JP3038419B2 - 熱現像感光材料及び色素受像材料 - Google Patents
熱現像感光材料及び色素受像材料Info
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Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、熱現像感光材料及び色
素受像材料に関し、詳しくは熱現像、色素転写時の転写
ムラの発生や剥離性を改良し、更に高温状態における熱
現像・色素転写時の熱現像感光材料や色素受像材料の搬
送性を改良した熱現像感光材料及び色素材料に関する。
素受像材料に関し、詳しくは熱現像、色素転写時の転写
ムラの発生や剥離性を改良し、更に高温状態における熱
現像・色素転写時の熱現像感光材料や色素受像材料の搬
送性を改良した熱現像感光材料及び色素材料に関する。
【0002】
【発明の背景】現像工程を加熱によって行う熱現像処理
は公知であり、白黒画像及びカラー画像を得るものが知
られている。また、熱現像により得られた画像を感光材
料から画像受像層に転写するいわゆる転写型の熱現像感
光材料も良く知られている。
は公知であり、白黒画像及びカラー画像を得るものが知
られている。また、熱現像により得られた画像を感光材
料から画像受像層に転写するいわゆる転写型の熱現像感
光材料も良く知られている。
【0003】熱現像感光材料は、通常、支持体上にバイ
ンダー、感光性ハロゲン化銀乳剤、還元剤、及び必要に
応じて色素供与物質、有機銀塩や他の各種の写真用添加
剤を有している。また、転写型熱現像感光材料において
は、上記感光材料が銀または色素を受容し得る受像層を
有する場合と、感光材料とは別に、銀または色素を受容
し得る受像層を有する受像とが一緒に用いられる場合が
ある。
ンダー、感光性ハロゲン化銀乳剤、還元剤、及び必要に
応じて色素供与物質、有機銀塩や他の各種の写真用添加
剤を有している。また、転写型熱現像感光材料において
は、上記感光材料が銀または色素を受容し得る受像層を
有する場合と、感光材料とは別に、銀または色素を受容
し得る受像層を有する受像とが一緒に用いられる場合が
ある。
【0004】特に、熱現像感光材料を熱現像カラー感光
材料として用いる場合には、色素受像材料を使用し、拡
散性色素画像を形成した後で画像色素を色素受像材料に
拡散転写する方式が色純度の高い色素画像を得る観点か
ら好ましい。
材料として用いる場合には、色素受像材料を使用し、拡
散性色素画像を形成した後で画像色素を色素受像材料に
拡散転写する方式が色純度の高い色素画像を得る観点か
ら好ましい。
【0005】この方式についても過去に多くの方法と改
良技術が開示されている。
良技術が開示されている。
【0006】熱現像は、一般に60℃以上、好ましくは80
℃以上で、水が完全に存在しないかあるいは極少量の水
の存在下で行われるが、その際の問題点として、種々の
原因によるムラの発生がある。特に熱現像時に拡散性色
素を受像層に拡散転写する方式では、画像色素の転写ム
ラが問題になる。
℃以上で、水が完全に存在しないかあるいは極少量の水
の存在下で行われるが、その際の問題点として、種々の
原因によるムラの発生がある。特に熱現像時に拡散性色
素を受像層に拡散転写する方式では、画像色素の転写ム
ラが問題になる。
【0007】転写ムラは熱現像そのもののムラによる場
合と、色素の転写性のムラによる場合とがあるが、いず
れにせよこの問題は画像品質上重大な問題である。
合と、色素の転写性のムラによる場合とがあるが、いず
れにせよこの問題は画像品質上重大な問題である。
【0008】転写ムラの発生は、ゴミ等の異物が存在す
ることに因って生じるムラ、感光材料と色素受像材料を
重ね合わせた際の支持体の加熱下での熱収縮による変形
に伴うムラ、水や熱溶剤が不均一に存在することに因る
ムラ、熱現像感光材料と色素受像材料との密着不良によ
るムラ、あるいは試料の温度の不均一によるムラ等いく
つかの原因がある。
ることに因って生じるムラ、感光材料と色素受像材料を
重ね合わせた際の支持体の加熱下での熱収縮による変形
に伴うムラ、水や熱溶剤が不均一に存在することに因る
ムラ、熱現像感光材料と色素受像材料との密着不良によ
るムラ、あるいは試料の温度の不均一によるムラ等いく
つかの原因がある。
【0009】中でも、熱現像感光材料や色素受像材料の
密着不良に伴うムラは点状に白抜け状に多数発生するた
めに、画像品質上重大な欠陥になる。
密着不良に伴うムラは点状に白抜け状に多数発生するた
めに、画像品質上重大な欠陥になる。
【0010】熱現像感光材料と色素受像材料との密着性
は、両者を重ね合わせる際に少量の水、または常温では
固体ではあるが加熱下で溶融する熱溶剤の存在下に加圧
されることによって大きく改善されるが、その密着性は
支持体収縮、水や熱溶剤の分布のばらつきあるいは加熱
温度のばらつき等によって影響を受け易く、そうした僅
かの変動に因って安定な密着性が得られているとは必ず
しも言いがたい。
は、両者を重ね合わせる際に少量の水、または常温では
固体ではあるが加熱下で溶融する熱溶剤の存在下に加圧
されることによって大きく改善されるが、その密着性は
支持体収縮、水や熱溶剤の分布のばらつきあるいは加熱
温度のばらつき等によって影響を受け易く、そうした僅
かの変動に因って安定な密着性が得られているとは必ず
しも言いがたい。
【0011】熱現像時の別の問題に、熱現像・色素転写
後に感光材料を色素受像材料から剥離する際の剥離性が
ある。これは、感光材料がきれいに剥離されない場合、
感光層の一部が受像層に残ったり、あるいは、感光材料
や色素受像材料の支持体の一部が剥がれたりする問題で
ある。この問題も、画像品質上、重大な問題をもたら
す。
後に感光材料を色素受像材料から剥離する際の剥離性が
ある。これは、感光材料がきれいに剥離されない場合、
感光層の一部が受像層に残ったり、あるいは、感光材料
や色素受像材料の支持体の一部が剥がれたりする問題で
ある。この問題も、画像品質上、重大な問題をもたら
す。
【0012】上記の転写ムラや剥離性を改良するため
に、特開昭61-25144号公報には、カチオン性化合物を保
護層に含有した熱現像感光材料が開示されている。ま
た、特開昭61-20944号公報にはフッ素系界面活性剤を熱
現像感光材料と色素受像材料の接触面側の最上層の少な
くとも一方に添加し、剥離性を改善し、また保存中の熱
現像感光材料や色素受像材料のくっつきを防止すること
が開示されている。
に、特開昭61-25144号公報には、カチオン性化合物を保
護層に含有した熱現像感光材料が開示されている。ま
た、特開昭61-20944号公報にはフッ素系界面活性剤を熱
現像感光材料と色素受像材料の接触面側の最上層の少な
くとも一方に添加し、剥離性を改善し、また保存中の熱
現像感光材料や色素受像材料のくっつきを防止すること
が開示されている。
【0013】フッ素系化合物を熱現像感光材料に使用す
ることは上記以外にも知られており、例えば特開昭60-2
44945号公報にはフッ素系界面活性剤を含有し、塗布ム
ラのない熱現像感光材料が開示されている。
ることは上記以外にも知られており、例えば特開昭60-2
44945号公報にはフッ素系界面活性剤を含有し、塗布ム
ラのない熱現像感光材料が開示されている。
【0014】特開昭62-50753号公報には熱現像感光材料
と色素受像材料との間にフッ素系界面活性剤を含有する
剥離層を設けることが開示されている。
と色素受像材料との間にフッ素系界面活性剤を含有する
剥離層を設けることが開示されている。
【0015】特開昭62-135826号公報フッ素系界面活性
剤とノニオン系水溶性ポリマーを併用して十分な転写画
像を与え、しかも、剥離性を改良することが開示されて
いる。
剤とノニオン系水溶性ポリマーを併用して十分な転写画
像を与え、しかも、剥離性を改良することが開示されて
いる。
【0016】特開昭62-136648号公報には、ポリマーラ
テックスとフッ素系化合物を併用して十分な転写画像を
与え、しかも、剥離性を改良することが開示されてい
る。
テックスとフッ素系化合物を併用して十分な転写画像を
与え、しかも、剥離性を改良することが開示されてい
る。
【0017】更に上記、特開昭61-25144号公報には、フ
ッ素系化合物としてカチオン性の界面活性剤もカチオン
系化合物として具体的な化合物が例示されている。
ッ素系化合物としてカチオン性の界面活性剤もカチオン
系化合物として具体的な化合物が例示されている。
【0018】しかしながら、上記の各公報に記載された
技術をもってしてもより完全な剥離性の達成と転写ムラ
の軽減は未だ十分とは言えず、更に安定した剥離が可能
であり転写ムラを一層起こしにくくする技術が必要であ
る。
技術をもってしてもより完全な剥離性の達成と転写ムラ
の軽減は未だ十分とは言えず、更に安定した剥離が可能
であり転写ムラを一層起こしにくくする技術が必要であ
る。
【0019】特に、熱現像感光材料や色素受像材料を高
湿下で保存した場合、そうした剥離性が低下し易くまた
転写ムラの発生確率が増加し易く、高湿条件で保存した
場合でも転写ムラが発生しにくく、しかも安定して色素
受像材料が熱現像感光材料から容易に剥離することが必
要である。
湿下で保存した場合、そうした剥離性が低下し易くまた
転写ムラの発生確率が増加し易く、高湿条件で保存した
場合でも転写ムラが発生しにくく、しかも安定して色素
受像材料が熱現像感光材料から容易に剥離することが必
要である。
【0020】熱現像処理の別の問題点として、高温処理
されるという特異性から、材料が帯電して搬送性が低下
し熱現像装置内部でジャム故障を起こし易い問題があ
る。この問題を解決するために、色素受像材料の裏面に
フッ素系界面活性剤を添加して帯電特性を改良し材料の
搬送性を改良することが開示されている。しかしなが
ら、この技術により材料の帯電特性は確かに改善される
ものの、搬送性の点からみれば必ずしも十分とは言いが
たい。
されるという特異性から、材料が帯電して搬送性が低下
し熱現像装置内部でジャム故障を起こし易い問題があ
る。この問題を解決するために、色素受像材料の裏面に
フッ素系界面活性剤を添加して帯電特性を改良し材料の
搬送性を改良することが開示されている。しかしなが
ら、この技術により材料の帯電特性は確かに改善される
ものの、搬送性の点からみれば必ずしも十分とは言いが
たい。
【0021】
【発明の目的】上記のような問題に対し、本発明の第1
の目的は、熱現像感光材料と色素受像材料を重ね合わせ
て熱現像及び/又は色素転写する際に、転写ムラをより
軽減した熱現像感光材料及び色素受像材料を提供するこ
とにある。さらに本発明の第2の目的は熱現像・色素転
写後に、熱現像感光材料を色素受像材料から剥離する際
に、良好な剥離性を与える熱現像感光材料及び色素受像
材料を提供することにある。本発明の第3の目的は、熱
現像装置内部で搬送性を改善した熱現像感光材料及び色
素受像材料を提供することにある。
の目的は、熱現像感光材料と色素受像材料を重ね合わせ
て熱現像及び/又は色素転写する際に、転写ムラをより
軽減した熱現像感光材料及び色素受像材料を提供するこ
とにある。さらに本発明の第2の目的は熱現像・色素転
写後に、熱現像感光材料を色素受像材料から剥離する際
に、良好な剥離性を与える熱現像感光材料及び色素受像
材料を提供することにある。本発明の第3の目的は、熱
現像装置内部で搬送性を改善した熱現像感光材料及び色
素受像材料を提供することにある。
【0022】
【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に、親水
性バインダー、感光性ハロゲン化銀、熱現像時に拡散性
色素を放出または形成する色素供与物質を含有する感光
性層を少なくとも1種有する熱現像感光材料が、支持体
に対して該感光性層側あるいは反対側の少なくとも1層
に含フッ素カチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性
剤を含有していることを特徴とする熱現像感光材料、な
らびに支持体上に、色素受容能を有する色素受容物質を
有する色素受像材料が、支持体に対して該色素受容物質
含有側あるいは反対側の少なくとも1層に含フッ素カチ
オン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤を含有してい
ることを特徴とする色素受像材料により達成される。
性バインダー、感光性ハロゲン化銀、熱現像時に拡散性
色素を放出または形成する色素供与物質を含有する感光
性層を少なくとも1種有する熱現像感光材料が、支持体
に対して該感光性層側あるいは反対側の少なくとも1層
に含フッ素カチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性
剤を含有していることを特徴とする熱現像感光材料、な
らびに支持体上に、色素受容能を有する色素受容物質を
有する色素受像材料が、支持体に対して該色素受容物質
含有側あるいは反対側の少なくとも1層に含フッ素カチ
オン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤を含有してい
ることを特徴とする色素受像材料により達成される。
【0023】尚上記熱現像感光材料は、ノニオン系界面
活性剤を支持体に対し感光性層側の少なくとも1層に含
有すること、ならびに上記色素受像材料が、ノニオン系
界面活性剤を支持体に対して該色素受容物質含有側の少
なくとも1層に含有していることが本発明の好ましい態
様である。
活性剤を支持体に対し感光性層側の少なくとも1層に含
有すること、ならびに上記色素受像材料が、ノニオン系
界面活性剤を支持体に対して該色素受容物質含有側の少
なくとも1層に含有していることが本発明の好ましい態
様である。
【0024】以下、本発明について具体的に説明する。
【0025】本発明に用いられる含フッ素カチオン性界
面活性剤は下記一般式[F]で表される化合物である。
面活性剤は下記一般式[F]で表される化合物である。
【0026】 一般式[F] Rf−T−X+Y- ただし、Rfは炭素数1〜20個の炭化水素基であり、少
なくとも1つの水素原子はフッ素原子で置換されてい
る。Tは化学結合手または2価基を表す。Xはカチオン
性基、Yはカウンターアニオンを表す。
なくとも1つの水素原子はフッ素原子で置換されてい
る。Tは化学結合手または2価基を表す。Xはカチオン
性基、Yはカウンターアニオンを表す。
【0027】
【化1】
【0028】
【化2】
【0029】以下に本発明の好ましく用いられる含フッ
素カチオン性界面活性剤の具体例を挙げる。
素カチオン性界面活性剤の具体例を挙げる。
【0030】
【化3】
【0031】
【化4】
【0032】
【化5】
【0033】本発明では特に難溶性のスルホンアミドタ
イプの含フッ素性界面活性剤をアニオン系界面活性剤と
同一層に使用することがさらに好ましい。ここで難溶性
とは23℃の100ccのH2Oに該界面活性剤を2g添加し、
1時間撹拌し、23℃で24時間放置した後に沈澱物を生じ
たり、浮遊物が観察されたときに難溶性とする。例えば
FK−1,FK−8、FK−15、FK−16等が相当する
が、これらに限られるわけではなく上記のテストにより
分けることができる。
イプの含フッ素性界面活性剤をアニオン系界面活性剤と
同一層に使用することがさらに好ましい。ここで難溶性
とは23℃の100ccのH2Oに該界面活性剤を2g添加し、
1時間撹拌し、23℃で24時間放置した後に沈澱物を生じ
たり、浮遊物が観察されたときに難溶性とする。例えば
FK−1,FK−8、FK−15、FK−16等が相当する
が、これらに限られるわけではなく上記のテストにより
分けることができる。
【0034】本発明の熱現像感光材料は前記含フッ素カ
チオン系界面活性剤含有層にアニオン系界面活性剤を含
有すると塗布時のハジキ故障や微小粒子の発生防止の観
点から好ましい。
チオン系界面活性剤含有層にアニオン系界面活性剤を含
有すると塗布時のハジキ故障や微小粒子の発生防止の観
点から好ましい。
【0035】本発明において好ましく用いられるアニオ
ン系界面活性剤としては次の一般式[A]で表されるも
のから選ばれる。
ン系界面活性剤としては次の一般式[A]で表されるも
のから選ばれる。
【0036】 一般式[A] R−(K)n−L 式中、Rは炭素数4〜24のアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、及びこれらの基の水素原子がフッ素原子
で置換されたフッ化炭化水素基を表す。Kは2価の連結
基を表し、nは0または1を表す。Lはスルホン酸基、
スルホン酸エステル基、カルボン酸基、ホスホン酸基、
ホスホン酸エステル基、ホスファイト基及びそれらの塩
を表す。Kの2価基の具体例を以下に挙げる。
アラルキル基、及びこれらの基の水素原子がフッ素原子
で置換されたフッ化炭化水素基を表す。Kは2価の連結
基を表し、nは0または1を表す。Lはスルホン酸基、
スルホン酸エステル基、カルボン酸基、ホスホン酸基、
ホスホン酸エステル基、ホスファイト基及びそれらの塩
を表す。Kの2価基の具体例を以下に挙げる。
【0037】
【化6】
【0038】次に本発明に使用されるアニオン系界面活
性剤の具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。
性剤の具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。
【0039】
【化7】
【0040】
【化8】
【0041】
【化9】
【0042】
【化10】
【0043】
【化11】
【0044】
【化12】
【0045】
【化13】
【0046】
【化14】
【0047】
【化15】
【0048】
【化16】
【0049】中でも含フッ素アニオン系界面活性剤が好
ましく、スルホンアミドタイプの含フッ素アニオン系界
面活性剤を使用することがさらに好ましい。
ましく、スルホンアミドタイプの含フッ素アニオン系界
面活性剤を使用することがさらに好ましい。
【0050】本発明にかかるフッ素系アニオン性界面活
性剤あるいは本発明にかかるフッ素系カチオン性界面活
性剤は、例えば米国特許2,559,751号、同2,567,011号、
同2,732,398号、 同2,764,602号、 同2,806,866号、 同2,8
09,998号、 同2,915,376号、同2,915,528号、 同2,934,450
号、 同2,937,098号、 同2,957,031号、 同3,472,8
94号、 同3,555,089号、 同2,918,501号、 英国特許1,
143,927号、 同1,130,822号、 特公昭45-37304号、 特開昭
47-9613号、 同50-121243号、 同50-117705号、 同49-1346
14号、 同50-117727号、 同52-41182号、 同51-12392号の
各明細書、英国化学会誌(J.Chem.Soc.)1950年第2789
頁、 同1957年第2574頁及び第2640頁、米国化学会誌(J.
Amer.Chem.Soc.)79巻第2549頁(1957年)、 油化学(J.Jap
an.Oil ChemistsSoc.)第12巻653頁、有機化学会誌(J.
Org.Chem.)第30巻3524頁(1965年)等に記載された方
法によって合成することができる。本発明にかかるこれ
らの含フッ素界面活性剤のうち、ある種のものは大日本
インキ化学工業社からメガファック(Megafac)Fなる
商品名で、ミネソタ マイニングアンド マニファクチュ
ア リング カンパニー社からフルオラッド(Fluorad)
FCなる商品名で、 インペリアル ケミカル インダスト
リー社からモンフロール(Monflor)なる商品名で、イ
ー・アイ・デュポン(E.I.Dupont)ネメラス アンド カ
ンパニー社からゾニルス(Zonyls)なる商品名でまたは
ファルベベルケヘキスト社からリコベット(Licowet)
VPFなる商品名でそれぞれ市販されている。
性剤あるいは本発明にかかるフッ素系カチオン性界面活
性剤は、例えば米国特許2,559,751号、同2,567,011号、
同2,732,398号、 同2,764,602号、 同2,806,866号、 同2,8
09,998号、 同2,915,376号、同2,915,528号、 同2,934,450
号、 同2,937,098号、 同2,957,031号、 同3,472,8
94号、 同3,555,089号、 同2,918,501号、 英国特許1,
143,927号、 同1,130,822号、 特公昭45-37304号、 特開昭
47-9613号、 同50-121243号、 同50-117705号、 同49-1346
14号、 同50-117727号、 同52-41182号、 同51-12392号の
各明細書、英国化学会誌(J.Chem.Soc.)1950年第2789
頁、 同1957年第2574頁及び第2640頁、米国化学会誌(J.
Amer.Chem.Soc.)79巻第2549頁(1957年)、 油化学(J.Jap
an.Oil ChemistsSoc.)第12巻653頁、有機化学会誌(J.
Org.Chem.)第30巻3524頁(1965年)等に記載された方
法によって合成することができる。本発明にかかるこれ
らの含フッ素界面活性剤のうち、ある種のものは大日本
インキ化学工業社からメガファック(Megafac)Fなる
商品名で、ミネソタ マイニングアンド マニファクチュ
ア リング カンパニー社からフルオラッド(Fluorad)
FCなる商品名で、 インペリアル ケミカル インダスト
リー社からモンフロール(Monflor)なる商品名で、イ
ー・アイ・デュポン(E.I.Dupont)ネメラス アンド カ
ンパニー社からゾニルス(Zonyls)なる商品名でまたは
ファルベベルケヘキスト社からリコベット(Licowet)
VPFなる商品名でそれぞれ市販されている。
【0051】本発明の含フッ素アニオン活性剤及び含フ
ッ素カチオン活性剤の添加場所は特に制限はなく、ハロ
ゲン化銀乳剤層、中間層、下引層、保護層等のいずれで
あってもよいが、保護層が好ましい。
ッ素カチオン活性剤の添加場所は特に制限はなく、ハロ
ゲン化銀乳剤層、中間層、下引層、保護層等のいずれで
あってもよいが、保護層が好ましい。
【0052】本発明の含フッ素カチオン系界面活性剤と
アニオン系界面活性剤は好ましくは保護層に添加される
が、保護層以外の層にも添加することができる。また、
本発明の含フッ素カチオン系界面活性剤とアニオン系界
面活性剤を組み合わせて使用しない層にはそれぞれ単独
で使用することも可能である。もちろん、本発明以外の
界面活性剤(例えば、フッ素非含有カチオン系界面活性
剤、ノニオン系界面活性剤等)を任意の層中に使用する
ことも可能である。
アニオン系界面活性剤は好ましくは保護層に添加される
が、保護層以外の層にも添加することができる。また、
本発明の含フッ素カチオン系界面活性剤とアニオン系界
面活性剤を組み合わせて使用しない層にはそれぞれ単独
で使用することも可能である。もちろん、本発明以外の
界面活性剤(例えば、フッ素非含有カチオン系界面活性
剤、ノニオン系界面活性剤等)を任意の層中に使用する
ことも可能である。
【0053】本発明の含フッ素カチオン系界面活性剤と
アニオン系界面活性剤を色素受像材料の色素受容物質含
有層(以下受像層という)側の層に添加する場合、添加
する層は受像層、下引き層、保護層等任意の層に添加可
能であるが好ましくは支持体から最も離れた層であると
本発明の効果が大きい。支持体からの最も離れた層が受
像層である場合には、受像層に添加するのが好ましい。
アニオン系界面活性剤を色素受像材料の色素受容物質含
有層(以下受像層という)側の層に添加する場合、添加
する層は受像層、下引き層、保護層等任意の層に添加可
能であるが好ましくは支持体から最も離れた層であると
本発明の効果が大きい。支持体からの最も離れた層が受
像層である場合には、受像層に添加するのが好ましい。
【0054】本発明の含フッ素カチオン系界面活性剤と
アニオン系界面活性剤を熱現像感光材料および色素受像
材料の裏面(即ち、熱現像感光材料の場合は支持体に対
して感光性層と反対の側で、受像材料の場合、支持体に
対して受像層と反対の側)にバック層として添加する場
合には、バック層の任意の層に添加する事が出来るが、
特にバック層の中でも支持体から最も離れた層に添加す
るのが好ましい。
アニオン系界面活性剤を熱現像感光材料および色素受像
材料の裏面(即ち、熱現像感光材料の場合は支持体に対
して感光性層と反対の側で、受像材料の場合、支持体に
対して受像層と反対の側)にバック層として添加する場
合には、バック層の任意の層に添加する事が出来るが、
特にバック層の中でも支持体から最も離れた層に添加す
るのが好ましい。
【0055】本発明の含フッ素カチオン系界面活性剤の
使用量は、熱現像感光材料の感光性側に使用する場合、
熱現像感光材料1m2当り、0.0001〜1g、好ましくは0.0
005〜0.3gであり、特に好ましくは0.001〜0.2gである。
使用量は、熱現像感光材料の感光性側に使用する場合、
熱現像感光材料1m2当り、0.0001〜1g、好ましくは0.0
005〜0.3gであり、特に好ましくは0.001〜0.2gである。
【0056】また、含フッ素系界面活性剤を含有する層
を構成する親水性バインダーに対する含フッ素系界面活
性剤の量は0.1〜10重量%、好ましくは0.2〜5重量%で
ある。
を構成する親水性バインダーに対する含フッ素系界面活
性剤の量は0.1〜10重量%、好ましくは0.2〜5重量%で
ある。
【0057】本発明の含フッ素カチオン系界面活性剤の
使用量は、色素受像材料の受像層側に使用する場合、受
像材料1m2当り、0.0001〜1g、好ましくは0.0005〜0.2
gであり、特に好ましくは0.001〜0.1gである。
使用量は、色素受像材料の受像層側に使用する場合、受
像材料1m2当り、0.0001〜1g、好ましくは0.0005〜0.2
gであり、特に好ましくは0.001〜0.1gである。
【0058】また、アニオン系界面活性剤と含フッ素系
界面活性剤の使用量の比は1:10〜10:1、好ましくは
3:7〜7:3である。
界面活性剤の使用量の比は1:10〜10:1、好ましくは
3:7〜7:3である。
【0059】本発明の含フッ素カチオン系界面活性剤と
アニオン系界面活性剤を受像材料に使用する場合、含フ
ッ素カチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤の添
加する層を構成するバインダーは親水性、疎水性のいず
れであっても良いが、好ましくは親水性バインダーであ
る。
アニオン系界面活性剤を受像材料に使用する場合、含フ
ッ素カチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤の添
加する層を構成するバインダーは親水性、疎水性のいず
れであっても良いが、好ましくは親水性バインダーであ
る。
【0060】本発明の熱現像感光材料は、好ましくは感
光性層側にノニオン性の界面活性剤を含有する。
光性層側にノニオン性の界面活性剤を含有する。
【0061】ノニオン性の界面活性剤を含有した場合に
は、遷移金属化合物と含フッ素カチオン系界面活性剤の
併用による比較的低温状態での長期間の保存に対するか
ぶりの上昇が更に一層改善されるだけでなく転写速度や
剥離性が改良される利点をも有する。
は、遷移金属化合物と含フッ素カチオン系界面活性剤の
併用による比較的低温状態での長期間の保存に対するか
ぶりの上昇が更に一層改善されるだけでなく転写速度や
剥離性が改良される利点をも有する。
【0062】本発明で好ましく用いられるノニオン系界
面活性剤は下記一般式[N]で表されるポリエチレング
リコール系ノニオン界面活性剤である。
面活性剤は下記一般式[N]で表されるポリエチレング
リコール系ノニオン界面活性剤である。
【0063】一般式[N] R30-J-(CH2CH2O)p-H 式中、R30はアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たはR31CO-基を表し、Jは酸素原子または-N(R32)-基を
表す。R31はアルキル基を表し、R32は水素原子、アル
キル基、アリール基または-(CH2CH2O)q-Hを表す。pお
よびqはそれぞれ3〜100の整数で表す。
たはR31CO-基を表し、Jは酸素原子または-N(R32)-基を
表す。R31はアルキル基を表し、R32は水素原子、アル
キル基、アリール基または-(CH2CH2O)q-Hを表す。pお
よびqはそれぞれ3〜100の整数で表す。
【0064】一般式[N]において、R30で表されるア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、R31で表される
アルキル基およびR32で表されるアルキル基またはアリ
ール基はそれぞれ置換基を有してもよい。
ルキル基、アルケニル基、アリール基、R31で表される
アルキル基およびR32で表されるアルキル基またはアリ
ール基はそれぞれ置換基を有してもよい。
【0065】次に一般式[N]で表されるポリエチレン
グリコール系ノニオン系界面活性剤の具体例を以下に示
す。
グリコール系ノニオン系界面活性剤の具体例を以下に示
す。
【0066】
【化17】
【0067】上記以外にも、特公平1-59572号公報、42
頁、84欄、27行目から43頁、86欄、31行目に記載された
化合物も本発明に於いて好ましく用いることができる。
頁、84欄、27行目から43頁、86欄、31行目に記載された
化合物も本発明に於いて好ましく用いることができる。
【0068】上記ノニオン系界面活性剤の添加量は、熱
現像感光材料1m2当たり0.01〜2g、好ましくは0.05〜
1gの範囲である。
現像感光材料1m2当たり0.01〜2g、好ましくは0.05〜
1gの範囲である。
【0069】以下、本発明の熱現像感光材料について説
明する。
明する。
【0070】本発明の熱現像感光材料は、感光性ハロゲ
ン化銀及び熱現像時に拡散性色素を放出または形成する
色素供与物質を含有する少なくとも1層の感光性層を支
持体上に有するものであるが、好ましくはイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各拡散性色素を形成ないし放出する3
つ以上の感光性層からなり、異なる色相の色素を形成な
いし放出する感光性層には好ましくは中間層が混色防止
の観点から好ましい。本発明の熱現像感光材料に用いら
れる、感光性ハロゲン化銀としては従来公知のものを使
用することができ、例えば、塩化銀、臭化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀を用いることができる。
ン化銀及び熱現像時に拡散性色素を放出または形成する
色素供与物質を含有する少なくとも1層の感光性層を支
持体上に有するものであるが、好ましくはイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各拡散性色素を形成ないし放出する3
つ以上の感光性層からなり、異なる色相の色素を形成な
いし放出する感光性層には好ましくは中間層が混色防止
の観点から好ましい。本発明の熱現像感光材料に用いら
れる、感光性ハロゲン化銀としては従来公知のものを使
用することができ、例えば、塩化銀、臭化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀を用いることができる。
【0071】ハロゲン化銀は粒子内部から表面まで均一
な組成のもの、内部と表面で組成が連続的に又はステッ
プ状に変化しているハロゲン化銀であってもよい。
な組成のもの、内部と表面で組成が連続的に又はステッ
プ状に変化しているハロゲン化銀であってもよい。
【0072】ハロゲン化銀の形状は平板状、立方体、球
形、8面体、12面体、14面体等の明確な晶癖を有するも
の又はそうでないもの等を用いることができる。
形、8面体、12面体、14面体等の明確な晶癖を有するも
の又はそうでないもの等を用いることができる。
【0073】又、例えば、米国特許2,592,250号、同3,2
20,613号、同3,271,257号、同3,317,322号、同3,511,62
2号、同3,531,291号、同3,447,927号、同3,761,266号、
同3,703,584号、同3,736,140号、同3,761,276号、特開
昭52-15661号、同55-127549号等に記載の内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤も用いることができる。
20,613号、同3,271,257号、同3,317,322号、同3,511,62
2号、同3,531,291号、同3,447,927号、同3,761,266号、
同3,703,584号、同3,736,140号、同3,761,276号、特開
昭52-15661号、同55-127549号等に記載の内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤も用いることができる。
【0074】感光性ハロゲン化銀はその粒子形成段階に
おいて、イリジウム、金、ロジウム、鉄、鉛等の金属イ
オン種を適当な塩の形で添加することができる。
おいて、イリジウム、金、ロジウム、鉄、鉛等の金属イ
オン種を適当な塩の形で添加することができる。
【0075】上記感光性ハロゲン化銀乳剤の粒径は約0.
02〜2μmであり、好ましくは約0.05〜0.5μmである。
02〜2μmであり、好ましくは約0.05〜0.5μmである。
【0076】本発明において、感光性ハロゲン化銀の調
製方法として、水溶性ハロゲン化物などの感光性銀塩形
成成分を後述の有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部を
感光性ハロゲン化銀の一部に変換させて形成させること
もできる。
製方法として、水溶性ハロゲン化物などの感光性銀塩形
成成分を後述の有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部を
感光性ハロゲン化銀の一部に変換させて形成させること
もできる。
【0077】感光性ハロゲン化銀乳剤は公知の増感剤
(例えば、活性ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウ
ム、二酸化チオ尿素、塩化金酸ナトリウム等)でハロゲ
ン化銀粒子表面を化学増感することができ、含窒素ヘテ
ロ環化合物或はメルカプト基含有ヘテロ環化合物の存在
下に化学増感をすることもできる。
(例えば、活性ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウ
ム、二酸化チオ尿素、塩化金酸ナトリウム等)でハロゲ
ン化銀粒子表面を化学増感することができ、含窒素ヘテ
ロ環化合物或はメルカプト基含有ヘテロ環化合物の存在
下に化学増感をすることもできる。
【0078】更に感光性ハロゲン化銀は公知のシアニ
ン、メロシアニン等の通常写真で用いられる分光増感色
素により、青、緑、赤、近赤外光への分光増感を施すこ
とができる。
ン、メロシアニン等の通常写真で用いられる分光増感色
素により、青、緑、赤、近赤外光への分光増感を施すこ
とができる。
【0079】これらの増感色素はハロゲン化銀1モル当
たり、1μmol〜1mol、好ましくは10μmol〜0.1mol
を、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶性塩類の除去時、化
学増感開始前、化学増感時、或は化学増感終了時以降の
いずれにおいても添加することができる。
たり、1μmol〜1mol、好ましくは10μmol〜0.1mol
を、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶性塩類の除去時、化
学増感開始前、化学増感時、或は化学増感終了時以降の
いずれにおいても添加することができる。
【0080】本発明の熱現像感光材料に用いられる色素
供与物質としては、例えば特開昭61-61157号、同61-611
58号、同62-44738号、同62-129850号、同62-129851号、
同62-129852号、同62-169158号、特願平1-200859号に記
載されている拡散性の色素を形成するカプラー、例えば
特開昭61-88254号記載のロイコ色素、米国特許4,235,95
7号に記載のアゾ色素、或は米国特許4,463,079号、同4,
439,513号、特開昭59-60434号、同59-65839号、同59-71
046号、同59-87450号、同59-123837号、同59-124329
号、同59-165054号、同59-165055号等が挙げられる。特
にカップリング反応により拡散性色素を形成する化合物
が好ましく、例えば、特開平2-863号公報9頁左下欄2
行目の一般式(イ)で表されるものである。
供与物質としては、例えば特開昭61-61157号、同61-611
58号、同62-44738号、同62-129850号、同62-129851号、
同62-129852号、同62-169158号、特願平1-200859号に記
載されている拡散性の色素を形成するカプラー、例えば
特開昭61-88254号記載のロイコ色素、米国特許4,235,95
7号に記載のアゾ色素、或は米国特許4,463,079号、同4,
439,513号、特開昭59-60434号、同59-65839号、同59-71
046号、同59-87450号、同59-123837号、同59-124329
号、同59-165054号、同59-165055号等が挙げられる。特
にカップリング反応により拡散性色素を形成する化合物
が好ましく、例えば、特開平2-863号公報9頁左下欄2
行目の一般式(イ)で表されるものである。
【0081】中でも同公報9頁右下欄8行目に記載され
た、一般式(ロ)で表される単量体から誘導される繰り
返し単位を有するポリマー鎖を有するポリマーカプラー
が好ましい。
た、一般式(ロ)で表される単量体から誘導される繰り
返し単位を有するポリマー鎖を有するポリマーカプラー
が好ましい。
【0082】ポジ型の色素供与物質としては、例えば、
特開昭59-55430号、同59-165054号、同59-154445号、同
59-116655号、同59-124327号、同59-152440号、同64-13
546号等の各公報に記載された化合物がある。
特開昭59-55430号、同59-165054号、同59-154445号、同
59-116655号、同59-124327号、同59-152440号、同64-13
546号等の各公報に記載された化合物がある。
【0083】上記色素供与物質は、単独で又は、2種以
上併用して用いてもよい。また本発明においては上記色
素供与物質と共に本発明のポリマーUV剤を同一層に含
有しても良く、その際、色素供与 物質と本発明のポリ
マーUV剤を同時に分散することもできる。
上併用して用いてもよい。また本発明においては上記色
素供与物質と共に本発明のポリマーUV剤を同一層に含
有しても良く、その際、色素供与 物質と本発明のポリ
マーUV剤を同時に分散することもできる。
【0084】又、本発明の熱現像感光材料は、例えば、
特開平2-293753号、同2-308162号公報に記載された重合
性化合物と共に、色素供与物質をマイクロカプセル中に
含有せしめ、これを熱現像することで、重合性化合物の
重合反応を像状もしくは逆像状に起こして、マイクロカ
プセルを硬化させ、色素供与物質の受像層への拡散性を
変化させて画像を形成させる方式の熱現像感光材料にも
適用できる。
特開平2-293753号、同2-308162号公報に記載された重合
性化合物と共に、色素供与物質をマイクロカプセル中に
含有せしめ、これを熱現像することで、重合性化合物の
重合反応を像状もしくは逆像状に起こして、マイクロカ
プセルを硬化させ、色素供与物質の受像層への拡散性を
変化させて画像を形成させる方式の熱現像感光材料にも
適用できる。
【0085】本発明の熱現像感光材料には、感度の上昇
や、現像性の向上を目的として、公知の有機銀塩を用い
ることができる。
や、現像性の向上を目的として、公知の有機銀塩を用い
ることができる。
【0086】本発明で用いることのできる有機銀塩は、
例えば、特公昭43-4921号、特開昭49-52626号、同52-14
1222号、同53-36224号、同53-37626号、同53-36224号、
同53-37610号等の各公報並びに米国特許3,330,633号、
同3,794,496号、同4,105,451号等の各公報に記載されて
いる長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカ
ルボン酸の銀塩(例えばベヘン酸銀、α-(1-フェニルテ
トラゾールチオ)酢酸銀等)、特公昭44-26582号、同45-
12700号、同45-18416号、同45-22815号、特開昭52-1373
21号、同58-118638号、同58-118639号、米国特許4,123,
274号等の公報に記載されているイミノ基を有する化合
物の銀塩、特開昭61-249044号記載のアセチレン銀等を
挙げることができる。
例えば、特公昭43-4921号、特開昭49-52626号、同52-14
1222号、同53-36224号、同53-37626号、同53-36224号、
同53-37610号等の各公報並びに米国特許3,330,633号、
同3,794,496号、同4,105,451号等の各公報に記載されて
いる長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカ
ルボン酸の銀塩(例えばベヘン酸銀、α-(1-フェニルテ
トラゾールチオ)酢酸銀等)、特公昭44-26582号、同45-
12700号、同45-18416号、同45-22815号、特開昭52-1373
21号、同58-118638号、同58-118639号、米国特許4,123,
274号等の公報に記載されているイミノ基を有する化合
物の銀塩、特開昭61-249044号記載のアセチレン銀等を
挙げることができる。
【0087】特にイミノ基を有する化合物の銀塩が好ま
しく、例えばベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀塩
(例えばベンゾトリアゾール銀、5-メチルベンゾトリア
ゾール銀等)が特に好ましい。
しく、例えばベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀塩
(例えばベンゾトリアゾール銀、5-メチルベンゾトリア
ゾール銀等)が特に好ましい。
【0088】本発明の熱現像感光材料は還元剤を用いる
ことが好ましい。好ましく用いられる還元剤は、現像機
構や色素形成乃至放出機構により熱現像感光材料用とし
て従来知られているものの中から選択して使用される。
ここで言う還元剤には、熱現像時に還元剤を放出する還
元剤プレカーサーも含まれる。
ことが好ましい。好ましく用いられる還元剤は、現像機
構や色素形成乃至放出機構により熱現像感光材料用とし
て従来知られているものの中から選択して使用される。
ここで言う還元剤には、熱現像時に還元剤を放出する還
元剤プレカーサーも含まれる。
【0089】本発明に用いることのできる、還元剤とし
ては、例えば、米国特許3,351,286号、同3,761,270号、
同3,764,328号、同3,342,599号、同3,719,492号明細
書、リサーチ・ディスクロージャー12,146号、同15,108
号、同15,127号、及び特開昭56-27132号、同53-135628
号、同57-79035号に記載のp-フェニレンジアミン系及
び、p-アミノフェノール系現像主薬、リン酸アミドフェ
ノール系現像主薬、スルフォンアミドアニリン系現像主
薬、及びヒドラゾン系現像主薬、フェノール類、スルフ
ォンアミドフェノール類、ポリヒドロキシベンゼン類、
ナフトール類、ヒドロキシビスナフチル類、メチレンビ
スフェノール類、アスコルビン酸類、1-アリール-3-ピ
ラゾリドン類、ヒドラゾン類、及び上記種々の還元剤の
プレカーサー類がある。
ては、例えば、米国特許3,351,286号、同3,761,270号、
同3,764,328号、同3,342,599号、同3,719,492号明細
書、リサーチ・ディスクロージャー12,146号、同15,108
号、同15,127号、及び特開昭56-27132号、同53-135628
号、同57-79035号に記載のp-フェニレンジアミン系及
び、p-アミノフェノール系現像主薬、リン酸アミドフェ
ノール系現像主薬、スルフォンアミドアニリン系現像主
薬、及びヒドラゾン系現像主薬、フェノール類、スルフ
ォンアミドフェノール類、ポリヒドロキシベンゼン類、
ナフトール類、ヒドロキシビスナフチル類、メチレンビ
スフェノール類、アスコルビン酸類、1-アリール-3-ピ
ラゾリドン類、ヒドラゾン類、及び上記種々の還元剤の
プレカーサー類がある。
【0090】又、色素供与物質が還元剤を兼ねることも
できる。
できる。
【0091】特に好ましい還元剤は、特開昭56-146133
号及び同62-227141号記載のN-(p-N',N'-ジアルキルアミ
ノ)フェニルスルファミン酸塩及びその誘導体であり、
具体的には、特開平2-863号公報7頁左下欄6行目から
8頁右下欄に記載された化合物を挙げることができる。
号及び同62-227141号記載のN-(p-N',N'-ジアルキルアミ
ノ)フェニルスルファミン酸塩及びその誘導体であり、
具体的には、特開平2-863号公報7頁左下欄6行目から
8頁右下欄に記載された化合物を挙げることができる。
【0092】本発明の熱現像感光材料には色素の転写促
進その他の目的で、熱溶剤を用いることができる。熱溶
剤は熱現像時に液状化し熱現像や色素の熱転写を促進す
る作用を有する化合物であり、常温では固体状態である
ことが好ましい。
進その他の目的で、熱溶剤を用いることができる。熱溶
