JPH01952A - 処理安定性に優れたハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に処理安定性及び色汚染が改良され、かつシア
ン色素の最大濃度の変動が少ないハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法に関する。

［発明の背景］ 通常、発色現像液においては、ｐ−フェニレンジアミン
系現像主薬で代表される芳香族第１級アミン発色現像主
薬の酸化防止のために、保恒剤として亜硫酸塩あるいは
、亜硫酸塩とヒドロキシルアミンの水溶性塩とが添加さ
れている。

これらの亜硫酸塩は単独で現像液に添加したのでは、必
ずしも保存性が十分ではないので、ヒドロキシルアミン
を水溶性塩として添加することにより効果的な保恒性が
得られることは既に知られている。

しかしながら、ヒドロキシルアミン塩は、共存する微量
の金属イオン、特に鉄イオンにより触媒作用を受けて分
解し、保恒効果が減少するだけでなく、分解することに
よりアンモニアを発生するため、カラー写真感光材料に
カブリや汚染を形成させたり、写真特性の異常、とりわ
け肩部の硬調化が起り処理安定性を低下させることが知
られている。

こうした自動現像機における発色現像液中への金属イオ
ン、特に鉄イオンの混入は、スプラッシュや搬送リーダ
ー、ベルト又はフィルムを吊り下げるハンガー等により
、発色現像液中に通常有機酸の′Ｗ４２鉄塩を含む漂白
液や漂白定着液が持ち込まれる所雷バックコンタミネー
ションにより起る。

金属イオンのこれら好ましくない作用を防止するため、
各種金属キレート剤を含有させる技術が提案され実用化
されている。例えば米国特許用３．８３９，０４５号明
１ＩＩに記載されたヒトＯキシアルキリデンー二ホスホ
ン酸金属イオン封鎖剤とリチウム塩を併用する技術、米
国特許用３．７４６．５４４号明ｍｓに記載されたポリ
ヒドロキシ化合物とアミノポリカルボン酸金属イオン封
鎖剤を併用する技術、米国特許用４，２６４，７１６号
明細書に記載されたポリヒドロキシ化合物とアミノポリ
ホスホン酸金属イオン封鎖剤を併用する技術などを挙げ
ることができるが、これらの技術によっても、前記のよ
うな問題を解決できていないのが現状である。

こうしたとドロキシルアミン塩に起因する処理安定性の
低下は、近年公害上及び経済上の問題から用いられてい
る低補充処理において、より増幅される。すなわち低補
充処理では、蓄積する金属イオンが増大するばかりでな
く、現像液の更新率が低下するために、現像液の処理槽
中での停滞時間が著しく増加する。このため、上記した
ヒドロキシルアミン塩の分解によるカブリの発生、肩部
の硬調化の問題がより一層顕著になる。またこうした状
況下では、従来の多補充処理ではほとんど影響がなかっ
た、例えば試薬中に含まれる微量金属、特に銅イオンに
よるヒドロキシルアミン塩の分解促進が起ることが明ら
かになった。更にこの銅イオンに対しては、従来のキレ
ート剤の使用ではほとんど無害化することは困難である
ことがわかった。

上述のような観点から、ヒドロキシルアミン塩のもつこ
うした処理安定性の低下という欠点がなく、かつ保恒能
力の高い保恒剤が種々検討、開発されてきた。

また、上記目的のために特定の保恒剤を使用すると、シ
アン色素の最大濃度が、発色現像液中の発色現像主薬の
濃度変動の影響を受けやすくなり、特に発色現像液中の
発色現像主薬の濃度が低下すると、シアン色素の最大濃
度が低下しやすいという問題が発生し、このような問題
の解決も望まれていた。

［発明の目的］ 従って本発明の第１の目的は、発色現像液の経時安定性
に優れ、カブリの増加、肩部の硬調化等の写真性能の変
動が少ない処理安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法を提供することにある。

本発明の第２の目的は、シアン色素の最大濃度の変動が
少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提
供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも１層の下
記一般式［Ｃ］で表わされる化合物を含有するハロゲン
化銀乳剤層を有する像様露光されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を、下記一般式［Ｉ］で表わされる化合物
を含有する発色現像液を用いる工程を少なくとも含む処
理工程において処理を行なうことを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法により達成される。

一般式［Ｃ］ （式中、Ｒ＋　は−ＣＯＮＲ４Ｒ５、−ＮＨＣＯＲ＋、
−ＮＨＣＯＯＲｓ　、−ＮＨ３Ｏ２Ｒｓ、ＮＨＣＯＮＲ
４Ｒ５又は−ＮＨ３Ｏ２ＮＲ４Ｒ５を、Ｒ２は１価の基
を、Ｒ３は置換基を、Ｘは水素原子又は芳香族第１級ア
ミン現像剤酸化体との反応により＋ｍ脱する基を、ｌは
Ｏ又は１を、■は０〜３の整数を、Ｒ４及びＲ５はそれ
ぞれ水素原子、芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を、
Ｒ６は芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を表わし、Ｉ
が２又は３のとき、Ｒ３が各々同一のもの、異なるもの
及び互いに結合して環を形成するものも含み、又、Ｒ４
とＲｓ　、Ｒ２とＲ３、Ｒ２とＸが結合して環を形成す
るものも含む。但し、夕がＯのときＧ、１はｏ、Ｒ＋　
バー　ＣＯＮ　ＨＲ７テ（Ｆ）　リ、Ｒ７は芳香族基を
表わす。） 一般式［Ｉ］ （式中、Ｒ１１及びＲ＋２はそれぞれアルキル基又は水
素原子を表わす。但しＲ＋＋及びＲ＋２の両方が同時に
水素原子であるものは含まない。またＲ１＋及びＲ１２
が環を形成するものも含む。）さらに、本発明の好まし
い態様によれば、前記発色現像液は、下記一般式［ＩＩ
］及び［ＩＩＩ］で示される化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物を含む。

一般式［ＩＩ］ 一般式［１［１］ く一般式［ＩＩ］および［Ｉ［［］中、しはアルキレン
基、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌ　ａ−０
−Ｌ　ａ−０−Ｌ　ａ−または−１９−Ｚ−Ｌｓ−を表
わす。ここで２は、し１〜Ｌｎはそれぞれアルキレン基
を表わす。

Ｒ２１〜Ｒ３＋はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン
酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を含
む）を表わす。但し、Ｒ２１〜Ｒ２４のうちの少なくと
も２つはカルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン
酸基（その塩を含む）であり、またＲ２５〜Ｒ２７のう
ちの少な（とも２つはカルボン酸基（その塩を含む）ま
たはホスホン酸Ｎ（その塩を含む）である。） ［発明の具体的構成］ 本発明の処理方法に用いられる発色現像液には、一般式
［Ｉ］で示される化合物（以下、本発明の化合物という
）が保恒剤として用いられる。

一般式［工］において、Ｒ１を及びＲ１２は同時に水素
原子ではないそれぞれアルキル基または水素原子を表わ
すが、Ｒ１１及びＲ１２で表わされるアルキル基は、同
一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキ
ル基が好ましい。Ｒ１＋及びＲ＋２のアルキル基は置換
基を有するものも含み、また、ＲｚｔおよびＲ１２は結
合して環を構成してもよく、例えばピペリジンやモルホ
リンの如き複素環を構成してもよい。

一船人ＣＩ］で示されるヒドロキシアミン系化合物の具
体的化合物は、米国特許第３，２８７，１２５号、同＠
　３，２９３，０３４号、同第３．２８７．１２４号等
に記載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化
合物を示す。

これら本発明の化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、
硫酸塩、ｏ−１−ルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リ
ン酸塩、酢酸塩等のかたちで用いられる。

