JP3025307B2 - 熱可塑性エラストマー性グラフトコポリマーを含有したパーソナルケア組成物 - Google Patents

熱可塑性エラストマー性グラフトコポリマーを含有したパーソナルケア組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、無極性グラフト熱可塑性エラストマー性コ
ポリマーと、そのコポリマーのための非水溶性揮発性溶
媒を含有したヘアケア組成物に関する。本発明はスプレ
ー及びムースのようなスタイリング製品、リンス及びリ
ーブオンコンディショナーのようなヘアコンディショニ
ング製品と、ヘアをクレンジング及びコンディショニン
グする上で有用なコンビネーションシャンプー製品に関
する。
発明の背景 ヘアケア製品におけるポリマー物質の使用は重要性を
増している。ヘアケア分野において、ポリマーはヘア保
持及びセッティング製品、ヘアコンディショニング製品
と、シャンプーに用いることができる。かなり多くの効
果がこれらタイプの組成物でポリマー物質の使用から得
られるが、このような組成物を更に改善することが望ま
れ続けている。例えば、改善されたスタイル保持性又は
改善されたヘアコンディショニング効果を有した製品を
提供することが望まれる。
ヘアケア分野において、ヘアを特定のスタイル又は形
状に留めたいという希望は広くもたれている。このよう
なスタイル保持は２つのルート：ヘア繊維のパーマネン
ト化学変更あるいはヘアスタイル又は形状の一時的変更
のいずれかにより通常行われる。一時的変更とは水又は
洗髪によりとかれるものをいう。一時的なスタイル変更
は、洗髪及び／又はコンディショニング後でかつ乾燥及
び／又はスタイリング前に、湿ったヘアへの組成物の適
用により通常行われてきた。ムース、ゲル、ローション
又はスプレー形態の製品がこの目的に最も普通に用いら
れる。望ましいスタイルが得られると、スプレー製品が
スタイルの保持を助けるために常用される。これら様々
なヘアケア製品は、スタイリング及び保持を行うために
様々なガム及び樹脂を利用する。しかしながら、現在用
いられているガム及び樹脂はヘアでベタベタ又はゴワゴ
ワしすぎる感じになりやすい。しかも、これらのガム及
び樹脂は望んでいるほど容易には洗い落ちない。したが
って、ゴワゴワ又はベタベタしすぎることなく強い持続
的な保持性を示し、しかも洗髪で容易に除去される、改
善されたスタイリング及びスタイル保持物質について必
要性が存在している。更に、ほとんどのヘアケアスタイ
リング組成物は水及び／又はアルコールベースであるた
め、これらの物質はこれらのベースで良好な溶解性又は
分散性を有することが必要である。
同様に、ヘアコンディショニング分野でも、改善され
たコンディショニング効果を与えて、リンス、リーブオ
ン組成物及びシャンプーを含めた様々なマトリックスか
らデリバリーできるポリマーを開発することが望まれて
いる。多くの従来のコンディショニング剤はコートされ
たヘア感触と外観を残す欠点を有している。しかも、多
くの従来のコンディショニング剤はシャンプーマトリッ
クスからのデリバリーに適さず、その理由はそれらがヘ
ア繊維の後に残る代わりに洗浄プロセス中にヘアから除
去されるためである。
無極性の疎水性熱可塑性エラストマー性コポリマーは
当業界で周知であるが、ヘアケア製品のようなパーソナ
ルケア適用には用いられなかった。例えば、1974年１月
15日付で発行されたMilkovickらの米国特許第3,786,116
号明細書参照。熱可塑性エラストマー性コポリマーは、
それらに溶解性及び強度を与える熱可塑性と、それらに
柔軟性及び形状保持性を与えるゴム様弾性とを合わせ持
っている。本発明の熱可塑性エラストマー性コポリマー
は無極性物質であり、水及び／又はアルコールに比較的
不溶性である。これらの溶解性はこれらのコポリマーを
ヘアケア製品で処方上高度に有用なものにしている。
ポリマーはシリコーンの組込み又はグラフト化により
改質できることも周知である。例えば、1992年４月21日
付で発行されたR.E.Bolich Jr.らの米国特許第5,106,60
9号及び1987年９月15日付で発行されたMazurekの米国特
許第4,693,935号明細書参照。シリコーングラフトポリ
マーは低い表面エネルギーを有して、非シリコーングラ
フトポリマーから通常得られない独特な美的及び処方利
点を与えやすい。
無極性の熱可塑性エラストマー性コポリマーが生じう
る長所にもかからわず、これらの物質は通常処方が難し
い。しかしながら、ある不溶性揮発性溶媒の使用はこれ
らの組成物に高度に望ましいベースを与えることが本発
明でわかった。得られた組成物は良いスタイリング及び
コンディショニング性能を有して、ヘアに高度に望まし
い感触を有し、例えばそれらはヘア感触をベタベタ又は
ゴワゴワさせない。
本発明の目的は、無極性のグラフト熱可塑性エラスト
マー性コポリマーを含有したヘアケア組成物を提供する
ことである。
本発明のもう１つの目的は、改善されたスタイル及び
保持効果を有するヘアケア組成物を提供することであ
る。
本発明のもう１つの目的は、改善されたコンディショ
ニング効果を有する新規ヘアケア組成物を提供すること
である。
これら及び他の目的は、以下の詳細な記載から容易に
明らかとなるであろう。
発明の要旨 本発明は： （Ａ）．主鎖と２以上の疎水性ポリマー側鎖を有する熱
可塑性エラストマー性コポリマー〔上記コポリマーはラ
ンダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位の共重合から形成され、上
記コポリマーは： （ｉ）約20〜約90重量％の上記Ａ単位（上記Ａ単位は上
記Ｂ及びＣ単位と共重合しうるモノマー単位である）； （ii）約10〜約60重量％の上記Ｂ単位（上記Ｂ単位はポ
リマー部分と上記Ａ及びＣ単位と共重合しうる部分を有
した疎水性マクロモノマー単位である）； 及び （iii）０〜約20重量％の上記Ｃ単位（上記Ｃ単位はポ
リマー部分と上記Ａ及びＢ単位と共重合しうる部分を有
したポリシロキサンマクロモノマー単位である）からな
り、上記Ａ単位は上記Ｂ単位及び上記Ｃ単位の上記共重
合性部分と一緒になって上記主鎖を形成し、上記Ｂ単位
の上記ポリマー部分は上記疎水性側鎖を形成し、上記コ
ポリマーは約10,000以上の重量平均分子量を有し、しか
も上記コポリマーは少くとも２つの異なるTg値を示し、
その第一のTgは上記主鎖に相当して約０℃以下の値を有
し、上記第二のTgは上記疎水性ポリマー側鎖に相当して
約25℃以上の値を有する〕；及び （Ｂ）．ヘアへの適用に適した上記コポリマー用の非水
溶性揮発性溶媒 を含んでなるヘアケア組成物に関する。
本発明は： （Ａ）．主鎖と２以上の疎水性ポリマー側鎖を有する熱
可塑性エラストマー性コポリマー〔上記コポリマーはラ
ンダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位の共重合から形成され、下
記式に相当する： 〔Ａ〕ａ〔Ｂ〕ｂ〔Ｃ〕ｃ （上記式中ＡはＢ及びＣと共重合しうる少くとも１種
のモノマー単位であって、アクリル酸エステル、Ｎ−ア
ルキルアクリルアミド、アルキルビニルエーテル、アル
キル置換スチレン及びそれらの混合物からなる群より選
択される;aは約100以上の整数である； Ｂは下記式に相当する、Ａ及びＣと共重合しうる少く
とも１種の無極性疎水性マクロモノマー単位である： 上記式中Ｉは水素、C1-40直鎖又は分岐鎖アルキル、
ベンジル、１−フェニル置換C2-40直鎖又は分岐鎖アル
キル、1,1−ジフェニル置換C2-40直鎖又は分岐鎖アルキ
ル及びそれらの混合物からなる群より選択される；R5は
Ｈ及びC1-C8アルキルからなる群より選択される；R6、R
7、R8、R9及びR10は独立してC1-C8直鎖又は分岐鎖アル
キルからなる群より選択されるが、R6、R7、R8、R9及び
R10の各々は同時にＨではない;mは約10〜約2000の整数
である;EはＡ及びＣと共重合しうるエチレン性不飽和部
分であって、ビニル、アリル、アクリロイル、メタクリ
ロイル、エタクリロイル、２−ビニルベンゾイル、３−
ビニルベンゾイル、４−ビニルベンゾイル、２−ビニル
ベンジル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル、
１−ブテニル、１−プロペニル、イソブテニル、シクロ
ヘキセニル、シクロペンテニル及びそれらの混合物から
なる群より選択される;bは約２以上の整数である； Ｃは下記式に相当する、Ａ及びＢと共重合しうるポリ
シロキサンマクロモノマー単位である： Ｅ′(Y)wSi(R11)3-t(Z)t 上記式中Ｅ′はＡ及びＢと共重合しうるエチレン性不
飽和部分である;Yは二価結合基である；R11はＨ、低級
アルキル、アリール又はアルコキシからなる群より選択
される;Zは少くとも約500の数平均分子量を有する一価
シロキサンポリマー部分であり、共重合条件下で本質的
に非反応性であって、重合後に上記主鎖から吊り下が
る;wは０又は１である;tは１〜３の整数である;cは０以
上の整数である）〕；及び （Ｂ）．ヘアへの適用に適した上記コポリマー用の非水
溶性揮発性溶媒を含んでなるヘアケア組成物にも関す
る。
別の態様において、Ｂマクロモノマーは２種以上の異
なるランダム反復モノマー単位を含んだコポリマー性マ
クロモノマーである。
別の態様において、本発明はヘアをスタイリング及び
／又は保持するための方法に関する。
別の態様において、本発明はヘアをコンディショニン
グするための方法に関する。
他で指摘されないかぎり、本明細書で用いられるすべ
てのパーセンテージ及び比率は全組成物の重量により、
行われたすべての測定は25℃である。本発明は必須及び
任意成分と本明細書で記載された成分を含む、からなる
又はから本質的になる。すべての特許、特許出願及び印
刷出版物を含めて本明細書で記載されたすべての文献
が、参考のためそれら全体でこの開示の中に組み込まれ
る。
発明の具体的な説明 本明細書で用いられる“熱可塑性エラストマー性コポ
リマー”という用語は、そのコポリマーが熱可塑性とエ
ラストマー性双方の性質を有していることを意味する。
“熱可塑性エラストマー性コポリマー”という用語は、
ポリマー業者に周知の用語である。“熱可塑性”とは加
熱でコポリマーが軟化し、冷却でそれが再硬化すること
を意味する；応力に付されるとそれは流動し始め、応力
の除去でそれは流動を止める。“エラストマー性”と
は、コポリマーが耐変形性を示すような弾性率を有し、
しかも限定された伸び率及び収縮率を有することを意味
する。換言すれば、コポリマーは変形後にその大きさ及
び形状を回復する傾向がある。
“グラフトコポリマー”とはポリマー業者に周知の用
語であり、他の化学部分が加えられたか又は“グラフト
化”されたコポリマーを表すために用いられ、これらの
コポリマーがペンダントポリマー側鎖を含み、換言すれ
ばこれらのポリマーがコポリマー上又は中へのポリマー
側鎖の“グラフト化”又は組込みから形成されうること
を意味する。
“マクロモノマー”という用語はポリマー業者に周知
の用語であり、重合しうる部分を含んだポリマー物質を
表すために用いられる。換言すれば、マクロモノマーは
高分子モノマーであって、それ自体、他のモノマー又は
他のマクロモノマーとのポリマーを形成するために重合
反応で使用できる本質的に高分子量タイプのモノマー構
築ブロック単位である。
本明細書で用いられる“無極性”という用語は、これ
らのコポリマーが下記の非水溶性揮発性溶媒成分に可溶
性であることを意味する。“可溶性”とは、コポリマー
が25℃において少くとも約20mg/ml、更に好ましくは約5
0mg/ml、最も好ましくは約100mg/mlの濃度でこの溶媒成
分に溶解しうることを意味する。
“疎水性”という用語は、水に親和性を欠いたその標
準的意味で本明細書では用いられる。
熱可塑性エラストマー性コポリマー 本発明のヘアケア組成物は熱可塑性エラストマー性コ
ポリマーを含んでいる。一般的に、ヘアケア組成物は全
組成物の約0.1〜約25重量％、好ましくは約0.5〜約20
％、更に好ましくは約１〜約10％、最も好ましくは約２
〜約５％であるが、それより高い又は低い量でも適用例
に応じて用いてよい。
本発明のコポリマーは、エラストマー性又は柔軟性の
主鎖、少くとも２つの熱可塑性疎水性側鎖と、場合によ
り１以上のポリシロキサン鎖を有していることで特徴付
けられる。単一のコポリマー中におけるエラストマー
性、熱可塑性及び任意のポリシロキサン部分のこの組合
せが、これら物質の独特で有用な性質を付与する。本発
明のコポリマーは、それらがモノマー単位とマクロモノ
マー及び任意のポリシロキサン単位の共重合から製造で
きるため、“グラフトコポリマー”と称することもでき
る。換言すれば、マクロモノマー及び任意のポリシロキ
サン単位がコポリマー中に“グラフト化”されるか又は
組込まれている。
これらのコポリマーは少くとも２つの異なる非混和相
を示す。理論に制限されず、これらコポリマーの疎水性
熱可塑性側鎖は互いに密接に関連し合って１相中に存在
するが、コポリマーの主鎖は別の相にあると考えられ
る。コポリマー中におけるポリシロキサン部分の相対％
に応じて、ポリシロキサン側鎖は更にもう１つの別の相
も形成できる。この相非混和性の結果として、これらの
コポリマーは少くとも２つの異なるガラス転移温度
“Tg”を示し、即ち１つは主鎖に関するTg及び１つはＢ
マクロモノマーにより形成される疎水性側鎖に関するTg
である。コポリマーは任意のポリシロキサン側鎖に対応
した第三のガラス転移温度も示すことがある。このよう
な第三Tgが観察されるかどうかは、コポリマー中のシリ
コーン率、コポリマー中ポリシロキサン側鎖の数、関与
する各Tg間の温度分離と、他のこのような物理的ファク
ターを含めたいくつかのファクターに依存している。
Tgは、ポリマー又はその一部が固体又は脆性物質から
液体又はゴム様物質への転移を起こす温度を表すために
用いられる、ポリマー業界の周知用語である。ガラス転
移温度は当業者のポリマー科学者に周知である標準技術
を用いて測定できる。ガラス転移を調べる１つの特に有
用な技術は示差走査熱量測定（DSCとしても知られる）
である。ポリマーのガラス転移現象はIntroduction to
Polymer Science and Technology:An SPE Textbook（ed
s.H.S.Kaufman及びJ.J.Falcetta），（John Wiley ＆ S
ons:1977）で記載され、これは参考のためその全体で本
明細書に組み込まれる。
本コポリマーの主鎖（即ち、疎水性側鎖及び任意のポ
リシロキサン側鎖を含まないコポリマーの部分）のTgは
約０℃以下であるべきである。好ましくは、主鎖のTgは
約−10〜約−130℃、更に好ましくは約−20〜約−125
℃、最も好ましくは約−45〜約−120℃であるべきであ
る。コポリマーの疎水性側鎖（即ち、主鎖及び任意のポ
リシロキサン側鎖を含まないコポリマーの部分）のTgは
約20℃以上である。好ましくは、疎水性側鎖のTgは約25
〜約200℃、更に好ましくは約30〜約175℃、最も好まし
くは約35〜約150℃であるべきである。コポリマーのポ
リシロキサン側鎖（即ち、主鎖及び疎水性側鎖を含まな
いコポリマーの部分）のTgは約−120℃である。上記の
ように、異なるTgはこれらコポリマーの任意のポリシロ
キサン側鎖についていつも観察できるわけではない。
これらのコポリマーは主鎖及びＢマクロモノマーの疎
水性側鎖について少くとも２つの異なるTgを有するた
め、これらのコポリマーはヘアコンディショニング、ヘ
アスタイリング及びセッティング組成物に有用である。
加えて、これらコポリマーのシロキサン側鎖は滑らかで
シルキーな感触と輝きをヘアに付与する。
本発明のコポリマーはランダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位
の共重合から形成され、好ましくはＡ単位は少くとも１
種の重合しうるエチレン性不飽和モノマー単位から選択
され;B単位はポリマー部分及び共重合性部分、好ましく
はＡ及びＣ単位と共重合しうるエチレン性不飽和部分を
含む少くとも１種の疎水性マクロモノマー単位から選択
され;C単位は場合により存在するとき、ポリマー部分及
び共重合性部分、好ましくはＡ及びＢ単位と共重合しう
るエチレン性不飽和部分を含む少くとも１種のポリシロ
キサンマクロモノマー単位から選択される。これらコポ
リマーの好ましい態様において、主鎖はＡモノマー単位
と疎水性Ｂマクロモノマー単位のエチレン性不飽和部分
及び任意のポリシロキサンＣマクロモノマー単位のエチ
レン性不飽和部分との重合から形成される。Ｂマクロモ
ノマー単位の重合部分はコポリマーの疎水性側鎖を形成
する。任意のＣマクロモノマー単位の重合部分はコポリ
マーのポリシロキサン側鎖を形成する。Ａ、Ｂ及びＣ単
位はコポリマーの制限（例えば、溶解度、Tg及び分子
量）に合うかぎり様々な構造から選択することができ
る。
本発明のコポリマーのＡモノマー単位は、コポリマー
の約20〜約90重量％、更に好ましくは約35〜約85％、最
も好ましくは約50〜約80％である。
疎水性Ｂマクロモノマー単位は、コポリマーの約10〜
約60重量％、更に好ましくは約20〜約55％、最も好まし
くは約30〜約50％である。
任意のＣポリシロキサンマクロモノマー単位は、コポ
リマーの０〜約20重量％、更に好ましくは０〜約15％、
最も好ましくは０〜約10％である。
本発明のコポリマーは少くとも約10,000の重量平均分
