JP3141458B2 - 光学用注型成形樹脂製レンズ用組成物及び光学用注型成形樹脂製レンズ - Google Patents
光学用注型成形樹脂製レンズ用組成物及び光学用注型成形樹脂製レンズInfo
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Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、機械的強度及び透明
性、屈折率等の光学特性に優れる光学用注型成形樹脂製
レンズ及びその原材料となる光学用注型成形樹脂製レン
ズ用組成物に関する。
性、屈折率等の光学特性に優れる光学用注型成形樹脂製
レンズ及びその原材料となる光学用注型成形樹脂製レン
ズ用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び課題】近年、眼鏡レンズ分野におい
て、無機ガラスに比して、耐衝撃性、軽量性、成形性、
染色性に優れる樹脂ガラスが広く用いられている。前記
樹脂ガラスとしては、ポリメチルメタアクリレート、ポ
リジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリ
スチレン、ポリカーボネート等が用いられている。しか
しながら、前記ポリメチルメタクリレート、ポリジエチ
レングリコールビスアリルカーボネートは、軽量性、耐
衝撃性、成形性には優れるものの、屈折率が1.49程
度と低く、レンズとして用いる場合、無機硝子に比べて
厚いレンズが要求され、高倍率化、軽量化には適さない
という欠点がある。また、前記ポリスチレン、ポリカー
ボネートにおいては、屈折率は1.58〜1.59程度
と高いものの、熱可塑性樹脂であるため、射出成形時に
複屈折による光学歪を生じやすく、更にはアッベ数が低
く、耐溶剤性、耐擦傷性に劣り、更にまた表面硬度を改
良した際のハードコート皮膜の密着性が低いという欠点
がある。
て、無機ガラスに比して、耐衝撃性、軽量性、成形性、
染色性に優れる樹脂ガラスが広く用いられている。前記
樹脂ガラスとしては、ポリメチルメタアクリレート、ポ
リジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリ
スチレン、ポリカーボネート等が用いられている。しか
しながら、前記ポリメチルメタクリレート、ポリジエチ
レングリコールビスアリルカーボネートは、軽量性、耐
衝撃性、成形性には優れるものの、屈折率が1.49程
度と低く、レンズとして用いる場合、無機硝子に比べて
厚いレンズが要求され、高倍率化、軽量化には適さない
という欠点がある。また、前記ポリスチレン、ポリカー
ボネートにおいては、屈折率は1.58〜1.59程度
と高いものの、熱可塑性樹脂であるため、射出成形時に
複屈折による光学歪を生じやすく、更にはアッベ数が低
く、耐溶剤性、耐擦傷性に劣り、更にまた表面硬度を改
良した際のハードコート皮膜の密着性が低いという欠点
がある。
【0003】そこで最近では上記欠点を改善するため
に、種々の技術提案がなされている。例えば、特開昭5
3−7787号公報において、ジエチレングリコールビ
スアリルカーボネートとジアリルイソフタレートとの共
重合体による樹脂ガラスが、また特開昭59−1917
08号公報において、ビスフェノールAを有するジ(メ
タ)アクリレート及びジアリルイソフタレートと、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート等との共重合
体による樹脂ガラスが提案されているが、前記樹脂ガラ
スは耐衝撃性に問題があり、また共重合性の相違によ
り、未反応のアリルモノマーが残存し易く、重合工程に
おける反応制御が困難であり、更には耐候性に劣るとい
う欠点がある。
に、種々の技術提案がなされている。例えば、特開昭5
3−7787号公報において、ジエチレングリコールビ
スアリルカーボネートとジアリルイソフタレートとの共
重合体による樹脂ガラスが、また特開昭59−1917
08号公報において、ビスフェノールAを有するジ(メ
タ)アクリレート及びジアリルイソフタレートと、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート等との共重合
体による樹脂ガラスが提案されているが、前記樹脂ガラ
スは耐衝撃性に問題があり、また共重合性の相違によ
り、未反応のアリルモノマーが残存し易く、重合工程に
おける反応制御が困難であり、更には耐候性に劣るとい
う欠点がある。
【0004】また特開昭62−235901号公報にお
いて、ジベンジルフマレートとジアリルフタレート等と
の共重合体による樹脂ガラスが、更に特開昭64−45
412号公報においては、ジベンジルイタコネートまた
はジベンジルメサコネートとジアリルフタレート等との
共重合体による樹脂ガラスが、更にまた特公平1−60
494号公報において、ジアリルテレ(イソ)フタレー
トプレポリマーと(メタ)アクリル酸メチルと芳香族モ
ノ(ジ)カルボン酸(アルキル)アリルエステルとの共
重合体による樹脂ガラスが提案されているが、前記樹脂
ガラスはいずれも耐衝撃性に劣るという問題がある。
いて、ジベンジルフマレートとジアリルフタレート等と
の共重合体による樹脂ガラスが、更に特開昭64−45
412号公報においては、ジベンジルイタコネートまた
はジベンジルメサコネートとジアリルフタレート等との
共重合体による樹脂ガラスが、更にまた特公平1−60
494号公報において、ジアリルテレ(イソ)フタレー
トプレポリマーと(メタ)アクリル酸メチルと芳香族モ
ノ(ジ)カルボン酸(アルキル)アリルエステルとの共
重合体による樹脂ガラスが提案されているが、前記樹脂
ガラスはいずれも耐衝撃性に劣るという問題がある。
【0005】また特開昭59−140214号公報にお
いては、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
オリゴマーの重合体による樹脂ガラスが提案されている
が、前記樹脂ガラスは、屈折率が低く、樹脂が着色する
という問題がある。
いては、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
オリゴマーの重合体による樹脂ガラスが提案されている
が、前記樹脂ガラスは、屈折率が低く、樹脂が着色する
という問題がある。
【0006】更に特開平3−54213号公報において
は、ジアリルテレフタレート系オリゴマーとビニル系モ
ノマーとの共重合体による樹脂ガラスが提案されている
が、該樹脂ガラスは、耐衝撃性に劣るという問題があ
る。
は、ジアリルテレフタレート系オリゴマーとビニル系モ
ノマーとの共重合体による樹脂ガラスが提案されている
が、該樹脂ガラスは、耐衝撃性に劣るという問題があ
る。
【0007】また特開昭57−28115号公報におい
て、スチレン誘導体と不飽和カルボン酸重金属塩との共
重合体による樹脂ガラスが、特開昭60−55007号
公報において、核ハロゲン置換ジアリルフタレートと核
ハロゲン置換安息香酸アリルとの共重合体による樹脂ガ
ラスが提案されているが、前記樹脂ガラスにおいては、
屈折率は1.58〜1.60と高いものの、重金属イオ
ンやハロゲン原子を多量に含有するために比重が大き
く、軽量性に劣るという欠点がある。
て、スチレン誘導体と不飽和カルボン酸重金属塩との共
重合体による樹脂ガラスが、特開昭60−55007号
公報において、核ハロゲン置換ジアリルフタレートと核
ハロゲン置換安息香酸アリルとの共重合体による樹脂ガ
ラスが提案されているが、前記樹脂ガラスにおいては、
屈折率は1.58〜1.60と高いものの、重金属イオ
ンやハロゲン原子を多量に含有するために比重が大き
く、軽量性に劣るという欠点がある。
【0008】更に特開昭55−13747号公報におい
ては、ビスフェノールAを有するジ(メタ)アクリレー
ト系モノマー及びスチレン系モノマーと、アリールメタ
アクリレート系モノマー等との共重合体による樹脂ガラ
スが提案されているが、該樹脂ガラスはレンズが着色す
るという問題があり、また耐衝撃性及びハードコート皮
膜の密着性に劣るという欠点がある。
ては、ビスフェノールAを有するジ(メタ)アクリレー
ト系モノマー及びスチレン系モノマーと、アリールメタ
アクリレート系モノマー等との共重合体による樹脂ガラ
スが提案されているが、該樹脂ガラスはレンズが着色す
るという問題があり、また耐衝撃性及びハードコート皮
膜の密着性に劣るという欠点がある。
【0009】更にまた特開昭59−133211号公報
において、芳香族環を有するヒドロキシジ(メタ)アク
リレート、ジイソシアネート系モノマー及びスチレン系
モノマーの共重合物による樹脂ガラスが提案されている
が、前記樹脂ガラスは、屈折率は1.60前後と高いも
のの、耐候性が低く、比重が大きい等の欠点があり、ま
た特開平3−70715号公報において、メタクリル酸
エステル、多官能メタクリレート及びジアクリル酸ジエ
ステルを配合したモノマー組成物に、硬化剤としてのパ
ーオキシエステルを配合し、加熱硬化させてなる透明性
に優れ、屈折率の高い樹脂ガラスが提案されているが、
前記重合体は、ハードコート皮膜の密着性に欠点があ
り、比重が大きい等の欠点がある。
において、芳香族環を有するヒドロキシジ(メタ)アク
リレート、ジイソシアネート系モノマー及びスチレン系
モノマーの共重合物による樹脂ガラスが提案されている
が、前記樹脂ガラスは、屈折率は1.60前後と高いも
のの、耐候性が低く、比重が大きい等の欠点があり、ま
た特開平3−70715号公報において、メタクリル酸
エステル、多官能メタクリレート及びジアクリル酸ジエ
ステルを配合したモノマー組成物に、硬化剤としてのパ
ーオキシエステルを配合し、加熱硬化させてなる透明性
に優れ、屈折率の高い樹脂ガラスが提案されているが、
前記重合体は、ハードコート皮膜の密着性に欠点があ
り、比重が大きい等の欠点がある。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性に優れ、高い屈折率を有し、且つ機械的強度、耐溶剤
性、耐候性等の諸物性に優れる光学用注型成形樹脂製レ
ンズ及びその原材料となる光学用注型成形樹脂製レンズ
用組成物を提供することにある。
性に優れ、高い屈折率を有し、且つ機械的強度、耐溶剤
性、耐候性等の諸物性に優れる光学用注型成形樹脂製レ
ンズ及びその原材料となる光学用注型成形樹脂製レンズ
用組成物を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化1で表わされる重合度分布を有するジアリルフタ
レートプレポリマー(以下プレポリマー1と称す)40
〜89重量%と、下記一般式化2で表わされるジアルキ
レングリコールビスアリルカーボネートプレポリマー
(以下プレポリマー2と称す)10〜59重量%と、下
記一般式化3で表わされるビニル系化合物(以下ビニル
系化合物3と称す)1〜30重量%とを含む光学用注型
成形樹脂製レンズ用組成物が提供される。また本発明に
よれば、上記組成物を重合させて得られた光学用注型成
形樹脂製レンズが提供される。
般式化1で表わされる重合度分布を有するジアリルフタ
レートプレポリマー(以下プレポリマー1と称す)40
〜89重量%と、下記一般式化2で表わされるジアルキ
レングリコールビスアリルカーボネートプレポリマー
(以下プレポリマー2と称す)10〜59重量%と、下
記一般式化3で表わされるビニル系化合物(以下ビニル
系化合物3と称す)1〜30重量%とを含む光学用注型
成形樹脂製レンズ用組成物が提供される。また本発明に
よれば、上記組成物を重合させて得られた光学用注型成
形樹脂製レンズが提供される。
【0012】
【化4】
【0013】
【化5】
【0014】
【化6】
【0015】以下、本発明を更に詳細に説明する。
【0016】本発明の光学用注型成形樹脂製レンズは、
特定のジアリルフタレートプレポリマーと、特定のジア
ルキレングリコールビスアリルカーボネートプレポリマ
ーと、特定のビニル系化合物とを含むレンズ用組成物を
重合させることを特徴とする。
特定のジアリルフタレートプレポリマーと、特定のジア
ルキレングリコールビスアリルカーボネートプレポリマ
ーと、特定のビニル系化合物とを含むレンズ用組成物を
重合させることを特徴とする。
【0017】本発明において必須の重合性成分として用
いる前記特定のジアリルフタレートプレポリマーは、前
記一般式化4で表わされるプレポリマー1である。前記
プレポリマー1において、R2の炭素数が5を超える場
合には、樹脂の耐熱性及び屈折率が低下する。前記プレ
ポリマー1においてmは、重合度分布を示し、得られる
樹脂の耐衝撃性、屈折率、粘度等を特に向上させるため
には、m=0が20重量%〜70重量%、m=1が20
重量%〜40重量%、m=2が1重量%〜20重量%、
m=3が0重量%〜20重量%、m=4が0重量%〜1
5重量%、5≦m≦20が0重量%〜10重量%であ
る。この際m=0が20重量%未満の場合には、粘度が
著しく上昇するので好ましくなく、また70重量%を超
えると耐衝撃性が低下するので好ましくない。更に5≦
m≦20が10重量%を超える場合には粘度が著しく上
昇するので好ましくない。またmが20を超える場合に
は、粘度が著しく上昇する。
いる前記特定のジアリルフタレートプレポリマーは、前
記一般式化4で表わされるプレポリマー1である。前記
プレポリマー1において、R2の炭素数が5を超える場
合には、樹脂の耐熱性及び屈折率が低下する。前記プレ
ポリマー1においてmは、重合度分布を示し、得られる
樹脂の耐衝撃性、屈折率、粘度等を特に向上させるため
には、m=0が20重量%〜70重量%、m=1が20
重量%〜40重量%、m=2が1重量%〜20重量%、
m=3が0重量%〜20重量%、m=4が0重量%〜1
5重量%、5≦m≦20が0重量%〜10重量%であ
る。この際m=0が20重量%未満の場合には、粘度が
著しく上昇するので好ましくなく、また70重量%を超
えると耐衝撃性が低下するので好ましくない。更に5≦
m≦20が10重量%を超える場合には粘度が著しく上
昇するので好ましくない。またmが20を超える場合に
は、粘度が著しく上昇する。
【0018】前記プレポリマー1を調製するには、例え
ばフタル酸ジアリルエステルと、二価のアルコールと
を、触媒の存在下、好ましくは50〜200℃、2〜1
2時間、エステル交換反応させる等して得ることができ
る。特にmの分布を上記の範囲とするには、原料の量を
規定し、温度、時間、圧力を適宜調節することにより容
易に調製することができる。この際用いることができる
フタル酸ジアリルエステルとしては、ジアリルフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート
等を好ましく挙げることができ、二価のアルコールとし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等を
好ましく挙げることができる。また前記触媒としては、
例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アルコラー
ト、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、亜鉛化合
物、カドミウム化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化
合物、錫化合物、鉛化合物、マンガン化合物、アンチモ
ン化合物等を好ましく挙げることができる。前記反応に
ついて、ジアリルイソフタレートとエチレングリコール
とを用いた反応を具体的に例示すると、下記化学反応式
化7により表わすことができる。
ばフタル酸ジアリルエステルと、二価のアルコールと
を、触媒の存在下、好ましくは50〜200℃、2〜1
2時間、エステル交換反応させる等して得ることができ
る。特にmの分布を上記の範囲とするには、原料の量を
規定し、温度、時間、圧力を適宜調節することにより容
易に調製することができる。この際用いることができる
フタル酸ジアリルエステルとしては、ジアリルフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート
等を好ましく挙げることができ、二価のアルコールとし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等を
好ましく挙げることができる。また前記触媒としては、
例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アルコラー
ト、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、亜鉛化合
物、カドミウム化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化
合物、錫化合物、鉛化合物、マンガン化合物、アンチモ
ン化合物等を好ましく挙げることができる。前記反応に
ついて、ジアリルイソフタレートとエチレングリコール
とを用いた反応を具体的に例示すると、下記化学反応式
化7により表わすことができる。
【0019】
【化7】
【0020】更に前記プレポリマー1の使用量は、レン
ズ用組成物全体に対して40〜89重量%の範囲とする
必要がある。前記プレポリマー1の使用量が40重量%
未満の場合には、得られる樹脂の屈折率が低下し、89
重量%を超えると得られる樹脂の耐衝撃性及び色相が低
下する。
ズ用組成物全体に対して40〜89重量%の範囲とする
必要がある。前記プレポリマー1の使用量が40重量%
未満の場合には、得られる樹脂の屈折率が低下し、89
重量%を超えると得られる樹脂の耐衝撃性及び色相が低
下する。
【0021】また本発明において、前記プレポリマー1
と共に必須の重合性成分として用いる前記特定のジアル
キレングリコールビスアリルカーボネートプレポリマー
は、前記一般式化5で表わされるプレポリマー2であ
る。この際R3の炭素数が10を超える場合には、得ら
れる樹脂の耐熱性が低下するので好ましくない。また前
記プレポリマー2においてnは、1〜10の整数であれ
ば特に限定されるものではないが、製造に際して分子量
を制御することが困難であるため、一定の分布を有する
のが好ましい。前記分布としては、特に限定されるもの
ではないが、n=1が20重量%〜60重量%、n=2
が25重量%〜40重量%、n=3が5重量%〜25重
量%、n=4が1重量%〜20重量%、5≦n≦10が
0重量%〜15重量%であるのが、得られる樹脂の耐衝
撃性、屈折率、粘度が向上するので好ましい。
と共に必須の重合性成分として用いる前記特定のジアル
キレングリコールビスアリルカーボネートプレポリマー
は、前記一般式化5で表わされるプレポリマー2であ
る。この際R3の炭素数が10を超える場合には、得ら
れる樹脂の耐熱性が低下するので好ましくない。また前
記プレポリマー2においてnは、1〜10の整数であれ
ば特に限定されるものではないが、製造に際して分子量
を制御することが困難であるため、一定の分布を有する
のが好ましい。前記分布としては、特に限定されるもの
ではないが、n=1が20重量%〜60重量%、n=2
が25重量%〜40重量%、n=3が5重量%〜25重
量%、n=4が1重量%〜20重量%、5≦n≦10が
0重量%〜15重量%であるのが、得られる樹脂の耐衝
撃性、屈折率、粘度が向上するので好ましい。
【0022】前記プレポリマー2を調製するには、例え
ばジアリルカーボネートと、二価のアルコールとを触媒
の存在下、好ましくは50〜200℃、2〜12時間、
エステル交換反応させる等して得ることができ、特にn
の分布を上記の範囲とするには、原料の量を規定し、温
度、時間、圧力を適宜調節することにより容易に調製す
ることができる。この際使用することができる二価のア
ルコールとしては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタン
ジオール、1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル等を挙げることができ、また触媒は、前記プレポリマ
ー1の調製に際して用いる触媒等を挙げることができ
る。
ばジアリルカーボネートと、二価のアルコールとを触媒
の存在下、好ましくは50〜200℃、2〜12時間、
エステル交換反応させる等して得ることができ、特にn
の分布を上記の範囲とするには、原料の量を規定し、温
度、時間、圧力を適宜調節することにより容易に調製す
ることができる。この際使用することができる二価のア
ルコールとしては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタン
ジオール、1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル等を挙げることができ、また触媒は、前記プレポリマ
ー1の調製に際して用いる触媒等を挙げることができ
る。
【0023】前記プレポリマー2の使用量は、レンズ用
組成物全体に対して10〜59重量%である。前記プレ
ポリマー2の使用量が10重量%未満の場合には、得ら
れる樹脂の耐衝撃性、色相、ハードコート密着性が低下
し、59重量%を超えると得られる樹脂の屈折率が低下
する。
組成物全体に対して10〜59重量%である。前記プレ
ポリマー2の使用量が10重量%未満の場合には、得ら
れる樹脂の耐衝撃性、色相、ハードコート密着性が低下
し、59重量%を超えると得られる樹脂の屈折率が低下
する。
【0024】本発明において、前記プレポリマー1及び
前記プレポリマー2と共に必須の原料モノマ−として用
いる前記特定のビニル系化合物は、前記一般式化6で表
わされるビニル系化合物3である。前記ビニル系化合物
3としては具体的には例えば、ジベンジルフマレート、
ジベンジルマレート、ビス(2−クロロベンジル)フマ
レート、ビス(4−クロロベンジル)フマレート、ビス
(2−クロロベンジル)マレート、ビス(4−クロロベ
ンジル)マレート、ビス(2−ブロモベンジル)フマレ
ート、ビス(4−ブロモベンジル)フマレート、ビス
(2−ブロモベンジル)マレート、ビス(4−ブロモベ
ンジル)マレート等を好ましく挙げることができる。
前記プレポリマー2と共に必須の原料モノマ−として用
いる前記特定のビニル系化合物は、前記一般式化6で表
わされるビニル系化合物3である。前記ビニル系化合物
3としては具体的には例えば、ジベンジルフマレート、
ジベンジルマレート、ビス(2−クロロベンジル)フマ
レート、ビス(4−クロロベンジル)フマレート、ビス
(2−クロロベンジル)マレート、ビス(4−クロロベ
ンジル)マレート、ビス(2−ブロモベンジル)フマレ
ート、ビス(4−ブロモベンジル)フマレート、ビス
(2−ブロモベンジル)マレート、ビス(4−ブロモベ
ンジル)マレート等を好ましく挙げることができる。
【0025】前記ビニル系化合物3の使用量は、レンズ
用組成物全体に対して、1〜30重量%の範囲であり、
3〜20重量%の範囲とするのが色相、耐衝撃性、耐熱
性の点で特に好ましい。前記使用量が1重量%未満の場
合には、得られる樹脂の色相及び耐衝撃性が低下し、3
0重量%を超えると得られる樹脂の耐熱性が低下する。
用組成物全体に対して、1〜30重量%の範囲であり、
3〜20重量%の範囲とするのが色相、耐衝撃性、耐熱
性の点で特に好ましい。前記使用量が1重量%未満の場
合には、得られる樹脂の色相及び耐衝撃性が低下し、3
0重量%を超えると得られる樹脂の耐熱性が低下する。
【0026】本発明において用いる重合性成分は、前記
プレポリマー1、前記プレポリマー2及び前記ビニル系
化合物3のみでもよいが、他のビニルモノマーを併用す
ることもできる。この際使用可能な他のビニルモノマー
としては、スチレン、p−メチルスチレン、p−クロロ
スチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、酢
酸ビニル、安息香酸ビニル、安息香酸アリル、ジビニル
フタレート、ビニルナフタレン、(メタ)アクリル酸、
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メ
タ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチ
ル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリ
レート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソブチ
ル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アク
リレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、アリル
(メタ)アクリレート、メタアリル(メタ)アクリレー
ト、ビニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メ
タ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベ
ンジル(メタ)アクリレート、ナフチルメタアクリレー
ト、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ
−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、3−
アクリロイルオキシグリセリンモノメタクリレート、
2,2−ビス〔(メタ)アクリロイルオキシエトキシフ
ェニル〕プロパン、2,2−ビス〔(メタ)アクリロイ
ルオキシジエトキシフェニル〕プロパン、2,2−ビス
〔(メタ)アクリロイルオキシ(2’−ヒドロキシプロ
ピルオキシ)フェニル〕プロパン、2−(メタ)アクリ
ロイルオキシエチルコハク酸、ジイソプロピルフマレー
ト、ジシクロヘキシルフマレート、ジベンジルフマレー
ト、ジベンジルイタコネート、ジベンジルメサコネー
ト、無水マレイン酸、無水イタコン酸等を好ましく挙げ
ることができ、使用に際しては単独若しくは混合物とし
て用いることができる。前記他のビニルモノマーを使用
する際における使用量としては、レンズ用組成物全体に
対して10重量%以下とするのが好ましい。
プレポリマー1、前記プレポリマー2及び前記ビニル系
化合物3のみでもよいが、他のビニルモノマーを併用す
ることもできる。この際使用可能な他のビニルモノマー
としては、スチレン、p−メチルスチレン、p−クロロ
スチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、酢
酸ビニル、安息香酸ビニル、安息香酸アリル、ジビニル
フタレート、ビニルナフタレン、(メタ)アクリル酸、
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メ
タ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチ
ル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリ
レート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソブチ
ル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アク
リレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、アリル
(メタ)アクリレート、メタアリル(メタ)アクリレー
ト、ビニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メ
タ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベ
ンジル(メタ)アクリレート、ナフチルメタアクリレー
ト、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ
−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、3−
アクリロイルオキシグリセリンモノメタクリレート、
2,2−ビス〔(メタ)アクリロイルオキシエトキシフ
ェニル〕プロパン、2,2−ビス〔(メタ)アクリロイ
ルオキシジエトキシフェニル〕プロパン、2,2−ビス
〔(メタ)アクリロイルオキシ(2’−ヒドロキシプロ
ピルオキシ)フェニル〕プロパン、2−(メタ)アクリ
ロイルオキシエチルコハク酸、ジイソプロピルフマレー
ト、ジシクロヘキシルフマレート、ジベンジルフマレー
ト、ジベンジルイタコネート、ジベンジルメサコネー
ト、無水マレイン酸、無水イタコン酸等を好ましく挙げ
ることができ、使用に際しては単独若しくは混合物とし
て用いることができる。前記他のビニルモノマーを使用
する際における使用量としては、レンズ用組成物全体に
対して10重量%以下とするのが好ましい。
【0027】本発明の光学用注型成形樹脂を調製するに
は、例えば前記原料モノマ−に硬化剤を加えて、原料モ
ノマ−組成物を調製し、直接所望の型内に仕込み、加熱
重合させる方法等を好ましく用いることができる。この
際重合系は、不活性ガス、例えば窒素、ヘリウム、二酸
化炭素等で置換若しくは雰囲気下とすることが好まし
い。また前記原料モノマ−組成物を、好ましくは30℃
〜70℃の温度にて予備重合させた後、型内に仕込み加
熱重合させることもできる。
は、例えば前記原料モノマ−に硬化剤を加えて、原料モ
ノマ−組成物を調製し、直接所望の型内に仕込み、加熱
重合させる方法等を好ましく用いることができる。この
際重合系は、不活性ガス、例えば窒素、ヘリウム、二酸
化炭素等で置換若しくは雰囲気下とすることが好まし
い。また前記原料モノマ−組成物を、好ましくは30℃
〜70℃の温度にて予備重合させた後、型内に仕込み加
熱重合させることもできる。
【0028】本発明の光学用注型成形樹脂製レンズを調
製するには、例えば前記レンズ用組成物に硬化剤を加え
て、直接所望の型内に仕込み、加熱重合させる方法等を
好ましく用いることができる。この際重合系は、不活性
ガス、例えば窒素、ヘリウム、二酸化炭素等で置換若し
くは雰囲気下とすることが好ましい。また前記組成物
を、好ましくは30℃〜70℃の温度にて予備重合させ
た後、型内に仕込み加熱重合させることもできる。
製するには、例えば前記レンズ用組成物に硬化剤を加え
て、直接所望の型内に仕込み、加熱重合させる方法等を
好ましく用いることができる。この際重合系は、不活性
ガス、例えば窒素、ヘリウム、二酸化炭素等で置換若し
くは雰囲気下とすることが好ましい。また前記組成物
を、好ましくは30℃〜70℃の温度にて予備重合させ
た後、型内に仕込み加熱重合させることもできる。
【0029】更に前記加熱重合により得られる樹脂に
は、内部歪が存在するので、好ましくは100℃〜14
0℃、特に好ましくは110℃〜130℃の温度で30
分以上6時間未満、特に好ましくは1〜4時間アニーリ
ング処理を行うことが好ましい。
は、内部歪が存在するので、好ましくは100℃〜14
0℃、特に好ましくは110℃〜130℃の温度で30
分以上6時間未満、特に好ましくは1〜4時間アニーリ
ング処理を行うことが好ましい。
【0030】この際用いることができる硬化剤として
は、好ましくは選定10時間半減期温度が120℃以下
の有機過酸化物を使用することができ、具体的には例え
ば、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシ
ジカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシベ
ンゾエート、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等を好ましく挙
げることができる。また使用に際しては単独若しくは混
合物として用いることができる。前記硬化剤の使用量と
しては前記原料モノマ−全体に対して0.05〜5重量
%とするのが好ましく、更に好ましくは0.1〜4重量
%である。この際硬化剤の使用量が0.05重量%未満
の場合には、重合が不十分となり、得られる樹脂の物性
が低下し、また5重量%を超える場合には、重合反応の
制御が困難となり表面クラックが生じ易くなるので好ま
しくない。
は、好ましくは選定10時間半減期温度が120℃以下
の有機過酸化物を使用することができ、具体的には例え
ば、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシ
ジカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシベ
ンゾエート、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等を好ましく挙
げることができる。また使用に際しては単独若しくは混
合物として用いることができる。前記硬化剤の使用量と
しては前記原料モノマ−全体に対して0.05〜5重量
%とするのが好ましく、更に好ましくは0.1〜4重量
%である。この際硬化剤の使用量が0.05重量%未満
の場合には、重合が不十分となり、得られる樹脂の物性
が低下し、また5重量%を超える場合には、重合反応の
制御が困難となり表面クラックが生じ易くなるので好ま
しくない。
【0031】また本発明の光学用注型成形樹脂製レンズ
においては、必要に応じて前記組成物に更に染料、顔料
等の着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、各種安定剤、
帯電防止剤、フォトクロミック化合物、蛍光増白剤、離
型剤等を添加することもできる。
においては、必要に応じて前記組成物に更に染料、顔料
等の着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、各種安定剤、
帯電防止剤、フォトクロミック化合物、蛍光増白剤、離
型剤等を添加することもできる。
【0032】本発明の光学用注型成形樹脂製レンズにお
いては、樹脂表面にハードコート皮膜を設けて表面の耐
磨耗性を更に向上させることもでき、更に樹脂表面とハ
ードコート皮膜との密着性を向上させるために、樹脂表
面とハードコート皮膜との間にプライマー層を設けるこ
ともできる。前記ハードコート皮膜を設ける際に用いる
ハードコート剤を塗布するには、重合硬化後の樹脂基材
またはプライマー液が塗布された樹脂にディッピング
法、スピンコート法、フローコート法、スプレー法等に
よって塗布することができる。
いては、樹脂表面にハードコート皮膜を設けて表面の耐
磨耗性を更に向上させることもでき、更に樹脂表面とハ
ードコート皮膜との密着性を向上させるために、樹脂表
面とハードコート皮膜との間にプライマー層を設けるこ
ともできる。前記ハードコート皮膜を設ける際に用いる
ハードコート剤を塗布するには、重合硬化後の樹脂基材
またはプライマー液が塗布された樹脂にディッピング
法、スピンコート法、フローコート法、スプレー法等に
よって塗布することができる。
【0033】また本発明の光学用注型成形樹脂製レンズ
においては、樹脂表面に反射防止皮膜を設け、表面反射
を抑制することにより可視光透過率を更に高めることも
できる。
においては、樹脂表面に反射防止皮膜を設け、表面反射
を抑制することにより可視光透過率を更に高めることも
できる。
【0034】
【発明の効果】本発明の光学用注型成形樹脂製レンズは
耐衝撃性に優れ、1.53以上の高い屈折率及び30以
上の高いアッベ数を有し、無色透明であり、耐熱性に優
れ、ハードコート皮膜の密着性に優れるので、眼鏡用レ
ンズ分野、光学用素子、高屈折率樹脂板等の光学分野に
おいて有用である。
耐衝撃性に優れ、1.53以上の高い屈折率及び30以
上の高いアッベ数を有し、無色透明であり、耐熱性に優
れ、ハードコート皮膜の密着性に優れるので、眼鏡用レ
ンズ分野、光学用素子、高屈折率樹脂板等の光学分野に
おいて有用である。
【0035】
【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0036】
【実施例1】下記一般式化8で表わされるプレポリマー
6g、下記一般式化9で表わされるプレポリマー3g及
びジベンジルフマレート1gからなる原料モノマ−にジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート0.2gを混合
し、原料モノマ-組成物を得た。得られた原料モノマ-組
成物を二枚のガラス板からなる型(エチレンアクリレー
トガスケット使用)中に仕込み、40℃の恒温槽中にて
硬化温度を40℃として12時間加熱し、更に6時間で
80℃まで昇温し、80℃で2時間加熱した。加熱終了
後型から硬化樹脂を取り出し、120℃にて、2時間ア
ニーリング処理を行なった。
6g、下記一般式化9で表わされるプレポリマー3g及
びジベンジルフマレート1gからなる原料モノマ−にジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート0.2gを混合
し、原料モノマ-組成物を得た。得られた原料モノマ-組
成物を二枚のガラス板からなる型(エチレンアクリレー
トガスケット使用)中に仕込み、40℃の恒温槽中にて
硬化温度を40℃として12時間加熱し、更に6時間で
80℃まで昇温し、80℃で2時間加熱した。加熱終了
後型から硬化樹脂を取り出し、120℃にて、2時間ア
ニーリング処理を行なった。
【0037】
【化8】
【0038】
【化9】
【0039】次いで、得られた硬化樹脂を、40℃の5
重量%苛性ソーダ水溶液を用いて表面処理した後、γ−
グリシドオキシプロピルトリメトキシシランを主成分と
するコーティング液を、ディッピング法にて該樹脂に塗
布した。塗布後乾燥器にて110℃で90分加熱乾燥を
行なった。
重量%苛性ソーダ水溶液を用いて表面処理した後、γ−
グリシドオキシプロピルトリメトキシシランを主成分と
するコーティング液を、ディッピング法にて該樹脂に塗
布した。塗布後乾燥器にて110℃で90分加熱乾燥を
行なった。
【0040】更にハードコート皮膜を設けた硬化樹脂を
真空度10~5Torr、アルゴンプラズマ中で樹脂表面
から、SiO2,ZrO2,Al2O3,SiO2を順番に
真空蒸着させて反射防止膜を作製した。次いで得られた
樹脂について諸物性を評価した。結果を表3に示す。
真空度10~5Torr、アルゴンプラズマ中で樹脂表面
から、SiO2,ZrO2,Al2O3,SiO2を順番に
真空蒸着させて反射防止膜を作製した。次いで得られた
樹脂について諸物性を評価した。結果を表3に示す。
【0041】尚、諸物性は以下に示す方法により測定し
た。
た。
【0042】屈折率、アッベ数;アッベ屈折計を用いて
測定した。
測定した。
【0043】耐衝撃性;厚さ1.8mmの硬化板に、高
さ127cmより68gの鋼球を落下させて割れなかっ
たものを○、割れたものを×とした。
さ127cmより68gの鋼球を落下させて割れなかっ
たものを○、割れたものを×とした。
【0044】耐熱性 ;130℃の乾燥器中に2時間放
置した後、樹脂に変形、割れ、着色等の変化が認められ
ないものを○、認められたものを×とした。
置した後、樹脂に変形、割れ、着色等の変化が認められ
ないものを○、認められたものを×とした。
【0045】比 重;水中置換法により樹脂重量/樹
脂体積により求めた。
脂体積により求めた。
【0046】耐溶剤性;アセトン中に2時間放置した
後、樹脂に変形、割れ、着色等の変化が認められないも
のを○、認められたものを×とした。
後、樹脂に変形、割れ、着色等の変化が認められないも
のを○、認められたものを×とした。
【0047】ハードコート皮膜密着性;80℃の温水中
に48時間浸漬した後、レンズ表面に剃刀で縦横に10
0個の升目を作り、セロハンテープの接着、剥離を5回
繰り返した後、皮膜が剥がれずに残った数を示した。
に48時間浸漬した後、レンズ表面に剃刀で縦横に10
0個の升目を作り、セロハンテープの接着、剥離を5回
繰り返した後、皮膜が剥がれずに残った数を示した。
【0048】
【実施例2〜14】表1に示すジアリルイソフタレート
プレポリマーと、表2に示すジアルキレングリコールビ
スアリルカーボネートプレポリマーとを用いて、表3に
示す重合性成分組成とした以外は、実施例1と同様にし
て、樹脂の重合、ハードコート皮膜、反射防止皮膜作成
を行い、諸物性を評価した。結果を表3に示す。
プレポリマーと、表2に示すジアルキレングリコールビ
スアリルカーボネートプレポリマーとを用いて、表3に
示す重合性成分組成とした以外は、実施例1と同様にし
て、樹脂の重合、ハードコート皮膜、反射防止皮膜作成
を行い、諸物性を評価した。結果を表3に示す。
【0049】
【比較例1〜11】表4に示す重合性成分を用いた以外
は実施例1と同様に樹脂を調製し、諸物性を評価した。
結果を表4に示す。
は実施例1と同様に樹脂を調製し、諸物性を評価した。
結果を表4に示す。
【0050】但し表中の略記は以下の構造式、化合物名
又は表1及び表2に示すプレポリマーを示す。
又は表1及び表2に示すプレポリマーを示す。
【0051】DBzF :ジベンジルフマレート DBzM :ジベンジルマレート BCBF :ビス(2−クロロベンジル)フマレート BCBM :ビス(2−クロロベンジル)マレート BBBM :ビス(4−ブロモベンジル)マレート MMA :メチルメタクリレート ADC :ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート DAIP :ジアリルイソフタレート BMEPP:下記化学式化10で表わされる化合物
ート DAIP :ジアリルイソフタレート BMEPP:下記化学式化10で表わされる化合物
【0052】
【化10】
【0053】BzMA :ベンジルメタクリレート BPO :ベンゾイルパーオキシド IPP :ジイソプロピルパーオキシジカーボネート NPP :ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネー
ト TCP :ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パー
オキシジカーボネート TPB :t−ブチルパーオキシベンゾエート TPI :t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート
ト TCP :ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パー
オキシジカーボネート TPB :t−ブチルパーオキシベンゾエート TPI :t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート
【0054】
【表1】
【0055】
【表2】
【0056】
【表3】
【0057】
【表4】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI G02B 1/04 G02B 1/04 // B29K 105:32 B29L 11:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08F 218/00 - 218/18 B29C 39/02 - 39/12 C08F 222/10 - 222/40 C08F 290/06 G02B 1/04 CA(STN)
Claims (3)
- 【請求項1】 下記一般式化1で表わされる重合度分布
を有するジアリルフタレートプレポリマー40〜89重
量%と、下記一般式化2で表わされるジアルキレングリ
コールビスアリルカーボネートプレポリマー10〜59
重量%と、下記一般式化3で表わされるビニル系化合物
1〜30重量%とを含む光学用注型成形樹脂製レンズ用
組成物。 【化1】 【化2】 【化3】 - 【請求項2】 一般式化2で表わされるジアルキレング
リコールビスアリルカーボネートプレポリマーが、一般
式化2中のnが以下の重合度分布を有するプレポリマー
であることを特徴とする請求項1に記載の組成物。 nの重合度分布:n=1が20〜60重量%、n=2が
25〜40重量%、n=3が5〜25重量%、n=4が
1〜20重量%、5≦n≦10が0〜15重量%。 - 【請求項3】 請求項1又は2に記載の組成物を重合さ
せて得られた光学用注型成形樹脂製レンズ。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28809991A JP3141458B2 (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | 光学用注型成形樹脂製レンズ用組成物及び光学用注型成形樹脂製レンズ |
| US07/962,939 US5336743A (en) | 1991-11-01 | 1992-10-19 | Cast resin for optical use |
| DE69210539T DE69210539T2 (de) | 1991-11-01 | 1992-10-29 | Giessharz für optische Zwecke |
| EP92118538A EP0540003B1 (en) | 1991-11-01 | 1992-10-29 | Cast resin for optical use |
| SG1996001437A SG42956A1 (en) | 1991-11-01 | 1992-10-29 | Cast resin for optical use |
| KR1019920020179A KR960013122B1 (ko) | 1991-11-01 | 1992-10-30 | 광학용 주형성형수지 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28809991A JP3141458B2 (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | 光学用注型成形樹脂製レンズ用組成物及び光学用注型成形樹脂製レンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125121A JPH05125121A (ja) | 1993-05-21 |
| JP3141458B2 true JP3141458B2 (ja) | 2001-03-05 |
Family
ID=17725783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28809991A Expired - Fee Related JP3141458B2 (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | 光学用注型成形樹脂製レンズ用組成物及び光学用注型成形樹脂製レンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3141458B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1085350A4 (en) * | 1998-06-02 | 2003-01-08 | Showa Denko Kk | RESIN COMPOSITION FOR PLASTIC LENSES AND THIS PLASTIC LENS |
| JP2001201605A (ja) * | 1999-11-11 | 2001-07-27 | Showa Denko Kk | プラスチックレンズ用組成物、プラスチックレンズ及び該プラスチックレンズの製造方法 |
| JP2001201603A (ja) * | 1999-11-11 | 2001-07-27 | Showa Denko Kk | プラスチックレンズ用組成物、プラスチックレンズ及び該プラスチックレンズの製造方法 |
| JP2001201604A (ja) * | 1999-11-11 | 2001-07-27 | Showa Denko Kk | プラスチックレンズ用組成物、プラスチックレンズ及び該プラスチックレンズの製造方法 |
-
1991
- 1991-11-01 JP JP28809991A patent/JP3141458B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05125121A (ja) | 1993-05-21 |
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