JP2876331B2 - 付加方法 - Google Patents
付加方法Info
- Publication number
- JP2876331B2 JP2876331B2 JP4861390A JP4861390A JP2876331B2 JP 2876331 B2 JP2876331 B2 JP 2876331B2 JP 4861390 A JP4861390 A JP 4861390A JP 4861390 A JP4861390 A JP 4861390A JP 2876331 B2 JP2876331 B2 JP 2876331B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- adduct
- olefin
- viscosity
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はオレフィンにエチレン−α，β−カルボキシ
ル化合物を付加させる方法に関する。
ル化合物を付加させる方法に関する。
［従来の技術とその課題］ オレフィンにエチレン−α，β−カルボキシル化合物
を付加する場合、得られる付加物の粘度が大幅に上昇す
る傾向がある。
を付加する場合、得られる付加物の粘度が大幅に上昇す
る傾向がある。
従って、従来かかる付加反応においては、付加物の粘
度を低下させることを目的として、非着色安定剤（フラ
ンス特許第1332596号公報）、銅および銅化合物（特公
昭43−26870号公報、特公昭47−44557号公報）およびア
ミン化合物（西ドイツ特許第2147639号公報または特開
昭49−83795号公報）などを添加することが提案されて
いる。
度を低下させることを目的として、非着色安定剤（フラ
ンス特許第1332596号公報）、銅および銅化合物（特公
昭43−26870号公報、特公昭47−44557号公報）およびア
ミン化合物（西ドイツ特許第2147639号公報または特開
昭49−83795号公報）などを添加することが提案されて
いる。
しかし、フランス特許第1332596号公報に記載された
第三級アミルヒドロキノン、ヒドロキノン、ジフェニル
アミン、2,6−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ルなどの非着色安定剤は、特に本発明のオレフィンに対
しては、一般に粘度低下の効果が必ずしも良くない。
第三級アミルヒドロキノン、ヒドロキノン、ジフェニル
アミン、2,6−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ルなどの非着色安定剤は、特に本発明のオレフィンに対
しては、一般に粘度低下の効果が必ずしも良くない。
さらに、特公昭43−26870号公報および特公昭47−445
57号公報に記載された銅または銅化合物を添加すると、
得られた付加物の着色が激しく、また、付加反応の反応
速度を遅延させる効果がある。さらに、上記化合物と同
様に、特に本発明のオレフィンに対しては、一般に粘度
低下効果が必ずしも良くない。
57号公報に記載された銅または銅化合物を添加すると、
得られた付加物の着色が激しく、また、付加反応の反応
速度を遅延させる効果がある。さらに、上記化合物と同
様に、特に本発明のオレフィンに対しては、一般に粘度
低下効果が必ずしも良くない。
西ドイツ特許第2147639号公報に記載されたトリエチ
ルアミン、ジエチルアミンまたはアニリンなどのアミン
化合物を使用した場合には、付加物の着色が激しく、20
0℃付近の高温では付加反応が実質的に進行せず、ま
た、エチレン−α，β−カルボキシル化合物、例えば、
マレイン酸無水物とアミン化合物とが反応する副反応を
生じるなどの欠点がある。
ルアミン、ジエチルアミンまたはアニリンなどのアミン
化合物を使用した場合には、付加物の着色が激しく、20
0℃付近の高温では付加反応が実質的に進行せず、ま
た、エチレン−α，β−カルボキシル化合物、例えば、
マレイン酸無水物とアミン化合物とが反応する副反応を
生じるなどの欠点がある。
特開昭49−83795号公報は、フェニレンジアミン誘導
体を添加すると粘度の上昇を防ぐことができ、また、色
相も良好であるとしているが、本発明のオレフィンに適
用すると必ずしもその性能は満足できるものではない。
体を添加すると粘度の上昇を防ぐことができ、また、色
相も良好であるとしているが、本発明のオレフィンに適
用すると必ずしもその性能は満足できるものではない。
すなわち、本発明の目的は特定のオレフィンにエチレ
ン−α，β−カルボキシル化合物を付加させる際に、低
粘度でかつ着色の少ない付加物を得ることを目的とする
ものである。