発色現像液中の本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物
の濃度は、通常はＯ，ｌＪ／ｆｆｉ〜５０ａ／２、好ま
しくは１１）／ｊ！〜３０（１／ｊ！、さらに好ましく
は３ｇ／２〜２０Ｑ／ｌである。

本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物は、従来のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料用の発色現像液中に、保恒
剤として広く使用されてきたヒドロキシルアミン硫酸塩
に代えて使用されるが、本発明の化合物のうち、例えば
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは、白黒現像主薬
を添加した発色現像液に於いて、白黒現像主薬の保恒剤
として使用することが知られており、例えばカプラーを
含有する発色現像液を使用し反転法によってカラー写真
感光材料を現像する、いわゆる外式発色法において、フ
ェニドンと共に使用する技術があげられる。（特公昭４
５−２２１９８号公報参照）。

また、発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤
としてＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン等の本発明
の化合物を使用する他の例としては、内式発色現像液に
おいて、発色現像液中に添加されたフェニドン誘導体を
保恒する技術（特開昭５３−３２０３５号公報参照）や
同様にフェニドン誘導体をハイドロキノン類と共に保恒
する技術（特開昭５２−１５３４３７号公報参照）を挙
げることができる。

しかしながら本発明の化合物を発色現像液中に使用する
ことによって、良好な保恒剤として作用するばかりか、
従来保恒剤として広範に使用されているヒドロキシルア
ミン硫酸塩のような、金属イオンを触媒とした分解反応
がほとんど起らないという・事実は全く知られていなか
った。

また、更には、類似の構造を持ったＮ、Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミン；Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミ
ンのようなＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンと比
較して、本発明の化合物は、Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒドロ
キシルアミン類固有の不快なアミン臭が殆んどない利点
を有し、実技上大きな優位性も有している。さらに、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン類が発色現像液を
黄色に着色させ、感光材料等に染着する欠点を有してい
るのに比較して、本発明の化合物はこの点についても問
題はなかった。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、前記本発明の化合物を発色現Ω液に含有させ
ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に一般式［Ｃ］で示されるシアンカプラーを
含有させて処理を行なう点に特徴を有し、これにより、
発色現像液の経時安定性に優れているのみでなく発色現
像液中の発色現像主薬の濃度が低下した際にも、シアン
色素の最大濃度の低下を防止する。

次に、本発明に用いられるシアンカプラーについて説明
する。

本発明のシアンカプラーは、前記一般式［Ｃ］で表わす
ことができるが、該一般式［Ｃ］について更に説明する
。

Ｒ８−Ｒ２で表わされる各基は置換基を有するものも含
む。

Ｒ，としては、炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６−
３０の芳普族基、炭素数１〜３０のへテロ環基が好まし
く、Ｒ４、Ｒ１としては、水素原子及びＲ・として好ま
しいものとして挙げた基が好まし〜１゜ Ｒ２としては、直接又は、−ＮＨ−１−ＣＯ−もしくは
−８０２−を介してＮＨに結合する水素原子、炭素数１
〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳瞥族基、炭素数
１〜３０のへテロ環基、−ＯＲ，、−ＣＯ２Ｒ１６，−
８ｏｌＲＩＤ　ｍａｌ！−８ＯｚＯＲ，。

（Ｒｅ、Ｒ＊及Ｖ　ＲＩｏはそれぞれ前記のＲ＜、Ｆｔ
ｓ及びＲ６において定鳴されたものと同じ、・であり、
Ｒ６とＲ１は結合してヘテロ環を形成してもよい、）が
好ましい。

Ｒ，は好ましくは、炭素ＷＬ６〜３０の芳香族基であり
、Ｒｔで表わされる置換基の代表例としてはハロゲン原
子、ヒドロキシ基、アミ７基、カルボキシル基、スルホ
ン酸基、シアノ基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、ス
ル７アモイルアミ７基、ニトロ基、イミド基、脂肪族基
、脂肪族オキシカルボニル基等を挙げることができる。

複数の置換基で置換されている場合、複数の置換基が互
いに結合して環を形成していてもよく、例としてジオキ
シメチレン基等を挙げることができる。

Ｒ５で表わされる基の代表例としてはハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アミ７基、カルボキシル基、スルホン酸基
、シアノ基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキ
シ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、
脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモ
イルアミ７基、ニトロ基、イミド基などを挙げることが
でき、このＲ１に含まれる炭素数はθ〜３０が好ましい
、ｍ＝”２のとき環状のＲ５の例としては、ジオキシメ
チレン基などが挙げられる。

！が１のと１Ｌは−ｃｏＮＲ，Ｒｓが特に好ましく、鴫
はＯが好ましく、Ｒ２は直ＩＩＮ）（に結合す６−ＣＯ
Ｒ，、−ＣＯＯＲ，、、−８Ｏ，Ｒ１，、−ＣＯＮＲＩ
Ｒｓ、−５ｏｚＮＲＩＲ，が特に好＊しく、更に好まし
いのは、直接ＮＨに結合するＣ　ＯＯＲ＋　ｏ、　　Ｃ
ＯＲａ、　　Ｓ　Ｏｚ　Ｒ＋　ｅであり、−ＣＯＯＲ，
。が最も好ましい。

又、Ｒ１−Ｒ２を介して、２量体以上の多量体を形成す
るものも本発明に含まれる。

一般式［ＣＩで表わされるカプラーの具体例は特開昭６
０−２３７４４８号、同６１−１５３６４０号、同６１
−１４５５５７号、同６２−８５２４２号、同４８−１
５５２９号、同５〇−１１７４２２号、同５２−１８３
１５号、同５２−９０９３２号、同５３−５２４２３号
、同５４−４８２３７号、同５４−６８１２９号、同５
５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５５−１
０５２２１３号、同５６−１９３８号、同５Ｂ−１２６
４３号、同５Ｂ−２７１４７号、同５６−１２８８３２
号、同５８−９５３４６号及び米国特許第３゜４８８．
１９３号等に記載されており、これらに記載の方法によ
り、合成できる。

本発明のカプラーを感光材料中に添加するには、カプラ
ーの物性（例えば溶解性）に応じて、水不溶性高沸点有
機溶媒を用いる水中油滴型乳化分散法、アルカリ性溶液
として添加するアルカリ分散法、ラテックス分散法、微
細な固体として直接添加する固体分散法等、種々の方法
を用いることができる。

本発明のカプラーの添加量は、通常ハロゲン化銀１モル
当’）　　１，０ＸＩＯ−’モル〜１，０モル、好まし
くは５．０ＸＩＯリモル〜ｓ、ｏｘｔｏ−’モルの範囲
である。

犬に一般式［ＣＩで表わされるカプラーの代表的具体例
を示すが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。

−Ｉ Ｃ−５ Ｃ−２０ ！　ｔ　ｌ’ｌ　ｓ　（Ｊ　（、；すＮ１−１＋１ Ｃ，！）（、Ｓ Ｃ，、Ｈｌ。

／−一−−−−−−＼ ｉ ＣＨｌＣＨ，ＳＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＩＨ ■ ＣＨ，ＣＨ，ＮＨ３０，ＣＨ。

こ−３８ ／’ＩＴ υ ＣＨｔＣＨ２ＳＣＨＣ＋ｚＨ２ｓ ＣＯ，Ｈ ｍ４３ ｍ４４ Ｃ−４５ 謬 Ｃ，、）Ｉ□ Ｃ１＠Ｈ！＋ ＯＯＨ 夏 ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＣＯ．Ｈ 本発明に用いられる発色現像液には、更に、下記一般式
［１［］および［Ｉ［［］でそれぞれ示される化合物か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好まし
い。

