JPH02863A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像により色素等が形成される熱現像感光材
料に関する。本発明の熱現像感光材料は、形成された色
素等を例えば受像層に拡散転写せしめる等のことによっ
て画像を得る熱現像感光材料として、具体化することが
できる。本発明は特に、新規な熱溶剤を含有し、高い最
高濃度の得られる熱現像感光材料に関する。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真編（１８７９年コロナ社刊行）
の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２
９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

又熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、図１え
ば熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させた後、
色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（以
下これを転写方式と称する）は、転写するための受像部
材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理の
筒易性や迅速性当の点でＩれている。この転写方式の熱
現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開昭５
０−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同５９−
１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、同６０−２
９５０号、同６１−５２６４３号、同６１−６１１５８
号、同６１−６１１５７号、同５９−１８０５５０号、
同６１−１３２９５２号、同月−１３９８４２号記載、
米国特許４，５９５，６５２号、同４゜５９０．１５４
号及び同４，５８４，３６７号等に記載されている。

熱現像感光材料においては、熱現像を活性化する目的で
しばしば感光材料中に熱溶剤が添加されており、特に拡
散性転写型の熱現像カラー感光材料においては、拡散性
の色素形成効率を高めるためや色素の転写効率を向上す
る目的に種々の熱溶剤或いは溶剤が熱現像感光材料の感
光性層及び／又は非感光性層に添加される。

従来から知られている熱溶剤は、常温付近で液体状態の
ものと、常温付近では固体状態であるが、加熱現像時に
は液化して熱溶剤の種々の機能を呈するものと大きく分
けられる。前者の例としては、アルコール類、ポリオー
ル類、フェノール類及び比較的低分子量の原素類、アミ
ド類等の中にその典型的なものを多く見い出すことがで
きるが、しかしながらこの種の常温で液体状である熱溶
剤は、それ自身が吸湿性のものが多かったり、或いは感
光材料中で液状に存在したりするために、感光材料がベ
タついたり、感光材料の裏面や、その他の物質との間で
くっつき現象を起こし易く、実用に供しにくいものが多
い。

一方常温では固体の熱溶剤は、上記の欠点は著しく軽減
される。この種の常温で固体の熱溶剤としては、例えば
特開昭６２−１３６６４５号、同６０−２３２５４７号
及び特願昭６１−１９８５２８号に記載されている化合
物がある。

ところでかかる固体熱溶剤は、上記したベタつきやくっ
つきの物理的性能以外にも種々の物理的性能面で欠点の
ないことが要求される。例えば、（１）　　熱溶剤が、
感光材料の保存中や、加熱現像時に渾牧（昇華或いは気
化）しない。

（２）感光材料の製造時に固体微粒子として分散状態に
ある時に安定である。

（３）感光材料の製造時に安定した固体微粒子状態で存
在し、粗大化を起こさない。

（４）バインダーの硬膜に悪影響を起こさない。

等の物理的性能が要求される。勿論こうした物理的性能
以外に、本来の熱溶剤性、即ち、熱現像時の現像の活性
化及び拡散性色素の転写効率の増大が要求されるのは言
うまでもない。

しかしながら、従来から知られている熱溶剤は、かかる
見地から見た場合、いずれの性能も充分満足し得るもの
はなく、こうした物理的欠点のより少ない熱溶剤が要求
されている。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は、上記物理的欠点のない、優れ
た熱現像性及び色素の転写能力を有する、新規な熱溶剤
を含有する熱現像感光材を提供することにある。

即ち、本発明の第１の目的は、熱現像性が高く、しかも
色素転写性の高い、熱現像感光材料を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は、生試料保存性のよい熱現像感光
材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、熱現像時に熱溶剤が揮散してし
まわない熱現像感光材料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、熱現像感光材料の製造時並びに
保存時に固体熱溶剤が微粒子状態で安定に分散されてい
る熱現像感光材料を提供することにある。

更に、本発明の第５の目的は、熱現像感光材料のバイン
ダーの硬膜に悪影響を与えない熱溶剤を含有する熱現像
感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

上記目的を達成すべく本発明者らは鋭意研究の結果、下
記本発明によって、上記諸口的が達成されることを見い
出した。

即ち上記目的は、下記−数式（Ｉ）（ＩＩ）（Ｉ）で表
される化合物より成る群から任意に選ばれる少なくとも
１種を含有することを特徴とする熱現象感光材料によっ
て達成される。

以下本発明について更に説明する。

まず本発明の熱現像感光材料に含有させる一般式（Ｉ）
　　（ＩＩ）　　（ＩＩＩ）で表される化合物について
説明する。

一般式ＣＩ３〜〔■〕は下記とおりである。

式中Ｒ１はアルキレン基を表し　Ｒ２はそれぞれ置換基
を有していてもよいアルキル基、アルケニル基又はアリ
ール基を表し、Ｒ３は各々置換基を有していてもよいア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基又はハロゲン原子、ＣＯＮＨ２基を表す。

ｐは０〜４の整数を表しｐが２以上のとき、Ｒ３はお互
いに同じであっても、異なっていてもよい。

ｍは０．１又は２を表す。

上記において、Ｒ′はアルキレン基を表すが、アルキレ
ン基としては炭素数２〜４個のアルキレン基が好ましく
、Ｒ１の具体例としては、例えば挙げることができる。

Ｒ２はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、
アルケニル基又はアリール基を表すが、アルキル基とし
ては炭素数１〜６個のアルキル基が好ましい。

Ｒ２のアルキル基の具体例としては、メチル基。

エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基
、ｎ−ヘキシル基等を挙げることができる。

Ｒ２のアルケニル基としては、炭素数２〜６個のアルケ
ニル基が好ましい。アルケニル基の具体例としては、ビ
ニル基、アリル基、２−ブテニル基等を挙げることがで
きる。

Ｒ２のアリール基としては、フェニル基が好ましい。

Ｒ２の置換基としては、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基）、フェニル基、アルコキシ基、（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基）、フェノキシ基
又はハロゲン原子（例えばフッ素子、クロル原子、臭素
原子）を挙げることができる。

Ｒ３は、各々置換基を有してもよいアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子
（好ましくはフッ素原子、クロル原子）又はＣ０Ｎ８２
基を表すが、アルキル基としては炭素数１〜５個のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基）が
好ましく、アリール基としてはフェニル基が好ましく、
アルコキシ基としては炭素数１〜５個のアルコキシ基（
例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基が好ま
しく、アリールオキシ基としてはフェノキシ基が好まし
い。

