JP3036385B2 - 硬化性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、室温で放置あるいは加
熱することにより容易に硬化し、耐溶剤性、耐薬品性及
び耐熱性に優れ、特に伸びの大きい硬化物を与える硬化
性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、含フッ素エラストマー組成物は、各種分野で使用さ
れている。

【０００３】しかし、従来の上市されている含フッ素エ
ラストマー組成物より得られる硬化物では、その耐溶剤
性、耐薬品性が十分でない場合があり、より耐溶剤性、
耐薬品性に優れる硬化物が望まれる。また、用途によっ
ては、特にそのゴム硬化物の伸びが大きいものであるこ
とが要望される。

【０００４】本発明は上記要望に応えるためになされた
もので、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また、伸びの大き
い硬化物を与える、含フッ素アミド化合物と含フッ素オ
ルガノ水素シロキサンとを主成分とする硬化性組成物を
提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般
式（１）で示される含フッ素アミド化合物に下記一般式
（４）で示される含フッ素オルガノハイドロジエンシロ
キサンを架橋剤、鎖長延長剤として配合し、白金族化合
物を触媒として添加することにより、室温で容易に硬化
し、耐溶剤性、耐薬品性及び耐熱性に優れている上、大
きな伸びを有する硬化物を与える硬化性組成物が得られ
ることを知見し、本発明をなすに至った。

【０００６】従って、本発明は、（Ａ）下記一般式
（１）で示される含フッ素アミド化合物、（Ｂ）下記一
般式（４）で示されるヒドロシリル基を有する含フッ素
オルガノ水素シロキサン、（Ｃ）触媒量の白金族化合物
を含有する組成物であって、上記（Ｂ）成分の量は該組
成物中の脂肪族不飽和基１モルに対し、ヒドロシリル基
が０．５〜５モルとなる量であることを特徴とする硬化
性組成物を提供する。

【０００７】

【化３】

【０００８】

【化４】

【０００９】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明の硬化性組成物は、上記式（１）の含フッ素アミド化
合物、その架橋剤乃至は鎖長延長剤としての上記式
（４）の含フッ素オルガノ水素シロキサン及び触媒とし
ての白金族化合物を含有するものである。

【００１０】本発明の第一硬化性組成物の第一必須成分
［（Ａ）成分］は含フッ素アミド化合物であり、この
（Ａ）成分の含フッ素アミド化合物は、下記一般式
（１）で示されるもので、分子中に少なくとも２個の脂
肪族不飽和基を有するものである。

【００１１】

【化５】

【００１２】ここで、上記式（１）中のＲ¹ としては、
脂肪族不飽和結合を有する炭素数２〜１０、特に２〜８
の一価炭化水素基が好適であり、例えばビニル基、アリ
ル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、
ヘキセニル基等のアルケニル基、シクロヘキセル基等の
シクロアルケニル基、スチリル基等のアルケニル基置換
アリール基などが挙げられる。

【００１３】次にＲ² としては、水素原子あるいは炭素
数１〜１０、特に脂肪族不飽和結合を除く、炭素数１〜
８の置換又は非置換の一価炭化水素基が好適であり、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペ
ンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等
のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の
アルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナ
フチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル
基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子の
一部又は全部をハロゲン原子等で置換したクロロメチル
基、クロロプロピル基、トリフルオロプロピル基などが
挙げられる。

【００１４】また、上記式（１）においてＱ¹ は下記一
般式（２）又は一般式（３）で示される基である。

【００１５】

【化６】

【００１６】上記式（２）中のＲ² は前記と同様であ
り、Ｒ³ としては、置換又は非置換の二価炭化水素基で
あれば特に限定されないが、炭素数１〜２０、特に１〜
１０の炭化水素基が好適であり、具体的にはメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブ
チレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、シクロ
ヘキシレン基等のシクロアルキレン基、フェニレン基、
トリレン基、キシリレン基等のアリーレン基、これらの
基の水素原子の一部又は全部にハロゲン原子等で置換し
た基、あるいはこれらの置換又は非置換のアルキレン
基、アリーレン基の組合せなどが例示される。

【００１７】また、Ｒ³ は結合の途中に酸素原子、窒素
原子、ケイ素原子の１種又は２種以上を含んでも良い。

【００１８】この場合、酸素原子は−Ｏ−、窒素原子は
−ＮＲ′−（Ｒ′は水素原子又は炭素原子１〜８、特に
１〜６のアルキル基又はアリール基である）として介在
することができ、またケイ素原子は下記の基のように直
鎖状又は環状のオルガノシロキサンを含有する基あるい
はオルガノシリレン基として介在することができる。