一般式［Ｉ］ 一般式［ＩＩＩコ （一般式［ＩＩ］および［■］中、Ｌはアルキレン基、
シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌ　ａ−０−Ｌ
　ａ−０−Ｌ　ａ−または−Ｌｑ−Ｚ−Ｌ９　＠表ワス
。ここでｚは、Ｌ１２　−　Ｒ２９　Ｌｌ２　−　Ｒ２
９　ｚＦ％３１　　　　Ｒ％Ｉ Ｌｌ−Ｌｌ３はそれぞれアルキレン基を表わす。

Ｒ２１〜Ｒ３１はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン
酸基（その塩を含む）またはホスホン酸Ｓ＜その塩を含
む）を表わす。但し、Ｒ２１〜Ｒ２４のうちの少なくと
も２つはカルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン
酸基（その塩を含む）であり、またＲ　２５〜Ｒ２７の
うちの少なくとも２つはカルボン酸基（その塩を含む）
またはホスホン酸基（その塩を含む）である。） 一般式［Ｉ［］及び［ＩＩ［］においてしで表わされる
アルキレン基、シクロアルキレン基及びフェニレン基、
並びにＬ１〜Ｌ１３で表わされるアルキレン基は置換基
を有するものも含む。

次に、これら一般式［ＩＩ］及び［　Ｉ［［　］−で表
わされる化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙
げる。

［例示化合物］ ［Ｉ［−１］エチレンジアミンテトラ酢酸［１［−２］
ジエチレントリアミンペンタ酢酸［Ｉ［−３１エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　
、Ｎ’　−トリ酢酸 ［ｎ−４１プロピレンジアミンテトラ酢酸［ｌｌ−５］
　トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸［１ｒ−６］シク
ロヘキサンジアミンテトラ酢酸［ｌ−７１１，２−ジア
ミノプロパンテトラ酢酸［ｌｌ−８１１，３−ジアミノ
プロパン−２−オール−テトラ酢酸 ［ｌ−９１エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１１−
１０］グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［Ｉ［１１］エチレンジアミンテトラブロビオン酸［Ｉ
Ｆ　−１２］フエニレンジアミンテトラ酢酸［Ｉ［−１
３１エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［Ｉ［−１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（ト
リメチルアンモニウム）塩 ［ｌｌ−１５１エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナト
リウム塩 ［Ｉ［−１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタ
ナトリウム塩 ［Ｉ［−１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム
塩 ［ｎ　−１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム塩 ［［−１９］エチレンジアミンテトラメチレンホスホン
酸 ［１−２０１シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩 ［ｌｌ−２１］ジエチレントリアミンペンタメチレンホ
スホン酸 ［ｌｌ−２２１シクロヘキサンジアミンテトラメチレン
ホスホン酸 ［１［［−１］ニトリロトリ酢酸 ［ＩＩ［−２１イミノジ酢酸 ［１１［−３１ニトリロトリプロピオン酸［１［［−４
］ニトリロトリメチレンホスホン酸［ｍ−５］イミノジ
メチレンホスホン酸［１１１−６］ニトリロトリ酢酸ト
リナトリウム塩［１［［−７］ ［１１−８１ ［１１［−９１ ［ＤＩ−１０］ これら一般式［ＩＩ］又は［１１で示されるキレート剤
の中で、特に本発明の目的の効果の点から特に好ましく
用いられる化合物としては（Ｉ［−１）、（Ｉ−２）、
（１−５）、（ＩＩ−８）、（ｎ−１９）、（Ｉ−１）
及び（１−４）が挙げられる。

これら一般式［１Ｆ又は［Ｉ［］で示されるキレート剤
の添加ｍは、発色現像液１１当り、０．１〜２０ｇの範
囲で好ましく使用され、とりわけ本発明の目的の点から
０．３〜１０ｇの範囲が特に好ましく用いられる。

本発明に用いられる発色現像液には、さらに下記一般式
［■］、一般式［Ｖｌ、一般式［Ｖｌ　］、一般船人■
］及び一般式［■］でそれぞれ示される化合物から選ば
れる少なくとも一つの化合物を併用することが好ましい
。

一般式［ＩＶ］ 一般式［Ｖ］ 式中・Ｒ４＋、Ｒ４２，Ｒ４３，Ｒ４４，Ｒ４５および
Ｒ４６は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、スルよび
Ｒｓｏは、それぞれ水素原子又は、炭素原子数１〜１８
のアルキル基を表わす。ただし、Ｒ４４およびＲ４２が
−ＯＨまたは水素原子を表わす場合、Ｒ４３はハロゲン
原子、スルホン酸基、炭素原子数前記・Ｒ４１，Ｒ４２
，Ｒ４３，Ｒ４４，Ｒ４５およびＲ４６が表わすアルキ
ル基としては、例えばメチル基、エチル基、１ｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル
基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、メチル
カルボン酸基、ベンジル基等が挙げられ、またＲ４７．
Ｒ４８１Ｒ４９およびＲｓｏが表わすアルキル基として
は、前記と同義であり、更にオクチル基等が挙げること
ができる。

また、Ｒ４１、Ｒ４２，Ｒ４ａｅ　Ｒ４４，Ｒ４５及び
Ｒ４６が表わすフェニル基としては、フェニル基、２−
ヒドロキシフェニル基、４−アミノフェニル基等が挙げ
られる。

前記一般式［ＩＶｌ及び［Ｖ］で示される化合物の代表
的具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるもので
はない。

（ＩＶ−１＞４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシ
ベンゼン （ＩＶ−２）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３゜５−
ジスルホン酸 （ＩＶ−３）１．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５
−カルボン酸 、（ｒＶ−４）１．２．３−トリヒドロキシベンゼン−
５−カルボキシメチルエステル （ＩＶ−５＞１．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５
−カルボキシ−〇−ブチルエ ステル （ＩＶ−６）５−ｔ−ブチル−１，２，３−トリヒドロ
キシベンゼン （ｒＶ−７）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３゜４．
５−トリスルホン酸 （ｒＶ−８）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３゜５．
６−トリスルホン酸 （Ｖ−１”）２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−ス
ルホン酸 （Ｖ−２）２．３．８−トリヒドロキシナフタレン−６
−スルホン酸 （Ｖ−３）２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カル
ボン酸 （Ｖ−４）２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−
ナフタレン （Ｖ−５）２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタ
レン−６−スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。

本発明において、前記一般式［ＩＶｌ及び［Ｖ］で示さ
れる化合物は現像液１２当り５ｓｃ＋〜２０゜の範囲で
使用することができ、好ましくは１０■ｇ〜１０ｇ、さ
らに好ましくは２０−ｇ〜３ｇ加えることによって良好
な結果が得られる。

一般式［ＶＩ］ （上記一般式［ＶＩ］中、１で引、　Ｒ５□およびＲ９
゜はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基（その塩
を含む）またはリン酸基（その塩を含む）を表わす。た
だしＲ５＋　＊　Ｒ５２およびＲｓＢの少なくとも１つ
は水酸基であり、かつＲ５１，Ｒ５２およびＲ１１のい
ずれか１つのみがカルボン酸基（その塩を含む）または
リンＶ＊＜その塩を含む）である。

ｎｌ　、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ１〜３の整数を表わ
す。） 前記一般式［ＶＩ］において、ＲＴ；ｔ　、　Ｒｔｔお
よびＲ５１はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基
（その塩を含む）またはリン？ｌ［（その塩を含む）を
表わすが、カルボン酸基およびリン酸基の塩としては、
例えばアルカリ金属原子の塩、アルカリ土類金属原子の
塩等が挙げられ、好ましくはナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属原子の塩である。また、Ｒ１；ｔ＋Ｒ５ｚ
およびＲ５３の少なくとも１つは、水酸基であり、かつ
Ｒｔ＋　、　Ｒｓ２およびＲ５３のいずれか１つのみが
カルボン酸基（その塩を含む）またはリン酸１４（その
塩を含む）である。