ン−α，β−カルボキシル化合物を付加させる際に、低
粘度でかつ着色の少ない付加物を得ることを目的とする
ものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、トリメチルハイドロキノンの存在下に加熱
することを特徴とする、一般式（Ｉ）で表わされるオレ
フィンにエチレン−α，β−カルボキシル化合物を添加
させる方法に関するものである。
することを特徴とする、一般式（Ｉ）で表わされるオレ
フィンにエチレン−α，β−カルボキシル化合物を添加
させる方法に関するものである。
一般式（Ｉ） ここで、R1、R2およびR3は、それぞれ水素原子または
炭素数１〜18の直鎖アルキル基であり、全炭素数は８〜
30である。
炭素数１〜18の直鎖アルキル基であり、全炭素数は８〜
30である。
本発明のオレフィンは上記一般式で表わされる化合物
である。具体的には、ｎ−オクテン−１、ｎ−デセン−
１、ｎ−ヘキサデセン−１、ｎ−エイコセン−１、ｎ−
テトラコセン−１などのα−オレフィン;n−オクテン−
２、ｎ−デセン−３、ｎ−ヘキサデセン−５、ｎ−エイ
コセン−８、ｎ−テトラコセン−５などの直鎖内部オレ
フィン;2−エチルヘキセン−１、２−ブチルブテン−
１、２−エチルテトラデセン−１、２−ブチルドデセン
−１、２−エチルヘキサデセン−１、２−ブチルテトラ
デセン−１などのビニリデンオレフィン；および内部直
鎖オレフィンのビニレン基の水素原子１個が直鎖アルキ
ル基で置換された３置換オレフィンなどがある。
である。具体的には、ｎ−オクテン−１、ｎ−デセン−
１、ｎ−ヘキサデセン−１、ｎ−エイコセン−１、ｎ−
テトラコセン−１などのα−オレフィン;n−オクテン−
２、ｎ−デセン−３、ｎ−ヘキサデセン−５、ｎ−エイ
コセン−８、ｎ−テトラコセン−５などの直鎖内部オレ
フィン;2−エチルヘキセン−１、２−ブチルブテン−
１、２−エチルテトラデセン−１、２−ブチルドデセン
−１、２−エチルヘキサデセン−１、２−ブチルテトラ
デセン−１などのビニリデンオレフィン；および内部直
鎖オレフィンのビニレン基の水素原子１個が直鎖アルキ
ル基で置換された３置換オレフィンなどがある。
また、本発明で用いるエチレン−α，β−カルボキシ
ル化合物は、下記の一般式（II）で表わされる。
ル化合物は、下記の一般式（II）で表わされる。
一般式（II） 式中、ＸおよびＹは、それぞれ水素原子または炭素数
１〜10のアルキル基を表わし、同一または異なるもので
もよい。ＡおよびＢは、それぞれヒドロキシル基、炭素
数１〜10のアルコキシ基またはＡおよびＢが一体となっ
て形成する−Ｏ−結合を表わす。エチレン−α，β−カ
ルボキシル化合物の総炭素数は12以下が好ましい。
１〜10のアルキル基を表わし、同一または異なるもので
もよい。ＡおよびＢは、それぞれヒドロキシル基、炭素
数１〜10のアルコキシ基またはＡおよびＢが一体となっ
て形成する−Ｏ−結合を表わす。エチレン−α，β−カ
ルボキシル化合物の総炭素数は12以下が好ましい。
具体的な上記式のエチレン−α，β−カルボキシル化
合物は、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその
誘導体、例えば、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
無水1,2−ジエチルマレイン酸などの無水マレイン酸誘
導体およびマレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸ジエチルなどのマレイン酸エステルなど
である。
合物は、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその
誘導体、例えば、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
無水1,2−ジエチルマレイン酸などの無水マレイン酸誘
導体およびマレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸ジエチルなどのマレイン酸エステルなど
である。
オレフィンに対するエチレン−α，β−カルボキシル
化合物の使用量は、付加物の用途その他により適宜に変
更され、特に限定されないが、通常は、オレフィン１モ
ルに対して0.5〜2.5モル、好ましくは0.5〜2.0モルであ
る。
化合物の使用量は、付加物の用途その他により適宜に変
更され、特に限定されないが、通常は、オレフィン１モ
ルに対して0.5〜2.5モル、好ましくは0.5〜2.0モルであ
る。
トリメチルヒドロキノンの添加量は、オレフィンに対
して0.005〜2.5重量％、好ましくは0.1〜1.0重量％であ