【００１９】

【化７】

【００２０】このような基としては、下記の基を例示す
ることができる。

【００２１】

【化８】

【００２２】更に、上記式（３）中のＲ⁴ 及びＲ⁵ とし
ては、炭素数１〜１０、特に２〜６の置換又は非置換の
二価炭化水素基が好適であり、具体的にはメチレン基、
エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレ
ン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、シクロヘキ
シレン基等のシクロアルキレン基、あるいはこれらの基
の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換した
基などが例示される。

【００２３】上記式（２）又は式（３）により示される
式（１）中のＱ¹ として具体的には下記の基が例示され
る。なお、以下の化学式において、Ｍｅはメチル基、Ｐ
ｈはフェニル基を示す。

【００２４】

【化９】

【００２５】また、式（１）においてＲｆ¹ は二価パー
フルオロアルキレン基又は二価パーフルオロポリエーテ
ル基であり、特に二価パーフルオロアルキレン基として
は、 −Ｃ_m Ｆ_2m− （但し、ｍ＝１〜１０、好ましくは２〜６である。）で
示される直鎖状又は分岐状のものが好ましく、二価パー
フルオロポリエーテル基としては下記式で示されるもの
が好ましい。

【００２６】

【化１０】

【００２７】Ｒｆ¹ として具体的には、下記のものが例
示される。

【００２８】

【化１１】

【００２９】なお、上記式（１）においてａは０以上の
整数であり、従って、式（１）の含フッ素アミド化合物
は１分子中に二価パーフルオロアルキレン基又は二価パ
ーフルオロポリエーテル基を１個以上含むものである
が、ａは好ましくは０〜１０の整数であり、特に０，
１，２，３，４，５，６が例示される。

【００３０】本発明においては、上記（Ａ）成分の含フ
ッ素アミド化合物として、粘度（２５℃、以下同様）が
数十ｃｓの低粘度ポリマーから固形の生ゴム状のポリマ
ーまで使用することができるが、取り扱いやすさの点か
らは、例えば熱加硫ゴム用としては生ゴム状のポリマー
が、また、液状ゴム用には粘度が１００〜１０００００
ｃｓ程度のポリマーが好適に使用される。低粘度すぎる
と得られる硬化物がエラストマーとしての伸びが小さく
なり、バランスのとれた物性が得られない場合が生じ
る。

【００３１】上記式（１）の含フッ素アミド化合物は、
下記の方法により得ることができる。即ち、上記式
（１）においてａが０である含フッ素アミド化合物は、
例えば下記一般式（ｉ）で示される両末端に酸フロライ
ド基を有する化合物と下記一般式（ii）で示される二級
アミン化合物とをトリメチルアミン等の受酸剤の存在下
で反応させることにより合成することができる。

【００３２】

【化１２】

【００３３】更に、上記式（１）においてａが１以上の
整数となる含フッ素アミド化合物は、例えば上記式
（ｉ）に示される両末端に酸フロライド基を有する化合
物と下記一般式（iii ） Ｈ−Ｑ¹ −Ｈ ……（iii ） （Ｑ¹ は上記と同様の意味を示す。）で示される化合物
との受酸剤の存在下で反応させ、更に上記式（ii）で示
される二級アミン化合物を反応させることにより合成す
ることができる。

【００３４】この場合、式（ｉ）の両末端に酸フロライ
ド基を有する化合物と式（ii）の二級アミン化合物との
仕込量の比率は、特に限定されるものではないが、モル
換算で式（ｉ）の化合物の仕込量（ａ）と式（ii）の化
合物の仕込量（ｂ）との比率（ｂ）／（ａ）を２〜１
０、特に２〜５ｍｏｌ／ｍｏｌとすると好適である。

【００３５】また、上記式（ｉ）の化合物の仕込量
（ａ）と式（iii ）の化合物の仕込量（ｃ）とは、モル
換算で（ａ）を（ｃ）より少なくしない限り、特に限定
されるものではない。式（１）中の繰り返し単位ａは、
（ａ）／（ｃ）を調整することにより目的に応じた適宜
な値にすることができ、（ａ）／（ｃ）を大きくすれば
比較的分子量の小さなポリマーを合成することができ、
（ａ）／（ｃ）の値を１に近づければ分子量の大きなポ
リマーを合成することができる。

