JP2805424B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料（以下、単に感光材料ということあり。）の
処理方法に関し、特に、低補充かつ少量処理時の漂白能
を有する液の着色浮遊物の生成及びそれに伴うカラープ
リントの汚染を防止した処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、像様露光されたあと、芳香族第一級アミンカラー
現像主薬を含有する発色現像液で処理され、漂白剤を含
有する漂白液で処理され、その後に定着剤を含有する定
着液で処理され、最後に水洗や安定液で処理される。こ
こで漂白と定着は、それぞれ独立した漂白液、定着液と
して行われる場合と、漂白定着液として同時に行われる
場合とがある。発色現像工程では、感光したハロゲン化
銀粒子が発色現像主薬により還元されて銀となるととも
に、生成した発色現像主薬の酸化体は、カプラーと反応
して画像色素を形成する。現像工程で生じた現像銀は酸
化作用を有する漂白剤により銀塩に酸化され（漂白）、
さらに可溶性銀を形成する定着剤によって未使用のハロ
ゲン化銀とともに、感光層より除去される（定着）。

【０００３】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理においては、短時間処理と環境問題への対応が最も
大きな課題となっている。前者は、ミニラボと呼ばれる
小規模店頭処理ラボの普及により、他店との差別化のた
め、出来るだけ短時間でフィルムやプリントの処理を行
いたいという要望によるものであり、最近の進歩は著し
いものがあった。また、後者は地球レベルでの環境汚染
がクローズアップされ、各国で年々厳しい環境への排出
規制が行われてきたため、写真業界では特に写真廃液の
低減化が大きな課題となってきたものである。写真処理
は、通常自動現像機と呼ばれる処理機を用いて行われ
る。この自動現像機は発色現像、漂白定着、水洗などの
各処理槽を有し、フィルムやカラーペーパーなどの感光
材料が順次これらの処理槽を通過することによって処理
を行うものである。この際には、処理液の性能を一定に
保つため、処理される感光材料の面積に応じて各処理槽
に補充液と呼ばれる液が補充され、この時に処理槽から
オーバーフローした液がそのまま写真廃液として排出さ
れるのが一般的である。この写真廃液を低減するために
は、単位面積当りに補充する補充液の量を低減する”低
補充化”、一度オーバーフローした処理液をもう一度再
生して補充液として用いる”処理液再生”などが行われ
ている。

【０００４】しかし、いずれの場合でも感光材料から処
理液中に溶出してくる成分、例えば感光材料中の増感色
素や染料などの着色物質、乳剤層などに含まれる各種現
像抑制物質やゼラチンなど有機あるいは無機の種々の化
合物の処理液中での蓄積量が増大し、色々な問題を引き
起こす。例えば、着色物質の蓄積により、処理中での着
色物質の洗い出しが不十分になっておこる”残色”や現
像抑制物質の蓄積によっておこる”減感や軟調化”、あ
るいは溶出物によって脱銀が遅れることによる”脱銀不
良”など、様々な問題が発生するため、それぞれ対策法
が検討されてきた。一方、感光材料はゼラチンや他の有
機物を多く用いているため、常にバクテリアや黴などの
微生物汚染の問題を抱えている。特に感光材料の製造時
や処理されるまでの間に微生物汚染を受けると、仕上が
ったフィルムやプリントに汚れやムラ、あるいは黴の菌
糸そのものが目視で分かるほど付着するといったトラブ
ルの原因となるため、防菌剤や防黴剤が必要となる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、この様な観点
から有効な防菌剤や防黴剤が選択されてきたが、これら
の有効な防菌防黴剤を含有する感光材料を低補充あるい
は再生した処理液で処理すると、特に漂白能を有する液
中で微細な着色物質を生成し、この着色物質が感光材料
に付着することにより汚染されるという問題が発生する
ことが判明した。本発明は、上記の問題点を解決するも
のであり、本発明の目的は、微生物汚染を有効に防止
し、かつ低補充あるいは再生した処理液で処理しても感
光材料の未露光部の汚染や漂白能を有する液の着色浮遊
物の生成を防止した処理方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の問題
を解析し、種々の方法を検討したところ、下記の手段に
より上記の目的を達成できることを見出したのである。
すなわち、本発明は、支持体上の親水性コロイド層のい
ずれかに下記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、
（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）又は（Ｉ）のいずれかで表わさ
れる化合物を少なくとも１種、あるいはゲンタマイシン
（Ｇｅｎｔａｍｉｃｉｎ）類、アミカシン（Ａｍｉｋａ
ｃｉｎ）、トブラマイシン（Ｔｏｂｒａｍｉｃｉｎ）、
ジベカシン（Ｄｉｂｅｋａｃｉｎ）、アルベカシン、ミ
クロノマイシン（Ｍｉｃｒｏｎｏｍｉｃｉｎ）、イセパ
マイシン（Ｉｓｅｐａｍｉｃｉｎ）、シソマイシン（Ｓ
ｉｓｏｍｉｃｉｎ）、ネチルマイシン（Ｎｅｔｉｌｍｉ
ｃｉｎ）及びアストロマイシン（Ａｓｔｒｏｍｉｃｉ
ｎ）から選ばれるアミノグリコシド類を少なくとも１種
含有し、かつ該漂白能を有する液が漂白剤として下記一
般式（Ｘ）で表される化合物の第二鉄錯体を含有するこ
とを特徴とする。