又それらの置換基としては、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基）、フェニル基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基）、フェノキシ基又はハロゲン原
子（例えばフッ素原子、クロル原子）を挙げることがで
きる。

次に、本発明に好ましく用いることができる数式［１）
　　（ＩＩ）　　（ＤＩ）で表される具体的化合物を例
示する。

但し当然のことではあるが、本発明に使用できろ化合物
は、下記例示に限定されない。

各化合物例は、置換位置及び置換基Ｒ１，Ｒ２Ｒ３及び
ｎ　＋　ｐを特定することによって示す。

数式 ％式％ −数式（Ｉ［）の化合物例 （化合物Ｎｏ、） Ｓ−４１ Ｔ　Ｓ　−４２ Ｔ　Ｓ　−４５ Ｔ　Ｓ　−４４ Ｓ−４９ Ｔ　Ｓ　−５０ Ｓ−５４ （Ｒ１） ｒｒＣ，Ｈ，− Ｃ，Ｈ，− ＣＨ５ＣＨｔＯＣＨｘＣ）Ｉｚ− ｉ−Ｃ３）１７ ＣＨ３− Ｃ２Ｈ，− ｒｒＣ３Ｈ。

Ｃ，Ｆ、− Ｃ２Ｈ，− ＣＨ！　−ＣＨ（Ｊｌ　！　− ｎ−Ｃ，）ｌ。

ＣＨバＣＨ２ＣＨ２− −Ｃ３Ｈ７ ｔ−Ｃ，Ｈ，− （Ｒつ 数式（Ｉ［Ｉ）の化合物例 Ｓ−６５ Ｔ　Ｓ　−６６ Ｔ　Ｓ　−６３ Ｔ　Ｓ　−６９ Ｓ−７３ ｉ−Ｃ３Ｈ７− Ｃ，）Ｉ、− ｎ−Ｃ，Ｈ。

ｎ−Ｃ，Ｈ，− ＣＨ５０ＣＨ２ＣＨ２− ２Ｆ５ ＣＨ。

Ｃ２Ｈ。

ｎ−Ｃ）Ｊ ｉ−Ｃ，Ｒ７− ３ｅＣ−ＣＪｔ Ｃ２Ｈ，０ＣＨ２ＣＨ２ Ｃ，Ｈ，− ５位・ＣＨ。

Ｓ−５５ Ｔ　Ｓ　−３６ Ｔ　Ｓ　−５７ Ｓ−５８ Ｔ　Ｓ　−３９ Ｔ　Ｓ　−６Ｏ Ｔ　Ｓ　−９９ Ｓ−１００ Ｓ−１０１ Ｓ−１０２ Ｓ−１０３ Ｓ−１０４ Ｓ−１０５ Ｓ−１０６ Ｓ−１０７ Ｃ，Ｆ、− ＣＩｌ□−ＣＩＩＣＨ２ ｎ−Ｃ４ｔ−１ｓ− Ｃ２Ｈ％−５位・Ｃ！ＩＩ。

Ｃ，Ｈ，−５位・ＣＱ ｎ−Ｃ１ｌｌ、　　　　　４位・Ｃ０ＮＨｚ−ＣＨ２Ｃ
ｌ（２Ｃ１２ −ＣＨ２ＣＨＪｒ −ＣＨ２ＣＨＣ（ｌｘ −ＣＨ，ＣｌＩＣｆｆＣ１１１ −ｃｏ２ｃｏ、ｃｐ。

−Ｃ１ｌ□ＣＩｌ、ＣＨ，Ｃ１２ ・Ｃ）１２ｃＩ１．ｃＦｌ、Ｂｒ −ＣＨ，ＣＨ，Ｃ１，Ｃｌｌ２ＣＱ −Ｃ１１２ＣＣＬＣＩＩＣＱＣＩＬｓ ２位・Ｃ１１゜ （化合物Ｎｏ、）　（置換位置） （Ｒ１） （Ｒつ （Ｒ１） Ｔ　Ｓ　−７３ Ｔ　Ｓ　−７６ Ｔ　Ｓ　−７７ Ｓ−７９ Ｔ　Ｓ　−８０ Ｓ−８３ Ｔ　Ｓ　−８４ Ｓ−８７ ３位 ｎ−Ｃ，ＩＩ、− −Ｃ３Ｈ７ Ｃ，Ｆ、− −ＣＪｓ Ｃ，１１，− Ｃ２Ｈ。

ＣＨ，− Ｃ２）１゜ ｉ−Ｃ，ｔ１７ ｎ−Ｃ，ＩＩ。

Ｃ２Ｆ、− Ｃ２Ｏ６− Ｃ，Ｈ。

−Ｃ１１２ＣＩ５− −ＣＨ２ＣＨ２ −ＣＨ２ＧＨｚ− −ＣＩ（２ＣＨ− ＣＨ。

ＣＨ２ＣＩｌ　、　ＣＩ　。

＝ＣＩＩ□Ｃ１Ｉ□Ｃ１１２ＣＨ，− −Ｃ１１２ＣＩ＋□− −Ｃ１ｈＣｔｂ− −ＣＩ−１２ＣＩ＋２− −ＣＨ２ＣＩ（ｚ− −ＣＩ１．ＣｌＩ Ｃ１！。

−ｃｏ２ｃｏ、ｃｔｌ。

Ｔ　Ｓ　−８９ Ｓ−９０ ３位　ＣＪｔ、− ３位　Ｃ２１１゜ 一０１１□Ｃ１＋２− −ＣＨｚＣｌｌｔ− ５位・Ｃ１１３ ＴＳ−１０８ ＴＳ−１０９ ＴＳ−１１０ Ｔ　Ｓ　−１１１ ＴＳ−１１２ Ｔ　Ｓ　−１１３ ＴＳ−１１４ ＴＳ−１１５ ＴＳ−１１６ ４位　−ＣＨｚＣＩＩｚ　−−Ｃ１１２ＧＨｚＣ（１−
４位　−Ｃ１１，ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ５位　−Ｃ
Ｈ２Ｃ）ｌ、−−ＣＨ□ＣＨＣ（ｂ４位　−Ｃｌ−１２
ＣＨ２−−ＣＩＩ２ＣＩＩＣ１２ＣＩ＋３４位　・Ｃ［
１２Ｃ）Ｉｚ−−Ｃ８□Ｃ１ｌ□ＣＦ。

４位　−Ｃ）ＩｚＣＨ２−−Ｃ１１２ＣＨ□ＣＨ，ＣＱ
４位　−Ｃ）Ｉ２ＣＨ，−−Ｃ１ｌ□Ｃ１ｌ。ＣＨ２Ｂ
ｒ３位−ＣＩＩｚＣｔｌ（ＣＩＩＪ　−ＣＩ−１２ｃｏ
、ｃＨ２ｃａ４位　　−−ＣＩ１２ＣＣＬＣＩＩＣ１ｌ
ＣＩ！３２位・ＣＩ＋。

２位・Ｃａ 次に、上記化合物の内の若干例について、その合成例を
示す。

合成例： （１）　　ＴＳ−１５の合成 ｐ−２−ヒドロキシエチルオキシベンズアミド３６．２
ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍ１２に溶解
し、無水酪酸３５ｇを加えて、１時間加熱撹拌後、反応
液を水にあけ、析出する固体を濾別した。

この固体をエタノールにより再結晶して、目的物５２ｇ
を得た　（ｍ、ｐ、　１０２．５°Ｃ）。

（２）　　ＴＳ−４３の合成 ｐ−シアン安息香酸と２−エトキシエタノールとをベン
ゼン中、ｐ−トルエンスルホン酸を触媒としてエステル
化反応させ、ｐ−シアノ安息香酸２−エトキンエチルエ
ステルを得た。このエステルに５０ｇに、３０％水酸化
カリウム１０ｇ、　５０ｍｆｆの過酸化水素水を加え、
３０°Ｃで反応させ加水分解し、目的物を得　ｆ：　　
　（ｍ、ｐ、１０９°Ｃ）　　。

（３）　　ＴＳ−６５の合成 ｐ−２−ヒドロキシベンズアミド１３．７ｇをピリジン
１００ｍ１２ｉ溶解し、室温下、該ピリジン溶液にクロ
ルギ酸２−メトキシエチルを１４ｇ滴下した。滴下後、
しばらく撹拌した後、氷水にあけ、析出する結晶を濾過
、水洗い、乾燥後、エタノールにより再結晶し、目的物
１９．８ｇを得た（　ｍ、ｐ、１２０．５°Ｃ）。

上記−数式（１）（Ｉｔ）ＣＩ）で表される化合物（以
下適宜「本発明の固体熱溶剤」乃至は「本発明の熱溶剤
」なととも称する）の中でも特に融点が８０°Ｃ以上２
００°Ｃ以下のものが好ましく、更に１００℃〜１８０
°Ｃのものが特に好ましい。

上記熱溶剤は通常好ましくは熱現像感光材料を構成する
全バインダー量の２０重量パーセント〜５００重量パー
セント、より好ましくは４０重量パーセント〜２５０重
量パーセントの間で添加される。

又、上記本発明の熱溶剤は、熱現像感光材料を構成する
写真構成層のすべてに添加することもでき、又一部の層
（感光性ハロゲン化銀乳剤層、中１３１層、保護層など
）にのみ添加することもできる。

本発明の熱溶剤は一般に水に対して難溶性であり、好ま
しくはボールミル、サイドミル等の方法により水性コロ
イド層媒体中に微粒子状に粉砕し、懸濁液として添加さ
れるのが好ましい。

上記本発明の熱溶剤は、２種以上併用して使用すること
もできる。

本発明の熱現像感光材料においては、上記本発明の熱溶
剤以外に、本発明以外の熱溶剤を併用して用いることが
できる。この場合値本の熱溶剤はより好ましくは全熱溶
剤量の５０％以上、より好ましくは７０％以上で用いら
れる。

本発明の熱現像感光材料は、熱現像により色素等が形成
され、これにより画像が得られるものである。

このような熱現像感光材料は、一般に好ましくは支持体
上に感光性ハロゲン化銀、還元剤、バインダー及び必要
に応じ色素供与物質を含有する写真構成層を少なくとも
１層有して構成される。かかる熱現像感光材料は、像様
露光後、単に加熱処理を施すことで画像が、該熱現像感
光材料中に形成される。転写方式とする場合は、この熱
現像所光材料と受像部材とを加熱と同時又は加熱後に手
ね合わせることによって、受像部材の受像中に色素像等
の転写性化合物が転写される。

熱現像感光材料に用いられるハロゲン化銀は、任意のも
のを用いることができ、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀
、塩臭化銀、塩沃臭化銀及び沃臭化銀等を用いることが
できる。

該ハロゲン化銀は、任意の形状のもの（例えば立方体球
形、８面体、１２面体平版状等）であることができ、そ
の平均粒子サイズは、０，０５μｍ〜２μｍであること
が好ましく、より好ましくは約０．０８μｍ−０，５μ
ｍの範囲であって、粒径サイズの分布は単分散であって
も多分散であってもよい。

上記感光性ハロゲン化銀粒子は、好ましくは感度を高め
るために貴金属増感、硫黄増感、及び還元増感等の任意
の科学増感を施すことができ、又必要に応じて任意の増
感色素により分光増感を施すことができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細書
中還元剤グレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えは米
国特許３，５３１，２８６号、同３，７６１．２７０号
、同３．７６４，３２８号各明細書、又ＲＤ（リサーチ
・ディスクロージャ）　Ｎｏ、１２１４６、同ＮＯ，１
５１０８、同ＮＯ，１５１２７及び特開昭５６−２７１
３２号、米国特許３，３４２，５９９号、同３，７１９
，４９２号各明細書、特開昭５３−１３５６２８号、同
５７−７９０３５号等に記載のｐ−フ二二しンジアミン
系及ヒｐ−アミノフェノール系現像主薬、７オスフオロ
アミドフエノール系、スルホンアミドアニリン系現像主
薬、又ヒドラゾン系発色現像主薬及びそれらのブレカー
サや、或いはフェノール類、スルホンアミドフェノール
類、又はポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒ
ドロキシビスナ７チル類及びメチレンビスナフトール類
、メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸、３−ピ
ラゾリドン類、ピラゾロン類を用いることができ、これ
らを任意に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（ｐ−Ｎ
、Ｎ−ジアルキル−アミノ）フェニルスルファミン酸塩
が挙げられる。

本発明において特に好ましく用いられる還元剤の具体的
例を以下に示す。

（Ｒ−１） （Ｒ−６） （Ｒ （Ｒ−２） （Ｒ−８） （Ｒ−′３） （Ｒ−９） （Ｒ （Ｒ （Ｒ−１１） （Ｒ （Ｒ−１３） （Ｒ−１４） （Ｒ−１５） （Ｒ−１６） （Ｒ （Ｒ （Ｒ−２５） （Ｒ （Ｒ （Ｒ−２８） （Ｒ ＋８） （Ｒ−１９） （Ｒ （Ｒ （Ｒ−２２） （Ｒ−２９） （Ｒ （Ｒ （Ｒ−３２） （Ｒ これらの還元剤は、感光性ハロゲン化銀１モル当たり好
ましくは約０．０１モル〜１０モル、より好ましくは０
．１モル〜５モルの範囲で添加される。

本発明の熱現像感光材料をカラー感光材料に遣口して、
色素供与物質を用いる場合、色素供与物質としては、例
えば特開昭６２−４４７３７号、特願昭６０−２７１１
１７号、同６１−１１５６３号に記載されている非拡散
性の色素を形成するカプラー、例えば米国特許４７５．
４４１号に記載のロイコ色素、或いは例えば米国特許４
，２３５．９５７号等に記載の熱現像色素漂白法に用い
られるアゾ色素を該色素供与物質として用いることもで
きるが、より好ましくは拡散性の色素を形成又は放出す
る拡散型色素供与物質を用いることがよく、特にカップ
リング反応により拡散性の色素を形成する化合物を用い
ることが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／又は必要に応して用いられる有機
銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散性
の色素を形成又は放出できるものであれば良く、その反
応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与
物質（即ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガ
の色素画像を形成するもの）と負の関数に作用するポジ
型の色素供与物質（即ち、ネガ型の）λロゲン化銀を用
いた場合にポジの色素画像を形成するもの）に分類でき
る。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３．０７９号、同４，４３９，５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８１１ｉ７
３０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２
９号、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５
号等に記載されている還元性色素放出化合物が挙げられ
る。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４，８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５’１ｌ−１５９１５９号、同５９
−２３１５４０号等に記載されているカップリング色素
放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物の更に別の特に好ましい
ネガ型色素供与物質として、次の一般式％式％ 一般式（イ） Ｃｐ−一−イＪ辷−−−士Ｂ） 式中、ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Ｂはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基（ス
ルホ基など）や、大きさによりその作用を示す基（炭素
原子数が大きい基など）等をいう。

ｃｐで表されるカプラー残基としては、形成される色素
の拡散性を良好にするため、その分子量が７００以下で
あるものが好ましく、より好ましくは５００以下である
。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ま１、い。又受
像部材の受像層が疎水性バインダーからなる場合には、
該バラスト基はスルホ基であっゴもよく、この場合は上
記炭素原子数が８個以上（好ましくは１２個以上）のア
ルキル基とスルホ基とを含む基は更に好ましく、特にポ
リマー鎖を含有する場合は最も好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式（ロ）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（ロ） 釦−六ｊ辻六Ｙ堆−危′け一矛Ｌ） 式中、Ｃｐ、　　Ｊは一般式（イ）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表し、Ｑは０又はｌを表し、Ｚ　’ａは２
価の有機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチレ
ン性不飽和基を有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同
６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号、米国特許
４，６３１．２５１号、同４，６５０．７４８号、同４
，６５６，１２４号に記載されたものがあり、特に米国
特許４，６５６，１２４号、同４，６３１，２５１号、
同４，６５０．７４８号に記載されたポリマー型色素供
与物質が好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号等に記載の色素
現像剤化合物、例えば、特開昭５９−１５４４４５号、
同５９−７６６９５４号等に記載の分子内求核反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、例えば特開昭５９−１
１６６５５号等に記載のコバルト錯体化合物、或いは例
えば特開昭５９−１２４３２７号、同５９−１５２４４
０号等に記載の酸化の酸化されると色素放出能力を失う
化合物がある。

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が８００以下、より好ましくは６００以下で
あるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に複色可能な一時短波化された形でも
よい。又、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる目
的で、例えば、特開昭５９−４８７６５号、同５０−１
２４３３７号に記載されているキレート可能な色素残基
であることも好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用か又は２種以上の併用使用か、或いは
本発明の感光材料の写真構成層が単層か又は２種以上の
重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使用量
はｌ　ｍ２当たり０．００５〜５０ｇ１好ましくはＯ，
１ｇ−１０ｇ用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらはその１又は２以上を組合せて用いる
ことができるが本発明においては、ゼラチンをバインダ
ーの主成分とすることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料のバインダーに好ましく用いら
れるゼラチンは、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ンのいずれであってもよい。又本発明の熱現像感光材料
においては特に、ゼラチン又はその誘導体とポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール等の親木性ポリマー
とを併用することもできる。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１ｍ２当た
り０゜３ｇ〜３０ｇであり、更に好ましくは０．５ｇ〜
２０ｇである。

又、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１”
１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２５
〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応して感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特公昭５３−４９２１号、特開昭４９−５２
６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２
４号及び同５３−３７６１０号等並びに米国特許３，３
３０．６３３号、同３，７９４゜４９６号、同４，１０
５，４５１号等に記載されているような長鎖の脂肪族カ
ルボン酸の銀塩やペテロ環を有するカルボン酸の銀塩、
例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、バルミチン酸銀
、ステアリン［１、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−
（ｌ−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀など、芳香族
カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、７タルｒ！１＃など
、特公昭４４−２６５８２号、同４５−１２７００号、
同４５−１８４１６号、同４５−２２１８５号、特開昭
５２−１３７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、
同５８−１１８６３９号、米国特許４，１２３，２７４
号に記載されているイミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されているよう
な安定度定数４．５〜１０．０の銀錯化合物、米国特許
４１６８．９８０号に記載されているようなイミゾリン
チオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。又、適当なバインダー中で銀
塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、単
離したものを適当な手段によりバインダー中に分散して
使用してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、本発明の熱溶剤が添加さ
れるが、受像部材と組合せて用いる場合、その受像層に
も、本発明の熱溶剤或いはその他各種の熱溶剤が添加さ
れることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含有することができる。

無機塩、例えば無機ハロゲン化合物（例えば塩化ナトリ
ウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化カリウムな
ど）を添加することができ、これは例えば塩化ナトリウ
ム水溶液を分散液（乳剤）中に添加する態様で使用する
ことができる。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加さ
れてもよい。

色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２８号、同４
６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４９−５０２
０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０７７２７号
、同５０−２５２４号、同５０−６７１３２号、同５０
−６７６４１号、同５０−１１４２１７号、同５２−３
３７２２号、同５２−９９８１３号、同５３−１０２０
号、同５３−５５１１５号、同５３−７６０２０号、同
５３−１２５０１４号、同５４−１５６５２３号、同５
４−１５６５３２４号、同５４−１５６５２５号、同５
４−１５６５２６号、同５５−４０６０号、同５５−４
０６１号、同５５−４０６０号尋並びに西独特許２，１
４０，４０６号、同２，１４１，０６３号、同２，２２
０．６１８号、米国特許３，８４７，６１２号、同３，
７８２．９４１号、同４，２０１，５８２号等、並びに
特開昭５７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号
、同５８−１８９６３２８号、同５８−１９３５４１号
等に記載されている化合物がある。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号に記載の化合物が挙げられる
。又特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許３，６４５゜７
３９号に記載されている高級脂肪酸、特公昭４７−１１
１１３号に記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９
号に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国特許３，７００，
４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載のメルカプ
ト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号に記載
のアリールスルポン酸、同５１−４７４１９号に記載の
カルボン酸リチウム塩、英国特許１，４５５，２７１号
、特開昭５Ｏ−１０１０１９号に記載の酸化剤、同５３
−１９８２５号に記載のスルフィン酸類或いはチオスル
ホン酸類、同５に一３２２３号に記載の２−チオウラシ
ル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ単体、同５
１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５５’１
１３１４９号に記載のジスルフィド及びポリスルフィド
化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジン或いはジ
テルペン類、同５１−１０４３３８号に記載のフリーの
カルボキシル基又はスルホン酸基を有したポリマー酸、
米国特許４．１３８．２６５号に記載のチアゾリンチオ
ン、特開昭５４−５１８２１号、米国特許４．１３７．
０７９号に記載の１．２．４−　トリアゾール或いは５
−メルカプト１．２．４−　トリアゾール、特開昭５５
−１４０８８３号に記載のチオスルフィン酸エステル類
、Ｆ１５５−１４２３３１号に記載の１．２，３．４−
チアトリアゾール類、同５９−４６６４１号、同５９−
５７２３３号、同５９−５７２３４号に記載のジハロゲ
ン化合物或いはトリハロゲン化合物、更に同５９−１１
１６３６号に記載のチオール化合物、同６０−１９８５
４０号に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−２２７
２５５号に記載のハイドロキノン誘導体とベンゾトリア
ゾール誘導体との併用などが挙げられる。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭６
２−２１８１６９号に記載されている親水性基を有する
抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されている
ポリマー抑制剤及び特開昭６０−２６３５６４号に記載
のバラスト基を有する抑制剤化合物が挙げられる。

更に、無機或いは有機塩基、又は塩基プレカーサーを添
加することができる。塩基プレカーサーとしては加熱に
より脱炭素して塩基性物質を放出する化合物（例えばグ
アニジニウムトリクロロアセテート）、分子内張核置換
反応等の反応により分解してアミン類を放出する化合物
等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７４５号、同
５６−１３２３３２号、英国特許２，０７９，４８０号
、米国特許４，０６０，４２０号、特開昭５９−１５７
６３７号、同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５
３７号、同５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３
７号等に記載されている塩基放出剤などを挙げることが
できる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、［！膜剤、マント剤、
界面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはＲＤ
　　（リサーチ・ディスクロージャー）誌Ｖｏ１．１７
０．１９７８年６月Ｎｏ、　１７０２９号、特願昭６０
−２７６６１５号等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることかできる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、更に、これらの支持体の上に電子線
硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げら
れる。

本発明の熱現像感光材料は、一般に１又は２以上の熱現
像感光性層を有する構成である。フルカラー感光材料で
ある場合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感光
性層を備え、各感光層では、熱現像によってそれぞれ色
相の異なる色素が形成又は放出される。　通常、青感光
性層にはイエロー色素、緑感色性層ではマゼンタ色素、
赤感光性層ではシアン色素が組合されるが、これに限ら
ない。例えば、青感光性層にシアン色素、緑感光性層に
マゼンタ色素及び赤感光性層にイエロー色素を組合せた
場合、及び青感光性層にシアン色素、緑感光性層にイエ
ロー色素、赤感光性層にマゼンタ色素を組合せた構成を
とることもできる。又、近赤外感光性層を組合せること
も可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成層等かある
。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることかできる。

以下、本発明をカラー感光材料に適用して、熱現像カラ
ー感光材料とした場合の色素画像を形成する方法につい
て述べる。

使用する熱現像カラー感光材料には種々の露光学段を用
いることができるが、好ましくは可視光を含む輻射線の
画像状露光を用いる。好ましく用いられる画像露光用光
源としては、例えばタングステンランフ、ハロゲンラン
プ、キセノンランプ、水銀灯、レーザー光源、ＣＲＴ光
源、蛍光管及び発光ダイオード等がある。

熱現像カラー感光材料に画像を記録する原画としては、
自然被写体、反射型及び透過型の文書、７面及びバーコ
ード等の線状画像、連続階調を有しているカラーフィル
ム、カラーペーパー等の写真画像及び印刷画像或いはビ
デオカメラにより撮影された画像情報やテレビ局から送
られてくる画像情報、コンピューターグラフィックスで
得うれる画像情報等の種々の画像情報があり、これらを
原画として用いることができる。

これらの原画は２つ以上を用いて、同一の感光材料上に
同時に又は別々に露光されることができる。

上記種々の原画から熱現像カラー感光材料に露光する際
には、通常カラーネガフィルムからカラーペーパーに密
着焼き付けもしくは弓き伸ばし焼き付けする際に行われ
るように原画の青、緑、赤の各々の画像情報を、それぞ
れ対応する補色（即ちイエロー　マゼンタ及びシアン）
の画像情報に変換（この場合、ネガ／ポジの変換も同時
に行われることもある。）することも可能であり、又原
画の青、緑、赤の各々の画像情報を各々の補色とは異な
る色素画像情報に変換することもできる。

本発明に用いるの熱現像感光材料は、像様露光後又は露
光と同時に、通常好ましくは８０°Ｃ〜２００°Ｃ１更
に好ましくは１００°（！−１７０°Ｃの温度範囲で、
好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好ましくは１．５
秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像される。拡散性色
素の受像層への転写は、熱現像時に受像部材を感光材料
の感光面と受像層を密着させることにより熱現像と同時
に行ってもよく、又、熱現像後に受像部材と密着したり
、又、水を供給した後に密着し更に必要なら加熱したり
することによって転写してもよい。又、露光前に７０°
Ｃ−１８０°Ｃの温度範囲で予備加熱を施してもよい。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、或いは高周波
加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もしく
は熱転写側受１！ｉ！部材の裏面にカーボンブラ・ツク
等の導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によっ
て生ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パタ
ーンは特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プ
レヒート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で
短時間、或いは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に
下降或いはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可
能であるが、簡便なパターンが好ましい。加熱は、露光
と同時に進行する方式％式％ 又、露光から加熱（熱現像）までの時間は、１秒〜２４
時間が好ましく、より好ましくは５秒〜１２時間である
。但し、露光と熱現像を同一の装置で行う場合には、１
秒〜ＩＯ分、好ましくは２秒〜５分、特に好ましくは５
秒〜２分である。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
ごとく像部材を設ける。その場合有効に用いられる受像
部材の受像層は、疎水性のもの、及び親水性のもの、い
ずれであってもよく、熱現像により放出乃至形成された
熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもので
あればよい。例えば、３級アミン又は４級アンモニウム
塩を含むポリマーで、米国特許３，７０９，６９０号に
記載されているものが好ましく用いられる。

例えば、３級アミン又は４級アンモニウム塩を含むポリ
マーで米国特許３，７０９，６９０号に記載されている
ものが好ましく用いられる。

例えば４級アンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポ
リスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリー〇−ヘキシル−Ｎ
−ヒニルーベンジルアンモニウムクロライドの比率が１
：４〜４：１好ましくはｌ：ｌのものである。

３級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。又、受像層としては、アンモニウム塩、３
級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアル
コール等と混合して支持体上に塗布することにより得ら
れるものがある。

本発明において特に好ましく用いられる受像層としては
、耐水性の点で、例えば特開昭５７−２０７２５０号に
記載されたガラス転移温度が４０°Ｃ以上、２５０°Ｃ
以下の耐熱性有機高分子物質が好ましい。これらポリで
−は受像層として支持体上に担持されていてもよく、又
これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリビニルベンゼン、ポリビ
ニルピリジン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリルベ
ンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポ
リ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フ／化
エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎジメチ
ルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロ
フェニル基及び２．４−ジクロロフェニル基をもつポリ
アクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリ
メチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポ
リプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリ
レート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキンルメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリ２−ンアノーエチルメタクリレート、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、
ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネー
ト類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロ
ースアセテート類が挙げられる。又、「ポリマーハンド
ブック、セカンドエデイジョン」（ジョイ・ブランドラ
ップ、イー・エイチ・インマーガツト編）ジョン　ウィ
リアンド　サンズ出版（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏ
ｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　（Ｊ、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ。

Ｅ、Ｈ，１ｍｍｅｒｇｕＬ編）　Ｊｏｈｎ　’ｊｌｉｌ
ｅｙ　＆　５ｏｎｓ）に記載されているガラス転移温度
５４０°Ｃ以上の合成ポリマも有用である。−船釣には
前記高分子物質の分子量としては２，０００〜２００，
０００が有用である。これらの高分子物質は、単独でも
２種以上をブレンドして用いてもよく、又２種以上を組
合せて共重合体として用いてもよい。

有用なポリで−としては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組合せによるポ
リアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボン
酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレン
グリコールなどの組合せによるポリエステル、ポリエチ
レンテレフタレート及びポリカーボネートが挙げられる
。

これらのポリマーは改質されたものであってもよい。例
えばシクロヘキサンジメタツール、イソ７’））し酸、
メトキシポリエチレン−グリコール、１．２−ジカルポ
メトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤として
用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。

受像層を支持体上に設ける場合には、性能の安定性、生
産コスト等から溶液コーティング法が好ましく用いられ
る。

その場合の溶剤としては、受像部材の支持体に応じて種
々選択が可能であるが、メチレンクロライド、メチルエ
チルケトン、テトラヒドロフラン等一般に用いられる有
機溶剤を適宜選択して使用することができる。

前記受像層中には、紫外線吸収剤（例えばベンゾトリア
ゾール系化合物）、色素画像安定剤（例えばフェノール
系化合物、ビスフェノール系化合物、ハイドロキノン系
化合物、没食子酸誘導体、ヒドロキシクロマン系化合物
、ポリアルキルピペリジン系化合物、ジアルコキシベン
ゼン系化合物、ヒドロキシインダン系化合物等）、可塑
剤（例えばジブチルフタレート、ジー（２−エチルヘキ
シル）フタレート、トリクレジルフォスフェート等）、
現像促進剤、還元剤、熱溶剤等を必要に応じて添加する
ことができる。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、純バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたＲＣ（レジンコート）紙、アルミニウム等の金
属等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化
性樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及びこれら
の支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が
挙げられる。更に特願昭６１−１２６９７２号に記載さ
れたキャストコート紙も支持体として有用である。

本発明を転写方式に適用した場合、熱現像感光材料と受
像部材とは、熱現像感光材料で形成された色素画像のす
べてを、受像部材の全面もしくは一部に転写するように
構成することもでき、又熱現像感光材料で形成された色
素画像の一部を受像部材の全面もしくは一部に転写する
構成にすることもできる。又、熱現像感光材料と受像部
材のサイズは任意のものを用いることができ、両者が実
質的に同じサイズであってもよく、又受像部材の剥離性
を改善するために、両者を異なったサイスとすることも
できる。更に両者は、必ずしも相似形である必要もない
。

ｒ実施例〕 以下、本発明の具体的実施例及び比較例を説明する。但
し、当然のことながら、本発明は以下に述へる実施例に
より限定されるものではない。

実施例−１ ■　沃臭化銀乳剤の調製 ５６°Ｃにおいて、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号に示される混合撹拌機を用いてオセイン
ゼラチ〕・２０ｇ１　イオン交換水２０００ｍＱ及びア
ンモニア４モルした（Ａ）液に沃化カリウム５．８ｇと
臭化カリウム２３３．２ｇを含有している水溶液である
（Ｂ）液１０００ｍｆｆと、硝酸銀２モルとアンモニア
４モルを含有している水溶液である（Ｃ）液１０１００
Ｏとを同時にｐＡｇを一定に保ちつつ添加した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはＩ）Ｈ，［）Ａｇ及
び（Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節
した。このようにして、沃化銀含有率２モル％の単分散
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２４μｍ）を得た。