【００３６】上記反応の条件は、特に制限されないが、
２０〜１００℃で１〜８時間、好ましくは２０〜５０℃
で２〜４時間反応させることが好ましい。

【００３７】なお、式（１）の含フッ素アミド化合物に
おいて、Ｑ¹ がケイ素原子を介在するものである含フッ
素アミド化合物は、式（ii）の二級アミン化合物として
例えばＲ¹ がアリル基等であり、ＨＲ² ＮＣＨ₂ ＣＨ＝
ＣＨ₂ 等で示される脂肪族不飽和基を有する二級アミン
化合物を使用して上記反応により例えば下記一般式（i
v）で示される両末端にアリル基を有する化合物を合成
し、これと例えば下記一般式（Ｖ）で示される化合物と
を付加反応触媒の存在下で反応させることにより合成す
ることができる。

【００３８】

【化１３】

【００３９】

【化１４】

【００４０】この反応で上記式（iv）で示される両末端
にアリル基を有する化合物と式（Ｖ）の化合物との仕込
量との比率は、モル換算で式（iv）の化合物の仕込量
（ｄ）を式（Ｖ）の化合物の仕込量（ｅ）より多くしな
くてはならないが、その比率（ｄ）／（ｅ）は最大で２
である。即ち、１＜（ｄ）／（ｅ）≦２である。

【００４１】なお、（ｄ）／（ｅ）を大きくすれば比較
的分子量の小さなポリマーを合成することができ、
（ｄ）／（ｅ）の値を１に近づければ分子量の大きなポ
リマーを合成することができる。

【００４２】この場合、上記触媒としては周期表第ＶＩ
ＩＩ族元素又はその化合物、例えば塩化白金酸、アルコ
ール変性塩化白金酸（米国特許第３２２０９７２号参
照）、塩化白金酸とオレフィンとの錯体（米国特許第３
１５９６０１号、同第３１５９６６２号、同第３７７５
４５２号参照）、白金黒又はパラジウム等をアルミナ、
シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの、ロジウム
−オレフィン錯体、クロロトリス（トリフェニルホスフ
ィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）等を使用し得、
その添加量は触媒量とすることができる。上記の錯体は
アルコール系、ケトン系、エーテル系、炭化水素系の溶
剤に溶解して使用することが好ましい。

【００４３】また、上記反応の条件は、５０〜１５０
℃、好ましくは８０〜１２０℃で２〜４時間反応させる
ことが好ましい。

【００４４】次に、本発明の第一の硬化性組成物の第二
必須成分［（Ｂ）成分］は含フッ素オルガノ水素シロキ
サンであり、上記含フッ素アミド化合物の架橋剤、鎖長
延長剤として働くものである。この（Ｂ）成分の含フッ
素オルガノ水素シロキサンは下記一般式（４）で示され
るものである。

【００４５】

【化１５】

【００４６】ここで、Ｒｆ² は二価のパーフルオロアル
キレン基又は二価のパーフルオロポリエーテル基であ
り、上述したＲｆ¹ と同様の基を例示することができ
る。また、Ｒ² 及びＲ³ は上記と同様の意味を示す。更
に、Ｔは下記一般式（５）で示される基を表す。

【００４７】

【化１６】

【００４８】上式中、Ｒ⁶ は置換又は非置換の一価炭化
水素基であり、炭素数１〜１０、特に１〜８のものが好
適で、式（１）のＲ² と同様のものを例示することがで
きるが、そのうちアルケニル基以外の基であることが好
ましい。なお、ｂは２〜４の整数である。

【００４９】上記式（４）の含フッ素オルガノ水素シロ
キサンとしては、下記のものを例示することができ、こ
れらの１種を単独で用いても又は２種以上を併用しても
よい。

【００５０】

【化１７】

【００５１】上記（Ｂ）成分の配合量は組成物全系、特
に（Ａ）成分中に含まれるビニル基、アリル基、シクロ
アルケニル基等の脂肪族不飽和基１モルに対し（Ｂ）成
分中のヒドロシリル基、即ちＳｉ−Ｈ基を、好ましくは
０．５〜５モル、より好ましくは１〜２モル供給する量
である。０．５モル未満では架橋度合いが不充分にな
り、５モル以上では鎖長延長が優先し硬化が不充分とな
ったり、発泡したり、耐熱性、圧縮永久歪特性等を悪化
させる場合がある。なお、この（Ｂ）成分の（Ａ）成分
に対する配合量は、通常、（Ａ）成分１００重量部に対
して０．１〜５０重量部の範囲である。