【０００７】

【化４】

【０００８】

【化５】

【０００９】（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、
Ｒ_７及びＲ_８は、それぞれ水素原子、アルキル基又はア
リール基を表わす。Ｒ_６は、水素原子、アルキル基、ア
リール基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、スルフ
ァモイル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ
基又はチアゾリル基を表わす。Ｌ _２ は、それぞれアルキ
レン基又はアリーレン基を表わす。Ｒ_９、Ｒ_１０、及び
Ｒ_１１は、それぞれハロゲン原子又はアルキル基を表わ
す。Ｒ_１２及びＲ_１３は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基又は含窒素複素環残基を表わす。Ｒ_１４
及びＲ_１５は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基又はアリール基を表わす。尚、Ｒ_１４とＲ_１５は
互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。Ｒ
_１６は、水素原子又はアルキル基を表わす。ただし、Ｒ
_１６ がメチル基のときＲ _１４ 及びＲ _１５ が水素原子又は
塩素原子であることはない。Ｒ_１７は、アルキル基又は
アリール基を表わす。Ｙは、ハロゲン原子を表わす。Ｚ
_１は、チアゾリル環を構成するのに必要な非金属原子群
を表わす。Ｚ_２は６員の炭化水素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。ｎは０又は１を表わす。ｍは
１又は２を表わす。）

【００１０】

【化６】

【００１１】（式中、Ｒ_a 、Ｒ_b 、Ｒ_c 、Ｒ_d 、Ｒ_e 及
びＲ_f は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又は
ヒドロキシ基を表わす。Ｗは下記一般式（Ｗ）で表され
る連結基を表わす。Ｍ₁ 、Ｍ₂ 、Ｍ₃ 及びＭ₄ はそれぞ
れ水素原子又はカチオンを表わす。 一般式（Ｗ） −（Ｗ₁ −Ｚ）_n −Ｗ₂ − （一般式（Ｗ）において、Ｗ₁ は、アルキレン基又は単
結合を表わす。Ｗ₂ 、はアルキレン基又は−ＣＯ−を表
わす。Ｚは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、又は
−Ｎ（Ｒ_w ）−を表わす。Ｒ_w は、水素原子又はアルキ
ル基を表わす。ｎは、１ないし３の整数を表わす。但
し、ＺとＷ₁ が同時に単結合であることはない。） 本発明によれば、微生物汚染を引き起こすことなく、ま
た漂白能を有する液中での着色物質の生成やそれによる
プリントの汚染を起こすことなく、低補充化や再生等の
低廃液化を達成することができる。

【００１２】以下に、本発明を更に詳しく説明する。ま
ず、一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされる化合物について
説明する。一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされる化合物の
うち好ましいものは、一般式（Ｂ）、（Ｇ）及び（Ｈ）
であり、より好ましいのは一般式（Ｇ）及び（Ｈ）で表
わされるものである。Ｒ₁ 〜Ｒ₁₇におけるアルキル基と
しては、置換されていてもよく、炭素数１〜３０の、直
鎖、分岐又は環状のものが好ましく、例えば、メチル、
エチル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、オクタデ
シルなどを挙げることができる。Ｒ₁ 〜Ｒ₈ のアリール
基としては、置換されていてもよく、単環でも縮環でも
よく、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えば、フェ
ニル、ナフチルなどを挙げることができる。Ｒ₆ におけ
るスルファモイル基としては、置換されていてもよく、
炭素数０〜３０のものが好ましく、例えば、スルファモ
イル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルスルファモイルなどが挙げら
れる。Ｒ₆ におけるアルコキシ基としては、置換されて
いてもよく、炭素数１〜３０のものが好ましく、例え
ば、メトキシ、エトキシ、オクチロキシなどが挙げられ
る。Ｒ₆ におけるチアゾリル基は置換されていてもよ
く、２位、４位又は５位で結合してもよい。