子量を有する。粘度、加工処理性、美的特徴、処方適合
性等のような実際的理由から本発明の適用例を制限する
こと以外、分子量に上限はない。重量平均分子量は 約
5,000,000以下、更に一般的には約2,500,000以下、典型
的には約1,500,000以下である。好ましくは、重量平均
分子量は約10,000〜約5,000,000、更に好ましくは約75,
000〜約1,000,000、更に一層好ましくは約100,000〜約8
50,000、最も好ましくは約125,000〜約75,000である。
一方、本発明のコポリマーは下記式で表すこともでき
る： 〔Ａ〕ａ〔Ｂ〕ｂ〔Ｃ〕ｃ 上記式中Ａ、Ｂ及びＣは本明細書で記載されたとおり
である;aは約100以上の整数であり、好ましくはａは約1
00〜約3000、更に好ましくは約250〜約2000、最も好ま
しくは約350〜約1500の整数である;bは約２以上、好ま
しくは約２〜約50、更に好ましくは約２〜約20、最も好
ましくは約２〜約10の整数である;cは０以上、好ましく
は０〜約25、更に好ましくは０〜約10、最も好ましくは
０〜約５の整数である。この式において、たとえ範囲が
下付き記号ａ、ｂ及びｃについて示されても、ポリマー
の物理的性質、例えばTg、溶解度等が達成されているか
ぎり、これらの下付き記号が本ポリマーを厳密に制限す
るものでないことは、はっきりしている。本コポリマー
がこの段落で開示された式により表される場合には、そ
れらの数平均分子量でそのコポリマーを表すことが有用
とわかった。数平均分子量は約2,500,000以下、更に一
般的には約1,500,000以下、典型的には約1,000,000以下
である。好ましくは、数平均分子量は約10,000〜約1,00
0,000、更に好ましくは約20,000〜約500,000、最も好ま
しくは約25,000〜約250,000である。
上記のように、本発明で有用なコポリマーは好ましく
は無極性で、示された溶解性を有している。当業者の能
力の範囲内において具体的Ａ、Ｂ及びＣ単位の適切な選
択及び組合せと、その単位の特定相対比の選択により、
コポリマーは溶解度、Tg等のような様々な物理的性質
と、ヘアケア適用で常用される他の成分との適合性につ
いて最良にすることができる。
モノマーＡ単位 Ａモノマー単位は共重合性モノマー、好ましくはエチ
レン性不飽和モノマーから選択される。単一のＡモノマ
ー又は２種以上のＡモノマーの組合せがいずれも利用で
きる。Ａモノマーはコポリマーの要求に合うように選択
される。本明細書で用いられるような“共重合性”と
は、いずれか慣用的な合成技術を用いて共重合されうる
モノマーを意味する。慣用的なラジカル開始技術を用い
て共重合されうるモノマーが好ましい。“エチレン性不
飽和”という用語は、少くとも１つの重合性炭素−炭素
二重結合（一、二、三又は四置換できる）を含んだモノ
マーを意味するために本明細書で用いられる。
本発明のコポリマーのＡモノマー単位は、コポリマー
の約20〜約90重量％、更に好ましくは約35〜約85％、最
も好ましくは約50〜約80％である。
ポリマーのTg、分子量及び溶解度要求に合うかぎり、
２以上のモノマーの混合物を含めた様々な不飽和Ａモノ
マー単位が本発明で使用できる。本発明で有用なモノマ
ーの非制限クラスには、アクリル酸エステル、Ｎ−アル
キルアクリルアミド、アルキルビニルエーテル及びアル
キル置換スチレンからなる群より選択されるものがあ
る。
本発明で有用なアクリル酸エステルは下記式で表すこ
とができる： 上記式中R1及びR2は独立してＨ、C1-C8直鎖又は分岐
鎖アルキル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエト
キシ、２−メトキシエチル及び２−エトキシエチルから
なる群より選択される；R3はC1-C30直鎖、分岐鎖又は環
式アルキル；クロロ及び／又はフルオロ置換C1-C30直
鎖、分岐鎖又は環式アルキル；フェニル置換C1-C30直
鎖、分岐鎖又は環式アルキル；メトキシ、エトキシ及び
フェノキシ置換C1-C30直鎖、分岐鎖又は環式アルキル；
シアノ置換C1-C30直鎖、分岐鎖又は環式アルキルからな
る群より選択される。好ましいのは、R3がC1-C20直鎖又
は分岐鎖アルキルである場合である。アクリル酸エステ
ルの非制限例には、２−エチルヘキシルアクリレート、
ヘキサデシルアクリレート、オクタデシルアクリレー
ト、ペンチルアクリレート、２−フェネチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、テトラデシルアクリレー
ト、トリデシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルエタクリレート、イソ
プロピルアクリレート、メトキシブチルアクリレート、
メチルブチルアクリレート、メチルアクリレート、ヘプ
チルアクリレート、ヘキシルアクリレート、メチルペン
チルアクリレート、ノニルアクリレート、フェノキシエ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、1,1,1−ト
リフルオロエチルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、シアノエチルアクリレート、ジメチルブチルアクリ
レート、1,1−ジヒドロペルフルオロヘキシルアクリレ
ート、1,1−ジヒドロペルフルオロデシルアクリレー
ト、1,1−ジヒドロペルフルオロペンチルアクリレー
ト、ジメチルオクチルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、エチルブチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ヘプタフルオロブチルアクリレート、ヘプチルアク
リレート、ヘキサデシルアクリレート、ヘキシルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、イソデシルアクリレ
ート及びそれらの混合物がある。これらエステルの中で
好ましいのは、オクタデシルアクリレート、テトラデシ
ルアクリレート、ノニルアクリレート、エチルブチルア
クリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ヘキサデシルアクリレート、ヘキシルア
クリレート及びそれらの混合物からなる群より選択され
るものである。
本発明で有用なＮ−アルキルアクリルアミドは下記式
で表すことができる： 上記式中R1及びR2は前記のとおりであり、Ｘは−NHR4
及び−N(R4)2からなる群より選択され、ここで各R4は独
立してC1-C30直鎖又は分岐鎖アルキルからなる群より選
択される。本発明で有用なアミドの非制限例には、Ｎ−
オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−オクチルエタクリルアミド、N,N−ジメチルア
クリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−
（２−エチルヘキシル）アクリルアミド、Ｎ−ヘキサデ
シルアクリルアミド、N,N−メチルプロピルアクリルア
ミド、N,N−メチルプロピルメタクリルアミド及びそれ
らの混合物からなる群より選択されるものがある。
本発明で有用なアルキルビニルエーテルは下記式で表
すことができる： R3‐O-CR1＝CHR2 上記式中R1、R2及びR3はすべて前記のとおりである。
本発明で有用なアルキルビニルエーテルの非制限例に
は、エチルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ヘ
キサデシルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、ｓ−ブチルビニルエーテル及びそれらの混合物から
なる群より選択されるものがある。
本発明で有用なアルキル置換スチレンは下記式で表す
ことができる： 上記式中R1、R2及びR3はすべて前記のとおりである。
アルキル置換スチレンの非制限例には、４−ノニルスチ
レン、４−オクチルスチレン、４−（２−エチルヘキシ
ル）スチレン、３−オクチルスチレン、２−オクチルス
チレン、４−イソブチルスチレン及びそれらの混合物か
らなる群より選択されるものがある。3,5−ジメチルス
チレン、２−メチル−４−イソプロピルスチレン等のよ
うな、芳香族環上に２以上のアルキル置換基を有するス
チレンモノマーも有用である。
疎水性Ｂマクロモノマー単位 マクロモノマーは、それ自体、他の慣用的モノマー又
は他のマクロモノマーと更に重合することができる、大
きなポリマータイプのモノマー単位である。“マクロモ
ノマー”という用語は当業界のポリマー化学者に周知の
用語である。
本発明の疎水性Ｂマクロモノマー単位は、反復構造単
位を含んだ大きなポリマー構築ブロックである。Ｂマク
ロモノマーは小さなモノマー単位の重合から形成するこ
とができる。Ｂマクロモノマーは様々な構造を含み、Ａ
モノマー及び任意のＣポリシロキサンマクロモノマー単
位と共重合しうる。コポリマーのTg、溶解度及び分子量
要求に合うかぎり、単一のＢマクロモノマー又は２種以
上のＢマクロモノマーの組合せが利用できる。しかも、
各Ｂマクロモノマーは２種以上のランダム反復モノマー
単位から作製でき、その場合にマクロモノマーはコポリ
マータイプのマクロモノマーと現実的には考えられる。
いずれにしても、Ｂマクロモノマーは熱可塑性エラスト
マー性コポリマーの要求に合うように選択される。
疎水性Ｂマクロモノマーは、コポリマーの約10〜約60
重量％、更に好ましくは約20〜約55％、最も好ましくは
約30〜約50％である。
本明細書で用いられる“共重合性”という用語は、い
ずれか慣用的な合成技術を用いた重合反応でＡモノマー
及び任意のＣポリシロキサンマクロモノマーと反応しう
るＢマクモノマーを意味する。“共重合”とは２種以上
の異なるモノマーの同時重合について言うために用いら
れる業界用語である。本発明において、慣用的なラジカ
ル開始技術を用いてＡモノマー及び任意のＣポリシロキ
サンマクロモノマーと共重合しうるＢマクロモノマーが
好ましい。理論に制限されず、疎水性Ｂマクロモノマー
単位はコポリマーの全体的な溶解性に寄与していると考
えられる。
本発明で有用なＢマクロモノマーはポリマー部分及び
共重合性部分、好ましくはＡ及び任意Ｃ単位と共重合し
うるエチレン性不飽和部分を含んでいる。“エチレン性
不飽和”という用語は、少くとも１つの炭素−炭素二重
結合（一、二、三又は四置換できる）を含んだＢマクロ
モノマーを意味するために本明細書で用いられる。典型
的には、好ましいＢマクロモノマーはエチレン性不飽和
部分で末端キャップ化されたものである。本明細書で用
いられる“末端キャップ化”とは、エチレン性不飽和部
分がマクロモノマーの末端部分又はその近くにあること
を意味する。しかしながら、“末端キャップ化”のこの
定義では、マクロモノマーを炭素−炭素二重結合（一、
二、三又は四置換でもよい）で終わるそれらのマクロモ
ノマーのみに制限するつもりはない。
本発明の疎水性Ｂマクロモノマーは、当業界のポリマ
ー化学者に周知の様々な標準合成操作を利用して合成で
きる。更に、これらのマクロモノマーは市販ポリマーか
ら出発しても合成できる。典型的には、マクロモノマー
の重量平均分子量は約1000〜約200,000、更に好ましく
は約1500〜約30,000、最も好ましくは約2000〜約25,000
である。
例えば、疎水性Ｂマクロモノマーは、１種以上の疎水
性モノマーの重合（酸、塩基、ラジカル又は自己開始）
によりポリマーを形成させ、その後共重合性構造単位
Ｅ、好ましくはエチレン性不飽和部分と反応させるか又
はそれで“末端キャップ化”させて合成することができ
る。一方、Ｂマクロモノマーは構造単位Ｅで“末端キャ
ップ化”された市販疎水性ポリマーから出発して合成す
ることもできる。更にもう１つの別法では、Ｂマクロモ
ノマーは構造単位Ｅから出発して、それに望ましい疎水
性モノマー単位を重合させることで合成してもよい。こ
の第三の別法において、Ｅ単位のエチレン性不飽和部分
は合成で費やされず、その完全性は後でＢマクロモノマ
ーとＡ及び任意Ｃ単位との共重合のために保存されると
理解されるべきである。すべての合成代替法は、いかな
る他の適切な合成操作もＢマクロモノマーと本発明のコ
ポリマーを製造するために利用できるという点で、単な
る例示にすぎない。
Ｂマクロモノマーは下記式で表すことができる： 〔Ｉ〕ｎ−〔Ｗ〕ｍ−Ｅ 上記式中Ｉは場合により存在する開始剤である（即ち
ｎ＝０又は１）であり、Ｗは疎水性モノマー単位であ
り、Ｅは末端キャップ基であり、ｍは約10〜約2000、好
ましくは約15〜約300、更に好ましくは約20〜約250の整
数であり、このためそのマクロモノマーは前記の重量平
均分子量要件に合っている。
Ｉは場合により存在する化学開始剤部分である。理論
に制限されず、ＩはＢマクロモノマーの合成に用いられ
る化学開始剤又は溶媒から誘導することができる。Ｉが
誘導されうるこのような開始剤の非制限例には水素イオ
ン、水素ラジカル、水素化物イオン、水酸化物イオン、
ヒドロキシルラジカル、ペルオキシドラジカル、ペルオ
キシドアニオン、C1-20カルボカチオン、C1-20カルバニ
オン（例えば、sec−ブチルカルバニオン及び1,1−ジフ
ェニル−４−メチルペンチルカルバニオン）、C1-20炭
素ラジカル、C1-20脂肪族及び芳香族アルコキシアニオ
ン、アンモニウムイオン及び置換アンモニウムイオン
（例えば、C1-20アルキル及びC1-20アルコキシ置換され
ていいる）がある。Ｉはいかなる有用な溶媒から誘導し
てもよく、その非制限例には水、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、ヘキ
サン、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼン及びト
ルエンがある。Ｉの非制限例には水素、C1-40直鎖又は
分岐鎖アルキル、ベンジル、１−フェニル置換C2-40直
鎖又は分岐鎖アルキル、1,1−ジフェニル置換C2-40直鎖
又は分岐鎖アルキル及びそれらの混合物からなる群より
選択される化学部分がある。更に好ましくは、Ｉは1,1
−ジフェニル−４−メチルペンチル及びsec−ブチルか
らなる群より選択される。最も好ましくは、Ｉはsec−
ブチルである。
Ｗは１種以上の疎水性モノマー単位から選択され、下
記式に相当するモノマー単位が好ましい： 上記式中R5はＨ及びC1-C8直鎖又は分岐鎖アルキルか
らなる群より選択され、好ましくはR5はＨ及びメチルか
らなる群より選択され、更に好ましくはR5はＨである。
R6、R7、R8、R9及びR10は独立してＨ及びC1-C8直鎖又は
分岐鎖アルキルからなる群より選択されるが、但しR6、
R7、R8、R9及びR10は同時にＨではなく；好ましくは
R6、R7、R8、R9及びR10は独立してＨ及びC1-C4直鎖又は
分岐鎖アルキルからなる群より選択されるが、但しR6、
R7、R8、R9及びR10は同時にＨではなく；更に好ましく
はR6、R7、R8、R9及びR10はＨで、R8はｔ−ブチルであ
る。本発明で有用な疎水性モノマーの非制限例には、４
−ｔ−ブチルビニルベンゼン、2,4−ジメチルビニルベ
ンゼン、４−ｔ−ブチルメチルビニルベンゼン（即ち、
R5＝メチル）、2,4−ジメチルメチルビニルベンゼン
（即ち、R5＝メチル）、４−（２−エチルヘキシル）ビ
ニルベンゼン、４−イソプロピルビニルベンゼン、３−
メチルビニルベンゼン、４−メチルビニルベンゼン及び
それらの混合物からなる群より選択されるものがある。
好ましいのは、４−ｔ−ブチルビニルベンゼン、2,4−
ジメチルビニルベンゼン、４−（２−エチルヘキシル）
ビニルベンゼン、４−イソプロピルビニルベンゼン、４
−メチルビニルベンゼン及びそれらの混合物からなる群
より選択されるモノマーである。更に好ましいのは、４
−ｔ−ブチルビニルベンゼン、2,4−ジメチルビニルベ
ンゼン及びそれらの混合物からなる群より選択されるモ
ノマーである。加えて、Ｂマクロモノマーがコポリマー
マクロモノマーである場合には、コポリマーのTg、溶解
度及び分子量要求に合うかぎり、様々な追加モノマー単
位がこの段落で記載されたものに加えて利用できる。コ
ポリマーマクロモノマー中への配合に有用な他のモノマ
ーの例には、Ａモノマー単位の記載のところで既に前記
されたものがある。
Ｅは共重合性部分又は“末端キャップ”基である。好
ましくは、Ｅはエチレン性不和飽和部分である。更に好
ましいのは、Ｅがビニル、アリル、アクリロイル、メタ
クリロイル、エタクリロイル、２−ビニルベンジル、３
−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル、２−ビニルベ
ンゾイル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベンゾイ
ル、１−ブテニル、１−プロペニル、イソブテニル、シ
クロヘキセニル、シクロペンテニル及びそれらの混合か
らなる群より選択される場合である。更に一層好ましい
のは、Ｅがビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロ
イル、エタクリロイル、３−ビニルベンジル、４−ビニ
ルベンジル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベンゾ
イル、１−ブテニル、１−プロペニル、イソブテニル及
びそれらの混合からなる群より選択される場合である。
最も好ましいのは、Ｅがビニル、アリル、アクリロイ
ル、メタクリロイル、エタクリロイル、３−ビニルベン
ジル、４−ビニルベンジル及びそれらの混合からなる群
より選択される場合である。
一方、Ｂマクロモノマーは別な式で表すことができ
る： 上記式中Ｉ、Ｅ、ｍ、R5、R6、R7、R8、R9及びR10は
既に前記されたとおりである。
これらの末端キャップ化疎水性マクロモノマーの非制
限例には、アクリロイル末端キャップ化ポリ（４−ｔ−
ブチルビニルベンゼン）、アクリロイル末端キャップ化
ポリ（2,4−ジメチルビニルベンゼン）、２−,3−又は
４−ビニルベンゼン末端キャップ化ポリ（４−ｔ−ブチ
ルビニルベンゼン）、２−,3−又は４−ビニルベンジン
末端キャップ化ポリ（2,4−ジメチルビニルベンゼ
ン）、アクリロイル末端キャップ化ポリ〔４−（２−エ
チルヘキシル）ビニルベンゼン、２−,3−又は４−ビニ
ルベンゾイル末端キャップ化ポリ（４−ｔ−ブチルビニ
ルベンゼン）、２−,3−又は４−ビニルベンゾイル末端
キャップ化ポリ（2,4−ジメチルビニルベンゼン）及び
それらの混合がある。更に好ましいのはアクリロイル末
端キャップ化ポリ（４−ｔ−ブチルビニルベンゼン）、
アクリロイル末端キャップ化ポリ（2,4−ジメチルビニ
ルベンゼン）及びそれらの混合である。最も好ましいの
は末端キャップ化ポリ（４−ｔ−ブチルビニルベンゼ
ン）である。
他のマクロモノマーの例には、２種以上のランダム反
復モノマー単位を含む“コポリマー”タイプＢマクロモ
ノマーがある。これら“コポリマー”タイプのマクロモ
ノマーの非制限例には、アクリロイル末端キャップ化ポ
リ〔コ（４−ｔ−ブチルビニルベンゼン）（2,4−ジメ
チルビニルベンゼン）〕、ポリ〔コ（４−ｔ−ブチルビ
ニルベンゼン）（２−エチルヘキシルアクリレー
ト）〕、ポリ〔コ（2,4−ジメチルビニルベンゼン）
（２−エチルヘキシルアクリレート）〕、ポリ〔コ（２
−エチルビニルベンゼン）（オクチルメタクリレー
ト）〕等がある。
末端キャップ化疎水性マクロモノマーは標準合成操作
を用いて合成でき、通常アニオン性開始条件下で適切な
モノマー単位（例えば、４−ｔ−ブチルビニルベンゼ
ン、2,4−ジメチルビニルベンゼン等）を重合させる。
様々な開始剤が使用でき、その非制限例にはｎ−ブチル
リチウム、sec−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウ
ム、水素化リチウムアルミニウム、水素化ナトリウム等
のような塩基がある。これら塩基の非制限例はAnionic
Polymerization:Principles and Practice,Maurice Mor
ton,Chapter 2,p.13,Academic Press,N.Y.（1983）で提
示されており、参考のためその全体で本明細書に組み込
まれる。重合反応を開始させる立体障害塩基を生成させ
るために1,1−ジフェニルエチレンのような立体障害炭
化水素物質と一緒にこれらの強塩基を用いることが特に
便利とわかったが、その場合における立体障害炭化水素
はマクロモノマー構造中に組み込まれる“I"と既に定義
された実際の開始剤である。望ましい重合度に達した
ら、適切な末端キャップ化試薬が重合を終了させてマク
ロモノマーを末端キャップ化するために典型的に用いら
れ、これら末端キャップ化試薬の非制限例には２−ビニ
ルベンジルクロリド、３−ビニルベンジルクロリド、４
−ビニルベンジルクロリド等がある。一方、末端キャッ
プ化はポリマー反応混合物を１当量のエチレンオキシド
と反応させてポリマーを−CH2CH2‐Ｏ−部分で終わら
せ、その後不飽和酸ハライドのような末端キャップ化試
薬と反応させることにより達成してもよい。
ポリシロキサンＣマクロモノマー単位 任意のポリシロキサンＣマクロモノマー単位は、ポリ
シロキサン部分（即ち、ポリシロキサン鎖）と前記Ａ及
びＢ単位と共重合しうる部分を含んだ大きなモノマー構
築ブロックである。ポリシロキサンは反復ケイ素−酸素
結合を含んだポリマーである。
ポリシロキサンＣモノマー単位は、コポリマーの０〜
約20重量％、更に好ましくは０〜約15％、最も好ましく
は０〜約10％である。
本明細書で用いられる“共重合性”という用語は、い
ずれか慣用的な合成技術を用いた重合反応でＡモノマー
及びＢマクロモノマーと反応させることができるＣポリ
シロキサンマクロモノマー単位を意味する。本発明で有
用なＣポリシロキサンマクロモノマー単位は、Ａ及びＢ
単位と共重合しうる共重合性部分、好ましくはエチレン
性不飽和部分を含んでいる。“エチレン性不飽和”とい
う用語は、少くとも１つの炭素−炭素二重結合（一、
二、三又は四置換できる）を含んだＣポリシロキサン単
位を意味するために本明細書では用いられる。典型的に
は、好ましいＣポリシロキサンはエチレン性不飽和部分
で末端キャップ化されたものである。本明細書で用いら
れる“末端キャップ化”とは、エチレン性不飽和部分が
マクロモノマーの末端位置又はその近くにあることを意
味する。しかしながら、“末端キャップ化”のこの定義
では、マクロモノマーを炭素−炭素二重結合（一、二、
三又は四置換でもよい）で終わるそれらのマクロモノマ
ーのみに制限するつもりではない。
本発明でポリシロキサンＣ単位として有用なポリシロ
キサンマクロモノマー単位の例は、1992年４月21日付で
発行されたR.E.Bolich,Jrらの米国特許第5,106,609号及
び1987年９月15日付で発行されたMazurekの米国特許第
4,693,935号明細書で記載されており、これらは双方と
も参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。
単一のＣポリシロキサンマクロモノマーあるいは２種
以上のＣポリシロキサンマクロモノマーの組合せが利用
できる。いずれの場合にも、ポリシロキサンマクロモノ
マーはコポリマーの要件に合うように選択される。
Ｃポリシロキサン単位は下記式で表すことができる： Ｅ′(Y)wSi(R11)3-t(Z)t 上記式中Ｅ′はＡ及びＢと共重合しうるエチレン性不
飽和部分又は“末端キャップ”基である;Yは二価結合原
子又は原子の基である；R11はＨ、低級アルキル、アリ
ール又はアルコキシからなる群より選択される;Zは少く
とも約500の数平均分子量を有する一価シロキサンポリ
マー部分であり、共重合条件下で本質的に非反応性であ
って、重合後に上記主鎖から吊り下がる;wは０又は１で
ある;tは１〜３の整数である。
Ｃ単位は約1000〜約50,000、好ましくは約5000〜約4
0,000、更に好ましくは約10,000〜約20,000の重量平均
分子量を有する。
好ましいＣポリシロキサン単位は下記からなる群より
選択されるものである： 上記式中ｔは１、２又は３であり、好ましくはｔは１
である;pは０又は１であり、好ましくはｐは０である；
R13はアルキル又は水素である;qは２〜６の整数であ
り、好ましくはｑは３である;sは０〜２の整数である;
E′は下記構造で表される： 上記式中R14は水素又は−COOHであり、好ましくはR14
は水素である；R15は水素、メチル又は−CH2COOHであ
り、好ましくはR15はメチルである;Zは以下である： 上記式中R12はアルキル、アルコキシ、アルキルアミ
ノ、アリール又はヒドロキシルであり、好ましくはR12
はアルキルである;rは約５〜約700の整数であり、好ま
しくはｒは約250である。
本発明のポリマー 本発明で使用上特に好ましいポリマーには以下がある
（下記重量％は重合反応で加えられる反応剤の量に関す
るもので、必ずしも最終ポリマー中における量ではな
い）： ｎ−ブチルアクリレート／ポリ（４−ｔ−ブチルビニ
ルベンゼン）70/30 ｎ−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシルアクリレ
ート／ポリ（４−ｔ−ブチルビニルベンゼン）40/20/30 ｎ−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシルアクリレ
ート／ポリ（４−ｔ−ブチルビニルベンゼン）／ポリ
（ジメチルシロキサン）36/22/40/2 ｎ−ブチルアクリレート／ポリ（2,4−ジメチルビニ
ルベンゼン）60/40 ｎ−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシルアクリレ
ート／ポリ（2,4−ジメチルビニルベンゼン）40/20/40 ｎ−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシルアクリレ
ート／ポリ（2,4−ジメチルビニルベンゼン）／ポリ
（ジメチルシロキサン）36/22/40/2 ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（４−ｔ−ブチルビニルベンゼン）／ポリ
（ジメチルシロキサン）36/22/40/2 ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（４−ｔ−ブチルビニルベンゼン）／ポリ
（ジメチルシロキサン）33/22/40/5 ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（４−ｔ−ブチルビニルベンゼン）38/22/40 ｎ−ブチルアクリレート/2−メトキシエチルアクリレ
ート／ポリ（４−ｔ−ブチルビニルベンゼン）50/20/30 コポリマーの合成 コポリマーはＡモノマーとＢマクロモノマー及び任意
のＣポリシロキサンマクロモノマーとのラジカル重合に
より作ることができる。生成物が望ましい物理的性質を
有しているかぎり、ラジカル重合以外の手段により作ら
れたコポリマーを本発明から必ずしも排除するつもりで
はない。本コポリマーはランダムに反復するＡモノマー
単位、Ｂマクロモノマー単位及びＣポリシロキサンマク
ロモノマー単位から形成される。
ラジカル重合法の一般的原理はよく理解されている。
例えば、Odian,“Principles of Polymerization",2nd
edition,John Wiley ＆ Sons,1981,pp.179-318参照。望
ましいモノマー及びマクロモノマーは、反応が完了した
ときに反応液の粘度が妥当であるように、十分量の相互
溶媒と一緒に反応器の中にすべて入れられる。典型的モ
ノマー及びマクロモノマー使用量は重量ベースで約10〜
約50％である。望ましくない停止剤、特に酸素は、必要
に応じて除去できる。これは排気、あるいはアルゴン又
は窒素のような不活性ガスでのパージにより行われる。
開始剤が導入され、熱開始剤が用いられるとすれば、反
応液は開始する上で必要な温度にされる。適切な開始剤
の非制限例にはアゾ開始剤、過酸化物開始剤、レドック
ス開始剤及び光化学開始剤からなる群より選択されるも
のがある。重合は、典型的には数時間〜数日間にわた
り、高レベルの変換を達成する上で必要なだけ続けられ
る。次いで溶媒は通常蒸発により又は非溶媒の添加でコ
ポリマーを沈殿させることにより除去される。コポリマ
ーは濾過、抽出、摩砕、膜分離、ゲル透過クロマトグラ
フィー等を含めた様々な技術を利用して、必要に応じて
更に精製することができる。
合成化学者の裁量に全く委ねられた数多くのバリエー
ション（例えば、脱気方法及びガスの選択、開始剤タイ
プの選択、変換の程度、反応量等）がこれらの操作には
ある。開始剤及び溶媒の選択は用いられる具体的モノマ
ー及びマクロモノマーの必要性によりしばしば決定され
るが、その理由は異なるモノマー及びマクロモノマーが
特定の開始剤に対して異なる溶解度及び異なる反応性を
有しているからである。
本発明のコポリマーは、最初に適切なモノマー及びポ
リシロキサンマクロモノマーの共重合から主鎖及び任意
ポリシロキサン側鎖を作り、その後疎水性側鎖を形成す
るために得られた中間コポリマーと適切な疎水性モノマ
ーとの重合により合成することもできる。更に他の代替
法において、任意のポリシロキサン側鎖は適切なマクロ
モノマー及び疎水性マクロモノマーから製造された中間
コポリマーに含ケイ素部分を重合させることで加えるこ
とができる。
コポリマー反応生成物、抽出物質及び精製コポリマー
の分析は、当業界で知られる慣用的な分析技術により行
える。これらには、例えば核磁気共鳴（NMR）、赤外線
分子スペクトル測定、ゲル透過／サイズ排除クロマトグ
ラフィー、膜浸透圧測定と、原子吸光及び発光スペクト
ル測定がある。
熱可塑性エラストマー性コポリマー用の非水溶性溶媒 本発明の組成物は、本発明のコポリマー用の溶媒であ
る非水溶性揮発性液体を含む。
一般的に、本組成物は全組成物の約0.1〜約50重量
％、好ましくは約0.2〜約25％、更に好ましくは約0.5〜
約15％の溶媒を含む。
本明細書で用いられる“揮発性”という用語は、１気
圧で260℃以下、好ましくは250℃以下、更に好ましくは
230℃以下、最も好ましくは225℃以下の沸点を有する液
体に関する。一般的に、揮発性溶媒の沸点は少くとも約
50℃、好ましくは少くとも約100℃である。他方、“不
揮発性”という用語は、１気圧で260℃より高い沸点を
有する物質に関する。“非水溶性溶媒”とは、25℃で水
（蒸留又は相当物）と混和性でない溶媒に関する。
本発明の溶媒にはシリコーン流体、シラン流体及び有
機油、例えば炭化水素、エステル、エーテル、アルコー
ルとそれらの混合物がある。
特に好ましいのは揮発性シリコーン流体である。本発
明で使用に適した揮発性シリコーン流体には、直鎖及び
環状双方のシリコーン流体を含む。本揮発性シリコーン
流体の粘度は、通常25℃で約10cS以下である。
揮発性シリコーン流体にはポリアルキルシロキサン、
ポリアルキルアリールシロキサン及びそれらの混合物が
ある。
環状揮発性シリコーン流体にはシクロアルキルシロキ
サン及びシクロアルキルアルコキシシロキサンのような
シクロポリシロキサンがあり、その場合にアルキル及び
アルコキシ基はC1-C8アルキル基を含んでいる。
本発明で使用上考えられる環状揮発性シリコーンの一
般式は以下である： 上記式中ｎ＝３〜７であり、R1及びR2は独立してC1-C
8アルキル、アリール（特に、フェニル）及びアルカリ
ール（例えば、C1-C8置換アリール）から選択される。
好ましくはR1及びR2はC1-C2アルキルであり、最も好ま
しくはC1及びｎ＝４〜６である。R1及びR2はアルコキ
シ、アルカリール、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル及
びそれらの誘導体であってもよい。
溶媒の具体例にはオクタメチルシクロテトラシロキサ
ン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メトキシプロ
ピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン及びデカメチルシクロペンタ
シロキサンがある。揮発性シリコーン溶媒は環状及び直
鎖ポリジメチルシロキサンである。好ましい環状シリコ
ーンにおけるケイ素原子の数は約３〜約７、更に好まし
くは４又は５である。
直鎖揮発性シリコーン流体にはポリジアルキルシロキ
サン、ポリアルキルアリールシロキサンのようなポリオ
ルガノシロキサンがある。
直鎖ポリオルガノシロキサンの例には約３〜約９のケ
イ素原子を有するものがあり、下記一般式で表される： 上記式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は独立し
て飽和又は不飽和C1-C8アルキル、アリール（好ましく
はC6芳香族環を含む）、アルキルアリール、ヒドロキシ
アルキル、アミノアルキル又はアルキルシロキシであ
り、ｎ＝１〜７である。好ましい揮発性直鎖ポリジメチ
ルシロキサンは約３〜９のケイ素原子を有し、特にC1-C
2、好ましくはC1アルキルを有するポリジアルキルシロ
キサンである。
好ましい直鎖物質の例には、25℃で約10cS以下の粘度
を有するポリジメチルシロキサンのようなポリジアルキ
ルシロキサンと、フェニルペンタメチルジシロキサン、
クロロプロピルペンタメチルジシロキサン及びヒドロキ
シプロピルペンタメチルジシロキサンのようなジシロキ
サンがある。
直鎖揮発性シリコーンは通常25℃で５センチストーク
以下の粘度を有するが、揮発性環状物質は通常25℃で10
センチストークス以下の粘度を有する。揮発性シリコー
ンの記載は、参考のため本明細書に組み込まれるTodd及
びByers,“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics",
Cosmetics and Toiletries,Vol.91,January,1976,pp.27
-32でみられる。
揮発性シラン液体も使用できる。適切なシラン化合物
には下記一般式を有するものがある： Si(R1)(R2)(R3)(R4) 上記式中R1、R2、R3及びR4は独立してC1-C8アルキ
ル、アリール、アルキルアリール、ヒドロキシアルキル
及びアルキルシロキシから選択できる。
本組成物で有用な他の揮発性溶媒には炭化水素、エス
テル、エーテル、アルキルアルコール及びそれらの混合
物がある。これらの中で好ましいのはエステル、エーテ
ル、アルキルアルコール及び炭化水素流体である。
炭化水素は直鎖又は分岐鎖であり、約10〜約16、好ま
しくは約12〜約16の炭素原子を含んでいる。適切な直鎖
炭化水素の例はデカン、ドデカン、デセン、トリデカン
及びそれらの混合物である。適切な分岐鎖炭化水素溶媒
にはC10-C16分岐鎖炭化水素及びそれらの混合物、好ま
しくはC11-C14分岐鎖炭化水素、更に好ましくはC12分岐
鎖炭化水素がある。飽和炭化水素が好ましいが、必ずし
も不飽和炭化水素を除外するわけではない。このような
分岐鎖炭化水素の例には上記鎖サイズのイソパラフィン
がある。イソパラフィンはExxon Chemical Co.から市販
されている。例にはIsoparTMH及びＫ（C11-C12イソパラ
フィン）とIsoparTML（C11-C13イソパラフィン）があ
る。もう１つの適切な分岐鎖炭化水素はイソドデカンで
ある。イソドデカンはPreperse Inc.（South Plainfiel
d,NJ,USA）からPermethylTM99Aとして市販されている。
オレンジ及びレモンテルペンのようなテルペンも考えら
れるが、好ましいものではない。
有用なアルキルアルコールは典型的には約８〜約12の
炭素原子を含み、飽和又は不飽和であり、分岐又は直鎖
を有する。適切なアルキルアルコールには、例えばリナ
ロール及びデシルアルコールがある。
有用なエステルには、例えばC8-C12アルカノエートの
ようなメチルアルカノエート（例えばデカン酸メチ
ル）、ジ（C2-C3）アルキルアジペート（例えばアジピ
ン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル）、C6-C10ア
ルキルアセテート（例えば酢酸オクチル）及びベンゾエ
ート（例えば安息香酸ブチル）がある。
有用なエーテルには、ジ（C5-C7）アルキルエーテ
ル、特にジ（C5-C6）アルキルエーテル、例えばジペン
チルエーテル及びジヘキシルエーテルがある。
本発明の好ましい揮発性溶媒はシリコーン流体、特に
環状シリコーン流体と、C10-C16分岐鎖炭化水素であ
る。
ヘアケア組成物 本発明の組成物は、ヘアにコポリマー及び非水溶性揮
発性溶媒をデリバリーするために適したキャリア又はヘ
アケアマトリックスも含んでいる。ヘアへのコポリマー
／揮発性溶媒のデリバリーに適したどんなキャリアも使
用できる。キャリアは水もしくは水溶性であるか又はそ
れらの混合液である揮発性液体からなり、これにはポリ
シロキサングラフトポリマーの揮発性溶媒が可溶性でな
い。一般的に、組成物は約50〜約99.3％、好ましくは約
70〜約99％、更に好ましくは約85〜約98％のキャリヤ又
はヘアケアマトリックスを含む。
本発明のキャリヤ液体には水、他の親水性流体及びそ
れらの組合せがある。本発明で使用に適したキャリヤ流
体には、水に加えて、低級アルコール（C1-C4アルコー
ル、好ましくはC2-C4アルコール、例えばエタノール及
びイソプロパノール）と低級アルコールの混合液があ
る。好ましい溶媒には水、エタノール及びそれらの混合
液がある。特に好ましいのは水である。
好ましい組成物は、キャリヤ全体に分配された熱可塑
性エラストマー性コポリマー及び非水溶性揮発性溶媒の
分散小滴又は粒子の不連続相の形態をとる。キャリヤは
様々な他の成分、例えば他の活性成分、レオロジー調節
剤、例えば増粘剤、ゲル化剤等も含むことができる。本
発明の組成物は液体、ローション、クリーム、ゲル等の
形態もとれる。
キャリヤはゲルビヒクル物質又は他のレオロジー調節
剤を含有してもよい。これらは特にヘアリンス、シャン
プー、ムース、クリーム及びローションのような製品で
使用が考えられる。
ゲルビヒクルには２種の必須成分：脂質ビヒクル物質
及びカチオン系界面活性剤ビヒクル物質がある。カチオ
ン系界面活性物質は以下で詳細に記載されている。ゲル
ビヒクルは一般的に以下の文献で記載されており、すべ
て参考のため本明細書に組み込まれる:Barry,“The Sel
f Bodying Action of the Mixed Emulsifier Sodium Do
decyl Sulfate/Cetyl Alchol"（混合乳化剤ナトリウム
ドデシルサルフェート／セチルアルコールの自己増粘作
用）,28,J.of Colloid and Interface Science,82-91
（1968）;Barryら，“The Self-Bodying Action of Alk
yltrimethylammonium Bromides/Cetostearyl Alcohol M
ixed Emulsifier;Influence of Quaternary Chain Leng
th"（アルキルトリメチルアンモニウムブロミド／セト
ステアリルアルコール混合乳化剤の自己増粘作用；四級
鎖長の影響）,35,J.of Colloid and Interface Scienc
e,689-708（1971）;Barryら，“Rheology of Systems C
ontaining Cetomacrogol 1000-Cetostearyl Alcohol,I.
Self Bodying Action"（セトマクロゴール1000−セトス
テアリルアルコール含有系のレオロジー、自己増粘作
用）,38,J.of Colloid and Interface Science,616-625
（1972） キャリヤは、本質的に非水溶性であって疎水性及び親
水性部分を含むカチオン系界面活性剤も含有しているか
どうかにかかわらず、１種以上の脂質ビヒクル物質を配
合してよい。脂質ビヒクル物質には、鎖長が炭素原子約
12〜約22、好ましくは約16〜約18の炭素鎖を有する天然
又は合成酸、酸誘導体、アルコール、エステル、エーテ
ル、ケトン及びアミドがある。脂肪アルコール及び脂肪
エステルが好ましい；脂肪アルコールが特に好ましい。
本発明で使用上好ましいエステルにはセチルパルミテ
ート及びグリセリルモノステアレートがある。セチルア
ルコール及びステアリルアルコールが好ましいアルコー
ルである。特に好ましい脂質ビヒクル物質は、約55〜約
65％（混合物の重量による）のセチルアルコールを含有
した、セチルアルコール及びステアリルアルコールの混
合物からなる。
本発明で特に有用な脂質ビヒクル物質はBailey's Ind
ustrial Oil and Fat Products（3rd edition,D.Swern,
ed.,1979）で開示されており、これは参考のため本明細
書に組み込まれる。本発明で特に有用な脂肪アルコール
は下記文献で開示されており、すべて参考のため本明細
書に組み込まれる:1964年11月３日付で発行されたHilfe
rの米国特許第3,155,591号;1979年８月21日付で発行さ
れたWatanabeらの米国特許第4,165,369号;1981年５月26
日付で発行されたVillamarinらの米国特許第4,269,824
号;1978年11月15日付で公開された英国特許明細書第1,5
32,585号;Fuku Shimaら，“The Effect of Cetostearyl
Alcohol in Cosmetic Emulsions"（化粧品エマルジョ
ン中におけるセトステアリルアルコールの効果）,98,Co
smetics ＆ Toiletries,89-112（1983）。本発明で特に
有用な脂肪エステルは1976年９月12日付で発行されたKa
ufmanらの米国特許第3,341,465号明細書（参考のため本
明細書に組み込まれる）で開示されている。本発明の組
成物中に含有されるならば、脂質ビヒクル物質は典型的
には組成物の約0.1〜約10.0％で存在する；カチオン系
界面活性剤ビヒクル物質は組成物の約0.05〜約5.0％で
存在する。
組成物を増粘化するためのノニオン系セルロースエー
テル及び水溶性ガムの使用も考えられる。例えば、グル
カンガム、グアーガム及びヒドロキシエチルセルロース
の１つからなる懸濁系を含んだヘアコンディショナーに
ついて開示する、1985年12月10日付で発行されたGlover
の米国特許第4,557,928号；増粘剤としてヒドロキシエ
チルセルロース、又はグアーガムのような水溶性植物増
粘剤を含んだヘアトリートメント用の化粧品組成物につ
いて開示する、1986年４月８日付で発行されたGrollier
らの米国特許第4,581,230号明細書参照；各々参考のた
め本明細書に組み込まれる。
セルロースエーテルは比較的低い分子量であるが、現
実的濃度で高粘稠水溶液を形成することができる。これ
らの物質は、それらを水溶性にする上で十分な程度のメ
チル、ヒドロキシエチル及びヒドロキシプロピルからな
る群より選択されるノニオン性置換基を有して、しかも
約0.2重量％からセルロースエーテルを１重量％以下で
水に可溶性にする量までの量で約10〜24の炭素原子を有
する炭化水素基により更に置換されたノニオン系セルロ
ースエーテルである。改質されるセルロースエーテル
は、低〜中分子量、即ち約800,000以下、好ましくは約2
0,000〜700,000（約75〜2500D.P.）のものであることが
好ましい。
ノニオン系水溶性セルロースエーテルがヘアケア組成物
で使用できる好ましいポリマーである。広く用いられる
市販ノニオン系セルロースエーテルにはメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及び
エチルヒドロキシエチルセルロースがある。
本発明の組成物で使用の、特にヘアリンス用の他のキ
ャリヤ成分には、疎水性改質ポリマー物質と四級アンモ
ニウム化合物（例えば、ジタロウジメチルアンモニウム
クロリド）のような界面活性剤との組合せがある。これ
らのビヒクルは下記特許明細書で詳細に記載されてい
る:1992年４月21日付で発行されたBolichらの米国特許
第5,106,609号、1992年３月31日付で発行されたBolich
らの米国特許第5,100,658号、1992年４月14日付で発行
されたBolichらの米国特許第5,104,646号及び1992年３
月31日付で発行されたAnsher-Jacksonらの米国特許第5,
100,657号；各々参考のため本明細書に組み込まれる。
組成物を増粘させる及び／又はポリマー／樹脂／溶媒
相を懸濁させるために懸濁剤を利用することも考えられ
る。適切な懸濁剤は長鎖アシル誘導体、長鎖アミンオキ
シド及びそれらの混合物であり、このような懸濁剤は結
晶形でシャンプー組成物中に存在する。様々なこのよう
な懸濁剤が1988年５月３日付で発行されたGroteらの米
国特許第4,741,855号明細書で記載されている。特に好
ましいのはエチレングリコールジステアレートである。
懸濁剤として有用な長鎖アシル誘導体の中には、N,N
−ジ（水素付加）C8-C22（好ましくはC12-C22、更に好
ましくはC16-C18）アミド安息香酸又はその可溶性塩
（例えば、Ｋ、Na塩）、特にStepan Company（Northfie
ld,Illinois,USA）により市販されているN,N−ジ（水素
付加）タロウアミド安息香酸も含まれる。
これらの系は、必ずしも技術的な意味でゲルではない
ゲル様レオロジーを形成する。“疎水性改質ノニオン系
水溶性ポリマー”とは、ポリマーを水に溶解しにくくす
るために十分な量の疎水基による置換で改質されたノニ
オン系水溶性ポリマーを意味する。“水溶性”とは、増
粘剤のポリマー主鎖を構成するポリマー又はその塩が25
℃で溶液の１重量％のレベルで水に溶解されたときに実
質上透明な溶液を形成しうるほど十分に可溶性であるこ
とを意味する。このため、主増粘剤のポリマー主鎖は本
質的にいかなる水溶性のポリマーであってもよい。疎水
基はC8-C22アルキル、アリールアルキル、アルキルアリ
ール基及びそれらの混合である。ポリマー主鎖上の疎水
性置換度は、具体的なポリマー主鎖に応じて約0.10〜約
1.0％であるべきである。更に一般的には、ポリマーの
親水部分対疎水部分の比率は約10:1〜約1000:1である。
ノニオン系水溶性セルロースエーテルはこれら疎水性
改質ポリマーのポリマー基質として用いられることが好
ましい。このため、例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒド
ロキシエチルセルロース及びメチルヒドロキシエチルセ
ルロースはすべて改質できる。メチル、ヒドロキシエチ
ル又はヒドロキシプロピルのようなノニオン性置換基の
量は、エーテルが水溶性であることを保証するために十
分な量であるかぎり、重要でないと考えられる。
長鎖アルキル改質剤がエーテル、エステル又はウレタ
ン結合鎖を介してセルロースエーテル基質に結合でき
る。エーテル結合鎖が好ましい。
これらの要求にかなう１つの市販物質は、Aqualon Co
mpany,Wilmington,Delawareから市販される疎水性改質
ヒドロキシエチルセルロースのNATROSOL PLUS Grade 43
0である。この物質は約0.5〜約0.9重量％のC16アルキル
置換率を有する。この物質に関するヒドロキシエチルモ
ル置換度は約2.8〜約3.2である。改質前における水溶性
セルロースの平均分子量は約300,000である。
このタイプのもう１つの物質はAqualon Company,Wilm
ington,Delawareから商品名NATROSOL PLUS CS Grade D-
67として販売されている。この物質は約0.50〜約0.95重
量％のC16アルキル置換率を有する。この物質に関する
ヒドロキシエチルモル置換度は約2.3〜約3.3である。改
質前における水溶性セルロースの平均分子量は約700,00
0である。
水溶性ポリマーの例にはヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、デキストラン、例えばＤ＆
O Chemicals市販のデキストラン精製粗製グレード2P、
植物滲出物、例えばアラビアガム、ギャッティ（ghatt
i）及びトラガカントガム、海草抽出物、例えばナトリ
ウムアルギネート、プロピレングリコールアルギネー
ト、ナトリウムカラゲナン、カチオン系ポリマー、例え
ばUcare JR−ポリマー（Union Carbide市販のカチオン
系改質ヒドロキシエチルセルロース）、天然多糖物質、
例えばグアーガム、ローカストビーンガム及びキサンタ
ンガムがある。
このような系が本組成物を増粘化させるために用いら
れる場合、約0.3〜約5.0％、好ましくは約0.4〜約3.0％
の疎水性改質ノニオン系ポリマーが約0.3〜約5.0％も、
好ましくは約0.4〜約3.0％の水溶性ポリマー物質と共に
利用されることが好ましい。
疎水性改質ノニオン系ポリマー用の別の二次増粘化物
質は、約20,000以下の分子量を有する水溶性界面活性剤
である。“水溶性界面活性剤”とは25℃において0.2重
量％で水に溶解されたときに実質上透明な等方性溶液を
形成する界面活性物質を意味する。
これらの要求にかなう本質的にあらゆる水溶性界面活
性物質が本発明で使える。しかしながら、下記物質：セ
チルベタイン、アンモニウムラウリルサルフェート、ア
ンモニウムラウレスサルフェート、セチルトリメチルア
ンモニウムクロリド及びそれらの混合物が特に好ましい
とわかった。
このような系が本組成物を増粘化させるために用いら
れる場合、約0.1〜約10.0％、好ましくは約0.2〜約5.0
％の疎水性改質ノニオン系水溶性ポリマーが通常約0.02
〜約0.30％、好ましくは約0.05〜約0.30％、最も好まし
くは約0.05〜約0.20％の水溶性界面活性剤と共に利用さ
れる。水溶性界面活性剤レベルは低く保たれるが、その
理由は水溶性界面活性剤のレベルが高くなると疎水性改
質ヒドロキシエチルセルロース増粘剤に干渉して、さほ
ど望ましくないレオロジーを有する組成物を作ってしま
うからである。
疎水性改質ポリマーは約20,000以下の分子量を有する
非水溶性界面活性剤と組み合わされる。“非水溶性界面
活性剤”とは25℃において0.2重量％以上で水に溶解さ
れたときに実質上透明な等方性溶液を形成しない界面活
性物質を意味する。
これらの要求にかなう本質的にあらゆる非水溶性界面
活性物質が本発明で使えるが、しかしながら非水溶性カ
チオン系界面活性物質が好ましい。カチオン系界面活性
剤は以下で記載されている。下記非排他的物質が適切で
ある：ステアラミドジエタノールアミン（ステアラミド
DEA）、ココアミドメタノールアミン（ココアミドME
A）、ジメチルステアラミンオキシド、グリセリルモノ
オレエート、スクロースステアレート、PEG-2ステアラ
ミン、脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテ
ル、例えば式CH3-(CH2)14-CH2-(OCH2CH2)n-OH（ｎは２
の平均値を有する）のセテス−２〔ICI Americasから商
品名Brij 56で市販〕、グリセロールステアレートシト
レート、ジ水素付加タロウジメチルアンモニウムクロリ
ド、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロッ
クポリマー、例えば下記式のPoloxamer 181: HO-(CH2CH2O)x(CHCH2O)y(CH2CH2O)zH 上記式中平均でｘ＝３、ｙ＝30及びｚ＝３（BASF Wya
ndotteから商品名Pluronic L-61で市販〕、水素付加タ
ロウジメチルベタイン及び水素付加タロウアミドDEA。
このような系が本組成物を増粘化させるために用いら
れる場合、約0.1〜約10.0％、好ましくは約0.2〜約5.0
％の疎水性改質ヒドロキシエチルセルロースが通常約0.
02〜約10.0％、好ましくは約0.05〜約3.0％、最も好ま
しくは約0.05〜約2.0％の非水溶性界面活性剤と共に利
用される。
本発明の組成物で有用なカチオン系界面活性剤は、ゲ
ルビヒクル系と疎水性改質セルロースビヒクル系を含め
て、本発明の水性組成物に溶解されたとき正電荷を帯び
るアミノ又は四級アンモニウム親水性部分を含んでい
る。本発明で特に有用なカチオン系界面活性剤はすべて
下記明細書で開示されている。
界面活性剤 界面活性剤は本発明の組成物、特にシャンプー及びコ
ンディショナー組成物における任意成分である。存在す
る場合、界面活性剤は典型的には組成物の約0.05〜約50
％である。シャンプーの場合、そのレベルは好ましくは
組成物の約10〜約30％、最も好ましくは約12〜約25％で
ある。コンディショナーの場合、界面活性剤の好ましい
レベルは約0.2〜約３％である。本発明の組成物で有用
な界面活性剤にはアニオン系、ノニオン系、カチオン
系、双極性及び両性界面活性剤がある。
本発明で、特にシャンプー組成物で有用な合成アニオ
ン系界面活性剤には、アルキル及びアルキルエーテルサ
ルフェート類がある。これらの物質は典型的には各々式
ROSO3M及びRO(C2H4O)xSO3Mを有するが、その場合にＲは
炭素原子約10〜約20のアルキル又はアルケニルであり、
ｘは１〜10であり、Ｍはアンモニウム、ナトリウム、カ
リウム及びトリエタノールアミンのような水溶性カチオ
ンである。
アニオン系界面活性剤のもう１つの適切なクラスは下
記一般式の有機硫酸反応生成物の水溶性塩である： R1-SO3-M 上記式中R1は約８〜約24、好ましくは約12〜約18の炭
素原子を有する直鎖又は分岐鎖飽和脂肪族炭化水素基か
らなる群より選択される;Mはカチオンである。重要な例
は漂白及び加水分解を含めて公知のスルホン化法に従い
得られる、約８〜約24の炭素原子、好ましくは約12〜約
18の炭素原子を有するイソ−、ネオ−及びｎ−パラフィ
ンを含めたメタン系列の炭化水素とスルホン化剤、例え
ばSO3、H2SO4、発煙硫酸との有機硫酸反応生成物の塩で
ある。アルカリ金属及びアンモニウムスルホン化C12-18
ｎ−パラフィンが好ましい。
本発明の用語内に属するアニオン系合成界面活性剤の
追加例は、イセチオン酸でエステル化され及び水酸化ナ
トリウムで中和された脂肪酸の反応生成物（例えば、脂
肪酸はココナツ油に由来する）；メチルタウリドの脂肪
酸アミドのナトリウム又はカリウム塩（脂肪酸は例えば
ココナツ油に由来する）である。この種類の他のアニオ
ン系合成界面活性剤は米国特許第2,486,921号、第2,48
6,922号及び第2,396,278号明細書で記載されている。
更に他のアニオン系合成界面活性剤にはサクシナメー
ト類として表示されるクラスがある。このクラスにはＮ
−オクタデシルスルホスクシンアミド酸二ナトリウム;N
−（1,2−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルス
ルホスクシンアミド酸四ナトリウム；スルホコハク酸ナ
トリウムのジアミルエステル；スルホコハク酸ナトリウ
ムのジヘキシルエステル；スルホコハク酸ナトリウムの
ジオクチルエステルのような界面活性剤がある。
本発明で利用できる他の適切なアニオン系界面活性剤
は約12〜約24の炭素原子を有するオレフィンスルホネー
ト類である。“オレフィンスルホネート類”という用語
は非錯体化三酸化イオウによるα−オレフィン類のスル
ホン化、その後その反応で形成されたいかなるスルホン
類も加水分解されて対応ヒドロキシ−アルカンスルホネ
ート類を生じるような条件下における酸反応混合物の中
和により製造できる化合物を意味するために本明細書で
は用いられる。オレフィンスルホネート類が誘導される
α−オレフィン類は約12〜約24の炭素原子、好ましくは
約14〜約16の炭素原子を有するモノオレフィン類であ
る。アニオン系有機界面活性剤のもう１つのクラスはβ
−アルキルオキシアルカンスルホネート類である。これ
らの化合物は下記式を有する： 上記式中R1は炭素原子約６〜約20を有する直鎖アルキ
ル基である；R2は炭素原子約１（好ましい）〜約３を有
する低級アルキル基である;Mは前記のような水溶性カチ
オンである。
更に多数の非石鹸合成アニオン系界面活性剤はMcCutc
heon′s,Detergents and Emulsifiers,1984年版,Allure
d Publishing Corporation発行で記載されているが、こ
れは参考のため本明細書に組み込まれる。1975年12月30
日付で発行されたLaughlinらの米国特許第3,929,678号
明細書も多数の他のアニオン系と他の界面活性剤タイプ
について開示しており、参考のため本明細書に組み込ま
れる。
好ましくはアニオン系、両性又は双極性界面活性剤と
併用されるノニオン系界面活性剤は、アルキレンオキシ
ド基（性質上親水性）と性質上脂肪族でも又はアルキル
芳香族でもよい有機疎水性化合物との縮合により製造さ
れる化合物として広く定義することができる。ノニオン
系界面活性剤の好ましいクラスの例は以下である： 1.プロピレンオキシド及びエチレンジアミン生成物の反
応から生じる生成物とエチレンオキシドとの縮合から得
られるもの 2.直鎖又は分岐鎖配置のいずれかで炭素原子約８〜約18
を有する脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合
生成物、例えばココナツアルコール１モル当たりエチレ
ンオキシド約10〜約30モルを有してココナツアルコール
部分が炭素原子約10〜約14を有するココナツアルコール
エチレンオキシド縮合物 3.下記一般式に相当するもののような長鎖三級アミンオ
キシド： R1R2R3N→Ｏ 上記式中R1は炭素原子約８〜約18のアルキル、アルケ
ニル又はモノヒドロキシアルキル基、０〜約10のエチレ
ンオキシド部分及び０〜約１のグリセリル部分を含む；
R2及びR3は例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキ
シエチル又はヒドロキシプロピル基のように炭素原子約
１〜約３及びヒドロキシ基０〜約１を含む（式中の矢印
は半極性結合の慣用的表現である）。
4.下記一般式に相当する長鎖三級ホスフィンオキシド： RR′Ｒ″Ｐ→Ｏ 上記式中Ｒは鎖長が炭素原子約８〜約18のアルキル、
アルケニル又はモノヒドロキシアルキル基、０〜約10の
エチレンオキシド部分及び０〜約１のグリセリル部分を
含む;R′及びＲ″は各々炭素原子約１〜約３を有するア
ルキル又はモノヒドロキシアルキル基である。式中の矢
印は半極性結合の慣用的表現である。
5.炭素原子約１〜約３の１つの短鎖アルキル又はヒドロ
キシアルキル基（通常メチル）、炭素原子約８〜約20の
アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル又はケトア
ルキル基、０〜約10のエチレンオキシド部分及び０〜約
１のグリセリル部分を含む１つの疎水性長鎖を有する長
鎖ジアルキルスルホキシド。例としてはオクタデシルメ
チルスルホキシド、２−ケトトリデシルメチルスルホキ
シド、3,6,9−トリオキサオクタデシル２−ヒドロキシ
エチルスルホキシド、ドデシルメチルスルホキシド、オ
レイル３−ヒドロキシプロピルスルホキシド、テトラデ
シルメチルスルホキシド、３−メトキシトリデシルメチ
ルスルホキシド、３−ヒドロキシトリデシルメチルスル
ホキシド、３−ヒドロキシ−４−ドデコキシブチルメチ
ルスルホキシドがある。
本発明の組成物、特にコンディショナー組成物で有用
なカチオン系界面活性剤は、本発明の水性組成物に溶解
された場合に正電荷を帯びるアミノ又は四級アンモニウ
ム親水性部分を有する。本発明で特に有用なカチオン系
界面活性剤はすべて参考のため本明細書に組み込まれる
下記文献で開示されている:M.C.Publishing Co.,McCutc
heon′s,Detergents ＆ Emulsifiers（North American
edition,1979）;Schwartzら,Surface Active Agents,Th
eir Chemistry and Technology,New York:Interscience
Publishers,1949;1964年11月３日付で発行されたHilfe
rの米国特許第3,155,591号;1975年12月30日付で発行さ
れたLaughlinらの米国特許第3,929,678号;1976年５月25
日付で発行されたBaileyらの米国特許第3,959,461号;19
83年６月７日付で発行されたBolich,Jr.の米国特許第4,
387,090号明細書。本発明の組成物中に含有されるなら
ば、カチオン系界面活性剤は約0.05〜約５％で存在す
る。
本発明で有用な四級アンモニウム含有カチオン系界面
活性物質の中には下記一般式の化合物がある： 上記式中R1〜R4は独立して炭素原子約１〜約22の脂肪
族基、あるいは炭素原子約12〜約22を有する芳香族アル
コキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒド
ロキシアルキル、アリール又はアルキルアリール基であ
る;Xはハロゲン、酢酸、リン酸、硝酸及びアルキル硫酸
基から選択されるアニオンである。脂肪族基は、炭素及
び水素原子に加えて、エーテル結合鎖と他の基、例えば
アミノ基を含んでいてもよい。長鎖脂肪族基、例えば炭
素約12以上の基は飽和でも又は不飽和であってもよい。
本発明で有用な他の四級アンモニウム塩はジ四級アン
モニウム塩、例えばタロウプロパンジアンモニウムジク
ロリドである。
四級アンモニウム塩にはジアルキルジメチルアンモニ
ウムクロリドがあり、その場合にアルキル基は炭素原子
約12〜約22を有し、水素付加獣脂脂肪酸（獣脂脂肪酸は
R1及びR2が主に炭素原子16〜18を有する四級化合物を生
じる）のような長鎖脂肪酸から誘導される。本発明で有
用な四級アンモニウム塩の例にはジタロウジメチルアン
モニウムクロリド、ジタロウジメチルアンモニウムメチ
ルサルフェート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム
クロリド、ジ（水素付加タロウ）ジメチルアンモニウム
クロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリ
ド、ジエイコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジド
コシルジメチルアンモニウムクロリド、ジ（水素付加タ
ロウ）ジメチルアンモニウムアセテート、ジヘキサデシ
ルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメ
チルアンモニウムアセテート、ジタロウジプロピルアン
モニウムホスフェート、ジタロウジメチルアンモニウム
ニトレート、ジ（ココナツアルキル）ジメチルアンモニ
ウムクロリド及びステアリルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロリドがある。ジタロウジメチルアンモニウムク
ロリド、ジセチルジメチルアンモニウムクロリド、ステ
アリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びセチ
ルトリメチルアンモニウムクロリドが本発明で有用な好
ましい四級アンモニウム塩である。ジ（飽和又は不飽和
タロウ）ジメチルアンモニウムクロリドが特に好ましい
四級アンモニウム塩である。
一級、二級及び三級脂肪アミン類の塩も適切なカチオ
ン系界面活性物質である。このようなアミン類のアルキ
ル基は炭素原子約12〜約22を有することが好ましく、置
換されていても又は非置換であってもよい。本発明で有
用なこのようなアミン類にはステアラミドプロピルジメ
チルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミド、ジメ
チルステアラミン、ジメチルイソアミン、ソイアミン、
ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリ
ルアミン、Ｎ−タロウプロパンジアミン、エトキシル化
（５モルE.O.）ステアリルアミン、ジヒドロキシエチル
ステアリルアミン及びアラキジルベヘニルアミンがあ
る。適切なアミン塩にはハロゲン、酢酸、リン酸、硝
酸、クエン酸、乳酸及びアルキル硫酸塩がある。このよ
うな塩にはステアリルアミン塩酸塩、ソイアミンクロリ
ド、ステアリルアミンギ酸塩、Ｎ−タロウプロパンジア
ミンジクロリド及びステアラミドプロピルジメチルアミ
ンクエン酸塩がある。本発明で特に有用なカチオン系ア
ミン界面活性剤は1981年６月23日付で発行されたNachti
galらの米国特許第4,275,055号明細書で開示されてお
り、これは参考のため本明細書に組み込まれる。
シャンプー及びコンディショナーで有用な双極性界面
活性剤は、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム及び
スルホニウム化合物の誘導体として広義に記載できる化
合物で例示され、その場合に脂肪族基は直鎖又は分岐鎖
であって、脂肪族置換基のうち１つは炭素原子約８〜約
18を含み、１つはアニオン性水溶性基、例えばカルボキ
シ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホスホン酸基を含ん
でいる。これらの化合物に関する一般式は以下である： 上記式中R2は炭素原子約８〜約18のアルキル、アルケ
ニル又はヒドロキシアルキル基、０〜約10のエチレンオ
キシド部分及び０〜約１のグリセリル部分を含む;Yは窒
素、リン及びイオウ原子からなる群より選択される；R3
は炭素原子約１〜約３を含むアルキル又はモノヒドロキ
シアルキル基である;xはＹがイオウ原子のとき１及びＹ
が窒素又はリン原子のとき２である；R4は炭素原子約１
〜約４のアルキレン又はヒドロキシアルキレンである;Z
はカルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸及びリン
酸基からなる群より選択される基である。
ベタイン類のような他の双極性イオン類も本発明で有
用である。本発明で有用なベタイン類の例にはココジメ
チルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカル
ボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルα−カルボキ
シエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベ
タイン、ラウリルビス（２−ヒドロキシエチル）カルボ
キシメチルベタイン、ステアリルビス（２−ヒドロキシ
プロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチ
ルγ−カルボキシプロピルベタイン及びラウリルビス
（２−ヒドロキシプロピル）α−カルボキシエチルベタ
インのような高アルキルベタイン類がある。スルホベタ
イン類はココジメチルスルホプロピルベタイン、ステア
リルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチ
ルスルホエチルベタイン、ラウリルビス（２−ヒドロキ
シエチル）スルホプロピルベタイン等で代表されるが、
RCONH(CH2)3基がベタインの窒素原子に結合されたアミ
ドベタイン類及びアミドスルホベタイン類も本発明で有
用である。
本発明の組成物で使用できる両性界面活性剤の例は脂
肪族二級及び三級アミン類の誘導体として広義に記載さ
れる化合物であり、その場合に脂肪族基は直鎖又は分岐
鎖であって、脂肪族置換基のうち１つは炭素原子約８〜
約18を含み、１つはアニオン性水溶性基、例えばカルボ
キシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホスホン酸基を含
んでいる。この定義内に属する化合物の例は３−ドデシ
ルアミノプロピオン酸ナトリウム、３−ドデシルアミノ
プロパンスルホン酸ナトリウム、米国特許第2,658,072
号明細書の開示に従いドデシルアミンをイセチオン酸ナ
トリウムと反応させることで製造されるようなＮ−アル
キルタウリン類、米国特許第2,438,091号明細書の開示
に従い製造されるようなＮ−高級アルキルアスパラギン
酸、及び商品名“Miranol"として販売される米国特許第
2,528,378号明細書で記載された製品である。
シリコーンヘアコンディショニング剤 本発明の任意成分は、ポリシロキサングラフト化コポ
リマーの揮発性溶媒と同じ相に混和されない不揮発性シ
リコーンコンディショニング剤である。
本発明で有用なシリコーンヘアコンディショニング剤
は、25℃において好ましくは約1000〜約2,000,000セン
チストークス、更に好ましくは約10,000〜約1,800,000
センチストークス、更に一層好ましくは約100,000〜約
1,500,000センチストークスの平均粘度を有する。本シ