剤は熱現像時に液状化し熱現像や色素の熱転写を促進す
る作用を有する化合物であり、常温では固体状態である
ことが好ましい。
【0093】本発明で用いることのできる熱溶剤として
は、例えば米国特許3,347,675号、同3,667,959号、同3,
438,776号、同3,666,477号、リサーチ・ディスクロジャ
ーNo.17,643号、特開昭51-19525号、同53-24829号、同5
3-60223号、同58-118640号、同58-198038号、同59-2295
56号、同59-68730号、同59-84236号、同60−1912
51号、同60−232547号、同60-14241号、同61
-52643号、同62-78554号、同62-42153号、同62-44737
号、同63-53548号、同63-161446号、特開平1-224751
号、同2-863号、同2-120739号、同2-123354号等の各公
報に記載された化合物が挙げられる。具体的には、尿素
誘導体(尿素、ジメチル尿素、フェニル尿素等)、アミ
ド誘導体(例えばアセトアミド、ステアリルアミド、p-
トルアミド、p-プロパノイルオキシエトキシベンズアミ
ド等)、スルホンアミド誘導体(例えば、p-トルエンス
ルホンアミド等)、多価アルコール類(例えば1,6ヘキ
サンジオール、ペンタエリスリトール、ポリエチレング
リコール等)が好ましく用いられる。
は、例えば米国特許3,347,675号、同3,667,959号、同3,
438,776号、同3,666,477号、リサーチ・ディスクロジャ
ーNo.17,643号、特開昭51-19525号、同53-24829号、同5
3-60223号、同58-118640号、同58-198038号、同59-2295
56号、同59-68730号、同59-84236号、同60−1912
51号、同60−232547号、同60-14241号、同61
-52643号、同62-78554号、同62-42153号、同62-44737
号、同63-53548号、同63-161446号、特開平1-224751
号、同2-863号、同2-120739号、同2-123354号等の各公
報に記載された化合物が挙げられる。具体的には、尿素
誘導体(尿素、ジメチル尿素、フェニル尿素等)、アミ
ド誘導体(例えばアセトアミド、ステアリルアミド、p-
トルアミド、p-プロパノイルオキシエトキシベンズアミ
ド等)、スルホンアミド誘導体(例えば、p-トルエンス
ルホンアミド等)、多価アルコール類(例えば1,6ヘキ
サンジオール、ペンタエリスリトール、ポリエチレング
リコール等)が好ましく用いられる。
【0094】上記熱溶剤は、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、或は受像材料の受像層等任意の層
中に添加することができ、添加量は通常バインダーに対
して10重量%〜500重量%、より好ましくは20重量%〜2
00重量%である。
層、中間層、保護層、或は受像材料の受像層等任意の層
中に添加することができ、添加量は通常バインダーに対
して10重量%〜500重量%、より好ましくは20重量%〜2
00重量%である。
【0095】本発明の熱現像感光材料に用いられる親水
性バインダーとしては、例えば、特開平2-863号公報10
頁右上欄14行目から左下欄10行目に記載されたバインダ
ーを好ましい組み合わせを含めて用いることができる。
特に好ましいバインダーはゼラチン、ポリビニルピロリ
ドン及びこれらの併用である。
性バインダーとしては、例えば、特開平2-863号公報10
頁右上欄14行目から左下欄10行目に記載されたバインダ
ーを好ましい組み合わせを含めて用いることができる。
特に好ましいバインダーはゼラチン、ポリビニルピロリ
ドン及びこれらの併用である。
【0096】本発明の熱現像感光材料には、上記以外
に、必要に応じて、各種添加剤を添加することができ
る。
に、必要に応じて、各種添加剤を添加することができ
る。
【0097】現像促進剤としては、例えば特開昭59-177
550号、同59-111636号、同59-124333号、同61-72233
号、同61-236548号、特開平1-152454号、特開昭61-1596
42号、特開平1-104645号、特願平1-110767号記載の現像
促進剤放出化合物、或は、特開平1-104645号記載の電気
陰性度が4以上の金属イオンも用いることができる。
550号、同59-111636号、同59-124333号、同61-72233
号、同61-236548号、特開平1-152454号、特開昭61-1596
42号、特開平1-104645号、特願平1-110767号記載の現像
促進剤放出化合物、或は、特開平1-104645号記載の電気
陰性度が4以上の金属イオンも用いることができる。
【0098】カブリ防止剤としては、例えば米国特許3,
645,739号明細書に記載されている、高級脂肪酸、特公
昭47-11113号記載の第2水銀塩、特開昭51-47419号記載
のN-ハロゲン化物、米国特許3,700,457号、特開昭51-50
725号、特願平1-69994号、同1-104271号記載のメルカプ
ト化合物放出性の化合物、特開昭49-125016号記載のア
リールスルフォン酸、同51-47419号記載のカルボン酸リ
チウム塩、英国特許1,455,271号及び特開昭50-101019号
記載の酸化剤、同53-19825号記載のスルフィン酸類及び
チオスルホン酸類、同51-3223号記載のチオウラシル
類、同51-26019号記載の硫黄、同51-42529号、同51-811
24号、及び同55-93149号記載のジスルフィド類及びポリ
スルフィド類、同51-57435号記載のロジン或はジテルペ
ン類、同51-104338号記載のカルボキシル基又はスルホ
ン酸基を有するポリマー酸、米国特許4,138,265号記載
のチアゾリチオン、特開昭54-51821号、同55-142,331
号、米国特許4,137,079号記載のトリアゾール類、特開
昭55-140883号記載のチオスルフィン酸エステル類、特
開昭59-46641号、同59-57233号、同59-57234号記載のジ
-又はトリ-ハロゲン化物、特開昭59-111636号記載のチ
オール化合物、同60-198540号及び同60-227255号記載の
ハイドロキノン誘導体、特開昭62-78554号に記載の親水
性基を有するカブリ防止剤、特開昭62-121452号記載の
ポリマーカブリ防止剤、特開昭62-123456号記載のバラ
スト基を有するカブリ防止剤、特開平1-161239号記載の
無呈色カプラー等が挙げられる。
645,739号明細書に記載されている、高級脂肪酸、特公
昭47-11113号記載の第2水銀塩、特開昭51-47419号記載
のN-ハロゲン化物、米国特許3,700,457号、特開昭51-50
725号、特願平1-69994号、同1-104271号記載のメルカプ
ト化合物放出性の化合物、特開昭49-125016号記載のア
リールスルフォン酸、同51-47419号記載のカルボン酸リ
チウム塩、英国特許1,455,271号及び特開昭50-101019号
記載の酸化剤、同53-19825号記載のスルフィン酸類及び
チオスルホン酸類、同51-3223号記載のチオウラシル
類、同51-26019号記載の硫黄、同51-42529号、同51-811
24号、及び同55-93149号記載のジスルフィド類及びポリ
スルフィド類、同51-57435号記載のロジン或はジテルペ
ン類、同51-104338号記載のカルボキシル基又はスルホ
ン酸基を有するポリマー酸、米国特許4,138,265号記載
のチアゾリチオン、特開昭54-51821号、同55-142,331
号、米国特許4,137,079号記載のトリアゾール類、特開
昭55-140883号記載のチオスルフィン酸エステル類、特
開昭59-46641号、同59-57233号、同59-57234号記載のジ
-又はトリ-ハロゲン化物、特開昭59-111636号記載のチ
オール化合物、同60-198540号及び同60-227255号記載の
ハイドロキノン誘導体、特開昭62-78554号に記載の親水
性基を有するカブリ防止剤、特開昭62-121452号記載の
ポリマーカブリ防止剤、特開昭62-123456号記載のバラ
スト基を有するカブリ防止剤、特開平1-161239号記載の
無呈色カプラー等が挙げられる。
【0099】塩基プレカーサーとしては、例えば、特開
昭56-130745号、同59-157637号、同59-166943号、同59-
180537号、同59-174830号、同59-195237号、同62-10824
9号、同62-174745号、同62-187847号、同63-97942号、
同63-96159号、特開平1-68746号等の各公報に記載され
ている化合物乃至塩基放出技術が挙げられる。
昭56-130745号、同59-157637号、同59-166943号、同59-
180537号、同59-174830号、同59-195237号、同62-10824
9号、同62-174745号、同62-187847号、同63-97942号、
同63-96159号、特開平1-68746号等の各公報に記載され
ている化合物乃至塩基放出技術が挙げられる。
【0100】本発明の熱現像感光材料には上記した以外
の各種の公知の写真用添加剤を用いることができ、例え
ば、ハレーション防止染料、イラジエイション防止染
料、コロイド銀、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、界
面活性剤、無機及び有機のマット剤、退色防止剤、紫外
線吸収剤、カビ防止剤、白地色調調整剤、活性炭等の汚
染物質吸着性固体微粒子を含有することができる。
の各種の公知の写真用添加剤を用いることができ、例え
ば、ハレーション防止染料、イラジエイション防止染
料、コロイド銀、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、界
面活性剤、無機及び有機のマット剤、退色防止剤、紫外
線吸収剤、カビ防止剤、白地色調調整剤、活性炭等の汚
染物質吸着性固体微粒子を含有することができる。
【0101】これらの各種添加剤は感光性層のみなら
ず、中間層、下引き層、保護層或はバック層等任意の構
成層中に適宜添加することができる。
ず、中間層、下引き層、保護層或はバック層等任意の構
成層中に適宜添加することができる。
【0102】本発明の熱現像感光材料に用いられる支持
体は、例えば特開平2-863号公報12頁、左上欄15行目か
ら右上欄1行目に記載された支持体を用いることができ
る。好ましくはポリエチレンテレフタレート支持体又は
キャストコート紙やバライタ紙等の紙支持体が用いられ
る。
体は、例えば特開平2-863号公報12頁、左上欄15行目か
ら右上欄1行目に記載された支持体を用いることができ
る。好ましくはポリエチレンテレフタレート支持体又は
キャストコート紙やバライタ紙等の紙支持体が用いられ
る。
【0103】本発明の熱現像感光材料のバック層にはゼ
ラチンのごとき親水性バインダーあるいはポリエステル
のごとき疎水性バインダーのいずれも用いることができ
るが親水性バインダーが好ましい。バック層は1層であ
っても2層以上から成っていてもよく、本発明の含フッ
素カチオン系界面活性剤及び/又はアニオン系界面活性
剤はバック層の最上層に添加することができる。
ラチンのごとき親水性バインダーあるいはポリエステル
のごとき疎水性バインダーのいずれも用いることができ
るが親水性バインダーが好ましい。バック層は1層であ
っても2層以上から成っていてもよく、本発明の含フッ
素カチオン系界面活性剤及び/又はアニオン系界面活性
剤はバック層の最上層に添加することができる。
【0104】本発明の色素受像材料は、支持体とこの上
に設けられた色素受容能を有する受像層とから構成され
る。
に設けられた色素受容能を有する受像層とから構成され
る。
【0105】受像層はそれを構成するバインダー自身が
色素受容能を有する場合と、色素を受容し得る媒染剤が
バインダー中に含有されている場合とに大きく分けられ
る。バインダーが色素受容能を有する場合、好ましく用
いられる物質は、ガラス転移温度が約40℃以上、約250
℃以下のポリマーで形成されているものが好ましく、具
体的には、「ポリマーハンドブック セカンド エディ
ッション」(ジョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・
インマーガット編)、ジョン ウィリー アンド サン
ズ出版{Polymer Handbook 2nd. ed. (J.Brandrup, E.
H.Immergut編)John Wily & Sons}に記載されている
ガラス転移温度が約40℃以上の合成ポリマーが有用であ
り、一般的には、ポリマーの分子量として、2,000〜20
0,000程度のものが有用である。これらのポリマーは単
独でも2種以上を併用してもよく、また2種以上の繰り
返し単位を有する共重合性のポリマーであってもよい。
色素受容能を有する場合と、色素を受容し得る媒染剤が
バインダー中に含有されている場合とに大きく分けられ
る。バインダーが色素受容能を有する場合、好ましく用
いられる物質は、ガラス転移温度が約40℃以上、約250
℃以下のポリマーで形成されているものが好ましく、具
体的には、「ポリマーハンドブック セカンド エディ
ッション」(ジョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・
インマーガット編)、ジョン ウィリー アンド サン
ズ出版{Polymer Handbook 2nd. ed. (J.Brandrup, E.
H.Immergut編)John Wily & Sons}に記載されている
ガラス転移温度が約40℃以上の合成ポリマーが有用であ
り、一般的には、ポリマーの分子量として、2,000〜20
0,000程度のものが有用である。これらのポリマーは単
独でも2種以上を併用してもよく、また2種以上の繰り
返し単位を有する共重合性のポリマーであってもよい。
【0106】具体的には特開平2-863号公報14頁左上欄1
4行目から右上欄14行目に記載されたポリマーを好まし
いポリマーを含めて用いることができる。
4行目から右上欄14行目に記載されたポリマーを好まし
いポリマーを含めて用いることができる。
【0107】又、受像層がバインダー中に媒染剤を含有
する受像材料において、媒染剤としては、3級アミン又
は4級アンモニウム塩を含むポリマーが好ましく用いら
れ、例えば米国特許3,709,690号明細書及び、特開昭64-
13546号公報等に記載の化合物が挙げられる。又、これ
らの媒染剤を保持するのに用いられるバインダーとして
は、例えばゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性
バインダーが好ましく用いられる。
する受像材料において、媒染剤としては、3級アミン又
は4級アンモニウム塩を含むポリマーが好ましく用いら
れ、例えば米国特許3,709,690号明細書及び、特開昭64-
13546号公報等に記載の化合物が挙げられる。又、これ
らの媒染剤を保持するのに用いられるバインダーとして
は、例えばゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性
バインダーが好ましく用いられる。
【0108】上記媒染剤をバインダー中に有する受像層
と似た形で、色素受容能を有する疎水性ポリマーラテッ
クスを親水性バインダー中に分散してなる色素受容層も
本発明で用いることができる。
と似た形で、色素受容能を有する疎水性ポリマーラテッ
クスを親水性バインダー中に分散してなる色素受容層も
本発明で用いることができる。
【0109】本発明の含フッ素カチオン系界面活性剤と
アニオン系界面活性剤を含有する層は、好ましくは親水
性バインダーであり、親水性バインダーとしては熱現像
感光材料で用いられることのできる親水性バインダーを
用いることができるが特に好ましい親水性バインダーは
ゼラチンである。
アニオン系界面活性剤を含有する層は、好ましくは親水
性バインダーであり、親水性バインダーとしては熱現像
感光材料で用いられることのできる親水性バインダーを
用いることができるが特に好ましい親水性バインダーは
ゼラチンである。
【0110】本発明の受像材料は支持体上に単一の受像
層が設けられた場合であってもよく、また複数の構成層
が塗設されていてもよく、この場合、その全てが色素受
像層であることも、また構成層の一部のみが受像層であ
ることもできる。
層が設けられた場合であってもよく、また複数の構成層
が塗設されていてもよく、この場合、その全てが色素受
像層であることも、また構成層の一部のみが受像層であ
ることもできる。
【0111】本発明の受像材料には公知の各種添加剤を
添加することができる。そのような添加剤としては、例
えば、汚染防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、画像安
定剤、現像促進剤、カブリ防止剤、pH調節剤(酸及び酸
プレカーサー、塩基プレカーサー等)、熱溶剤、油滴、
界面活性剤、硬膜剤、マット剤及び各種金属イオン等が
挙げられる。
添加することができる。そのような添加剤としては、例
えば、汚染防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、画像安
定剤、現像促進剤、カブリ防止剤、pH調節剤(酸及び酸
プレカーサー、塩基プレカーサー等)、熱溶剤、油滴、
界面活性剤、硬膜剤、マット剤及び各種金属イオン等が
挙げられる。
【0112】本発明の受像材料がバック層を有する場
合、バック層には本発明の含フッ素カチオン界面活性剤
とアニオン系界面活性剤を添加することによって熱現像
時の搬送性を改良することができる。バック層は1層で
あっても2層以上から構成されていてよく、2層以上か
ら構成される場合には本発明の含フッ素カチオン系界面
活性剤とアニオン系界面活性剤は最上層に添加すること
が好ましい。受像材料のバック層のバインダーは親水性
バインダー、疎水性バインダーのいずれも使用すること
ができる。
合、バック層には本発明の含フッ素カチオン界面活性剤
とアニオン系界面活性剤を添加することによって熱現像
時の搬送性を改良することができる。バック層は1層で
あっても2層以上から構成されていてよく、2層以上か
ら構成される場合には本発明の含フッ素カチオン系界面
活性剤とアニオン系界面活性剤は最上層に添加すること
が好ましい。受像材料のバック層のバインダーは親水性
バインダー、疎水性バインダーのいずれも使用すること
ができる。
【0113】本発明の熱現像感光材料は、感光材料の感
色性に適した公知の露光手段に依って露光されることが
できる。
色性に適した公知の露光手段に依って露光されることが
できる。
【0114】用いることのできる露光光源としては、特
開平2-863号公報12頁左下欄13行目から16行目に記載の
ものを用いることができ、好ましくはレーザー光源、CR
T光源、LEDが用いられる。又、半導体レーザーとSHG素
子(第2高調波発生素子)と本発明の熱現像感光材料
は、像様露光後又は露光と同時に、好ましくは、70〜20
0℃、更に好ましくは90〜170℃で、好ましくは1〜180
秒間、更に好ましくは2〜120秒間加熱現像され、色素
画像が形成される。拡散性色素の受像材料への転写は熱
現像時に、受像材料の受像層面を感光材料の感光層側に
密着させることにより、熱現像と同時に行ってもよく、
又、熱現像後に受像材料を感光材料に密着させて色素を
転写させてもよく、更に、水を供給した後、感光材料と
受像材料とを密着させてもよい。又、露光前に70〜160
℃の範囲で感光材料を予備加熱したり、特開昭60-14333
8号及び同61-162041号に記載されている様に、現像直前
に、感光材料と受像材料の少なくとも一方を80〜120℃
の温度範囲で予備加熱することもできる。
開平2-863号公報12頁左下欄13行目から16行目に記載の
ものを用いることができ、好ましくはレーザー光源、CR
T光源、LEDが用いられる。又、半導体レーザーとSHG素
子(第2高調波発生素子)と本発明の熱現像感光材料
は、像様露光後又は露光と同時に、好ましくは、70〜20
0℃、更に好ましくは90〜170℃で、好ましくは1〜180
秒間、更に好ましくは2〜120秒間加熱現像され、色素
画像が形成される。拡散性色素の受像材料への転写は熱
現像時に、受像材料の受像層面を感光材料の感光層側に
密着させることにより、熱現像と同時に行ってもよく、
又、熱現像後に受像材料を感光材料に密着させて色素を
転写させてもよく、更に、水を供給した後、感光材料と
受像材料とを密着させてもよい。又、露光前に70〜160
℃の範囲で感光材料を予備加熱したり、特開昭60-14333
8号及び同61-162041号に記載されている様に、現像直前
に、感光材料と受像材料の少なくとも一方を80〜120℃
の温度範囲で予備加熱することもできる。
【0115】本発明の熱現像感光材料を熱現像する際に
は、公知の加熱手段を適用することができ、例えば、特
開平2-863号公報13頁左上欄12行目から19行目に記載さ
れた方法、及び遠赤外線加熱による方法等を用いること
ができる。
は、公知の加熱手段を適用することができ、例えば、特
開平2-863号公報13頁左上欄12行目から19行目に記載さ
れた方法、及び遠赤外線加熱による方法等を用いること
ができる。
【0116】
【実施例】以下本発明の実施例を示すが、本発明の実施
態様は、これに限定されるものではない。
態様は、これに限定されるものではない。
【0117】実施例−1 〔熱現像感光材料の作製〕厚さ100μmのポリエチレンテ
レフタレート支持体上に下記に示す層構成を有する熱現
像感光材料1を作製した。
レフタレート支持体上に下記に示す層構成を有する熱現
像感光材料1を作製した。
【0118】ここで、各素材の添加量は、熱現像感光材
料1m2当たりの量で示した。
料1m2当たりの量で示した。
【0119】感光性ハロゲン化銀乳剤及び有機銀塩はそ
れぞれ銀に換算して表した。
れぞれ銀に換算して表した。