【００５２】更に、本発明の第一の硬化性組成物の第三
必須成分［（Ｃ）成分］である白金族化合物は、上記含
フッ素アミド化合物と上記含フッ素オルガノ水素シロキ
サンとの付加反応（ヒドロシリル化）用触媒であり、硬
化促進剤として作用する。この白金族化合物は一般に貴
金属の化合物であり、高価格であることから、比較的入
手しやすい白金化合物がよく用いられる。

【００５３】白金化合物としては、例えば塩化白金酸又
は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アル
コールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ又は
アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、こ
れに限定されるものではない。白金化合物以外の白金族
化合物としては、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、
パラジウム系化合物も知られており、例えばＲｈＣｌ
（ＰＰｈ₃ ）₃ 、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ₃ ）₂ 、Ｒ
ｈＣｌ（Ｃ₂ Ｈ₄ ）₂ 、Ｒｕ₃ （ＣＯ）₁₂、ＩｒＣｌ
（ＣＯ）（ＰＰｈ₃ ）₂ 、Ｐｄ（ＰＰｈ₃ ）₄ 等を例示
することができる。

【００５４】これらの触媒の使用にあたっては、それが
固定触媒であるときには固体状で使用することも可能で
あるが、より均一な硬化物を得るために塩化白金酸や錯
体を適切に溶剤に溶解したものを第一成分の含フッ素ア
ミド化合物に相溶させて使用することが好ましい。

【００５５】これらの触媒の使用量は、特に制限するも
のではなく、触媒量で所望とする硬化速度を得ることが
できるが、経済的見地又は良好な硬化物を得るために
は、硬化性組成物全量に対して１〜１０００ｐｐｍ（白
金族換算）、より好ましくは１０〜５００ｐｐｍ（同
上）程度の範囲とするのが良い。

【００５６】なお、本発明の硬化性組成物には、その実
用性を高めるために種々の添加剤を必要に応じて添加す
ることができる。具体的には、硬化性組成物の硬化速度
を制御する目的で加えるＣＨ₂ ＝ＣＨ（Ｒ）ＳｉＯ単位
（式中、Ｒは置換又は非置換の一価の炭化水素基であ
る。）を含むポリシロキサン（特公昭４８−１０９４７
号公報参照）及びアセチレン化合物（米国特許第３４４
５４２０号及び特公昭５４−３７７４号公報参照）、さ
らに重金属のイオン性化合物（米国特許第３５３２６４
９号参照）等を例示することができる。

【００５７】これらの添加剤を添加した場合において、
含フッ素オルガノ水素シロキサンの配合量は、（Ａ）成
分に加えてこれら添加剤の配合量をも考慮して決定さ
れ、上述したように、全組成物中のビニル基、アリル
基、シクロアルケニル基等の脂肪族不飽和基１モルに対
してＳｉ−Ｈ基を０．５〜５モル存在させる必要があ
る。

【００５８】更に、本発明の硬化性組成物には、硬化時
における熱収縮の減少、硬化して得られる弾性体の熱膨
張率の低下、熱安定性、耐候性、耐薬品性、難燃性ある
いは機械的強度を向上させたり、ガス透過率を下げる目
的で充填剤を添加しても良く、例えばヒュームドシリ
カ、石英粉末、ガラス繊維、カーボン、酸化鉄、酸化チ
タン及び酸化セリウム等の金属酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩を挙げることがで
き、更に必要に応じて適当な顔料、染料あるいは酸化防
止剤を添加することも可能である。

【００５９】本発明の硬化性組成物の製造方法は特に制
限されず、上記成分を練り合わせることにより製造する
ことができる。製造された硬化性組成物は、第一必須成
分の含フッ素アミド化合物の官能基、第三必須成分の触
媒の種類により室温硬化も可能であるが、１００〜１５
０℃にて数分から数時間程度の時間で硬化させることが
好ましい。

【００６０】なお、本発明の硬化性組成物を使用するに
当たり、その用途、目的に応じて該組成物を適当なフッ
素系溶剤、例えばメタキシレンヘキサフロライド、フロ
リナート等に所望の濃度に溶解して使用しても良い。