Ｒ５１，Ｒ５ＺおよびＲＳ３の好ましくはそれぞれ水酸
基、カルボン酸基（その塩を含む）またはリン酸基（そ
の塩を含む）から選ばれる場合である。

ｎ４．ｎ２およびｎ３はそれぞれ１〜３の整数を表わす
。

以下に、一般式［ＶＩ］で表わされる化合物の代表的具
体例を挙げるが、これらに限定されるもの一般式［■］ 一般式［■］においてＲ，牛は炭素数２〜６のヒドロキ
シアルキル基、ＲＩ；５及びＲ５４はそれぞれ水素原子
、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキ
シアルキル基、ペンシル基又は弐６の整数、Ｘ′および
２−よそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基も
しくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。

Ｒ５４の好ましくは炭素数２〜４のヒドロキシアルキル
基であり、ＲダダおよびＲワ６の好ましくは、それぞれ
炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２へ４のヒドロ
キシフルキル基である。

前記一般式［■］で示される化合物の好ましい具体例は
以下の通りである。

エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジ−イソプロパツールアミン、２−メチルア
ミノエタノール、２−エチルアミノエタノール、２−ジ
メチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノー
ル、１−ジエチルアミノ−２−プロパツール、３−ジエ
チルアミノ−１−プロパツール、３−ジメチルアミノ−
１−プロパツール、イソプロとルアミンエタノール、３
−アミノ−１−プロパツール、２−アミノ−２−メチル
−１，３−プロパンジオール、エチレンジアミンテトラ
イソプロパノール、ベンジルジェタノールアミン、２−
アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパン
ジオール。

これら、前記一般式［ＶＩ］及び［ＶＩ］で示される化
合物は、本発明の目的の効果の点から発色現像液１１当
たり３ｇ〜１００ｇの範囲で好ましく用いられ、より好
ましくは６ｇ〜５０ａの範囲で用い一般式し■］ （式中、Ｒ５りは炭素原子数１〜６のアルキレン基を表
わし、Ｒ’Ｊはアルキル基を表わし、ｎは５００〜２０
．０００の整数を表わす、）上記Ｒ背で表わされる炭素
原子数１〜６のアルキレン基は直鎖でも分岐でもよく、
好ましくは炭素原子数２〜４のアルキレン基、例えばエ
チレン基、プロピレン基、ブテン基、イソブチン基、ジ
メチルエチレン基、エチルエチレン基等が挙げられる。

Ｒ５Ｆで表わされるアルキル基は好ましくは炭素原子数
１〜４のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基等が挙げられ、さらに置換基（例えばヒド
ロキシル基等）を有するものも含む。ｎはポリマー鎖中
の繰り返し単位の数を表わし、５００〜２０，０００の
整数を表わすが、好ましくは５００〜２．０００の整数
であるａＲ１１’７がエチレン基であるポリ（エチレン
イミン）が本発明の目的に最も好ましい。

以下に一般式［■］で示されるポリ（アルキレンイミン
）の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

例示化合物 ＰＡＩ−１ポリ（エチレンイミン） ＰＡＩ−２ポリ（プロピレンイミン） ＰＡＩ−３ポリ（ブテンイミン） ＰＡＩ−４ポリ（イソブチンイミン） ＰＡＬ−５ポリ（Ｎ−メチルエチレンイミン）ＦＡＩ−
６ポリ（Ｎ−β−ヒドロキシエチルエチレンイミン） ＰＡＩ−７ポリ（２，２−ジメチルエチレンイミン） ＰＡＩ−８ポリ（２−エチルエチレンイミン）ＰＡＩ−
９ポリ（２−メチルエチレンイミン）ポリ（アルキレン
イミン）は、発色現像液中に、本発明の目的を達成でき
る任意のｌで使用することができるが、一般に発色現像
液１２当り０．１〜５００１３が好ましく、より好まし
くは０．５ｇ〜３００ｇの範囲で使用さ、れる。

前記一般式［Ｉ］で示される本発明の化合物は他の保恒
剤と併用してもよく、これら併用できる保恒剤としては
、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、重亜＠酸カリウム等の亜硫酸塩、さらにア
ルデヒドまたはケトン類の重亜硫酸付加物、例えばホル
ムアルデヒドの重亜硫液材加物、グルタルアルデヒドの
重亜硫酸付加物等が挙げられる。

本発明の発色現像液に用いられる発色現像主薬としては
、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく用いられる。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないバラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレ
にくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明に
於いて一般式［Ｉ］で表わされる化合物と組み合わせる
ことにより、本発明の目的を効率的に達成することがで
きる。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としテハ、−（ＣＨ２）
ｎ　−ＣＨ２０Ｈ。

−（ＣＨ２）ｌ　ＮＨ３Ｏ２−（ＣＨ２）ｎ　ＣＨ３、
−（ＣＨ２）Ｉ　Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３、−（ＣＩ
−１２０Ｈ２０）　ｎ　Ｃ１１−１２１＋１　　（ｌ及
びｎはそれぞれ０以上の整数を表わす、）、−ＣＯＯＨ
基、−３Ｏ３Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

例示発色現象主薬 （Ａ−１） Ｈ，Ｃ２Ｃ，Ｈ，ＮＨ３０，ＣＨ３ ＼／ （Ａ−２） Ｈ＊　Ｃｓ　　Ｃ２Ｈ４０Ｈ ＼／ （Ａ−３） Ｈ＊　Ｃｚ　　Ｃ２Ｈ４０Ｈ ＼／ （Ａ−４＞ ＨｓＣ２Ｃ２Ｈ４ＯＨｓ ＼／ （Ａ−５） （Ａ−８） ＨＯＨ４Ｃ２Ｃ２Ｈ４ＯＨ ＼／ （Ａ−７） Ｈｓ　Ｃｘ　　Ｃｚ　Ｈ４Ｎ　ＨＳ　Ｏｚ　ＣＨａ＼／ 白 上記例示した発色現像主薬の中でも、本発明に用いて、
特に好ましいのは（Ａ−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−１−ル
エンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１２当たりＩ　Ｘ　１０−２〜２Ｘ１０
−１モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理
の観点から発色現像液１２当たり１．５Ｘ１０−２〜２
Ｘ１０’モルの範囲がより好ましい。

また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよい。

また、上記発色現像主薬を発色現像液に用いるかわりに
感光材料中に発色現像主薬を添加することができ、その
場合に用いられる発色現像主薬としては色素プレカーサ
ーが挙げられる。代表的な色素プレカーサーは特開昭５
８−６５４２９号、同５８−２４１３７項等に記載のも
のが用いられる。

本発明にＪ３いては、前記本発明に係わる発色現像液に
下記一般式［ＩＸｌで示されるトリアジルスチルベン系
蛍光増白剤を用いるとシアン色素のガンマが安定化し、
色汚染がより少なくなり好ましい。

一般式［ＩＸｌ 式中、×１．×２．Ｙｌ及びＹ２はそれぞれ水酸基、塩
素又は臭素等のハロゲン原子、モルホリムＬアルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキル基、アリール基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基を表わす。Ｍは水素原子、ナト
リウム、カリウム、アンモニウム又はリチウムを表わす
。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。

＝　　　＝ ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
αコ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　！これら
トリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用いる発色
現像液１１当り０，２〜６９の範囲で好ましく使用され
、特に好ましくは０．４〜３ｇの範囲である。