【0120】(以下の全ての添加剤の使用量も同じ。) (熱現像感光材料1の層構成) 下引層 ポリフェニレンエーテル 2.0g ポリスチレン 2.0g カブリ防止剤−2 1.0g 第1層(赤感光層) ベンゾトリアゾール銀 0.2g 色素供与物質(3) 0.9g 赤感性ハロゲン化銀乳剤 0.23g(Ag) ゼラチン 1.0g DAP 0.04g 熱溶剤−A 2.1g イラジエーション防止染料−2 0.01g 臭化カリウム 0.005g 第2層(第1中間層) ゼラチン 0.05g 活性炭 0.02g 還元剤 1.26g 第3層(緑感光層) ベンゾトリアゾール銀 0.26g 色素供与物質(2) 0.49g 緑感性ハロゲン化銀乳剤 0.21g(Ag) 還元剤 0.66g ゼラチン 1.0g 熱溶剤−A 0.4g イラジエーション防止染料 0.02g 塩化ナトリウム 0.002g 第4層(第2中間層) ゼラチン 0.82g 紫外線吸収剤−1 0.3g イエローフィルター染料 0.26g 第5層(青感光層) ベンゾトリアゾール銀 0.41g 色素供与物質(1) 1.0g 青感性ハロゲン化銀乳剤 0.21g(Ag) ゼラチン 1.1g 熱溶剤−A 0.8g 第6層(保護層) ゼラチン 0.4g ポリビニルピロリドン(K-30) 0.1g DAP 0.1g 界面活性剤 表1に示す量 紫外線吸収剤−1 0.10g なお、各添加量は、1m2当たりの付量を表す。各層共、
ゼラチン1g当たり0.03gのビスビニルスルホニルメチル
エーテルを硬化剤として含有し、また塗布に必要な界面
活性剤(F-30)を第1層〜第5層については下記の量を
含有する。還元剤は還元剤−1と還元剤−2の7:3
(重量比)の混合物である。
ゼラチン1g当たり0.03gのビスビニルスルホニルメチル
エーテルを硬化剤として含有し、また塗布に必要な界面
活性剤(F-30)を第1層〜第5層については下記の量を
含有する。還元剤は還元剤−1と還元剤−2の7:3
(重量比)の混合物である。
【0121】熱現像感光材料の感光性層に用いた添加剤
の構造式を以下に示す。
の構造式を以下に示す。
【0122】界面活性剤(A−30)の添加量 第1層 0.018g 第2層 0.0072g 第3層 0.011g 第4層 0.0091g 第5層 0.014g
【0123】
【化18】
【0124】
【化19】
【0125】
【化20】
【0126】
【化21】
【0127】〔ベンゾトリアゾール銀乳剤〕50℃のフ
ェニルカルバモイルゼラチン10%水溶液中にアンモニア
性硝酸銀水溶液、及びベンゾトリアゾール(ベンゾトリ
アゾールに対して0.2モルのアンモニア水含有)の同時
混合により調整し、添加終了後液のpHを低下させて、凝
集・脱塩して針状結晶(巾0.1〜0.2μm、長さ0.5〜2μ
m)を得た。
ェニルカルバモイルゼラチン10%水溶液中にアンモニア
性硝酸銀水溶液、及びベンゾトリアゾール(ベンゾトリ
アゾールに対して0.2モルのアンモニア水含有)の同時
混合により調整し、添加終了後液のpHを低下させて、凝
集・脱塩して針状結晶(巾0.1〜0.2μm、長さ0.5〜2μ
m)を得た。
【0128】これに安定剤としてST-2をベンゾトリアゾ
ール銀1モル当たり20mg添加した。使用した感光性ハロ
ゲン化銀乳剤(AgBrCl)を以下に示す。
ール銀1モル当たり20mg添加した。使用した感光性ハロ
ゲン化銀乳剤(AgBrCl)を以下に示す。
【0129】 項 目 青感光性 緑感光性(GEM-1) 赤感光性 ハロゲン組成(Brモル%) 70 60 70 粒子形状 六方晶 立方晶 立方晶 平均粒径*1 0.30μm 0.19μm 0.20μm 粒径分布係数*2 0.15 0.17 0.13 表面化学増感方法*3 S+Au S S+Au 安定剤 ST-1 ST-1 ST-2 増感色素 BSD-1 GSD-1 RSD-1 *1 球換算時の直径 *2 粒径分布係数=(粒径分布標準偏差)/(平均粒
径) *3 S+Au:チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸カリウム
による金−硫黄増感 S :チオ硫酸ナトリウムによる硫黄増感 上記各感光性ハロゲン化銀乳剤はそれぞれ粒子形成時に
ハロゲン化銀1モル当たり10-6モルの6塩化イリジウム
(IV)ナトリウムを添加した。
径) *3 S+Au:チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸カリウム
による金−硫黄増感 S :チオ硫酸ナトリウムによる硫黄増感 上記各感光性ハロゲン化銀乳剤はそれぞれ粒子形成時に
ハロゲン化銀1モル当たり10-6モルの6塩化イリジウム
(IV)ナトリウムを添加した。
【0130】ST-1:6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テ
トラザインデン 又、各々の化学増感はそれぞれ増感色素の存在下で行っ
た。
トラザインデン 又、各々の化学増感はそれぞれ増感色素の存在下で行っ
た。
【0131】
【化22】
【0132】一方上記熱現像感光材料−1において、第
6層に添加する界面活性剤の種類と量を表1のように変
化させた以外は、熱現像感光材料−1と同様にして、熱
現像感光材料2〜16を作成した。
6層に添加する界面活性剤の種類と量を表1のように変
化させた以外は、熱現像感光材料−1と同様にして、熱
現像感光材料2〜16を作成した。
【0133】得られた熱現像感光材料1〜10を40℃、相
対湿度65%で30時間保存し、目的の硬膜度までに硬膜さ
せた。(30℃に於ける感光性層側の吸水量が感光性層側
の総ゼラチン量に対して1.7〜1.9) 〔色素受像剤材料の作成〕厚さ160μmのバライタ紙支持
体上に下記構成の受像層を塗設し、色素受像材料−1を
作成した。添加量は受像材料1m2当たりの量を示す。 ゼラチン 2.2g ポリ塩化ビニルラテックス 12g 熱溶剤−B 3.0g 硬膜剤−1 0.012g 硬膜剤−2 0.024g 界面活性剤(A−1) 0.022g
対湿度65%で30時間保存し、目的の硬膜度までに硬膜さ
せた。(30℃に於ける感光性層側の吸水量が感光性層側
の総ゼラチン量に対して1.7〜1.9) 〔色素受像剤材料の作成〕厚さ160μmのバライタ紙支持
体上に下記構成の受像層を塗設し、色素受像材料−1を
作成した。添加量は受像材料1m2当たりの量を示す。 ゼラチン 2.2g ポリ塩化ビニルラテックス 12g 熱溶剤−B 3.0g 硬膜剤−1 0.012g 硬膜剤−2 0.024g 界面活性剤(A−1) 0.022g
【0134】
【化23】
【0135】〔熱現像感光材料の評価〕得られた熱現像
感光材料1〜18を白色光で均一に露光した後、155℃で60
秒間熱現像処理を行った。次いで、色素受像材料−1の
受像層面側を熱現像感光材料を受像材料の感光層側と重
ね合わせ、120℃で20秒間加熱・加圧(20kg/cm2)して
色素画像を受像層に転写させた後、熱現像感光材料を受
像材料からひき剥がした。
感光材料1〜18を白色光で均一に露光した後、155℃で60
秒間熱現像処理を行った。次いで、色素受像材料−1の
受像層面側を熱現像感光材料を受像材料の感光層側と重
ね合わせ、120℃で20秒間加熱・加圧(20kg/cm2)して
色素画像を受像層に転写させた後、熱現像感光材料を受
像材料からひき剥がした。
【0136】受像層上にはほぼニュートラルグレーの画
像が得られた。
像が得られた。
【0137】これを各々の熱現像感光材料について、40
枚ずつ処理した。
枚ずつ処理した。
【0138】受像層面20cm×20cm当りの白板夫々の点状
の点状ムラの個数を求め、更に、上記40枚処理して受像
層面に、感光層が付着したり、或いは、受像層が破壊さ
れている箇所を、カウンタした。得られた結果を、表1
に示す。
の点状ムラの個数を求め、更に、上記40枚処理して受像
層面に、感光層が付着したり、或いは、受像層が破壊さ
れている箇所を、カウンタした。得られた結果を、表1
に示す。
【0139】
【表1】
【0140】表1の結果から、保護層に本発明の含フッ
素カチオン系界面活性剤と、アニオン性活性剤を共に含
有する本発明の熱現像感光材料16,7,10〜18は、それ
ぞれを単独に含有する熱現像感光材料に比較して優れた
剥離性を有し、転写ムラも少ないことがわかる。
素カチオン系界面活性剤と、アニオン性活性剤を共に含
有する本発明の熱現像感光材料16,7,10〜18は、それ
ぞれを単独に含有する熱現像感光材料に比較して優れた
剥離性を有し、転写ムラも少ないことがわかる。
【0141】実施例−2 実施例−1で作成した熱現像感光材料1〜18を40℃、相
対湿度80%で1日間保存した後、5℃で1日保存すると
いうサイクルを5回繰り返した後、実施例−1と同様に
して転写ムラと剥離性を評価した。
対湿度80%で1日間保存した後、5℃で1日保存すると
いうサイクルを5回繰り返した後、実施例−1と同様に
して転写ムラと剥離性を評価した。
【0142】結果を表2に示す。
【0143】
【表2】
【0144】表2に示す結果から、本発明の熱現像感光
材料6,7,10〜18は、いずれも保存後であっても転写
ムラと剥離性がほとんど劣化していないことがわかる。
材料6,7,10〜18は、いずれも保存後であっても転写
ムラと剥離性がほとんど劣化していないことがわかる。
【0145】特にアニオン系界面活性剤として含フッ素
アニオン系界面活性剤を用いると本発明の効果が顕著で
ある。
アニオン系界面活性剤を用いると本発明の効果が顕著で
ある。
【0146】実施例−3 実施例−1で作成した熱現像感光材料−11において、第
4層と第6層の活性剤を表3に示すように変更した熱現
像感光材料21〜26を実施例−1と同様にして作成した。
4層と第6層の活性剤を表3に示すように変更した熱現
像感光材料21〜26を実施例−1と同様にして作成した。
【0147】実施例−1に記載の方法で、転写ムラと剥
離性を評価し、表3に示す結果を得た。
離性を評価し、表3に示す結果を得た。
【0148】
【表3】
【0149】表3に示す結果から、本発明の含フッ素カ
チオン系界面活性剤と含フッ素アニオン系界面活性剤を
第4層に添加した場合には、転写ムラの軽減と剥離性の
改良効果がやや小さくなることがわかる。
チオン系界面活性剤と含フッ素アニオン系界面活性剤を
第4層に添加した場合には、転写ムラの軽減と剥離性の
改良効果がやや小さくなることがわかる。
【0150】実施例−4 実施例−1で作成した色素受像材料−1おいて、界面活
