JP2980623B2 - 多結晶質立方晶系窒化ホウ素／セラミック複合塊状体の製造方法およびそれによって得られた製品 - Google Patents

多結晶質立方晶系窒化ホウ素／セラミック複合塊状体の製造方法およびそれによって得られた製品

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Description

【発明の詳細な説明】 関連出願の説明 本願は、1988年11月10日に提出された「多結晶質セラ
ミック塊状体の製造方法およびそれによって得られた製
品」と称する米国特許出願第07/269965号の一部継続出
願である。
発明の背景 本発明は立方晶系窒化ホウ素（CBN）／セラミック複
合塊状体を製造するための高温高圧法に関するものであ
って、更に詳して言えば、CBN/セラミック複合塊状体の
製造に際してただ１回の高温高圧処理操作を使用するよ
うな高温高圧法に関する。
高温高圧法によるCBNの製造は当業者において公知で
ある。その代表例としては米国特許第2947617号明細書
中に記載された方法が挙げられるが、これは基本的な単
結晶CBNの製造に関するものである。米国特許第4188194
号明細書中には、触媒の不存在下で熱分解六方晶系窒化
ホウ素（PBN）を使用しながら焼結された多結晶質CBN成
形体を製造する方法が記載されている。かかる直接転化
法の改良例が米国特許第4289503号明細書中に開示され
ているが、それによれば転化操作に先立ってPBN粉末の
表面からホウ素酸化物が除去される。
成形体とは、自己結合（米国特許第3582078および387
76751号明細書参照）、結合剤の使用（米国特許第31366
15、3233988、3743489、3767371および3918931号明細書
参照）またはそれらの組合せによって研摩材粒子同士を
結合して成る塊状体である。複合成形体とは、焼結金属
酸化物のごとき基体材料に成形体を結合したものであ
る。米国特許第3918219号明細書中には、炭化物塊状体
に接触させながら六方晶系窒化ホウ素（HBN）をCBNに接
触転化させて複合CBN成形体を形成する方法が記載され
ている。かかた成形体または複合成形体は、切削工具、
ドリルビット、目立て工具および摩耗部品用の素材とし
て使用することができる（米国特許第3136615および323
3988号明細書参照）。
米国特許第4334928および4389465号明細書中には、CB
N、各種のサーメット、およびアルミニウム化合物（更
に金属添加剤を含む場合と含まない場合とがある）から
成る混合物の高温高圧処理によって製造された焼結CBN/
サーメット成形体が開示されている。米国特許第439417
0号明細書中にはまた、CBN、ウルツ鉱型窒化ホウ素（WB
N）および各種のセラミック・金属混合物から成る混合
物の高温高圧処理によって得られた、高密度窒化ホウ素
（CBNおよびWBN）、セラミックおよび各種の金属基材を
含有する複合焼結成形体が提唱されている。更に米国特
許第4403015号明細書中には、かかるCBN/サーメット成
形体を支持して成る製品が開示されている。ところで、
これら従来のCBN/サーメット成形体の製造に際しては、
先ず第１の高温高圧工程においてCBNを生成させ、次い
で第２の高温高圧工程においてCBN/サーメット成形体を
形成することが必要であった。このように２回の高温高
圧処理操作を行うことは、高温高圧装置の余分の摩耗、
処理量の低下、および製造費の増加を生じるので好まし
くない。
発明の概要 本発明は、ただ１回の高温高圧処理操作を使用しなが
ら焼結された多結晶質CBN/セラミック複合塊状体を製造
するための高温高圧法に関する。かかる方法は、黒鉛型
窒化ホウ素（GBN）と、１種以上のセラミック材料、窒
化ホウ素（BN）と反応してセラミック材料を生成する１
種以上の金属、またはそれらの混合物（以後はこれらを
「第２相」もしくは「第２相成分」と呼ぶことがある）
とから成る混合物を多量の触媒活性物質の不存在下で高
温高圧条件に暴露することにより、GBNをCBNに転化さ
せ、前記金属が存在する場合にはそれを対応する金属セ
ラミックに転化させ、かつCBN/セラミック複合塊状体を
形成することを特徴とするものである。本発明の高温高
圧法において使用される反応混合物を調製するための技
術の１つは、GBN粉末と第２相粉末とを混合することで
ある。しかしながら、これらの粉末の粒度が小さくなる
と、表面の汚染が窒化ホウ素の転化および（または）焼
結を妨害することがある。それ故、（後記に詳述される
ごとく）特殊な処理技術が必要となる場合が多い。
もし「清浄」なGBN/第２相混合物の転化によってCBN/
セラミック複合塊状体を製造することができれば、個別
に調製された粉末の混合物を使用する従来の高温高圧法
によってCBNを基材とする成形体を製造する際に必要と
されたっ面倒な混合および清浄処理工程を排除しながら
高純度の成形体が得られるという点で有利なはずであ
る。それ故、本発明の好適な実施の態様に従えば、新規
なCBN/セラミック複合塊状体を製造するための高温高圧
処理を施すのに適した形態で原料GBNが調製され、それ
と同時に第２相成分の生成および（または）析出も達成
される、かかるGBN/第２相混合物は本発明において「清
浄」なものと呼ばれるが、それは該混合物中に不純物が
実質的に存在しないことを意味している。このようにし
て製造されたCBN/セラミック複合塊状体が本発明のもう
１つの側面を成している。
本発明の利点の１つは、低圧型のBNから直接にCBN/セ
ラミック複合塊状体を製造し得ることである。もう１つ
の利点は、かかる塊状体をただ１回の高温高圧処理操作
によって製造し得ることである。更にもう１つの利点
は、高温高圧操作が１回だけで済むことにより、高温高
圧装置の有効寿命の延長および処理量の増大が同時に達
成されることである。上記およびその他の利点は、以下
の詳細な説明を読むことにより、当業者にとって容易に
理解できよう。
発明の詳細な説明 本発明の焼結された多結晶質CBN/セラミック複合塊状
体は、低圧型BN（GBN）と１種以上のセラミック材料
（サーメットを含む）または金属とから成る混合物の高
温高圧処理によって直接に製造することができる。その
際に使用される温度および圧力条件は、低圧型BNをCBN
に転化させると共に、金属が存在する場合には（たとえ
ば、高温高圧処理を受ける反応混合物中のBNとの反応に
より）それをセラミック材料に転化させるのに十分なも
のである。反応混合物中におけるGBNの比率は約10〜95
（容量）％の範囲内にあればよいのであって、残部はセ
ラミック材料および（または）金属から成る。GBNは1.5
mm以下の粒度を有すればよいが、商業的に使用されるGB
Nの典型的な粒度範囲は約0.1〜10ミクロンである。ま
た、反応混合物中のセラミック材料および（または）金
属は一般に約0.1〜100ミクロンの範囲内の粒度を有すれ
ばよい。反応混合物中には、GBNからCBNへの転化を阻害
する不純物が存在しないことが重要である。反応混合物
中にある種のセラミック材料（たとえばTiN）が存在す
る場合には、常法に従ってGBNの取扱いおよび前処理を
行う方が望ましいことがある。すなわち、たとえば米国
特許第4289503号明細書中に記載のごとくにしてGBN粉末
の表面からホウ素酸化物を除去する方が望ましいのであ
る。とは言え、他のセラミック材料（たとえば、Al
B12、NiAl3およびMgB2）の場合には、それらがCBN転化
過程における酸素の阻害作用を抑制することが知られて
いるため、上記のごとき真空焼成による前処理は不要で
ある。
本発明の高温高圧法において使用するための「清浄」
なGBN/第２相混合物を調製するための技術としては、化
学蒸着法（CVD法）、ゾルゲル法、重合体熱分解法およ
び燃焼合成法が特に好適である。なお、新たな技術開発
の結果として、本発明の反応混合物を調製するのに適し
た代替技術が利用し得るようになるかも知れないことは
自明であろう。
当業者にとっては公知のごとく、CVD法は各種の分野
において現在広く使用されている。商業的には、CVD法