本発明の発色現像液には、上記成分の他に通常用いられ
るアルカリ剤、イオン強度を高くするための各種塩類、
無機及び有機のカブリ防止剤、現像促進剤等の現像液成
分を含有させることができる。

特に現像促進剤として、米国特許第２，３０４，９２５
号に記載されているベンジルアルコールで代表される水
に対する貧溶解性の有機溶媒については、タールが発生
し易く、また、溶解率の悪さから、現像促進効果にも限
界があり、更にその廃液処理には、多大の労力と費用を
必要とする等の問題点を有するため、極力その使用量を
減じるか、またはなくすことが好ましい。

さらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン
、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９
号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるため
の有機溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。この他にも、必要に応じて競合カプラー、かぶら
せ剤、カラードカプラー、現像抑制剤放出型のカプラー
（いわゆるＤＩＲカプラー）、または現像抑制剤放出化
合物等を添加することもできる。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に順次添加、撹拌
して調製することができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９，５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐ）−１９，８
〜１３．０で用いられる。

本発明においては、発色現像の処理温度としては３０℃
以上、５０℃以下であれば高い程、短時間の迅速処理が
可能となり好ましいが、画像保存安定性からはあまり高
くない方が良く、３３℃以上４５℃以下で処理すること
が好ましい。

発色現像時間は、従来一般には３分３０秒程度重上われ
ているが、迅速化の点で２分以内とすることが好ましく
、さらに３０秒〜１分３０秒の範囲で行うことが好まし
い。

本発明においては、一般式［Ｉ］で示される本発明化合
物を含有する発色現像液を用いる系であればいかなる系
においても適用でき、例えば−浴処理を始めとして他の
各種の方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレー式、
又は処理液を含浸させた担体との接触によるウェッブ方
式、あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処理方
式を用いることもできるが、処理工程は実質的に発色現
像、漂白定着、水洗もしくはそれに代わる安定化処理等
の工程からなる。

漂白定着工程は、漂白工程と定着工程が別々に設けられ
ても、また漂白と定着を一浴で処理する漂白定着浴であ
ってもよい。

本発明に用いる漂白定着液に使用することができる漂白
剤は有機酸の金属錯塩である。、該錯塩は、アミノポリ
カルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバル
ト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよう
な有ｉ酸の金、Ｉｉ！！錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有りａ酸としては、ポリカルボン酸が挙
げられる。これらのポリカルボン酸又はアミノポリカル
ボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶
性アミン塩であっても良い。これらの具体例としては次
の如きものを挙げることができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−トリ酢酸［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８］ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石
酸） ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１０］グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１１］エチレンジアミンテトラブロビオン酸［１２］
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３］エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩 ［１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリ°　ラム
塩 ［１９］ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４ＳＯＱ／ｌ、より好ましくは２
０〜２５０ｇ／ｆＬで使用する。漂白定着液には前記の
如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要に
応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用
される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯
塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アンモ
ニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成からなる
漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの如きハロ
ゲン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さ
らにはエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤
と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組み
合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いること
ができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
、通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫１
１ｔｉ、チオシアンｌ塩、チオ尿素、チオエーテル等が
その代表的なものである。

これらの定着剤は５Ｇ　／ｊ！以上溶解できる範囲の量
で使用するが、一般には７０ａ〜２ＳＯＱ／（ｌで使用
する。

なお、漂白定着液には各種１１８Ｉｉｉ剤を単独、ある
いは２種以上組み合わせて含有せしめることができる。

さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有せしめることもできる。また各種保恒剤、有
機キレート化剤あるいは安定剤、有機溶媒等を適宜含有
せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、種々の漂白促進剤を添
加することができる。

漂白定着液のＩ）Ｈは４．０以上で用いられるが、一般
にはｐＨｓ、ｏ以上ｐＨ９，５以下で使用され、望まし
くはｐｉ−１６，０以上ｐＨａ、ｓ以下で使用され、更
に延べれば最も好ましいｐＨは６．５以上８．５以下で
処理される。処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処
理液温度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度
で使用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑え
て使用する。

本発明においては、前記発色現像、漂白定着工程に続い
て、水洗もしくはそれに代わる水洗代替安定化処理が施
される。

以下、本発明に適用できる水洗代替安定化液について説
明する。

本発明に適用できる水洗代替安定液のＩ）Ｈは、好まし
くは５６５〜１０．０の範囲であり、更に好ましくはｌ
）８６．３〜９．５の範囲であり、特に好ましくはｐＨ
７，０〜９．０の範囲である。本発明に適用できる水洗
代替安定液に含有することができるｐＨ調整剤は、一般
に知られているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも
使用できる。

安定化処理の処理温度は、１５℃〜６０℃、好ましくは
２０℃〜４５℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理
の観点から短時間であるほど好ましいが、通常２０秒〜
１０分間、最も好ましくは１分〜３分であり、複数種安
定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽は
ど処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の２０％〜
５０％増しの処理時間で順次処理することが望ましい。

本発明に適用できる安定化処理の後には水洗処理を全く
必要としないが、極く短時間内での少量水洗によるリン
ス、表面洗浄などは必要に応じて任意に行うことはでき
る。

本発明に適用できる安定化処理工程での水洗代替安定液
の供給方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合
、後浴に供給して前浴からオーバーフローさせることが
好ましい。もちろん単槽で処理することもできる。上記
化合物を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液とし
て添加するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定
液に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗
代替安定補充液に対する供給液とするか等各種の方法が
あるが、どのような添加方法によって添加してもよい。

このように本発明において、水洗代替安定液による処理
とは漂白定着液による処理後直ちに安定化処理してしま
い実質的に水洗処理を行わない安定化処理のための処理
を指し、該安定化処理に用いる処理液を水洗代替安定液
といい、処理槽を安定浴又は安定槽という。

本発明に適用できる安定化処理における安定槽は１〜５
槽であるとき本発明の効果が大きく、特に好ましくは１
〜３槽であり、多くても９槽以下であることが好ましい
。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
部から外部まで均一なものであっても、内部と外部が異
質の層状構造（コア・シェル型）をしたものであっても
よい。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表
面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のも
のでもよい。

さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９
３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用いるこ
ともできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン
、硫黄増感剤、セレン増感剤、還元増感剤、貴金属増感
剤等により単独であるいは適宜併用して化学的に増感さ
れてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×１０−８〜３　Ｘ　１０−
３モル添加して光学増感させてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
Ｘ１０−３〜５Ｘ１０−１モル用いることが好ましく、
より好ましくはＩ　Ｘ　１０−２〜１Ｘ１０−’モルを
用いる。

ハロゲン化銀乳剤層には、前記本発明のシアンカプラー
以外のカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応し
て色素を形成し得る化合物を含有させることができる。

本発明において使用できるイエローカプラー及びマゼン
タカプラーを特別の制限なく用いることができる。これ
らのカプラーは、いわゆる２当量型であってもよいし、
４当量型カプラーであってもよく、またこれらのカプラ
ーに組合せて、拡散性色素放出型カプラー等を用いるこ
とも可能である。

写真用マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系、ピラゾ
リノベンツイミダゾール系、インダシロン系などの化合
物が用いられるが、下記一般式［Ｍ−ＩＩで表わされる
マゼンタカプラーが処理安定性及び画像の色再現性向上
の面から好ましい。

一般式［Ｍ−ｉ］ （式中、２′は含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表し、該２′により形成される環は置換基を有
してもよい。

