JP2919952B2 - 安定なミクロエマルシヨン農薬製剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 １） 発明の目的 産業上の利用分野 本発明は農作物を保護するための安定なミクロエマル
ション農薬製剤に関する。

従来の技術 本発明で農薬有効成分として使用する次式 で表わされるペンタ−４−エニル−Ｎ−フルフリル−Ｎ
−イミダゾール−１−イルカルボニル−DL−ホモアラニ
ナート（以下化合物Ａと記す）は、稲の馬鹿苗病をはじ
め、主要種子伝染性病害である、ごま葉枯病、いもち病
などの防除に有効な農園芸用殺菌剤として公知である
（特開昭60−260572号公報に記載）。一方、これまで農
薬有効成分を水に乳化したエマルション農薬製剤が広く
研究されている。その例として、主剤である有機リン系
殺虫成分又は合成ピレスロイド殺虫成分を、ポリビニル
アルコールで乳化分散させ、各種増粘剤を用いて安定化
させた水中油型分散性組成物を得る方法（特公昭61−26
883号公報、特公昭63−18565号公報、特公昭63−32046
号公報、特開昭58−192810号公報、特開昭61−24506号
公報）。

カーバメイト系化合物を、ポリビニルアルコール、界
面活性剤を用いて水に乳化分散させた、水中油型分散性
組成物を得る方法（特開昭61−24506号公報）などがあ
る。しかし、いずれの方法も乳化系の外観が光学的に濁
って見えるマクロエマルション製剤に関するもので、こ
れらの製剤は熱力学的に不安定であるという問題を有す
る。

一方、ミクロエマルション製剤に関する技術として
は、0.001〜５重量％の水不溶性殺虫成分と界面活性
剤、水−界面活性剤系への主剤の溶解性を促進するハイ
ドロトロープおよび水よりなるミクロエマルション製剤
を得る方法（特開昭63−35502号公報）、特定の農薬有
効成分と特定の界面活性剤および水よりなる水性ミクロ
エマルション製剤を得る方法（特開昭63−35502号公
報）などがある。

発明が解決しようとする課題 これまで、水または油に乳化粒子径が0.1μｍ以下の
小さな粒子をなした農薬有効成分を乳化分散させたミク
ロエマルション農剤は、熱力学的に最も安定な乳化系と
なり、乳化粒子の合一、沈降、層分離といったエマルシ
ョンの破壊が起こりにくいが、高温（50℃前後）あるい
は低温（−５℃以下）などではエマルションがこわれ層
分離してしまうことがあり、このような場合に再び元の
エマルション状態に戻すことは困難であることが知られ
ている。このような問題を解決するために従来より各主
添加剤などの検討がなされてきた。しかし、これまでの
技術ではまだ十分な成果をあげるに至っていない。

また、農薬有効成分として化合物Ａを用い従来と同様
な方法により、エマルション製剤に製剤化しようとする
ことも試みられているが、得られた製剤は安定性の点で
なおその改良が求められている。

従って本発明は、化合物Ａを有効成分として含有する
ミクロエマルション農薬製剤の改良を目的とするもので
ある。

課題を解決するための手段 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究の結
果、化合物Ａを10重量％以上含有するミクロエマルショ
ン農薬製剤において、化合物Ａの１重量部に対し、陰イ
オン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを1:1〜９
の比率で混合してなるHLBが10〜15の範囲の界面活性剤
0.4〜1.5重量部と、残部が親水性溶剤および水並びに必
要によって他の農薬成分からなるミクロエマルション農
薬製剤が安定性に優れ、長期保存に十分耐えられる製剤
であることを見出し本発明を完成させた。

本発明で用いる界面活性剤としては、陰イオン型のも
のと、非イオン型のものとの併用が必要である。そのう
ち陰イオン界面活性剤として使用できるものには、例え
ば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルス
ルホコハク酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンポ
リオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸塩またはリン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの
硫酸塩またはリン酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化
フェニルエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホル
ムアルデヒド縮合物などがある。また非イオン性界面活
性剤として使用できるものには、例えば、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン
化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポ
リオキシアルキレングリコール、ポリオキシエチレンフ
ェニルエーテルポリマーなどがある。ただし、これらの
陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤は例示の
ために示しただけで、これら以外のものであっても上記
した比率でかつHLBが上記の範囲のものであれば本発明
において使用しうることは勿論である。