【００６１】

【発明の効果】本発明の硬化性組成物は、種々の用途に
利用することができる。即ち、本発明の硬化性組成物に
より得られる硬化物は、伸びが非常に大きく、しかもフ
ッ素含有率が高いため、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、ま
た、低表面エネルギーを有するため離型性、撥水性に優
れており、耐油性を要求される自動車用ゴム材料、テン
ト膜材料、シーラント、成形部品、押出部品、被覆材
料、離型剤等として有効に使用することができる。

【００６２】

【実施例】以下、実施例と比較例を示して本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもの
ではない。なお、以下においてＭｅはメチル基、Ｐｈは
フェニル基を示す。

【００６３】［実施例１、比較例１，２］下記式（Ａ）
で示されるポリマー（粘度３３００ｃｓ、平均分子量１
６０００、ビニル基量０．０１２４モル／１００ｇ）１
００ｇにトリメチルシロキシ基で処理された比表面積２
００ｍ² ／ｇの煙霧質シリカ１０ｇを加え、混合、熱処
理した後、三本ロールミル上にて混合し、更に、下記式
（Ｂ）〜（Ｄ）で示される架橋剤を表１に示される量で
配合し、塩化白金酸をＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉＭｅ₂ ＯＳｉＭ
ｅ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ で変性した触媒のトルエン溶液（白金
濃度１．０重量％）０．２ｇを加え、混合し、組成物Ｉ
〜III を調製した。

【００６４】

【化１８】

【００６５】上記組成物Ｉ〜III をそれぞれ減圧下で脱
泡し、２ｍｍ厚の長方形の枠に置き、再び空気抜きを
し、１２０ｋｇ／ｃｍ² 、１５０℃で２０分間プレス硬
化した。試験片を硬化した試料から切り取り、ＪＩＳ
Ｋ６３０１に準じて物性を測定したところ、表１に示す
結果を得た。

【００６６】

【表１】

【００６７】次に、上記組成物Ｉの試験片を用いて、耐
熱性、溶剤膨潤性、耐薬品性、低温特性を測定した。そ
れらの結果を表２、表３、表４及び表５に示す。

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】

【表５】

【００７２】［実施例２］実施例１で使用した架橋剤１
の代わりに下記式（Ｅ）で表わされる架橋剤IVを６．０
重量部を使用した以外は実施例１と同様にして組成物IV
を作成した。これを実施例１と同様にして硬化シートを
作成した。

【００７３】

【化１９】

【００７４】次に、このシートをＪＩＳ Ｋ６３０１に
準じてゴム物性を測定したところ、以下の値を示した。

【００７５】 硬さ（ＪＩＳ−Ａ） ４４ 伸び（％） ５３０ 引張り強さ（ｋｇｆ／ｃｍ² ） ２９

【００７６】［実施例３、比較例３］実施例１の式
（Ａ）のポリマーの代わりに下記式（Ｆ）で示されるポ
リマー（粘度２８６００ｃｓ、平均分子量２８０００、
ビニル基量０．００７モル／１００ｇ）１００重量部を
使用し、実施例１の架橋剤Ｉを９．０重量部又は架橋剤
III を１．６２重量部を使用した以外は実施例１と同様
にして組成物Ｖ及びVIを調製し、硬化シートを作成し
た。

【００７７】

【化２０】

【００７８】得られた硬化シートの試験片を切り取り、
上記と同様に物性を測定したところ、表６に示す結果を
得た。

【００７９】

【表６】

【００８０】［実施例４、比較例４］実施例１の式
（Ａ）のポリマーの代わりに下記式（Ｇ）で示されるポ
リマー（粘度１３１００ｃｓ、平均分子量１９２００、
ビニル基量０．０１０モル／１００ｇ）１００重量部を
使用し、実施例１の架橋剤Ｉを４．８重量部又は架橋剤
III を０．９５重量部を使用した以外は実施例１と同様
にして組成物VII 及びVIIIを調製し、硬化シートを作成
した。

【００８１】

【化２１】

【００８２】得られた硬化シートの試験片を切り取り、
上記と同様に物性を測定したところ、表７に示す結果を
得た。

【００８３】

【表７】

【００８４】［参考例１］下記式（Ｈ）で示される両末
端に酸フロライド基を有する化合物１８９．２ｇ（粘
度：４３０ｃｓ；２５℃）を攪拌棒、温度計、ジムロー
ト、滴下ロートを付した３００ｍｌの四つ口フラスコ内
に仕込み、攪拌しながら滴下ロートよりアリルアニリン
９．６ｇとトリエチルアミン６．１ｇとの混合物を２０
℃にて滴下した。