はたとえば熱分解窒化ホウ素を製造するために使用され
ている。この方法によれば、三塩化ホウ素ガスとアンモ
ニアガスとを高温の炉内に流して反応させると、適当な
基体上に窒化ホウ素が大きな塊りとして得られる。かか
る方法は、本発明において使用される各種の反応混合物
を調製するために応用することができる。すなわち、熱
分解窒化ホウ素（PBN）の製造に際して適当なガスを導
入すれば、PBNの析出と同時に各種の第２相が析出する
ことになる。たとえば、TiCl4ガスを導入すればBN/TiN
複合物が得られるわけである。また、炉内を流れるガス
を交互に変化させれば、積層形の構造物を得ることもで
きる。かかる生成物は大きな塊りとして得られるから、
GBN/第２相混合物の高温高圧処理によってCBNを基材と
する複合塊状体を製造するまでは内部の純度が維持され
ることになる。同様な処理方法は、各種のセラミックや
セラミック生成金属を析出させるためにも使用し得るは
ずである。CVD法による同時析出技術に関する一層詳し
い説明は、ジャーナル・オブ・アプライド・フィジック
ス（J.Appl.Phys.）の1989年６月号に発表される予定で
あるムーア（Moore）等の論文「同時析出させた窒化ホ
ウ素および炭素材料の性質および特性決定」中に見出す
ことができる。
ゾルゲル法による低圧型窒化ホウ素の製造に際してそ
の中に第２相成分を分散させれば、高温高圧処理によっ
てCBN/セラミック複合塊状体を製造するための反応混合
物として有用なBN/第２相混合物を製造することも可能
である。この場合には、CBNを基材とする複合塊状体を
構成する第２相成分（すなわち、TiN、TiCなど）を分散
物中に添加すればよいいわけである。BNを製造するため
のゾルゲル法は液体を用いて開始されるから、その中に
第２相成分を混入すれば極めて良好な均質性を持った微
粉状のBN/第２相混合物を得ることができる。なお、こ
のような均質性はたとえばBN粉末と第２相成分粉末とを
混合することによって達成するのは困難である。このよ
うに、ゾルゲル法によれば一層均一に分散した微粒状の
混合物が得られるから、高温高圧法においてそれを原料
として使用しれば、均質正の向上した微小粒度のCBN/セ
ラミック複合塊状体が得られることになる。ゾルゲル法
に関する一層詳しい説明は、米国材料研究協会発行のマ
テリアルズ・リサーチ・ソサエティ・シンポジウム・プ
ロシーディングズ（Mat.ReS.Soc.Symp.Proc.）、第73
巻、383頁（1986年）およびリサーチ・アンド・ディベ
ロップメント（Research and Development）、1987年12
月号、49頁に収載されたナルラ（Narula）の論文「ホウ
素−窒素巨大分子およびセラミックの前駆体」中に見出
すことができる。
燃焼合成法は、耐火性化合物を製造するための比較的
新しい方法である。この方法によれば、BNと各種の窒化
物との複合材料を製造し得ることが報告されている。こ
の場合、生成物は緻密な固体として得られるから、高温
高圧処理を行うまで純度を維持することが可能である。
燃焼合成法は急速な加熱および冷却条件の下で高い温度
を使用するものであるから、非平衡物質の生成する可能
性が大幅に向上する（たとえば、立方晶系のTaNは高圧
技術によって合成される以前に燃焼合成法によって合成
されたことが報告されている）。燃焼合成法に関する一
層詳しい説明は、ロスアラモス・ナショナル・ラボラト
リー・レポート（Los Alamos National Laboratory Rep
ort）の11〜29頁（1985年頃）に収載された論文「燃焼
合成法：材料科学における新しい研究領域」中に見出す
ことができる。
反応混合物中のセラミック材料（本発明においてはサ
ーメットも含む）は、当業界において公知の通り、たと
えばアルミニウム、チタン、ケイ素、クロム、ハフニウ
ム、ジルコニウム、タンタル、モリブデン、ニオブ、バ
ナジウムおよびタングステンのごとき各種の金属の炭化
物、窒化物、炭窒化物、ホウ化物またはケイ化物から成
ればよい。反応混合物中にサーメットを使用する場合に
