JPS63301036A - 高感度でカブリの少ない熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像カラー感光材料、即ち熱処理により現像
を行ってカラー画像を得る感光材料に関する。特に高感
度でカプリの少ない熱現像感光材料に関するものである
。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３〜４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真光学の基礎Ｊ　　（Ｉ８７９年コロナ社刊行）の５５
３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロージャー誌
１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ　＝　１７０２９
）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方向と称する）は、転写するための受像
体を必φするが、画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易
性や迅速性等。

の点ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光
材料及び画像形成方式は例えば特開昭５９−１２４３１
号、同５９−１５９１５９号、同５９−１８１３４５号
、同５９−２２９５５６号、同６０−２９５０号、同６
１−５２６４３号、同６１−６１１５８号、同６１−６
１１５７号、同５９−１８０５５０号、同６１−１３２
９５２号、同６１−１３２９５２号各公報や、米国特許
４，５９５，６５２号、同４，５９０．１５４号及び同
４　、５８４　、２６７号各明細書等に記載されている
。

これら熱現像感光材料は、感光性ハロゲン化銀、有機銀
塩、及びバインダーから成り、カラー感光材料とする場
合色素供与物質を更に含む。通常そのハロゲン化銀乳剤
は化学増感により高感度化して用いることは当業界では
周知であり、化学増感法には、硫黄増感法、還元増感法
、セレン増感性、金などの貴金属増感法等があり、単独
あるいは組み合わせて適用される。

また、アザインデン類をハロゲン化銀乳剤の化学熟成時
または塗布前に添加することにより高感度の乳剤が得ら
れることは、英国特許１，３１５，７５５号、特開昭５
１−７７２２３号、特開昭６０−１４０３３六とに記載
がある。

しかしながら、従来のハロゲン化銀乳剤では、熱現像感
光材料に用いた際、感度が高く、かつカブリが少ない写
真性を満足することが困難であった。したがって、感光
性ハロゲン化銀を含有する熱現像感光材料の感度を高め
ることが強く望まれていた。特に青感性ハロゲン化銀を
含有する層の感度を、青色光で露光した場合において他
の感色性層（例えば緑感性層、赤感性層）との光学的な
混色を避けるために、他の層よりも高感度にすることが
望まれている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、高感度で、かつカブリの少ない熱現像
カラー感光材料を提供することである。

特に、青感性層において高感度でカブリが少なく、かつ
現像性の良好な熱現像感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、少なくとも青感光性の感光性ハロ
ゲン化銀と還元剤とバインダーとを含有する熱現像感光
剤において、青感光性の感光性ハロゲン化銀を含有する
層には下記一般式（Ｉ）で示される化合物を含有するこ
とを特徴とする熱現像カラー感光材料によって、達成さ
れる。

一般式（Ｉ） 式中Ｚは芳香環または複素環を形成するのに必要な原子
の集まりを表す。該芳香環または複素環は置換基を有す
るものを含み、また縮合環を形成してもよい。

上記本発明に係る一般式（Ｉ）で示される化合物につい
ては、後記詳述する。

本発明の熱現像感光材料においては、感光性ハロゲン化
銀と、還元剤とは、必ずしも同一の層に含有される必要
はない。また、色素供与体の中には還元剤を兼ねるもの
があるが、このようなものも本発明の還元剤として用い
得ることは言うまでもない。

本発明の熱現像感光材料は、単色カラー感光材料として
も、ま′た多色カラー感光材料としても具体化すること
ができる。

用いる色素供与体は任意である。拡散性の色素供与体を
用いることが好ましいが、それに限られるものではない
。

また転写方式の熱現像感光材料としてもよく、転写型で
ないものとしてもよい。画質の点では転写方式が有利で
ある。一方、転写方式をとらなければ受像部材が不要で
あるという利点がある。

本発明において、一般式（Ｉ）で表される化合物は、写
真構成層の任意の層に含有される。

本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物について詳
述すると、以下のとおりである。

前述のとおり式中Ｚは芳香環または複素環を形成するの
に必要な原子の集まりを表す。該芳香環または複素環は
置換基を有するものを含み、また縮合環を形成してもよ
い。

一般式（Ｉ）で表される化合物の内、次の一般式（ＩＴ
）で表されるものを好ましい化合物として挙げることが
できる。

一般式（ＩＩ） 〔式中Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基を表し、ｎ
は０．１または２を表す。Ｒはベンゼン環と縮合環を形
成してもよい。〕 前記一般式（Ｉ）で表される本発明に用いる化合物の具
体例を以下に示すが、これらの化合物のみに限定される
ものではない。

以上の化合物は、対応するジアミンと二硫化炭素との反
応により容易に合成可能である。これらの化合物につい
てその合成例の若干を以下述べる。

（例示化合物（２）の合成例） ３．４−ジアミノアニソール２０ｇをメタノール中で４
０ｇの二硫化炭素と加熱還流させる。３時間後、反応に
よって生じた黄色の結晶を濾取し、メタノールより再結
晶化して、融点２６０〜２６２℃の針状結晶１５ｇを得
た。

