JP2854225B2 - 難燃性樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
難燃性樹脂組成物及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、火災発生による燃焼に
よっても有害かつ腐蝕性のハロゲン系ガスを全く発生し
ない、電線、ケーブル等の被覆、ホース類、シートおよ
び射出製品等への適用を目的とした難燃性樹脂組成物に
関するものである。
よっても有害かつ腐蝕性のハロゲン系ガスを全く発生し
ない、電線、ケーブル等の被覆、ホース類、シートおよ
び射出製品等への適用を目的とした難燃性樹脂組成物に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フィン組成物に難燃性を付与するために
は、ポリオレフィンにハロゲン化合物と三酸化アンチモ
ンが添加することにより達成されていた。しかるに、こ
れらの組成物はハロゲン組成物であり、燃焼時にハロゲ
ン系ガスを発生するので人体に有害であり、かつ金属が
腐蝕されるため好ましくなかった。また発煙量が多く、
視界が悪いため、火災時の人の避難および消火活動が著
しく制限されていた。特に、最近は安全面からこのよう
なハロゲン系ガスを発生しないことが強く要望されるよ
うになってきた。このような情勢を踏まえ、発煙性、有
害性の非常に少ない水和金属化合物を用いる無機系難燃
剤が注目されるようになってきた。近年、難燃性を付与
するために、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム
等を含む樹脂複合物が実用化されているが、これらの難
燃性樹脂組成物においては、ハロゲン系ガスの発生を防
止しうるも、燃焼時に該樹脂組成物が溶融して落下する
という所謂ドリップ現象を発生し、垂直燃焼試験例えば
ＵＬ規格の垂直燃焼試験(VW-1)に不合格になるという問
題があった。又これを改良した難燃性樹脂組成物とし
て、エチレンアクリル酸エラストマーに水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム等の無機系難燃剤を配合した
ものが開発された。（特開昭62-186411号）しかしなが
ら、この難燃性樹脂組成物は燃焼時におけるドリップ性
に優れており、ＪＩＳ規格の水平或は６０°傾斜の燃焼
試験には合格するが、ＵＬ規格のＶＷ−１の試験には合
格できないものであった。又この難燃性を向上せしめる
為に上記無機系難燃剤を多量に配合すると、引張強さ、
伸び等の機械的特性が極端に低下したり、又樹脂組成物
の粘度が高くなり押出成形することが困難となるという
欠点があった。
は、ポリオレフィンにハロゲン化合物と三酸化アンチモ
ンが添加することにより達成されていた。しかるに、こ
れらの組成物はハロゲン組成物であり、燃焼時にハロゲ
ン系ガスを発生するので人体に有害であり、かつ金属が
腐蝕されるため好ましくなかった。また発煙量が多く、
視界が悪いため、火災時の人の避難および消火活動が著
しく制限されていた。特に、最近は安全面からこのよう
なハロゲン系ガスを発生しないことが強く要望されるよ
うになってきた。このような情勢を踏まえ、発煙性、有
害性の非常に少ない水和金属化合物を用いる無機系難燃
剤が注目されるようになってきた。近年、難燃性を付与
するために、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム
等を含む樹脂複合物が実用化されているが、これらの難
燃性樹脂組成物においては、ハロゲン系ガスの発生を防
止しうるも、燃焼時に該樹脂組成物が溶融して落下する
という所謂ドリップ現象を発生し、垂直燃焼試験例えば
ＵＬ規格の垂直燃焼試験(VW-1)に不合格になるという問
題があった。又これを改良した難燃性樹脂組成物とし
て、エチレンアクリル酸エラストマーに水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム等の無機系難燃剤を配合した
ものが開発された。（特開昭62-186411号）しかしなが
ら、この難燃性樹脂組成物は燃焼時におけるドリップ性
に優れており、ＪＩＳ規格の水平或は６０°傾斜の燃焼
試験には合格するが、ＵＬ規格のＶＷ−１の試験には合
格できないものであった。又この難燃性を向上せしめる
為に上記無機系難燃剤を多量に配合すると、引張強さ、
伸び等の機械的特性が極端に低下したり、又樹脂組成物
の粘度が高くなり押出成形することが困難となるという
欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる現状
に鑑み鋭意研究を行った結果、燃焼時におけるドリップ
性を防止し且つＵＬ規格に示すＶＷ−１の試験に合格す
る燃焼性を有し、しかも燃焼時に煙の発生が少ない難燃
性樹脂組成物を提供するものである。
に鑑み鋭意研究を行った結果、燃焼時におけるドリップ
性を防止し且つＵＬ規格に示すＶＷ−１の試験に合格す
る燃焼性を有し、しかも燃焼時に煙の発生が少ない難燃
性樹脂組成物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、エチレン
系コポリマーと難燃性良好なフェノール樹脂について検
討した結果、エチレン系コポリマーとフェノールノボラ
ック樹脂を単純にブレンドする方法について検討した
が、この方法では難燃性は改善されるが、耐寒性、耐熱
性等の特性低下を招くという欠点が生じることが判っ
