JP2995206B2 - 光学分割法 - Google Patents
光学分割法Info
- Publication number
- JP2995206B2 JP2995206B2 JP2414693A JP41469390A JP2995206B2 JP 2995206 B2 JP2995206 B2 JP 2995206B2 JP 2414693 A JP2414693 A JP 2414693A JP 41469390 A JP41469390 A JP 41469390A JP 2995206 B2 JP2995206 B2 JP 2995206B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- hydroxy
- naphthol
- optically active
- mmol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 65
- PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N (S)-(-)-1,1'-Bi-2-naphthol Chemical group C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- -1 hydroxy oxime Chemical class 0.000 claims description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCCC1O PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- OORIFUHRGQKYEV-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-1-(6-bromo-2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol Chemical group BrC1=CC=C2C(C3=C4C=CC(Br)=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 OORIFUHRGQKYEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WAKHLWOJMHVUJC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyimino-1,2-diphenylethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=NO)C(O)C1=CC=CC=C1 WAKHLWOJMHVUJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- DDAPSNKEOHDLKB-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminonaphthalen-1-yl)naphthalen-2-amine Chemical group C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3N)=C(N)C=CC2=C1 DDAPSNKEOHDLKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LJOBNZKCJNRMFE-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyiminobutan-2-ol Chemical compound CC(O)C(C)=NO LJOBNZKCJNRMFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 2
- HWYYCGGTTDJDSX-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyiminodecan-5-ol Chemical compound CCCCC(O)C(=NO)CCCC HWYYCGGTTDJDSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diamine Chemical compound CC(N)C(C)N GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YDRSQRPHLBEPTP-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-3,5-diene-1,2-diol Chemical compound OC1C=CC=CC1O YDRSQRPHLBEPTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FUGIIBWTNARRSF-UHFFFAOYSA-N decane-5,6-diol Chemical compound CCCCC(O)C(O)CCCC FUGIIBWTNARRSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- POFSNPPXJUQANW-UHFFFAOYSA-N hexane-3,4-diol Chemical compound CCC(O)C(O)CC POFSNPPXJUQANW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IHPDTPWNFBQHEB-UHFFFAOYSA-N hydrobenzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(O)C1=CC=CC=C1 IHPDTPWNFBQHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical group CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 56
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N (1r,2r)-cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound N[C@@H]1CCCC[C@H]1N SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N 0.000 description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 14
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 12
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- PONXTPCRRASWKW-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylethane-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)C(N)C1=CC=CC=C1 PONXTPCRRASWKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SSJXIUAHEKJCMH-WDSKDSINSA-N (1s,2s)-cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound N[C@H]1CCCC[C@@H]1N SSJXIUAHEKJCMH-WDSKDSINSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- PONXTPCRRASWKW-ZIAGYGMSSA-N (1r,2r)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine Chemical compound C1([C@@H](N)[C@H](N)C=2C=CC=CC=2)=CC=CC=C1 PONXTPCRRASWKW-ZIAGYGMSSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- PONXTPCRRASWKW-KBPBESRZSA-N diphenylethylenediamine Chemical compound C1([C@H](N)[C@@H](N)C=2C=CC=CC=2)=CC=CC=C1 PONXTPCRRASWKW-KBPBESRZSA-N 0.000 description 4
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- HUSOFJYAGDTKSK-HTQZYQBOSA-N (1r,2r)-cyclooctane-1,2-diol Chemical compound O[C@@H]1CCCCCC[C@H]1O HUSOFJYAGDTKSK-HTQZYQBOSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- KMPWYEUPVWOPIM-KODHJQJWSA-N cinchonidine Chemical compound C1=CC=C2C([C@H]([C@H]3[N@]4CC[C@H]([C@H](C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1 KMPWYEUPVWOPIM-KODHJQJWSA-N 0.000 description 2
- KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N cinchonidine Natural products C1=CC=C2C(C(C3N4CCC(C(C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1 KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- WAKHLWOJMHVUJC-SXWSKBOKSA-N (1r,2e)-2-hydroxyimino-1,2-diphenylethanol Chemical compound C1([C@@H](O)/C(=N/O)C=2C=CC=CC=2)=CC=CC=C1 WAKHLWOJMHVUJC-SXWSKBOKSA-N 0.000 description 1
- WAKHLWOJMHVUJC-AWEZNQCLSA-N (1s)-2-hydroxyimino-1,2-diphenylethanol Chemical compound C1([C@H](O)C(=NO)C=2C=CC=CC=2)=CC=CC=C1 WAKHLWOJMHVUJC-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- IHPDTPWNFBQHEB-KBPBESRZSA-N (1s,2s)-1,2-diphenylethane-1,2-diol Chemical compound C1([C@H](O)[C@@H](O)C=2C=CC=CC=2)=CC=CC=C1 IHPDTPWNFBQHEB-KBPBESRZSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-QWWZWVQMSA-N (R,R)-butane-2,3-diol Chemical compound C[C@@H](O)[C@@H](C)O OWBTYPJTUOEWEK-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZBUJZVUQOCHLJ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-6-methylphenyl)-3-methylphenol Chemical group CC1=CC=CC(O)=C1C1=C(C)C=CC=C1O SZBUJZVUQOCHLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCBPETKZIGVZRE-UHFFFAOYSA-N 2-aminobutan-1-ol Chemical compound CCC(N)CO JCBPETKZIGVZRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYCWLTUXBOMDKT-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyiminohexan-3-ol Chemical compound CCC(O)C(CC)=NO JYCWLTUXBOMDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSNJKIVATYPQI-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxyiminooctan-4-ol Chemical compound CCCC(O)C(=NO)CCC AFSNJKIVATYPQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N beta-hydroxynaphthyl Natural products C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005347 biaryls Chemical class 0.000 description 1