通常、本発明に係る一般式（Ｉ）で示される化合物は、
ハロゲン化銀感光材料に含有させてカブリ防止として用
いられる化合物であり、ハロゲン化銀１モル当たり０．
３Ｘ１０−”モル以上添加すると感度の低下が大きいと
されていた。しかしながら本発明の化合物を熱現像感光
材料に、例えばハロゲン化！Ｊ！１モル当たり０．３Ｘ
１０−２モル以上添加することにより、感度が高く、か
つカブリの少ない画像が得られることは、従来の知見か
らは得られないことである。

本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物の使用量
は、　　　゛′　　　好ましくはハロゲン化ｉ艮１モル
当たす３．０Ｘ１０−’〜２．ｏ×１０−′モル、更に
好ましくは５．０Ｘ１０−’〜１．ＯＸ　１０−　’モ
ルである。また、１種類の化合物を単独で添加してもよ
く、２種類以上の化合物を併用してもよい。２種以上の
化合物を併用する場合、総量で上記範囲とすることが好
ましい。

本発明の化合物は、メタノール、エタノール、プロパツ
ール、アセトン、フッ素化アルコール、ジメチルホルム
アミド、メチルセロソルブ等の有機溶剤や水／ゼラチン
に分散した形でも、界面活性剤を用いて分散した溶液で
添加してもよい。

添加時期としては、ハロゲン化銀乳剤製造工程中乃至塗
布前のいずれでもよいが、化学熟成中、開始時、終了時
、及び塗布前が好ましい。塗布前に一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物を添加することにより、感度が良好で、カプ
リを伴わない好ましい感光材料が得られる。

次に本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができ
る色素供与物質について述べる。

色素供与物質としては、例えば特開昭６２−４４７３７
号、特願昭６０−２７１１１７号、特願昭６１−１１５
６３号に記載されている非拡散性の色素を形成するカプ
ラー、例えば米国特許％４７５，４４１号に記載のロイ
コ色素、或いは例えば米国特Ｆｆ１４，２３５，９５７
号１等に記載の熱現像色素漂白法に用いられるアゾ色素
を該色素供与物質として用いることもできるが、より好
ましくは拡散性の色素を形成または放出する拡散型色素
供与物質を用いることがよく、特にカップリング反応に
より拡散性の色素を形成する化合物を用いることが好ま
しい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀および／または必要に応じて用いられる
有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡
散性の色素を形成または放出できるものであれば良く、
その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色
素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた
場合にネガの色素画像を形成するもの）と負の関数に作
用するポジ型の色素供与物資（すなわち、ネガ型のハロ
ゲン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの
）に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許’ｔ４
．４ｅ３．ｏ７９号、同畜４．４３９．５１３号、特開
昭５９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９
−７１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８
７３０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３
２９号、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５
５号等の明細書に記載されている還元性色素放出化合物
が挙げられる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４．８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−２
３１５４０号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。

さらに別の特に好ましいネガ型色素供与物質としては、
次のは一般式■で示されるカップリング色素形成型化合
物がある。

一般式■ Ｃｐ−←トドー÷Ｂ） 式中、ＣＰは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Ｂはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基（ス
ルホ基など）や、大きさによりその作用を示す基（炭素
原子数が大きい基など）等をいう。Ｃｐで表されるカプ
ラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好にす
るため、その分子量が７００以下であるものが好ましく
、より好ましくは５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
よく、双方をともに含む基は更に好ましく、更にポリマ
ー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式■で表される単量体から誘導
される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基とし
て有するものが好ましい。

一般式■ Ｃｐ＋Ｊ＋−＋Ｙ）ｒ−＋Ｚト→Ｌ） 式中、ｃｐ、Ｊは一般式■で定義されたものと同義であ
り、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラルキレ
ン基を表し、２は０または１を表し、Ｚは２価の有機基
を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽
和基を有する基を表す。

一般式■及び■で表されるカップリング色素形成化合物
の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９号、同５
９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同６１−５
７９４３号、同６１−５９３３６号、米国特許第４．６
３１．２５１号、同４，６５０゜７４８号、同４，６５
６．１２４号の各明細書等に記載されており、とくに米
国特許第４，６５６．１２４号、米国特許第４，６３１
，２５１号、同４，６５０．７４８号各明細書に記載さ
れたポリマー型色素供与物質が好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号等の公報に記載
の色素現像剤化合物、例えば、特開昭５９−１５４４４
５号、。

同５９−７６６９５４号等の公報に記載の分子内求核反
応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特開昭５
９−１１６６５５号等の公報に記載のコバルト錯体化合
物、或いは例えば特開昭５９−１２４３２７号、同５９
−１５２４４０号等の公報に記載の酸化されると色素放
出能力を失う化合物がある。

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が８００以下、より好ましくは６００以下で
あるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に複色可能な一時短波化された形でも
よい。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる
目的で、例えば、特開昭５９−４８７６５号、同５０−
１２４３３７号に記載されているキレート可能な色素残
基であることも好ましい一形態である。