リコーンの粘度は、一般的に1970年７月20日付でDow Co
rning Corporate Test Method CTM0004において記載さ
れたように、ガラスキャピラリー粘度計で測定できる。
シリコーンヘアコンディショニング剤は、典型的には
組成物の約0.05〜約10重量％、好ましくは約0.1〜約10
％、更に好ましくは約0.5〜約８％、最も好ましくは約
0.5〜約５％のレベルで、本シャンプー組成物に用いら
れる。
適切な不溶性不揮発性シリコーン流体にはポリアルキ
ルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキル
アリールシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマ
ー及びそれらの混合物がある。ヘアコンディショニング
性質を有する他の不溶性不揮発性シリコーン流体も使用
できる。本明細書で用いられる“不揮発性”という用語
は、シリコーン物質が当業者で理解されているように環
境条件下で非常に低い蒸気圧を示すだけか又は有意の蒸
気圧を示さないことを意味する。“シリコーン流体”と
いう用語は、25℃で1,000,000センチストークス以下の
粘度を有する流動性シリコーン物質を意味する。通常、
流体の粘度は25℃で約５〜約1,000,000センチストーク
ス、好ましくは約10〜約100,000センチストークスであ
る。
本発明のシリコーン流体には下記構造のポリアルキル
又はポリアリールシロキサンもある： 上記式中Ｒはアルキル又はアリールである;xは約１〜
約8000、好ましくは約５〜約8000の整数である。“A"は
シリコーン鎖の末端をブロックする基を表す。
シロキサン鎖（Ｒ）で又はシロキサン鎖の末端（Ａ）
で置換されたアルキル又はアリール基は、得られるシリ
コーンが室温で流体のままで、疎水性であって、ヘアに
適用された場合に刺激性、毒性がないのみならず無害で
あり、組成物の他の成分と適合し、通常の使用及び貯蔵
条件下で化学的に安定であり、ヘア上に沈着してそれを
コンディショニングすることができるかぎり、いかなる
構造を有していてもよい。
適切なＡ基としてはメチル、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ及びアリールオキシがある。ケイ素原子上にお
ける２つのＲ基は同一基でも又は異なる基を表してもよ
い。好ましくは、２つのＲ基は同一基を表す。適切なＲ
基にはメチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフ
ェニル及びフェニルメチルがある。好ましいシリコーン
はポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及
びポリメチルフェニルシロキサンである。ポリジメチル
シロキサンが特に好ましい。
使用できる不揮発性ポリアルキルシロキサン流体に
は、例えばポリジメチルシロキサンがある。これらのシ
ロキサンは、例えばGeneral Electric CompanyからVisc
asilR及びSF96シリーズとして、Dow CorningからDow Co
rning 200シリーズとして市販されている。
使用できるポリアルキルアリールシロキサン流体に
は、例えばポリメチルフェニルシロキサンもある。これ
らのシロキサンは、例えばGeneral Electric Companyか
らSF1075メチルフェニル流体として、又はDow Corning
から556 Cosmetic Grade Fluidとして市販されている。
使用できるポリエーテルシロキサンコポリマーには、
例えばポリプロピレンオキシド改質ポリジメチルシロキ
サン（例えば、Dow Corning DC-1248）があるが、エチ
レンオキシド又はエチレンオキシド及びプロピレンオキ
シドの混合物も用いてよい。エチレンオキシド及びプロ
ピレンオキシドレベルは水及び本組成物への溶解を妨げ
る上で十分低くなければならない。
シリコーンコンディショニング剤で特に有用なもう１
つのシリコーン物質は不溶性シリコーンゴムである。本
明細書で用いられる“シリコーンゴム”という用語は25
℃で1,000,000センチストークス以上の粘度を有するポ
リオルガノシロキサン物質を意味する。シリコーンゴム
は1979年５月１日付で発行されたSpitzerらの米国特許
第4,152,416号明細書及びNoll,Walter,Chemistry and T
echnology of Silicones,New York:Academic Press,196
8を含めてPetrarch及びその他により記載されている。G
eneral Electric Silicone Rubber Product Data Sheet
s SE30、SE33、SE54及びSE76もシリコーンゴムについて
記載している。これらすべての記載された参考文献は参
考のため本明細書に組み込まれる。“シリコーンゴム”
は典型的には約200,000以上、通常約200,000〜約1,000,
000の質量分子量を有する。具体例にはポリジメチルシ
ロキサン、（ポリジメチルシロキサン）（メチルビニル
シロキサン）コポリマー、ポリ（ジメチルシロキサン）
（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）
コポリマー及びそれらの混合物がある。
カチオン系ポリマーヘアコンディショニング剤 本発明の組成物は、ヘア用の水溶性カチオン系有機ポ
リマーコンディショニング剤も含むことができる。本発
明のポリマーカチオン系コンディショニング剤は、通常
シャンプー組成物の約0.05〜約５重量％、好ましくは約
0.1〜約４％、更に好ましくは約0.2〜約３％のレベルで
存在する。“水溶性”カチオン系有機ポリマーとは、25
℃において水（蒸留又は相当物）中0.1％濃度のとき裸
眼で実質上透明な溶液を形成しうるほど十分に水に可溶
性であるポリマーを意味する。好ましくは、ポリマーは
0.5％濃度、更に好ましくは1.0％濃度で実質上透明な溶
液を形成しうるほど十分に可溶性である。
本発明のヘアコンディショニング剤で有用なカチオン
系有機ポリマーは、ヘアにコンディショニング効果を付
与できて、シャンプー組成物に可溶性な有機ポリマーで
ある。これらの効果を付与できるあらゆるカチオン系ポ
リマーが使用できる。本明細書で用いられる“ポリマ
ー”という用語には、１タイプのモノマーの重合で得ら
れる物質と、２タイプ（即ち、コポリマー）以上のモノ
マーで得られる物質を含む。
本発明のカチオン系ポリマーは、通常少くとも約500
0、典型的には少くとも約10,000で、約10百万以下であ
る重量平均分子量を有する。好ましくは、分子量は約10
0,000〜約２百万である。カチオン系ポリマーは、四級
アンモニウム、カチオン性アミノ部分又はそれらの混合
のようなカチオン性含窒素部分を有する。
正電荷密度は、好ましくは少くとも約0.9meq/g、更に
好ましくは少くとも約1.0meq/g、更に一層好ましくは少
くとも約1.1meq/g、最も好ましくは少くとも約1.2meq/g
である。正電荷密度は、好ましくは約4meq/g以下、更に
好ましくは約3.0meq/g以下、最も好ましくは約2.0meq/g
以下である。カチオン系ポリマーの正電荷密度はケルダ
ール法に従い調べることができる。当業者であれば、ア
ミノ含有ポリマーの電荷密度がpH及びアミノ基の等電点
に応じて変わることを認識している。電荷密度は所定使
用pHで上記制限内であるべきであり、一般的にはpH約３
〜約９、最も一般的にはpH約４〜約８である。
いかなるアニオン性対イオンも、水溶性基準が満たさ
れるかぎり、カチオン系ポリマーに利用できる。適切な
対イオンには、ハライド（例えばCl、Br、Ｉ又はＦ、好
ましくはCl、Br又はＩ）、硫酸及びメチル硫酸がある。
このリストは排他的でないため、その他も使用できる。
カチオン性含窒素部分は、カチオン系ヘアコンディシ
ョニングポリマーの全モノマー単位のフラクションに置
換基として通常存在する。このため、カチオン系ポリマ
ーには、スペーサーモノマー単位して本明細書で記載さ
れた四級アンモニウム又はカチオン性アミン置換モノマ
ー単位及び他の非カチオン性単位のコポリマー、ターポ
リマー等がある。このようなポリマーは当業界で公知で
あり、様々なものがCTFA Cosmetic Ingredient Diction
ary,3rd edition,Estrin,Crosley及びHaynes編集（The
Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association,Inc.,W
ashington,D.C.,1982）でみられる。
適切なカチオン系ポリマーには、例えばカチオン性ア
ミン又は四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマ
ーと、アシルアミド、メタクリルアミド、アルキル及び
ジアルキルアクリルアミド、アルキル及びジアルキルメ
タクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタ
クリレート、ビニルカプロラクトン、ビニルピロリドン
のような水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーがあ
る。アルキル及びジアルキル置換モノマーは、好ましく
はC1-C7アルキル基、更に好ましくはC1-C3アルキル基を
有する。他の適切なスペーサーモノマーにはビニルエス
テル、ビニルアルコール（酢酸ポリビニルの加水分解に
より得られる）、無水マレイン酸、プロピレングリコー
ル及びエチレングリコールがある。
カチオン系アミン類には、シャンプーの具体的種類及
びpHに応じて一級、二級又は三級アミンがある。一般的
には二級及び三級アミン、特に三級アミンが好ましい。
アミン置換ビニルモノマーはアミン形で重合させて、
その後場合により四級化反応でアンモニウムに変換する
ことができる。アミン類は同様にポリマーの形成後に四
級化してもよい。例えば、三級アミン官能基は式Ｒ′Ｘ
の塩との反応により四級化できるが、その場合にＲ′は
短鎖アルキル、好ましくはC1-C7アルキル、更に好まし
くはC1-C3アルキルである;Xは四級化アンモニウムと水
溶性塩を形成するアニオンである。
適切なカチオン性アミノ及び四級アンモニウムモノマ
ーには、例えばジアルキルアミノアルキルアクリレー
ト、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノア
ルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミ
ノアルキルメタクリレート、トリアルキルメタクリルオ
キシアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアクリルオ
キシアルキルアンモニムウ塩、ジアリル四級アンモニウ
ム塩で置換されたビニル化合物、ピリジニウム、イミダ
リウム及び四級ピロリドンのような環状カチオン性含窒
素環を有するビニル四級アンモニウムモノマー、例えば
アルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジ
ニウム、アルキルビニルピロリドン塩がある。これらモ
ノマーのアルキル部分は、好ましくはC1-C3アルキル、
更に好ましくはC1及びC2アルキルのような低級アルキル
である。
本発明で使用上適切なアミン置換ビニルモノマーに
は、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキ
ルアミノアルキルメタクリレート、ジアルキルアミノア
ルキルアクリルアミド及びジアルキルアミノアルキルメ
タクリルアミドがあり、その場合にアルキル基は好まし
くはC1-C7ヒドロカルビル、更に好ましくはC1-C3アルキ
ルである。
本発明のカチオン系ポリマーは、アミン−及び／又は
四級アンモニウム置換モノマー及び／又は適合性スペー
サーモノマーから誘導されるモノマー単位の混合物であ
ってもよい。
適切なカチオン系ヘアコンディショニングポリマーに
は、例えばBASF Wyandotte Corp.（Parsippany,NJ,US
A）から商品名LUVIQUAT（例えば、LUVIQUAT FC370）と
して市販されるような１−ビニル−２−ピロリドン及び
１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩（例えば塩化
物塩）のコポリマー（産業界ではCosmetic,Toiletry an
d Fragrance Association,“CTFA"によりPolyquaterniu
m-16と称される）;Gaf Corporation（Wayne,NJ,USA）か
ら商品名GAFQUAT（例えば、GAFQUAT 755N）として市販
されるような１−ビニル−２−ピロリドン及びジメチル
アミノエチルメタクリレートのコポリマー（産業界では
CTFAによりPolyquaternium-11と称される）；例えば産
業界（CTFA）で各々Polyquaternium 6及びPolyquaterni
um 7と称されるジメチルジアリルアンモニウムクロリド
ホモポリマーとアクリルアミド及びジメチルジアリルア
ンモニウムクロリドのコポリマーを含めた、カチオン系
ジアリル四級アンモニウム含有ポリマー；参考のため本
明細書に組み込まれる米国特許第4,009,256号明細書で
記載されたような、３〜５の炭素原子を有する不飽和カ
ルボン酸のホモ及びコポリマーのアミノアルキルエステ
ルの鉱酸塩がある。
使用できる他のカチオン系ポリマーには、カチオン系
セルロース誘導体及びカチオン系デンプン誘導体のよう
な多糖ポリマーもある。
本発明で使用に適したカチオン系多糖ポリマー物質に
は下記式の物質がある： 上記式中:Aはデンプン又はセルロースアンヒドログル
コース残基のようなアンヒドログルコース残基である； Ｒはアルキレンオキシアルキレン、ポリオキシアルキ
レン、ヒドロキシアルキレン基又はそれらの組合せであ
る； R1、R2及びR3は独立してアルキル、アリール、アルキ
ルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル又
はアルコキシアリール基であり、各基は約18以内の炭素
原子を有し、各カチオン性部分における炭素原子の総数
（即ち、R1、R2及びR3における炭素原子の合計）は約20
以下であることが好ましい；及び Ｘは前記のようなアニオン性対イオンである。
カチオン系セルロースは、産業界（CTFA）でPolyquat
ernium 10と称される、トリメチルアンモニウム置換エ
ポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩
として、Amerchol Corp.（Edison,NJ,USA）からポリマ
ーJRR及びLRRシリーズのポリマーで市販されている。も
う１つのタイプのカチオン系セルロースには、産業界
（CTFA）でPolyquaternium 24と称される、ラウリルジ
メチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロ
キシエチルセルロースのポリマー四級アンモニウム塩が
ある。これらの物質は、Amerchol Corp.（Edison,NJ,US
A）から商品名ポリマーLM-200として市販されている。
使用できる他のカチオン系ポリマーには、グアーヒド
ロキシプロピルトリモニウムクロリドのようなカチオン
系グアーガム誘導体がある（Celanese Corp.からJaguar
Rシリーズとして市販）。他の物質には、（例えば、参
考のため本明細書に組み込まれる米国特許第3,962,418
号明細書で記載されるような）四級含窒素セルロースエ
ーテルと、（例えば、参考のため本明細書に組み込まれ
る米国特許第3,958,581号明細書で記載されるような）
エーテル化セルロース及びデンプンのコポリマーがあ
る。
有機油コンディショニング剤 本発明の組成物は、ヘア用のコンディショニング剤と
して、不揮発性非水溶性有機油を含むこともできる。ヘ
アコンディショニング油性液体は輝き及びつやをヘアに
加えることができる。コンディショニング油は、典型的
には組成物の約0.05〜約５重量％、好ましくは約0.2〜
約３％、更に好ましくは約0.5〜約１％のレベルで組成
物中に存在する。
“不揮発性”とは、油性物質が当業界で理解されるよ
うな環境条件下（例えば、１気圧、25℃）で非常に低い
蒸気圧を示すか又は全く有意の蒸気圧を示さないことを
意味する。不揮発性油性物質は大気圧下で約250℃以上
の沸点を有することが好ましい。
“非水溶性”とは、油性液体が25℃において0.1％の
濃度で（蒸留又は相当）水に不溶性であることを意味す
る。
本発明のコンディショニング油は、通常約３百万cS以
下、好ましくは約２百万cS以下、更に好ましくは約1.5
百万cS以下の粘度を有する。
本発明のコンディショニング油は、炭化水素油及び脂
肪エステルからなる群より選択される液体である。本発