また、陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤
の配合比率および製剤中の含有量は、農薬有効成分であ
る化合物Ａの製剤中の含有量を基準とすると、その１重
量部に対し、陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活
性剤の比率が1:1〜９で、かつHLB10〜15の界面活性剤を
0.4〜1.5重量部含有すればよい。

なお、陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤
はそれぞれ一種または二種以上を併用してもよい。

また、本発明に使用される界面活性の量は農薬有効成
分である化合物Ａの製剤中の含有量の増減によって適宜
変えればよいが、通常５〜30重量％の範囲で用いられ、
効果、経済性の面から好ましくは10〜25重量％の範囲で
用いればよい。

また、本発明で用いることができる親水性溶剤とは、
本発明の農薬有効成分である化合物Ａと上記した界面活
性剤の混合物に対して、水と親水性溶剤を加えて混合し
て均一なエマルションとなるような性質の溶剤であれば
よい。その例としては、次のものがあげられる。

溶剤No1 プロピレングリコールモノメチルエーテル ２ プロピレングリコールモノエチルエーテル ３ プロピレングリコールモノプロピルエーテル ４ プロピレングリコールモノブチルエーテル ５ ジプロピレングリコールモノメチルエーテル ６ ジプロピレングリコールモノエチルエーテル ７ ジプロピレングリコールモノプロピルエーテ ル ８ ジプロピレングリコールモノブチルエーテル ９ トリプロピレングリコールモノメチルエーテ ル 10 エチレングリコールモノイソプロピルエーテ ル 溶剤No11 エチレングリコールモノブチルエーテル 12 エチレングリコールモノターシャリーブチル エーテル 13 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 14 ジエチレングリコールモノエチルエーテル 15 ジエチレングリコールモノブチルエーテル 16 ３−メチル−1,3−ブタンジオール 17 ２−メチル−３−メトキシブタノール 18 イソブタノール 本発明ではこれらの一種または二種以上の溶剤を併用
しても何ら問題はない。

本発明に使用される親水性溶剤の添加量は化合物Ａの
製剤中の含有量の増減により適宜変えればよく、通常0.
05〜25重量％の範囲で用いられるが、効果、経済性の面
から好ましくは１〜20重量％の範囲で使用すればよい。

作 用 本発明において化合物Ａは農薬有効成分であって、農
作物の病害防除活性を示す。また界面活性剤は、化合物
Ａを水中に乳化分散させる作用を有し、親水性溶剤は乳
化粒子をより小さくしてエマルションを透明化する作用
を有し、水はその分散媒である。

実施例（製剤化の方法） 本発明の安定なミクロエマルション製剤を調製するに
は何ら特別な方法、装置を必要とせず、通常のエマルシ
ョン製剤を製造する方法でよい。例えば、界面活性剤に
化合物Ａを溶解した混合液に、あらかじめ水と親水性溶
剤を溶解した混合液を、スリーワンモーター（富士写真
フィルム株式会社製）にて撹拌混合しながら滴下して、
本発明の安定なミクロエマルション農薬製剤を得ること
ができる。

また、界面活性剤が常温にて固体である場合は、化合
物Ａと界面活性剤との混合物を約60℃に加温し溶解さ
せ、これに水と親水性溶剤の混合液を、スリーワンモー
ターにて撹拌混合しながら滴下し、本発明の安定なミク
ロエマルション農薬製剤を得ることができる。

また、農薬有効成分としては化合物Ａの単独あるいは
他の農薬成分と二種以上の混合剤にしても何ら問題なく
農薬成分が常温固体の場合は、あらかじめ、製剤中に用
いる親水性溶剤にとかし、化合物Ａ、界面活性剤と混合
溶解後、スリーワンモーターにて撹拌混合しながら水を
滴下し、本発明の安定なミクロエマルション農薬製剤を
得ることが望ましい。

本発明で用いることのできる他の農薬有効成分には、
殺虫剤では例えば、カルタップ、MEP、MPP、チオシクラ
ムなどがありまた、殺菌剤では例えば、カスガマイシ
ン、オキソニック酸、メタスルホカルブ、TPN、ヒドロ
キシイソキサゾール、ベノミル、チウラムなどがある
が、これらに限定されるものではない。

次に本発明の実施例をあげるが、これらの実施例は本
発明を切滅するためのものであって本発明がこれらの例
に限定されるものと解されるべきではない。

なお実施例中の部は、すべて重量％で示す。

実施例 １ 化合物A30部、POEオクチルフェニルエーテル12.5部、
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム12.5部を溶解し
た混合液に、あらかじめ水と親水性溶剤（表１に記載）
を溶解した混合液45部を、スリーワンモーターにて撹拌
混合しながら滴下し、安定なミクロエマルション農薬製
剤を得る。

実施例 ２ 化合物A30部、MEP15部を混合し、さらにPOEスチリル
フェニルエーテル16部、ドデシルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム４部を溶解した混合液に、あらかじめ水と親水
性溶剤（表１に記載）を溶解した混合液35部を、スリー
ワンモーターにて撹拌混合しながら滴下し、安定なミク
ロエマルション農薬製剤を得る。

発明の効果 本発明の安定なミクロエマルション農薬製剤を実施す
ると、つぎのような作用効果がもたらされる。

すなわち、第一に、製剤の貯蔵中の安定化がはかられ
る。第二に、水をベースとした製剤であることより、発
火性等の危険性が少なく、人体に対する刺激性、塗装汚
染、臭気などの環境衛生におよぼす問題などが改善され
る。第三に高い病害防除活性を示す。第四に農作物に散
布しても薬害を与えない。

以上から、本発明は、農薬有効成分として化合物Ａを
含有するミクロエマルション製剤の新規な製剤化技術と
して有用である。

次に本発明の有用性を実証するために、試験例を挙げ
る。

試験例１（エマルション安定性試験） 実施例１に準じて調製したエマルション農薬製剤（供
試サンプルの製造直後はいずれもミクロエマルションを
呈する）を容量30ml（17mmφ×長さ180mm）の試験管に2
5ml入れ、密栓して50℃および−５℃の恒温室に３か月
間静置した後に下記に示すごとくのエマルションの水層
分離率を求め、下記の評価基準により製剤の安定化を評
価した。

評価基準 （１）A:水層分離率 ０％ B: 〃 10％未満 C: 〃 30％未満 D: 〃 30％以上 （２）1:透明 2:半透明 3:不透明 その結果は第１表のとおりである。

フロントページの続き (72)発明者 米村 伸二 神奈川県厚木市岡田1701番地―３ 厚木 岡田団地11号棟205号 (72)発明者 竹中 允章 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇 部興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 杉浦 久雄 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇 部興産株式会社宇部研究所内 (56)参考文献 特開 昭60−260572（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−142707（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−231604（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−131102（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−287504（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−169406（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A01N 47/38 A01N 25/04 A01N 25/30 ＣＡＳ ＯＮＬＩＮＥ

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】有効成分としての構造式 で表わされるペンタ−４−エニル−Ｎ−フルフリル−Ｎ
   −イミダゾール−１−イルカルボニル−DL−ホモアラニ
   ナート１重量部に対して、陰イオン性界面活性剤と非イ
   オン性界面活性剤とを1:1〜９の比率で混合してなるHLB
   が10〜15の範囲の界面活性剤0.4〜1.5重量部と、残部が
   親水性溶剤および水並びに必要によって他の農薬成分か
   らなり、上記有効成分および他の農薬成分が水中にミク
   ロエマルションとして乳化分散された安定なミクロエマ
   ルション農薬製剤。