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ボ当たり０．００５　ｇ〜５０ｇ、好ましくは
０．１ｇ〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０パーセント水溶液等）に溶解した後、酸
（例えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いる
か、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）
と共にボールミルを用いて分散させた後、使用すること
ができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意の
方法で調製することができる。

本発明の好ましい実施の態様にあっては、熱現像感光材
料に含有される感光性ハロゲン化銀は、沃化銀の含有率
が　０モル％〜４０モル％であり、さらに好ましくは沃
化銀含有率が０．１モル〜４モル％である。この場合好
ましいハロゲン化銀は、沃臭化銀、または塩沃臭化銀で
ある。このような好ましいハロゲン化銀の調製には、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれを用いても良い
が、特にアンモニア法が適している。また可溶性根塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法
、同時混合法、それらの組み合わせなどのいずれを用い
てもよい。また、ハロゲン化銀粒子を銀イオン過剰下で
形成させる逆混合法を用いることもできる。同時混合法
の一つの方法として、ハロゲン化銀を生成させる反応容
器中の溶液のＰＡｇを任意にコントロールし、銀及びハ
ロゲン溶液の添加速度をコントロールするコンドロール
ド・ダブルジェット法を用いることもでき、この方法に
よると、ハロゲン化銀粒子個々の結晶及び粒子サイズが
均一に近いいわゆる単分散のハロゲン化銀乳剤（後述）
が得られる。

本発明において、熱現像感光材料に含有される感光性ハ
ロゲン化銀として、コア／シェル構造を有するものを用
いることができる。即ち本発明の好ましい実施の態様に
あっては、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なっ
た多層構造から成るコア／シェル型ハロゲン化銀粒子を
用いる。この場合ハロゲン組成がステップ状に変化した
もの、或いは連続的に変化した粒子を有するハロゲン化
銀乳剤を用いることができる。

また、その形状は、立方体、球形、８面体、１２面体、
１４面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでない
ものでも用いることができる。この種のハロゲン化銀と
しては、特開昭６０−２１５９４８号に記載されている
ものがある。

本発明に用いられている更に好ましいコア／シェル型感
光性ハロゲン化銀粒子は、表面潜像型のシェルを有する
コア／シェル型のものである。

本発明に更に好ましく用いられるコア／シェル型感光性
ハロゲン化銀の乳剤は、単分散性の感光性ハロゲン化銀
粒子をコアとしてこれにシェルを被覆することにより製
造することができる。

コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、ＰＡｇを
一定に保ちながらダブルジェット法により所望の大きさ
の粒子を得ることができる。また、高度の単分散性の感
光性ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤は特開昭
５４−４８５２１号に記載の方法を適用することができ
る。その方法の中で好ましい実施態様としては、沃臭化
カワウムーゼラチン水溶液とアンモニア性硝酸銀水溶液
とをハロゲン化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添
加速度を時間の関数として変化させて添加する方法によ
って製造するものである。この際、添加速度の時間関数
、Ｉ’）Ｈ，ＰＡｇ、温度等を適宜に選択することによ
り、高度の単分散性コア用のハロゲン化銀粒子を含有す
るハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

上記の如き単分散性のコア粒子を用いて単分散乳剤の製
造方法に従ってシェルを順次成長させていくことにより
、本発明にさらに好ましく用いられる単分散のコア／シ
ェル型感光性ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤
を得ることができる。

本発明に更に好ましく用いられるコア／シェル型感光性
ハロゲン化銀は、その粒子において、コアを被覆するシ
ェルの厚さは、ハロゲン化銀粒子サイズの０．０５％〜
９０％が好ましく、より好ましくは１％〜８０％の範囲
である。コアのハロゲン化銀組成において、沃化銀の含
有率はＱ、１モル％〜却モル％が好ましい。更に好まし
くは、コアの沃化銀含有率がシェルのハロゲン化銀組成
においては、沃化銀の含有率が０モル％〜６モル％が好
ましい。

更に好ましくは、コアの沃化銀含有率がシェルの沃化銀
含有率より２モル％以上大きいコア／シェル型ハロゲン
化銀である。特に好ましくは、コアの沃化銀含有率が２
モル％、シェルの沃化銀含有率が０％で、コアとシェル
との体積比が１：１で、従って全体の沃化銀含有率が１
モル％のものである。

また、本発明には例えば特開昭５８−１１１９３３号、
同５８−１１１９３４号、同５Ｂ−１０８５２６号、リ
サーチ・ディスクロージャー２２５３４号等に記載され
ているような、２つの平行する結晶面を有し、かつ、こ
れらの結晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が
大きい粒子であって、そのアスペクト比すなわち粒子の
直径対厚みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子
を含有するハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，
３１７．３２２号、同３，５１１，６２２号、同３．４
４７．９２７号、同３，７６１．２６６号、同３，７０
３，５８４号、同３，７３６．１４０号等の各明細書に
記載されており、表面が予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀粒子とは、上記各明細書に記載の如く
、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度
の方が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国特許第
３，２７１．１５７号、同第３，４４７．９２７号及び
同第３，５３１．２９１号明細書に記載されている多価
金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６１，２７６
号明細書に記載されているドープ剤を含有するハロゲン
化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳
剤、または特開昭５０−８５２４号及び同５０−３８５
２５号等の公報に記載されている積層構造を有する粒子
からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６
６１４及び特開昭５５−１２７５４９号に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤などである。

本発明において用いられる感光性ハロゲン化銀は、写真
技術分野の任意の方法で化学的に増感しても良い。

本発明の好ましい実施の態様にあっては、熱現像感光材
料に含有されるハロゲン化根粒子は金増感されている。

その場合他の化学増感を併用してもよい。好ましくは、
硫黄増感と金増感剤を併せて用いて化学増感する。

金増感する場合に用いる金増感剤の金の酸化数は任意で
あり＋１価でも＋３価でもよく、多種のト、オーリック
トリクロライド、カリウムオーリックチオシアネート、
カリウムヨードオーレイト、テトラシアノオーリックア
シド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジルト
リクロロゴールドなどが挙げられる。

金増感剤の添加量は種々の条件により異なるが、目安と
してはハロゲン化銀１モル当たり約０．１〜１０■、好
ましくは１．５Ｘ１０−’〜４．ＯＸ　１０−　’　ｌ
１１ｇである。

金増感剤として併用して、あるいは単独に用いられる硫
黄増感剤としては、任意のものを用いることができる。

例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、
アリルイソチオシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチ
オスルホン酸塩、ローダニンなどが挙げられる。その他
米国特許第Ｌ５７４．９４４号、同第２．４１０，６８
９号、同第２．２７８，９４７号、同第２，７２８．６
６８号、同第３，５０１，３１３号、同第３，６５６，
９５５号各明細書、ドイツ特許第１，４２２，８６９号
、特開昭５６−２４９３７号、特開昭５５−４５０１６
号公報等に記載されている硫黄増感剤も用いることがで
きる。硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感度を効果的に増
大させるに十分な量でよい。この量は、ｐＨ２温度、ハ
ロゲン化銀粒子の大きさなど種々の条件の下で相当の範
囲にわたって変化するが、目安としては、ハロゲン化銀
１モル当たり約０．５〜２．０■、好ましくは０．７〜
１．５■である。

金増感剤と硫黄増感剤とを併用する場合、これらの乳剤
への添加はどちらを先にしてもよく、ま増感剤と組み合
わせる場合の硫黄増感剤としては、チオ硫黄塩が好まし
い。

本発明において用いられるハロゲン化銀粒子は、粗粒子
であっても微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイ
ズは、その径が約０．００１μｍ〜約１．５　μｍであ
り、さらに好ましくは約０．０１μｍ〜０．５μｍであ
る。

本発明において、感光性ハロゲン化銀の他の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる技
術を用いることもできる。

これら感光性ハロゲン化銀及び感光性根塩形成成分は、
種々の様態で組み合わせて使用でき、使用量は、一層あ
たり支持体１ｒｒｒに対して、０．００１ｇ〜５０ｇで
あることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０
ｇである。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロポラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等の各色素が挙
げられる。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当たりｌＸｌ０−
’モル−１モルである。更に好ましくは、ｌＸｌ０−’
〜Ｉ　Ｘ　１０−’モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２
６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２
４号、同５３−３７６１０号及び同５３−３７６２６号
等の各公報ならびに米国特許喘３，３３０，６３３号、
同第３，７９４，４９６号、同第４゜１０５．４５１号
等の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カ
ルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、
例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀
、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−
（Ｉ−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀など、また芳
香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など
、特公昭４４−２６５８２号、同４５−１２７００号、
同４５−１８４１６号、同４５−２２１８５号、特開昭
５２−１３７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、
同５８−１１８６３９明細公報、米国特許第４゜１２３
．２７４号明細書に記載されているイミノ基の銀塩があ
る。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されているよう
な安定度定数４．５〜１０．０の銀錯化合物、米国特許
第４．１６８．９８０号明細書に記載されているような
イミゾリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

また、有機銀塩の調製法としては、一般的には水または
有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合
する方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを添
加したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して
有機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸
銀溶液を用いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ま
しくは００１〜１００モルである。さらに好ましくは０
．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３，５３１．２８６号、同第３，７６１，２７
０号、同第３，７６４．３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチ・ディスクロージ＋　−）　Ｎｏ、１２１４６
　、同Ｎｏ、１５１０８、同Ｎｏ、１５１２７及び特開
昭５６−２７１３２号公報、米国特許第３，３４２，５
９９号、同第３．７１９．４９２号各明細書、特開昭５
３−１３５６２８号、同５７−７９０３５号等の各公報
に記載のｐ−フェニレンジアミン系及びｐ−アミノフェ
ノール系現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系、
スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系
発色現像主薬及びそれらのプレカーサや、或いはフェノ
ール類、スルホンアミドフェノール類、またはポリヒド
ロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチ
ル類及びメチレンビスナフトール類、メチレンビスフェ
ノール類、アスコルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラ
ゾロン類を用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ず
しも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化
銀１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり
、更に好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチンｍＮＪ一体、セルロース誘導体、タンパク質、
デンプン、アラビ゛アゴム等の合成或いは天然の高分子
物質などがあり、これらはその１または２以上を組み合
わせて用いることができる。特に、ゼラチンまたはその
誘導体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
等の親水性ポリマーとを併用することが好ましく、より
好ましくは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼ
ラチンと、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを
用いることである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１ボ当たり
０．０５　ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０．１ｇ
〜Ｌｏｇである。