た。そこで更に鋭意検討した結果、フェノール樹脂と容
易に反応するエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオレ
フィン系樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロッ
ク共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合
体のエポキシ変性物の中から選ばれる１種または２種以
上の樹脂を配合することにより、比較的低分子量で脆い
フェノールノボラック樹脂をカバーし、難燃性を損なう
こと無く、従来の欠点であった耐寒性、機械特性等が改
善されることを見いだし本発明を完成するに至った。即
ち本発明は、下記の(ａ)〜(ｄ)の成分からなる組成物で
あって、(ａ)＋(ｂ)＋(ｃ) 100重量部［ただし、(ｂ)：
(ｃ)＝10：90〜60：40，(ａ)：｛(ｂ)＋(ｃ)｝＝80：20
〜40：60］に対して、(ｄ)を50〜150重量部含有するこ
とを特徴とする難燃性樹脂組成物及びその製造方法に関
するものである。 (ａ)エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合樹脂またはエチレン−メチ
ルメタクリレート共重合樹脂の中から選ばれる１種また
は２種以上の樹脂、(ｂ)フェノールノボラック樹脂、
(ｃ)分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオレ
フィン系樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロッ
ク共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合
体のエポキシ変性物の中から選ばれる１種または２種以
上の樹脂、(ｄ)水和金属化合物。
系コポリマーと難燃性良好なフェノール樹脂について検
討した結果、エチレン系コポリマーとフェノールノボラ
ック樹脂を単純にブレンドする方法について検討した
が、この方法では難燃性は改善されるが、耐寒性、耐熱
性等の特性低下を招くという欠点が生じることが判っ
た。そこで更に鋭意検討した結果、フェノール樹脂と容
易に反応するエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオレ
フィン系樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロッ
ク共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合
体のエポキシ変性物の中から選ばれる１種または２種以
上の樹脂を配合することにより、比較的低分子量で脆い
フェノールノボラック樹脂をカバーし、難燃性を損なう
こと無く、従来の欠点であった耐寒性、機械特性等が改
善されることを見いだし本発明を完成するに至った。即
ち本発明は、下記の(ａ)〜(ｄ)の成分からなる組成物で
あって、(ａ)＋(ｂ)＋(ｃ) 100重量部［ただし、(ｂ)：
(ｃ)＝10：90〜60：40，(ａ)：｛(ｂ)＋(ｃ)｝＝80：20
〜40：60］に対して、(ｄ)を50〜150重量部含有するこ
とを特徴とする難燃性樹脂組成物及びその製造方法に関
するものである。 (ａ)エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合樹脂またはエチレン−メチ
ルメタクリレート共重合樹脂の中から選ばれる１種また
は２種以上の樹脂、(ｂ)フェノールノボラック樹脂、
(ｃ)分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオレ
フィン系樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロッ
ク共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合
体のエポキシ変性物の中から選ばれる１種または２種以
上の樹脂、(ｄ)水和金属化合物。
【０００５】本発明の(ａ)成分は、水和金属化合物を多
量に充填した場合に引き起こされる、特性の低下を防止
する目的で添加される。本発明において使用されるエチ
レンとα−オレフィンとの共重合体のα−オレフィンと
しては、Ｃ3 〜Ｃ12の例えばプロピレン、ブテン−１、
ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン
−１、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−
１、４,４−ジメチルペンテン−１、ノネン−１、デセ
ン−１、ウンデセン−１およびドデセン−１等が挙げら
れる。本発明の(ｂ)成分は、組成物の燃焼時における発
煙性を抑制すると共に難燃性を付与する目的で添加され
る。本発明において使用されるフェノールノボラック樹
脂は特に限定するものではなく市販されているものであ
り、例えば、フェノール類とホルマリンとをフェノール
類／ホルムアルデヒドの比が、０.５〜１.０となるよう
な配合比率で反応釜に仕込み、更にシュウ酸、塩酸硫
酸、トルエンスルホン酸等の触媒を加えた後加熱し、適
当な時間還流反応を行った後、分離した水を除去する為
真空脱水あるいは静置脱水し、更に残っている水と未反
応のフェノール類を除去する方法により得ることができ
る。これらの樹脂あるいは複数の原料成分を用いること