このようにして調製した乳剤を脱塩し、４０°ＣでｐＡ
ｇ＝６．８に調整して１４００ｍＱとした。

■　感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７００ｍＱに下
記成分を順次添加して化学増感及び分光増感等を施し赤
感性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散
液を調製した。（各々の化学熟成温度、時間は下記に記
す）。各々の分散液は、化学熟成終了時に０．９ｇの４
−ヒドロキシ−６−メチル−１、３、３ａ７−テトラザ
インデン及び０．１ｇの臭化カリウムを安定剤として添
加した。

（ａ）　　赤感性沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成：６０’Ｃ！１３０分） 前記沃臭化銀乳剤 ４−ヒドロキシ−６−メ テトラザインデン ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 塩化金酸カリウム チオシアン酸アンモニウム 下記増感色素（ａ） メタノール１％溶液 チル−１，３，３ａ、７− ７００＋ｎＱ ０．１ｇ ２ｇ ０ｍｇ ２．３ｍｇ ０ｍｇ ８０ｍ（＋ イオン交換水　　　　　　　　　　　　１２００ｍ１２
（ｂ）　　緑感性沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成：５３°Ｃ８５分） 前記沃臭化銀乳剤 ４−ヒドロキン−６−メチル−１，３，３ａ、７−テト
ラザインデン ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 塩化金酸カリウム チオシアン酸アンモニウム 下記増感色素（ｂ） メタノール１％溶液 イオン交換水 （ｃ）　　青感性沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成： 前記沃臭化銀乳剤 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テト
ラザインデン ゼラチン 下記増感色素（ｃ） ７００ｍ（２ ０，０８ｇ ２ｇ ０ｍｇ １．６ｍｇ ０ｍｇ ８０ｍ＋１ ２００ｍＱ ５７°Ｃ １８０分） ００ｍｆｆ ０．１３ｇ ２ｇ メタノール１％溶液 チオ硫酸ナトリウム 塩化金酸カリウム チオシアン酸アンモニウム イオン交換水 増感色素（ａ） 増感色素（ｂ） 増感色素（ｃ） ０ｍＱ ０ｍｇ ３．４ｍｇ ２ｍｇ １２００ｍｆ２ ■　有機銀塩分散液の調製 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾト
リアゾール銀２８．８ｇと、ポリ（Ｎ−ビニレビロリド
ン）４．０ｇ、及び５−メチルベンゾトリアゾール０．
６５ｇをアルミナボールミルで分散し、ｐＨ５，５にし
て２００ｍ４とした。

■　熱溶剤分散液の調製−！ 後掲の表２に示す熱溶剤２５ｇを、０．０４ｇの界面活
性剤＝■を含有する０、５％ポリビニルピロリドン水溶
液１００ｎ＋＋２中にアルミナボールミルで分散し、１
２Ｑ　ｍ　Ｑとした。

アルカノールＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液１２
４ｍＱ１５％ゼラチン水溶液７２０ｍ（２と混合して超
音波ホモジナイザーで乳化分散し、酢酸エチルを留去し
た後、ｐＨ５，５にして７９５ｍ４とし、色素供与物質
分散液−１を得た。

汚染防止剤　Ｗ−１ 高分子色素供与物質（１） ■−（１）　　色素供与物質分散液−１の調製下記高分
子色素供与物質（１）３５．５ｇ、下記の色汚染防止剤
Ｗ−１の２．４ｇを酢酸エチル２０Ｏｎ＋Ｉ２及びジー
（２−エチルヘキシル）フタレート１５ｍ（２に溶解し
、■−（２）色素供与物質分散液−２ 色素供与物質を下記高分子色素供与物質（２）に変えた
以外は、色素供与物質分散液−１と同じ色素供与物質分
散液である。

高分子色素供与物質（２） ＣＨ。

■　還元剤溶液の調製 下記還元剤−１を２０．０ｇ、還元剤−２を３．３ｇ下
記７ノ素系界面活性剤−２を０．５０ｇ、水に溶解し、
ｐＨ７，５に調整して２５０ｍ＋２の還元剤溶液を得た
。

還元剤−１ ■−（３）色素供与物質分散液−３ これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供与
物質を下記高分子色素供与物質（３）に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。

高分子色素供与物質（３） 還元剤−２ 界面活性剤 （ｍ、ｎ＝２又は３） ■　感光材料の作成 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、表１のよう
な多層構成のカラー感光材料ｌ〜２４を作成した。

尚表中層２，４及び６中に記載した５−メチルベンツト
リアゾール、現像抑制剤（ＳＴ−１）、臭化カリウム、
塩化ナトリウムは、各々メタノール液もしくは水溶液（
臭化ナトリウム、塩化カリウム）として各々の層を構成
する塗布液に添加した。

塗布は支持体上に層１〜層３を始めに３層同時の塗布・
乾燥を行い、層４〜層７をその上に４層同時塗布で行っ
た。

層１〜層７共に塗布助剤としての下記の界面活性剤−３
を含有させ、又層１〜層７にそれぞれ硬膜剤としてテト
ラキス（ヒニルスルホニルメチル）メタンとタウリンカ
リウム塩との反応物（反応比１：０．７５（モル比））
を各々、ゼラチン１ｇ当たり０．０４ｇの割合で加えた
。

界面活性剤−３ Ｃ２Ｈｓ ＪＶ−１ ＳＴ−１ イラジェーション防止染料−１ Ｔ−２ Ｈ ポリビニル層を受像層として設けて、 受像部材と 油溶性蛍光増白剤 しｔこ。

１ポリ塩化ビニル ２ｇ （ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ、チバガイ ギー株式会社製） イラジェーショ ン防止染料 Ｌトリクレジルホスフェート 画像安定剤−１ ０，５ｇ 得られた試料を、塗布後、２５°Ｃにて５日間保存した
後、３８°Ｃにて３日間加温処理を施し、所望の硬膜レ
ベルに達せしめた。

一方、１００ｇ／　ｍ”のバライタ紙上の片面（バライ
タ層を塗布した側）に、下記の化合物を含有する画像安
定剤 画像安定剤 画像安定剤 画像安定剤−５ 得られた熱現像カラー感光材料試料−１〜２４について
、以下に示す項目について評価を行った。

（硬膜性能） １０ｃｍＸ　ｌｏｃｍの大きさの感光材料を３０°Ｃに
保った純水中に１分間浸漬後備紙にて、表面に付着した
水分を拭きとり、その重量（Ｗ　ｌ　（ｇ））を秤量す
る。

又この試料の２３°０５０％における乾燥後の重量（Ｗ
　２　（ｇ））を秤量する。

硬膜度を以下に示す式により算出する。

画像安定剤−６ 現像促進剤−１ （Ｈｏ　ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｃ１１２〒 （０，２ｇ） （写真性能） 熱現像カラー感光材料試料−１〜２４を、ステップウェ
ッジを通して、青、緑、及び赤の各単色光（各々４３０
ｎｍ　、　５４０ｎｍ及び６４０ｎｍの干渉フィルタ東
芝硝子（株）製を用いた。）にて露光を行い、前記受像
部材と重合せた後各々１４０°Ｃにて８０秒間の熱現像
を行った。

そして熱現像後、感光部材と受像部材を引き剥し、受像
部材にそれぞれ、シアン、マゼンタ及びイエローの各色
素画像（表２中、それぞれＲ，Ｇ。

Ｂで示す）を得た。

得られた色素画像を反射濃度計（ＰＤＡ　−６５コニカ
か株式会社製）にて濃度測定を行い、Ｂ、Ｇ。

Ｒ各々について最高濃度（Ｄｍａｘ）及び最低濃度（Ｄ
ｍｉｎ）を得た。

（生試料保存性能） 各熱現像感光材料試料を５０°Ｃ１相対湿度６０％の条
件下で３日間保存した後、上記写真性能の評価と同様に
評価を行った。

く揮散性〉 １０ｃｍｘ　１０ｃｍの大きさの各熱現像感光材料試料
を、２３°０５５％でその重量（Ｗｌ）ｍｇを秤量した
後、１４００Ｃ士２℃に保ったホットプレート上に５分
間固定し、次いで２３°０５５％の条件下にて２時間調
湿した後、その重量（Ｗ　２　）ｍｇを測定する。

揮散性を（Ｗｌ−Ｗ２）ｍｇとして表す。

上記の方法により得られた硬膜性能、写真性能、生試料
保存性能及び揮散性の結果を、表２に示す。

表２に示す結果から、本発明に係る熱溶剤を用いた試料
−６〜２４は最低濃度をほとんど増加させずに高い最高
濃度を与え、しかも、硬膜性能や生試料保存性に告ら悪
影響を与えないことがわかる。

しかも、本発明の熱溶剤は、現像温度である１４０°Ｃ
において５分間放置した場合であっても、熱溶剤の揮散
性がほとんど認められない利点を有していることがわか
る。

尚使用した比較熱溶剤１〜６は以下の通りである。

実施例−２ 実施例＝１で使用した熱溶剤分散液を、５０°Ｃにて４
時間撹拌停滞を行い、停滞を行う前と後で、熱溶剤粒子
の粒径を顕微鏡にて観察した。その結果、本発明の熱溶
剤を用いた熱溶剤分散液ではいずれも粒径の変化がほと
んど認められなかった。

（平均粒径約１−１．５μｍ）。これに対して、比較熱
溶剤のうち、Ｒ３−１，２については著しい粗大化（平
均粒径約４〜２５μｍ）が認められた。

実施例−３ 実施例−１において第１層〜第７層に使用した熱溶剤の
種類及び量を、表３のように変えた感光材料試料−２５
〜４４を作成し、実施例−１に記載の方法に従っ、最高
濃度及び最低濃度を求めた。

結果を表３に示す。

表３に示す結果から、本発明の熱溶剤（Ｓｒ１．１５．
２９）を用いた試料−３３〜４４は熱溶剤の量を増して
も硬膜性の劣化が小さく、又熱溶剤を増量した場合、最
高濃度が上昇し特にバインダー（ゼラチンとポリビニル
ピロリドン）ｆｌに対する熱溶剤量が１．０以上で良好
な最高濃度を示すことがわかる。（試料−３５、３６、
３９、４０、４３、４４参照）。これに対して比較溶剤
−２及び−６を用いた試料２５〜３２では、硬膜性の劣
化幅が大きく、特に熱溶剤を増した場合に特に硬膜性の
劣化率が大きい。又この場合最低濃度の上昇の割合に比
べて、最高濃度の上昇幅が本発明の熱溶剤を用いた試料
に比べて小さい。

実施例−４ 実施例−１で作成した感光材料ＩＯにおいて、熱溶剤を
、５Ｔ−１５から、５Ｔ−１５と比較熱溶剤−５の併用
系に変え、実施例−１と同様の実験を行っ尚、５Ｔ−１
５と比較溶剤の比率は、表４に示す。

得られた結果を表４に示す。

表４に示す結果により、本発明の熱溶剤５Ｔ−１５と比
較溶剤−５を併用した場合、本発明の熱溶剤を５０重量
％以上使用した場合に明らかに本発明の効果が得られ、
特に、７０％以上用いた場合に本発明の効果が著しいこ
とがわかる。

〔発明の効果〕

上述のごとく本発明によれば、本発明の熱溶剤を含有さ
せることにより、熱溶剤の連敗性を著しく抑制すること
ができ、これによって上述の各種の効果を有する優れた
熱現像感光材料が得られる。

手 続 補 正 書 １、事件の表示 昭和６３年特許＠第２０５２２８号 ２、発明の名称 熱現像感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕〔II〕〔III〕で表される化合物
   より成る群から任意に選ばれる少なくとも１種を含有す
   ることを特徴とする熱現像感光材料。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１はアルキレン基を表し、Ｒ＾２はそれぞれ
   置換基を有していてもよいアルキル基、アルケニル基又
   はアリール基を表し、Ｒ＾３は各々置換基を有していて
   もよいアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
   ルオキシ基又はハロゲン原子、−ＣＯＮＨ＿２基を表す
   。 ｐは０〜４の整数を表しｐが２以上のとき、Ｒ＾３はお
   互いに同じであっても、異なっていてもよい。 ｍは０、１又は２を表す。〕