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N binaphthyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N cinchonine Natural products C1C(C(C2)C=C)CCN2C1C(O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUSOFJYAGDTKSK-UHFFFAOYSA-N cyclooctane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCCCCC1O HUSOFJYAGDTKSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCVOSERVUCJNPR-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCC1O VCVOSERVUCJNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- YOEZZCLQJVMZGY-UHFFFAOYSA-N octane-4,5-diol Chemical compound CCCC(O)C(O)CCC YOEZZCLQJVMZGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- PFURGBBHAOXLIO-PHDIDXHHSA-N trans-cyclohexane-1,2-diol Chemical compound O[C@@H]1CCCC[C@H]1O PFURGBBHAOXLIO-PHDIDXHHSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多官能性化合物の光学分
割法に関する。
割法に関する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族ジオール、ジヒドロキシビアリー
ル、ヒドロキシオキシムなどは、中性もしくは弱い酸性
しか示さないために、通常はそのままでは分割剤と相互
作用を起こさず、また、複数の官能基を有するため、極
めて分割の難しい化合物である。数少ない従来の光学分
割法はエステルなどの誘導体へ変換した後に分割する方
法であり、また分割剤が入手しにくいため実用的でなか
った。
ル、ヒドロキシオキシムなどは、中性もしくは弱い酸性
しか示さないために、通常はそのままでは分割剤と相互
作用を起こさず、また、複数の官能基を有するため、極
めて分割の難しい化合物である。数少ない従来の光学分
割法はエステルなどの誘導体へ変換した後に分割する方
法であり、また分割剤が入手しにくいため実用的でなか
った。
【０００３】広範囲にわたる不斉反応において極めて有
効な光学活性化合物である１，１′−ビ−２−ナフトー
ル（例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０６，６
７０９（１９８４））の純化学的光学分割法として、ラ
セミ体の１，１′−ビ−２−ナフトールにオキシ塩化リ
ンを作用させて得られるリン酸エステルをシンコニン、
またはシンコニジンで分割（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，６
７，１（１９８８））、もしくは光学活性２−アミノブ
タノールで分割（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２２２（１９９
０））した後、水素化アルミニウムリチウムで還元（Ｏ
ｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，６７，１３（１９８８））して光
学活性１，１′−ビ−２−ナフトールを得る方法が知ら
れていた。しかしながら、これらの方法は１，１′−ビ
−２−ナフトールを一度、リン酸エステルに導きこれを
光学分割後、リン酸部分を還元的に除くという煩雑な操
作を必要とする上、最後の工程において毒ガスであるホ
スフィンが生成するという問題点があった。
効な光学活性化合物である１，１′−ビ−２−ナフトー
ル（例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０６，６
７０９（１９８４））の純化学的光学分割法として、ラ
セミ体の１，１′−ビ−２−ナフトールにオキシ塩化リ
ンを作用させて得られるリン酸エステルをシンコニン、
またはシンコニジンで分割（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，６
７，１（１９８８））、もしくは光学活性２−アミノブ
タノールで分割（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２２２（１９９
０））した後、水素化アルミニウムリチウムで還元（Ｏ
ｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，６７，１３（１９８８））して光
学活性１，１′−ビ−２−ナフトールを得る方法が知ら
れていた。しかしながら、これらの方法は１，１′−ビ
−２−ナフトールを一度、リン酸エステルに導きこれを
光学分割後、リン酸部分を還元的に除くという煩雑な操
作を必要とする上、最後の工程において毒ガスであるホ
スフィンが生成するという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明の目
的は、上記問題点を解決することであり、ラセミ体もし
くは部分分割された化合物であるジヒドロキシビアリー
ル、脂肪族ジオールおよびヒドロキシオキシムからなる
群から選ばれたカルボキシル基を含まない多官能性化合
物の有効な光学分割法を提供することである。また、操
作の簡便さを有し、工業的に、かつ安全で実用性がある
該多官能性化合物の光学分割法を提供することである。
的は、上記問題点を解決することであり、ラセミ体もし
くは部分分割された化合物であるジヒドロキシビアリー
ル、脂肪族ジオールおよびヒドロキシオキシムからなる
群から選ばれたカルボキシル基を含まない多官能性化合
物の有効な光学分割法を提供することである。また、操
作の簡便さを有し、工業的に、かつ安全で実用性がある
該多官能性化合物の光学分割法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、脂肪族ジオ
ール、ジヒドロキシビアリール、ヒドロキシオキシムな
どのカルボキシル基を含まない少なくとも二個のヒドロ
キシル基を有する化合物に対して同じく二官能性ジアミ
ノ化合物を分割剤として作用させれば効果的な光学分割
ができることを見出し本発明の光学分割法を完成した。
ール、ジヒドロキシビアリール、ヒドロキシオキシムな
どのカルボキシル基を含まない少なくとも二個のヒドロ
キシル基を有する化合物に対して同じく二官能性ジアミ
ノ化合物を分割剤として作用させれば効果的な光学分割
ができることを見出し本発明の光学分割法を完成した。
【０００６】本発明はつぎの構成を有する。ラセミ体も
しくは部分分割された化合物であるジヒドロキシビアリ
ール、脂肪族ジオールおよびヒドロキシオキシムからな
る群から選ばれたカルボキシル基を含まない多官能性化
合物（以下、多官能性化合物ということがある）に光学
活性ジアミノ化合物からなる二官能性分割剤（以下、分
割剤ということがある）を作用させ水素結合による錯体
を形成させることを特徴とする該多官能性化合物の光学
分割法。
しくは部分分割された化合物であるジヒドロキシビアリ
ール、脂肪族ジオールおよびヒドロキシオキシムからな
る群から選ばれたカルボキシル基を含まない多官能性化
合物（以下、多官能性化合物ということがある）に光学
活性ジアミノ化合物からなる二官能性分割剤（以下、分
割剤ということがある）を作用させ水素結合による錯体
を形成させることを特徴とする該多官能性化合物の光学
分割法。
【０００７】
【０００８】
【０００９】本発明の光学分割法において、多官能性化
合物と光学活性な二官能性化合物とは構造対称性が似た
ものが好ましく、同じものがもっとも好ましい。
合物と光学活性な二官能性化合物とは構造対称性が似た
ものが好ましく、同じものがもっとも好ましい。
【００１０】本発明の光学分割法の多官能性化合物とし
て、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、３，４−ヘキサンジオー
ル、４，５−オクタンジオール、５，６−デカンジオー
ル、１，２−シクロペンタンジオール、１，２−シクロ
ヘキサンジオール、１，２−シクロオクタンジオール、
１，２−ジフェニル−１，２−エタンジオール、１，２
−ジヒドロ−１，２−ジヒドロキシベンゼン、２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジ
ブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル、６，６′−ジメチル−２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビフェニル、２−ヒドロキシ−３−ヒドロキ
シイミノブタン、３−ヒドロキシ−４−ヒドロキシイミ
ノヘキサン、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシイミノオ
クタン、５−ヒドロキシ−６−ヒドロキシイミノデカ
ン、１，２−ジフェニル−１−ヒドロキシ−２−ヒドロ
キシイミノエタン、および１，２−ビス（４−メトキシ
フェニル）−１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシイミノエ
タンからなる群から選ばれたラヤミ体もしくはラセミ体
の一部が分割された化合物が挙げられる。
て、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、３，４−ヘキサンジオー
ル、４，５−オクタンジオール、５，６−デカンジオー
ル、１，２−シクロペンタンジオール、１，２−シクロ
ヘキサンジオール、１，２−シクロオクタンジオール、
１，２−ジフェニル−１，２−エタンジオール、１，２
−ジヒドロ−１，２−ジヒドロキシベンゼン、２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジ
ブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル、６，６′−ジメチル−２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビフェニル、２−ヒドロキシ−３−ヒドロキ
シイミノブタン、３−ヒドロキシ−４−ヒドロキシイミ
ノヘキサン、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシイミノオ
クタン、５−ヒドロキシ−６−ヒドロキシイミノデカ
ン、１，２−ジフェニル−１−ヒドロキシ−２−ヒドロ
キシイミノエタン、および１，２−ビス（４−メトキシ
フェニル）−１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシイミノエ
タンからなる群から選ばれたラヤミ体もしくはラセミ体
の一部が分割された化合物が挙げられる。
【００１１】一方、分割剤として用いられる二官能性化
合物は１，２−ジアミノプロパン、２，３−ジアミノブ
タン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジア
ミノ−１，２−ジフェニルエタン、２，２′−ジアミノ
−１，１′−ビナフチルなどの光学活性化合物が挙げら
れる。本発明の分割法に用いる溶媒は通常、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、アセトニ
トリル、あるいはこれらの溶媒とメタノール、エタノー
ル等のアルコールとからなる溶媒群から選ばれたアルコ
ールを主溶媒としない混合溶媒を用いることができる。
合物は１，２−ジアミノプロパン、２，３−ジアミノブ
タン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジア
ミノ−１，２−ジフェニルエタン、２，２′−ジアミノ
−１，１′−ビナフチルなどの光学活性化合物が挙げら