により得られる共縮合フェノール樹脂は、単独あるいは
二種以上組み合わせて用いられる。
量に充填した場合に引き起こされる、特性の低下を防止
する目的で添加される。本発明において使用されるエチ
レンとα−オレフィンとの共重合体のα−オレフィンと
しては、Ｃ3 〜Ｃ12の例えばプロピレン、ブテン−１、
ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン
−１、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−
１、４,４−ジメチルペンテン−１、ノネン−１、デセ
ン−１、ウンデセン−１およびドデセン−１等が挙げら
れる。本発明の(ｂ)成分は、組成物の燃焼時における発
煙性を抑制すると共に難燃性を付与する目的で添加され
る。本発明において使用されるフェノールノボラック樹
脂は特に限定するものではなく市販されているものであ
り、例えば、フェノール類とホルマリンとをフェノール
類／ホルムアルデヒドの比が、０.５〜１.０となるよう
な配合比率で反応釜に仕込み、更にシュウ酸、塩酸硫
酸、トルエンスルホン酸等の触媒を加えた後加熱し、適
当な時間還流反応を行った後、分離した水を除去する為
真空脱水あるいは静置脱水し、更に残っている水と未反
応のフェノール類を除去する方法により得ることができ
る。これらの樹脂あるいは複数の原料成分を用いること
により得られる共縮合フェノール樹脂は、単独あるいは
二種以上組み合わせて用いられる。
【０００６】本発明の(ｃ)成分である分子内にエポキシ
基を有するエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂、少なく
とも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加
して得られる水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の
中から選ばれる１種または２種以上の樹脂は比較的低分
子量で且つ脆い樹脂であるフェノール樹脂をエチレン系
コポリマーに配合した際に低下する耐寒性、機械特性を
改善する働きを持つ大変重要な成分である。本発明で用
いられる分子内にエポキシ基を含有する変性ポリオレフ
ィンは、特に限定するものではなく市販されているもの
であり、エチレンとグリシジルメタアクリレートとの共
重合体あるいはエチレン・アクリル酸共重合体、エチレ
ン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリレート共
重合体、エチレン・メタクリレート共重合体とグリシジ
ルメタアクリレートとの３元共重合体、グリシジルメタ
アクリレートをグラフトしたポリプロピレン（ＰＰ）等
が例示される。本発明で用いられるエポキシ基を含有す
る水添ブロック共重合体は特に限定するものではなく市
販されているものであり、エポキシ化スチレン−エチレ
ン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、エポキシ化
スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共
重合体等が挙げられる。本発明で用いられるエポキシ変
性ブロック共重合体は、水添前のブロック共重合体に、
不飽和二重結合を有するエポキシ化合物を付加反応させ
ることにより得られる。
基を有するエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂、少なく
とも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加
して得られる水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の
中から選ばれる１種または２種以上の樹脂は比較的低分
子量で且つ脆い樹脂であるフェノール樹脂をエチレン系
コポリマーに配合した際に低下する耐寒性、機械特性を
改善する働きを持つ大変重要な成分である。本発明で用
いられる分子内にエポキシ基を含有する変性ポリオレフ
ィンは、特に限定するものではなく市販されているもの
であり、エチレンとグリシジルメタアクリレートとの共
重合体あるいはエチレン・アクリル酸共重合体、エチレ
ン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリレート共
重合体、エチレン・メタクリレート共重合体とグリシジ
ルメタアクリレートとの３元共重合体、グリシジルメタ
アクリレートをグラフトしたポリプロピレン（ＰＰ）等
が例示される。本発明で用いられるエポキシ基を含有す
る水添ブロック共重合体は特に限定するものではなく市
販されているものであり、エポキシ化スチレン−エチレ
ン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、エポキシ化
スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共
重合体等が挙げられる。本発明で用いられるエポキシ変
性ブロック共重合体は、水添前のブロック共重合体に、
不飽和二重結合を有するエポキシ化合物を付加反応させ
ることにより得られる。
【０００７】本発明の難燃性樹脂組成物は、(ａ)成分の
エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン−エ