る。添加量が上記量の範囲よりも少ないときは本発明の
目的が達成されず、また、上記範囲を越えて用いるとき
は添加するだけの効果が期待できず不経済である。
して0.005〜2.5重量％、好ましくは0.1〜1.0重量％であ
る。添加量が上記量の範囲よりも少ないときは本発明の
目的が達成されず、また、上記範囲を越えて用いるとき
は添加するだけの効果が期待できず不経済である。
エチレン−α，β−カルボキシル化合物の付加反応
は、反応が進行し得る適宜の加熱下で行なう。通常は、
150〜300℃、好ましくは180〜260℃の温度範囲において
行なう。これよりも低い温度では反応完結までに長時間
を要し、またこの範囲より高温では、分解や重合などの
副反応を生じることがあるので何れも好ましくない。
は、反応が進行し得る適宜の加熱下で行なう。通常は、
150〜300℃、好ましくは180〜260℃の温度範囲において
行なう。これよりも低い温度では反応完結までに長時間
を要し、またこの範囲より高温では、分解や重合などの
副反応を生じることがあるので何れも好ましくない。
反応は、好ましくは反応に不活性な雰囲気下、例え
ば、アルゴンガスや窒素などの雰囲気下で行なう。反応
圧力は、反応相を液相に保つために十分な圧力であれば
特に限定されず、常圧ないし加圧下に反応させることが
できる。また、反応に不活性な適宜の溶媒、例えばMIBK
などのケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素などを用いることが好ましい。反応時間
も特に限定されないが、通常は１〜数十時間の範囲であ
る。
ば、アルゴンガスや窒素などの雰囲気下で行なう。反応
圧力は、反応相を液相に保つために十分な圧力であれば
特に限定されず、常圧ないし加圧下に反応させることが
できる。また、反応に不活性な適宜の溶媒、例えばMIBK
などのケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素などを用いることが好ましい。反応時間
も特に限定されないが、通常は１〜数十時間の範囲であ
る。
反応終了後、反応液から、適宜の分離手段、例えば蒸
留により、未反応オレフィン、未反応エチレン−α，β
−カルボキシル化合物を分離すれば目的物の付加物が回
収される。
留により、未反応オレフィン、未反応エチレン−α，β
−カルボキシル化合物を分離すれば目的物の付加物が回
収される。
本発明の方法により製造されるオレフィンのエチレン
−α，β−カルボキシル化合物付加物は、それ自体が中
性サイズ剤や潤滑油の添加剤などに用いられる他、その
エステル誘導体は、可塑剤、艶出し剤、塗料添加剤など
に、またその金属塩、アミド塩、アンモニウム塩など
は、ガソリンや燃料油、切削油、潤滑油などの添加剤と
しても用いることができる。
−α，β−カルボキシル化合物付加物は、それ自体が中
性サイズ剤や潤滑油の添加剤などに用いられる他、その
エステル誘導体は、可塑剤、艶出し剤、塗料添加剤など
に、またその金属塩、アミド塩、アンモニウム塩など
は、ガソリンや燃料油、切削油、潤滑油などの添加剤と
しても用いることができる。
［発明の効果］ 本発明の方法によれば、粘度が低く、また着色のない
オレフィン−エチレン−α，β−カルボキシル化合物付
加物が製造される。
オレフィン−エチレン−α，β−カルボキシル化合物付
加物が製造される。
特に、エチレン−α，β−カルボキシル化合物のオレ
フィンに対する付加反応においては、反応系内に酸素が
存在すると、通常得られた付加物の粘度が格段に上昇す
る。しかも共存酸素が多い程その程度は甚だしい。しか
し、反応系内から酸素を除去することは、実際上それほ
ど簡単なことではない。単なる蒸留やそのほかの酸素吸
着法などによっても簡単には付加物の粘度上昇を抑制す
ることはできない。
フィンに対する付加反応においては、反応系内に酸素が
存在すると、通常得られた付加物の粘度が格段に上昇す
る。しかも共存酸素が多い程その程度は甚だしい。しか
し、反応系内から酸素を除去することは、実際上それほ
ど簡単なことではない。単なる蒸留やそのほかの酸素吸
着法などによっても簡単には付加物の粘度上昇を抑制す
ることはできない。
しかしながら、本発明の方法によれば、かなりの量、
例えば2000ppmの濃度で共存酸素が存在しても、付加物
の粘度を低く維持できる。それ故に、反応系に供給すべ
き各反応原料は簡単な蒸留程度の処理により酸素を除去
するのみでよいので、工業的には極めて有利である。
例えば2000ppmの濃度で共存酸素が存在しても、付加物
の粘度を低く維持できる。それ故に、反応系に供給すべ
き各反応原料は簡単な蒸留程度の処理により酸素を除去
するのみでよいので、工業的には極めて有利である。
［実施例］ 以下に実施例により本発明を詳述する。
＜実施例１＞ ｎ−ヘキサデセン350gと無水マレイン酸153gを、撹拌
機および温度計付きのステンレス製反応器に仕込み、ト
リメチルハイドロキノン1.75gをメチルイソブチルケト
ンに分散させて添加し、反応系内を乾燥窒素で十分に置
換した後、反応温度210℃にて６時間反応させた。反応
液から未反応オレフィンおよび無水マレイン酸を蒸留除
去して356gの無水マレイン酸付加反応生成物を得た。こ
の付加物の色相はガードナー色数８で25℃における粘度
は133cpであった。
機および温度計付きのステンレス製反応器に仕込み、ト
リメチルハイドロキノン1.75gをメチルイソブチルケト
ンに分散させて添加し、反応系内を乾燥窒素で十分に置
換した後、反応温度210℃にて６時間反応させた。反応
液から未反応オレフィンおよび無水マレイン酸を蒸留除
去して356gの無水マレイン酸付加反応生成物を得た。こ
の付加物の色相はガードナー色数８で25℃における粘度
は133cpであった。
＜比較例１＞ 実施例１においてトリメチルハイドロキノンを添加せ
ずに付加反応を行なったところ、無水マレイン酸付加生
成物363gが得られた。この付加物は、色相がガードナー
色数９で25℃における粘度が276cpであり、実施例１に
比して非常に高い粘度を示した。
ずに付加反応を行なったところ、無水マレイン酸付加生
成物363gが得られた。この付加物は、色相がガードナー
色数９で25℃における粘度が276cpであり、実施例１に
比して非常に高い粘度を示した。
＜実施例２＞ デセン−１を350gと無水マレイン酸245gを、撹拌機お
よび温度計付きのステンレス製反応器に仕込み、トリメ
チルハイドロキノン1.75gをメチルイソブチルケトンに
分散させて添加し、反応系内を乾燥窒素で十分に置換し
た後、反応温度210℃にて６時間反応させた。反応液か
ら未反応オレフィンおよび無水マレイン酸を蒸留により
除去して487gの無水マレイン酸付加反応生成物を得た。
この付加物の色相はガードナー色数10であり、25℃にお
ける粘度は130cpであった。
よび温度計付きのステンレス製反応器に仕込み、トリメ
チルハイドロキノン1.75gをメチルイソブチルケトンに
分散させて添加し、反応系内を乾燥窒素で十分に置換し
た後、反応温度210℃にて６時間反応させた。反応液か
ら未反応オレフィンおよび無水マレイン酸を蒸留により
除去して487gの無水マレイン酸付加反応生成物を得た。
この付加物の色相はガードナー色数10であり、25℃にお
ける粘度は130cpであった。
＜比較例２＞ 実施例２においてトリメチルハイドロキノンを添加せ
ずに付加反応を行なったところ、無水マレイン酸付加生
成物502gが得られた。この付加物の色相はガードナー色
数10であり、25℃における粘度は385cpであり、実施例
２に比較して非常に高い粘度を示した。
ずに付加反応を行なったところ、無水マレイン酸付加生
成物502gが得られた。この付加物の色相はガードナー色
数10であり、25℃における粘度は385cpであり、実施例
２に比較して非常に高い粘度を示した。
＜実施例３＞ ビニリデン結合を含有するｎ−ヘキサデセン−１（エ
チル:Ethyl社製）を、合成シリカアルミナ100mlを充填
し、130℃に保持した流通系ステンレス反応管に、300ml
/hrの流量で流した。反応管出口の反応液から蒸留によ
り重質分を除去して得られたｎ−ヘキサデセンの２重結
合分布は、Ｈ−NMRによると、末端ビニル５％、ビニリ
デン２％、ビニレン58％、３置換ビニル35％であった。
このｎ−ヘキサデセン350gと無水マレイン酸123gを撹拌
機および温度計付きのステンレス製反応器に仕込み、ト
リメチルハイドロキノン1.75gをメチルイソブチルケト
ンに分散させて添加し、反応系内を乾燥窒素で十分に置
換した後、反応温度220℃にて10時間反応させた。反応
液から未反応オレフィンおよび無水マレイン酸を蒸留に
より除去して、369gの無水マレイン酸付加反応生成物を
得た。この付加物の色相はガードナー色数９で、25℃に
おける粘度は143cpであった。
チル:Ethyl社製）を、合成シリカアルミナ100mlを充填
し、130℃に保持した流通系ステンレス反応管に、300ml
/hrの流量で流した。反応管出口の反応液から蒸留によ
り重質分を除去して得られたｎ−ヘキサデセンの２重結
合分布は、Ｈ−NMRによると、末端ビニル５％、ビニリ
デン２％、ビニレン58％、３置換ビニル35％であった。
このｎ−ヘキサデセン350gと無水マレイン酸123gを撹拌
機および温度計付きのステンレス製反応器に仕込み、ト
リメチルハイドロキノン1.75gをメチルイソブチルケト