【００１３】Ｌ _２ におけるアルキレン基としては、置換
されていてもよく、炭素数１〜１０の、直鎖、分岐又は
環状のものが好ましく、例えば、メチレン、エチレン、
プロピレンなどを挙げることができる。Ｌ _２ におけるア
リーレン基としては、置換されていてもよく、炭素数６
〜１０のものが好ましく、例えば、フェニレン、ナフチ
レンなどを挙げることができる。Ｒ_６、Ｒ_９、Ｒ_１０、
Ｒ_１１、Ｒ_１４、Ｒ_１５及びＹにおけるハロゲン原子と
しては、塩素原子、フッ素原子、臭素原子などを挙げる
ことが出来る。Ｒ_１２及びＲ_１３における含窒素複素環
残基としては、５員〜８員の飽和又は不飽和のものが好
ましく、窒素原子以外のヘテロ原子としては、酸素原
子、硫黄原子が好ましい。含窒素複素環残基の例として
は、２−オキサゾリル、３−イソオキサゾリル、３−ピ
ロリル、２−イミダゾリル、５−ピラゾリル、５−イソ
チアゾリル、２−１，３，４−チアジアゾリル、４−チ
アジアゾリル、２−ピリジル、２−ピリミジルなどが挙
げられる。Ｚ_１は、チアゾリル環を構成するのに必要な
非金属原子群を表わす。チアゾリル環は、置換されてい
てもよく、２位、４位又は５位で結合してもよい。Ｚ_２
は６員の炭化水素環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わし、飽和でも不飽和であってもよい。６員の炭化
水素環としてはシクロヘキサン環、シクロヘキセン環等
が挙げられる。

【００１４】上述の置換されていてもよい基における置
換基としては、例えばアルキル基（例えばメチル、エチ
ル）、アラルキル基（例えばフェニルメチル）、アルケ
ニル基（例えばアリル）、アルキニル基、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ）、アリール基（例えばフ
ェニル、ｐ−メチルフェニル）、アミノ基（例えばジメ
チルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルア
ミノ）、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基
（例えばフェニルオキシ）、スルファモイル（例えばメ
チルスルファモイル）、カルバモイル基（例えばカルバ
モイル、メチルカルバモイル）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、スル
フィニル基（例えばメタンスルフィニル）、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素
原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ
基、アリールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキ
シカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基などが挙げら
れる。

【００１５】 一般式（Ａ）においては、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４が
アルキル基であることが好ましく、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及
びＲ_４の少なくとも１つが炭素数５〜２０のアルキル基
であることがより好ましい。Ｙとしては塩素原子が特に
好ましい。 一般式（Ｂ）においては、Ｒ_５及びＲ_６は水素原子であ
ることが好ましく、ｎは０が好ましく、Ｚ_１は、無置換
の４−チアゾリル環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わすことが好ましい。 一般式（Ｃ）においては、Ｒ_７は水素原子であることが
好ましく、Ｒ_８としてはアルキル基が好ましく、炭素数
５〜２０のアルキル基が更に好ましい。 一般式（Ｅ）においては、Ｒ_９、Ｒ_１０、及びＲ
_１１は、それぞれ少なくとも１つのハロゲン原子で置換
されたアルキル基又はハロゲン原子が好ましく、特にハ
ロゲン原子が好ましい。Ｚ_２はシクロヘキセン環を形成
するのに必要な非金属原子群が好ましい。 一般式（Ｆ）においては、Ｒ_１２及びＲ_１３は、それぞ
れ水素原子、アルキル基又は含窒素複素環残基が好まし
く、Ｒ_１２は水素原子がより好ましく、Ｒ_１３は、水素
原子又は５員若しくは６員の含窒素不飽和複素環残基が
好ましい。 一般式（Ｇ）においては、Ｒ_１４及びＲ_１５は、それぞ
れ水素原子又は互いに結合してベンゼン環を形成するこ
とが好ましく、互いに結合してベンゼン環を形成するこ
とがより好ましく、Ｒ_１６は、水素原子が好ましい。 一般式（Ｈ）においては、Ｒ_１７は、炭素数１〜４の無
置換のアルキル基が好ましい。 一般式（Ｉ）においては、Ｌ_２は、炭素数２〜４の無置
換のアルキレン基が好ましい。 本発明に用いられる一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされる
化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれによって
限定されるものではない。

【００１６】

【化７】

【００１７】

【化８】

【００１８】

【化９】

【００１９】

【化１０】

【００２０】一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされる化合物
はこれら例示の他に、特開昭６０−２６３９３８号、同
５９−２２８２４７号、同５４−２７４２４号、特開平
１−２１１７５１号等にも記載されており、其ら化合物
例を含むものである。本発明では、一般式（Ａ）〜
（Ｉ）で表わされる化合物は、ハロゲン化銀乳剤層、ゼ
ラチン中間層等の補助層の何れの親水性コロイド層に含
有してもよい。一般式（Ａ）〜（Ｉ）の化合物の添加量
は１〜１０００^-3mg／ｍ² が好ましく、更に好ましくは
５〜２００（mg／ｍ² ）である。一般式（Ａ）〜（Ｉ）
で表わされる化合物を感光材料中に含有させるに際して
は、メタノール、エタノール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ベンジ
ルアルコール、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどの有機溶剤に溶解して添
加したり、エマルジョン状にして（乳化物として）添加
するのが好ましい。本発明に用いる前記のアミノグリコ
シド類について説明する。本発明のアミノグリコシド類
は、抗生物質として知られている化合物であり、例えば
ゲンタマイシン類に関しては米国特許３，０９１，５７
２号、同３，１３６，７０４号、アミカシンに関しては
米国特許３，７８１，２６８号、アルベカシに関しては
米国特許４，１０７，４２４号、ドイツ特許２，３５
０，１６９号、ジベカシンに関してはドイツ特許２，１
３５，１９１号、イセパアイシンに関しては米国特許
４，００２，７４２号、ミクロノマイシンに関しては米
国特許４，０４５，２９８号、ドイツ特許２，３２６，
７８１号、ネチルマイシンに関しては米国特許４，００
２，７４２号、同４，０２９，８８２号、ドイツ特許
２，４３７，１６０号、シソマイシンに関しては米国特
許３，８３２，２８６号等を参照することができる。本
発明においては、これらのアミノグリコシド類の中でも
ゲンタマイシン類の使用が特に好ましい。ゲンタマイシ
ン類の代表的具体例を以下に列挙する。