チルアクリレート共重合樹脂またはエチレン−メチルメ
タクリレート共重合樹脂の中から選ばれる１種または２
種以上の樹脂、(ｂ)フェノールノボラック樹脂と(ｃ)成
分の分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオレ
フィン系樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロッ
ク共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合
体のエポキシ変性物の中から選ばれる１種または２種以
上の樹脂及び(ｄ)水和金属化合物を一括投入し加圧ニー
ダーやバンバリーミキサー等で１５０〜２００℃、１０
〜３０分間溶融混練する方法、又は(ｂ)成分のフェノー
ルノボラック樹脂と(ｃ)成分の分子内にエポキシ基を有
するエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂、少なくとも１
個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
と、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加して
得られる水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の中か
ら選ばれる１種または２種以上の樹脂を予め１６０℃〜
２００℃、１０〜３０分間溶融混練した後、(ａ)成分と
(ｄ)成分を添加し更に溶融混練する方法により得られる
が、後者の方が(ｂ)成分のフェノールノボラック樹脂と
(ｃ)成分の分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポ
リオレフィン系樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよりなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体のエポキシ変性物の中から選ばれる１種または
２種以上の樹脂が選択的に混ざり合う為より好ましい。
エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン−エ
チルアクリレート共重合樹脂またはエチレン−メチルメ
タクリレート共重合樹脂の中から選ばれる１種または２
種以上の樹脂、(ｂ)フェノールノボラック樹脂と(ｃ)成
分の分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオレ
フィン系樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロッ
ク共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合
体のエポキシ変性物の中から選ばれる１種または２種以
上の樹脂及び(ｄ)水和金属化合物を一括投入し加圧ニー
ダーやバンバリーミキサー等で１５０〜２００℃、１０
〜３０分間溶融混練する方法、又は(ｂ)成分のフェノー
ルノボラック樹脂と(ｃ)成分の分子内にエポキシ基を有
するエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂、少なくとも１
個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
と、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加して
得られる水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の中か
ら選ばれる１種または２種以上の樹脂を予め１６０℃〜
２００℃、１０〜３０分間溶融混練した後、(ａ)成分と
(ｄ)成分を添加し更に溶融混練する方法により得られる
が、後者の方が(ｂ)成分のフェノールノボラック樹脂と
(ｃ)成分の分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポ
リオレフィン系樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよりなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体のエポキシ変性物の中から選ばれる１種または
２種以上の樹脂が選択的に混ざり合う為より好ましい。
【０００８】本発明の難燃性樹脂組成物において、(ｂ)
成分のフェノールノボラツク樹脂及び(ｃ)成分のエポキ
シ変性ポリオレフィン樹脂、少なくとも１個のビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも
１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよ
りなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブ
ロック共重合体のエポキシ変性物の中から選ばれる１種
または２種以上の樹脂を10：90〜60：40の比率で、(ａ)
成分のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合樹脂またはエチレン−メ
チルメタクリレート共重合樹脂の中から選ばれる１種ま
たは２種以上の樹脂に対し(ｂ)＋(ｃ)を80：20〜40：60
の比率で配合しなければならない。(ｂ)成分のフェノー
ルノボラツク樹脂と(ｃ)成分のエポキシ変性ポリオレフ
ィン樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック共
重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体の
エポキシ変性物の中から選ばれる１種または２種以上の
樹脂の混合物中の(ｃ)成分のエポキシ変性ポリオレフィ
ン樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重
合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体のエ
ポキシ変性物の中から選ばれる１種または２種以上の樹
脂の割合が４０ｗｔ％を下回るとフェノール樹脂を(ａ)
成分のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合樹脂またはエチレン−メ
チルメタクリレート共重合樹脂の中から選ばれる１種ま
たは２種以上の樹脂に配合した際、低下する耐寒性、機
械特性の改善が不十分となり、９０ｗｔ％を上回るとフ
ェノールノボラック樹脂が１０ｗｔ％を下回る事となり
難燃性の改善効果が不十分となる。又(ａ)成分に対して
(ｂ)＋(ｃ)成分が２０ｗｔ％を下回ると難燃性の改善効
果が不十分となり、６０ｗｔ％を上回ると(ａ)成分の持
つ様々な長所が低下する。
成分のフェノールノボラツク樹脂及び(ｃ)成分のエポキ
シ変性ポリオレフィン樹脂、少なくとも１個のビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも
１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよ
りなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブ
ロック共重合体のエポキシ変性物の中から選ばれる１種
または２種以上の樹脂を10：90〜60：40の比率で、(ａ)
成分のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合樹脂またはエチレン−メ
チルメタクリレート共重合樹脂の中から選ばれる１種ま
たは２種以上の樹脂に対し(ｂ)＋(ｃ)を80：20〜40：60
の比率で配合しなければならない。(ｂ)成分のフェノー
ルノボラツク樹脂と(ｃ)成分のエポキシ変性ポリオレフ
ィン樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック共
重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体の
エポキシ変性物の中から選ばれる１種または２種以上の
樹脂の混合物中の(ｃ)成分のエポキシ変性ポリオレフィ
ン樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重
合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体のエ
ポキシ変性物の中から選ばれる１種または２種以上の樹
脂の割合が４０ｗｔ％を下回るとフェノール樹脂を(ａ)
成分のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合樹脂またはエチレン−メ
チルメタクリレート共重合樹脂の中から選ばれる１種ま
たは２種以上の樹脂に配合した際、低下する耐寒性、機
械特性の改善が不十分となり、９０ｗｔ％を上回るとフ
ェノールノボラック樹脂が１０ｗｔ％を下回る事となり
難燃性の改善効果が不十分となる。又(ａ)成分に対して
(ｂ)＋(ｃ)成分が２０ｗｔ％を下回ると難燃性の改善効
果が不十分となり、６０ｗｔ％を上回ると(ａ)成分の持
つ様々な長所が低下する。
【０００９】このように本発明の難燃性樹脂組成物は、
(ａ)成分のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合樹脂またはエチレン
−メチルメタクリレート共重合樹脂の中から選ばれる１
種または２種以上の樹脂の特性の低下を殆ど招くこと無
く難燃性を向上する効果を有しているが、その理由とし
て、(ｂ)成分のフェノールノボラツク樹脂と(ｃ)成分の
エポキシ変性ポリオレフィン樹脂、少なくとも１個のビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少な
くとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックよりなるブロック共重合体を水素添加して得られる
水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の中から選ばれ
る１種または２種以上の樹脂のエポキシ基が反応するこ
とにより(ｂ)成分のフェノールノボラツク樹脂と(ｃ)成
分のエポキシ変性ポリオレフィン樹脂、少なくとも１個
のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、
少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加して得ら
れる水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の中から選
ばれる１種または２種以上の樹脂が海島構造をとり、フ
ェノール樹脂の脆さがカバーされ、(ａ)成分のエチレン
とα−オレフィンとの共重合体、エチレン−エチルアク
リレート共重合樹脂またはエチレン−メチルメタクリレ
ート共重合樹脂の中から選ばれる１種または２種以上の
樹脂中で、(ｂ)成分のフェノールノボラツク樹脂と(ｃ)
成分のエポキシ変性ポリオレフィン樹脂、少なくとも１
個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
と、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加して
得られる水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の中か
ら選ばれる１種または２種以上の樹脂との混合物がミク
ロ相分離構造をとることが可能になった為と考えられ
る。
(ａ)成分のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合樹脂またはエチレン
−メチルメタクリレート共重合樹脂の中から選ばれる１
種または２種以上の樹脂の特性の低下を殆ど招くこと無
く難燃性を向上する効果を有しているが、その理由とし
て、(ｂ)成分のフェノールノボラツク樹脂と(ｃ)成分の
エポキシ変性ポリオレフィン樹脂、少なくとも１個のビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少な
くとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックよりなるブロック共重合体を水素添加して得られる
水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の中から選ばれ
る１種または２種以上の樹脂のエポキシ基が反応するこ
とにより(ｂ)成分のフェノールノボラツク樹脂と(ｃ)成
分のエポキシ変性ポリオレフィン樹脂、少なくとも１個
のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、
少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加して得ら
れる水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の中から選
ばれる１種または２種以上の樹脂が海島構造をとり、フ
ェノール樹脂の脆さがカバーされ、(ａ)成分のエチレン
とα−オレフィンとの共重合体、エチレン−エチルアク
リレート共重合樹脂またはエチレン−メチルメタクリレ
ート共重合樹脂の中から選ばれる１種または２種以上の
樹脂中で、(ｂ)成分のフェノールノボラツク樹脂と(ｃ)
成分のエポキシ変性ポリオレフィン樹脂、少なくとも１
個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
と、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加して
得られる水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の中か
ら選ばれる１種または２種以上の樹脂との混合物がミク
ロ相分離構造をとることが可能になった為と考えられ
る。
【００１０】本発明において使用される水和金属化合物
としては、分解開始温度が150〜450℃の範囲にあって、
一般式 MmOn・XH2O（ここに Mは金属、m,nは金属の原子
価によって定まる１以上の整数、Xは含有結晶水を示す
数）で表される化合物または該化合物を含む複塩であ
り、具体的には、水酸化アルミニウム［Al2O3・3H2O；
または Al(OH)3］、水酸化マグネシウム［MgO・H2O；ま
たは Mg(OH)2］、水酸化カルシウム［CaO・H2O；または
Ca(OH)2］、水酸化バリウム［BaO・H2O；またはBaO・9
H2O］、酸化ジルコニウム水和物（ZrO・nH20）、酸化ス
ズ水和物［SnO・H20］、塩基性炭酸マグネシウム［3MgC
O3・Mg(OH)2・3H2O］、ハイドロタルサイト［6MgO・Al2
O3・H2O］、ドウソナイト［Na2CO3・Al2O3・nH2O］、硼
砂［Na2O・B2O5・5H2O］、ホウ酸亜鉛［nB4O7・2ZnO］
等である。これらの添加量として、50重量部以下では所
望の難燃効果は得にくく、また 150重量部以上では引張
強さなどの機械的特性が低下し、また押出加工性が悪く
なる。その他の添加剤として本発明の難燃性組成物は所
望により通常に使用される添加剤、例えば酸化防止剤、
中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、滑
材、増粘剤、発泡剤、金属劣化防止剤、防カビ剤、流動
調整剤等、またリンおよびホスフィン誘導体の難燃剤、
その他の無機質充填剤、架橋剤、架橋助剤等、または他
の合成樹脂を含有させることもできる。また電子線照射
架橋させることも可能である。
としては、分解開始温度が150〜450℃の範囲にあって、
一般式 MmOn・XH2O（ここに Mは金属、m,nは金属の原子
価によって定まる１以上の整数、Xは含有結晶水を示す
数）で表される化合物または該化合物を含む複塩であ
り、具体的には、水酸化アルミニウム［Al2O3・3H2O；
または Al(OH)3］、水酸化マグネシウム［MgO・H2O；ま