また、バインダーは、色素供与物ｔ１ｇに対して０．１
ｇ〜Ｌｏｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．
２５ｇ〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で受
像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／または受像
部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。

熱溶剤とは、熱現像及び／または熱転写を促進する化合
物である。これらの化合物としては、例えば米国特許第
３，３４７，６７５号、同第３，６６７．９５９号、Ｒ
Ｄ（リサーチ・ディスクロージャー）Ｎα１７６４３　
（Ｘ　ＩＩ）　、特開昭５９−２２９５５６号、同５９
−６８７３０号、同５９−８４２３６号、同６０−１９
１２５１号、同６０−２３２５４７号、同６０−１４２
４１号、同６１−５２６４３明細公報、特願昭６０−２
１８７６８号、同６０−１８１９６５号、同６０−１８
４６３７号等、米国特許第３．４３８，７７６号、同３
．６６６４７７号、同３．６６７、９５９号各明細書、
特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２９号、同
５３−６０２２３号、同５８−１１８６４０号、同５８
−１９８０３８明細公報に記載されているような極性を
有する有機化合物が挙げられ、本発明を実施する際に特
に有用なものとしては、例えば尿素誘導体く例えば、ジ
メチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、
アミドｍ＆体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、
ｐ−トルアミド、ｐ−ブトキシベンズアミド等）、スル
ホンアミド８％　Ｒ体（例えばベンゼンスルホンアミド
、α−トルエンスルホンアミド等）、多価アルコール類
（例えば、１，５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、ペンタ
エリスリトール、トリメチロールエタン等）、またはポ
リエチレングリコール類が挙げられる。

上記熱溶剤として、水不溶性固体熱溶剤が更に好ましく
用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温では
固体であるが、高温（６０°Ｃ以上、好ましくは１００
°Ｃ以上、特に好ましくは１３０°Ｃ以上２５０°Ｃ以
下）では液状になる化合物であり、無機性／有機性の比
（“有機概念図゛′甲田善生、三共出版■、１９８４）
が０．５〜３．０　、好ましくは０．７〜２，５、特に
好ましくは１．０〜２．０の範囲にある化合物をいう。

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭６０
−２７８３３１号、同６０−２８０８２４号に記載され
ている。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳則
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重量％である。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含有することができる。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加さ
れてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９
２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同
５０−２５２４号、同５０−６７１３２号、同５０−６
７６４１号、同５０−１１４２１７号、同５２−３３７
２２号、同５２−９９８１３号、同５３−１０２０号、
同５３−５５１１５号、同５３−７６０２０号、同５３
−１２５０１４号、同５４−１５６５２３号、同５４−
１５６５３２４号、同５４−１５６５２５号、同５４−
１５６５２６号、同５５−４０６０号、同５５−４０６
１号、同５５−３２０１５号等の公報ならびに西独特許
第２．１４０．４０６号、同第２．１４１．０６３号、
同２，２２０，６１８号、米国特許第３，８４７．６１
２号、同第３．７８２，９４１号、同第４．２０１．５
８２号等の各明細書、ならびに特開昭５７−２０７２４
４号、同５７−２０７２４５号、同５８−１８９６３２
８号、同５８−１９３５４１号等の各公報に記載されて
いる化合物がある。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号公報に記載の化合物が挙げら
れる。

また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許第３．７００．４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載の了り−ルスルホン
酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボンン酸リ
チウム塩、英国特許第１，４５５，２７１号明細書、特
開昭５０−１０１．０１９号公報に記載の酸化剤、同５
３−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいは
チオウラシル類、同５１−８１１２４号、同５５−９３
１４９号公報に記載のジスルフィド及びポリスルフィド
化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジンあるいは
ジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報に記載のフ
リーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有したポリ
マー酸、米国特許第４．１３８．２６５号明細書に記載
のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号公報、
米国特許第４，１３７．０７９号明細書に記載の１．２
．４−トリアゾールあるいは５−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、特開昭５５−１４２３３１号公報に
記載の１．　２．　３．　４−チアトリアゾール類、同
５９−４６６４１号、同５９−５７２３３号、同５９−
５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合物あるいはト
リハロゲン化合物、さらに同５９−１１１６３６号公報
に記載のチオール化合物、同６０−１９８５４０号公報
に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−２２７２５５
号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾ
ール誘導体との併用などが挙げられる。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６４号に
記載のバラスト基を有する抑制剤化合物があげられる。