明の脂肪エステルは少くとも10の炭素原子を有すること
で特徴付けられ、脂肪酸又はアルコールから誘導される
ヒドロカルビル鎖とのエステル、例えばモノエステル、
多価アルコールエステルと、ジ及びトリカルボン酸エス
テルを含む。本発明の脂肪エステルのヒドロカルビル基
は、アミド及びアルコキシ部分（例えば、エトキシ又は
エーテル結合鎖等）のような、それに共有結合された他
の適合性官能基も含むか、又は有することができる。
炭化水素油には環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素
（飽和又は不飽和）及び分岐鎖脂肪族炭化水素（飽和又
は不飽和）がある。直鎖炭化水素油は約12〜約19の炭素
原子を有することが好ましいが、必ずしもこの範囲内に
炭化水素を制限する意味ではない。分岐鎖炭化水素油は
それより多数の炭素原子を有することができるし、典型
的には有してもよい。C2-C6アルケニルモノマーのよう
なアルケニルモノマーのポリマー炭化水素も本発明に包
含される。これらのポリマーは直鎖又は分岐鎖ポリマー
である。直鎖ポリマーは典型的には鎖長が比較的短く、
一般的には直鎖炭化水素に関して前記されたような炭素
原子の総数を有する。分岐鎖ポリマーは実質上それより
長い鎖長を有することができる。このような物質の数平
均分子量は様々であるが、典型的には約500以内、好ま
しくは約200〜約400、更に好ましくは約300〜約350であ
る。適切な物質の具体例としてはパラフィン油、鉱油、
飽和及び不飽和ドデカン、飽和及び不飽和トリデカン、
飽和及び不飽和テトラデカン、飽和及び不飽和ペンタデ
カン、飽和及び不飽和ヘキサデカンとそれらの混合物が
ある。これら化合物とそれより長い鎖長の炭化水素の分
岐鎖異性体も使用できる。例示される分岐鎖異性体は、
パーメチル置換異性体、例えばヘキサデカン及びエイコ
サンのパーメチル置換異性体のような高度に分岐した飽
和又は不飽和アルカン類、例えばPermethyl Corporatio
nから販売される2,2,4,4,6,6,8,8−ジメチル−10−メチ
ルウンデカン及び2,2,4,4,6,6−ジメチル−８−メチル
ノナンである。好ましい炭化水素ポリマーは、イソブチ
レン及びブテンのコポリマーのようなポリブテンであ
る。このタイプの市販物質はAmoco Chemical Co.（Chic
ago,Illinois,U.S.A.）のL-14ポリブテンである。
本発明のモノカルボン酸エステルには式Ｒ′COORのア
ルコール及び／又は酸のエステルがあり、ここでＲ及び
Ｒ′はアルキル又はアルケニル基であり、Ｒ′及びＲに
おける炭素原子の合計は少くとも10、好ましくは少くと
も20である。
脂肪エステルには、例えば炭素原子約10〜約22の脂肪
族鎖を有する脂肪酸のアルキル及びアルケニルエステ
ル、炭素原子約10〜約22のアルキル及び／又はアルケニ
ルアルコール由来脂肪族鎖を有するアルキル及びアルケ
ニル脂肪アルコールカルボン酸エステルと、それらの組
合せがある。例としてはイソプロピルイソステアレー
ト、ヘキシルラウレート、イソヘキシルラウレート、イ
ソヘキシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、
デシルオレエート、イソデシルオレエート、ヘキサデシ
ルステアレート、デシルステアレート、イソプロピルイ
ソステアレート、ジヘキシルデシルアジペート、ラウリ
ルラクテート、ミリスチルラクテート、セチルラクテー
ト、オレイルステアレート、オレイルオレエート、オレ
イルミリステート、ラウリルアセテート、セチルプロピ
オネート及びオレイルアジペートがある。
しかしながら、脂肪族鎖炭素原子の総数が少くとも10
であるかぎり、モノカルボン酸エステルは少くとも10の
炭素原子の鎖を少くとも１つ必ず含んでいる必要はな
い。例としてはジイソプロピルアジペート、ジイソヘキ
シルアジペート及びジイソプロピルセバケートがある。
カルボン酸のジ及びトリアルキル及びアルケニルエス
テルも使用できる。これらには、例えばコハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸及びオク
タン酸のC1-C22（好ましくはC1-C6）エステルのようなC
4-C8ジカルボン酸のエステルがある。具体例にはイソセ
チルステアロイルステアレート、ジイソプロピルアジペ
ート及びトリステアリルシトレートがある。
多価アルコールエステルにはアルキレングリコールエ
ステルがあり、例えばエチレングリコールモノ及びジ脂
肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ及びジ脂肪酸
エステル、ポリエチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エ
ステル、プロピレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステ
ル、ポリプロピレングリコールモノオレエート、ポリプ
ロピレングリコール2000モノステアレート、エトキシル
化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリル
モノ及びジ脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ脂肪
酸エステル、エトキシル化グリセリルモノステアレー
ト、1,3−ブチレングリコールモノステアレート、1,3−
ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレ
ンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ルとポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが本
発明で使用上満足できる多価アルコールエステルであ
る。
グリセリドにはモノ、ジ及びトリグリセリドがある。
更に具体的には、グリセロールとC10-C22カルボン酸の
ような長鎖カルボン酸とのモノ、ジ及びトリエステルが
含まれる。様々なこれらタイプの物質はヒマシ油、サフ
ラワー油、綿実油、コーン油、オリーブ油、タラ肝油、
アーモンド油、アボカド油、パーム油、ゴマ油、ラノリ
ン及び大豆油のような植物及び動物油脂から得ることが
できる。合成油にはトリオレイン及びトリステアリング
リセリルジラウレートがある。好ましいグリセリドはジ
及びトリグリセリドである。トリグリセリドが特に好ま
しい。
本組成物は、このような組成物を更に化粧品上又は美
観許容されるようにするか、あるいはそれらに追加使用
効果、例えば医学的効果を付与する上で適した、様々な
他の任意成分を含有することができる。このような慣用
的任意成分、例えば日焼止め剤、薬剤（例えば、抗菌
剤、抗炎症剤、抗アクネ活性剤等）、着色剤及び色素、
香料、真珠光沢助剤、例えばエチレングリコールジステ
アレート；ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロ
ピルパラベン及びイミダゾリジニル尿素のような保存
剤；長鎖脂肪酸のジエタノールアミド（例えば、PEG3ラ
ウリルジエタノールアミド）、ココモノエタノールアミ
ド、ジメチコンコポリオール、グアーガム、メチルセル
ロース、デンプン及びデンプン誘導体のような増粘剤及
び粘度調節剤；セテアリルアルコールのような脂肪アル
コール；塩化ナトリウム；硫酸ナトリウム；ポリビニル
アルコール；エチルアルコール；クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウムのようなpH調節剤；一般的に酢酸カリウム及
び塩化ナトリウムのような塩;FD＆Ｃ又はＤ＆Ｃ色素の
どれかのような着色剤；過酸化水素、過ホウ酸及び過硫
酸塩のようなヘア酸化（漂白）剤；チオグリコレートの
ようなヘア還元剤；香料；エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウムのような金属イオン封鎖剤；グリセリン、ジイ
ソブチルアジペート、ブチルステアレート及びプロピレ
ングリコールのようなポリマー可塑剤は当業者に周知で
ある。このような任意成分は、個別に、通常組成物の約
0.01〜約10.0％、好ましくは約0.05〜約5.0％のレベル
で用いられる。
本組成物のpHは、通常約３〜約９、好ましくは約４〜
約８である。
すべての組成物に関して、本発明は組成物の性能に過
度に干渉する成分を含有しているべきではない。
本発明のヘアケア組成物は慣用的な処方及びミキシン
グ技術を用いて製造できる。様々なタイプの化粧品組成
物の製造方法が下記例で更に詳しく記載されている。
ヘアケア組成物の使用方法 本発明のヘアケア組成物は、ヘアケア組成物にヘアス
タイリング、保持、クレンジング、コンディショニング
等のような製品に適した望ましい効果を付与するため
に、常法で用いられる。このような使用方法は用いられ
る組成物のタイプに依存するが、通常有効量の製品をヘ
アに適用し、その後ヘアから洗い落とすか（シャンプー
及び一部のコンディショニング製品の場合）、又はヘア
上に残しておく（スプレー、ムース又はゲル製品の場
合）。“有効量”とは望ましい効果を示す上で十分な量
を意味する。好ましくは、ヘアリンス、ムース及びゲル
製品はヘアの乾燥及びスタイリング前に濡れた又は湿っ
たヘアに適用される。このような組成物がヘアに適用さ
れた後、ヘアはユーザーの通常のやり方で乾燥及びスタ
イリングされる。ヘアスプレーは、典型的には、ヘアが
既に乾燥及びスタイリングされた後に、乾燥ヘアに適用
される。
下記例は本発明の範囲内にある好ましい態様について
更に説明している。例は説明目的で単に示され、本発明
の制限として解釈されるべきでなく、発明の多くのバリ
エーションがその精神及び範囲から逸脱せずに可能であ
る。
例 下記例は本発明の範囲内にある態様について更に記載
及び実証している。例は説明目的で単に示され、本発明
の制限として解釈されるべきでなく、その多くのバリエ
ーションが発明の精神及び範囲から逸脱せずに可能であ
る。
成分は化学又はCTFA名で特定されている。
例１ アクリロイル末端キャップ化ポリ（４−ｔ−ブチルビニ
ルベンゼン）マクロモノマー 乾燥テトラヒドロフラン約800mlを磁気スターラー及
び温度計装備の丸底フラスコに入れ、ドライアイス／イ
ソプロパノール浴を用いて−78℃に冷却する。次いでse
c−ブチルリチウム7.69ml（0.01モル）（ヘキサン中1.3
モル溶液）を加える。次いで混合液を５分間撹拌させ
る。次いで４−ｔ−ブチルビニルベンゼン100.00g（0.6
24モル）を撹拌しながら滴下する。添加終了後、エチレ
ンオキシドを反応混合液中に吹き込み、５分間撹拌す
る。次いでアクリロイルクロリド1.36g（0.015モル）を
加え、反応混合液を撹拌しながら室温まで加温する。次
いで反応混合液を撹拌しながら室温まで加温する。次い
で反応生成物をロータリー蒸発させて、マクロモノマー
95g（収率95％）を得る。
例２ メタクリロイル末端キャップ化ポリ（2,4−ジメチルビ
ニルベンゼン）マクロモノマー 乾燥テトラヒドロフラン約800mlを磁気スターラー及
び温度計装備の丸底フラスコに入れ、ドライアイス／イ
ソプロパノール浴を用いて−78℃に冷却する。次いでse
c−ブチルリチウム7.69ml（0.01モル）（ヘキサン中1.3
モル溶液）及びジフェニルエチレン1.89g（0.0124モ
ル）を加える。次いで混合液を５分間撹拌させる。次い
で2,4−ジメチルビニルベンゼン100g（0.756モル）を撹
拌しながら滴下する。次いでメタクリロイルクロリド1.
60g（0.015モル）を加え、反応混合液を撹拌しながら室
温まで加温する。次いで反応生成物をロータリー蒸発さ
せて、マクロモノマー95g（収率95％）を得る。
例３ 例１及び２の方法を用いて、様々なマクロモノマーが
反応成分を変えることで製造される。４−ｔ−ブチルビ
ニルベンゼン及び／又は2,4−ジメチルビニルベンゼン
の代わりに使用できる他のモノマーの非制限例には、４
−イソプロピルビニルベンゼン、４−（２−エチルヘキ
シル）ビニルベンゼン、３−エチルビニルベンゼン、１
−メチル−１−（４−メチルフェニル）エテン及び１−
エチル−１−（４−ｔ−ブチルフェニル）エチレンがあ
る。アクリロイルクロリド及び／又はメタクリロイルク
ロリドの代わりに使用できる他の末端キャップ化試薬の
非制限例には、４−ビニルベンゾイルクロリド、３−ビ
ニルベンゾイルクロリド、アクリロイルブロミド及び２
−エチル−２−プロペン酸クロリドがある。
例４ ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）−グラフト−ポリ（４
−ｔ−ブチルビニルベンゼン）熱可塑性エラストマー性
コポリマーの合成 このポリマーは下記重量％のモノマー及びマクロモノ
マーを有するとして表示できる:n−ブチルアクリレート
／ポリ（４−ｔ−ブチルビニルベンゼン）80/20 アセトン100ml中ｎ−ブチルアクリレート16.0g（0.01
28モル）及び例１のアクリロイル末端キャップ化ポリ
（４−ｔ−ブチルビニルベンゼン）マクロモノマー4gの
溶液にアゾイソブチロニトリル（AIBN）開始剤0.03g
（0.00018モル）を加える。得られた溶液を約20時間ゆ
っくり還流する。次いで反応をメタノール約5mlの添加
で停止させる。次いで溶液をテフロンパン中に注ぎ、ア
セトンをヒュームフード下室温で蒸発させる。得られた
ポリマーフィルムをエタノールに再溶解し、ロ過し、そ
の後エタノールを蒸発させて、熱可塑性エラストマー性
コポリマー約18.4gを得る。
一方、用いられるモノマー及びマクロモノマーを変え
ることにより、この一般的操作が本発明の他のコポリマ
ーを製造するために用いられる。
例５ ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−コ−２−エチルヘキシ
ルアクリレート）−グラフト−ポリ（４−ｔ−ブチルビ
ニルベンゼン）熱可塑性エラストマー性コポリマーの合
成 このポリマーは下記重量％のモノマー及びマクロモノ
マーを有するとして表示できる:n−ブチルアクリレート
/2−エチルヘキシルアクリレート／ポリ（４−ｔ−ブチ
ルビニルベンゼン）45/25/30 テトラヒドロフラン40ml中ｎ−ブチルアクリレート7.
0g（0.07モル）、２−エチルヘキシルアクリレート5.0g
（0.0274モル）及び例１のアクリロイル末端キャップ化
ポリ（４−ｔ−ブチルビニルベンゼン）マクロモノマー
6.0gの溶液にAIBN開始剤0.03g（0.00018モル）を加え
る。得られた溶液を約20時間ゆっくり還流する。次いで
反応をメタノール約5mlの添加で停止させる。次いで溶
液をテフロンパン中に注ぎ、テトラヒドロフランをヒュ
ームフード下室温で蒸発させる。得られたポリマーフィ
ルムをテトラヒドロフランに再溶解し、ロ過し、その後
テトラヒドロフランを蒸発させて、熱可塑性エラストマ
ー性コポリマー約18.0gを得る。
一方、用いられるモノマー及びマクロモノマーを変え
ることにより、この一般的操作が本発明の他のコポリマ
ーを製造するために用いられる。
例６ ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）−グラフト−〔ポリ
（４−ｔ−ブチルビニルベンゼン）（ポリジメチルシロ
キサン）〕の合成 このポリマーは下記重量％のモノマー及びマクロモノ
マーを有するとして表示できる:n−ブチルアクリレート
／ポリ（４−ｔ−ブチルビニルベンゼン）／ポリジメチ
ルシロキサン58/40/2 テトラヒドロフラン90ml中ｎ−ブチルアクリレート5.
8g（0.0453モル）、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロ
モノマー（10,000MW、日本、東京のチッソ社から市販）
0.20g（0.00002モル）及びポリ（４−ｔ−ブチルビニル
ベンゼン）マクロモノマー（例２）4.0g（0.0004モル）
の溶液にAIBN開始剤0.015g（0.0001モル）を加える。得
られた溶液を約24時間還流する。次いで反応をメタノー
ル約5mlの添加で停止させる。次いで溶液をテフロンパ
ン中に注ぎ、テトラヒドロフランをヒュームフード下室
温で蒸発させる。得られたポリマーフィルムをテトラヒ
ドロフランに再溶解し、ロ過し、その後テトラヒドロフ
ランを蒸発させて、コポリマー約9.0gを得る。
一方、用いられるモノマー及びマクロモノマーを変え
ることにより、この一般的操作が本発明の他のコポリマ
ーを製造するために用いられる。
例７ ポリ〔（ｎ−ブチルアクリレート）−コ−２−エチルヘ
キシルアクリレート〕−グラフト−〔ポリ（４−ｔ−ブ
チルビニルベンゼン）（ポリジメチルシロキサン）〕の
合成 このポリマーは下記重量％のモノマー及びマクロモノ
マーを有するとして表示できる:n−ブチルアクリレート
/2−エチルヘキシルアクリレート／ポリ（４−ｔ−ブチ
ルビニルベンゼン）／ポリジメチルシロキサン36/22/40
/2 テトラヒドロフラン90ml中ｎ−ブチルアクリレート3.
60g（0.0281モル）、２−エチルヘキシルアクリレート
2.20g（0.012モル）、ポリ（ジメチルシロキサン）マク
ロモノマー（10,000MW、日本、東京のチッソ社から市
販）0.20g（0.00002モル）及びポリ（４−ｔ−ブチルビ
ニルベンゼン）マクロモノマー（例２）4.0g（0.0004モ
ル）の溶液にAIBN開始剤0.015g（0.0001モル）を加え
る。得られた溶液を約24時間還流する。次いで反応をメ
タノール約5mlの添加で停止させる。次いで溶液をテフ
ロンパン中に注ぎ、溶媒をヒュームフード下室温で蒸発
させる。得られたポリマーフィルムをテトラヒドロフラ
ンに再溶解し、ロ過し、その後テトラヒドロフランを蒸
発させて、コポリマー約9.0gを得る。
一方、用いられるモノマー及びマクロモノマーを変え
ることにより、この一般的操作が本発明の他のコポリマ
ーを製造するために用いられる。
例8-10 以下は本発明の代表的なヘアスタイリング／コンディ
ショニングリンス組成物である。
１Aqualon Corp.の疎水性改質ヒドロキシエチルセルロ
ース２ 易分散性キサンタンガム３ General Electric市販のSE-76ガム４ ジタロウジメチルアンモニウムクロリド、Sherex Che
mical Co.,Dublin,Ohio,USA;75％水溶液５ タロウトリメチルアンモニウムクロリド,Sherex Chem
ical Co.;50％水溶液６ トリメチルシリルアモジメチコン７ 例７のポリマー スタイリングポリマープレミックスは、ポリマー、パ
ーメチル99A及びシリコーン樹脂を混合することにより
作る。
シリコーンプレミックスは（別の容器で）水、アドゲ
ン470及びアドゲン471を85℃で混合及びミックスするこ
とにより作る。71℃に冷却し、シリコーンゴム／デカメ
チルシクロペンタシロキサン溶液及びアモジメチコンを
加え、均一になるまでミックスする。ホモゲナイザー
（例えば、Tekmar）を用いながら38℃まで冷却する。
界面活性剤プレミックスは（別の容器で）水及びステ
アラルコニウムクロリドを38℃で混合及びミックスする
ことにより作る。
コンディショナープレミックスは、（別の容器で）71
℃に加熱されたDRO水を混合及びミックスすることによ
り作る。クエン酸、クエン酸ナトリウム、セチルアルコ
ール、ステアリルアルコール及びNatrosol Plus CS Gra
de D-67を加えて、均一になるまでミックスする。キサ
ンタンガムを加え、均一になるまでミックスする。スタ
イリングポリマープレミックス、カソンCG及び香料を加
え、均一になるまでミックスする。組成物を更にインラ
インホモゲナイザー（例えば、Tekmarホモゲナイザー）
で分散させ、その後38℃まで冷却する。
コンディショナーは、（別の容器で）コンディショナ
ープレミックス、シリコーンプレミックス及び界面活性
剤プレミックスを38℃で混合及びミックスすることによ
り仕上げる。次いでこの混合物を38℃に冷却する。
例I-IIIで示された組成物が常法でヘアに適用された
とき、それらはベタベタ／ゴワゴワ感をヘアに残すこと
なく有効なヘアコンディショニング及びスタイリング／
保持効果を与える。
例11 乾燥助剤添加ポリマープレミックス 慣用的なミキシング技術を利用して下記プレミックス
を製造する。
成分 重量％ 例７のポリマー 16.83 パーメチル99A 83.17 トリメチルシロキシシリケート１ 1.00 このミックスは溶媒にポリシロキサングラフトポリマ
ーをミキシングしながら加えることにより作る。ミキシ
ングを維持しながらカバーした容器で80〜84℃に加熱す
る。23〜27℃に冷却し、ミキシングしながらトリメチル
シロキシシリケートを加える。１ 例８と同様 例12 乾燥助剤添加ポリマープレミックス 慣用的なミキシング技術を利用して下記プレミックス
を製造する。
成分 重量％ 例７のポリマー 15.00 イソドデカン 83.50 ポリジメチルシロキサン２ 1.50 このミックスは溶媒にポリシロキサングラフトポリマ
ーをミキシングしながら加えることにより作る。ミキシ
ングを維持しながらカバーした容器で80〜84℃に加熱す
る。23〜27℃に冷却し、ミキシングしながらポリジメチ
ルシロキサンを加える。２ ポリジメチルシロキサン、Dow Corning、Dow Corning
200 Fluid（20csk） 例13 乾燥助剤添加ポリマープレミックス 慣用的なミキシング技術を利用して下記プレミックス
を製造する。
成分 重量％ 例７のポリマー 20.00 リナロール 79.50 セチルジメチコン 0.50 このミックスは溶媒にポリシロキサングラフトポリマ
ーをミキシングしながら加えることにより作る。ミキシ
ングを維持しながらカバーした容器で80〜84℃に加熱す
る。セチルジメチコンを加え、ミキシングしながら23〜
27℃に冷却する。１ セチルジメチコン、Goldschmidt,Abil Wax 9800 例14 ムース ムース組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下
記成分から製造する。
これらの製品は、最初に撹拌しながらPolyquaternium
-4を水に溶解することにより作る。次いで噴射剤以外の
残りの成分を撹拌しながら加える。
次いで得られたムース濃縮物は慣用的な噴射剤（例え
ば、Propellant A46）と混合して、エアゾールスプレー
に詰めることができる。
これらのムースはスタイリング及び保持効果を付与す
る上でヘアへの適用上有用である。１ Celquat H-100として市販２ 別に、ムース組成物は例11又は13のコポリマープレミ
ックスを用いて製造する。３ Aerosurf 66-E10として市販４ イソブタン82.46％、プロパン16.57％及びブタン0.00
1％の混合物として市販 例15 ヘアトニック ヘアトニック組成物は慣用的なミキシング技術を利用
して下記成分から製造する。
これらの製品は、撹拌しながらセチルヒドロキシエチ
ルセルロースをエタノールに溶解し、その後香料と何ら
かの着色料を加えることにより製造する。
これらのヘアトニックはスタイリング及び保持効果を
付与する上でヘアへの適用上有用である。１ Presperceからイソドデカンとして市販２ 別に、トニック組成物は例11及び12のコポリマープレ
ミックスを用いて製造する。
例16 ヘアコンディショナー ヘアコンディショナー組成物は慣用的なミキシング技
術を利用して下記成分から製造する。
製品はすべてのメインミックス成分を混合し、ミキシ
ングしながら約60℃に加熱することにより作る。混合物
をコロイドミル化（例Ａ）又はミキシング（例Ｂ）しな
がら約45℃まで冷却する。この温度で、２つのプレミッ
クスを適度な撹拌下で別々に加え、得られたコンディシ
ョナーを室温まで冷却させる。
この製品はリンスオフヘアコンディショナーとして有
用である。１ 別に、コンディショナー組成物は例12及び13のポリマ
ープレミックスで製造する。２ General Electricから市販３ ジメチルジ（水素付加タロウ）アンモニウムクロリド４ AqulonからPolysurf D-67として市販 例17 シャンプー組成物 シャンプー組成物は慣用的なミキシング技術を利用し
て下記成分から製造する。成分 重量％ スタイリング剤 例12のコポリマープレミックス 15.00 プレミックス シリコーンゴム 0.50 ジメチコン、350cs流体 0.50 メインミックス 水 QS100 アンモニウムラウリルサルフェート 11.00 コカミドMEA 2.00 エチレングリコールジステアレート 1.00 キサンタンガム 1.20 メチルクロロイソチアゾリノン（及び）メチルイソチア
ゾリノ 0.04 クエン酸 pH4.5まで必要量 メインミックスは、最初に慣用的ミキシング下でキサ
ンタンガムを水に溶解することにより作る。残りのメイ
ンミックス成分を加え、メインミックスを撹拌下で150゜
F（約66℃）に1/2時間加熱する。次いでスタイリング剤
及びプレミックスを添加の間に約10分間撹拌しながら連
続的に加え、全混合液を撹拌しながら、バッチを室温ま
で冷却させる。様々な粒度のために、スタイリング剤及
びプレミックスは高剪断ミキシング（高速分散機）、通
常の撹拌又は双方を用いて異なる時間に加えてもよい。
このシャンプーはヘアを洗って、スタイリング効果を
付与する上で有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミダー，サンジーブ アメリカ合衆国オハイオ州、ブルー、ア ッシュ、ディアークロス、パークウェ イ、9247 (56)参考文献 特開 平４−112812（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−128311（ＪＰ，Ａ) 特表 平５−508389（ＪＰ，Ａ) 特表 平７−503257（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims (17)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）．主鎖と２以上の疎水性ポリマー側
    鎖を有する熱可塑性エラストマー性コポリマー〔上記コ
    ポリマーはランダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位の共重合から
    形成され、上記コポリマーは： （ｉ）20〜90重量％の上記Ａ単位（上記Ａ単位は上記Ｂ
    及びＣ単位と共重合しうるモノマー単位である）； （ii）10〜60重量％の上記Ｂ単位であって、ポリマー部
    分と上記Ａ及びＣ単位と共重合しうる部分を有した下記
    の式で表わされる疎水性マクロモノマー単位 〔I〕n-〔W〕m-E 〔上記式中Ｉは水素、C1-40直鎖又は分岐鎖アルキル、
    ベンジル、１−フェニル置換C2-40直鎖又は分岐鎖アル
    キル、1,1−ジフェニル置換C2-40直鎖又は分岐鎖アルキ
    ル及びそれらの混合物からなる群より選択される化学開
    始剤部分である;nは０又は１である;Wは下記式に相当す
    る疎水性モノマー単位である： （上記式中R5はＨ及びC1-C8直鎖又は分岐鎖アルキルか
    らなる群より選択される；R6、R7、R8、R9及びR10は独
    立してC1-C8直鎖又は分岐鎖アルキルからなる群より選
    択されるが、但しR6、R7、R8、R9及びR10は同時にＨで
    はない）;mは10〜2000の整数である;EはＡ及びＣと共重
    合しうるエチレン性不飽和末端キャップ部分であり、ビ
    ニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタク
    リロイル、２−ビニルベンジル、３−ビニルベンジル、
    ４−ビニルベンジル、２−ビニルベンゾイル、３−ビニ
    ルベンゾイル、４−ビニルベンゾイル、１−ブテニル、
    １−プロペニル、イソブテニル、イソプレニル、シクロ
    ヘキセニル、シクロペンテニル及びそれらの混合からな
    る群より選択される〕 （iii）０〜20重量％の上記Ｃ単位（上記Ｃ単位はポリ
    マー部分と上記Ａ及びＢ単位と共重合しうる部分を有し
    たポリシロキサンマクロモノマー単位である）からな
    り、上記Ａ単位は上記Ｂ単位及び上記Ｃ単位の上記共重
    合性部分と一緒になって上記主鎖を形成し、上記Ｂ単位
    の上記ポリマー部分は上記疎水性側鎖を形成し、上記コ
    ポリマーは10,000以上の重量平均分子量を有し、しかも
    上記コポリマーは少くとも２つの異なるTg値を示し、そ
    の第一のTgは上記主鎖に相当して０℃以下の値を有し、
    上記第二のTgは上記疎水性ポリマー側鎖に相当して25℃
    以上の値を有する〕；及び （Ｂ）．ヘアへの適用に適した上記コポリマー用の非水
    溶性揮発性溶媒を含んでなる、ヘアケア組成物。
  2. 【請求項２】コポリマーは10,000〜5,000,000の重量平
    均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】主鎖に相当するTgが−45〜−120℃であ
    り、疎水性ポリマー側鎖に相当するTgが35〜150℃であ
    る、請求項２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】Ａモノマー単位が、アクリル酸エステル、
    Ｎ−アルキルアクリルアミド、アルキルビニルエーテ
    ル、アルキル置換スチレン及びそれらの混合物からなる
    群より選択される、請求項３に記載の組成物。
  5. 【請求項５】アクリル酸エステルが下記式に相当する、
    請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 （上記式中R1及びR2は独立してＨ、C1-C8直鎖又は分岐
    鎖アルキル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエト
    キシ、２−メトキシエチル及び２−エトキシエチルから
    なる群より選択される；R3はC1-C30直鎖、分岐鎖又は環
    式アルキル；クロロ及び／又はフルオロ置換C1-C30直
    鎖、分岐鎖又は環式アルキル；フェニル置換C1-C30直
    鎖、分岐鎖又は環式アルキル；メトキシ、エトキシ及び
    フェノキシ置換C1-C30直鎖、分岐鎖又は環式アルキル；
    シアノ置換C1-C30直鎖、分岐鎖又は環式アルキルからな
    る群より選択される）
  6. 【請求項６】アクリル酸エステルが、オクタデシルアク
    リレート、テトラデシルアクリレート、ノニルアクリレ
    ート、エチルブチルアクリレート、エチルアクリレー
    ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ヘキサデシルア
    クリレート、ヘキシルアクリレート及びそれらの混合物
    からなる群より選択される、請求項１〜４のいずれか１
    項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】Ｎ−アルキルアクリルアミドが下記式に相
    当する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 （上記式中R1及びR2は独立してＨ、C1-C8直鎖又は分岐
    鎖アルキル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエト
    キシ、２−メトキシエチル及び２−エトキシエチルから
    なる群より選択される;Xは−NHR4及び−N(R4)2からなる
    群より選択され、ここで各R4は独立してC1-C30直鎖又は
    分岐鎖アルキルからなる群より選択される）
  8. 【請求項８】アルキルビニルエーテルが下記式に相当す
    る、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 R3‐O-CR1＝CHR2 （上記式中R1及びR2は独立してＨ、C1-C8直鎖又は分岐
    鎖アルキル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエト
    キシ、２−メトキシエチル及び２−エトキシエチルから
    なる群より選択される；R3はC1-C30直鎖、分岐鎖又は環
    式アルキル；クロロ及び／又はフルオロ置換C1-C30直
    鎖、分岐鎖又は環式アルキル；フェニル置換C1-C30直
    鎖、分岐鎖又は環式アルキル；メトキシ、エトキシ及び
    フェノキシ置換C1-C30直鎖、分岐鎖又は環式アルキル；
    シアノ置換C1-C30直鎖、分岐鎖又は環式アルキルからな
    る群より選択される）
  9. 【請求項９】アルキル置換スチレンが下記式に相当す
    る、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 （上記式中R1及びR2は独立してＨ、C1-C8直鎖又は分岐
    鎖アルキル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエト
    キシ、２−メトキシエチル及び２−エトキシエチルから
    なる群より選択される；R3はC1-C30直鎖、分岐鎖又は環
    式アルキル；クロロ及び／又はフルオロ置換C1-C30直
    鎖、分岐鎖又は環式アルキル；フェニル置換C1-C30直
    鎖、分岐鎖又は環式アルキル；メトキシ、エトキシ及び
    フェノキシ置換C1-C30直鎖、分岐鎖又は環式アルキル；
    シアノ置換C1-C30直鎖、分岐鎖又は環式アルキルからな
    る群より選択される）
  10. 【請求項１０】ｎは１であり、上記化学開始剤部分Ｉは
    1,1−ジフェニル−４−メチルペンチル、sec−ブチル及
    びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１
    〜４のいずれか１項に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】Ｗは４−ｔ−ブチルビニルベンゼン、2,
    4−ジメチルビニルベンゼン、４−（２−エチルヘキシ
    ル）ビニルベンゼン及びそれらの混合物からなる群より
    選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成
    物。
  12. 【請求項１２】ポリシロキサンマクロモノマーは下記式
    である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 Ｅ′(Y)wSi(R11)3-t(Z)t （上記式中Ｅ′はＡ及びＢと共重合しうるエチレン性不
    飽和部分である;Yは二価結合基である；R11はＨ、低級
    アルキル、アリール又はアルコキシからなる群より選択
    される;Zは少くとも500の数平均分子量を有する一価シ
    ロキサンポリマー部分であり、共重合条件下で本質的に
    非反応性であって、重合後に上記主鎖から吊り下がる;w
    は０又は１である;tは１〜３の整数である）
  13. 【請求項１３】ポリシロキサンマクロモノマーが下記か
    らなる群より選択される、請求項１〜４のいずれか１項
    に記載の組成物。 〔上記式中ｔは１、２又は３である;pは０又は１であ
    る；R13はアルキル又は水素である;qは２〜６の整数で
    ある;sは０〜２の整数である;E′は下記である： （上記式中R14は水素又は−COOHである；R15は水素、メ
    チル又は−CH2COOHである）;Zは下記である： （上記式中R12はアルキル、アルコキシ、アルキルアミ
    ノ、アリール又はヒドロキシルである;rは５〜700の整
    数である）〕。
  14. 【請求項１４】0.1〜25％のコポリマーを含んでいる、
    請求項１〜13のいずれか１項に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】0.1〜50％の非水溶性揮発性溶媒を含ん
    でいる、請求項14に記載の組成物。
  16. 【請求項１６】非水溶性揮発性溶媒がシリコーン流体、
    シラン流体、炭化水素、エステル、エーテル、アルコー
    ル及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求
    項15に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】（Ａ）．主鎖と２以上の疎水性ポリマー
    側鎖を有する熱可塑性エラストマー性コポリマー〔上記
    コポリマーはランダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位の共重合か
    ら形成され、下記式に相当する： 〔Ａ〕ａ〔Ｂ〕ｂ〔Ｃ〕ｃ （上記式中 （ｉ）ＡはＢ及びＣと共重合しうる少くとも１種のモノ
    マー単位であって、アクリル酸エステル、Ｎ−アルキル
    アクリルアミド、アルキルビニルエーテル、アルキル置
    換スチレン及びそれらの混合物からなる群より選択され
    る;aは100以上の整数である； （ii）Ｂは下記式に相当する、Ａ及びＣと共重合しうる
    少くとも１種の無極性疎水性マクロモノマー単位であ
    る： 上記式中Ｉは水素、C1-40直鎖又は分岐鎖アルキル、ベ
    ンジル、１−フェニル置換C2-40直鎖又は分岐鎖アルキ
    ル、1,1−ジフェニル置換C2-40直鎖又は分岐鎖アルキル
    及びそれらの混合物からなる群より選択される；R5はＨ
    及びC1-C8アルキルからなる群より選択される；R6、
    R7、R8、R9及びR10は独立してC1-C8直鎖又は分岐鎖アル
    キルからなる群より選択されるが、R6、R7、R8、R9及び
    R10の各々は同時にＨではない;mは10〜2000の整数であ
    る;EはＡ及びＣと共重合しうるエチレン性不飽和部分で
    あって、ビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイ
    ル、エタクリロイル、２−ビニルベンジル、３−ビニル
    ベンジル、４−ビニルベンジル、２−ビニルベンゾイ
    ル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベンゾイル、１
    −ブテニル、１−プロペニル、イソブテニル、シクロヘ
    キセニル、シクロペンテニル及びそれらの混合物からな
    る群より選択される;bは２以上の整数である；及び （iii）Ｃは下記式に相当する、Ａ及びＢと共重合しう
    るポリシロキサンマクロモノマー単位である： Ｅ′(Y)wSi(R11)3-t(Z)t 上記式中Ｅ′はＡ及びＢと共重合しうるエチレン性不飽
    和部分である;Yは二価結合基である；R11はＨ、低級ア
    ルキル、アリール又はアルコキシからなる群より選択さ
    れる;Zは少くとも500の数平均分子量を有する一価シロ
    キサンポリマー部分であり、共重合条件下で本質的に非
    反応性であって、重合後に上記主鎖から吊り下がる;wは
    ０又は１である;tは１〜３の整数である;cは０以上の整
    数である）〕；及び （Ｂ）．ヘアへの適用に適した上記コポリマー用の非水
    溶性揮発性溶媒を含んでなる、請求項１に記載のヘアケ
    ア組成物。
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