ンに分散させて添加し、反応系内を乾燥窒素で十分に置
換した後、反応温度220℃にて10時間反応させた。反応
液から未反応オレフィンおよび無水マレイン酸を蒸留に
より除去して、369gの無水マレイン酸付加反応生成物を
得た。この付加物の色相はガードナー色数９で、25℃に
おける粘度は143cpであった。
＜比較例３＞ 実施例３においてトリメチルハイドロキノンを添加せ
ずに付加反応を行なったところ、無水マレイン酸付加生
成物361gが得られた。この付加物の色相はガードナー色
数８で、25℃における粘度は205cpであった。
ずに付加反応を行なったところ、無水マレイン酸付加生
成物361gが得られた。この付加物の色相はガードナー色
数８で、25℃における粘度は205cpであった。
＜比較例４＞ 実施例１において、トリメチルハイドロキノンの代わ
りにBHT（コッパース:Koppers社製）、ヨシノックスSR
（吉富製薬社製）、およびα−ナフトールをそれぞれ添
加して反応を行ない、無水マレイン酸付加物を得た。そ
れらの付加物の性状をまとめて表１に示す。この表から
明らかなように、BHT、ヨシノックスSR、およびα−ナ
フトールは、トリメチルハイドロキノンに比して粘度増
加を抑制する効果が少なかった。
りにBHT（コッパース:Koppers社製）、ヨシノックスSR
（吉富製薬社製）、およびα−ナフトールをそれぞれ添
加して反応を行ない、無水マレイン酸付加物を得た。そ
れらの付加物の性状をまとめて表１に示す。この表から
明らかなように、BHT、ヨシノックスSR、およびα−ナ
フトールは、トリメチルハイドロキノンに比して粘度増
加を抑制する効果が少なかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 51/353 C07C 57/13 C07C 67/04 C07D 307/60 C08F 2/40 ＣＡＳ ＯＮＬＩＮＥ
Claims (1)
- 【請求項１】トリメチルハイドロキノンの存在下に加熱
することを特徴とする一般式（Ｉ）で表わされるオレフ
ィンにエチレン−α，β−カルボキシル化合物を付加さ
せる方法、 一般式（Ｉ） ここで、R1、R2およびR3は、それぞれ水素原子または炭
素数１〜18の直鎖アルキル基であり、全炭素数は８〜30
である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4861390A JP2876331B2 (ja) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | 付加方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4861390A JP2876331B2 (ja) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | 付加方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03251550A JPH03251550A (ja) | 1991-11-11 |
| JP2876331B2 true JP2876331B2 (ja) | 1999-03-31 |
Family
ID=12808263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4861390A Expired - Lifetime JP2876331B2 (ja) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | 付加方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2876331B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102616836B1 (ko) * | 2015-04-20 | 2023-12-20 | 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 | 불포화 단량체에 대한 방오제로서의 입체 장애 하이드로퀴논 |
-
1990
- 1990-02-28 JP JP4861390A patent/JP2876331B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03251550A (ja) | 1991-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0985675B1 (en) | High yield hydrosilation process | |
