
【化４７】
【０１３１】
【化４８】
【０１３２】
【化４９】
【０１３３】
【化５０】
【０１３４】
【化５１】
【０１３５】
【化５２】
【０１３６】
【化５３】
【０１３７】
【化５４】
【０１３８】
【化５５】
【０１３９】
【化５６】
【０１４０】
【化５７】 本発明のこれらの化合物は感光材料中のどこに含有させ
ても良いが、ネガ型ハロゲン化銀乳剤層中に用いること
が好ましい。また、色再現性、鮮鋭性を改良する為には
後述するインターレイヤー効果をより大きくする必要が
ある。その為には本発明のこれらの化合物を多量に用い
なければならず、感光材料中への総添加量は１×１０-5
ｍｏｌ／ｍ2 以上含有することがより好ましい。本発明
のこれらの化合物の添加方法は後述のように通常のカプ
ラーと同様にして添加することが可能である。
【０１４１】本発明においては、該感光材料中に依存す
る少なくとも１つの感色性層の受けるインターレイヤー
効果が、１．３以上であることが特に、色再現性、鮮鋭
性の観点から好ましい。色再現性、鮮鋭性の観点より大
きなインターレイヤー効果を受けるような設計をする
と、前述したような潜像補力性が悪化し、本発明の有用
性がますます大きくなるのである。
【０１４２】ここで言う感色性層とは、実質的に同じ色
の光に感光する１層以上のハロゲン化銀乳剤層ユニット
を指し、通常のカラー感光材料の場合は、青感性層、緑
感性層、赤感性層の３つの感色性層から構成されてい
る。
【０１４３】ここで言う「受けるインターレイヤー効
果」とは、特開昭６１−６５２３４に記載の方法で測定
したものを言う。
【０１４４】本発明においては、該感光材料中に存在す
る少なくとも１つの感色性層の受けるインターレイヤー
効果が、１．３以上であることが好ましく、少なくとも
２つの感色性層の受けるインターレイヤー効果が、１．
３以上であることがより好ましい。さらに好ましくは、
１．４以上である。
【０１４５】本発明に用いる分光増感色素の添加量は任
意に選べるが、ハロゲン化銀１モル当たり５×１０-4〜
１×１０-2が好ましく、さらに好ましくは７×１０-4〜
７×１０-3、より好ましくは１×１０-3〜５×１０-3で
ある。
【０１４６】分光増感色素の添加は任意の時期に行うこ
とができる。塗布直前、化学増感終了後、化学増感中、
化学増感剤の添加と同時に、化学増感開始前、水洗工
程、粒子形成工程のいずれでも良いが、粒子形成の核成
形が終了してから化学増感開始前が好ましい。
【０１４７】また、２種以上の増感色素を併用しても良
いし、この場合には２種以上の増感色素を混合して同時
に添加しても良いし、異なる時期に別々に添加しても良
い。
【０１４８】また、増感色素は一度に添加しても良く、
何度かに分けて分割添加しても良く、ポンプなどを用い
て連続して添加しても良い。
【０１４９】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中化に添加せしめるには、それらを直接乳剤
中に分散しても良いし、あるいは、水、アセトン、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、メチルセロソル
ブ、フェノール、などの溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加しても良い。
【０１５０】また、溶解に超音波を使うこともできる
し、米国特許第３，４６９，９８７号、特公昭４６−２
４１８５号、同４４−２３３８９号、同４４−２７５５
５号、同５７−２２０９１号、米国特許第３，８２２，
１３５号、同４，００６，０２５号、特開昭５３−１０
２７３３号、同５８−１０５１４１号、同５１−７４６
２４号などに記載の方法で増感色素を添加する方法も好
ましい。
【０１５１】また、本発明に用いる化学増感工程終了前
に添加する増感色素は公知の増感色素の中から任意に選
ぶことができる。好ましくは、一般式（１）で表される
シアニン色素の中から選ばれる。
【０１５２】
【化５８】 以下に本発明に使用する一般式（１）の増感色素につい
て説明する。
【０１５３】Ｒ１およびＲ２で表されるアルキル基とし
ては、低級アルキル基が好ましく、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチルなどを挙げることができる。ま
た、Ｘ1 −が表すアニオンとしては、例えば塩化物、臭
化物、チオシアネート、サルファメート、メチルサルフ
ェート、ｐ−トルエンスルホネートなどがある。
【０１５４】Ｚ１およびＺ２は各々チアゾール環、ベン
ゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、オキサゾール
環、ベンゾオキサゾール環、またはナフトオキサゾール
環を形成するのに必要な原子群を表わす。
【０１５５】一般式（１）で表される化合物の中で特に
有用な増感色素は下記の一般式（２）で表すことができ
る。
【０１５６】
【化５９】 式中Ｚ５よびＺ６は、同じであっても、異なっていても
良く、硫黄原子または酸素原子を表す。また、Ｙ１、Ｙ
２、Ｙ３およびＹ４は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アシルア
ミド基、アシロキシ基、アルコキシカルボニル基、アル
コキシカルバニルアミノ基、アルキル基、アリール基を
表す。
【０１５７】Ｙ１とＹ２および／またはＹ３とＹ４は、
それぞれ連結して、例えばベンゼン環を形成しても良
い。このベンゼン環に置換基があっても良い。
【０１５８】Ｒ１、Ｒ２、Ｘ1 −、ｎは前記一般式
（１）における記号と全く同義である。
【０１５９】Ｒ１およびＲ２の少なくともその一方、好
ましくは両方のアルキル基は、少なくとも１個の炭素原
子が少なくとも３個の水素原子ではない原子と結合して
いることが好ましい。Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方
は有機酸基を有するアルキル基であり、一般式（３）で
表わされることが好ましい。
【０１６０】
【化６０】 式中、Ａは有機酸基を表す。ｍおよびｏはそれぞれ０か
ら５の整数を表す。有機酸基としては例えばカルボキシ
基、スルホ基、ホスホリル基等が挙げられる。
【０１６１】少なくとも１個の炭素原子が少なくとも３
個の水素原子ではない原子と結合しているアルキル基に
ついて特に詳しく例を挙げる。
【０１６２】例えば、２−メチルプロピル、ｔ−ブチ
ル、２−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、３
−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、２−メチ
ルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１−イソプロピ
ルプロピル、３−メチルペンチル、１，２−ジメチルブ
チル、１−エチル−１−メチルプロピル、４−メチルペ
ンチル、１，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルペ
ンチル、１−イソプロピルブチル、１，４−ジメチルペ
ンチル、１−メチルプロピル、１−メチルブチル、１−
メチルペンチル、２−メチルヘキシル、１−メチル−
４，４−ジメチルペンチル、３，４，４−トリメチルペ
ンチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、３−カルボ
キシ−１−メチルプロピル、３−カルボキシブチル、３
−カルボキシ−１−メチルブチル、３−カルボキシ−
１，１−ジメチルプロピル、４−カルボキシ−３−メチ
ルブチル、２−カルボキシ−２−メチルプロピル、３−
カルボキシ−２−メチルプロピル、１−メチル−３−ス
ルホプロピル、３−スルホブチル、１−メチル−３−ス
ルホブチル、１，１−ジメチル−３−スルホプロピル、
２−メチル−２−スルホプロピル、２−メチル−３−ス
ルホプロピルである。
【０１６３】中でも一般式（３）のうち、ｍ＝２，３、
ｏ＝０，１、Ａ＝スルホ基が好ましい。さらに好ましく
はｍ＝２、ｏ＝０である。
【０１６４】Ｚ3 ，Ｚ4 によって形成される５ないし６
員複素環としては次のものが挙げられる。
【０１６５】例えば、メチアゾール核（例えば、チアゾ
ール、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾー
ル、４，５−ジメチルチアゾール、４，５−ジフェニル
チアゾールなど）、ベンゾチアゾール核（例えば、ベン
ゾチアゾール、４−クロロベンゾチアゾール、５−クロ
ロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、５
−ニトロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾー
ル、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチ
アゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベ
ンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾール、５−フ
ェニルベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾー
ル、６−メトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベン
ゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾー
ル、５−カルボキシベンゾチアゾール、５−フェネチル
ベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５
−クロロ−６−メチルベンゾチアゾール、５，６−ジメ
チルベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベ
ンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、４−
フェニルベンゾチアゾール、５−スチリルベンゾチアゾ
ールなど）、ナフトチアゾール核（例えば、ナフト
［２，１−ｄ］チアゾール、ナフト［１，２−ｄ］チア
ゾール、ナフト［２，３−ｄ］チアゾール、５−メトキ
シナフト［１，２−ｄ］チアゾール、７−エトキシナフ
ト［２，１−ｄ］チアゾール、８−メトキシナフト
［２，１−ｄ］チアゾール、５−メトキシナフト［２，
３−ｄ］チアゾールなど）、チアゾリン核（例えば、チ
アゾリン、４−メチルチアゾリン、４−ニトロチアゾリ
ンなど）、オキサゾール核（例えば、オキサゾール、４
−メチルオキサゾール、４−ニトロオキサゾール、５−
メチルオキサゾール、４−フェニルオキサゾール、４，
５−ジフェニルオキサゾール、４−エチルオキサゾール
など）、ベンゾオキサゾール核（例えば、ベンゾオキサ
ゾール、５−クロロベンゾオキサゾール、５−メチルベ
ンゾオキサゾール、５−ブロモベンゾオキサゾール、５
−フルオロベンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオ
キサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾール、５−ニ
トロベンゾオキサゾール、５−トリフルオロメチルベン
ゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、
５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾ
オキサゾール、６−クロロベンゾオキサゾール、６−ニ
トロベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾ
ール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５，６−ジ
メチルベンゾオキサゾール、４，６−ジメチルベンゾオ
キサゾール、５−エトキシベンゾオキサゾール）、ナフ
トオキサゾール核（例えば、ナフト［２，１−ｄ］オキ
サゾール、ナフト［１，２−ｄ］オキサゾール、ナフト
［２，３−ｄ］オキサゾール、５−ニトロナフト［２，
１−ｄ］オキサゾール）などを挙げることができる。
【０１６６】以下に本発明の一般式（１）及び（２）の
化合物の具体例を示す。
【０１６７】
【化６１】
【０１６８】
【化６２】
【０１６９】
【化６３】
【０１７０】
【化６４】
【０１７１】
【化６５】
【０１７２】
【化６６】 本発明においては、少なくとも１層の該ネガ型ハロゲン
化銀乳剤層中にハロゲン化銀粒子の全投影面積の６０％
以上を占めるハロゲン化銀粒子がアスペクト比が３以上
２０未満である平板状乳剤を用いることが好ましい。
【０１７３】平板状乳剤とは、文字どうり、平らな外形
を持つ粒子を言う。互いに平行な複数の双晶面を持ち
（１１１）の外表面を持つ乳剤が、良く知られている
が、異方成長した双晶面を持たない正常晶乳剤も知られ
ている。後者の例としては、ミグノーらがＪｏｕｎａｌ
ｏｆ Ｃｒｙｓｔ．Ｇｒｏｗｔｈ２３巻２０７頁（１
９７４年）に記載されているような（１００）面を持つ
平板状粒子が知られている。
【０１７４】平板状粒子においてアスペクト比とは、厚
みに対する直径の比を意味する。すなわち、個々のハロ
ゲン化銀粒子の直径を厚みで除した値である。ここで言
う直径とは、ハロゲン化銀粒子を光学顕微鏡あるいは電
子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積
を有する円の直径とする。
【０１７５】本発明においては、平均アスペクト比は３
〜２０であることが好ましく、４〜１５がより好まし
く、さらに好ましくは５〜１２である。
【０１７６】また、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の６
０％以上を占める粒子がこの平均アスペクト比の範囲に
入っていることが好ましく、より好ましくは７０％以
上、さらに好ましくは８０％以上である。
【０１７７】また、本発明で用いられる平板状粒子にお
いて、平均粒子直径としては０．２〜１０．０μｍ、好
ましくは０．３〜５．０μｍである。また、平均粒子厚
みとしては、好ましくは０．５μｍ以下である。更に好
ましい平板状粒子としては、平均粒子直径が０．３μｍ
以上５．０μｍ以下、平均粒子厚みが０．５μｍ以下
で、平均アスペクト比が３．０以上８．０以下で、１つ
の乳剤層の全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の８５％以
上を占める場合である。
【０１７８】本発明に用いられる平板状粒子は、Ｃｕｇ
ｎａｃ（クーニャック）、Ｃｈａｔｅａｕ（シャトー）
の報告や、Ｄｕｆｆｉｎ（ダフィン）著“Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ”（Ｏｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、ＮｅＷ Ｙｏｒｋ
１９６６年）６６頁〜７２頁、及びＡ．Ｐ．Ｈ．Ｔｒｉ
ｖｅｌｌｉ（トリベリ）、Ｗ．Ｆ．Ｓｍｉｔｈ（スミ
ス）編“Ｐｈｏｔ．Ｊｏｕｅｎａｌ”８０（１９４０
年）２８５頁に記載されている。また、特開昭５８−１
１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５８−１２
７９２１号に記載された方法等を参照して容易に調製す
ることができる。例えば、ｐＢｒが、１．３以下の比較
的ｐＡｇ値の高い雰囲気中で、平板状粒子が４０重量％
以上存在する種晶を形成する。次いで、同程度のｐＢｒ
値に保ちつつ、かつ銀及びハロゲン溶液を同時に添加し
つつ、種晶を成長させることによって、平板状粒子が得
られる。このような粒子成長過程において、新たな結晶
核が発生しないように銀及びハロゲン溶液を添加するこ
とが望ましい。
【０１７９】本発明で用いる平板状ハロゲン化銀粒子の
大きさは、核形成時及び／または粒子成長時の温度調
節、溶剤の種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀塩及
びハロゲン化物の添加速度等をコントロールすることに
より調整することができる。
【０１８０】平板状粒子の粒子サイズ分布は、広くても
狭くても良い。
【０１８１】本発明で用いる平板状ハロゲン化銀粒子
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、
または沃塩臭化銀のいずれでもよいが、沃臭化銀、沃塩
化銀または沃塩臭化銀であることが好ましく、更に平均
沃化銀含有率が３．０モル％以上、特に３．０モル％以
上３０．０モル％以下の沃臭化銀、沃塩化銀または沃塩
臭化銀であることが好ましい。
【０１８２】本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子の
ハロゲン組成の観点での粒子構造としては、均一構造、
２重構造あるいは多重構造でも、組成分布が局在化して
いる構造でもよいが、２重構造または多重構造であるこ
とが好ましい。
【０１８３】本発明においては、少なくとも１層の該ネ
ガ型ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子が還元増
感されているハロゲン化銀乳剤を用いることが好まし
い。
【０１８４】還元増感について以下に説明する。
【０１８５】ハロゲン化銀乳剤の製造工程は粒子形成・
脱塩・化学増感・塗布などの工程に大別される。粒子形
成は核形成・熟成・成長などに分れる。これらの工程は
一律に行なわれるものでなく工程の順番が逆になった
り、工程が繰り返し行なわれたりする。還元増感を基本
的にはどの工程で行なってもよい。還元増感は粒子形成
の初期段階である核形成時でも物理熟成時でも、成長時
でもよく、また化学増感に先立って行っても化学増感以
降に行ってもよい。金増感を併用する化学増感を行なう
場合には好ましくないかぶりを生じないよう化学増感に
先立って還元増感を行なうのが好ましい。最も好ましい
のはハロゲン化銀粒子の成長中に還元増感する方法であ
る。ここで成長中とは、ハロゲン化銀粒子が物理熟成あ
るいは水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化アルカリの添加に
よっても成長しつつある状態で還元増感を施こす方法
も、成長途中に成長を一時止めた状態で還元増感を施こ
した後にさらに成長させる方法も含有することを意味す
る。
【０１８６】本発明の還元増感とはハロゲン化銀乳剤に
公知の還元剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ
１〜７の低ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは熟成さ
せる方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨ
の雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法のいずれ
を選ぶこともできる。また２つ以上の方法を併用するこ
ともできる。
【０１８７】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。
【０１８８】還元増感剤として第一錫塩、アミンおよび
ポリアミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物、ボラン化合物、アスコルビン
酸及びその誘導体などが公知である。本発明にはこれら
公知の化合物から選んで用いることができ、また２種以
上の化合物を併用することもできる。還元増感剤として
塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチルアミンボラン、
アスコルビン酸及びその誘導体が好ましい化合物であ
る。還元増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存するので
添加量を選ぶ必要があるが、ハロゲン化銀１モル当り１