れる。本発明の分割法に用いる溶媒は通常、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、アセトニ
トリル、あるいはこれらの溶媒とメタノール、エタノー
ル等のアルコールとからなる溶媒群から選ばれたアルコ
ールを主溶媒としない混合溶媒を用いることができる。
【００１２】分割剤の使用量は多官能性化合物に対して
通常の場合は０．５ないし１．５当量であるが、好まし
くは１当量である。０．５当量未満あるいは１．５当量
以上の場合は化学収率および光学純度に影響を与える場
合がある。
通常の場合は０．５ないし１．５当量であるが、好まし
くは１当量である。０．５当量未満あるいは１．５当量
以上の場合は化学収率および光学純度に影響を与える場
合がある。
【００１３】分割剤と多官能性化合物から形成される２
種のジアステレオメリックな化合物は、結晶性および溶
解性が異なるため、ろ過、クロマトグラフィーなどによ
って容易にジアステレオマーと分離できる。また結晶性
の化合物は再結晶によって純度をあげることができる。
種のジアステレオメリックな化合物は、結晶性および溶
解性が異なるため、ろ過、クロマトグラフィーなどによ
って容易にジアステレオマーと分離できる。また結晶性
の化合物は再結晶によって純度をあげることができる。
【００１４】分割剤と多官能性化合物から形成されて分
離された錯体は、塩酸、硫酸などの鉱酸、酢酸などの有
機酸、あるいはシリカゲルなどによって分解され、分割
剤と多官能性化合物に分離することができる。
離された錯体は、塩酸、硫酸などの鉱酸、酢酸などの有
機酸、あるいはシリカゲルなどによって分解され、分割
剤と多官能性化合物に分離することができる。
【００１５】本発明の分割法は具体的には次のような方
法である。
法である。
【００１６】ラセミ体もしくは部分分割された化合物で
ある多官能性化合物と０．５−１．５当量の光学活性な
二官能性分割剤とをベンゼン等の溶媒に加えて反応さ
せ、析出した結晶性化合物を固液分離する。得られた結
晶性化合物は必要に応じてベンゼン等の溶媒を用いて再
結晶により精製する。再結晶を繰り返せば極めて光学的
に高純度にすることができる。ついで、これを鉱酸など
で処理し遊離した光学活性な多官能性化合物をろ別もし
くは有機溶媒で抽出し、水洗後、乾燥することにより、
あるいはシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ有
機溶媒で流出させることにより光学活性な化合物が得ら
れる。
ある多官能性化合物と０．５−１．５当量の光学活性な
二官能性分割剤とをベンゼン等の溶媒に加えて反応さ
せ、析出した結晶性化合物を固液分離する。得られた結
晶性化合物は必要に応じてベンゼン等の溶媒を用いて再
結晶により精製する。再結晶を繰り返せば極めて光学的
に高純度にすることができる。ついで、これを鉱酸など
で処理し遊離した光学活性な多官能性化合物をろ別もし
くは有機溶媒で抽出し、水洗後、乾燥することにより、
あるいはシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ有
機溶媒で流出させることにより光学活性な化合物が得ら
れる。
【００１７】また、結晶性化合物を除いたろ液を濃縮し
て得られる易溶性錯体を、鉱酸で処理することにより、
結晶性化合物から得られる光学活性な多官能性化合物の
鏡像体が得られる。これを更に初めに用いた分割剤の鏡
像体と反応させ、結晶性化合物へ導き、同様の処理をす
ることにより光学純度を高めることができる。
て得られる易溶性錯体を、鉱酸で処理することにより、
結晶性化合物から得られる光学活性な多官能性化合物の
鏡像体が得られる。これを更に初めに用いた分割剤の鏡
像体と反応させ、結晶性化合物へ導き、同様の処理をす
ることにより光学純度を高めることができる。
【００１８】結品性化合物を酸で処理し、多官能性化合
物を除いたろ液中に存在する分割剤はアルカリで処理す
ることにより光学純度の低下を伴うことなく高収率で回
収される。
物を除いたろ液中に存在する分割剤はアルカリで処理す
ることにより光学純度の低下を伴うことなく高収率で回
収される。
【００１９】さらに、本発明における多官能性化合物お
よび分割剤の役割を入れ替えて、光学活性化合物を得る
ことができる。例えば、光学活性なジオール化合物でラ
セミ体のジアミノ化合物を光学分割し、光学活性なジア
ミノ化合物が得られる。
よび分割剤の役割を入れ替えて、光学活性化合物を得る
ことができる。例えば、光学活性なジオール化合物でラ
セミ体のジアミノ化合物を光学分割し、光学活性なジア
ミノ化合物が得られる。
【００２０】多官能性化合物として、式
【化１】 で表わされる１，１′−ビ−２−ナフトールを用い、光
学活性な二官能性分割剤として、式
学活性な二官能性分割剤として、式
【化２】 で表わされる光学活性１，２−ジフェニルエチレンジア
ミンを用いる本発明の光学分割法について具体的に説明
する。一つは、式（Ｉ）で表わされる１，１′−ビ−２
−ナフトールに、式
ミンを用いる本発明の光学分割法について具体的に説明
する。一つは、式（Ｉ）で表わされる１，１′−ビ−２
−ナフトールに、式
【化３】 で示される（Ｒ，Ｒ）−（＋）−１，２−ジフェニルエ
チレンジアミンを作用させ、難溶性錯体を形成させ、該
錯体を鉱酸で処理し、式
チレンジアミンを作用させ、難溶性錯体を形成させ、該
錯体を鉱酸で処理し、式
【化４】 で示される（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２−ナフト
ールを得る。
ールを得る。
【００２１】他の一つは、式（Ｉ）で表わされる１，
１′−ビ−２−ナフトールに、式
１′−ビ−２−ナフトールに、式
【化５】 で示される（Ｓ，Ｓ）−（−）−１，２−ジフェニルエ
チレンジアミンを作用させ、難溶性錯体を形成させ、該
錯体を鉱酸で処理し、式
チレンジアミンを作用させ、難溶性錯体を形成させ、該
錯体を鉱酸で処理し、式
【化６】 で示される（Ｓ）−（−）−１，１′−ビ−２−ナフト
ールを得る。
ールを得る。
【００２２】式［ＩＩ］の光学活性１，２−ジフェニル
エチレンジアミンは式（ＩＩＲ）の（Ｒ，Ｒ）−（＋）
−１，２−ジフェニルエチレンジアミンと、式（Ｉ
Ｉｓ）の（Ｓ，Ｓ）−（−）−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミンの光学活性ｔｈｒｅｏ−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミンである。目的に応じてこれらのいず
れかを用いる。
エチレンジアミンは式（ＩＩＲ）の（Ｒ，Ｒ）−（＋）
−１，２−ジフェニルエチレンジアミンと、式（Ｉ
Ｉｓ）の（Ｓ，Ｓ）−（−）−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミンの光学活性ｔｈｒｅｏ−１，２−ジフェニ
ルエチレンジアミンである。目的に応じてこれらのいず
れかを用いる。
【００２３】光学活性１，２−ジフェニルエチレンジア
ミンの使用量はラセミ体の１，１′−ビ−２−ナフトー
ルに対して０．５〜１．０当量である。０．５当量未満
の場合は収率が低下し、１．０当量以上の場合は収率お
よび光学純度に影響を与えないが、非経済的である。ラ
セミ体の１，１′−ビ−２−ナフトールに対する光学活
性１，２−ジフェニルエチレンジアミンの作用は溶媒中
で溶解した後、難溶性錯体を形成させるものである。
ミンの使用量はラセミ体の１，１′−ビ−２−ナフトー
ルに対して０．５〜１．０当量である。０．５当量未満
の場合は収率が低下し、１．０当量以上の場合は収率お
よび光学純度に影響を与えないが、非経済的である。ラ
セミ体の１，１′−ビ−２−ナフトールに対する光学活
性１，２−ジフェニルエチレンジアミンの作用は溶媒中
で溶解した後、難溶性錯体を形成させるものである。
【００２４】鉱酸として塩酸、硫酸などを使用し、その
使用量は使用された光学活性１，２−ジフェニルエチレ
ンジアミンの当量以上であり、通常水溶液あるいは水−
アルコール混合溶液として使用され、その濃度は限定さ
れないが、０．１−１Ｍが好ましい。アルコール性水溶
液とした場合には１，１′−ビ−２−ナフトールを析出
しやすくするため、アルコールは５０％以下とすること
が望ましい。
使用量は使用された光学活性１，２−ジフェニルエチレ
ンジアミンの当量以上であり、通常水溶液あるいは水−
アルコール混合溶液として使用され、その濃度は限定さ
れないが、０．１−１Ｍが好ましい。アルコール性水溶
液とした場合には１，１′−ビ−２−ナフトールを析出
しやすくするため、アルコールは５０％以下とすること
が望ましい。
【００２５】また、溶媒は通常、ベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素、あるいはこれらとヘキサン等の脂肪
族炭化水素との混合溶媒を用いることができる。難溶性
錯体の鉱酸での処理の温度は、通常０℃〜３０℃、好ま
しくは０℃〜１５℃である。
の芳香族炭化水素、あるいはこれらとヘキサン等の脂肪
族炭化水素との混合溶媒を用いることができる。難溶性
錯体の鉱酸での処理の温度は、通常０℃〜３０℃、好ま
しくは０℃〜１５℃である。
【００２６】上述の具体的な方法は次のようである。ベ
ンゼン等の溶媒にラセミ体の１，１′−ビ−２−ナフト
ール、および０．５〜１．５当量の光学活性１，２−ジ
フェニルエチレンジアミンを加え、加熱溶解した後、冷
却して過飽和溶液となし、析出した難溶性錯体を固液分
離するか、またはラセミ体１，１′−ビ−２−ナフトー
ルのベンゼン溶液に０．５〜１．５当量の光学活性１，
２−ジフェニルエチレンジアミンのベンゼン溶液を加え
て析出した難溶性錯体を固液分離する。
ンゼン等の溶媒にラセミ体の１，１′−ビ−２−ナフト
ール、および０．５〜１．５当量の光学活性１，２−ジ
フェニルエチレンジアミンを加え、加熱溶解した後、冷
却して過飽和溶液となし、析出した難溶性錯体を固液分
離するか、またはラセミ体１，１′−ビ−２−ナフトー
ルのベンゼン溶液に０．５〜１．５当量の光学活性１，
２−ジフェニルエチレンジアミンのベンゼン溶液を加え
て析出した難溶性錯体を固液分離する。
【００２７】得られた錯体は必要に応じてベンゼン等の
溶媒を用いて再結晶により精製する。得られた難溶性錯
体を鉱酸で処理し、光学活性１，１′−ビ−２−ナフト
ールが白色固体として遊離される。これをろ取し、水洗
後、乾燥することにより光学活性な（Ｒ）−（＋）−
１，１′−ビ−２−ナフトールもしくは（Ｓ）−（−）
−１，１′−ビ−２−ナフトールが得られる。
溶媒を用いて再結晶により精製する。得られた難溶性錯
体を鉱酸で処理し、光学活性１，１′−ビ−２−ナフト
ールが白色固体として遊離される。これをろ取し、水洗
後、乾燥することにより光学活性な（Ｒ）−（＋）−
１，１′−ビ−２−ナフトールもしくは（Ｓ）−（−）
−１，１′−ビ−２−ナフトールが得られる。
【００２８】また、難溶性錯体を除いたろ液を濃縮して
得られる易溶性錯体を鉱酸で処理することにより難溶性
錯体から得られる光学活性１，１′−ビ−２−ナフトー
ルと逆の立体配置を有する光学活性１，１′−ビ−２−
ナフトールが得られる。これを更に難溶性錯体へ導き、
同様の処理をすることにより光学純度を高めることがで
きる。
得られる易溶性錯体を鉱酸で処理することにより難溶性
錯体から得られる光学活性１，１′−ビ−２−ナフトー
ルと逆の立体配置を有する光学活性１，１′−ビ−２−
ナフトールが得られる。これを更に難溶性錯体へ導き、
同様の処理をすることにより光学純度を高めることがで
きる。
【００２９】一方、水溶液中に鉱酸塩として存在する光
学活性１，２−ジフェニルエチレンジアミンはアルカリ
処理により光学純度の低下を伴うことなく高収率で回収
され、分割剤として再利用が可能である。
学活性１，２−ジフェニルエチレンジアミンはアルカリ
処理により光学純度の低下を伴うことなく高収率で回収
され、分割剤として再利用が可能である。
【００３０】形成される難溶性錯体は、（Ｒ）−（＋）
−１，１′−ビ−２−ナフトール・（Ｒ，Ｒ）−（＋）
−１，２−ジフェニルエチレンジアミン錯体もしくは
（Ｓ）−（−）−１，１′−ビ−２−ナフトール・
（Ｓ，Ｓ）−（−）−１，２−ジフェニルエチレンジア
ミン錯体である。これらの難溶性錯体を鉱酸で処理する
ことにより加水分解されて（Ｒ）−（＋）−１，１′−
ビ−２−ナフトールもしくは（Ｓ）−（−）−１，１′
−ビ−２−ナフトールが遊離される。
−１，１′−ビ−２−ナフトール・（Ｒ，Ｒ）−（＋）
−１，２−ジフェニルエチレンジアミン錯体もしくは
（Ｓ）−（−）−１，１′−ビ−２−ナフトール・
（Ｓ，Ｓ）−（−）−１，２−ジフェニルエチレンジア
ミン錯体である。これらの難溶性錯体を鉱酸で処理する
ことにより加水分解されて（Ｒ）−（＋）−１，１′−
ビ−２−ナフトールもしくは（Ｓ）−（−）−１，１′
−ビ−２−ナフトールが遊離される。
【００３１】式（ＩＩ）で示される光学活性１，２−ジ
フェニルエチレンジアミンを式
フェニルエチレンジアミンを式
【化７】 で表わされる光学活性１，２−ジアミノシクロヘキサン
に替えても前述と同様に式（ＩＲ）もしくは式（Ｉｓ）