【００８５】

【化２２】

【００８６】滴下後に６０℃にて反応を２時間行い、反
応混合物を加圧濾過して得られた濾液を１２０℃／３ｍ
ｍＨｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明な液状
化合物１９０．１ｇが得られた。

【００８７】得られた化合物は、粘度１１９２ｃｓ（２
５℃）、比重１．８４１（２５℃）、屈折率１．３２０
８（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結
果、以下に示す吸収が認められた。

【００８８】 １１００〜１３００ｃｍ^-1 ν_C-F １６９５ｃｍ^-1 ν_C=O １６００，１５００ｃｍ^-1 ａｒｏｍ． また、この化合物のアリル基量を測定したところ、０．
３１モル／１００ｇであり、得られた化合物は、下記構
造式（Ｉ）で示される有機フッ素化合物のポリマーであ
ることが確認された。

【００８９】

【化２３】

【００９０】［参考例２］上記式（Ｈ）で示される両末
端に酸フロライド基を有する化合物７６．９ｇ（粘度：
４３０ｃｓ；２５℃）を攪拌棒、温度計、ジムロート、
滴下ロートを付した２００ｍｌの四つ口フラスコ内に仕
込み、攪拌しながら滴下ロートより２，５−ジメチルピ
ペラジン１．１４ｇとトリエチルアミン２．９ｇとの混
合物を２０℃にて滴下した。滴下後に６０℃にて反応を
２時間行い、その後、メチルアリルアミン０．３６ｇを
添加した。更に、参考例１と同様に反応、後処理を行っ
たところ、淡黄色透明な液状化合物７２．９ｇが得られ
た。

【００９１】得られた化合物は、粘度２５２００ｃｓ
（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果、
以下に示す吸収が認められた。

【００９２】 １１００〜１３００ｃｍ^-1 ν_C-F １６９０ｃｍ^-1 ν_C=O また、この化合物のアリル基量を定量したところ、０．
００５モル／１００ｇであり、得られた化合物は、下記
構造式（Ｊ）で示される有機フッ素化合物のポリマーで
あることが確認された。

【００９３】

【化２４】

【００９４】［参考例３］参考例２と同様の装置に下記
式（Ｋ）で示される両末端アリル基を有する化合物１０
０．０ｇ（粘度：１１９２ｃｓ；２５℃）とメタキシレ
ンヘキサフロライド５０．０ｇとを仕込み、攪拌しなが
ら９０℃に加熱して、塩化白金酸のイソプロピルアルコ
ール２％溶液０．１ｇを添加した。その後、滴下ロート
にて下記式（Ｌ）で示されるシクロテトラシロキサン
３．６６ｇを滴下し、反応を行った。

【００９５】

【化２５】

【００９６】滴下後、熟成させながらガスクロマトグラ
フでシクロテトラシロキサンの消失を確認した後、室温
まで冷却し、活性炭１．５ｇを投入して２時間攪拌し
た。これに参考例１と同様の後処理を行ったところ、透
明な液状化合物９９．２ｇが得られた。

【００９７】得られた化合物は、粘度３０７００ｃｓ
（２５℃）であった。この化合物をＩＲ測定した結果、
以下に示す吸収が認められた。

【００９８】 １１００〜１３００ｃｍ^-1 ν_C-F １６９０ｃｍ^-1 ν_C=O １６００，１５００ｃｍ^-1 ａｒｏｍ． また、この化合物のアリル基量を定量したところ、０．
００７モル／１００ｇであり、得られた化合物は、下記
構造式（Ｍ）で示される有機フッ素化合物のポリマーで
あることが確認された。

【００９９】

【化２６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 延幸 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平６−256635（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−271765（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−256500（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/14 C08G 65/00 - 65/48 C08G 77/00 - 77/62 C08G 81/00 - 81/02

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）で示される含フ
   ッ素アミド化合物、 【化１】 （Ｂ）下記一般式（４） 【化２】 で示されるヒドロシリル基を有する含フッ素オルガノ水
   素ポリシロキサン、（Ｃ）触媒量の白金族化合物を含有
   する組成物であって、上記（Ｂ）成分の量は該組成物中
   の脂肪族不飽和基１モルに対し、ヒドロシリル基が０．
   ５〜５モルとなる量であることを特徴とする硬化性組成
   物。