０-7〜１０-1モルの範囲が適当である。
【０１８９】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし粒子形成中、化学増感前あるいは後に添加す
ることができる。乳剤製造工程のどの過程で添加しても
よいが、特に好ましいのは粒子成長中に添加する方法で
ある。あらかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒子
形成の適当な時期に添加する方が好ましい。また水溶性
銀塩あるいは水溶性アルカリハライドの水溶液にあらか
じめ還元増感剤を添加しておき、これらの水溶液を用い
て粒子形成してもよい。また粒子形成に伴って還元増感
剤の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間添
加するのも好ましい方法である。
【０１９０】本発明の還元増感はカブリ、保存性などと
両立させるためにはハロゲン化銀粒子内部に施し、ハロ
ゲン化銀粒子表面近くに還元増感核を余り多数存在させ
ないことがより好ましい。
【０１９１】具体的には、前述したたようにハロゲン化
銀粒子の成長中に還元増感することにより粒子内部に還
元増感を施すことができる。また、ハロゲン化銀粒子表
面近くには還元増感核を余り多数存在させないために
は、次のような方法がある。
【０１９２】１．ハロゲン化銀粒子成長の後半では還元
増感を施さない。
【０１９３】２．粒子形成終了後、表面近くの還元増感
核を減らす、好ましくはなくなるような処理をする、好
ましくは粒子表面を銀に対する酸化剤で処理する。
【０１９４】より具体的には、１のためには、添加した
還元増感剤を粒子形成の途中段階までに完全に使い切
る、粒子形成の途中段階で残存している還元増感剤を酸
化処理等により失活させる、粒子形成後半で高ｐＡｇ、
低ｐＨなどにすることにより、実質的に残存した還元増
感剤を失活させる、銀熟成、高ｐＨ熟成の場合には、粒
子形成後半を高ｐＨｇもしくは低ｐＨとするなどであ
る。
【０１９５】また、２のためには、高ｐＡｇもしくは低
ｐＨ熟成などによる方法、銀に対する酸化剤を添加し熟
成する方法などが有効である。銀に対する酸化剤として
公知のものが用いられる。
【０１９６】好ましくは、２のうち粒子表面を酸化処理
する方法である。
【０１９７】特に好ましい方法は下記の一般式（XI）〜
（XIII) で表される少なくとも１つの化合物を添加する
方法である。これらの化合物は、粒子形成後還元増感核
を酸化するために用いても有効であるし、驚くべきこと
に還元増感を施す粒子成長の途中段階から存在させても
条件さえ適切に選べば非常に有効な還元増感を施しつ
つ、カブリ、保存性などと両立させる事ができる。
【０１９８】（XI）Ｒ−ＳＯ2 Ｓ−Ｍ （XII ）Ｒ−ＳＯ2 Ｓ−Ｒ1 （XIII) Ｒ−ＳＯ2 Ｓ−Ｌm −ＳＳＯ2 −Ｒ2 式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 は同じでも異なってもよく、脂肪
族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イオン
を表す。Ｌは二価の連結基を表し、ｍは０又は１であ
る。一般式（XI）ないし（XIII) の化合物は、（XI）な
いし（XIII) で示す構造から誘導される２価の基を繰り
返し単位として含有するポリマーであってもよい。また
可能なときはＲ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｌが互いに結合して環を
形成してもよい。
【０１９９】一般式（XI）、（XII ）および（XIII) の
チオスルフォン酸系化合物を更に詳しく説明すると、
Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 が脂肪族基の場合、飽和又は不飽和
の、直鎖、分岐状又は環状の、脂肪族炭化水素基であ
り、好ましくは炭素数が１から２２のアルキル基、炭素
数が２から２２のアルケニル基、アルキニル基であり、
これらは、置換基を有していてもよい。アルキル基とし
ては、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシ
ル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘ
キシル、イソプロピル、ｔ−ブチルがあげられる。
【０２００】アルケニル基としては、例えばアリル、ブ
テニルがあげられる。
【０２０１】アルキニル基としては、例えばプロパルギ
ル、ブチニルがあげられる。
【０２０２】Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 の芳香族基としては、単
環又は縮合環の芳香族基が含まれ、好ましくは炭素数が
６から２０のもので、例えばフェニル、ナフチルがあげ
られる。これらは、置換されていてもよい。
【０２０３】Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 のヘテロ環基としては、
窒素、酸素、硫黄、セレン、テルルから得らばれる元素
を少なくとも一つ有し、かつ炭素原子を少なくとも１つ
有する３ないし１５員のもので、好ましくは３〜６員環
が好ましく、例えばピロリジン、ピペリジン、ピリジ
ン、テトラヒドロフラン、チオフェン、オキサゾール、
チアゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンズ
オキサゾール、ベンズイミダゾール、セレナゾール、ベ
ンゾセレナゾール、テルラゾール、トリアゾール、ベン
ゾトリアゾール、テトラゾール、オキサジアゾール、チ
アヂアゾール環があげられる。
【０２０４】Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 の置換基としては、例え
ばアルキル基（例えばメチル、エチル、ヘキシル）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、オクチルオ
キシ）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、ト
リル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素、沃素）、アリーロキシ基（例えば、フェノ
キシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチル
チオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、ア
シル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、
バレリル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニ
ル、フェニルスルホニル）、アシルアミノ基（例えば、
アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホニルアミ
ノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスル
ホニルアミノ）、アシロキシ基（例えば、アセトキシ、
ベンゾキシ）、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、
アミノ基、−ＳＯ2 ＳＭ基、（Ｍは１価の陽イオンを示
す）−ＳＯ2 Ｒ1 基があげられる。
【０２０５】Ｌで表わされる二価の連結基としては、
Ｃ、Ｎ、ＳおよびＯから選ばれた少なくとも１種を含む
原子又は原子団である。具体的にはアルキレン基、アル
ケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、ＳＯ2 −等の単独または
これらの組合せからなるものである。
【０２０６】Ｌは好ましくは二価の脂肪族基又は二価の
芳香族基である。Ｌは二価の脂肪族基としては例えば
【０２０７】
【化６７】 などがあげられる。Ｌの二価の芳香族基としては、例え
ばフェニレン基、ナフチレン基などがあげられる。
【０２０８】これらの置換基は、更にこれまで述べた置
換基で置換されていてもよい。
【０２０９】Ｍとして好ましくは、金属イオン又は有機
カチオンである。金属イオンとしては、例えばリチウム
イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがあげられ
る。有機カチオンとしては、例えばアンモニウムイオン
（例えばアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テ
トラブチルアンモニウム）、ホスホニウムイオン（例え
ばテトラフェニルホスホニウム）、グアニジル基があげ
られる。
【０２１０】一般式（XI）ないし（XIII) がポリマーで
ある場合、その繰り返し単位として例えば以下のものが
あげられる。
【０２１１】
【化６８】 これらのポリマーは、ホモポリマーでもよいし、他の共
重合モノマーとのコポリマーでもよい。
【０２１２】一般式（XI）、（XII ）、（XIII) で表さ
れる化合物の具体例を次にあげるが、これらに限定され
るわけではない。
【０２１３】
【化６９】
【０２１４】
【化７０】
【０２１５】
【化７１】
【０２１６】
【化７２】
【０２１７】
【化７３】
【０２１８】
【化７４】
【０２１９】
【化７５】
【０２２０】
【化７６】
【０２２１】
【化７７】
【０２２２】
【化７８】 一般式（XI）、（XII ）および（XIII) の化合物は、特
開昭５４−１０１９；英国特許９７２，２１１；Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
（ジャーナル オブ オーガニック ケミストリー）
５３巻、３９６頁（１９８８）及びＣｈｅｍｉｃａｌ
Ａｂｓｔｒａｃｔｓ（ケミカル アブストラクツ）５９
巻、９７７６ｅに記載または引用されている方法で容易
に合成できる。
【０２２３】一般式（XI）、（XII ）又は（XIII) であ
らわされる化合物はハロゲン化銀１モル当り１０-7から
１０-1モル添加するのが好ましい。さらに１０-6から１
０-2、特に１０-5から１０-3モル／モルＡｇの添加量が
好ましい。
【０２２４】一般式（XI）〜（XIII) で表わされる化合
物を製造工程中に添加せしめるには、写真乳剤に添加剤
を加える場合に通常用いられる方法を適用できる。たと
えば、水溶性の化合物は適当な濃度の水溶液とし、水に
不溶または難溶性の化合物は水と混和しうる適当な有機
溶媒、たとえばアルコール類、グリコール類、ケトン
類、エステル類、アミド類などのうちで、写真特性に悪
い影響を与えない溶媒に溶解し、溶液として、添加する
ことができる。
【０２２５】一般式（XI）、（XII ）又は（XIII) で表
わされる化合物は、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成中、化
学増感前あるいは後の製造中のどの段階で添加してもよ
い。好ましいのは還元増感が施こされる前、あるいは施
こされている時に、化合物が添加される方法である。特
に好ましいのは粒子成長中に添加する方法である。
【０２２６】あらかじめ反応容器に添加するのもよい
が、粒子形成の適当な時期に添加する方が好ましい。ま
た、水溶性銀塩あるいは水溶性アルカリハライドの水溶
液にあらかじめ化合物（XI）〜（XIII) を添加してお
き、これらの水溶液を用いて粒子形成してもよい。また
粒子形成に伴って化合物（XI）〜（XIII) の溶液を何回
かに分けて添加しても連続して長時間添加するのも１つ
の方法である。
【０２２７】本発明に対して最も好ましい化合物の一般
式は、一般式（XI）であらわされる化合物である。
【０２２８】ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
色再現性を改良する手段としてイエローカラードマゼン
タカプラーやマゼンタカラードシアンカプラーを使用す
る方法は従来からよく知られている。これらのカプラー
は主に発色色素の不要吸収を補正する目的で使用される
が、更に色再現性を改良する為に、いわゆるマスキング
効果を得る目的で使用される場合もある。いずれの場合
も添加乳剤層と異なった感色性を持つ乳剤層の発色濃度
を変化させる様に働く。この様な構成では、カラードカ
プラー添加層の潜像の安定性が悪いと添加層のみならず
カラードカプラーによって発色濃度の影響を受ける層も
潜像の変化の影響を受けることになり本発明の有用性が
大きくなるのである。また、イエローカラードシアンカ
プラーを使用する方法が例えば欧州特許第４２３７２７
Ａ号同第４３６９３８Ａ号、同第４３５３３４Ａ号等に
記載されている。これの使用も色再現性を更に向上させ
ることになる。前述と同様に潜像の変化による写真性能
の悪化をさらに強調することになり本発明の有用性が更
に大きくなる。
【０２２９】本発明に用いられるイエローカラードマゼ
ンタカプラーは下記式（ＭＩ）であることが好ましい。
【０２３０】次に式（ＭＩ）で表わされるカラードマゼ
ンタカプラーについて述べる。
【０２３１】
【化７９】 ここでＡｒ１は無置換または置換フェニル基を表わし、
Ｒ１１は置換基を表わし、Ｒ１２は芳香族基、または複
素環基を表わす。
【０２３２】次に好ましい置換基の詳細について以下に
述べる。
【０２３３】Ａｒ1 は無置換または置換フェニル基を表
わし、置換基としてはアルキル基（例えばメチル、エチ
ル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、ア
リールオキシ基（例えばフェニルオキシ）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アシルア
ミノ基（例えばアセチルアミノ）、カルバモイル基、ア
ルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル）、ジアルキルカルバモイル基（例え
ばジメチルカルバモイル）、アリールカルバモイル基
（例えばフェニルカルバモイル）、アルキルスルホニル
基（例えばメチルスルホニル）、アリールスルホニル基
（例えばフェニルスルホニル）、アルキルスルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド）、アリールスルホ
ンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド）、スルフ
ァモイル基、アルキルスルファモイル基（例えばエチル
スルファモイル）、ジアルキルスルファモイル基（例え
ばジメチルスルファモイル）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）が挙げられる。これらの置換基が２個
以上あるときは同じでも異ってもよい。
【０２３４】特に好ましい置換基としてはハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、シアノ基が挙げられる。
【０２３５】式中Ｒ11は水素原子、炭素数１から３２、
好ましくは１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキ
ル、アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状アル
ケニル基（これらの基は前記Ａｒ1 について列挙した置
換基を有してもよい）、アリール基および複素環基（こ
れらは前記Ａｒ1 について列挙した置換基を有してもよ
い）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ステアリルオキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル、ナフトキシカルボニル）、アラルキルオキ
シカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル）、
アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ヘプタデシ
ルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ト
リルオキシ）、アルキルチオ基（例えばエチルチオ、ド
デシルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、
α−ナフチルチオ）、カルボキシ基、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ、３−［（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）アセタミド］ベンズアミド）、
ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例え
ばＮ−メチルプロピオンアミド）、Ｎ−アリールアシル
アミノ基（例えばＮ−フェニルアセタミド）、ウレイド
基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ−アル
キルウレイド）、ウレタン基、チオウレタン基、アリー
ルアミノ基（例えばフェニルアミノ、Ｎ−メチルアニリ
ノ、ジフェニルアミノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−ク
ロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ）、アルキルア
ミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ、メチルアミノ、シク
ロヘキシルアミノ）、シクロアミノ基（例えばピペリジ
ノ、ピロリジノ）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジ
ルアミノ、２−ベンゾオキサゾリルアミノ）、アルキル
カルボニル基（例えばメチルカルボニル）、アリールカ
ルボニル基（例えばフェニルカルボニル）、スルホンア
ミド基（例えばアルキルスルホンアミド、アリールスル
ホンアミド）、カルバモイル基（例えばエチルカルバモ
イル、ジメチルカルバモイル、Ｎ−メチル−フェニルカ
ルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、スルファモ
イル基（例えばＮ−アルキルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルスルファモイル、Ｎ−アリールスルファモイ
ル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジアリールスルファモイル）、シアノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基の
いずれかを表わす。
【０２３６】式（ＭＩ）において特に好ましくはＲ11が
アニリノ基、アシルアミノ基もしくはアリールウレイド
基であり、Ａｒ1 がオルト位の少なくとも１個が水素以
外の原子で置換されたアリール基であるときである。
【０２３７】式（ＭＩ）においてＲ12が芳香族基を表わ
すとき、好ましくはフェニル基またはα−ないしはβ−
ナフチル基を表す。ヒドロキシル基またはカルボキシル
基以外の置換基の好ましい例は以下のものである：アル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル
基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、アルキルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、
スルファモイルアミノ基、複素環オキシ基、またはアシ
ルオキシ基である。
【０２３８】更にＲ12が複素環基を表わすとき、ヘテロ
原子として窒素原子、酸素原子、イオン原子を少なくと
も１個含む４員ないし７員環の複素環基、もしくはその
縮合複素環基を表わす。例えばピリジル、キノリル、フ
リル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾリル、ピラ
ゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ベンゾイ
ミダゾリル、などが挙げられこらの基は前記Ｒ12が芳香
族基のとき列挙した置換基を有してもよい。
【０２３９】Ｒ12の特に好ましい例は置換基としてヒド
ロキシル基を少なくとも１個有するフェニル基である。
このときヒドロキシル基以外の置換基として前記Ｒ12が
芳香族基のとき列挙した置換基をさらに有してもよい。
【０２４０】以下にイエローカラードマゼンタカプラー
として好ましい具体例をあげるが、これらに限られるも
のではない。
【０２４１】
【化８０】
【０２４２】
【化８１】
【０２４３】
【化８２】
【０２４４】
【化８３】
【０２４５】
【化８４】
【０２４６】
【化８５】
【０２４７】
【化８６】
【０２４８】
【化８７】
【０２４９】
【化８８】 これらのカラードカプラーは特開昭６１−１８９５３８
等に記載されている。
【０２５０】本発明のイエローカラードマゼンタカプラ
ーの感光材料中ヘの総添加量は、好ましくは０．００５
〜０．４０ｇ／ｍ ２ であり、より好ましくは、０．０１
〜０．２０ｇ／ｍ ２ である。本発明のイエローカラード
マゼンタカプラーはマゼンタ発色カプラーの副吸収を補
正するために緑感性乳剤層にマゼンタカプラーと共に用
いるのが一般的であるが特にこれに限定されるわけでは
ない。また本発明のイエローカラードマゼンタカプラー
は２種以上を併用してもよい。
【０２５１】本発明に用いられるマゼンタカラードシア
ンカプラーとしては、下記式（ＣＩ）または（ＣII）で
示す化合物を用いるのが好ましい。
【０２５２】
【化８９】 式中、Ｒ21は芳香族基又は複素環基を表わし、Ｒ22はナ
フトール環に置換可能な基を表わす。Ａ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−
Ｄはカップリング離脱基を表わし、Ａはカラー現像主薬
の酸化体と一般式（ＣＩ）のカプラーとの反応によっ
て、このカプラーのカップリング活性位の炭素原子とＡ
との結合が解裂されるような２価の基を表わし、Ｂは２
価の芳香族基または複素環基を表わし、Ｄは芳香族基ま
たは複素環基を表わす。ｎは０ないし４の整数を表わ
す。
【０２５３】なお式（ＣＩ）におけるＡ，ＢおよびＤで
表わされる基のうち少なくとも１個は置換基としてスル
ホ基、カルボキシル基、それらのアルカリ金属塩、アン
モニウム塩、アルキルアミン塩、ピリジニウム塩を有す
る。このような水溶性基を有することによりＡ−Ｂ−Ｎ
＝Ｎ−Ｄで表わされるカップリング離脱基はカプラー残
基より離脱した後現像液中に流出する。
【０２５４】Ｒ21で表わされる芳香族基としては炭素数
が６〜３０の、置換又は無置換の、芳香族基が挙げられ
る。また複素環基としては炭素数が２〜３０の置換又は
無置換の複素環基が挙げられ、複素環中のヘテロ原子
は、Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅなどであり、好ましくは窒素を含
む不飽和ヘテロ環である。
【０２５５】Ｒ22はナフトール環に置換可能な基（原子
を含む、以下同じ）を示し、代表例としてハロゲン原
子、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ
ン酸基、シアノ基、芳香族基、複素環基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪
族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チ
オ基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、スル
ファモイルアミド基、ニトロ基、イミド基などをあげる
ことができ、このＲ22に含まれる炭素数は０〜３０であ
る。２個のＲ22で環を形成していてもよい。環状のＲ22
の例としては、ジオキシメチレン基などがある。ここで
脂肪族基とは、アルキル、アルケニルおよびアルキニル
基を含む脂肪族炭化水素基であり、通常の置換基を有し
ていてもよい。
【０２５６】
【化９０】 式中、Ｒ25は脂肪族基、脂環式基を表わし、Ｒ26はナフ
トール環に置換可能な基を表わし、ｎは０ないし４の整
数を表わす。Ａ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｄはカップリング離脱基
を表わし、式（ＣＩ）で示したものと同様である。
【０２５７】次に式（ＣＩ）、（ＣII）で示されたマゼ
ンタカラードシアンカプラーの具体例を以下に示す。
【０２５８】
【化９１】
【０２５９】
【化９２】
【０２６０】
【化９３】
【０２６１】
【化９４】
【０２６２】
【化９５】
【０２６３】
【化９６】
【０２６４】
【化９７】
【０２６５】
【化９８】
【０２６６】
【化９９】
【０２６７】
【化１００】
【０２６８】
【化１０１】
【０２６９】
【化１０２】
【０２７０】
【化１０３】
【０２７１】
【化１０４】
【０２７２】
【化１０５】
【０２７３】
【化１０６】
【０２７４】
【化１０７】
【０２７５】
【化１０８】
【０２７６】
【化１０９】
【０２７７】
【化１１０】
【０２７８】
【化１１１】 式（ＣＩ）に示されるカプラーは、例えば特開昭６３−
２３１５２等に記載されている。また、式（ＣII）に示
されるカプラーは、例えば米国特許第４００４９２９
号、同第４１３８２５８号および米国特許第１１４６３
６８号に記載されている。
【０２７９】本発明のマゼンタカラードシアンカプラー
の感光材料中への総添加量は、好ましくは、０．００５
〜０．４０ｇ／ｍ ２ であり、より好ましくは、０．０１
〜０．２０ｇ／ｍ ２ である。これらのマゼンタカラード
シアンカプラーはシアン発色カプラーの副吸収を補正す
る為に赤感性乳剤層にシアンカプラーと共に用いるのが
一般的であるが特にこれに限定されるものではない。ま
た本発明のマゼンタカラードシアンカプラーは２種以上
併用してもよい。
【０２８０】次に、本発明のイエローカラードシアンカ
プラーについて説明する。
【０２８１】本発明において、イエローカラードシアン
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を４００nmから５００nmの間に有し、かつ芳香族第１
級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領
域における吸収極大が６３０nmから７５０nmの間のシア
ン色素を形成するシアンカプラーであるものをいう。
【０２８２】本発明のイエローカラードシアンカプラー
のうち、芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップ
リング反応により、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリ
ドン−５−イルアゾ基、水溶性のピラゾロン−４−イル
アゾ基、水溶性の５−アミノ−ピラゾール−４−イルア
ゾ基、水溶性の２−アシルアミノフェニルアゾ基または
水溶性の２−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合
物残基を放出可能なシアンカプラーが好ましく用いられ
る。
【０２８３】本発明のイエローカラードシアンカプラー
は好ましくは次に示す一般式（ＹＣＩ）〜（ＹＣIV）で
表わされる。
【０２８４】
【化１１２】
【０２８５】
【化１１３】 一般式（ＹＣＩ）〜（ＹＣIV）においてＣｐはシアンカ
プラー残基（Ｔはそのカップリング位に結合している）
を、Ｔはタイミング基を、ｋは０または１の整数を、Ｘ
はＮ、Ｏ、またはＳを含み、それらにより（Ｔ）k と結
合しＱとを連結する２価の連結基を表わし、Ｑはアリー
レン基または２価の複素環基を表わす。
【０２８６】一般式（ＹＣＩ）において、Ｒ1 及びＲ2
は独立に水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素
環基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基またはアルキルスルホニル基
を、Ｒ3 は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただし、
Ｔ、Ｘ、Ｑ、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 のうち少なくとも一
つは水溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホ、アミノ、アンモニウミル、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ）を含むものとする。
【０２８７】尚、一般式（ＹＣＩ）における次の基
【０２８８】
【化１１４】 が次に示すような互変異性体構造をとり得ることはよく
知られており、これら互変異性体構造も本発明の一般式
（ＹＣＩ）で規定された構造に含まれるものである。
【０２８９】
【化１１５】
【０２９０】
【化１１６】 一般式（ＹＣII）においてＲ4 はアシル基またはスルホ
ニル基を、Ｒ5 は置換可能な基を、ｊは０ないし４の整
数を表わす。ｊが２以上の整数のときＲ4 は同じであっ
ても異なっていてもよい。但しＴ、Ｘ、Ｑ、Ｒ4 または
Ｒ5 のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒドロキ
シル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、
ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニウムミ
ル）を含むものとする。
【０２９１】一般式（ＹＣIII)および（ＹＣIV）におい
てＲ9 は水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ
基、複素環基、アルバモイル基、スルファモイル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、またはアルキルス
ルホニル基を、Ｒ10は水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基または複素環基をそれぞれ表わ
す。ただしＴ、Ｘ、Ｑ、Ｒ9 またはＲ10のうち少なくと
も一つは水溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホ
ニルオキシ、アミノ、アンモニウムミル）を含むものと
する。なお、次に示される基は互変異性体の関係にあ
り、同じ基である。
【０２９２】
【化１１７】
【０２９３】
【化１１８】 以下に一般式（ＹＣＩ）〜（ＹＣIV）で表わされる化合
物についてさらに詳しく説明する。
【０２９４】Ｃｐが表わすカプラー残基としては公知の
シアンカプラー残基（例えばフェノール型、ナフトール
型）が挙げられる。
【０２９５】Ｔで表わされるタイミング基はカプラーと
芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリング反
応によりＣｐとの結合が開裂した後、、Ｘとの結合が開
裂する基であり、カップリング反応性の調節、カプラー
の安定化、Ｘ以下の放出タイミングの調節等種々の目的
に用いられる。タイミング基の例としては、下記に示さ
れる公知の基（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）が挙げられる。下
記において、Ｒ41は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒ43、Ｒ44およびＲ45は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わし、＊印はＣｐ、＊
＊印はＸと、または＊印はＣｐ、＊＊印はＱと各々結合
する。
【０２９６】
【化１１９】
【０２９７】
【化１２０】 式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）中、Ｒ10はベンゼン環に置換
可能な基を表わし、Ｒ 11はＲ41について説明したものと
同義であり、Ｒ12は水素原子または置換基を表わす。ｔ
は０ないし４の整数を表わす。Ｒ10およびＲ12は置換基
としてはＲ41、ハロゲン原子、Ｒ43Ｏ−、Ｒ43Ｓ−、Ｒ
43（Ｒ44）ＮＣＯ−、Ｒ43ＯＯＣ−、Ｒ43ＳＯ2 −、Ｒ
43（Ｒ44）ＮＳＯ2 −、Ｒ43ＣＯＮ（Ｒ43）−、Ｒ41Ｓ
Ｏ2 Ｎ（Ｒ43）−、−Ｒ43ＣＯ−、Ｒ41ＣＯＯ−、Ｒ41
ＳＯ−、ニトロ、Ｒ43（Ｒ44）ＮＣＯＮ（Ｒ45）−、シ
アノ、Ｒ41ＯＣＯＮ（Ｒ43）−、Ｒ43ＯＳＯ2 −、Ｒ43
（Ｒ44）Ｎ−、Ｒ43（Ｒ44）ＮＳＯ2 Ｎ（Ｒ45）−、ま
たは次に示す基
【０２９８】
【化１２１】 が挙げられる。
【０２９９】ｋは０または１の整数であるが一般にｋが
０である場合、すなわちＣｐとＸとが直接結合する場合
が好ましい。
【０３００】ＸがＮ、ＯまたはＳにより（Ｔ）k −以上
と結合する２価の連結基であり、例えば−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯＳ−、−ＯＣ
ＯＮＨ−、−ＳＯ2 −、−ＳＯ2 ＮＨ−もしくはＮでＣ
ｐ−（Ｔ）k −以上と結合する複素環基（例えばピロリ
ジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、ピロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トラアゾ
ール、ベンゾトリアゾール、スクシンイミド、フタルイ
ミド、オキサゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジ
ン−２，４−ジオン、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオンから誘導される基）またはこれらの基と
アルキレン基（例えばメチレン、エチレン、プロピレ
ン）、シクロアルキレン基（例えば１，４−シクロヘキ
シレン）、アリーレン基（例えばｏ−フェニレン、ｐ−
フェニレン）、２価の複素環基（例えばピリジン、チオ
フェンなどから誘導される基）、−ＣＯ−、−ＳＯ
2 −、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2 ＮＨ−、−
ＳＯ2 Ｏ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ2 −、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ2 ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−などを
複合した連結基が好ましい。Ｘはさらに好ましくは一般
式（Ｉ）で表わされる。
【０３０１】一般式（Ｉ） ＊−Ｘ1 −（Ｌ−Ｘ2 ）m −＊＊ 一般式（Ｉ）において＊は（Ｔ）k 以上と結合する位置
を、＊＊はＱと結合する位置を、Ｘ1 は−Ｏ−または−
Ｓ−を、Ｌはアルキレン基を、Ｘ2 は単結合、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2 −、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ
−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2 ＮＨ−、−
ＮＨＳＯ2 −、−ＳＯ2 Ｏ−、−ＯＳＯ2 −、−ＯＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＮＨＳＯ2 ＮＨ−、−ＯＣＯＳ−、−ＳＣＯＯ
−、−ＯＳＯ2 ＮＨ−または−ＮＨＳＯ2 Ｏ−を、ｍは
０〜３の整数を表わす。Ｘの総炭素原子数（以下Ｃ数と
いう）は好ましくは０〜１２、より好ましくは０〜８で
ある。Ｘとして最も好ましいものは−ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
−である。
【０３０２】Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を
表わす。Ｑがアリーレン基のときアリーレン基は縮合環
であっても置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、
アンモニウム、ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シク
ロアルキル、アリール、カルボンアミド、スルホンアミ
ド、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、スルホニ
ル、カルボキシル、カルバモイル、スルファモイル）を
有していてもよく、Ｃ数は好ましくは６〜１５、より好
ましくは６〜１０である。Ｑが２価の複素環基のとき、
複素環基は少なくとも１個のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅまた
はＴｅから選ばれるヘテロ原子を環内に含む３〜８員、
好ましくは５〜７員の単環もしくは縮合環の複素環基
（例えばピリジン、チオフェン、フラン、ピロール、ピ
ラゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、
ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラ
ン、ベンゾチオフェン、１，３，４−チアジアゾール、
インドール、キノリンなどから誘導される基）であっ
て、置換基（Ｑがアリーレン基の場合の置換基に同じ）
を有していてもよく、Ｃ数は好ましくは２〜１５、より
好ましくは２〜１０である。Ｑとして最も好ましいもの
は１，４−フェニレンである。
【０３０３】従って本発明において最も好ましい−
（Ｔ）k −Ｘ−Ｑ−は−ＯＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−（１，４
−フェニレン）−である。
【０３０４】Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 がアルキル基である
とき、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであって
も、不飽和結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハ
ロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホ
スホノ、ホスフィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、
アルコキシカルボニル、アミノ、アンモニウム、アシ
ル、カルボンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、
スルファモイル、スルホニル）を有していてもよい。
【０３０５】Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 がシクロアルキシル
基であるとき、シクロアルキル基は３〜８員環のシクロ
アルキル基であって架橋基を有していても、不飽和結合
を含んでいても、置換基（Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 がアル
キル基の場合の置換基に同じ）を有していてもよい。
【０３０６】Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 がアリール基である
とき、アリール基は縮合環であっても、置換基（Ｒ1 、
Ｒ2 またはＲ3 がアルキル基の場合の置換基の他、例え
ばアルキル、シクロアルキルがある）を有していてもよ
い。
【０３０７】Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 が複素環基であると
き、複素環基は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｒ、Ｓｅ
またはＴｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８
員（好ましくは５〜８員）の単環もしくは縮合環の複素
環基（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チ
アゾリル、ピリジル、キノリニル）であって、置換基
（Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 がアリール基の場合の置換基に
同じ）を有していてもよい。
【０３０８】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばＬｉ+ 、Ｎａ
+ 、Ｋ+ 、アンモニウムである。
【０３０９】Ｒ1 は好ましくは水素原子、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブ
チル、カルボメチル、２−スルホメチル、カルボキシメ
チル、２−カルボキシメチル、２−ヒドロキシメチル、
ベンジル、エチル、イソプロピル）またはＣ数６〜１２
のアリール基（例えばフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−スルホフェニル）であり、特に好ましくは水素
原子、メチル基またはカルボキシル基である。
【０３１０】Ｒ2 は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のカルバモイル基、Ｃ数０〜１０のス
ルファモイル基、スルホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基
（例えばメチル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、Ｃ数１〜１０のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）またはＣ数１〜１０のスルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド）であり、特に好ましくはシアノ基、カルバ
モイル基またはカルボキシル基である。
【０３１１】Ｒ3 は好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１２
のアルキル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキ
シメチル、２−スルホメチル、２−カルボキシメチル、
エチル、ｎ−ブチル、ベンジル、４−スルホンベンジ
ル）またはＣ数６〜１５のアリール基（例えばフェニ
ル、４−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニ
ル、４−メトキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェ
ニル、２−スルホフェニル、３−スルホフェニル、４−
スルホフェニル、２，４−ジスルホフェニル、２，５−
ジスルホフェニル）であり、より好ましくはＣ数１〜７
のアルキル基またはＣ数６〜１０のアリール基である。
【０３１２】Ｒ4 は具体的には一般式（II）で表わされ
るアシル基もしくは一般式（III)で表わされるスルホニ
ル基である。
【０３１３】一般式（II） Ｒ11ＣＯ− 一般式（III) Ｒ11ＳＯ2 − Ｒ11がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、ア
ルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニウミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル）を
有しいてもよい。
【０３１４】Ｒ11がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であっ
て、架橋基を有していても、不飽和結合を有していて
も、置換基（Ｒ11がアルキル基の場合の置換基に同じ）
を有していてもよい。
【０３１５】Ｒ11がアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基（Ｒ11がアルキル基の場合
の置換基のほか、アルキル、シクロアルキルなどがあ
る）を有していてもよい。
【０３１６】Ｒ11が複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｒ、ＳｅまたはＴｅから選
ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５
〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、キノリニル）であって、置換基（Ｒ11がアリール基
の場合の置換基に同じ）を有していてもよい。
【０３１７】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばＬｉ+ 、Ｎａ
+ 、Ｋ+ 、アンモニウム等である。
【０３１８】Ｒ11は好ましくはＣ数１〜１０のアルキル
基、（例えばメチル、カルボキシメチル、スルホエチ
ル、シアノエチル）、Ｃ数５〜８のシクロアルキル基
（例えばシクロヘキシル、２−カルボキシシクロヘキシ
ル）、もしくはＣ数６〜１０のアリール基（フェニル、
１−ナフチル、４−スルホフェニル）であり、特に好ま
しくは、Ｃ数１〜３のアルキル基、Ｃ数６のアリール基
である。
【０３１９】Ｒ5 は置換可能な基であり、好ましくは電
子供与性基であり、特に好ましくは−ＮＲ12Ｒ13もしく
は−ＯＲ14である。置換位置としては４−位が好まし
い。Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基であ
る。またＲ12とＲ13の間で環を形成してもよく、形成さ
れる窒素ヘテロ環としては脂環式のものが好ましい。
【０３２０】ｊは０ないし４の整数を表わし、好ましく
は１もしくは２であり、特に好ましくは１である。
【０３２１】Ｒ9 またはＲ10がアルキル基であるときア
ルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽
和結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、
ホスフィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキ
シカルボニル、アミノ、アンモニウム、アシル、カルボ
ンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモ
イル、スルホニル）を有していてもよい。
【０３２２】Ｒ9 またはＲ10がシクロアルキル基である
とき、シクロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル
基であって、架橋基を有していても、不飽和結合を有し
ていても、置換基（Ｒ9 またはＲ10がアルキル基の場合
の置換基に同じ）を有していてもよい。
【０３２３】Ｒ9 またはＲ10がアリール基であるとき、
アリール基は縮合環であっても、置換基（Ｒ9 またはＲ
10がアルキル基の場合の置換基のほか、アルキル、シク
ロアルキルなどがある）を有していてもよい。
【０３２４】Ｒ9 またはＲ10が複素環基であるとき、複
素環基は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ、Ｓｅまたは
Ｔｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好
ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基
（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾ
リル、ピリジル、キノリニル）であって、置換基（Ｒ9
またはＲ10がアリール基の場合の置換基に同じ）を有し
ていてもよい。
【０３２５】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばＬｉ+ 、Ｋａ
+ 、Ｋ+ 、アンモニウム等である。
【０３２６】Ｒ9 は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のカルバモイル基、Ｃ数２〜１０のア
ルコキシカルボニル基、Ｃ数７〜１１のアリールオキシ
カルボニル基、Ｃ数０〜１０のスルファモイル基、スル
ホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、カル
ボキシメチル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホ
ニル基（例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、Ｃ数１〜１０のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）、Ｃ数１〜１０のスルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド）、アルキルオキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）またはアリールオキシ基（例えばフェノキシ）であ
り、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、カルボキシル基である。
【０３２７】Ｒ10は好ましくは水素原子、Ｃ数は１〜１
２のアルキル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボ
キシメチル、エチル、２−スルホエチル、２−カルボキ
シエチル、３−スルホプロピル、３−カルボキシプロピ
ル、５−スルホペンチル、５−カルボキシペンチル、４
−スルホベンジル）またはＣ数６〜１５のアリール基
（例えばフェニル、４−カルボキシフェニル、３−カル
ボキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェニル、４−
スルホフェニル、３−スルホフェニル、２，５−ジスル
ホフェニル、２，４−ジスルホフェニル）であり、より
好ましくはＣ数１〜７のアルキル基またはＣ数６〜１０
のアリール基である。
【０３２８】本発明のイエローカラードシアンカプラー
の具体例を次に示すが、これら限定されるものではな
い。
【０３２９】
【化１２２】
【０３３０】
【化１２３】
【０３３１】
【化１２４】
【０３３２】
【化１２５】
【０３３３】
【化１２６】
【０３３４】
【化１２７】
【０３３５】
【化１２８】
【０３３６】
【化１２９】
【０３３７】
【化１３０】
【０３３８】
【化１３１】
【０３３９】
【化１３２】
【０３４０】
【化１３３】
【０３４１】
【化１３４】
【０３４２】
【化１３５】
【０３４３】
【化１３６】
【０３４４】
【化１３７】
【０３４５】
【化１３８】
【０３４６】
【化１３９】
【０３４７】
【化１４０】
【０３４８】
【化１４１】
【０３４９】
【化１４２】
【０３５０】
【化１４３】
【０３５１】
【化１４４】 本発明の一般式（ＣＩ）で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に６−ヒドロキシ−２−ピリドン類とカ
プラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環基
ジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成
することができる。
【０３５２】前者すなわち６−ヒドロキシ−２−ピリド
ン類はクリンスベルグ編“複素環式化合物−ピリジンお
よびその誘導体類−第３部”（インターサイエンス出
版、１９６２年）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカ
ン”ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．）１９４３年、６５巻、４４９頁、ジャーナル・
オブ・ザ・ケミカルテクノロジー・アンド・バイオテク
ノロジー（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎ
ｏｌ．）１９８６年、３６巻、４１０頁、テトラヘドロ
ン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒ
ｓ）１９６６年、２２巻、４４５頁、特公昭６１−５２
８２７号、西独特許第２，１６２，６１２号、同２，３
４９，７０９号、同２，９０２，４８６号、米国特許第
３，７６３，１７０号等に記載の方法で合成することが
できる。
【０３５３】後者のジアゾニウム塩は米国特許第４，０
０４，９２９号、同４，１３８，２５８号、特開昭６１
−７２２４４号、同６１−２７３５４３号等に記載の方
法により合成することができる。６−ヒドロキシ−２−
ピリドン類とジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反
応はメタノール、エタノール、メチルセロソルブ、酢
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、水等
の溶媒またはこれらの混合溶媒中で行なうことができ
る。このとき塩基として、例えば酢酸ナトリウム、酢酸
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ピリジ
ン、トリエチルアミン、テトラメチル尿素、テトラメチ
ルグアニジンを用いることができる。反応温度は通常−
７８℃〜６０℃、好ましくは−２０℃〜３０℃である。
【０３５４】以下に本発明のイエローカラードカプラー
の合成例を示す。 合成例１ 例示カプラー（ＹＣ−１）の合成 本例の合成ルートを次に示す。
【０３５５】
【化１４５】 化合物ａの合成 タウリン１２５．２ｇ及び水酸化カリウム６６ｇにメタ
ノール５００ｍｌを加え、加熱撹拌し、シアノ酢酸メチ
ル１１０ｇを約１時間で滴下した。５時間加熱還流後１
晩放置し、析出した結晶を濾過し、エタノールで洗浄
し、乾燥することにより、化合物ａの結晶を２０２．６
ｇ得た。 化合物ｂの合成 化合物ａ１１．５ｇ及び炭酸カリウム３．５ｇに水１
１．５ｍｌを加え、スチールバス上で加熱撹拌しながら
アセト酢酸エチル７．８ｇを滴下し、さらに７時間撹拌
した。放冷後濃塩酸９．２ｍｌを加え撹拌することによ
り結晶が析出した。濾過し、メタノールで洗浄後乾燥す
ることによりり化合物ｂの結晶を１０．４ｇ得た。 例示カプラー（ＹＣ−１）の合成 米国特許第４，１３８，２５８号に記載の合成方法によ
り合成した化合物ｃ１０．１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド６０ｍｌ及びメチルセロソルブ６０ｍｌに溶解
し、氷冷下濃塩酸４．３ｍｌを加え、次いで亜硫酸ナト
リウム１．８４ｇの水５ｍｌ溶液を滴下し、ジアゾニウ
ム溶液を調製した。次に化合物ｂ７．８ｇ及び酢酸ナト
リウム８．２ｇにメチルセロソルブ６０ｍｌ及び水２０
ｍｌを加え氷冷下撹拌しながら、前記ジアゾニウム溶液
を滴下した。滴下後さらに１時間、室温で２時間撹拌
し、析出した結晶を濾過した。水洗、乾燥の後、結晶を
メタノール５００ｍｌに分散し、加熱還流１時間の後、
放冷した。結晶を濾過、メタノール洗浄、乾燥すること
により、目的とする例示カプラー（ＹＣ−１）の赤色結
晶１３．６ｇを得た。この化合物の融点は２６９〜２７
２℃（分解）であり、構造は 1ＨＮＭＲスペクトル、マ
ススペクト及び元素分析により確認した。尚、本化合物
のメタノール中での最大吸収波長は４５７．７ｍｌ、分
子吸光係数は４１３００であり、イエローカラードカプ
ラーとして良好な分光吸収特性を示した。 合成例２ 例示カプラー（ＹＣ−３）の合成 本例の合成ルートを次に示す。
【０３５６】
【化１４６】 特開昭６２−８５２４２号に記載の合成方法により合成
した化合物ｄ１９．２ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド７５ｍｌ及びメチルセロソルブ７５ｍｌを加え溶解
し、氷冷下撹拌しながら濃塩酸５．６ｍｌを加え、次い
で亜硫酸ナトリウム２．５ｇの水５ｍｌ溶液を滴下し
た。滴下後１時間、室温でさらに１時間撹拌し、ジアゾ
ニウム溶液を調製した。
【０３５７】化合物ｄ１０．１ｇ及び酢酸ナトリウム１
０．７ｇにメチルセロソルブ７５ｍｌ及び水２６ｍｌを
加え、氷冷下撹拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴
下した。滴下後１時間、室温でさらに２時間撹拌し、析
出した結晶を濾過した。つぎに結晶を２００ｍｌのメタ
ノールに分散し、水酸化ナトリウム２．２ｇの水１０ｍ
ｌ溶液を滴下し、３時間撹拌した。濃塩酸で中和し、析
出した結晶を水洗、メタノール洗浄の後乾燥した。得ら
れた粗結晶を合成例１と同じ熱メタノールにより精製す
ることにより、目的とする例示カプラー（ＹＣ−３）を
１４．８ｇ得た。この化合物の融点は２４６〜２５１℃
（分解）であり、構造は 1ＨＮＭＲスペクトル、マスス
ペクトル及び元素分析により確認した。尚、本化合物の
メタノール中での最大吸収波長は４５７．６ｎｍ、分子
吸収係数は４２７００であり、イエローカラードカプラ
ーとして良好な分光吸収特性を示した。 合成例３ 例示カプラー（ＹＣ−３０）の合成 本例の合成ルートを次に示す。
【０３５８】
【化１４７】 化合物ｅの合成 アントラニル酸１３７．１ｇをアセトニトリル６００ｍ
ｌ中に加え、加熱撹拌し、ジケテン９２．５ｇを約１時
間で滴下した。１時間加熱還流後、室温まで冷却し、析
出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥し
て化合物ｅの結晶を２００．５ｇ得た。 化合物ｆの合成 化合物ｅ１９９．１ｇ、シアノ酢酸エチル８９．２ｇ、
２８％ナトリウムメトキシド３４４ｇをメタノール０．
９リットルに加え、オートクレーブ中１２０℃で８時間
反応した。一晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水７
００ｍｌを加え、濃塩酸２３０ｍｌで塩酸酸性とした。
析出した結晶を濾瀘取し、得られた粗結晶を酢酸エチ
ル、アセトニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物ｆ
１５２ｇを得た。 例示カプラー（ＹＣ−３０）の合成 米国特許第４，１３８，２５８号に記載の合成方法に準
じて合成した化合物ｇ１３．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド４０ｍｌに溶解し、氷冷下濃塩酸４．５ｍｌ
を加え、次いで亜硝酸ナトリウム１．４８ｇの水５ｍｌ
溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を調製した。次に化合
物ｆ６．０ｇ及び酢酸ナトリウム８ｇにＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド２０ｍｌ及び水１５ｍ１を加え、氷冷下
撹拌しながら前記ジアゾニウム溶液を滴下した。滴下後
室温でさらに３０分間撹拌した。塩酸酸性にし、酢酸エ
チルで抽出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、濃縮物を
酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶して例示カ
プラー（ＹＣ−３０）の黄色結晶１３ｇを得た。このカ
プラー（ＹＣ−３０）の融点は１５４〜１５６℃であ
り、構造は１ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び
元素分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中
での最大吸収波長は４５８．２ｎｍ、分子吸光係数は４
２８００であり、イエローカラードカプラーとして良好
な分光吸収特性を示した。 合成例４ 例示カプラーＹＣ−４２の合成 本例の合成ルートを次に示す。
【０３５９】
【化１４８】
【０３６０】
【化１４９】 （１）化合物(iii）の合成 フェニルエステル体（ｉ）４４５．５ｇとイソプロパノ
ールアミン(ii)９０．１ｇをアセトニトリル６００ｍｌ
中、２時間加熱還流した。水冷後、析出した結晶を濾
取、乾燥して化合物(iii）３４２ｇを得た。ｍｐ．１６
２−１６５℃ （２）化合物（ｖ）の合成 ヒドロキシル体（iii)３４１ｇと２−ヘキシルデカノイ
ルクロリド（iv）２３１ｇをアセトニトリル８８０ｍｌ
中、２時間加熱還流し、水冷後、析出した結晶を濾取、
乾燥して化合物（ｖ）４３７ｇを得た。ｍｐ．９７−１
００℃ （３）化合物（vi）の合成 ニトロ体（ｖ）３７０ｇ、１０％Ｐｄ−Ｃ触媒６ｇ、酢
酸エチル１リットルをオートクレーブに仕込み、５０℃
で３時間水添した。還元終了後、触媒を濾別し、濾液を
減圧濃縮して得られた残渣をｎ−ヘキサンで晶析し、析
出した結晶を濾取、乾燥してアミン体（vi）３２７ｇを
得た。ｍｐ．９５−９７℃ （４）例示カプラーＹＣ−４２の合成 アミン体（vi）２０．８ｇをジメチルホルムアミド６０
リットルに溶解し、水冷下に濃塩酸７．６ｍｌを添加し
た。さらに亜硝酸ソーダ２．７ｇ、水１０ｍｌの水溶液
を２０分かけて滴下し、３０分撹拌を続けてジアゾ液を
調製した。
【０３６１】一方、ピリドン（vii)９．７ｇ、酢酸ソー
ダ１３ｇを水３０ｍｌ、ジメチルホルムアミド３０ｍｌ
の混合液に加え、加熱溶解後、水冷し、１０℃以下で撹
拌しながら上記ジアゾ液をゆっくり加えた。さらに１５
分間撹拌を続けた後、酢酸エチルで抽出し、水洗を３回
行った。有機層を減圧濃縮し、残渣をメタノール酢酸エ
チルで晶析し、析出した結晶を濾取、乾燥して例示カプ
ラーＹＣ−４２を２１．２ｇ得た。ｍｐ．１１７−１１
９℃ 一般式（ＹＣII）〜（ＹＣIV）で表わされるイエローカ
ラードシアンカプラーは特公昭５８−６９３９号、特開
平１−１９７５６３号および一般式（ＹＣＩ）で表わさ
れるカプラー合成法として前述した特許等に記載の方法
により合成することができる。
【０３６２】本発明においては、一般式（ＹＣＩ）およ
び一般式（ＹＣII）で表わされるイエローカラードシア
ンカプラーが更に好ましく用いられ、一般式（ＹＣＩ）
で表わされるものが特に好ましく用いられる。
【０３６３】本発明のイエローカラードシアンカプラー
の感光材料中ヘの総添加量は、０．００５〜０．３０ｇ
／ｍ２であり、好ましくは０．０２〜０．２０ｇ／
ｍ２、より好ましくは０．０３〜０．１５ｇ／ｍ２であ
る。本発明のイエローカラードシアンカプラーは、感光
性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加するこ
とが好ましく、赤感性乳剤層に添加することが特に好ま
しい。
【０３６４】本発明のイエローカラードシアンカプラー
の添加方法は後述のように通常のカプラーと同様にして
添加することが可能である。
【０３６５】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の青感色性層、緑感色性層および赤感色性層のネ
ガ型ハロゲン化銀乳剤層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層からなる感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料があげられる。また、該感光
性層は一般に青色光、緑色光、および赤色光の何れかに
感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料においては、単位感光性層の配列
が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色
性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順
が逆であってもよく、また同一感色性層中に異なる感光
性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
【０３６６】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。
【０３６７】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。
【０３６８】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように、支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。
【０３６９】具体例を挙げて説明すれば、支持体から最
も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感
光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑
感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度
赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ
Ｈ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／
ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。
【０３７０】特公昭５５−３４９３２号公報に記載され
ているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／
ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。
また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号
明細書に記載されているように、支持体から最も遠い側
から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列す
ることもできる。
【０３７１】これ以外にも、特公昭４９−１５４９５号
公報に記載されているように、上層を最も感光度の高い
ハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハ
ロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低い
ハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度
が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配
列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構
成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書
に記載されているように、同一感色性層中において支持
体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感
度乳剤層の順に配置されてもよい。
【０３７２】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。
【０３７３】また、４層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。上記のように、それぞれの感光材料の
目的に応じて種々の層構成・配列を選択することができ
る。
【０３７４】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は、約３０モル
％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、も
しくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは、約２モ
ル％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀
もしくはヨウ塩臭化銀である。
【０３７５】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。
【０３７６】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、また、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。
【０３７７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。
【０３７８】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
【０３７９】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよい。ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。更に、種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。
【０３８０】上記の乳剤は、潜像を主として表面に形成
する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、表面と内部の両方に潜像を形成する型のいずれでも
よい。内部潜像型は、特開昭６３−２６４７４０号に記
載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。こ
のコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭
５９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシ
ェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０
ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。
【０３８１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および
同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。
【０３８２】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【０３８３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。
【０３８４】上記の微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を、０．５〜１０モル％含有するものである。
【０３８５】上記の微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径
（投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５
μｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍがより好まし
い。
【０３８６】上記の微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光
性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、
ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要は
なく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布
液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、
アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメル
カプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を
添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀
粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させることが
できる。
【０３８７】本発明の感光材料の塗布銀量は、８．０ｇ
／ｍ2 以下が好ましく、６．０ｇ／ｍ2 以下がさらに好
ましく、４．５ｇ／ｍ2 以下が最も好ましい。 本発明
に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つのリサー
チ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に
関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 ［1978年12月］ ［1979年11月］ ［1978年11月］ １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 649頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 および安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載された、ホルムアルデヒド
と反応して固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
【０３８８】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
【０３８９】本発明の感光材料には、特開平１−１０６
０５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量
とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。
【０３９０】本発明の感光材料には、国際公開ＷＯ８８
／０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載され
た方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ
号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９
３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。
【０３９１】本発明で使用しうるイエローカプラーとし
ては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。
【０３９２】マゼンタカプラーとしては、各種のピラゾ
ロン型マゼンタカプラーとピラゾロン系マゼンタカプラ
ーが好ましく用いられる。ピラゾロン系マゼタカプラー
としては、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，
３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特
許第３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７
号、特開昭６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４
号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５５６，
６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載の
ものが特に好ましい。
【０３９３】本発明に用いられるのが好ましいピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーとして、下記一般式（Ｍ）
で表わされるマゼンタカプラーがあげられる。
【０３９４】
【化１５０】 （式中、Ｒ1 は水素原子又は置換基を表わし、Ｙは水素
原子又は離脱基を表わす。Ｚａ，ＺｂおよびＺｃはメチ
ン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表わす。Ｚａ−
Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち、一方は二重結合であ
り他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二
重結合の場合は、それが芳香環の一部である場合を含
む。
【０３９５】Ｒ1 又はＹで２量体以上の多量体を形成す
る場合を含む。また、Ｚａ，ＺｂあるいはＺｃが置換メ
チンである場合は、その置換メチンで２量体以上の多量
体を形成する場合を含む。） 上記一般式（Ｍ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーは公知カプラーであるが、ピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３０号記載の
イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、米国
特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ［１，５
−ｂ］［１，２，４］トリアゾール類は特に好ましい。
【０３９６】その他、特開昭６１−６５２４５号に記載
されたような分枝アルキル基がピラゾロトリアゾール環
の２，３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプ
ラー、特開昭６１−６５２４６号に記載の分子内にスル
ホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開
昭６１−１４７２５４号記載のアルコキシフェニルスル
ホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾールカプラ
ー、欧州特許第２２６，８４９号、同２９４，７８５号
にに記載の６位アルコキシ基やアリーロキシ基をもつピ
ラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。
【０３９７】以下に一般式（Ｍ）で表わされるカプラー
の具体例を示す。
【０３９８】
【化１５１】
【０３９９】
【化１５２】
【０４００】
【化１５３】
【０４０１】
【化１５４】
【０４０２】
【化１５５】
【０４０３】
【化１５６】
【０４０４】
【化１５７】
【０４０５】
【化１５８】 シランカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられる。このうち、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５．８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。
【０４０６】そのなかでも、特に好ましいのは、一般式
( Ｃ−ａ）で表わされるウレイド型シアンカプラーと、
一般式（Ｃ−ｂ）で表わされる５−アミドナフトール型
シアンカプラーである。
【０４０７】
【化１５９】 （式中、Ｒ1 は置換もしくは無置換のアリール基を表わ
す。Ｒ2 は置換もしくは無置換のアルキル基、アリール
基、シクロアルキル基および複素環残基を表わす。Ｚは
水素原子もしくはカップリング離脱基を表わす。） 以下に一般式( Ｃ−ａ）で表わされるシアンカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０４０８】
【化１６０】
【０４０９】
【化１６１】
【０４１０】
【化１６２】
【０４１１】
【化１６３】
【０４１２】