Ｘｏは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。）一般式［Ｍ−Ｉ
ＩにおいてＲの表す置換基としては特に制限はないが、
代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルア
ミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、
アルケニル、シクロアルキル等の６基が挙げられるが、
この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミン
、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイル
アミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、アルコキシカルボニル 複素環チオの６基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭
化水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｘｏ　の表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ
、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、ア
ルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル
、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アル
キルオキシチオカルボニルチオ スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アル
キルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、カルボキシル、 （Ｒ’は前記Ｒと同義であり、２“は前記２′と同義で
あり、Ｒ２及びＲ３は水素原子、アリール基、アルキル
基又は複素環基を表す。）等の６基が挙げられるが、好
ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

また２′又は２“により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

一般式［Ｍ−ＩＩで表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式［Ｍ−Ｉｆ］〜［Ｍ−■］により表わされ
る。

ＣＭ−ＩＩ］ ［Ｍ−１１［］ ［　Ｍ　−　ＩＶ　］ ［Ｍ−Ｍｌ −投銭［Ｍ　−Ｖｌ　］ 前記−投銭［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ　−Ｖｌ　］において１
７１′〜Ｒ８１及びＸａは前記Ｒ及びＸ、と同義である
。

前記−投銭［Ｍ−ＩＩＩ〜［Ｍ　−Ｖ［］で表されるマ
ゼンタカブラ〜の中で特に好ましいものは一般式［Ｍ−
１］で表されるマゼンタカプラーである。

−投銭［Ｍ−ＩＦにおけるＺ′により形成される環が有
してもよい置換基、並びに−投銭［Ｍ−１１〜［Ｍ−Ｖ
ｌ］におするＲ２′〜Ｒ８１としては下記−投銭［Ｍ−
■コで表されるものが好ましい。

−投銭［Ｍ−■Ｊ −Ｒ４−３Ｏ２−Ｒ５ 式中Ｒ４はアルキレン基を、Ｒ５はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表ず。

Ｒ４で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、Ｊ：り好ましくは３ないし６であり、直
鎖９分岐を問わない。

Ｒ５で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ１′として最も好ましいものは、下記−投銭［Ｍ
−ＩＸＩにより表されるものである。

−投銭［Ｍ−ＩＸＩ Ｒ，／ Ｒ＋ｏ’−Ｃ− Ｒ１１′ 式中Ｒｓ　’　、Ｒｈｏ’及びＲ１１′はそれぞれ前記
Ｒと同義である。

又、前記Ｒ９’　＋　Ｒｈｏ’及びＲ１１′の中の２つ
例えばＲ９′とＲｈｏ’　は結合して飽和又は不飽和の
環（例えばシクロアルカン、シクロアルケン、複素環）
を形成してもよく、更に該環にＲ１１′が結合して有橋
炭化水素化合物残基を構成してもよい。

一般式［Ｍ−ＩＸＩの中でも好ましいものは、（ｉ）Ｒ
ｓ’〜Ｒ１１′の中の少なくとも２つがアルキル基の場
合、（ｉｉ＞　Ｒｓ　’〜Ｒ１１′の中の１つ例えばＲ
１１′が水素原子であって、他の２つＲｓ’　とＲ＋ｏ
’が結合して根元炭素原子と共にシクロアルキルを形成
する場合、である。

更に（ｉ　）の中でも好ましいのは、Ｒ９′〜Ｒ１１′
の中の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子
又はアルキル基の場合である。

又、陰画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ１′として最も好ましいのは、下記−投銭ＣＭ−
Ｘ］により表されるものである。

−投銭［Ｍ−Ｘ］ Ｒ＋２’　−ＣＨ２− 式中Ｒ１２′は前記Ｒと同義である。

Ｒ１２′　として好ましいのは、水素原子又はアルキル
基である。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

以丁英戸 以上の本発叫に係る一般式［Ｍ−ＩＩで表わされる化合
物の代表的具体例の他に、本発明に係る化合物の具体例
としては特願昭６１−９７９１号明Ｉｌｌ書の第６６頁
〜１２２頁に記載されている化合物の中で９ＮＯ１１〜
４，６．８〜１７．１９〜２４゜２６〜４３．４５〜５
９．．６１〜１０４．　１０６〜１２１、　１２３〜１
６２．　１６４〜２２３で示される化合物を挙げること
ができる。更に、特願昭６１−２８８３７０号明細書、
第２０頁〜第３２頁及び特願昭６２−６５３１４号明細
書、第１６頁〜第３０頁に記載された化合物も挙げるこ
とができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＣｈｅｍ
ｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ　）　Ｉ（１９７７）　、　２０４７〜２０５２、米
国特許３．７２５．０６７号、特開昭５９−９９４３７
号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、
同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６
０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６０
−１９０７７９号等を参考にして合成することができる
。

上記カプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１Ｘ１０−
３モル〜１モル、好ましくは１Ｘ１０−２モル〜Ｂｘｉ
ｏ−’モルの範囲で用いることができる。

又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。

更に米国特許箱３．４１９．３９１号に記載されている
ような現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流
出していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いる
ことができる。

写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時にｆ！ｊｉｌＢ２することができる置換基と
置換されている２当母型イエローカプラーも有利に用い
られている。

本発明にお（）る上記耐拡散性カプラーの使用】は、一
般に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり０．
０５〜２．０モルである。

本発明において上記耐拡散性カプラー以外にＤＩＲ化合
物が好ましく用いられる。

ざらにＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５Ｇ−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である、所謂タイミング
ＤＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０り５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
とぎに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の量は、銀１モルに
対して１Ｘ１０−斗モル〜１０Ｘ１０−３モルの範囲が
好ましく用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３
号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用
いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤をＩＩＪするために用いられる親水性コロ
イドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の
へ分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等
の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボ
キシメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、
ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親
水性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、目的に応じて通常用いられる支持体が
すべて用いられ、通常の方法で塗布することができる 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。

本発明の感光月利において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する、所謂内式現像方式で処
理される感光材料であれば、カラーベーパー、カラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反
転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー
反転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化
銀カラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の効果］ 以上説明した如く、本発明によれば、保恒性等の発色現
像液の経時安定性に優れ、色素画像におけるカブリや肩
部の硬調化等の写真性能の変動が少なく、更に、シアン
色素の最大濃度変動が小さい処理安定性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法が提供できる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではないわ 実施例１ 以下の組成の発色現像液Ｎ　ｏ、　１〜６を調製した。

（発色現像液） 上記発色現像液に第２鉄イオン４ｐｐｎ＋、銅イオン２
Ｅ）１１ｍ（それぞれＦｅＣ２３、ＣｕＳＯ４・６Ｈ２
０を溶解し添加）を添加し、３３℃にて開口比率１５０
Ｃ１’／ｆｆｉ　（１ｆｆｉの発色現像液に対し、空気
接触面積が１５０Ｃ１’　）のガラス容器で保存しなが
ら発色現像液中の発色現像主薬濃度を１１１１ｍセリウ
ム法にて分析し、発ｔ！ｉ現像主薬の濃度がＯとなるま
での日数を、発色現像液の寿命として求めた。

第１表 第１表の結果から明らかなように、従来の保恒剤の１つ
であるヒドロキシルアミン硫酸塩を用いた発色現像液で
は、金属イオン混入時の発色現像液の寿命は短い。これ
に対し本発明の化合物を用いた発色ｐＡ像液ではいずれ
も寿命が大幅に伸びている。

実施例２ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設してハロゲン化銀感光材料を
作成した。

層１・・・・・・１．２０（１／ｎ’のゼラチン、ｏ、
４ｏｇ、’ｍｓ（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ａ！ｌ　Ｂｒ　：Ａ（Ｉｔ　Ｃｆｆ１−０．
５：９９．５）及び０．５５ｇ／ｆのジオクヂルフタレ
ートに溶解した　１．０×１０−３モルｇ／１２の下記
イエローカプラー（Ｙ−Ｒ）を含有する層。