性剤を表4に示すように変化させた色素受像材料2〜18
を実施例−1と同様にして作成した。
性剤を表4に示すように変化させた色素受像材料2〜18
を実施例−1と同様にして作成した。
【0151】但し、受像材料−17は更にノニオン系界面
活性剤NS−1を0.030g、受像材料−18は同じくNS−
3を0.030g含有する。
活性剤NS−1を0.030g、受像材料−18は同じくNS−
3を0.030g含有する。
【0152】実施例−1で作成した熱現像感光材料−1
を用い、実施例−1と同様にして、転写ムラと剥離性を
評価した。
を用い、実施例−1と同様にして、転写ムラと剥離性を
評価した。
【0153】結果を表4に示す。
【0154】
【表4】
【0155】表4に示した結果から、本発明の含フッ素
カチオン系界面活性剤と含フッ素アニオン系界面活性剤
とを同一層に含有する色素受像材料は、転写ムラと剥離
性か改善されている。
カチオン系界面活性剤と含フッ素アニオン系界面活性剤
とを同一層に含有する色素受像材料は、転写ムラと剥離
性か改善されている。
【0156】実施例−5 実施例−1で作成した熱現像感光材料において、支持体
の裏面に下引層を介して以下の層からなるバック層を設
けた熱現像感光材料−21を作成した。
の裏面に下引層を介して以下の層からなるバック層を設
けた熱現像感光材料−21を作成した。
【0157】第1バック層;ゼラチン 4.0g カーボン
ブラック 0.4g 黒色コロイド銀 0.4g 界面活性剤(表5に示す) 硬膜剤−1 0.2g 第2バック層;ゼラチン 1.0g コロイドシリカ 0.2g 界面活性剤(表5に示す) 硬膜剤−1 0.05g 一方第1バック層と第2バック層の界面活性剤を表5の
様に変化させた熱現像感光材料22〜26も合せて作成し
た。
ブラック 0.4g 黒色コロイド銀 0.4g 界面活性剤(表5に示す) 硬膜剤−1 0.2g 第2バック層;ゼラチン 1.0g コロイドシリカ 0.2g 界面活性剤(表5に示す) 硬膜剤−1 0.05g 一方第1バック層と第2バック層の界面活性剤を表5の
様に変化させた熱現像感光材料22〜26も合せて作成し
た。
【0158】
【表5】
【0159】一方、実施例−1で作成した、色素像材料
−1において、支持体をバライタ紙から両面ラテックス
下引を施した厚さ125μmの白色ポリエチレンテレフタレ
ート支持体に変更し、更に色素受像層の裏面に以下のバ
ック層を塗設した。色素受像材料−21を作成した。
−1において、支持体をバライタ紙から両面ラテックス
下引を施した厚さ125μmの白色ポリエチレンテレフタレ
ート支持体に変更し、更に色素受像層の裏面に以下のバ
ック層を塗設した。色素受像材料−21を作成した。
【0160】 バック層:ゼラチン 3.0g 界面活性剤 (表6に示す) 硬膜剤−1 0.12g
【0161】
【表6】
【0162】更に色素受像材料−21において、バック
層の界面活性剤を表6に示したように変更した色素受像
材料−22〜25を色素受像材料−21と同様にして作成し
た。
層の界面活性剤を表6に示したように変更した色素受像
材料−22〜25を色素受像材料−21と同様にして作成し
た。
【0163】上記の如く得られた熱現像感光材料21〜26
及び色素受像材料21〜25を用い、それぞれの組み合せで
特開平1-193739号公報第1図に示す熱現像装置を通して
評価した。但し、この時、熱現像と色素転写は150℃60
秒間に同一の工程で行った。
及び色素受像材料21〜25を用い、それぞれの組み合せで
特開平1-193739号公報第1図に示す熱現像装置を通して
評価した。但し、この時、熱現像と色素転写は150℃60
秒間に同一の工程で行った。
【0164】各試料の組合せについて連続100枚を処理
し、搬送トラブルの発生回数を調べた。結果を表7に示
す。
し、搬送トラブルの発生回数を調べた。結果を表7に示
す。
【0165】
【表7】
【0166】表7に示す結果から、バック層に本発明の
含フッ素カチオン系界面活性剤を含有した試料は搬送ト
ラブルが少いことがわかる。
含フッ素カチオン系界面活性剤を含有した試料は搬送ト
ラブルが少いことがわかる。
【0167】特に熱現像感光材料と色素受像試料の両者
のバック層に本発明の界面活性剤を組合せて用いると好
ましいことがわかる。
のバック層に本発明の界面活性剤を組合せて用いると好
ましいことがわかる。
【0168】実施例−6 実施例−1及び実施例−4で作成した色素受像材料1〜
18を用い、特開平3-81193号公報、実施例−1記載の熱
転写色素供与材料を用いて、同公報実施例−1記載の条
件で、熱転写記録を行った。
18を用い、特開平3-81193号公報、実施例−1記載の熱
転写色素供与材料を用いて、同公報実施例−1記載の条
件で、熱転写記録を行った。
【0169】その際、連続して、B−6サイズで100枚
記録して、該色素供与材料と色素受像材料の融着、発生
枚数を調べた。結果を表8に示す。
記録して、該色素供与材料と色素受像材料の融着、発生
枚数を調べた。結果を表8に示す。
【0170】
【表8】
【0171】表8に示す結果から、本発明の色素受像材
料は熱融着耐性が優れていることがわかる。
料は熱融着耐性が優れていることがわかる。
【0172】
【発明の効果】本発明により、熱現像感光材料と色素受
像材料を重ね合わせて熱現像及び色素転写する際に転写
ムラが軽減され、また色素転写後熱現像感光材料を色素
受像材料から剥離する際の剥離性が良好であり、さらに
熱現像装置内部での搬送性が改良された熱現像感光材料
及び色素受像材料を提供することができた。
像材料を重ね合わせて熱現像及び色素転写する際に転写
ムラが軽減され、また色素転写後熱現像感光材料を色素
受像材料から剥離する際の剥離性が良好であり、さらに
熱現像装置内部での搬送性が改良された熱現像感光材料
及び色素受像材料を提供することができた。
Claims (6)
- 【請求項1】 支持体上に、親水性バインダー、感光性
ハロゲン化銀、熱現像時に拡散性色素を放出または形成
する色素供与物質を含有する感光性層を少なくとも1層
有する熱現像感光材料が、支持体に対して該感光性層側
の少なくとも1層に含フッ素カチオン系界面活性剤とア
ニオン系界面活性剤を含有していることを特徴とする熱
現像感光材料。 - 【請求項2】 ノニオン系界面活性剤を支持体に対し感
光性層側の少なくとも1層に含有することを特徴とする
請求項1記載の熱現像感光材料。 - 【請求項3】 支持体上に、色素受容能を有する色素受
容物質を有する色素受像材料が、支持体に対して該色素
受容物質含有側の少なくとも1層に含フッ素カチオン系
界面活性剤とアニオン系界面活性剤を含有していること
を特徴とする色素受像材料。 - 【請求項4】 ノニオン系界面活性剤を支持体に対して
色素受容物質を有する側の少なくとも1層に含有するこ
とを特徴とする請求項3記載の色素受像材料。 - 【請求項5】 支持体上に、親水性バインダー、感光性
ハロゲン化銀、熱現像の際に拡散性色素を放出または形
成する色素供与物質を含有する感光性層を少なくとも1
層有する熱現像感光材料が、支持体に対して該感光性層
側と反対側に設けられた少なくとも1層に、含フッ素カ
チオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤を含有して
いることを特徴とする熱現像感光材料。 - 【請求項6】 支持体上に色素受容能を有する色素受容
物質を有する色素受像材料が、支持体に対して該色素受
容物質含有層側と反対側に設けられた少なくとも1層
に、含フッ素カチオン系界面活性剤とアニオン系界面活
性剤を含有していることを特徴とする色素受像材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4014310A JP3038419B2 (ja) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | 熱現像感光材料及び色素受像材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4014310A JP3038419B2 (ja) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | 熱現像感光材料及び色素受像材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05204115A JPH05204115A (ja) | 1993-08-13 |
| JP3038419B2 true JP3038419B2 (ja) | 2000-05-08 |
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ID=11857528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4014310A Expired - Fee Related JP3038419B2 (ja) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | 熱現像感光材料及び色素受像材料 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3038419B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1906235A4 (en) | 2005-07-20 | 2008-07-30 | Konica Minolta Med & Graphic | IMAGE FORMING METHOD |
-
1992
- 1992-01-29 JP JP4014310A patent/JP3038419B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH05204115A (ja) | 1993-08-13 |
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