は、セラミックを結合するための金属として、ニッケ
ル、コバルト、クロム、マンガン、鉄、モリブデン、タ
ングステン、バナジウム、アルミニウム、マグネシウ
ム、ケイ素、チタン、ジルコニウム、ハフニウムおよび
それらの混合物のごとき金属を使用することができる。
この点に関しては、「発明の背景」中において述べたよ
うな、多結晶質CBN/セラミック複合塊状体を製造するた
めの他の処理技術に関する引用文献を参照されたい。そ
れらの中に列挙されたセラミック材料およびサーメット
は本発明においても有用である。
一体化された多結晶質CBN/セラミック複合塊状体に清
浄処理を施すことにより、付着している炭素、チタンな
どの物質が除去される。清浄処理後の塊状体は、樹脂結
合といし車、金属結合といし車、金属結合のこ刃部材な
どのごとき通常の切削および研摩工具を製造するために
使用し得るような粒度にまで粉砕すればよい。あるいは
また、円板状もしくは円柱状の塊状体を切削工具用途に
合わせて成形してもよい。なお、かかる塊状体は無支持
の状態で使用することもできるし、あるいは炭化タング
ステンまたはその他適宜の支持材料を用いながら常法に
従って支持した状態で使用することもできる。後者の場
合には、反応混合物を新規な多結晶質CBN/セラミック複
合塊状体に転化した後、ろう付けまたはその他の技術に
よって支持体への接合を行えばよい。
高温高圧装置は当業界において公知であって、たとえ
ば米国特許第4289503号明細書中に記載されている。添
付の図面には、後記の実施例中において試料を製造する
ために使用された反応セルアセンブリが示されている。
かかる反応セルアセンブリは米国特許第2947611、29412
41および2941248号明細書中に詳しく説明されている
が、ここでそれの構造を簡単に述べておこう。かかる反
応セルアセンブリはパイロフィライト製の中空円筒10を
含んでいるが、これはガラス、軟質セラミック、タル
ク、アルカリ金属ハロゲン化物、凍石または各種の石鹸
石から成っていてもよい。中空円筒10の内部には、黒鉛
製の抵抗加熱管12が同心的に配置されており、そしてそ
れの周囲には金属箔包囲体または金属遮蔽体18が配置さ
れている。金属遮蔽体18は、ジルコニウム、チタン、タ
ンタル、タングステンおよびモリブデンから成る群より
選ばれた高融点金属で作られている。
黒鉛製の抵抗加熱管12の内部には、黒鉛製の上部プラ
グ20および下部プラグ22が配置されていると共に、それ
に隣接して黒鉛円板24および26が配置されている。黒鉛
円板24および26の間には、GBNと１種以上のセラミック
材料またはBNと反応してセラミック材料を生成する１種
以上の金属とから成る反応混合物28が配置されている。
反応セルアセンブリ内に配置するのに先立ち、原料混合
物28を高密度化してもよいことが認められよう。かかる
高密度化は、高温への加熱を行うことなしに反応混合物
を高圧圧縮することによって達成される。このような反
応混合物の高密度化または固形化は高圧技術界において
公知の前処理工程であって、本発明においても常法に従
って実施される。次いで、約1500〜2300℃の範囲内の温
度および約45〜80キロバールの範囲内の圧力の下で圧縮
すれば、新規なCBN/セラミック複合塊状体を形成するこ
とができる。
本発明の実施例を例示するため、以下に実施例を示す
が、これらは本発明の範囲を制限するものと解すべきで
ない。
実施例１ 40.3（重量）％のTiN粉末と59.7（重量）％のPBN粉末
との混合物から成る6.8gの試料を焼入鋼製の型に入れ、
そして室温下で約50kpsiの圧力を加えて予備圧縮した。
予備圧縮後の試料を型から取出し、そして添付の図面に
示されたような反応セルアセンブリ内に直接に挿入し
た。反応混合物中に使用されたTiN粉末は、米国標準ふ
るいの単位で表わして−325メッシュの粒度（平均粒径
約５μｍ）を有していた。PBN粉末（平均粒度14メッシ
ュ未満）には、予備圧縮を受ける反応混合物中への混入
に先立ち、1700℃で約４時間の真空焼成を施した。この
真空焼成は約６（重量）％の減量をもたらしたが、それ
の主たる効果は窒素の放出を伴う部分的な熱分解によっ
て表面のホウ素富化が生じたことにある（米国特許第42
89503号明細書参照）。
反応セルアセンブリ内の試料を約65キロバールの圧力
および約1800℃の温度の下で４分間にわたって圧縮し
た。その後、概して円板状の大きな複合塊状体が反応セ
ルアセンブリから回収された。かかる複合塊状体におい
ては、PBN粒子の転化によって生じた個々のCBN粒子が窒
化チタン母材中に明瞭に認められた。更に、同様な手順
に従って全部で600gの試料を圧縮した。こうして得られ
た複合塊状体を10％硝酸／硫酸混液で処理して付着して
いる炭素を除去した後、それらを研削用途のために適す
る粒度（−40メッシュ）に粉砕した。
実施例２ 実施例１の場合と同じ手順に従い、48.8（重量）％の
TiC粉末（平均粒径1.5μｍ）と51.2（重量）％のPBN粉
末（−14メッシュ、実施例１の記載のごとき真空焼成を
施したもの）とから成る全部で585gの反応混合物にてつ
いて圧縮操作を行った。反応セルアセンブリ内に挿入さ
れた各試料の量は7.2gであった。これらの試料を約65キ
ロバールの圧力および約1800℃の温度の下で４分間にわ
たって圧縮した。かかる圧縮の結果、PBN粒子がCBNに転
化すると共に、概して円板状の大きな複合塊状体が得ら
れた。
実施例３ ５（重量）％の減量をもたらすような真空焼成を施し
たHBNをTiNおよびAlB12と混合して成る一連の試料につ
いて圧縮操作を行った。それらの試料の組成は下記第１
表中に示す通りであった。
約50〜65キロバールの範囲内の圧力および約1500〜20
00℃の範囲内の温度の下で圧縮した結果、HBNがCBNに転
化すると共に、焼結されたCBN/セラミック複合塊状体が
得られた。この場合には、約４〜20分の範囲内の圧縮時
間を使用した。
試料TN13を研削することにより、直径1.11cm（7/16イ
ンチ）かつ厚さ0.32cm（1/8インチ）の寸法を持った研
削工具植刃を形成した。かかる研削工具植刃TN13および
CBNを基材とする市販の切削工具を用いて比較切削試験
を行った。かかる切削試験において使用した加工物は、
焼入れを施したD2鋼［ロックウェル硬さ59〜61（RCスケ
ール）］から成っていた。試験条件および試験結果を下
記第２表中に示す。
上記表中の結果によれば、本発明のCBN/セラミック複
合塊状体TN13は市販のCBN成形体に比べて改善された摩
耗性能を有することがわかる。重要な点は、本発明の複
合塊状体が簡略化された一段法によって製造されたこと
である。このように、本発明は改善された性質を有する
複合塊状体の製造を可能にする改良された処理操作を提
供するのである。
実施例４ 35.7（重量）％の金属チタン粉末（粒度−325メッシ
ュ）と真空焼成を施した64.3（重量）％のHBN粉末とか
ら成る反応混合物を、65キロバールおよび1800℃の条件
下で４時間にわたって圧縮した。こうして得られたCBN
を基材とする複合塊状体に金着色を施すことにより、高
温高圧処理に際して反応混合物中の金属チタンがBNと反
応してTiNを生成したことが確認された。かかる複合塊
状体を機械加工することにより、実施例３の場合と同じ
寸法を持った切削工具植刃を形成した。それを用いて、
焼入れを施した4340鋼製の加工物［ロックウェル硬さ48
〜52（RCスケール）］の旋削試験を行った。こうして得
られた試験結果を下記第３表中に示す。
上記表中の結果によれば、本発明のCBN/セラミック複
合塊状体が市販のCBN成形体に比べて改善された切削性
能を有することが明らかである。
実施例５ 実施例３の場合と同じHBN粉末を使用しながら、未焼
成のHBNとTiNおよびAlB12とを混合して成る一連の試料
について圧縮操作を行った。それらの試料の組成は下記
第４表中に示す通りであった。
約45〜65キロバールの範囲内の圧力および約1500〜20
00℃の範囲内の温度の下で４分間にわたって圧縮した結
果、HBNがCBNに転化すると共に、焼結されたCBN/セラミ