層２・・・・・・０．７０＋Ｊ／ｉ２のゼラチンからな
る中間層。

層３　・−−−−−１，２０ｏ／　ｖのゼラチン、０．
２２０／ｆの緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＳｒ　：Ａ
！Ｉ　Ｇｌ＝０．５　：　９９．５）及び０．３０（１
／ｆ（７）ジオクチルフタレ−トに溶解した１、ＯＸ　
１０−”モルｇ／１２の下記マゼンタカプラー（Ｍ−Ｒ
）を含有する層。

層４・・・・・・０．７０（１／　ｆのゼラチンからな
る中間層。

層５・・・・・・１．２０（１／ｕ’のゼラチン、０．
２８（１／ｌ’の赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ａ！Ｊ　Ｂ
ｒ　：八ｇＣｆｆｉ＝０．５　：　９９．５）及び０．
３０９／ｕ”のジブチルフタレートに溶解した１、９０
　Ｘ　１０−３モル（Ｊ／ｆの例示のシアンカプラー（
Ｃ−２９）を含有する層。

層６・・・・・・１．０ｑ／ｆのゼラチン及び０．２５
ｆＪ／　ｆのジオクチルフタレートに溶解した０、　３
２ｇ／　ｆのチヌビン３２８（チバガイギー社製紫外線
吸収剤）を含有する層。

層７・・・・・・０６４８ｇ／ｆのゼラチンを含有する
層。

なお、硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−５−ｔ−リアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７１Ｊになるように
添加した。

−Ｒ 次にこれらの試料に常法によりウェッジ状露光を施した
後、下記の処理工程に従い処理した。

処理工程　　　処３！！温度　　処理時間（１）発色用
＠　　　　３５℃　　　４５秒（２）漂白窓＠　　　　
３５℃　　　４５秒（３）水　　洗　　　　３０℃　　
　９０秒（４）乾　　燥　　６０〜８０℃　　６０秒使
用した発色現像液は、以下の組成を有するＮ　０．７〜
１３のものである。

（発色現像液） 漂白定着液は下記の組成のものを用いた。

［漂白定着液］ は氷酢酸でｐＨ５，５に調整する。

処理後の試料を光学濃度計ＰＤＡ−６５（小西六写真工
業株式会社製）を用いて、シアン色素の反射濃度を測定
し、センシトメトリーカーブを作成すると共にシアン色
素の最低反射濃度を測定した。次にシアン色素の反射濃
度０．８の１！１度点から、反射濃度１．８の濃度点ま
での傾斜（ガンマ値）を計算した。

処理後の発色現像液に実施例１と同じ金属イオンを同じ
たけ添加して３５℃で１週間保存した。

保存後向様の処理を繰り返し、シアン色素の最低反！）
１１１度を測定し、シアンガンマ−値を計算した。

保存前俊のシアン色素の最低反射ｓｉの差とシアンガン
マ−値の差を求めて第２表に記載した。

第２表より明らかなＪ：うに、従来の保恒剤の１つであ
るヒドロキシルアミンＩＸｔ　ｌ！２　Ｊ？、を用いた
発色現象液で処理したーしのでは、保存後のシアンのカ
ブリｖＡ度おＪ：びシアンのガンマの上昇は署しい。

これに対し、本発明の化合物を保恒剤として用いた発色
Ｊｒ２像液で処理したちのはいずれも良好であることが
わかる。

実施例３ 実施例２で用いた試料及びこの試料に用いたシアンカプ
ラーを第３表に示されるシアンカプラーに代えた試料を
実ＪＭＩＩＡ２と同様の処理工程で処理した。

ただしここでは、発色現象液中の保恒剤及び添加量は、
第３ａに記載した通りとした。

処Ｌ！［！侵のシアン色素の最大濃度を第３表に示した
。

比較シアンカプラー（１） 比較シアンカプラー（２） 第３表から明らかな様、本発明の保恒剤と本発明のシア
ンカプラーを用いることでシアンの最大濃度が安定して
得られ、しかも最低濃度も低くなっている。本発明外の
保恒剤を用いると最大濃度の低下が大きく、又、本発明
外のカプラーを用いても最大濃度及びシアンの最低濃度
に影響を与え好ましくない結果となることがわかる。

実施例−４ 支持体の方から黒色コロイド銀ハレーション防止層、赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層、ｉ感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層とし、該青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の最外側に単分散高感度ハロゲン化銀
乳剤層を配し、ハロゲン化銀感光材料試料を作製した。

但し塗布銀量は５５　ｒｎａ／　１００ｃｆ、乾燥膜厚
は２３μｍとした。

Ｍｌｌ・・・硝酸銀を還元剤としてハイドロキノンを用
い還元して波長域４００〜７００ｎｍの光に高い吸収性
を示す黒色コロイド銀０．８ｇをゼラチン３ｇにて分散
液を作りハレーション防止層を塗設し°た。

層２・・・ゼラチンからなる中間層。

層３・・・１．５ｇの低感度赤感光性沃臭化銀乳剤＜Ａ
ａｌニアモル％ン、１，６ｇのゼラチン並びにｏ、ａｓ
ｇの１−ヒドロキシ−４−（β−メトキシエチルアミノ
カルボニルメトキシ ［δ−（２、４−ジー【−アミルフェノキシ）ブチル］
−２−ナフトアミド（以下、シアンカプラー（Ｃ−０）
と称す）、０．　０３０ｇの１−ヒドロキシ−４−　［
４−　＜１−ヒドロキシ−８−アセトアミド−３，６−
ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキシ］−Ｎ−［δ
−（２，４−ジ−アミルフェノキシ）ブチル］−２−ナ
フトアミド・ジナトリウム（以下、カラードシアンカプ
ラー（ＣＧ−１）と称す）を溶解した０．４σのトリク
レジルホスフェート（以下、ＴＣＰと称す）を含有して
いる低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層。

層４・・・１．１ｇの高感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＩ：６モル％）、１．２ｇのゼラチン並びに０．　２
５０のシアンカプラー（Ｃ−０）、０．　０２０口のカ
ラードシアンカプラー（ＣＧ−１）を溶解した０．　１
７（ＪのＴＣＰを含有している高感度赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層。

層５・・・０．　０７ｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン（以下、汚染防止剤（ＨＱ−１）と称す）
を溶解した０．　０４（Ｊのジブチルフタレート（Ｊ，
４下、ＤＢＰと称す）及び１．２ｇのゼラチンを含有し
ている中間層。

層６・・・１．６ｇの低感度緑感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
ａｌ：６モル％）、１，１ｇのゼラチン並びに０．　３
２ｇの１−　（２，４．６−ドリクロロフエニル）−３
−　［３−　（２．４−ジーｔーアミルフエノキシアレ
トアミドンベンゼンアミド］−５−ピラゾロン（以下、
マゼンタカプラー（Ｍ−１）と称す）、０．　２０９の
４．４−メチレンビス−１　１−　（２，４．６−ドリ
クロルフエニル）−３−　［３−　（２．４−ジーし一
アミルフェノキシアセトアミド）ベンゼンアミド］−５
−ピラゾロン（以下、マゼンタカプラー（Ｍ−２）と称
す〉、０．　０６６ｇの１−　（２，４，６−ドリクロ
ロフエニル）−４−　（１−ナフチルアゾ）−３−　（
２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリ
ノ）−５−ピラゾロン（以下、カラードマゼンタカプラ
ー（ＣＭ−１＞と称す）の３種のカプラーを溶解した０
．３ｇのＴＣＰを含有している低感度緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層。