【化１６４】 （式（Ｃ−ｂ）において、Ｒ1 は−ＣＯＮＲ4 Ｒ5 、−
ＳＯ2 ＮＲ4 Ｒ5 を表わす。Ｒ2 はナフタレン環に置換
可能な基を表わし、ｋは０ないし３の整数である。Ｒ3
はアルキル基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、アルキルス
ルホニル基を表わし、これらの基はさらにハロゲン原
子、アルコキシ基等により置換されていてもよい。Ｘは
水素原子、または芳香族第１級アミン現像主薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基をそれぞれ表わ
す。ただし、Ｒ4 およびＲ5 は同じであっても異なって
いてもよく、独立に水素原子、アルキル基、アリール基
または複素環基を表わす。
【０４１３】ｋが複数のときはＲ2 は同じでも異なって
いてもよく、また互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ2 とＲ3 、またはＲ3 とＸとが互いに結合して環を形
成してもよい。
【０４１４】また、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＸにおい
て、２価もしくは２価以上の基を介して互いに結合する
２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。） 以下に一般式（Ｃ−ｂ）で表わされるカプラーの具体例
を挙げるが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。
【０４１５】
【化１６５】
【０４１６】
【化１６６】
【０４１７】
【化１６７】 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１
号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２
０号、同第４，５７６，９１０号、米国特許第２，１０
２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載
されている。
【０４１８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、米国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。
【０４１９】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のVII −Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
VII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
【０４２０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ．Ｎｏ．１７６４３、VII −Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７
１０５、VII −Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１
５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８
４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５
０号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，
０１２号に記載されたものが好ましい。
【０４２１】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還
元反応によってかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀
溶剤等を放出する化合物も好ましい。
【０４２２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー；米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー；特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物；欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー；ＲＤ．Ｎｏ．
１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７
号等に記載の漂白促進剤放出カプラー；米国特許第４，
５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー；特
開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出する
カプラー；米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍
光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
【０４２３】本発明のカラー感光材料中は、フェネチル
アルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２
７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載の
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル
ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル
−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノ
ール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の
各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。
【０４２４】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。その代表例として、一般的もしくは映画
用のカラーネガフィルムなどを挙げることができる。
【０４２５】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。
【０４２６】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましい、１６μｍ以下が特に好ましい。
また、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野において公知
の手法に従って測定することができる。例えば、エー・
グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ
ｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜
１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用
することにより、測定でき、Ｔ1/2 は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。
【０４２７】膜膨潤速度Ｔ1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。
【０４２８】本発明の感光材料においては、乳剤層を有
する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍ
の親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが
好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等
を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は
１５０〜５００％が好ましい。
【０４２９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
【０４３０】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
される。その代表例としては、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。
【０４３１】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また、必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤を含有させ
る。代表的なキレート剤としては、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒ
ドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を挙げることが
できる。
【０４３２】また反転処理を実施する場合は、通常黒白
現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１
−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン
類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミ
ノフェノール類など、公知の黒白現像主薬を単独である
いは組み合わせて用いることができる。
【０４３３】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３Ｌ以下であ
る。しかし、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより、５００ｍｌ以下にすることもできる。
補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を
小さくすることによって液の蒸発および空気酸化を防止
することが好ましい。
【０４３４】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、
【０４３５】
【数１】 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方法のほか、特開平１−
８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭
６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方
法を用いることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化など
の全ての工程において適用することが好ましい。また、
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。
【０４３６】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。
【０４３７】発色現像後の写真乳剤層は、通常漂白処理
される。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよい
し（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処
理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処
理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又
は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類との錯塩や、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうち、エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（III)錯塩および１，３−ジアミノ
プロパン四酢酸鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（III)錯塩は、迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい。さらに、アミノポリカルボン酸鉄（II
I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III)錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜
８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処
理することもできる。
【０４３８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、次のものが挙げら
れる：即ち、米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディクロー
ジャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記
載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８
３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他
特開昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４
号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７
号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
も、メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときに、これらの漂白促進剤は特に有効である。
【０４３９】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
【０４４０】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるがチオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸
アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸
液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤と
しては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付
加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスル
フィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液
には、液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
【０４４１】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。
【０４４２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。
【０４４３】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法がある。更には、液中に設けられたワイパーブ
レードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、
乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上
させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が
挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白
定着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の
向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果
として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記
の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有
効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤に
よる定着阻害作用を解消させることができる。
【０４４４】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。
【０４４５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。
【０４４６】前記文献に記載の多段向流方式によれば水
洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞
留時間の増加によりバクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理において、このような問題の解決策
として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシ
ウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極
めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。
【０４４７】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温および水洗時間も、感光材料の特性や用途等で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代え
て、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、
同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。
【０４４８】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。
【０４４９】この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を
加えることもできる。上記水洗及び／又は安定液の補充
に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において
再利用することもできる。
【０４５０】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。
【０４５１】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載の
シッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。
【０４５２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載
されている。
【０４５３】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
【０４５４】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。
【０４５５】次に、本発明の好ましい実施態様を記載す
る。 （１）該１種の現像主薬酸化体と反応して現像抑制剤も