で示される光学活性１，１′−ビ−２−ナフトールを得
ることができる。
に替えても前述と同様に式（ＩＲ）もしくは式（Ｉｓ）
で示される光学活性１，１′−ビ−２−ナフトールを得
ることができる。
【００３２】その一つは、式（Ｉ）で表わされる１，
１′−ビ−２−ナフトールに式
１′−ビ−２−ナフトールに式
【化８】 で示される（ＩＲ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジアミノ
シクロヘキサンを作用させ、難溶性錯体を形成させ、該
錯体を鉱酸で処理し、式（ＩＲ）で示される（Ｒ）−
（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトールを得る。
シクロヘキサンを作用させ、難溶性錯体を形成させ、該
錯体を鉱酸で処理し、式（ＩＲ）で示される（Ｒ）−
（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトールを得る。
【００３３】他の一つは、式（Ｉ）で表わされる１，
１′−ビ−２−ナフトールに、式
１′−ビ−２−ナフトールに、式
【化９】 で示される（ＩＳ，２Ｓ）−（＋）−１，２−ジアミノ
シクロヘキサンを作用させ、難溶性錯体を形成させ、該
錯体を鉱酸で処理し、式（Ｉｓ）で示される（Ｓ）−
（−）−１，１′−ビ−２−ナフトールを得る。詳細な
手順は前述と同様である。
シクロヘキサンを作用させ、難溶性錯体を形成させ、該
錯体を鉱酸で処理し、式（Ｉｓ）で示される（Ｓ）−
（−）−１，１′−ビ−２−ナフトールを得る。詳細な
手順は前述と同様である。
【００３４】上記の方法により、芳香族炭化水素を含む
溶媒から形成される難溶性錯体は、（Ｒ）−（＋）−
１，１′−ビーナフトール・（ＩＲ，２Ｒ）−（−）−
１，２−ジアミノシクロヘキサン・芳香族炭化水素
（１：１：ｎ）錯体もしくは（Ｓ）−（−）−１，１′
−ビ−２−ナフトール。・（ＩＳ，２Ｓ）−（＋）−
１，２−ジアミノシクロヘキサン・芳香族炭化水素
（１：１：ｎ）錯体である。ただしｎは、芳香族炭化水
素がベンゼン、トルエン、キシレンの場合にそれぞれｎ
＝２、ｎ＝１、ｎ＝１である。これらの錯体はその含ま
れる芳香族炭化水素の沸点以上に加熱することにより芳
香族炭化水素を放出し、（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ
−２−ナフトール・（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−
ジアミノシクロヘキサン（１：１）錯体もしくは（Ｓ）
−（−）−１，１′−ビ−２−ナフトール・（１Ｓ，２
Ｓ）−（＋）−１，２−ジアミノシクロヘキサン（１：
１）錯体となる。また芳香族炭化水素を含まない溶媒か
ら形成された錯体は（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２
−ナフトール・（１Ｒ，２Ｒ）−（−）１，２−ジアミ
ノシクロヘキサン（１：１）錯体もしくは（Ｓ）−
（−）−１，１′−ビ−２−ナフトール・（１Ｓ，２
Ｓ）−（＋）−１，２−ジアミノシクロヘキサン（１：
１）錯体である。
溶媒から形成される難溶性錯体は、（Ｒ）−（＋）−
１，１′−ビーナフトール・（ＩＲ，２Ｒ）−（−）−
１，２−ジアミノシクロヘキサン・芳香族炭化水素
（１：１：ｎ）錯体もしくは（Ｓ）−（−）−１，１′
−ビ−２−ナフトール。・（ＩＳ，２Ｓ）−（＋）−
１，２−ジアミノシクロヘキサン・芳香族炭化水素
（１：１：ｎ）錯体である。ただしｎは、芳香族炭化水
素がベンゼン、トルエン、キシレンの場合にそれぞれｎ
＝２、ｎ＝１、ｎ＝１である。これらの錯体はその含ま
れる芳香族炭化水素の沸点以上に加熱することにより芳
香族炭化水素を放出し、（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ
−２−ナフトール・（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−
ジアミノシクロヘキサン（１：１）錯体もしくは（Ｓ）
−（−）−１，１′−ビ−２−ナフトール・（１Ｓ，２
Ｓ）−（＋）−１，２−ジアミノシクロヘキサン（１：
１）錯体となる。また芳香族炭化水素を含まない溶媒か
ら形成された錯体は（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２
−ナフトール・（１Ｒ，２Ｒ）−（−）１，２−ジアミ
ノシクロヘキサン（１：１）錯体もしくは（Ｓ）−
（−）−１，１′−ビ−２−ナフトール・（１Ｓ，２
Ｓ）−（＋）−１，２−ジアミノシクロヘキサン（１：
１）錯体である。
【００３５】これらの難溶性錯体はいずれも鉱酸で処理
するこにより加水分解されて、（Ｒ）−（＋）−１，
１′−ビ−２−ナフトールもしくは（Ｓ）−（−）−
１，１′−ビ−２−ナフトールを遊離する。
するこにより加水分解されて、（Ｒ）−（＋）−１，
１′−ビ−２−ナフトールもしくは（Ｓ）−（−）−
１，１′−ビ−２−ナフトールを遊離する。
【００３６】本発明の光学分割法は被分割化合物となる
多官能性化合物と光学活性な二官能性分割剤との間に２
ヶ所の相互作用を生じさせることが特徴である。相互作
用とは多官能性化合物と光学活性な二官能性分割剤のそ
れぞれの官能基との水素結合である。たとえばヒドロキ
シル基、ヒドロキシイミノ基、アミノ基の間に生じる結
合であり、具体的にはつぎに示す（ａ）ヒドロキシル基
とアミノ基との水素結合および（ｂ）ヒドロキシイミノ
基とアミノ基の水素結合である。
多官能性化合物と光学活性な二官能性分割剤との間に２
ヶ所の相互作用を生じさせることが特徴である。相互作
用とは多官能性化合物と光学活性な二官能性分割剤のそ
れぞれの官能基との水素結合である。たとえばヒドロキ
シル基、ヒドロキシイミノ基、アミノ基の間に生じる結
合であり、具体的にはつぎに示す（ａ）ヒドロキシル基
とアミノ基との水素結合および（ｂ）ヒドロキシイミノ
基とアミノ基の水素結合である。
【化１０】 すなわち、二組の水素結合によって、ジアステレオメリ
ックな関係にあって三次元構造が大きく異なる２種の化
合物が形成され、かつ、この２種の化合物の溶解性など
の物理的性質が大きく異なることにより、きわめて効果
的に分割できる。
ックな関係にあって三次元構造が大きく異なる２種の化
合物が形成され、かつ、この２種の化合物の溶解性など
の物理的性質が大きく異なることにより、きわめて効果
的に分割できる。
【００３７】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明の範囲はこれにより限定されるもので
はない。 （実施例１） エーテル２ｍｌに［α］Ｄ ２０−３６．７°（ｃ ４．
１４，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジ
アミノシクロヘキサン１．２８ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）
およびｄｌ−ｔｈｒｅｏ−２，３−ブタンジオール１．
００ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、
室温まで冷却し、析出した結晶をエーテル２ｍｌから２
回再結晶させることにより、（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−
１，２−ジアミノシクロヘキサン・（２Ｒ，３Ｒ）−
（−）−２，３−ブタンジオール１．００ｇを得た。物
性値は次のとおりである。 ｍ．ｐ．１２８−１３８℃、１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．２（ｄ）６Ｈ），
２．３（ｓ，６Ｈ），０．８−２．７（ｍ，１０Ｈ），
３．３−４．０（ｍ，２Ｈ） この結晶１．００ｇ（４．８９ｍｍｏｌ）をエタノール
に溶かし、シリカゲルショートカラムを通した後、濃縮
し、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオール
０．４２８ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）を得た。収率８６
％、［α］Ｄ２０−４．８°（ｃ ０．３，ＥｔＯＨ）
であった。
明するが、本発明の範囲はこれにより限定されるもので
はない。 （実施例１） エーテル２ｍｌに［α］Ｄ ２０−３６．７°（ｃ ４．
１４，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジ
アミノシクロヘキサン１．２８ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）
およびｄｌ−ｔｈｒｅｏ−２，３−ブタンジオール１．
００ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、
室温まで冷却し、析出した結晶をエーテル２ｍｌから２
回再結晶させることにより、（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−
１，２−ジアミノシクロヘキサン・（２Ｒ，３Ｒ）−
（−）−２，３−ブタンジオール１．００ｇを得た。物
性値は次のとおりである。 ｍ．ｐ．１２８−１３８℃、１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．２（ｄ）６Ｈ），
２．３（ｓ，６Ｈ），０．８−２．７（ｍ，１０Ｈ），
３．３−４．０（ｍ，２Ｈ） この結晶１．００ｇ（４．８９ｍｍｏｌ）をエタノール
に溶かし、シリカゲルショートカラムを通した後、濃縮
し、（２Ｒ，３Ｒ）−（−）−２，３−ブタンジオール
０．４２８ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）を得た。収率８６
％、［α］Ｄ２０−４．８°（ｃ ０．３，ＥｔＯＨ）
であった。
【００３８】（実施例２） トルエン３ｍｌに［α］Ｄ ２０−３６．７°（ｃ ４．
１４，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジ
アミノシクロヘキサン１．００ｇ（８．７６ｍｍｏｌ）
およびｄｌ−ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジオ
ール１．０２ｇ（８．７８ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌
した後、室温まで冷却し、析出した結晶をトルエン３ｍ
ｌから２回再結晶させることにより、（１Ｒ，２Ｒ）−
（−）−１，２−ジアミノシクロヘキサン・（１Ｒ，２
Ｒ）−（−）−１，２−シクロヘキサンジオール０．４
８５ｇを得た。物性値は次のとおりである。 ｍ．ｐ．７３−７６℃、 ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３４
００，３３５０，３６００−２４００，１０７０１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．７−２．７（ｍ）
１８Ｈ），２．５（ｂｒｓ，６Ｈ），３．１−３．６
（ｍ，２Ｈ） この結晶０．４８５ｇ（２．１１ｍｍｏｌ）をエタノー
ルに溶かし、シリカゲルショートカラムを通した後、濃
縮し（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−シクロヘキサン
ジオール０．２４５ｇ（２．１１ｍｍｏｌ）を得た。収
率４８％、光学純度９６％であり、ｍ．ｐ．９８−１０
０℃、［α］Ｄ ２４−４４．６°（ｃ０．０２，Ｈ
２Ｏ）であった。
１４，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジ
アミノシクロヘキサン１．００ｇ（８．７６ｍｍｏｌ）
およびｄｌ−ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジオ
ール１．０２ｇ（８．７８ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌
した後、室温まで冷却し、析出した結晶をトルエン３ｍ
ｌから２回再結晶させることにより、（１Ｒ，２Ｒ）−
（−）−１，２−ジアミノシクロヘキサン・（１Ｒ，２
Ｒ）−（−）−１，２−シクロヘキサンジオール０．４
８５ｇを得た。物性値は次のとおりである。 ｍ．ｐ．７３−７６℃、 ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３４
００，３３５０，３６００−２４００，１０７０１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．７−２．７（ｍ）
１８Ｈ），２．５（ｂｒｓ，６Ｈ），３．１−３．６
（ｍ，２Ｈ） この結晶０．４８５ｇ（２．１１ｍｍｏｌ）をエタノー
ルに溶かし、シリカゲルショートカラムを通した後、濃
縮し（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−シクロヘキサン
ジオール０．２４５ｇ（２．１１ｍｍｏｌ）を得た。収