【００２１】 化合物番号 Ｂ−１（ゲンタマイシンＡ₂ ） Ｂ−２（ゲンタマイシンＡ） Ｂ−３（ゲンタマイシンＡ₁ ） Ｂ−４（ゲンタマイシンＢ） Ｂ−５（ゲンタマイシンＸ₂ ） Ｂ−６（アンチバイオティック ＪＩ−２０Ａ） Ｂ−７（ゲンタマイシンＢ₁ ） Ｂ−８（アンチバイオティック Ｇ４１８） Ｂ−９（アンチバイオティック ＪＩ−２０Ｂ） Ｂ−１０（ゲンタマイシンＣ₁ ） Ｂ−１１（ゲンタマイシンＣ_1a） Ｂ−１２（ゲンタマイシンＣ₂ ） Ｂ−１３（ゲンタマイシンＣ_2a） Ｂ−１４（ゲンタマイシンＣ_2b）

【００２２】本発明に用いられるアミノグリコシド類の
製法については、前述の特許に記載されているが、市販
のものを利用することができる。また、これらの性質等
については、ザ・メルク・インデックス(THE MERCK IND
EX AN ENCYCLOPEDIA OF CHEMICALS, DRUGS, AND BIOLOG
ICALS) 第１１版（１９８９年）MERCK & CO., INC.に
記載されている。

【００２３】本発明に用いられるアミノグリコシド類
は、支持体上に塗設されるハロゲン化銀乳剤層や先に例
示したような補助層の親水性コロイド層の少なくとも一
層、好ましくは全ての層に含有させることができる。ア
ミノグリコシド類は好ましくは水に溶かして、親水性コ
ロイドを含む塗布液に添加して用いられる。アミノグリ
コシド類の使用量は約０．０１〜２０mg／ｍ² が好まし
く、０．１〜５mg／ｍ² が更に好ましい。本発明の感光
材料は、好ましくは支持体上に少なくとも１層のイエロ
ー色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも１層のマゼンタ色素形成カプラー含有感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のシアン色素形成カ
プラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１
層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料である。

【００２４】次に、本発明の処理方法において漂白能を
有する浴で第二鉄錯体として用いる、一般式（Ｘ）で表
される化合物について説明する。一般式（Ｘ）におい
て、Ｒ_a 、Ｒ_b 、Ｒ_c 、Ｒ_d 、Ｒ_e 及びＲ_f で表される
脂肪族基は直鎖、分岐又は環状のアルキル基、アルケニ
ル基又はアルキニル基であり、炭素数１ないし１０のも
のが好ましい。脂肪族基としてはより好ましくはアルキ
ル基であり、更に炭素数１ないし４のアルキル基が好ま
しく、特にメチル基又はエチル基が好ましい。Ｒ_a 、Ｒ
_b 、Ｒ_c 、Ｒ_d 、Ｒ_e 及びＲ_f で表される芳香族基とし
ては、単環又は２環のアリール基であり、例えばフェニ
ル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基がより好まし
い。

【００２５】Ｒ_a 、Ｒ_b 、Ｒ_c 、Ｒ_d 、Ｒ_e 及びＲ_f で
表される脂肪族基、芳香族基は置換基を有していてもよ
く、例えばアルキル基（例えばメチル、エチル）、アラ
ルキル基（例えばフェニルメチル）、アルケニル基（例
えばアリル）、アルキニル基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ）、アリール基（例えばフェニル、ｐ
−メチルフェニル）、アミノ基（例えばジメチルアミ
ノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、スル
ホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ）、ウ
レイド基、ウレタン基、アリールオキシ基（例えばフェ
ニルオキシ）、スルファモイル（例えばメチルスルファ
モイル）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、メチ
ルカルバモイル）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、スルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル）、スルフィニル基
（例えばメタンスルフィニル）、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、シ
アノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニ
ル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、ア
シルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基な
どが挙げられ、可能な場合にはその解離体又は塩であっ
てもよい。上記置換基で炭素原子を有する場合、好まし
くは炭素数１ないし４のものである。Ｒ_a 、Ｒ_b 、
Ｒ_c 、Ｒ_d 、Ｒ_e 及びＲ_f として好ましくは水素原子又
はヒドロキシ基であり、水素原子がより好ましい。

【００２６】Ｗで表される連結基は下記一般式（Ｗ）で
表される。 一般式（Ｗ） −（Ｗ₁ −Ｚ）_n −Ｗ₂ − Ｗ₁ は、アルキル基又は単結合を表す。Ｗ₁ で表される
アルキレン基として好ましくは、炭素数１〜８の直鎖又
は分岐のアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン
基、プロピレン基）、炭素数５〜１０のシクロアルキレ
ン基（例えば１，２−シクロヘキシレン基）である。Ｗ
₂ は、アルキレン基又は−ＣＯ−を表わす。Ｗ₂ で表さ
れるアルキレン基は、Ｗ₁ で表されるアルキレン基と同
義である。Ｗ₁ 及びＷ₂ で表されるアルキレン基は同一
又は互いに異なっていてもよく、又は置換基を有してい
てもよい。置換基としてはＲ_a の置換基として挙げたも
のが適用であるが、置換基として好ましくはアルキル
基、ヒドロキシ基又はカルボキシ基である。Ｗ₁ 及びＷ
₂ としてより好ましくはは炭素数１〜３のアルキル基で
あり、メチレン基又はエチレン基が特に好ましい。Ｚ
は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ_W ）
−を表わす。Ｒ_W は水素原子又はアルキル基を表わす。
アルキル基は置換されていてもよく、置換基としてはＲ
_a の置換基として挙げたものが適用できるが、好ましく
は、カルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ
基又はアミノ基である。Ｚとして好ましくは単結合であ
る。ｎとして好ましくは１又は２であり、より好ましく
は１である。Ｗの具体例としては例えば以下のものが挙
げられる。

【００２７】

【化１１】

【００２８】Ｍ₁ 、Ｍ₂ 、Ｍ₃ 及びＭ₄ で表されるカチ
オンとしては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナト
リウム、カリウム）、アンモニウム（例えば、アンモニ
ウム、テトラエチルアンモニウム）やピリジニウムなど
を挙げることができる。本発明において、上述した一般
式（Ｘ）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】本発明の一般式（Ｘ）で表される化合物
は、特開昭６３−１９９２９５号公報、特開平３−１７
３８５７号公報等の記載に準じて合成することが出来
る。尚、これらの文献に記載されているように、本発明
の一般式（Ｘ）で表される化合物には、光学異性体
（〔Ｒ，Ｒ〕、〔Ｓ，Ｓ〕、〔Ｓ，Ｒ〕、〔Ｒ，Ｓ〕）
が存在する。例えば、本発明の一般式（Ｘ）で表される
化合物の例示化合物（Ｘ−１）には３つの光学異性体
（〔Ｒ，Ｒ〕、〔Ｓ，Ｓ〕、〔Ｓ，Ｒ〕）が存在し、こ
れらは個々に合成したり、混合物として合成することも
できる。本発明にこれらの個々の光学異性体やこれらの
混合物が含まれることは言うまでもない。本発明におい
て、〔Ｓ，Ｓ〕体の如きＬ体のアミノ酸を原料として合
成される化合物の方が他の光学異性体より好ましい。こ
れらの化合物はスプリンガー及びコペッカのＣｈｅｍ．
Ｚｖｅｓｔｉ．２０（６）：４１４−４２２（１９６
６）記載や特開平３−１７３８５７号に記載の方法に基
づいて合成することができる。

【００３５】本発明の漂白剤である前記一般式（Ｘ）で
示される化合物の第二鉄錯体は、３価の鉄イオンを一般
式（Ｘ）の化合物と混合することで、作成することがで
きる。尚、漂白剤として使用する際に、第二鉄キレート
錯体として単離して使用しても良い。この場合には、例
えばアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩とし
て、単離することができる。本発明の第二鉄錯体の使用
量は、漂白能を有する液１リットルあたり０．０２モル
〜１．０モル、好ましくは０．０４モル〜０．５モル程
度である。また、第二鉄錯体以外に第二鉄をキレートし
ていないキレート剤（フリー体）を１０〜２０％程度過
剰に存在させておく場合が好ましい。一般式（Ｘ）で表
わされる化合物中、Ｘ−１、Ｘ−２、Ｘ−３、Ｘ−１
５、Ｘ−１６、Ｘ−１７の化合物が特に好ましい。本発
明における漂白能を有する液としては、漂白液あるいは
漂白定着液のいずれでもよいが、漂白定着液の方が効果
が顕著である。前記の一般式（Ｘ）で示される化合物の
第二鉄錯体は、漂白液又は漂白定着液に添加、含有され
る。

【００３６】本発明で用いる一般式（Ｘ）で示される化
合物は、洗剤の分野でビルダーとして使用されて（特開
昭６３−１９９２９５号、特開平３−１７３８５７号）
公知となっている物質であるが、第二鉄錯体として写真
処理においては全く用いられたことがなく、この分野で
新規なものであり、従来漂白剤として一般に使用されて
きたエチレンジアミン四酢酸第二鉄錯体などに比して、
極めて優れた漂白作用をなす。

【００３７】本発明の処理方法で処理することができる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料としてはどのような感
光材料でもよく、いわゆるカラーネガ、カラーペーパー
などのいずれでもよいが、カラーペーパーに特に適して
いる。これらの感光材料において使用されるハロゲン化
銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層
（層配置など）、並びにこの感材を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公
報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特開
平２−１３９５４４号）に記載されているものが好まし
く用いられる。下記特許公報における写真構成要素等の
記載個所を一覧表として示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀などを用いることができるが、特に本発明
の目的には沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９
０〜１００モル％、さらには９５〜１００モル％、特に
９８〜１００モル％の塩臭化銀又は塩化銀乳剤の使用が
好ましい。

【００４４】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。特に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞でき
るように、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲
に設定するのが好ましい。更にゼラチン層を支持体の裏
面（乳剤層と反対側）に塗設した感光材料では本発明の
効果がより顕著となるので好ましい。この場合紫外光吸
収剤などを含んでもよい。また、裏面の膜厚としては１
から１０ミクロンが好ましく、特に３〜８ミクロンが好
ましい。本発明に用いられる感光材料の層構成は特に規
定しないが、緑感性層と赤感性層の間に２層以上の中間
層を設けることで、処理後の感光材料の経時によるステ
イン増加を抑制できるので好ましい。更に本発明におい
ては、感光材料中に下記の現像抑制剤の内、２種以上を
用いることが好ましく、特に３種共用いることが好まし
い。

【００４５】

【化１７】

【００４６】これらの化合物により、本発明の効果がよ
り顕著となる。これらの好ましい添加量は下記化合物の
合計がハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-6〜１×１０
^-2モルであり、より好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-3
モルである。

【００４７】次に、本発明の処理方法について更に説明
すると、像様露光をされた感光材料は、発色現像処理さ
れる。感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ま
しくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とす
るアルカリ性水溶液である。発色現像液は、アルカリ金
属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩
衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現
像抑制剤又はカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン、ジエチルヒド
ロキシルアミン、亜硫酸塩、ヒドラジン類、カテコール
ジスルホン酸類の如き各種保恒剤、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤添加する。これらの発色現像液のｐＨは９〜
１２であることが一般的である。本発明においては、前
記一般式（Ｘ）のキレート剤を含有することで、本発明
の効果が顕著になるため好ましい。

【００４８】またこれらの発色現像液の補充量は、処理
するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１
平方メートル当り１リットル以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより３００ｍｌ
以下にすることもできる。好ましくは３０ｍｌ〜１５０
ｍｌ／ｍ² である。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。また現像液中の臭
化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充
量を低減することもできる。発色現像後の感光材料は、
通常続いて漂白能を有する液により漂白処理される。漂
白処理は定着処理と同時に行われてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行われてもよい。更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後に漂白定着処理する処理方法でもよ
い。漂白剤としては、前述したように一般式（Ｘ）で示
される化合物の第二鉄錯体を用いる必要があるが、必要
に応じて他の漂白剤を併用しても良い。併用可能な代表
的漂白剤といえばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、エ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸類の第二鉄錯体である。

【００４９】漂白能を有する液の処理時間は迅速化の目
的で１５秒〜６０秒が好ましい。更に好ましくは２０秒
〜５０秒が好ましい。短かいと、脱銀不良が生じ、長い
と本発明の効果が十分に得られにくくなる。

【００５０】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸
塩や重亜硫酸塩、ベンゼンスルフォン酸類あるいはカル
ボニル重亜硫酸付加物が好ましい。本発明の感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
また、一般式（Ａ）〜（Ｉ）の防菌防黴剤を添加するこ
とが好ましい。本発明の感光材料の処理における水洗水
のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水
洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設
定し得るが、本発明では、１５〜４５℃で１０秒〜２
分、好ましくは２５〜４０℃で２０秒〜１分３０秒の範
囲を選択するのが好ましい。更に、本発明の感光材料
は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理すること
が好ましい。このような安定化処理においては、特開昭
５７−８，５４３号、同５８−１４，８３４号、同６０
−２２０，３４５号に記載の公知の方法はすべて用いる
ことができる。

【００５１】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜４２℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、感光材
料の節銀のため西独特許第２，２２６，７７０号又は米
国特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。各
処理工程における補充量は少ない方が好ましい。補充液
量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対し
て、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３〜
３０倍である。

【００５２】

【作用】本発明においては、一般式（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）又は（Ｉ）の
防菌防黴剤又はアミノグリコシド類を含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を、一般式（Ｘ）で示される化
合物の第二鉄錯体を漂白剤として含有する漂白能を有す
る液で処理することにより、従来のエチレンジアミン四
酢酸（ＥＤＴＡ）等の第二鉄錯体の漂白剤との組合せの
場合よりも、仕上がった感光材料の汚染が少なくなる。
本発明で用いるこの一般式（Ｘ）で示される化合物の第
二鉄錯体は、上位概念的にはポリアミノカルボン酸第二
鉄に属するが、従来写真処理には全く使用されていない
新規な化合物であって、本発明においてその第二鉄錯体
を漂白剤として使用したときには、一般式（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）又は
（Ｉ）の防菌防黴剤又はアミノグリコシド類の使用とあ
いまって極めて優れた効果を奏する。