たは Mg(OH)2］、水酸化カルシウム［CaO・H2O；または
Ca(OH)2］、水酸化バリウム［BaO・H2O；またはBaO・9
H2O］、酸化ジルコニウム水和物（ZrO・nH20）、酸化ス
ズ水和物［SnO・H20］、塩基性炭酸マグネシウム［3MgC
O3・Mg(OH)2・3H2O］、ハイドロタルサイト［6MgO・Al2
O3・H2O］、ドウソナイト［Na2CO3・Al2O3・nH2O］、硼
砂［Na2O・B2O5・5H2O］、ホウ酸亜鉛［nB4O7・2ZnO］
等である。これらの添加量として、50重量部以下では所
望の難燃効果は得にくく、また 150重量部以上では引張
強さなどの機械的特性が低下し、また押出加工性が悪く
なる。その他の添加剤として本発明の難燃性組成物は所
望により通常に使用される添加剤、例えば酸化防止剤、
中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、滑
材、増粘剤、発泡剤、金属劣化防止剤、防カビ剤、流動
調整剤等、またリンおよびホスフィン誘導体の難燃剤、
その他の無機質充填剤、架橋剤、架橋助剤等、または他
の合成樹脂を含有させることもできる。また電子線照射
架橋させることも可能である。
【００１１】
【実施例】以下に実施例を挙げて説明する。表１、２に
示す配合剤のうち、(ｂ)成分（３〜６）と(ｃ)成分（７
〜８）を加圧ニーダーを用いて140〜150℃の温度で混練
し、造粒した。この様にして得られた粗成物に(ａ)成分
（１〜２）、水和金属化合物、及び滑剤、安定剤を添加
し、異方向二軸押出機を用いて押出温度190〜210℃で混
練し、造粒した。得られた組成物をロールプレスし、測
定用試験片を作成し、酸素指数、耐寒性の評価を行っ
た。又50mmφ押出機（L／D＝24）を用いて、外径0.85mm
の導体外周に上記難燃性樹脂組成物を1.05mm厚に押出被
覆し、絶縁電線を作製した。この絶縁電線について難燃
性（ＵＬ規格の垂直燃焼試験：ＶＷ−１）、燃焼時のド
リップの有無、引張特性等の評価を行った。その評価結
果を表１、２に示す。
示す配合剤のうち、(ｂ)成分（３〜６）と(ｃ)成分（７
〜８）を加圧ニーダーを用いて140〜150℃の温度で混練
し、造粒した。この様にして得られた粗成物に(ａ)成分
（１〜２）、水和金属化合物、及び滑剤、安定剤を添加
し、異方向二軸押出機を用いて押出温度190〜210℃で混
練し、造粒した。得られた組成物をロールプレスし、測
定用試験片を作成し、酸素指数、耐寒性の評価を行っ
た。又50mmφ押出機（L／D＝24）を用いて、外径0.85mm
の導体外周に上記難燃性樹脂組成物を1.05mm厚に押出被
覆し、絶縁電線を作製した。この絶縁電線について難燃
性（ＵＬ規格の垂直燃焼試験：ＶＷ−１）、燃焼時のド
リップの有無、引張特性等の評価を行った。その評価結
果を表１、２に示す。
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】註：使用した配合剤及び評価方法は下記の
とおり。 (１) 日本石油化学製 ソフトレックス（エチレン−α
−オレフィン共重合体） (２) 日本石油化学製 レクスロン（エチレン−エチル
アクリレート共重合体） (３) 住友デュレズ製 スミライトレジンＲ（ストレー
トフェノールノボラック樹脂） (４) 住友デュレズ製 スミライトレジンＲ（パラオク
チルフェノールノボラック樹脂） (５) 住友デュレズ製 スミライトレジンＲ（芳香族炭
化水素樹脂変性フェノールノボラック樹脂／変性率：４
０％） (６) 住友デュレズ製 スミライトレジンＲ（オイル変
性フェノールノボラック樹脂） (７) 住友化学工業製 ボンドファーストＲ（エポキシ
変性ポリオレフィン樹脂／エポキシ等量：約０.４２mol
／ｇ） (８) 旭化成製 タフテックＲ(エポキシ変性スチレン−
エチレン・ブチレン−ススチレンブロック共重合体／エ
ポキシ等量：約０.１ｍmol／ｇ） (９) 昭和電工製 ハイジライト H42M (10) 協和化学製 キスマ 5B (11) 三洋化成工業製 サンワックス 171P 1.0重量
部 チバガイギー製 イルガノックス 1076 0.3重量部 住友化学工業製 スミライザー WXR 0.3重量部の
混合物 (12) 50mmφ単軸押出機（L／D＝24）： 圧縮比：3.5 押出温度：120-150-160-170-170（℃） 導体径：0.85mm 被覆厚：1.05mm ○：押出性良好 ×：押出不可 (13) ＵＬ規格の垂直燃焼試験（ＶＷ−１） (14) ＪＩＳ Ｋ ７２０１に準拠 (15) ＪＩＳ Ｋ ６７２３に準拠 (16) ＪＩＳ Ｋ ６７６０に準拠
とおり。 (１) 日本石油化学製 ソフトレックス（エチレン−α
−オレフィン共重合体） (２) 日本石油化学製 レクスロン（エチレン−エチル
アクリレート共重合体） (３) 住友デュレズ製 スミライトレジンＲ（ストレー
トフェノールノボラック樹脂） (４) 住友デュレズ製 スミライトレジンＲ（パラオク
チルフェノールノボラック樹脂） (５) 住友デュレズ製 スミライトレジンＲ（芳香族炭
化水素樹脂変性フェノールノボラック樹脂／変性率：４
０％） (６) 住友デュレズ製 スミライトレジンＲ（オイル変
性フェノールノボラック樹脂） (７) 住友化学工業製 ボンドファーストＲ（エポキシ
変性ポリオレフィン樹脂／エポキシ等量：約０.４２mol
／ｇ） (８) 旭化成製 タフテックＲ(エポキシ変性スチレン−
エチレン・ブチレン−ススチレンブロック共重合体／エ