率４８％、光学純度９６％であり、ｍ．ｐ．９８−１０
０℃、［α］Ｄ ２４−４４．６°（ｃ０．０２，Ｈ
２Ｏ）であった。
【００３９】（実施例３） トルエン１０ｍｌに［α］Ｄ ２０−３６．７°（ｃ
４．１４，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２
−ジアミノシクロヘキサン０．２６８ｇ（２．３５ｍｍ
ｏｌ）およびｄｌ−ｔｈｒｅｏ−１，２−ジヒドロキシ
−１，２−ジフェニルエタン０．５０２ｇ（２．３４ｍ
ｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室温まで冷却し、析
出した結晶をトルエン５ｍｌから２回再結晶させること
により、（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジアミノシ
クロヘキサン・（１Ｓ，２Ｓ）−（−）−１，２−ジヒ
ドロキシ−１，２−ジフェニルエタン０．３００ｇを得
た。物性値は次のとおりである。 ｍ．ｐ．９５−９８℃、 ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３５４０，３４
４０，３３００−２５００，１０５０１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．８−２．７（ｍ、
１０Ｈ），２．６（ｓ，６Ｈ），４．６（ｓ，２Ｈ），
７．１（ｓ，１０Ｈ） この結晶０．３００ｇ（０．９１３ｍｍｏｌ）を氷冷下
でメタノール１ｍｌと１Ｍ塩酸１０ｍｌを加え、３０分
間攪拌した。塩化メチレンで抽出後、水洗、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥、ついで濃縮し、（Ｓ，Ｓ）−（−）−
１，２−ジヒドロキシ−１，２−ジフェニルエタン０．
１９３ｇ（０．９０１ｍｍｏｌ）を得た。収率７７％、
光学純度９８％であり、［α］Ｄ ２４−８８．３°（ｃ
１．２５，ＥｔＯＨ）であった。
４．１４，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２
−ジアミノシクロヘキサン０．２６８ｇ（２．３５ｍｍ
ｏｌ）およびｄｌ−ｔｈｒｅｏ−１，２−ジヒドロキシ
−１，２−ジフェニルエタン０．５０２ｇ（２．３４ｍ
ｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室温まで冷却し、析
出した結晶をトルエン５ｍｌから２回再結晶させること
により、（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジアミノシ
クロヘキサン・（１Ｓ，２Ｓ）−（−）−１，２−ジヒ
ドロキシ−１，２−ジフェニルエタン０．３００ｇを得
た。物性値は次のとおりである。 ｍ．ｐ．９５−９８℃、 ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３５４０，３４
４０，３３００−２５００，１０５０１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．８−２．７（ｍ、
１０Ｈ），２．６（ｓ，６Ｈ），４．６（ｓ，２Ｈ），
７．１（ｓ，１０Ｈ） この結晶０．３００ｇ（０．９１３ｍｍｏｌ）を氷冷下
でメタノール１ｍｌと１Ｍ塩酸１０ｍｌを加え、３０分
間攪拌した。塩化メチレンで抽出後、水洗、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥、ついで濃縮し、（Ｓ，Ｓ）−（−）−
１，２−ジヒドロキシ−１，２−ジフェニルエタン０．
１９３ｇ（０．９０１ｍｍｏｌ）を得た。収率７７％、
光学純度９８％であり、［α］Ｄ ２４−８８．３°（ｃ
１．２５，ＥｔＯＨ）であった。
【００４０】（実施例４） トルエン２ｍｌに［α］Ｄ ２０−３６．７°（ｃ ４．
１４，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジ
アミノシクロヘキサン０．８２６ｇ（７．２３ｍｍｏ
ｌ）およびｄｌ−ｔｒａｎｓ−１，２−シクロオクタン
ジオール１．０４ｇ（７．２１ｍｍｏｌ）を加え、加熱
攪拌した後、室温まで冷却し、析出した結晶をトルエン
２ｍｌから２回再結晶させることにより（１Ｒ，２Ｒ）
−（−）−１，２−ジアミノシクロヘキサン・（１Ｒ，
２Ｒ）−（−）−１，２−シクロオクタンジオール０．
７３５ｇを得た。物性値は次のとおりである。 ｍ．ｐ．５９−６３℃、 ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３６
００−２４００，１０４０１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．７−２．７（ｍ、
２２Ｈ），２．２（ｂｒｓ，６Ｈ），３．４−３．７
（ｍ，２Ｈ） この結晶０．７３５ｇ（２．８４ｍｍｏｌ）をエタノー
ルに溶かし、シリカゲルショートカラムを通した後、濃
縮し（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−シクロオクタン
ジオール０．３９０ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）を得た。収
率７５％、［α］Ｄ ２４−１６．４°（ｃ ０．３２，
ＥｔＯＨ）であった。
１４，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジ
アミノシクロヘキサン０．８２６ｇ（７．２３ｍｍｏ
ｌ）およびｄｌ−ｔｒａｎｓ−１，２−シクロオクタン
ジオール１．０４ｇ（７．２１ｍｍｏｌ）を加え、加熱
攪拌した後、室温まで冷却し、析出した結晶をトルエン
２ｍｌから２回再結晶させることにより（１Ｒ，２Ｒ）
−（−）−１，２−ジアミノシクロヘキサン・（１Ｒ，
２Ｒ）−（−）−１，２−シクロオクタンジオール０．
７３５ｇを得た。物性値は次のとおりである。 ｍ．ｐ．５９−６３℃、 ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３６
００−２４００，１０４０１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．７−２．７（ｍ、
２２Ｈ），２．２（ｂｒｓ，６Ｈ），３．４−３．７
（ｍ，２Ｈ） この結晶０．７３５ｇ（２．８４ｍｍｏｌ）をエタノー
ルに溶かし、シリカゲルショートカラムを通した後、濃
縮し（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−シクロオクタン
ジオール０．３９０ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）を得た。収
率７５％、［α］Ｄ ２４−１６．４°（ｃ ０．３２，
ＥｔＯＨ）であった。
【００４１】（実施例５） ベンゼン１０ｍｌに［α］Ｄ ２０−３５°（ｃ ４．０
０，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジア
ミノシクロヘキサン１．００ｇ（８．７６ｍｍｏｌ）お
よびｄｌ−１，１′−ビ−２−ナフトール２．５１ｇ
（８．７７ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室温ま
で冷却し、析出した結晶をろ取することにより（Ｒ）−
（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトール・（１Ｒ，２
Ｒ）−（−）−１，２−ジアミノシクロヘキサン・ベン
ゼン（１：１：２）錯体の２．０５ｇ（３．６８ｍｍｏ
ｌ）を得た。収率８４％（ｄｌ−１，１′−ビ−２−ナ
フトールの半量に対して）であり、物性値は次のとおり
である。ｍ．ｐ．１４４−１４７８℃、 ［α］Ｄ ２４−１６．３°（ｃ １．０２，ＣＨＣ
ｌ３） ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３３
８０，３３００，３０６０２９５０，２８６０，１６２
０，１６００，１５１５，１４６０，１３８０，１３６
０，１２３０，１２１０，９６０，８２０，７４５，６
９５１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．３−２．０（ｍ、
１０Ｈ），３．６（ｓ，６Ｈ），７．１−８．３（ｍ，
１２Ｈ），７．４（ｓ、１２Ｈ）
０，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジア
ミノシクロヘキサン１．００ｇ（８．７６ｍｍｏｌ）お
よびｄｌ−１，１′−ビ−２−ナフトール２．５１ｇ
（８．７７ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室温ま
で冷却し、析出した結晶をろ取することにより（Ｒ）−
（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトール・（１Ｒ，２
Ｒ）−（−）−１，２−ジアミノシクロヘキサン・ベン
ゼン（１：１：２）錯体の２．０５ｇ（３．６８ｍｍｏ
ｌ）を得た。収率８４％（ｄｌ−１，１′−ビ−２−ナ
フトールの半量に対して）であり、物性値は次のとおり
である。ｍ．ｐ．１４４−１４７８℃、 ［α］Ｄ ２４−１６．３°（ｃ １．０２，ＣＨＣ
ｌ３） ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３３
８０，３３００，３０６０２９５０，２８６０，１６２
０，１６００，１５１５，１４６０，１３８０，１３６
０，１２３０，１２１０，９６０，８２０，７４５，６
９５１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．３−２．０（ｍ、
１０Ｈ），３．６（ｓ，６Ｈ），７．１−８．３（ｍ，
１２Ｈ），７．４（ｓ、１２Ｈ）
【００４２】（実施例６） 実施例５と同様にして得た（Ｒ）−（＋）−１，１′−
ビ−２−ナフトール・（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２
−ジアミノシクロヘキサン・ベンゼン（１：１；２）錯
体の２．５５ｇ（４．５８ｍｍｏｌ）に冷却下でメタノ
ール５ｍｌと０．１Ｍ塩酸５０ｍｌを加え、３０分間攪
拌した。析出した白色固体を水で洗浄後、減圧下で乾燥
し、（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトール
１．２９ｇ（４．５１ｍｍｏｌ）を得た。収率９８％、
光学純度８１％であり、ｍ．ｐ．２０２−２０３℃、 ［α］Ｄ ２４＋２９．７°（ｃ ０．５３９，ＴＨＦ）
であった。
ビ−２−ナフトール・（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２
−ジアミノシクロヘキサン・ベンゼン（１：１；２）錯
体の２．５５ｇ（４．５８ｍｍｏｌ）に冷却下でメタノ
ール５ｍｌと０．１Ｍ塩酸５０ｍｌを加え、３０分間攪
拌した。析出した白色固体を水で洗浄後、減圧下で乾燥
し、（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトール
１．２９ｇ（４．５１ｍｍｏｌ）を得た。収率９８％、
光学純度８１％であり、ｍ．ｐ．２０２−２０３℃、 ［α］Ｄ ２４＋２９．７°（ｃ ０．５３９，ＴＨＦ）
であった。
【００４３】（実施例７） 実施例５と同様にして得た（Ｒ）−（＋）−１，１′−
ビ−２−ナフトール・（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２
−ジアミノシクロヘキサン・ベンゼン（１：１；２）錯
体の１．７９ｇ（３．２２ｍｍｏｌ）をベンゼン５０ｍ
ｌから再結晶し、無職透明の針状結晶１．５０ｇ（２．
６９ｍｍｏｌ）を得た。これを実施例６と同様にして錯
体を分解し、（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２−ナフ
トール０．７６４ｇ（２．６７ｍｍｏｌ）を得た。収率
８３％、光学純度９６％であり、ｍ．ｐ．２０２−２０
４℃、［α］Ｄ ２４＋３５．０°（ｃ ０．５００，Ｔ
ＨＦ）であった。
ビ−２−ナフトール・（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２
−ジアミノシクロヘキサン・ベンゼン（１：１；２）錯
体の１．７９ｇ（３．２２ｍｍｏｌ）をベンゼン５０ｍ
ｌから再結晶し、無職透明の針状結晶１．５０ｇ（２．
６９ｍｍｏｌ）を得た。これを実施例６と同様にして錯
体を分解し、（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２−ナフ
トール０．７６４ｇ（２．６７ｍｍｏｌ）を得た。収率
８３％、光学純度９６％であり、ｍ．ｐ．２０２−２０
４℃、［α］Ｄ ２４＋３５．０°（ｃ ０．５００，Ｔ
ＨＦ）であった。
【００４４】（実施例８） 実施例５で用いた（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジ
アミノシクロヘキサンのかわりに［α］Ｄ ２４＋３５°
（ｃ ４．００，Ｈ２Ｏ）の（１Ｓ，２Ｓ）−（＋）−
１，２−ジアミノシクロヘキサンを使用して、実施例５
および実施例７と同様の操作を行なうことにより、
（Ｓ）−（−）−１，１′−ビ−２−ナフトールを得
た。収率７５％（ｄｌ−１，１′ビ−２−ナフトールの
半量に対して）、光学純度９６％であり、ｍ．ｐ．２０
２−２０４℃、［α］Ｄ ２４−３５．１°（ｃ ０．５
０４，ＴＨＦ）であった。
アミノシクロヘキサンのかわりに［α］Ｄ ２４＋３５°
（ｃ ４．００，Ｈ２Ｏ）の（１Ｓ，２Ｓ）−（＋）−
１，２−ジアミノシクロヘキサンを使用して、実施例５
および実施例７と同様の操作を行なうことにより、
（Ｓ）−（−）−１，１′−ビ−２−ナフトールを得
た。収率７５％（ｄｌ−１，１′ビ−２−ナフトールの
半量に対して）、光学純度９６％であり、ｍ．ｐ．２０
２−２０４℃、［α］Ｄ ２４−３５．１°（ｃ ０．５
０４，ＴＨＦ）であった。
【００４５】（実施例９）ベンゼン５ｍｌに［α］Ｄ
２４＋１０３°（ｃ １．００，ＭＥＯＨ）の（Ｒ，
Ｒ）−（＋）−１，２−ジフェニルエチレンジアミン１
０．０ｇ（４７．ｌｍｍｏｌ）およびｄｌ−１，１′−
ビ−２−ナフトール１３．５ｇ（４７．ｌｍｍｏｌ）を
加え、加熱溶解した後、室温まで冷却し、析出した結晶
をろ取することにより難溶性錯体を得た。この錯体をベ
ンゼン２０ｍｌから４回再結晶することにより精製
（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトール・
（Ｒ，Ｒ）−（＋）１，２−−ジフェニルエチレンジア
ミン錯体７．９７ｇを得た。収率６８％（ｄｌ−１．
１′−ビ−２−ナフトールの半量に対して）であり、物
性値はつぎのとおりである。 ｍ．ｐ．５５−５７℃、［α］Ｄ ２４ ＋１４．８°
（ｃ ０．５００，ベンゼン）ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ
ｄｉｓｋ）：３５２０，３４２０，３３９０，３３０
０，３６００−２０００，１６１５，１５９０，１５０
５１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：３．２０（ｓ、６
Ｈ），３．７８（ｓ，２Ｈ），６．８−８．１（ｍ，１
２Ｈ），７．３３（ｓ，１０Ｈ）
２４＋１０３°（ｃ １．００，ＭＥＯＨ）の（Ｒ，
Ｒ）−（＋）−１，２−ジフェニルエチレンジアミン１
０．０ｇ（４７．ｌｍｍｏｌ）およびｄｌ−１，１′−
ビ−２−ナフトール１３．５ｇ（４７．ｌｍｍｏｌ）を
加え、加熱溶解した後、室温まで冷却し、析出した結晶
をろ取することにより難溶性錯体を得た。この錯体をベ
ンゼン２０ｍｌから４回再結晶することにより精製
（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトール・
（Ｒ，Ｒ）−（＋）１，２−−ジフェニルエチレンジア
ミン錯体７．９７ｇを得た。収率６８％（ｄｌ−１．
１′−ビ−２−ナフトールの半量に対して）であり、物
性値はつぎのとおりである。 ｍ．ｐ．５５−５７℃、［α］Ｄ ２４ ＋１４．８°
（ｃ ０．５００，ベンゼン）ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ
ｄｉｓｋ）：３５２０，３４２０，３３９０，３３０
０，３６００−２０００，１６１５，１５９０，１５０
５１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：３．２０（ｓ、６
Ｈ），３．７８（ｓ，２Ｈ），６．８−８．１（ｍ，１
２Ｈ），７．３３（ｓ，１０Ｈ）
【００４６】（実施例１０） 実施例９で得た（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２−ナ
フトール・（Ｒ，Ｒ）−（＋）１，２−ジフェニルエチ
レンジアミン錯体２．１２ｇ（４．２５ｍｍｏｌ）に、
氷冷下で０．１Ｍ塩酸１５０ｍｌを加え、３０分間攪拌
した。析出した白色固体を水で洗浄後、減圧下で乾燥
し、（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトールの
１．１９ｇ（４．１６ｍｍｏｌ）を得た。収率６６％
（ｄｌ−１．１′−ビ−２−ナフトールの半量に対し
て）であり、ｍ．ｐ．２０２−２０３℃、［α］Ｄ ２４
＋３０．１°（ｃ ０．５００，ＴＨＦ）であった。
フトール・（Ｒ，Ｒ）−（＋）１，２−ジフェニルエチ
レンジアミン錯体２．１２ｇ（４．２５ｍｍｏｌ）に、
氷冷下で０．１Ｍ塩酸１５０ｍｌを加え、３０分間攪拌
した。析出した白色固体を水で洗浄後、減圧下で乾燥
し、（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトールの
１．１９ｇ（４．１６ｍｍｏｌ）を得た。収率６６％
（ｄｌ−１．１′−ビ−２−ナフトールの半量に対し
て）であり、ｍ．ｐ．２０２−２０３℃、［α］Ｄ ２４
＋３０．１°（ｃ ０．５００，ＴＨＦ）であった。
【００４７】（実施例１１）実施例９で用いた（Ｒ，
Ｒ）−（＋）−１，２−ジフェニルエチレンジアミンの
かわりに［α］Ｄ ２４−１０３°（ｃ １．００，Ｍｅ
ＯＨ）の（Ｓ，Ｓ）−（−）−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミンを使用して、実施例９（ただし、再結晶に
よる錯体の精製は省略）、および実施例１０と同様の操
作を行なうことにより（Ｓ）−（−）−１，１′−ビ−
２−ナフトールを得た。収率１２３％（ｄｌ−１，１′
−ビ−２−ナフトールの半量に対して）であり、ｍ．
ｐ．２０２−２０４℃、［α］Ｄ ２４−２０．８°（ｃ
０．５０４，ＴＨＦ）であった。
Ｒ）−（＋）−１，２−ジフェニルエチレンジアミンの
かわりに［α］Ｄ ２４−１０３°（ｃ １．００，Ｍｅ
ＯＨ）の（Ｓ，Ｓ）−（−）−１，２−ジフェニルエチ
レンジアミンを使用して、実施例９（ただし、再結晶に
よる錯体の精製は省略）、および実施例１０と同様の操
作を行なうことにより（Ｓ）−（−）−１，１′−ビ−
２−ナフトールを得た。収率１２３％（ｄｌ−１，１′
−ビ−２−ナフトールの半量に対して）であり、ｍ．
ｐ．２０２−２０４℃、［α］Ｄ ２４−２０．８°（ｃ
０．５０４，ＴＨＦ）であった。
【００４８】（実施例１２） エーテル４ｍｌに［α］Ｄ ２０＋１０３°（ｃ １．０
０，ＭｅＯＨ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−１，２−ジ
アミノ−１，２−ジフェニルエタン１．００ｇ（４．７
ｍｍｏｌ）およびｄｌ−６，６′−ジブロモ−２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル２．０９ｇ
（４．７１ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室温ま
で冷却し、析出した結晶をエーテル３ｍｌから１回再結
晶させることにより、（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−ジアミ
ノ−１，２−ジフェニルエタン・（Ｒ）−（−）−６，
６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−
ビナフチルの０．８３６ｇを得た。物性値は次のとおり
である。ｍ．ｐ．１０１−１０４℃、 ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４６０，３４
００，３３２０，３６００−２４００，１６１０，１５
９０，１５００，８２０，７００１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＳＯＣＤ３）δ：３．４（ｂｒ
ｓ，６Ｈ），３．７（ｓ，２Ｈ），６．７−８．０
（ｍ，２０Ｈ） この結晶０．０．８３６ｇ（１．２７ｍｍｏｌ）に氷冷
下でエタノール３ｍｌと１Ｍ塩酸１０ｍｌを加え、３０
分間攪拌した。析出した結晶をろ取し、真空乾燥して、
（Ｒ）−（−）−６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒ
ドロキシ−１，１′−ビナフチル０．４１０ｇ（０．９
２３ｍｍｏｌ）を得た。収率３９％、ｍ．ｐ．１０９−
１１４℃、［α］５７８ ２４−１３１．７°（ｃ ０．
５０１，ＣＨ２Ｃｌ２）であった。（文献値：［α］
５７８ ２４−１２９°（ｃ １．０，ＣＨ２Ｃｌ２））
であった。
０，ＭｅＯＨ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（＋）−１，２−ジ
アミノ−１，２−ジフェニルエタン１．００ｇ（４．７
ｍｍｏｌ）およびｄｌ−６，６′−ジブロモ−２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル２．０９ｇ
（４．７１ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室温ま
で冷却し、析出した結晶をエーテル３ｍｌから１回再結
晶させることにより、（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−ジアミ
ノ−１，２−ジフェニルエタン・（Ｒ）−（−）−６，
６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−
ビナフチルの０．８３６ｇを得た。物性値は次のとおり
である。ｍ．ｐ．１０１−１０４℃、 ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４６０，３４
００，３３２０，３６００−２４００，１６１０，１５
９０，１５００，８２０，７００１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＳＯＣＤ３）δ：３．４（ｂｒ
ｓ，６Ｈ），３．７（ｓ，２Ｈ），６．７−８．０
（ｍ，２０Ｈ） この結晶０．０．８３６ｇ（１．２７ｍｍｏｌ）に氷冷
下でエタノール３ｍｌと１Ｍ塩酸１０ｍｌを加え、３０
分間攪拌した。析出した結晶をろ取し、真空乾燥して、
（Ｒ）−（−）−６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒ
ドロキシ−１，１′−ビナフチル０．４１０ｇ（０．９
２３ｍｍｏｌ）を得た。収率３９％、ｍ．ｐ．１０９−
１１４℃、［α］５７８ ２４−１３１．７°（ｃ ０．
５０１，ＣＨ２Ｃｌ２）であった。（文献値：［α］
５７８ ２４−１２９°（ｃ １．０，ＣＨ２Ｃｌ２））
であった。
【００４９】（実施例１３） ベンゼン１０ｍｌに［α］Ｄ ２０−３６．７°（ｃ
４．１４，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２
−ジアミノシクロヘキサン２．００ｇ（１７．５ｍｍｏ
ｌ）およびｄｌ−１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシイミ
ノ−１，２−ジフェニルエタン４．００ｇ（１７．６ｍ
ｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室温まで冷却し、析
出した結晶をベンゼン３０ｍｌから２回再結晶させるこ
とにより、（１Ｒ，２Ｒ）−−（−）−１，２−ジアミ
ノシクロヘキサン・（Ｒ）−（−）−（Ｅ）−１−ヒド
キシ−２−ヒドロキシイミノ−１，２−ジフェニルエタ
ンの２．３０ｇを得た。物性値は次のとおりである。
ｍ．ｐ．８５−１００℃、 ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３５００，３４
００，３３６０，３３３０，３３００，３２５０，３６
００−２４００，９６０，７１０ １ Ｈ −ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＳＯＣＤ３）δ：
０．７−２．７（ｍ，１０Ｈ），２．７−４．６（ｂｒ
ｓ，６Ｈ），５．６（ｓ，１Ｈ），７．２（ｓ，１０
Ｈ）この結晶１．００ｇ（２．９３ｍｍｏｌ）に氷冷下
でエタノール２ｍｌと１Ｍ塩酸１０ｍｌを加え、３０分
間攪拌した。析出した結晶をろ取し、真空乾燥して、
（Ｒ）−（Ｅ）−１−ヒドロキシ−２ヒドロキシイミノ
−１，２−ジフェニルエタンの０．４８３ｇ（２．１３
ｍｍｏｌ）を得た。収率５６％、［α］Ｄ ２４−５．１
２°（ｃ ０．５０８，ＣＨＣｌ３）、（文献値：
［α］Ｄ ２４−３．２゜（ｃ ０．５，ＣＨＣｌ３））
であった。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３−ＣＤ３Ｓ
ＯＣＤ３）δ：４．８（ｓ，１Ｈ），５．６（ｓ，１
Ｈ），７．２（ｓ，１０Ｈ），１０．０（ｓ，１Ｈ）で
あった。
４．１４，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２
−ジアミノシクロヘキサン２．００ｇ（１７．５ｍｍｏ
ｌ）およびｄｌ−１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシイミ
ノ−１，２−ジフェニルエタン４．００ｇ（１７．６ｍ
ｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室温まで冷却し、析
出した結晶をベンゼン３０ｍｌから２回再結晶させるこ
とにより、（１Ｒ，２Ｒ）−−（−）−１，２−ジアミ
ノシクロヘキサン・（Ｒ）−（−）−（Ｅ）−１−ヒド
キシ−２−ヒドロキシイミノ−１，２−ジフェニルエタ
ンの２．３０ｇを得た。物性値は次のとおりである。
ｍ．ｐ．８５−１００℃、 ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３５００，３４
００，３３６０，３３３０，３３００，３２５０，３６
００−２４００，９６０，７１０ １ Ｈ −ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＳＯＣＤ３）δ：
０．７−２．７（ｍ，１０Ｈ），２．７−４．６（ｂｒ
ｓ，６Ｈ），５．６（ｓ，１Ｈ），７．２（ｓ，１０
Ｈ）この結晶１．００ｇ（２．９３ｍｍｏｌ）に氷冷下
でエタノール２ｍｌと１Ｍ塩酸１０ｍｌを加え、３０分
間攪拌した。析出した結晶をろ取し、真空乾燥して、
（Ｒ）−（Ｅ）−１−ヒドロキシ−２ヒドロキシイミノ
−１，２−ジフェニルエタンの０．４８３ｇ（２．１３
ｍｍｏｌ）を得た。収率５６％、［α］Ｄ ２４−５．１
２°（ｃ ０．５０８，ＣＨＣｌ３）、（文献値：
［α］Ｄ ２４−３．２゜（ｃ ０．５，ＣＨＣｌ３））
であった。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯＣＤ３−ＣＤ３Ｓ
ＯＣＤ３）δ：４．８（ｓ，１Ｈ），５．６（ｓ，１
Ｈ），７．２（ｓ，１０Ｈ），１０．０（ｓ，１Ｈ）で
あった。
【００５０】（実施例１４） ベンゼン３ｍｌに［α］Ｄ ２０−１０３．１°（ｃ
１．００，ＭｅＯＨ）の（１Ｓ，２Ｓ）−（−）−１，
２−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン０．９３４ｇ
（４．４０ｍｍｏｌ）およびｄｌ−１−ヒドロキシ−２
−ヒドロキシイミノ−１，２−ジフェニルエタン１．０
０ｇ（４．４０ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室
温まで冷却し、析出した結晶をベンゼン２ｍｌから１回
再結晶させることにより、（１Ｓ，２Ｓ）−（−）−
１，２−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン・ｌ−１
−ヒドロキシ−２−ヒドロキシイミノ−１，２−ジフェ
ニルエタンの０．２５０ｇを得た。物性値は次のとおり
である。ｍ．ｐ．１５２−１５５℃、［α］Ｄ ２４−
８．９８°（ｃ １．００，ＣＨＣｌ３）１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：４．２（ｓ，２Ｈ），
５．６（ｓ，１Ｈ），７．３（ｓ，２０Ｈ） この結晶０．２５０ｇ（０．５６９ｍｍｏｌ）に氷冷下
でエタノール２ｍｌと１Ｍ塩酸２０ｍｌを加え、３０分
間攪拌した。析出した結晶をろ取し、真空乾燥して、
（Ｓ）−（＋）−１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシイミ
ノ−１，２−ジフェニルエタンの０．１２９ｇ（０．５
６９ｍｍｏｌ）を得た。収率２６％、［α］Ｄ ２４＋
７．９５°（ｃ １．０１，ＣＨＣｌ３）、１Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤ３ＳＯＣＤ３）δ：３．３（ｓ，１．５Ｈ），
５．５（ｓ，０．５Ｈ），５．９（ｂｒｓ，０．５
Ｈ），７．２０（ｓ，５Ｈ），７．２５（ｓ，５Ｈ），
１０．７（ｓ，０．５Ｈ）であった。
１．００，ＭｅＯＨ）の（１Ｓ，２Ｓ）−（−）−１，
２−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン０．９３４ｇ
（４．４０ｍｍｏｌ）およびｄｌ−１−ヒドロキシ−２
−ヒドロキシイミノ−１，２−ジフェニルエタン１．０
０ｇ（４．４０ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室
温まで冷却し、析出した結晶をベンゼン２ｍｌから１回
再結晶させることにより、（１Ｓ，２Ｓ）−（−）−
１，２−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン・ｌ−１
−ヒドロキシ−２−ヒドロキシイミノ−１，２−ジフェ
ニルエタンの０．２５０ｇを得た。物性値は次のとおり
である。ｍ．ｐ．１５２−１５５℃、［α］Ｄ ２４−
８．９８°（ｃ １．００，ＣＨＣｌ３）１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：４．２（ｓ，２Ｈ），
５．６（ｓ，１Ｈ），７．３（ｓ，２０Ｈ） この結晶０．２５０ｇ（０．５６９ｍｍｏｌ）に氷冷下
でエタノール２ｍｌと１Ｍ塩酸２０ｍｌを加え、３０分
間攪拌した。析出した結晶をろ取し、真空乾燥して、
（Ｓ）−（＋）−１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシイミ
ノ−１，２−ジフェニルエタンの０．１２９ｇ（０．５
６９ｍｍｏｌ）を得た。収率２６％、［α］Ｄ ２４＋
７．９５°（ｃ １．０１，ＣＨＣｌ３）、１Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤ３ＳＯＣＤ３）δ：３．３（ｓ，１．５Ｈ），
５．５（ｓ，０．５Ｈ），５．９（ｂｒｓ，０．５
Ｈ），７．２０（ｓ，５Ｈ），７．２５（ｓ，５Ｈ），
１０．７（ｓ，０．５Ｈ）であった。
【００５１】（実施例１５） トルエン２５ｍｌに［α］Ｄ ２０−３５°（ｃ ４．０
０，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジア
ミノシクロヘキサン１．００ｇ（８．７６ｍｍｏｌ）お
よびｄｌ−１，１′−ビ−２−ナフトール２．５１ｇ
（８．７７ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室温ま
で冷却し、析出した結晶をろ取することにより（Ｒ）−
（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトール・（１Ｒ，２
Ｒ）−（−）−１，２−ジアミノシクロヘキサン・トル
エン（１：１：１）錯体の２．１５ｇ（４．３６ｍｍｏ
ｌ）を得た。収率１００％（ｄｌ−１，１′−ビ−２−
ナフトールの半量に対して）であり、物性値は次のとお
りである。ｍ．ｐ．１５０−１５５℃、 ［α］Ｄ ２４−１６．３°（ｃ １．０２，ＣＨＣ
ｌ３） ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３３
８０，３３００，３０６０，１６２０，１６００，１５
１５，８２０，７４５１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．３−２．０（ｍ、
１０Ｈ），２．３（ｓ，３Ｈ），３．７（ｓ，６Ｈ），
７．１−８．０（ｍ、１２Ｈ），７．３（ｓ，５Ｈ） この錯体に氷冷下でメタノール５ｍｌと１Ｍ塩酸５０ｍ
ｌを加え、１０分間撹拌した。析出した白色固体を水で
洗浄後、減圧下で乾燥し、（Ｒ）−（＋）−１，１′−
ビ−２−ナフトール１．２３ｇ（４．３０ｍｍｏｌ）を
得た。収率９８％（ｄｌ−１，１′ビ−２−ナフトール
の半量に対して）、光学収率１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ，
ダイセル化学工業（株）製ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＯＰ，
ＭＥＯＨ，０．５ｍｌ／ｍｉｎ）であった。
０，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジア
ミノシクロヘキサン１．００ｇ（８．７６ｍｍｏｌ）お
よびｄｌ−１，１′−ビ−２−ナフトール２．５１ｇ
（８．７７ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室温ま
で冷却し、析出した結晶をろ取することにより（Ｒ）−
（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトール・（１Ｒ，２
Ｒ）−（−）−１，２−ジアミノシクロヘキサン・トル
エン（１：１：１）錯体の２．１５ｇ（４．３６ｍｍｏ
ｌ）を得た。収率１００％（ｄｌ−１，１′−ビ−２−
ナフトールの半量に対して）であり、物性値は次のとお
りである。ｍ．ｐ．１５０−１５５℃、 ［α］Ｄ ２４−１６．３°（ｃ １．０２，ＣＨＣ
ｌ３） ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３３
８０，３３００，３０６０，１６２０，１６００，１５
１５，８２０，７４５１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．３−２．０（ｍ、
１０Ｈ），２．３（ｓ，３Ｈ），３．７（ｓ，６Ｈ），
７．１−８．０（ｍ、１２Ｈ），７．３（ｓ，５Ｈ） この錯体に氷冷下でメタノール５ｍｌと１Ｍ塩酸５０ｍ
ｌを加え、１０分間撹拌した。析出した白色固体を水で
洗浄後、減圧下で乾燥し、（Ｒ）−（＋）−１，１′−
ビ−２−ナフトール１．２３ｇ（４．３０ｍｍｏｌ）を
得た。収率９８％（ｄｌ−１，１′ビ−２−ナフトール
の半量に対して）、光学収率１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ，
ダイセル化学工業（株）製ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＯＰ，
ＭＥＯＨ，０．５ｍｌ／ｍｉｎ）であった。
【００５２】（実施例１６） ｍ−キシレン２５ｍｌに［α］Ｄ ２０−３５°（ｃ
４．００，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２
−ジアミノシクロヘキサン１．００ｇ（８．７６ｍｍｏ
ｌ）およびｄｌ−１，１′−ビ−２−ナフトール２．５
１ｇ（８．７７ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室
温まで冷却し、析出した結晶をろ取することにより、
（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトール・（１
Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジアミノシクロヘキサン
・ｍ−キシレン（１：１：１）錯体の２．２０ｇ（４．
３４ｍｍｏｌ）を得た。収率９９％（ｄｌ−１，１′−
ビ−２−ナフトールの半量に対して）であり、物性値は
次のとおりである。ｍ．ｐ．１５０−１５５℃、 ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３３
８０，３３００，３０６０，１６２０，１６００，１５
１５，８２０，７４５１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．３−２．０（ｍ、
１０Ｈ），２．３（ｓ，６Ｈ），３．７（ｓ，６Ｈ），
７．１−８．０（ｍ、１２Ｈ），７．３（ｓ，４Ｈ） この錯体に氷冷下でメタノール５ｍｌと１Ｍ塩酸５０ｍ
ｌを加え、１０分間撹拌した。析出した白色固体を水で
洗浄後、減圧下で乾燥し、（Ｒ）−（＋）−１，１′−
ビ−２−ナフトール１．２０ｇ（４．１９ｍｍｏｌ）を
得た。収率９６％（ｄｌ−１，１′ビ−２−ナフトール
の半量に対して）、光学収率１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ，
ダイヤル化学工業（株）製ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＯＰ，
ＭＥＯＨ，０．５ｍｌ／ｍｉｎ）であった。
４．００，Ｈ２Ｏ）の（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２
−ジアミノシクロヘキサン１．００ｇ（８．７６ｍｍｏ
ｌ）およびｄｌ−１，１′−ビ−２−ナフトール２．５
１ｇ（８．７７ｍｍｏｌ）を加え、加熱攪拌した後、室
温まで冷却し、析出した結晶をろ取することにより、
（Ｒ）−（＋）−１，１′−ビ−２−ナフトール・（１
Ｒ，２Ｒ）−（−）−１，２−ジアミノシクロヘキサン
・ｍ−キシレン（１：１：１）錯体の２．２０ｇ（４．
３４ｍｍｏｌ）を得た。収率９９％（ｄｌ−１，１′−
ビ−２−ナフトールの半量に対して）であり、物性値は
次のとおりである。ｍ．ｐ．１５０−１５５℃、 ＩＲ（ｃｍ−１，ＫＢｒ ｄｉｓｋ）：３４５０，３３
８０，３３００，３０６０，１６２０，１６００，１５
１５，８２０，７４５１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．３−２．０（ｍ、
１０Ｈ），２．３（ｓ，６Ｈ），３．７（ｓ，６Ｈ），