！ｉｉ７・・−　１．５ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳
剤（Ａ！ＪＩ；８モル％）、１，９ｇのゼラチン並びに
ｏ．ｉｏ　ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−１）、０、　０
９８（Ｊのマゼンタカプラー（Ｍ−２）、　　−〇．　
０４９１１１のカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）
を溶解した０．　１２９のＴＣＰを含有している高感度
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層。

１！ｉ８・・・０．２ｇの黄色コロイド銀、０．　２ｇ
の汚染防止剤（ＨＱ−１）を溶解しｔｃ　Ｏ．１１（Ｊ
（７）　Ｄ　Ｂ　Ｐ　及び２．１ｇのゼラチンを含有す
るイエローフィルター層。

層９・・−　０．９５ｇの低感度青感光性沃臭化銀乳剤
（ＡｇＩ；７モル％）、１，９ｇのゼラチン並びに１．
８４ｇのα−［４−（１−ベンジル−２−〕〕ニルルー
３．５−ジオキソー１．２４−トリアジリジニル）］−
］α−ピバロイルー２−クロロー５［γ−（２，４−ジ
ー【−アミルフエ”　ノキシ）ブタンアミド］アセトア
ニリド（以下、イエローカプラー（Ｙ−１）と称す）を
溶解した０、　９３ｇのＤＢＰを含有する低感度青感光
性ハロゲン化銀乳剤層。

層１０・・・１．２ｇの高感度単分散青感光性沃臭化銀
乳剤（Ａ（Ｊｌ；６モル％）、２．０ｇのゼラチン並び
に０．４６０のイエローカプラー（Ｙ−１）を溶解した
０、　２３（ｌのＤＢＰを含有する高感度青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層。

層１１・・・ゼラチンからなる第２保護層。

層１２・・・２．３ｇのゼラチンを含有する第１保護層
。

上記試料において、層３および４のシアンカプラー（Ｃ
−０）を第４表のように本発明の例示シアンカプラーＣ
−２０，Ｃ−３５，Ｃ−４６（等モル山）に変える以外
は同様にして実験を行なった。

これらの試料をピースに裁断し、常法に従って横型露光
を与えたものを用い、次の工程に従ってピース用処理装
置を用いて処理（以下、手用処理と称する）を行った。

処理工程　処理温度（’Ｃ）　　槽　　処理時間１、発
色現像　　　３７．８　　　　１　　　３分１５秒２、
漂白　　　　　　３８　　　　　１　　３分１５秒３、
定＠３５〜３８　　１　　３分１５秒４、水洗代替浴　
　３０〜３４２２分 ５、安定　　　　　３０〜３４　　１　　１分５秒６、
乾燥　　　　　　　　　　　　　１　　２分１０秒発色
現像液、漂白液、定着液、水洗代替浴液及び安定液は以
下のものを使用した。

［発色現像液］ ［漂白液］ ［定着液］ ［水洗代替安定液Ｊ ［安定液］ 処理後の試料を光学ｉ１Ｂ！度肝１）　Ｄ△−６５（小
西六写真工業株式会社製）を用いて、シアン色素の透′
Ａ濃度を測定し１、レンジ１〜メ１−リーカーブを作成
すると共にシアン色素の最低透過濃度を測定した。次に
シアン色素の透過ｉ１度（カブリ＋０．３）の濃度点か
ら、透過濃度（カブリ＋１．８）の濃度点までの傾斜（
ガンマ値）をａ１算した。

処理後の発色現像液に実施例１と同じ金属イオンを同じ
たけ添加して３８℃でＩＮＮ仮保存た。

保存後間様の処理を繰り返し、シアン色素の最低濃度を
測定し、シアンガンマ値を計算した。

保存前後のシアン色素の最低透過濃度の差とシアンガン
マ値の差を求めて第４表に記載した。

第４表より明らかな様に、本発明外の保恒剤あるいはシ
アンカプラーを用いた場合は、シアンのカブリ濃度の上
昇やガンマの上４が顕著に認められるのに対し、本発明
のヒドロキシルアミン誘導体（Ｉ−１，ｌ−１８，ｌ−
２１）と本発明のカプラー（Ｃ−２０，Ｃ−３５，０−
４６）を組合せるとカブリ及びガンマの上昇が共に抑制
され、良好な結果が１ｑられることは明らかである。

実施例５ 実施例４で使用したマゼンタカプラー（Ｍ−１）を第５
表に示す様にかえ、シアンカプラーをＣ−２０にした以
外は実施例４と同様の試料を作製し、処理を行った。た
だし、シアンのカブリ濃度変動及びシアンのガンマ値変
動に加えマゼンタについ第５表から明らかな様に、本発
明の保恒剤にマゼンタカプラーとして例示化合物（１）
、（３）、（７）及び（１４）を使用することでマゼン
タ色素像の安定性が向上しており、ざらにこの他にシア
ンのガンマ変動に対しても０．０４〜０．０５低下する
という驚くべき改良効果も得た。

特許出願人　小西六写真工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくとも１層の下記一般式［Ｃ］
   で表わされる化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層を有
   する像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
   、下記一般式［ I ］で表わされる化合物を含有する発
   色現像液を用いる工程を少なくとも含む処理工程におい
   て処理を行なうことを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 一般式［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は−ＣＯＮＲ＿４Ｒ＿５、−ＮＨＣＯＲ
   ＿４−ＮＨＣＯＯＲ＿６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿６、−Ｎ
   ＨＣＯＮＲ＿４Ｒ＿５又は−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿
   ５を、Ｒ＿２は１価の基を、Ｒ＿３は置換基を、Ｘは水
   素原子又は芳香族第１級アミン現像剤酸化体との反応に
   より離脱する基を、ｌは０又は１を、ｍは０〜３の整数
   を、Ｒ＿４及びＲ＿５はそれぞれ水素原子、芳香族基、
   脂肪族基又はヘテロ環基を、Ｒ＿６は芳香族基、脂肪族
   基又はヘテロ環基を表わし、ｍが２又は３のとき、Ｒ＿
   ３が各々同一のもの、異なるもの及び互いに結合して環
   を形成するものも含み、又、Ｒ＿４とＲ＿５、Ｒ＿２と
   Ｒ＿３、Ｒ＿２とＸが結合して環を形成するものも含む
   。但し、ｌが０のときはｍはＯ、Ｒ＿１は−ＣＯＮＨＲ
   ＿７であり、Ｒ＿７は芳香族基を表わす。） 一般式［ I ］ （式中、Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２はそれぞれアルキル
   基又は水素原子を表わす。但しＲ＿１＿１及びＲ＿１＿
   ２の両方が同時に水素原子であるものは含まない。また
   Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２が環を形成するものも含む。 ）
2. （２）前記発色現像液が、下記一般式［II］及び［III
   ］で示される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合
   物を含むことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式［II］および［III］中、Ｌはアルキレン基、
   シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌ＿８−Ｏ−Ｌ
   ＿８−Ｏ−Ｌ＿８−または−Ｌ＿９−Ｚ−Ｌ＿９−を表
   わす。ここでＺは、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わす。 Ｌ＿１〜Ｌ＿１＿３はそれぞれアルキレン基を表わす。 Ｒ＿２＿１〜Ｒ＿３＿１はそれぞれ水素原子、水酸基、
   カルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（そ
   の塩を含む）を表わす。但し、Ｒ＿２＿１〜Ｒ＿２＿４
   のうちの少なくとも２つはカルボン酸基（その塩を含む
   ）またはホスホン酸基（その塩を含む）であり、またＲ
   ＿２＿５〜Ｒ＿２＿７のうちの少なくとも２つはカルボ
   ン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を
   含む）である。）