ポキシ等量：約０.１ｍmol／ｇ） (９) 昭和電工製 ハイジライト H42M (10) 協和化学製 キスマ 5B (11) 三洋化成工業製 サンワックス 171P 1.0重量
部 チバガイギー製 イルガノックス 1076 0.3重量部 住友化学工業製 スミライザー WXR 0.3重量部の
混合物 (12) 50mmφ単軸押出機（L／D＝24）： 圧縮比：3.5 押出温度：120-150-160-170-170（℃） 導体径：0.85mm 被覆厚：1.05mm ○：押出性良好 ×：押出不可 (13) ＵＬ規格の垂直燃焼試験（ＶＷ−１） (14) ＪＩＳ Ｋ ７２０１に準拠 (15) ＪＩＳ Ｋ ６７２３に準拠 (16) ＪＩＳ Ｋ ６７６０に準拠
【００１６】
【発明の効果】表より明かなように、本発明の難燃性樹
脂組成物によれば、燃焼時のドリップ性を防止し得ると
共にＵＬ規格に示すＶＷ−１に合格する高度の難燃性を
有し、しかも燃焼時に有害ガスを発生することなく、優
れた機械的特性を有する等工業上有用なものである。
脂組成物によれば、燃焼時のドリップ性を防止し得ると
共にＵＬ規格に示すＶＷ−１に合格する高度の難燃性を
有し、しかも燃焼時に有害ガスを発生することなく、優
れた機械的特性を有する等工業上有用なものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の(ａ)〜(ｄ)の成分からなる組成物
であって、 (ａ)＋(ｂ)＋(ｃ) 100重量部［ただし、
(ｂ)：(ｃ)＝10：90〜60：40，(ａ)：｛(ｂ)＋(ｃ)｝＝
80：20〜40：60］に対して、(ｄ)を 50〜150重量部含有
することを特徴とする難燃性樹脂組成物。 (ａ)エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合樹脂またはエチレン−メチ
ルメタクリレート共重合樹脂の中から選ばれる１種また
は２種以上の樹脂、(ｂ)フェノールノボラック樹脂、
(ｃ)分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオレ
フィン系樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロッ
ク共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合
体のエポキシ変性物の中から選ばれる１種または２種以
上の樹脂、(ｄ)水和金属化合物。 - 【請求項２】 (ｂ)フェノールノボラック樹脂及び(ｃ)
分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオレフィ
ン系樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック共
重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体の
エポキシ変性物の中から選ばれる１種または２種以上の
樹脂を10：90〜60：40の比率で配合し、予め溶融混練
し、次いで(ａ)エチレンとα−オレフィンとの共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂またはエ
チレン−メチルメタクリレート共重合樹脂の中から選ば
れる１種または２種以上の樹脂及び(ｄ)水和金属化合物
を添加することを特徴とする難燃性樹脂組成物の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24224093A JP2854225B2 (ja) | 1993-09-29 | 1993-09-29 | 難燃性樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24224093A JP2854225B2 (ja) | 1993-09-29 | 1993-09-29 | 難燃性樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0797490A JPH0797490A (ja) | 1995-04-11 |
| JP2854225B2 true JP2854225B2 (ja) | 1999-02-03 |
Family
ID=17086329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24224093A Expired - Lifetime JP2854225B2 (ja) | 1993-09-29 | 1993-09-29 | 難燃性樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2854225B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7067111B2 (ja) * | 2017-03-03 | 2022-05-16 | 味の素株式会社 | 樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-09-29 JP JP24224093A patent/JP2854225B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0797490A (ja) | 1995-04-11 |
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