しくはその前駆体を放出する化合物および／または発色
現像主薬の酸化体と反応後開裂した化合物が、さらにも
う１分子の発色現像主薬の酸化体と反応することにより
現像抑制剤を開裂する化合物を１×１０-4ｍｏｌ／ｍ2
以上含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載
のハロゲン化銀写真感光材料。
【０４５６】（２）分光増感色素が前記一般式（１）で
示されることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
【０４５７】（３）少なくとも１層の該ネガ型ハロゲン
化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子が還元増感されているこ
とを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。
【０４５８】（４）該還元増感を粒子内部に施し、粒子
表面を銀に対する酸化剤で処理したことを特徴とする上
記（３）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【０４５９】（５）少なくとも１種のイエローカラード
マゼンタカプラーと少なくとも１種のマゼンタカラード
シアンカプラーをネガ型ハロゲン化銀乳剤層中に含有す
ることを特徴とする請求項１〜６および上記（１）〜
（４）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【０４６０】（６）少なくとも１種のイエローカラード
シアンカプラーをネガ型ハロゲン化銀乳剤層中に含有す
ることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。（７）少なくとも１層の該ネガ型ハロゲン化銀乳剤層中
の全ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が３〜２０で
ある請求項１〜６のいずれかまたは上記（１）〜（６）
のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【０４６１】
【実施例】以下に、実施例に沿って更に詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 実施例１ 下塗り層を設けてある三酢酸セルロースフィルム支持体
上に下記のような塗布量で乳剤および保護層を塗布し、
試料１を作成した。 ＜乳剤層＞ ・乳剤…平均球相当直径０．８μｍ、全粒子の投影面積
の９０％以上が平板状粒子からなり、平均アスペクト比
６、；沃化銀含有率４モル％の乳剤（乳剤Ｉ）。（銀
１．８５×１０-2モル／ｍ2 ） ・増感色素…Ｓ−２（銀に対して６×１０-4モル） ・カプラー… （１．５４×１０-3モル／ｍ2 ）
【０４６２】
【化１６８】 ・トリクレジルフォスフェート（１．１０ｇ／ｍ２） ・ゼラチン （２．３０ｇ／ｍ２） ＜保護層＞ ・２，４−ジクロロトリアジン−６−ヒドロキシ −Ｓ−トリアジンナトリウム塩 （０．０８ｇ／ｍ２） ・ゼラチン （１．８０ｇ／ｍ２） 試料１に対して、表１に示すように現像抑制剤もしくは
その前駆体を放出する化合物もしくは発色現像主薬の酸
化体と反応後開裂した化合物がさらにもう１分子の発色
現像主薬の酸化体と反応することにより現像抑制剤を開
裂する化合物と一般式（Ａ）または（Ｂ）の化合物を乳
剤層に添加した以外は試料１と全く同様にして試料２〜
１３を作成した。
【０４６３】
【表１】 これらの試料にセンシトメトリー用露光を与え、次のカ
ラー現像処理を行った。
【０４６４】処理済の試料を緑色フィルターで濃度測定
した。ここで用いた現像処理は、下記の条件で３８℃で
行った。
【０４６５】 １．カラー現像 … １分４５秒 ２．漂 白 … ６分３０秒 ３．水 洗 … ３分１５秒 ４．定 着 … ６分３０秒 ５．水 洗 … ３分１５秒 ６．安 定 … ３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は、下記のものである。 ＜カラー現像液＞ ニトリロ三酢酸ナトリウム １．４ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸ナトリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−２− メチル−アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １ Ｌ ＜漂白液＞ エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ｇ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．０８ｇ 臭化アンモニウム １４０．０ｇ 硝酸アンモニウム ３０．０ｇ アンモニア水（２７％） ６．５ｍｌ 水を加えて １ Ｌ ｐＨ ６．０ ＜定着液＞ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ｇ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２９０．０ｍｌ 水を加えて １ Ｌ ｐＨ ６．７ ＜安定液＞ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ｇ （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ｇ １，２，４−トリアゾール １．３ｇ １．４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ｇ 水を加えて １ Ｌ ｐＨ ８．５ なお露光は、１／１００秒で通常のウェッジ露光を用いた。
【０４６６】また、光源には、フィルターを用いて４８
００°Ｋの色温度に調節されたものに富士写真フィルム
製ＳＣ−５０フィルターを用いた。
【０４６７】以下の記述において、「カブリ」および
「感度」に関する測定値は夫々次の意味を有する。
【０４６８】カブリ：特性曲線の最低光学濃度であり、
値が大きいほど好ましくない。 感度：特性曲線上で最低光学濃度＋０．２の光学濃度を
与える露光量（真数値）の逆数であり、ここでは試料１
の感度を１００として相対値化して表しており、値が大
きいほど感度が高く、好ましい。
【０４６９】次に、潜像保存性を評価するために以下の
処理を行った。各試料を前と同様にウェッジ露光した
後、温度５０℃相対湿度３０％の雰囲気下で７日間経時
させた後に前と同様のカラー現像処理を行い、露光直後
に現像したデーターと比較して、そのカブリの差を経時
カブリの代表値、その感度の差を潜像補力、潜像退行の
代表値とした。
【０４７０】これらの結果を表−２に示した。
【０４７１】
【表２】 表−２より本発明の効果は明らかである。すなわち比較
試料１と３，４とを比較することによりＤＩＲ化合物Ｄ
−５とＤ−９を含有させることにより潜像保存中に補力
されやすくなることは明らかである。本発明の一般式
（Ａ）又は（Ｂ）の化合物を含有させることによりＤＩ
Ｒ化合物を含まない試料１と試料２との差はわずかであ
るがＤＩＲ化合物を含有する試料３に対して本発明の試
料５，７〜１３および試料４に対する本発明の試料６と
を比較することによりＤＩＲ化合物存在下での本発明の
一般式（Ａ）又は（Ｂ）の化合物による潜像補力防止効
果は明らかである。また、同時に保存時のカブリ増加も
抑えられていることがわかる。
【０４７２】また試料１３に用いられたＢ−３０と他の
５，７〜１２の試料とを比較することにより、発色現像
主薬の酸化体と反応する化合物Ｂ−３０を用いた場合に
は、若干の感度低下が見られ、実質的に発色現像主薬の
酸化体と反応しないＡ−７、Ａ−１５、Ａ−１８、Ａ−
５０、Ｂ−１、Ｂ−１０などの方がより好ましいことも
同時にわかる。
【０４７３】実施例２ 実施例１の試料No．５に対して乳剤、増感色素、本発明
の一般式（Ａ）または（Ｂ）の化合物を下記の表−３に
示すように変更した以外は全く同様にして、試料２０１
〜２２６を作成した。
【０４７４】
【表３】 なお、ここで使用した乳剤は以下のようなものである。
【０４７５】乳剤Ｉ：実施例１に示した乳剤Ｉと同様 乳剤II：乳剤Ｉに対してアスペクト比が２．５である以
外は全く同様の乳剤
【０４７６】乳剤III:乳剤Ｉに対してアスペクト比が
４．０である以外は全く同様の乳剤 乳剤IV：乳剤Ｉに対してアスペクト比が１２である以外
は全く同様の乳剤 乳剤Ｖ：乳剤Ｉに対して、粒子内部に還元増感を施し、
粒子表面を酸化処理した以外は全く同様の乳剤。
【０４７７】これらの試料に対して実施例Ｉと全く同様
の処理をして、結果を表４に示した。ただし、感度は試
料２０１の感度を１００として相対値で表わした。
【０４７８】
【表４】 表４よりアスペクト比が３以上の平板状乳剤は増感色素
を増量することにより感度が上がり好ましいが、それに
伴い潜像補力が悪化すること、および本発明の化合物Ａ
−１８の使用により悪化した潜像性能が良化することが
わかる。
【０４７９】また、試料２２０，２０８，２２５，２２
６とを比較することにより還元増感乳剤は感度が高くて
好ましいが、潜像補力および保存中のカブリ増加という
好ましくない副作用があることと、本発明の化合物Ａ−
１８によりこれらの副作用を除去できることがわかる。
【０４８０】実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料３０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶
剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ：ゼラチン硬化
剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ2 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＹＭ−２（本発明化合物） ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０-3 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＣII−３（本発明化合物） ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４ 。
【０４８１】 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−４ ０．１７ ＵＶ−１ ０．０７０ ＵＶ−２ ０．０５０ ＵＶ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．２０ ＣII−３（本発明化合物） ０．０５０ ＥｘＣ−４ ０．２０ ＹＣ−２６（本発明化合物） ０．０５０ ＵＶ−１ ０．０７０ ＵＶ−２ ０．０５０ ＵＶ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．０９７ ＣII−３（本発明化合物） ０．０１０ ＥｘＣ−３ ０．０６５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６３ 。
【０４８２】 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０ 。
【０４８３】 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３０ ＥｘＳ−４ ２．６×１０-5 ＥｘＳ−５ １．８×１０-4 ＥｘＳ−６ ６．９×１０-4 ＹＭ−１（本発明化合物） ０．０２１ ＥｘＭ−２ ０．２６ ＹＭ−９（本発明化合物） ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３
【０４８４】 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．５５ ＥｘＳ−４ ２．２×１０-5 ＥｘＳ−５ １．５×１０-4 ＥｘＳ−６ ５．８×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．０９４ ＹＭ−９（本発明化合物） ０．０２６ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０-3 ゼラチン ０．５０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．５５ ＥｘＳ−４ ４．６×１０-5 ＥｘＳ−５ １．０×１０-4 ＥｘＳ−６ ３．９×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．０１５ ＹＭ−１（本発明化合物） ０．０１３ ＥｘＭ−４ ０．０６５ ＥｘＭ−５ ０．０１９ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．５４ 。
【０４８５】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３５ Ｃｐｄ−１ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９５ 。
【０４８６】 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０-4 ＥｘＹ−２ ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０ 第１２層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０-4 ＥｘＹ−２ ０．１５ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８ 第１３層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−７ ２．８×１０-4 ＥｘＹ−２ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９ 。
【０４８７】 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０-2 ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０。
【０４８８】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−
１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有さている。
【０４８９】
【表５】
【０４９０】表５において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフィン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。
【０４９１】（３）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。
【０４９２】（４）平板状粒子および粒子構造を有する
正常晶粒子には，特開平３−２３７４５０号に記載され
ているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察され
ている。
【０４９３】
【化１６９】
【０４９４】
【化１７０】
【０４９５】
【化１７１】
【０４９６】
【化１７２】
【０４９７】
【化１７３】
【０４９８】
【化１７４】
【０４９９】
【化１７５】
【０５００】
【化１７６】
【０５０１】
【化１７７】
【０５０２】
【化１７８】
【０５０３】
【化１７９】
【０５０４】
【化１８０】
【０５０５】
【化１８１】
【０５０６】試料３０２〜３１３ 試料３０１に対して第３、４、７、８、１１、層の化合
物の種類および添加量を表６の様に変え、また、第３、
４、７、８層に一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる
化合物を表６に示す様に添加し試料３０２〜３１３を作
成した。
【０５０７】
【表６】 これら試料に４８００°Ｋの色温度に調節された光源を
用い１／１００秒でセンシトメトリー用の露光を与え下
記のカラー現像処理を行なった。また、潜像保存性の評
価も実施例１と同様の経時をさせた後下記のカラー現像
処理を行ない、経時前後のカブリ差、感度差をＲフィル
ターおよびＧフィルターで測定した。
【０５０８】また、この時の感度は特性曲線上で最低光
学濃度＋１．２の光学濃度を与える露光量、露光量の逆
数を相対値化して用いている。これらの結果を表７に示
した。
【０５０９】
【表７】
【０５１０】漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ
（２）から（１）への向流方式であり、また漂白液のオ
ーバーフロー液は全て漂白定着（２）へ導入した。尚、
上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込量は３
５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り２ｍｌであった。
【０５１１】 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ］２−メチルアニリン 硫酸塩 ４．７ ６．２ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．００ １０．１５
【０５１２】 （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄アンモニウム−水塩 １４４．０ ２０６．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ １．８ 酢酸（９８％） ５１．１ ７３．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ４．３ ３．４
【０５１３】 （漂白定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム二水塩 ５０．０ − エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 ５．０ ２５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２９０．０ml ３２０．０ml アンモニア水（２７％） ６．０ml １５．０ml 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．８ ８．０
【０５１４】（水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍ
ｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを
添加した。この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあっ
た。
【０５１５】 （安定液）母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ml 界面活性剤（Ｃ10Ｈ21−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）10−Ｈ） ０．４ エチレングリコール １．０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．０−７．０ 表７からわかる様に一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わさ
れる本発明の化合物を用いることによって経時後の感
度、カブリ差がやや小さくなっているがその効果は小さ
い。しかし、本発明の拡散性現像抑制剤もしくはその前
駆体を放出する化合物もしくは発色現像主薬の酸化体と
反応後開裂した化合物がさらにもう１分子の発色現像主
薬の酸化体と反応することにより現像抑制剤を開裂する