ック複合塊状体が得られた。本実施例は、表面の酸素分
を除去するために役立つ原料HBNの焼成がTiNおよびAlB
12の転化によって不要となったことを示している。
実施例６ 10.0（重量）％の減量をもたらすような真空焼成を施
した65（重量）％のHBN、30（重量）％のTiNおよび５
（重量）％のNiAl3から成る反応混合物を、約60キロバ
ールの圧力およびっ約1800℃の温度の下で４分間にわた
って圧縮した。かかる圧縮の結果、HBNがCBNに転化する
と共に、焼結によって一体化された概して円板状のCBN/
セラミック複合塊状体が得られるた。
実施例７ 6.0（重量）％の減量をもたらすような真空焼成を施
した60（重量）％のHBN、30（重量）％のTiNおよび10
（重量）％のMgB2を混合して成る一連の試料を、約55〜
60キロバールの範囲内の圧力および1600〜1800℃の範囲
内の温度の下で４分間にわたって圧縮した。その結果、
一体化された円板状のCBN/セラミック複合塊状体が高温
高圧装置から回収された。
【図面の簡単な説明】
添付の図面は、実施例において使用された反応セルアセ
ンブリの構造を示す断面図である。 図中、10は中空円筒、12は抵抗加熱管、18は金属遮蔽
体、20および22はプラグ、24および26は黒鉛円板、そし
て28は反応混合物を表わす。

Claims (22)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】化学蒸着法、ゾルゲル法、重合体熱分解法
    および燃焼合成法から成る群より選ばれた技術に従っ
    て、黒鉛型窒化ホウ素と、１種以上のセラミック材料ま
    たは窒化ホウ素と反応してセラミック材料を生成する１
    種以上の金属とから成る混合物を生成し、前記黒鉛型窒
    化ホウ素を立方晶系窒化ホウ素に転化させ、前記金属が
    存在する場合にはそれを対応する金属セラミックに転化
    させる高温高圧条件に前記混合物を暴露し、これにより
    立方晶系窒化ホウ素／セラミック塊状体を形成すること
    からなる、焼結された多結晶質立方晶系窒化ホウ素／セ
    ラミック塊状体の高温高圧製造方法。
  2. 【請求項２】前記混合物中における前記黒鉛型窒化ホウ
    素の比率が約10〜95（容量）％の範囲内にある請求項１
    記載の方法。
  3. 【請求項３】前記混合物中の前記黒鉛型窒化ホウ素が約
    1.5mm以下の粒度を持った粒子状を成している請求項１
    記載の方法。
  4. 【請求項４】前記黒鉛型窒化ホウ素の粒度が約0.1〜10
    ミクロンの範囲内にある請求項３記載の方法。
  5. 【請求項５】前記混合物中の前記セラミック材料または
    前記金属が約0.1〜100ミクロンの範囲内の粒度を持った
    粒子状を成している請求項１記載の方法。
  6. 【請求項６】前記混合物中の前記黒鉛型窒化ホウ素が表
    面のホウ素酸化物を除去するための真空焼成を受けたも
    のである請求項１記載の方法。
  7. 【請求項７】前記混合物中の前記黒鉛型窒化ホウ素が部
    分分解によって表面のホウ素富化をもたらすための真空
    焼成を受けたものである請求項１記載の方法。
  8. 【請求項８】前記混合物中の前記セラミック材料が、ア
    ルミニウム、チタン、ケイ素、クロム、ハフニウム、ジ
    ルコニウム、タンタル、モリブデン、ニオブ、バナジウ
    ム、タングステンおよびそれらの混合物から成る群より
    選ばれた金属の炭化物、窒化物、炭窒化物、ホウ化物ま
    たはケイ化物である請求項１記載の方法。
  9. 【請求項９】前記セラミック材料が、アルミニウム、チ
    タン、ケイ素、クロム、ハフニウム、ジルコニウム、タ
    ンタル、モリブデン、ニオブ、バナジウム、タングステ
    ンおよびそれらの混合物から成る群より選ばれた金属の
    炭化物、窒化物、炭窒化物、ホウ化物またはケイ化物か
    ら成るセラミックを、ニッケル、コバルト、クロム、マ
    ンガン、鉄、モリブデン、タングステン、バナジウム、