さらに、無機或いは有機塩基、または塩素基ブ　−レカ
ーサーを添加することができる。塩基プレカーサーとし
ては加熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物
（例えばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子
内攻核置換反応等の反応により分解してアミン類を放出
する化合物等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７
４５号、同５６−１３２３３２号公報、英国特許２，０
７９，４８０号、米国特許第４．０６０゜４２０号明細
書、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４
３号、同５９−１８０５３７号、同５９−１７４８３０
号、同５９−１９５２３７号公報等に記載されている塩
基放出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはＲＤ（
リサーチ・ディスクロージャー）誌Ｖｏ１．１７０．１
９７８年６月Ｎｏ、　１７０２９号、特願昭６０−２７
６６１５号等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）１５光性ハロゲン化
銀、（ｂ）還元剤、（Ｃ）バインダーを含有し、更にカ
ラー画像を与えるための（ｄ）色素供与物質を含有する
。更に必要に応じて（ｅ）有機銀を含有することが好ま
・しい。これらは基本的には１つの熱現像感光゛性層に
含有されてよいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有
させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層に分
け、前記（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）、（ｅ）の成分を一方
の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する
他方の層に色素供与物質（ｄ）を含有せしめる等の構成
でもよく、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成
層にわけて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、１または２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層にはイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンダ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。

前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０°Ｃ〜２００°Ｃ１さらに好ましくは１００′ｃ〜１
７０°Ｃの温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間
、更に好ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけ
で現像される。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像
時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させる
ことにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像
後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に密
着しさらに必要なら加熱したりすることによって転写し
てもよい。また、露光前に７０°Ｃ−１８０℃の温度範
囲で予備加熱を施してもよい。また、特開昭６０−１４
３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載されている
ように相互の密着性を高めるため、感光材料及び受像部
材を熱現像転写の直前に８０゛Ｃ〜２５０°Ｃの温度で
それぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下降
あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可能
であるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱
が同時に進行する方式であってもよい。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受像
部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すればよ
く、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩を含
むポリマーで、米国特許第３，７０９，６９０号明細書
に記載されているものが好ましく用いられる。典型的な
拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級ア
ミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコー
ル等と混合して支持体上に塗布することにより得られる
。別の有用な色素受容物質としては、特開昭５７−２０
７２５０号公報等に記載されたガラス転移温度が４０°
Ｃ以上、２５０°Ｃ以下の耐熱性有機裔分子物質で形成
されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよ（、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類
、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フ
ッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基及び２，４−ジクロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピ
ルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポ
リ−ｔｅｒ　ｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへ
キシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート
、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、
ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等の
ポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド
類並びにセルロースアセテート類が挙げられる。また、
［ポリマーハンドブック、セカンドエディジョン」　（
ジョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツ
ト編）ジョン　ウィリアンド　サンズ出版（Ｐｏｌｙｍ
ｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　（Ｊ、Ｂｒａ
ｎｄｒｕｐ、Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕｔｍ）Ｊｏｈｎ　
Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　）に記載されているガラス
転移温度５４０°Ｃ以上の合成ポリマーも有用である。

一般的には前記高分子物質の分子量としては２．０００
〜２００．０００が有用である。これらの高分子物質は
、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、また
２種以上を組み合わせて供電合体として用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレングリコ
−ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及び
これらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バライ
タ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネート
したＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属等
、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの
支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙
げられる。更に特願昭６１−１２６９７２号に記載され
たキャストコート紙も支持体として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー）　１５１０８号、特開昭５７−１９８４５
８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８号
公報に記載されているような、感光層と受像層が同一支
持体上に設層されたいわゆるモノトーン型熱現像感光材
料であることができる。

本発明の熱現像感光材料には保ｇＩ層を設けることが好
ましい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージ＋　　）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月Ｎａ
１７０２９号、特願昭６０−２７６６１５号に記載され
ている。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。

実施例−１ 本実施例では次のようにして、コア／シェル型沃臭化銀
乳剤、有ｍ銀塩分散液、色素供与物質分散液、還元剤分
散液を調製して、これらを用いて熱現像感光材料の試料
Ｎｏ、　１〜Ｎα４２を作成した。また本実施例は本発
明を転写型熱現像感光材料に適用したので、受像部材の
作成についても以下に説明する。

■コア／シェル型沃臭化銀乳剤の調製 沃臭化銀含有率１モル鴇テ均粒径０．３μｍのコア／シ
ェル型乳剤Ｅｍ−１を、下記の方法により３周製した。

４０″Ｃにおいて、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いてオ
セインゼラチン２０ｇ１アンモニア０．２モル及び沃臭
化銀種乳剤（平均粒径０．１μｍ、沃化銀含有率２モル
％）　０．０３８５モルを溶解した水溶液（Ａ）　１０
００ｄに沃化カリウム０．０４モル／Ｉ！、と臭化カリ
ウム１．９４モル／ｉを含有している水溶液Ｂ−１と、
硝酸銀１モルとアンモニア２モルを含有している水溶液
であるＣ液５００ｄとを同時にＰＡｇを一定に保ちつつ
途中小粒子発生のない許容最大速度で添加して、コア部
を調製した。この段階で各乳剤は単分散となっているこ
とを確認した。Ｂ−１液の添加終了後、臭化カリウムを
１．９８モル／２含有するＢ−２液をＣ液とともに添加
し、シェルを形成した。添加途中のｐ　Ｈは９．０、Ｐ
Ａｇは９．８に保った。

均粒径０．３μｍ、粒径分布１３％及び沃化銀含有率が
コア部で２モル％、シェル部で０モル％、全体の平均で
１モル％であり、シェル厚みが０．０３１μｍのコア／
シェル型ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１を調製した。

Ｍ− この乳封丁１水洗、脱塩し、オセインゼラチン水溶液（
ゼラチン３０ｇを含む）を加え、分散後、蒸留水で８０
０戒に調製した。

■有機銀塩分散液−１のＢ’Ａ製 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾト
リアゾールｊｆｆ２８．８ｇと、ポリ（Ｎ−ビニルピロ
リドン）１６．０ｇ、及び４−スルホベンゾトリアゾー
ルナトリウム塩１．３３ｇをアルミナボールミルで分散
し、ｐＨ５，５にして２００ｄとした。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 前記で調製したハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１について下記
増感剤を用いて化学増感及び分光増感を施し赤感性、緑
感性、青感性の各感光性線ハロゲン化銀乳剤分散液を調
製した。

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀乳剤　　Ｅｍ−１を２００ｄチオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　３．０■塩化金酸　　　　
　　　　　　　　　０・４　ｒｎｇチオシアン酸アンモ
ニウム　　　　　　１０■下記増感色素（ａ）メタノー
ル １％溶液　　　　　　　　　　　　　１２ｍ１ｌ増感色
素（ａ） （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀乳剤　　Ｅｍ−１を２００ｍｊ！チオ
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．０■塩化金酸　　
　　　　　　　　　　　０．４　ｍｇチオシアン酸アン
モニウム　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ｂ）メタ
ノール １％溶液　　　　　　　　　　　　　Ｌ２ｍｉｔ（ＣＩ
＋２）　３ＳＯ３Ｈ−Ｎ　（ＣｚＨｓ）　３（ｃ）青感
性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀乳剤　　Ｅｍ−１を２００ｄチオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　３．０■塩化金酸　　　　
　　　　　　　　　０．４ｍｇチオシアン酸アンモニウ
ム　　　　　　１０■下記増感色素（Ｃ）メタノール １％溶液　　　　　　　　　　　　　１２　ｒｎｉ増感
色素（ｃ） ■−（盈）　　色素供与物質分散液−１の調製下記色素
供与物質（Ｉ）８３ｇ、下記ハイドロキノン化合物５．
０ｇ及び下記カブリ防止剤を酢酸エチル２００−に溶解
し、アルカノールＸＣ（デエポン社製）５重量％水溶液
１２４ｄ、フェニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー
社、タイプ１７８１９　ＰＣ）３０．５ｇを含むゼラチ
ン水溶液１２０ｒｄと混合して超音波ホモジナイザーで
分散し、酢酸エチルを留去した後ｐＨ５，５にして１９
５ｒｎＱとした。

色素供与物質（Ｉ）（イエロー色素供与物質）υ ハイドロキノン化合物 ｌ カブリ防止剤 ■−（２）色素供与物質分散液−２ 色素供与物質を下記色素供与物質（３）（添加［９０ｇ
　）に変えた以外は、色素供与物質−１と同じ色素供与
物質分散液。

色素供与物質（３）（シアン色素供与物質）■−（３）
色素供与物質分散液−３ これは前記色素供与物質分散ｆ’ｆｉ、−１において、
次の色素供与物質（２）を３５．５　ｇ用いた以外、前
記と同様にして得たものである。

色素供与物質（２）（マゼンタ色素供与物質）■還元剤
分散液−１の調製 下記還元剤２３．３ｇ、下記現像促進剤１．１０ｇ、ポ
＋Ｊ（Ｎ−ビニルピロリドン）１４．６ｇ、下記フ・ン
素系界面活性剤０．５０ｇを水に溶解し、ｐＨ５，５に
して２５０ｍＮとした。

現像促進剤 界面活性剤 ■熱現像感光材料−１の作成 前記で調製した有機銀塩分散液−１の！２．５ｄ、前記
緑感性ハロゲン化銀乳剤を１０ｄ、ゼラチン２．０ｇ、
色素供与物質分散液−３の３９　、８　ｍｌ、還元剤分
散液−１の１２．５ｄを混合し、更に硬膜剤溶液〔テト
ラ　（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリンをｌ
：１（重量比）で反応させ、フェニルカルバモイルゼラ
チン１％水溶液に溶解して、テトラ（ビニルスルホニル
メチル）メタンｆＪ＜３１１ＬＮ％になるようにしたも
の。〕を２．５０ｍＱ、熱溶剤としてポリエチレングリ
コール３００（関東化学社製）を３．８０　ｇ添加して
調製した塗布液を、下引が施された厚さ１８０μｍの写
真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、を技量
が１．２ｇ／ｒｒｆどなるように塗布して、第１感光層
を塗設した。

第１感光層の一ヒに下記組成の第１中間層を塗設した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ／ボポリビ
ニルビロリドン　　　　　　０．３ｇ／ｒｒｆ下記化合
物　　　　　　　　　　　０．２５　ｇ　／ポメチルベ
ンズトリアゾール銀　　　０．６ｇ／ｎτｐ−ブトキシ
ベンズアミド　　　　１．０　ｇ／ｒｒｆ２．４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ− ＼−′； 第１感光層のハロゲン化銀を赤感性ハロゲン化銀乳剤と
し、色素供与物質分散液を色素供与物質分散液−２に変
えた以外は第１感光層と同じ塗布液を、銀量が１．１ｇ
／ｎｆとなるように塗布して、第２感光層を塗設した。

第２感光層上に第１中間層の組成に更に下記イエローフ
ィルター染料（０，２ｇ／ｒｒｆ　）を加えた第２中間
層を塗設した。

以下４斤１ イエローフィルター染料 Ｃ１１゜ （−Ｃ）１２−Ｃ＋ｒ　　　　　　　　　　−（ＣＨＩ
Ｃ）ｌ￥更に第２中間層の上に、第１感光層のノーロゲ
ン化銀を青感性ハロゲン化銀乳剤とし、色素供与物質分
散液を色素供与物質分散液−１に変えた以外は第１感光
層と同じ塗布液を、銀量が１．１ｇ／ｒ＋（となるよう
に塗布して、第３感光層を塗設した。

更に第３感光層上に下記組成の保護層を塗設して重層窓
光材料（試料Ｎα−１）を得た。

ゼラチン　　　　　　　　　　　ｏ、２８　ｇ／ボポリ
ビニルピロリドン　　　　　　０．１４ｇ／ｒｒｆＳｉ
Ｏ□　　　　　　　　　　　　０．３６ｇ／ボサフロン
　　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ／ボｐ−ブトキ
シベンズアミド　　　　０．４２　ｇ／ｎ−ｒ第３感光
層の塗布液の青感性ハロゲン化銀乳剤に、本発明の化合
物及び比較化合物（Ａ）（化合物の種類、量は表−１に
示す）を加えた以外は試料Ｎα１と同じ試料を作製した
。

比較化合物（Ａ） 得られた感光材料試料Ｎ１１Ｌ１〜１０をそれぞれ８０
０ＣＭＳの赤色光、緑色光及び青色光で露光し、下記受
像部材と合わせて、熱現像機（ディベロツバ−モジュー
ル２７２．３Ｍ社製）にて１５０°Ｃ，１分２０秒間熱
現像を行ったのち、感光材料と受像部材をすみやかにひ
きはがし、受像部材上に転写画像を得た。得られたシア
ン、マゼンタ及びイエロー色素の転写濃度（最高濃度Ｄ
ｌｌａＸ＋　カブリＤ、ｉ、）及び感度を測定した。結
果を表−１に示す。

表−１から理解されるように、本発明に係る試料Ｎα２
〜８は、最高濃度特にイエロー画像の最高濃度が高く現
像性が良好であり、かつカブリ特にイエロー画像のカブ
リが小さく、しかも青感露光に対する感度が高いもので
ある。

［発明の効果］ 上述の如く本発明によれば、高感度で、かつカブリの少
ない熱現像感光材料、特に、青感性層において高域度で
カブリが少なく、かつ現像性の良好な熱現像感光材料を
得ることができる。

特許出願人　　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士
　　　高　　　月　　　　　亨手続補正書帽発） 昭和６３年　３月２３日 特許庁長官　　　小　川　邦　夫　殴 ｒ″ １、事件の表示　　昭和６２年特許願　第１３５９６４
号２、発明の名称 高域度でカブリの少ない熱現像カラー感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（Ｉ２７）　　コニカ株式会社４、代理人 住所　　〒１０２　　東京都千代田区二番町１１番９号
ダイアパレス二番町５０６号 ＦＡＸ　　０３　（２２１）１９２４ ５、補　正　の　対　象　　明細書中、「発明の詳細な
説明」の欄６、補　正　の　内　容　別紙のとおり’、
１ｈ、　２．（ｊ （Ｉ１明細書中、第４６頁５行の「モノトーン型」を「
モノシート型」と補正する。

（２）同、第５９頁最下行の下に、下記を加入する。

■受像部材−１の作成 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１．１０
０　、和光純薬）のテトラ白ドロフラン溶液を塗布して
、ポリ塩化ビニルが１２ｇ／ｍとなるようにした。

レン；上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも青感光性の感光性ハロゲン化銀と、還元
   剤と、バインダーとを含有する熱現像感光材料において
   、青感光性の感光性ハロゲン化銀を含有する層には下記
   一般式（ I ）で示される化合物を含有することを特徴
   とする熱現像カラー感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｚは芳香環または複素環を形成するのに必要な原子
   の集まりを表す。該芳香環または複素環は置換基を有す
   るものを含み、また縮合環を形成してもよい。