化合物を含む場合には一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わ
される本発明の化合物の効果が非常に大きいことがわか
る。また特開昭５７−１７６０３２号で用いられている
様な拡散性の低い現像抑制剤を放出する化合物を用いた
場合には一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる本発明
の化合物の効果が小さいことがわかる。
【０５１６】実施例４ 実施例３で用いた試料３０６の第４、７、８層に使用し
ている本発明の化合物Ａ−１８を除き試料４０１を作成
した。次に試料４０１の第３、４、７、８、９層に使用
されている本発明の化合物ＣII−３、ＹＣ−２６、ＹＭ
−１、ＹＭ−９を除き試料４０２を作成した。これら試
料を実施例３と同様に処理し経時後の感度差をＲ、Ｇフ
ィルターおよびＢフィルターを用いて最低光学濃度＋
１．２の光学濃度を与える露光量の逆数を相対値化して
求めた。その結果を表８に示す。
【０５１７】
【表８】 表８からわかる様にカラードカプラーを用いた層の潜像
補力が大きく感度が高くなるとそのカラードカプラーに
よってマスキング効果を受ける層の感度は低感化し青感
度、緑感度、赤感度の感度バランスがより悪化すること
になるが、本発明の一般式（Ａ）又は（Ｂ）の化合物を
含有させることにより、この問題を解決することができ
る。
【０５１８】実施例５ 下塗りを三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料であ
る試料５０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ2 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ2 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効
用を有する場合はそのうち一つを代表して載せた。
【０５１９】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；滴加剤
【０５２０】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＥｘＭ−２ ０．１１ ＵＶ−１ ３．０×１０-2 ＵＶ−２ ６．０×１０-2 ＵＶ−３ ７．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ ＥｘＦ−１ １．０×１０-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０-3。
【０５２１】 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型 、 球相当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚 み 比２．０） 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０-2 ＥｘＣ−２ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−３ ４．０×１０-2 ＥｘＣ−４ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０-2
【０５２２】 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型 、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚 み 比２．０） 塗布銀量 ０．８０ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０-2 ＥｘＣ−３ ２．５×１０-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０-2 ＥｘＣ−７ ３．０×１０-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０-2
【０５２３】第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．３モル％、コアシェル比
３：４：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２
４、０、６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 １．０５ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０−４ ＥｘＳ−２ １．１×１０−４ ＥｘＳ−５ １．９×１０−４ ＥｘＳ−７ １．４×１０−５ ＥｘＣ−１ ８．０×１０−２ ＥｘＣ−４ ９．０×１０−２ ＥｘＣ−６ ２．０×１０−２ ＥｘＣ−９ １．０×１０−２ Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ０．５３。
【０５２４】 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０-2。
【０５２５】 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ 、 球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．１３ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−３ １．０×１０-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０-5 ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−３ ２．１×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−４ ７．０×１０-3
【０５２６】 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ 、 球相当径の変動係数１８％、平板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．３１ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．７×１０-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０-4 ＥｘＭ−１ ０．２７ ＥｘＭ−３ ７．２×１０-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−４ １．８×１０-2
【０５２７】第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化鉗乳剤（ＡｇＩ ８．７モル％、銀量比３：４：
２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４、０、３
モル％、球相当径０．８１μｍ、球相当径の変動係数２
３％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．４９ ゼラチン ０・６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０−４ ＥｘＳ−５ ８．６×１０−５ ＥｘＳ−８ ２．８×１０−５ ＥｘＭ−２ １．０×１０−２ ＥｘＭ−５ １．０×１０−２ ＥｘＭ−６ ３．０×１０−２ ＥｘＹ−１ １．５×１０−２ ＥｘＣ−１ ０．４×１０−２ ＥｘＣ−４ ２．５×１０−３ ＥｘＣ−６ ０．５×１０−２ Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｃｐｄ−８ １．０×１０−２。
【０５２８】 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０-2 ＵＶ−４ ３．０×１０-2 ＵＶ−５ ４．０×１０-2
【０５２９】 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型 、 粒子、球相当径０．７２μｍ、球相当径の変動係数２８％、多重双晶板状 粒 子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．６７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、コアシェル比１：３の内部高ＡｇＩ 型粒子、球相当径０．４０μｍ、球相当径の変動係数１５％、正常晶粒子） 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．８７ ＥｘＳ−３ ６．７×１０-4 ＥｘＭ−８ ０．１８ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×１０-2 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０-2 Ｃｐｄ−６ ２．０×１０-3 Ｈ−１ ０．２５。
【０５３０】 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．０モル％、多重構造粒子、球相当径０．７０μｍ 、 球相当径の変動係数２０％、平板状粒子、直径／厚み比７．０、２００ｋ Ｖ 透過型電子顕微鏡による観察で粒子内部に１０本以上の転位線がある粒子 が 全粒子の５０％以上含まれる。） 塗布銀量 ０．５０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．５モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．５０μｍ 、 球相当径の変動係数３０％、平板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量 ０．３０ ゼラチン ２．１８ ＥｘＳ−６ ９．０×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．０３ ＥｘＣ−２ ０．０８ ＥｘＹ−２ ０．０５ ＥｘＹ−５ １．０９ Ｓｏｌｖ−１ ０．５４
【０５３１】 第１３層（中間層） ゼラチン ０．３０ ＥｘＹ−４ ０．１４ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４ 。
【０５３２】 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径１． ２μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２． ０） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．５９ ＥｘＳ−６ ２．６×１０-4 ＥｘＹ−５ ０．２０ ＥｘＣ−１ １．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０-2。
【０５３３】 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０ ７μｍ） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｓｏｌｖ−５ ２．０×１０-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０-2
【０５３４】 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０ ７μｍ） 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１（直径２．０μｍ） ８．０×１０-2 Ｂ−２（直径２．０μｍ） ８．０×１０-2 Ｂ−３ ２．０×１０-2 Ｗ−４ ２．０×１０-2 Ｈ−１ ０．１８ 。
【０５３５】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート（同約１０００ｐｐｍ）、および２−フ
ェノキシエチノール（同約１００００ｐｐｍ）が添加さ
れた。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｂ−６、Ｆ−１、Ｆ−−
２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−
８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。
【０５３６】各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。
【０５３７】
【化１８２】
【０５３８】
【化１８３】
【０５３９】
【化１８４】
【０５４０】
【化１８５】
【０５４１】
【化１８６】
【０５４２】
【化１８７】
【０５４３】
【化１８８】
【０５４４】
【化１８９】
【０５４５】
【化１９０】
【０５４６】
【化１９１】
【０５４７】
【化１９２】
【０５４８】
【化１９３】
【０５４９】
【化１９４】
【０５５０】
【化１９５】
【０５５１】
【化１９６】
【０５５２】
【化１９７】
【０５５３】
【化１９８】
【０５５４】
【化１９９】
【０５５５】試料５０１に対して第２層、第３層、第４
層、第１０層に本発明の化合物Ａ−１８、Ａ−５０、Ｂ
−１を実施例２と同様に添加し、実施例２と同様の効果
をこの系でも確認した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 豊田 雅義 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−126260（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−65234（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−224753（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−186249（ＪＰ，Ａ) 米国特許4155765（ＵＳ，Ａ) 米国特許5380631（ＵＳ，Ａ)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のネガ型ハロ
    ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
    料において、現像主薬酸化体と反応して現像抑制剤もし
    くはその前駆体を放出する少なくとも１種の化合物およ
    び／または発色現像主薬の酸化体と反応後開裂した化合
    物が、さらにもう１分子の発色現像主薬の酸化体と反応
    することにより現像抑制剤を開裂する少なくとも１種の
    化合物を有し、さらに下記の一般式（Ａ）または一般式
    （Ｂ）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種
    の化合物を該ネガ型ハロゲン化銀乳剤層に含有すること
    を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ａ） 一般式（Ａ）において、Ｒa1〜Ｒa5は同一でも異なって
    も良く、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル
    基、アリール基、アルキルオキシカルボニル基、アリー
    ルオキシカルボニル基、アシル基、スルホニル基、カル
    バモイル基、スルファモイル基、アシルアミノ基、スル
    ホンアミド基、ハロゲン原子または−Ｘ−Ｒa0を表わ
    す。ここで−Ｘ−は−Ｏ−，−Ｓ−または−Ｎ（Ｒa6）
    −を表わす。Ｒa0はアルキル基、アルケニル基、アリー
    ル基、ヘテロ環基、アシル基またはスルホニル基を表わ
    し、Ｒa6は水素原子またはＲa0で定義された基を表わ
    す。Ｒa1〜Ｒa5の各基のうち、互いにオルト位にある置
    換基が結合して５〜７員環を形成しても良い。但し、Ｒ
    a1〜Ｒa5の各基が同時に水素原子であることはなく、Ｒ
    a3がハロゲン原子、−Ｏ−Ｒa0または−Ｓ−Ｒa0の場合
    は、Ｒa1またはＲa5の少なくとも一方はアルキル基であ
    る。 【化２】 一般式（Ｂ） 一般式（Ｂ）において、Ｒb1は水素原子、アルキル基、
    アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルオキ
    シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
    基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
    基、アシルアミノ基、ハロゲン原子または−Ｘ−Ｒb0を
    表わす。ここで−Ｘ−は−Ｏ−，−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ
    b6）−を表わす。Ｒb0はアルキル基、アルケニル基、ア
    リール基、ヘテロ環基、アシル基またはスルホニル基を
    表わす。Ｒb6は水素原子またはＲb0で定義された基を表
    わす。Ｒb2〜Ｒb5は同一でも異なっていても良く、ヒド
    ロキシル基またはＲb1で定義された基を表わす。Ｒb1〜
    Ｒb5の各基のうち、互いにオルト位にある置換基が結合
    して、５〜７員環を形成しても良い。但し、Ｒb1〜Ｒb5
    の各基が同時に水素原子であることはなく、Ｒb2〜Ｒb5
    の１つないし２つはヒドロキシル基である。
  2. 【請求項２】 該一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）から
    選ばれる化合物が発色現像中に実質的に発色現像主薬の
    酸化体とは反応しない化合物であることを特徴とする、
    請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  3. 【請求項３】 該１種の現像主薬酸化体と反応して現像
    抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物および／ま
    たは発色現像主薬の酸化体と反応後開裂した化合物が、
    さらにもう１分子の発色現像主薬の酸化体と反応するこ
    とにより現像抑制剤を開裂する化合物を１×１０−５ｍ
    ｏｌ／ｍ２ 以上含有することを特徴とする、請求項１又
    は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  4. 【請求項４】 該感光材料中に存在する少なくとも１つ
    の感色性層の受けるインターレイヤー効果が、１．３以
    上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに
    記載のハロゲン化銀化写真感光材料。
  5. 【請求項５】 少なくとも１層の該ネガ型ハロゲン化銀
    乳剤層中のハロゲン化銀乳剤がハロゲン化銀１モル当た
    り少なくとも５×１０-4モル以上の分光増感色素を含有
    することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載
    のハロゲン化銀写真感光材料。
  6. 【請求項６】 少なくとも１層の該ネガ型ハロゲン化銀
    乳剤層中のハロゲン化銀粒子の全投影面積の６０％以上
    を占めるハロゲン化銀粒子がアスペクト比が３以上２０
    未満であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか
    に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
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