    アルミニウム、マグネシウム、ケイ素、チタン、ジルコ
    ニウム、ハフニウムおよびそれらの混合物から成る群よ
    り選ばれた金属で結合することによって得られたサーメ
    ットである請求項１記載の方法。
  10. 【請求項１０】前記混合物を約1000〜2300℃の範囲内の
    温度および約45〜80キロバールの範囲内の圧力に暴露す
    ることによって前記転化が達成される請求項１記載の方
    法。
  11. 【請求項１１】形成された立方晶系窒化ホウ素／セラミ
    ック複合塊状体を粉砕することによってそれの粒子が得
    られる請求項１記載の方法。
  12. 【請求項１２】黒鉛型窒化ホウ素と、１種以上のセラミ
    ック材料または窒化ホウ素と反応してセラミック材料を
    生成する１種以上の金属とから成る混合物から高温高圧
    法で立方晶系窒化ホウ素およびセラミック複合塊状体が
    共にその場で形成され、複合塊状体を形成する前記混合
    物が化学蒸着法、ゾルゲル法、重合体熱分解法および燃
    焼合成法から成る群より選ばれた技術に従って調製され
    ている立方晶系窒化ホウ素／セラミック複合塊状体。
  13. 【請求項１３】前記混合物中における前記黒鉛型窒化ホ
    ウ素の比率が約10〜95（容量）％の範囲内にある請求項
    12記載の複合塊状体。
  14. 【請求項１４】前記混合物中の前記黒鉛型窒化ホウ素が
    約1.5mm以下の粒度を持った粒子状を成している請求項1
    2記載の複合塊状体。
  15. 【請求項１５】前記黒鉛型窒化ホウ素の粒度が約0.1〜1
    0ミクロンの範囲内にある請求項14記載の複合塊状体。
  16. 【請求項１６】前記混合物中の前記セラミック材料また
    は前記金属が約0.1〜100ミクロンの範囲内の粒度を持っ
    た粒子状を成している請求項12記載の複合塊状体。
  17. 【請求項１７】前記混合物中の前記黒鉛型窒化ホウ素が
    表面のホウ素酸化物を除去するための真空焼成を受けた
    ものである請求項12記載の複合塊状体。
  18. 【請求項１８】前記混合物中の前記黒鉛型窒化ホウ素が
    部分分解によって表面のホウ素富化をもたらすための真
    空焼成を受けたものである請求項12記載の複合塊状体。
  19. 【請求項１９】前記混合物中の前記セラミック材料が、
    アルミニウム、チタン、ケイ素、クロム、ハフニウム、
    ジルコニウム、タンタル、モリブデン、ニオブ、バナジ
    ウム、タングステンおよびそれらの混合物から成る群よ
    り選ばれた金属の炭化物、窒化物、炭窒化物、ホウ化物
    またはケイ化物である請求項12記載の複合塊状体。
  20. 【請求項２０】前記セラミック材料が、アルミニウム、
    チタン、ケイ素、クロム、ハフニウム、ジルコニウム、
    タンタル、モリブデン、ニオブ、バナジウム、タングス
    テンおよびそれらの混合物から成る群より選ばれた金属
    の炭化物、窒化物、炭窒化物、ホウ化物またはケイ化物
    から成るセラミックを、ニッケル、コバルト、クロム、
    マンガン、鉄、モリブデン、タングステン、バナジウ
    ム、アルミニウム、マグネシウム、ケイ素、チタン、ジ
    ルコニウム、ハフニウムおよびそれらの混合物から成る
    群より選ばれた金属で結合することによって得られたサ
    ーメットである請求項12記載の複合塊状体。
  21. 【請求項２１】前記混合物を約1000〜2300℃の範囲内の
    温度および約45〜80キロバールの範囲内の圧力に暴露す
    ることによって前記転化が達成された請求項12記載の複
    合塊状体。
  22. 【請求項２２】形成された立方晶系窒化ホウ素／セラミ
    ック塊状体を粉砕することによってそれの粒子が得られ
    る請求項12記載の複合塊状体。
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