| NZ247742A (en) | Multistage process for the production of acetic acid from methanol and carbon monoxide | |
| BE1004983A3 (fr) | Systeme catalytique d'hydrochloration et procede de fabrication de chlorure de vinyle au depart d'acetylene et de chlorure d'hydrogene en presence de ce systeme catalytique. | |
| US4425277A (en) | Method for the preparation of alkenyl esters of carboxylic acids | |
| JP2876331B2 (ja) | 付加方法 | |
| EP0099841B1 (fr) | Procédé de préparation d'acides carboxyliques bêta, gamma-insaturés | |
| JPH0641005A (ja) | トランスビニル化による熱不安定なブレンステッド酸のビニル誘導体の製造方法 | |
| US4485245A (en) | Hydrogenation of carboxylic acid anhydrides to lactones or esters using a ruthenium trichlorostannate catalyst | |
| EP0001186B1 (en) | Process for producing polyisobutenes | |
| JPS63203642A (ja) | 気相における芳香族化合物の接触アシル化法 | |
| CA2008178C (en) | Process for producing maleic anhydride | |
| US4166075A (en) | Method of preparing xylenes chlorinated in the nucleus | |
| US3953475A (en) | Polybutene composition containing halo-carbonyl additives | |
| JPH0558942A (ja) | オレフインに エチレン−α，β−カルボキシル化合物を付加する方法 | |
| JPH01165580A (ja) | 置換された無水コハク酸の製造方法 | |
| FR2682104A1 (fr) | Procede de preparation de l'acide adipique par hydrocarboxylation d'acides penteniques. | |
| EP0433191B1 (fr) | Procédé de préparation d'acides hexènedioiques-1,6 à partir de butènediol | |
| FR2646420A1 (fr) | Procede de preparation d'acides (beta), i2g-insatures | |
| JP3055246B2 (ja) | １，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリンの製造法 | |
| JP4518590B2 (ja) | 安定化された２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−ｎ−オキシル組成物 | |
| PT96280A (pt) | Processo para a preparacao de um fenol | |
| EP0433190B1 (fr) | Procédé de préparation d'acides hexènedioiques-1,6 | |
| FR2670779A1 (fr) | Procede de preparation de l'acide adipique par hydrocarboxylation d'acides penteniques. | |
| US4270016A (en) | Method of preparing trans-, trans-, trans-1,5,9-cyclododecatriene | |
| FR2505327A1 (fr) | Procede d'halogenation en meta de n-(o,o'-dialkyl phenyl) alaninates et homologues |