【００５３】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙試料Ａを作製した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤
には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【００５４】

【表６】

【００５５】

【表７】

【００５６】

【表８】

【００５７】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、ＡＦ−１をそれぞれハロゲン化銀１モル
当たり５．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤
層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モ
ル添加した。また、イラジエーション防止のために乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【００５８】

【化１８】

【００５９】また、塗布助剤としてドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを用いた。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。 支持体：ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO₂)４ｇ／ｍ²
を含む〕 第一層（白色顔料含有親水性コロイド層） ＴｉＯ₂ ２．５０ ゼラチン ０．６３ 第二層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤と、 ０．７０μｍの小サイズ乳剤との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀 ０．３％モルを粒子表面の一部に局在含有） ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３

【００６０】 第三層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 第四層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、 ０．３９μｍの小サイズ乳剤との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ 分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５

【００６１】 第五層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 第六層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの大サイズ乳剤と、 ０．４５μｍの小サイズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ 分布の変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６モ ル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン ０．８５ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 第七層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 第八層（保護層） ゼラチン １．１３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．１５ 流動パラフィン ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ ここで使用した化合物を以下に示す。

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】尚、試料Ａは防菌防黴剤としてフェノール
を用いた。また、フェノールの代わりに本発明の防菌防
黴剤を表−Ａの様に添加して試料Ｂ〜Ｄ及びＦ〜Ｋを作
製した。ここでフェノール及び一般式（Ａ）〜（Ｉ）又
はアミノグリコシド類の添加は各化合物について、各層
のゼラチンとの比率を一定にして、それぞれ全量が５０
ｍｇ／ｍ^２となるように行なった。また、試料Ｋについ
ては全量が１ｍｇ／ｍ^２となるように行なった。いずれ
も試料を作製する間の防腐効果は十分であった。

【００６８】上記試料の各々について、それぞれ２種の
漂白剤を用いてランニングテストを実施した。ランニン
グテスト中は上記感光材料は、自動プリンターＦＡＰ３
５００（富士写真フイルム社製）を用いて像様露光し、
以下の処理工程及び処理液を用いて漂白定着液の２倍補
充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施した。
但し、漂白定着液の組成は表−Ａに示したように漂白剤
を変更した各々の水準についてランニングテストを行な
った。ランニングテストは、各水準とも６０日間にわた
って行った。

【００６９】 処理工程 温 度 時間 補充量 タンク容量 （秒） (ml/ｍ² ) （リットル） カラー現像 38.5 ℃ 45 60 8 漂白定着 36℃ 45 40 8 安定 36℃ 20 − 4 安定 36℃ 20 − 4 安定 36℃ 20 − 4 安定 36℃ 30 180 4 安定は→→→の４タンク向流方式とした。 各処理液の組成は以下の通り。

【００７０】 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 水 ８００ml ８００ml ＥＤＴＡ・２Ｎａ ３ｇ ３ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ ０．３ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ ８．０ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ ── 塩化ナトリウム ６．０ｇ ── Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン ５．０ｇ ８．０ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4, 住友化学製） １．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．２ｇ ０．２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ チル）３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ １２．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５ １１．１５

【００７１】 〔漂白定着タンク液〕 水 ８００ml チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １２０ml 亜硫酸アンモニウム １７ｇ 漂白剤（表−Ａ記載の化合物の第二鉄アンモニウム錯塩） ０．１５モル 氷酢酸 ８ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５％） ５．００

【００７２】 〔漂白定着補充液〕 水 ５００ml チオ硫酸アンモニウム（５０重量％） ２５０ml 亜硫酸アンモニウム ３５ｇ 漂白剤（表−Ａ記載の化合物の第二鉄アンモニウム錯塩） ０．３５モル 氷酢酸 ２５ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ４．５０ 〔安定液〕（タンク液と補充液は同じ） １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １ｇ 塩化アンモニウム ２ｇ アンモニア水 １．５ml ベンゾトリアゾール １ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ７．００

【００７３】以上の各ランニングテストの最後に処理さ
れた各試料の未露光部濃度を富士写真フイルム（株）製
ＦＳＤ−１０３濃度計を用いてシアン濃度を測定した。
また、着色浮遊物の程度を評価するために、ランニング
処理終了後の各漂白定着液１リットルを富士写真フイル
ム（株）製ミクロフィルターＦＭ１１０でろ過しフィル
ターの着色を目視で判定した。フィルター着色の程度は
以下の基準に従って評価した。 レベル １ 全く着色しない ２ 全体に薄く着色する ３ 目視ではっきりと分かる程度に着色する ４ フィルターを手で擦るとろ過物が手に付着する ５ フィルター上でろ過物が盛り上がっているのが目視
で分かる 尚、各ランニングのスタート時の未露光部シアン濃度は
いずれも０．０９であった。結果を表−Ａに示す。

【００７４】

【表９】

【００７５】本発明によれば、白地の汚染が少なく良好
である。また、着色不溶物の生成も少ないことがわか
る。

【００７６】実施例２ 実施例１のＮｏ．１７において、試料Ｈの第五層と第六
層の間に、１ミクロンのゼラチン層を設けて、緑感性層
と赤感性層の間の中間層を２層にしたところ（試料Ｌと
する）、ランニングテスト終了時の未露光部シアン濃度
は変わらなかったが、更にこの処理後の試料Ｈ及びＬの
各試料を６０℃５０％ＲＨの条件下で２ヵ月間保存した
後、再びシアン濃度を測定したところ、試料Ｌの方がＨ
に比べ０．０３低い値であった。更に、試料Ｌの各乳剤
層のＡＦ−１をハロゲン化銀１モルあたり２×１０^−４
モルとして、更にＡＦ−２，ＡＦ−３をそれぞれＡＦ−
１と同量ずつ添加した試料Ｍを用いて上記のＮｏ．１７
と同様のテストを行ったところ、ランニングスタート時
のシアン濃度は変わらなかったが、ランニング後の未露
光部シアン濃度が０．０２低下した。

【００７７】実施例３ 実施例１のＮｏ．１７において、試料Ｈのベースをポリ
エチレンテレフタレートに変更し、バック面に下記のＵ
Ｖ吸収層を塗布した試料Ｍを作製し、同様のテストを行
ったところ、ランニングスタート時のシアン濃度は変わ
らなかったが、ランニング後の未露光部シアン濃度が更
に０．０２良化した。 バック面第一層 ゼラチン ３．０ ｇ／ｍ^２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４０ｇ／ｍ^２ バック面第二層 ゼラチン １．０ ｇ／ｍ^２ 但し、硬膜剤や塗布助剤等は乳剤面と同様に使用した。

【００７８】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法によれば、低補充処理を行っても、未露光
部の汚染や漂白能を有する液の着色浮遊物の生成が防止
されるという著しい効果を有する。また、本発明では従
来使用されている代表的な漂白剤であるエチレンジアミ
ン四酢酸等の第二鉄錯体による処理の場合に比しても、
前記の効果において著しく優れた効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/42 G03C 1/37

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色
   現像後、漂白能を有する液で処理する方法において、該
   感光材料が支持体上の親水性コロイド層の少なくとも１
   層に下記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、
   （Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）又は（Ｉ）のいずれかで表わさ
   れる化合物を少なくとも１種、あるいはゲンタマイシン
   類、アミカシン、トブラマイシン、ジベカシン、アルベ
   カシン、ミクロノマイシン、イセパマイシン、シソマイ
   シン、ネチルマイシン及びアストロマイシンから選ばれ
   るアミノグリコシド類を少なくとも１種含有し、かつ該
   漂白能を有する液が漂白剤として下記一般式（Ｘ）で表
   される化合物の第二鉄錯体を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_７及びＲ_８
   は、それぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を表
   わす。Ｒ_６は、水素原子、アルキル基、アリール基、ニ
   トロ基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、
   ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基又はチアゾ
   リル基を表わす。Ｌ _２ は、それぞれアルキレン基又はア
   リーレン基を表わす。Ｒ_９、Ｒ_１０及びＲ_１１は、それ
   ぞれハロゲン原子又はアルキル基を表わす。Ｒ_１２及び
   Ｒ_１３は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基
   又は含窒素複素環残基を表わす。Ｒ_１４及びＲ_１５は、
   それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリ
   ール基を表わす。尚、Ｒ_１４とＲ_１５は互いに結合して
   ベンゼン環を形成してもよい。Ｒ_１６は、水素原子又は
   アルキル基を表わす。ただし、Ｒ _１６ がメチル基のとき
   Ｒ _１４ 及びＲ _１５ が水素原子又は塩素原子であることは
   ない。Ｒ_１７はアルキル基又はアリール基を表わす。Ｙ
   はハロゲン原子を表わす。Ｚ_１は、チアゾリル環を構成
   するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｚ_２は６員の炭
   化水素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
   ｎは０又は１を表わす。ｍは１又は２を表わす。） 【化３】 （式中、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、Ｒ_ｄ、Ｒ_ｅ及びＲ_ｆは、そ
   れぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキシ基
   を表わす。Ｗは、下記一般式（Ｗ）で表される連結基を
   表わす。Ｍ_１、Ｍ_２、Ｍ_３及びＭ_４は、それぞれ水素原
   子又はカチオンを表わす。 一般式（Ｗ） −（Ｗ_１−Ｚ）_ｎ−Ｗ_２− （一般式（Ｗ）において、Ｗ_１は、アルキレン基又は単
   結合を表わす。Ｗ_２は、アルキレン基又は−ＣＯ−を表
   わす。Ｚは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−又は−
   Ｎ（Ｒ_ｗ）−を表わす。Ｒ_ｗは、水素原子又はアルキル
   基を表わす。ｎは１ないし３の整数を表わす。但し、Ｚ
   とＷ_１が同時に単結合であることはない。））