７．１−８．０（ｍ、１２Ｈ），７．３（ｓ，４Ｈ） この錯体に氷冷下でメタノール５ｍｌと１Ｍ塩酸５０ｍ
ｌを加え、１０分間撹拌した。析出した白色固体を水で
洗浄後、減圧下で乾燥し、（Ｒ）−（＋）−１，１′−
ビ−２−ナフトール１．２０ｇ（４．１９ｍｍｏｌ）を
得た。収率９６％（ｄｌ−１，１′ビ−２−ナフトール
の半量に対して）、光学収率１００％ｅｅ（ＨＰＬＣ，
ダイヤル化学工業（株）製ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＯＰ，
ＭＥＯＨ，０．５ｍｌ／ｍｉｎ）であった。
【００５３】
【発明の効果】本発明の分割法は、光学活性ジアミノ化
合物からなる二官能性分割剤を用いることにより、ラセ
ミ体もしくは部分分割された化合物であるジヒドロキシ
ビアリール、脂肪族ジオールおよびヒドロキシオキシム
からなる群から選ばれたカルボキシル基を含まない多官
能性化合物を有効に光学分割することができるものであ
る。すなわち、誘導体へ変換しなければ分割できないほ
ど従来直接分割が困難であった化合物を簡便に分割でき
る実用的な光学分割法である。また、操作が簡便で工業
的に安全で実用性のあるものである。
合物からなる二官能性分割剤を用いることにより、ラセ
ミ体もしくは部分分割された化合物であるジヒドロキシ
ビアリール、脂肪族ジオールおよびヒドロキシオキシム
からなる群から選ばれたカルボキシル基を含まない多官
能性化合物を有効に光学分割することができるものであ
る。すなわち、誘導体へ変換しなければ分割できないほ
ど従来直接分割が困難であった化合物を簡便に分割でき
る実用的な光学分割法である。また、操作が簡便で工業
的に安全で実用性のあるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 35/06 Ｃ０７Ｃ 35/06 35/14 35/14 35/20 35/20 39/14 39/14 39/38 39/38 249/14 249/14 251/40 251/40 251/48 251/48
Claims (4)
- 【請求項１】 ラセミ体もしくは部分分割された化合物
であるジヒドロキシビアリール、脂肪族ジオールおよび
ヒドロキシオキシムからなる群から選ばれたカルボキシ
ル基を含まない多官能性化合物に光学活性ジアミノ化合
物からなる二官能性分割剤を作用させ水素結合による錯
体を形成させることを特徴とする該多官能性化合物の光
学分割法。 - 【請求項２】 アルコールを主溶媒として含まない溶媒
中で前記多官能性化合物に前記二官能性分割剤を作用さ
せることからなる請求項１記載の光学分割法。 - 【請求項３】 前記ジヒドロキシビアリール、脂肪族ジ
オールおよびヒドロキシオキシムからなる群から選ばれ
たカルボキシル基を含まない多官能性化合物が１２−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタ
ンジオール、３，４−ヘキサンジオール、４，５−オク
タンジオール、５，６−デカンジオール、１２−シクロ
ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、
１，２−シロオクタンジオール、１，２−ジフェニル−
１，２−エタンジオール、１，２−ジヒドロ−１，２−
ジヒドロキシベンゼン、２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジ
ヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジメチ
ル−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビフェニル，
２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシイミノブタン、３−ヒ
ドロキシ−４−ヒドロキシイミノヘキサン、４−ヒドロ
キシ−５−ヒドロキシイミノオクタン、５−ヒドロキシ
−６−ヒドロキシイミノデカン、１，２−ジフェニル−
１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシイミノエタン、および
１，２−ビス（４−メトキシフェニル）−１−ヒドロキ
シ−２−ヒドロキシイミノエタンからなる群から選ばれ
たラセミ体もしくはラセミ体の一部が分割された化合物
であり、前記光学活性ジアミノ化合物からなる二官能性
分割剤が１，２−ジアミノプロパン、２，３−ジアミノ
ブタン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジ
アミノ−，２−ジフェニルエタン、２，２′−ジアミノ
−１，１′−ビナフチルから選ばれた化合物である請求
項１または２記載の光学分割法。 - 【請求項４】 前記ジヒドロキシビアリール、脂肪族ジ
オールおよびヒドロキシオキシムから選ばれたカルボキ
シル基を含まない多官能性化合物が、２，３−ブ タンジ
オール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，２−ジ
フェニル−，２−エタンジオール、１，２−シクロオク
タンジオール、２，２′−ジヒドロキシ−１１′−ビナ
フチル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチルまたは１，２−ジフェニル−１
−ヒドロキシ−２−ヒドロキシイミノエタンのラセミ体
もしくはラセミ体の一部が分割された化合物であり、前
記光学活性ジアミノ化合物からなる二官能性分割剤が
１，２−ジアミノシクロヘキサンまたは１，２−ジアミ
ノ−，２−ジフェニルエタンである請求項１または２記
載の光学分割法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2414693A JP2995206B2 (ja) | 1990-08-06 | 1990-12-27 | 光学分割法 |
| CA002048286A CA2048286A1 (en) | 1990-08-06 | 1991-08-01 | Optical resolution method |
| EP91307218A EP0471498B1 (en) | 1990-08-06 | 1991-08-06 | Optical resolution method |
| DE69128442T DE69128442T2 (de) | 1990-08-06 | 1991-08-06 | Optisches Trennungsverfahren |
| US07/974,826 US5395962A (en) | 1990-08-06 | 1992-11-16 | Optical resolution method |
| US08/293,036 US5510520A (en) | 1990-08-06 | 1994-08-19 | Optical resolution method |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20684690 | 1990-08-06 | ||
| JP2-242706 | 1990-09-14 | ||
| JP2-206846 | 1990-09-14 | ||
| JP24270690 | 1990-09-14 | ||
| JP2414693A JP2995206B2 (ja) | 1990-08-06 | 1990-12-27 | 光学分割法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07173081A JPH07173081A (ja) | 1995-07-11 |
| JP2995206B2 true JP2995206B2 (ja) | 1999-12-27 |
Family
ID=27328691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2414693A Expired - Fee Related JP2995206B2 (ja) | 1990-08-06 | 1990-12-27 | 光学分割法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2995206B2 (ja) |
-
1990
- 1990-12-27 JP JP2414693A patent/JP2995206B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07173081A (ja) | 1995-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0745437B2 (ja) | エステルの製造法 | |
| JP2995206B2 (ja) | 光学分割法 | |
| EP0471498B1 (en) | Optical resolution method | |
| AU2021377857A1 (en) | Method for producing 4-borono-l-phenylalanine and intermediate thereof | |
| US3873648A (en) | Method for separating mixtures of orthophosphoric esters | |
| JP5219319B2 (ja) | アダマンチル（メタ）アクリレート類の製造方法 | |
| JP4415543B2 (ja) | 光学活性６，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジオール誘導体の製造方法 | |
| JP3885497B2 (ja) | １，２，４−ブタントリオールの製造方法 | |
| EP0382506B1 (en) | Optically active diastereomer salts of tetrahydro-2-furoic acid | |
| JP4437012B2 (ja) | ムスコンのアセタール付加体、その調製方法、並びに（±）−ムスコンの光学分割方法 | |
| JP2002506453A (ja) | ホスホニウムフェノレートの製造法 | |
| CN113956157A (zh) | 一种合成2-甲酰基-1-环丙烷甲酸乙酯的方法 | |
| JP5968301B2 (ja) | 嵩高い水酸基含有化合物由来のエステルの製造方法 | |
| US4983768A (en) | Process of preparation of phosphinamides applications and new products | |
| US6303796B1 (en) | β-diketone compounds β-diketone compounds coordinated to metal, method of organic synthesis with these, and catalyst | |
| JP2580404B2 (ja) | ビナフトール類のラセミ化および光学分割法 | |
| JPH0413659A (ja) | 光学活性１―ベンジル―３―ヒドロキシピロリジンの製造方法 | |
| JP2858015B2 (ja) | 光学活性な１―アルキルアミノ―３―アリールオキシ―２―プロパノール類の製造方法 | |
| JPWO2007091446A1 (ja) | ジホスフィン化合物の製造方法、この製造方法により製造されるジホスフィン化合物及び中間生成物 | |
| Cheng et al. | Synthesis of hybrid dendritic molecules with diazaphospholidine oxide grafted at the surface of octavinylsilsesquioxane (OVS) | |
| JPH0621114B2 (ja) | フタル酸ジフェニルの精製方法 | |
| EP0122279A1 (en) | A process for preparing a cycloaddition compound | |
| JP2002161073A (ja) | イタコナートおよびスクシナート誘導体を製造するための新規なオレフィン化方法 | |
| JPH09286763A (ja) | １−アルキル−２−（置換フェニル）エチルアミン類の光学活性体の製造方法 | |
| JP2001064275A (ja) | イソクマリン誘導体の光学分割方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071029 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081029 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091029 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101029 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |