JP3155602B2 - 無水マレイン酸の製造方法 - Google Patents
無水マレイン酸の製造方法Info
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無水マレイン酸の製造
方法に関するものであり、詳しくは、反応熱の除去等の
観点で有利な流動床方式を採用し且つ収率の向上を図っ
た無水マレイン酸の製造方法に関するものである。
方法に関するものであり、詳しくは、反応熱の除去等の
観点で有利な流動床方式を採用し且つ収率の向上を図っ
た無水マレイン酸の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、無水マレイン酸の製造方法と
して、ブタン等の炭素数４以上の飽和炭化水素を触媒の
存在下に気相酸化する方法が知られている。そして、酸
化触媒としては、リン−バナジウム系触媒が広く用いら
れている。また、反応方式としては、最近は、反応熱の
除去が固定床方式よりも有利な流動床方式が採用されて
きている。
して、ブタン等の炭素数４以上の飽和炭化水素を触媒の
存在下に気相酸化する方法が知られている。そして、酸
化触媒としては、リン−バナジウム系触媒が広く用いら
れている。また、反応方式としては、最近は、反応熱の
除去が固定床方式よりも有利な流動床方式が採用されて
きている。
【０００３】一般に、流動床方式の反応に使用される触
媒は、触媒活性と同時に触媒の強度の面から耐摩耗性に
優れていることが要求される。そのため、流動床方式の
反応に使用される触媒は、硬くて且つ充填嵩密度の高い
ものが好ましいと考えられている。
媒は、触媒活性と同時に触媒の強度の面から耐摩耗性に
優れていることが要求される。そのため、流動床方式の
反応に使用される触媒は、硬くて且つ充填嵩密度の高い
ものが好ましいと考えられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、無水マレイ
ン酸は、不飽和ポリエステル樹脂等の原料を始めとして
各種の用途を有するために比較的大規模で製造される化
学品である。従って、無水マレイン酸の製造において
は、未反応の原料は回収してリサイクルされるものの、
１パス当たりの収率を僅かでも向上させることは、工業
的価値が大きいと言うことが出来る。本発明は、上記実
情に鑑みなされたものであり、その目的は、反応熱の除
去等の観点で有利な流動床方式を採用し且つ収率の向上
を図った無水マレイン酸の製造方法を提供することにあ
る。
ン酸は、不飽和ポリエステル樹脂等の原料を始めとして
各種の用途を有するために比較的大規模で製造される化
学品である。従って、無水マレイン酸の製造において
は、未反応の原料は回収してリサイクルされるものの、
１パス当たりの収率を僅かでも向上させることは、工業
的価値が大きいと言うことが出来る。本発明は、上記実
情に鑑みなされたものであり、その目的は、反応熱の除
去等の観点で有利な流動床方式を採用し且つ収率の向上
を図った無水マレイン酸の製造方法を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成すべく種々検討を重ねた結果、次のような驚く
べき知見を得た。すなわち、従来、流動床方式の反応触
媒に要求されていた充填嵩密度より小さい充填嵩密度の
触媒であっても、必要な機械強度を付与することが可能
であり、しかも、炭素数４以上の飽和炭化水素の気相酸
化によって無水マレイン酸を製造する反応においては、
流動床方式で反応を行う場合に限り、上記の低充填嵩密
度の触媒の方が従来の高充填嵩密度の触媒よりも反応収
率が高い。
的を達成すべく種々検討を重ねた結果、次のような驚く
べき知見を得た。すなわち、従来、流動床方式の反応触
媒に要求されていた充填嵩密度より小さい充填嵩密度の
触媒であっても、必要な機械強度を付与することが可能
であり、しかも、炭素数４以上の飽和炭化水素の気相酸
化によって無水マレイン酸を製造する反応においては、
流動床方式で反応を行う場合に限り、上記の低充填嵩密
度の触媒の方が従来の高充填嵩密度の触媒よりも反応収
率が高い。
【０００６】本発明は、上記の知見に基づいて完成され
たものであり、その要旨は、炭素数４以上の飽和炭化水
素を気相酸化して無水マレイン酸を製造するに当たり、
酸化触媒として、充填嵩密度が１．１ｇ／ｍｌ以下で且
つ圧壊強度が２ｇ重／粒以上のリン−バナジウム系触媒
を使用し、流動床方式で反応を行うことを特徴とする無
水マレイン酸の製造方法に存する。
たものであり、その要旨は、炭素数４以上の飽和炭化水
素を気相酸化して無水マレイン酸を製造するに当たり、
酸化触媒として、充填嵩密度が１．１ｇ／ｍｌ以下で且
つ圧壊強度が２ｇ重／粒以上のリン−バナジウム系触媒
を使用し、流動床方式で反応を行うことを特徴とする無
水マレイン酸の製造方法に存する。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本
発明で使用するリン−バナジウム系触媒について説明す
る。上記のリン−バナジウム系触媒は、リンとバナジウ
ムとを含み且つこれら両者の元素比（Ｐ／Ｖ）が０．８
〜１．５、好ましくは、１〜１．４であるリン−バナジ
ウム系結晶性複合酸化物を活性成分として含む。
発明で使用するリン−バナジウム系触媒について説明す
る。上記のリン−バナジウム系触媒は、リンとバナジウ
ムとを含み且つこれら両者の元素比（Ｐ／Ｖ）が０．８
〜１．５、好ましくは、１〜１．４であるリン−バナジ
ウム系結晶性複合酸化物を活性成分として含む。
【０００８】上記の結晶性複合酸化物は、公知の製造方
法、例えば、五酸化バナジウムをリン酸の存在下にヒド
ラジン等の還元剤で還元したのち水熱処理し、生成した
前駆体を焼成処理する方法（特開昭５８−１５３１３
号）、五酸化バナジウムを実質的に無水の有機溶媒中で
還元処理した後リン酸の存在下に加熱処理し、生成した
前駆体を焼成処理する方法（特公昭５７−８７６１号、
特公平１−５０４５５号）等に従って製造することが出
来る。
法、例えば、五酸化バナジウムをリン酸の存在下にヒド
ラジン等の還元剤で還元したのち水熱処理し、生成した
前駆体を焼成処理する方法（特開昭５８−１５３１３
号）、五酸化バナジウムを実質的に無水の有機溶媒中で
還元処理した後リン酸の存在下に加熱処理し、生成した
前駆体を焼成処理する方法（特公昭５７−８７６１号、
特公平１−５０４５５号）等に従って製造することが出
来る。
【０００９】また、上記のリン−バナジウム系触媒は、
結合成分として、リンとバナジウムとの元素比（Ｐ／
Ｖ）が０．８〜１．５、好ましくは、１〜１．４の無定
形リン−バナジウム複合酸化物を含有していてもよい。
かかる無定形リン−バナジウム複合酸化物は、公知の方
法に従って、五酸化バナジウム、シュウ酸およびリン酸
から形成される。また、上記のリン−バナジウム系触媒
は、担体としてシリカゾル等の無機微粒子を含有してい
てもよい。上記の各成分の割合は、活性成分（Ａ）と結
合成分（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が通常１／２〜１／
０．０３、好ましくは１／１〜１／０．０５の範囲、活
性成分（Ａ）と担体（Ｃ）の重量比（Ａ／Ｃ）が通常１
／２〜１／０．０１、好ましくは１／１〜１／０．０３
の範囲となるように適宜選択される。
結合成分として、リンとバナジウムとの元素比（Ｐ／
Ｖ）が０．８〜１．５、好ましくは、１〜１．４の無定
形リン−バナジウム複合酸化物を含有していてもよい。
かかる無定形リン−バナジウム複合酸化物は、公知の方
法に従って、五酸化バナジウム、シュウ酸およびリン酸
から形成される。また、上記のリン−バナジウム系触媒
は、担体としてシリカゾル等の無機微粒子を含有してい
てもよい。上記の各成分の割合は、活性成分（Ａ）と結
合成分（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が通常１／２〜１／
０．０３、好ましくは１／１〜１／０．０５の範囲、活
性成分（Ａ）と担体（Ｃ）の重量比（Ａ／Ｃ）が通常１
／２〜１／０．０１、好ましくは１／１〜１／０．０３
の範囲となるように適宜選択される。
【００１０】本発明で使用するリン−バナジウム系触媒
は、充填嵩密度が１．１ｇ／ｍｌ以下で且つ圧壊強度が
２ｇ重／粒以上でなければならない。上記の特性を有す
るリン−バナジウム系触媒は、例えば、以下に説明する
噴霧乾燥造粒法において噴霧乾燥機の出口温度等を調整
することによって製造することが出来る。
は、充填嵩密度が１．１ｇ／ｍｌ以下で且つ圧壊強度が
２ｇ重／粒以上でなければならない。上記の特性を有す
るリン−バナジウム系触媒は、例えば、以下に説明する
噴霧乾燥造粒法において噴霧乾燥機の出口温度等を調整
することによって製造することが出来る。
【００１１】先ず、触媒原料を水溶媒中で均一に混合
し、固形分濃度１０〜４０％の水性スラリーを調製した
後、湿式粉砕し、水性スラリーの粘度（２５℃）を１０
０〜１００００ｃｐｓに調整する。次いで、上記の水性
スラリーを噴霧乾燥機にて噴霧して造粒し、高温加熱空
気を同伴することにより乾燥させる。その際、噴霧乾燥
機のノズル径は１〜０．５ｍｍ程度とし、出口空気温度
が９０〜２００℃、好ましくは、１００〜１８０℃とな
るように調整する。
し、固形分濃度１０〜４０％の水性スラリーを調製した
後、湿式粉砕し、水性スラリーの粘度（２５℃）を１０
０〜１００００ｃｐｓに調整する。次いで、上記の水性
スラリーを噴霧乾燥機にて噴霧して造粒し、高温加熱空
気を同伴することにより乾燥させる。その際、噴霧乾燥
機のノズル径は１〜０．５ｍｍ程度とし、出口空気温度
が９０〜２００℃、好ましくは、１００〜１８０℃とな
るように調整する。
【００１２】次いで、得られた触媒原料粒子を焼成処理
して触媒とする。焼成処理は、焼成温度および焼成雰囲
気を変えて２段階で行うのが好ましい。すなわち、先
ず、空気雰囲気中で３００〜５００℃の条件下に０．１
〜１時間焼成し、次いで、窒素雰囲気中で５００〜７０
０℃の条件下に０．１〜１時間焼成する。
して触媒とする。焼成処理は、焼成温度および焼成雰囲
気を変えて２段階で行うのが好ましい。すなわち、先
ず、空気雰囲気中で３００〜５００℃の条件下に０．１
〜１時間焼成し、次いで、窒素雰囲気中で５００〜７０
０℃の条件下に０．１〜１時間焼成する。
【００１３】本発明で使用するリン−バナジウム系触媒
は、上記のような噴霧乾燥造粒法によって得られ、そし
て、充填嵩密度が１．１ｇ／ｍｌ以下で且つ圧壊強度が
２ｇ重／粒以上と言う特性を有する。そして、本発明で
使用する触媒としては、充填嵩密度が１．１〜０．８ｇ
／ｍｌであり、圧壊強度が３ｇ重／粒以上のものが特に
好ましい。また、本発明で使用する触媒は、粒径分布が
１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍ、平均
粒径が３０〜７０μｍ、好ましくは４０〜６０μｍ、粒
径４４μｍ以下の粒子の割合が重量分率で２０〜７０重
量％、好ましくは３０〜６０重量％となるように調整さ
れたものが好ましい。
は、上記のような噴霧乾燥造粒法によって得られ、そし
て、充填嵩密度が１．１ｇ／ｍｌ以下で且つ圧壊強度が
２ｇ重／粒以上と言う特性を有する。そして、本発明で
使用する触媒としては、充填嵩密度が１．１〜０．８ｇ
／ｍｌであり、圧壊強度が３ｇ重／粒以上のものが特に
好ましい。また、本発明で使用する触媒は、粒径分布が
１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍ、平均
粒径が３０〜７０μｍ、好ましくは４０〜６０μｍ、粒
径４４μｍ以下の粒子の割合が重量分率で２０〜７０重
量％、好ましくは３０〜６０重量％となるように調整さ
れたものが好ましい。
【００１４】なお、本発明において、「充填嵩密度」と
は、一定重量の触媒粒子を容器に入れ、体積が最小にな
るように振動を与えた後、その最小体積と触媒粒子の重
量との比から求めた値である。 充填嵩密度（ｇ／ｃｃ）＝触媒粒子重量／最小体積 また、「圧壊強度」とは、粒径分布が８８〜１５０μｍ
の範囲の触媒粒子の１粒子を水平な金属板上に採取し、
その上部より垂直に静圧荷重を徐々に加えて破壊時点に
おける静圧加重を測定した値である。
は、一定重量の触媒粒子を容器に入れ、体積が最小にな
るように振動を与えた後、その最小体積と触媒粒子の重
量との比から求めた値である。 充填嵩密度（ｇ／ｃｃ）＝触媒粒子重量／最小体積 また、「圧壊強度」とは、粒径分布が８８〜１５０μｍ
の範囲の触媒粒子の１粒子を水平な金属板上に採取し、
その上部より垂直に静圧荷重を徐々に加えて破壊時点に
おける静圧加重を測定した値である。
【００１５】次に、本発明の無水マレイン酸の製造方法
について説明する。本発明においては、上述のリン−バ
ナジウム系触媒を使用し、炭素数４以上の飽和炭化水素
の気相酸化を行う。原料の飽和炭化水素としては、ｎ−
ブタン、ｎ−ブテン、ブタジエン等が好適に使用され
る。反応は流動床方式で行うことが重要であり、固定床
方式では、無水マレイン酸の収率を向上させることが出
来ない。そして、反応条件としては、公知の流動床式反
応の条件を採用することが出来る。
について説明する。本発明においては、上述のリン−バ
ナジウム系触媒を使用し、炭素数４以上の飽和炭化水素
の気相酸化を行う。原料の飽和炭化水素としては、ｎ−
ブタン、ｎ−ブテン、ブタジエン等が好適に使用され
る。反応は流動床方式で行うことが重要であり、固定床
方式では、無水マレイン酸の収率を向上させることが出
来ない。そして、反応条件としては、公知の流動床式反
応の条件を採用することが出来る。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 触媒製造例１ （１）活性成分の製造 水１６００ｋｇに濃度８５重量％のリン酸７０４ｋｇを
溶解した後、濃度６０重量％の抱水ヒドラジン１２１ｋ
ｇを加え、更に、撹拌下に五酸化バナジウム５２９ｋｇ
を少量ずつ窒素の発生を見ながら加えた。その後、反応
液を約１７０℃に保持し、緩やかに撹拌しながら１２時
間加熱処理を施し、リン−バナジウム結晶性酸化物前駆
体スラリーを得た。次いで、上記の前駆体スラリーを濾
過し、回収した前駆体を乾燥後、空気と窒素の混合気体
の雰囲気下に３５０℃で３０分間焼成し、（ＶＯ）2 Ｐ
2 Ｏ7 に相当する結晶性リン−バナジウム複合酸化物
（以下、「活性成分」という）を得た。
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 触媒製造例１ （１）活性成分の製造 水１６００ｋｇに濃度８５重量％のリン酸７０４ｋｇを
溶解した後、濃度６０重量％の抱水ヒドラジン１２１ｋ
ｇを加え、更に、撹拌下に五酸化バナジウム５２９ｋｇ
を少量ずつ窒素の発生を見ながら加えた。その後、反応
液を約１７０℃に保持し、緩やかに撹拌しながら１２時
間加熱処理を施し、リン−バナジウム結晶性酸化物前駆
体スラリーを得た。次いで、上記の前駆体スラリーを濾
過し、回収した前駆体を乾燥後、空気と窒素の混合気体
の雰囲気下に３５０℃で３０分間焼成し、（ＶＯ）2 Ｐ
2 Ｏ7 に相当する結晶性リン−バナジウム複合酸化物
（以下、「活性成分」という）を得た。
【００１７】（２）触媒の製造 水４６０Ｋｇ、濃度８５重量％のリン酸２９４ｋｇ及び
シュウ酸４３０ｋｇの混合物に五酸化バナジウム３１５
ｋｇを徐々に加え、引続き、ＣＯ2 の発生がなくなるま
で撹拌を行った。その後、９５℃で１時間加熱して均一
溶液（以下「Ｂ溶液」という。）を得た。上記のＢ溶液
に上記（１）で得た活性成分７５０ｋｇと水１，１００
ｋｇを加え、更に、シリカゾル（４０％スラリー）１２
５ｋｇを加えて水性スラリーを得た。その後、上記の水
性スラリーを約１時間湿式粉砕した。水性スラリーの粘
度は約１００ｃｐｓから約２０００ｃｐｓに上昇してい
た。
シュウ酸４３０ｋｇの混合物に五酸化バナジウム３１５
ｋｇを徐々に加え、引続き、ＣＯ2 の発生がなくなるま
で撹拌を行った。その後、９５℃で１時間加熱して均一
溶液（以下「Ｂ溶液」という。）を得た。上記のＢ溶液
に上記（１）で得た活性成分７５０ｋｇと水１，１００
ｋｇを加え、更に、シリカゾル（４０％スラリー）１２
５ｋｇを加えて水性スラリーを得た。その後、上記の水
性スラリーを約１時間湿式粉砕した。水性スラリーの粘
度は約１００ｃｐｓから約２０００ｃｐｓに上昇してい
た。
【００１８】次いで、出口空気温度が１４０℃に調整さ
れた噴霧乾燥機により、上記の水性スラリー（リン−バ
ナジウム複合酸化物の含有量：約４０重量％）３０００
ｋｇを噴霧して球状粒子を得た。得られた球状粒子を空
気雰囲気で３５０℃の条件下に３０分間焼成し、引続
き、窒素雰囲気で６００℃の条件下に３０分間焼成して
流動床触媒を得た。上記の流動床触媒は、粒径分布２０
〜１５０μｍ、平均粒径６０μｍ、粒径が４４μｍ以下
の粒子の割合が３０重量％であり、流動性も良好であっ
た。また、充填嵩密度は１．０ｇ／ｍｌ、粒径分布８８
〜１５０μｍの触媒の圧壊強度は４ｇ重／粒であった。
れた噴霧乾燥機により、上記の水性スラリー（リン−バ
ナジウム複合酸化物の含有量：約４０重量％）３０００
ｋｇを噴霧して球状粒子を得た。得られた球状粒子を空
気雰囲気で３５０℃の条件下に３０分間焼成し、引続
き、窒素雰囲気で６００℃の条件下に３０分間焼成して
流動床触媒を得た。上記の流動床触媒は、粒径分布２０
〜１５０μｍ、平均粒径６０μｍ、粒径が４４μｍ以下
の粒子の割合が３０重量％であり、流動性も良好であっ
た。また、充填嵩密度は１．０ｇ／ｍｌ、粒径分布８８
〜１５０μｍの触媒の圧壊強度は４ｇ重／粒であった。
【００１９】触媒製造例２〜６ 製造例１の（２）において、噴霧乾燥機の出口空気温度
を表１に示す温度に変えた外は、製造例１と同様にして
流動床触媒を製造した。得られた流動床触媒は、いずれ
のものも、粒径分布２０〜１５０μｍ、平均粒径６０μ
ｍ、粒径が４４μｍ以下の粒子の割合が３０重量％であ
った。また、充填嵩密度と粒径分布８８〜１５０μｍの
触媒の圧壊強度の測定結果は表１に示した。また、製造
例１の触媒の充填嵩密度と圧壊強度の測定結果も併せて
表１に示した。
を表１に示す温度に変えた外は、製造例１と同様にして
流動床触媒を製造した。得られた流動床触媒は、いずれ
のものも、粒径分布２０〜１５０μｍ、平均粒径６０μ
ｍ、粒径が４４μｍ以下の粒子の割合が３０重量％であ
った。また、充填嵩密度と粒径分布８８〜１５０μｍの
触媒の圧壊強度の測定結果は表１に示した。また、製造
例１の触媒の充填嵩密度と圧壊強度の測定結果も併せて
表１に示した。
【００２０】
【表１】 ──────────────────────────────────── 噴霧乾燥機の出 充填嵩密度 圧壊強度 口空気温度（℃） （ｇ／ｍｌ） （ｇ重／粒） ──────────────────────────────────── 製造例１ １４０ １．０ ４ 製造例２ １２０ １．１ ５ 製造例３ １６０ ０．９ ３ 製造例４ １８０ ０．８ ２ 製造例５ １１０ １．１５ ６ 製造例６ １００ １．２ ７ ────────────────────────────────────
【００２１】実施例１〜４及び比較例１〜２ 触媒製造例１〜６で得られた触媒を使用し、下記の表２
に示す条件下にブタンを空気酸化して無水マレイン酸を
製造した。その結果を表３に示した。なお、流動床式反
応において問題となる触媒の破砕ないし粉化は、圧壊強
度が小なる程大となるが、最も圧壊強度の低い触媒（２
ｇ重／粒）を使用した実施例４において約１０００時間
のライフテストを実施した結果、触媒の破砕率は約１５
％に止まり、実用上問題ないことが明らかとなった。
に示す条件下にブタンを空気酸化して無水マレイン酸を
製造した。その結果を表３に示した。なお、流動床式反
応において問題となる触媒の破砕ないし粉化は、圧壊強
度が小なる程大となるが、最も圧壊強度の低い触媒（２
ｇ重／粒）を使用した実施例４において約１０００時間
のライフテストを実施した結果、触媒の破砕率は約１５
％に止まり、実用上問題ないことが明らかとなった。
【００２２】
【表２】 ─────────────────────────────── 反応条件 固定床*1 流動床*2 ─────────────────────────────── 触媒量 6 ｍｌ 1000 ｋｇ ブタン濃度（ｖｏｌ％） 4 4 原料ガス空間速度（ｈｒ-1） 1000 700 反応圧力（ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ） 0.5 1 反応温度（℃） 450 450 ─────────────────────────────── ＊１：ラボスケール固定床装置 ＊２：パイロットスケール流動床装置
【００２３】
【表３】 ─────────────────────────────── 触媒 無水マレイン酸の収率（モル％） 種類 固定床 流動床 ─────────────────────────────── 実施例１ 製造例１の触媒 ５３ ５２ 実施例２ 製造例２の触媒 ５３ ５１ 実施例３ 製造例３の触媒 ５３ ５２ 実施例４ 製造例４の触媒 ５３ ５３ 比較例１ 製造例５の触媒 ５３ ４９ 比較例２ 製造例６の触媒 ５３ ４７ ───────────────────────────────
【００２４】表３に示す無水マレイン酸の収率から明ら
かなように、流動床式反応の場合には、使用する触媒の
充填嵩密度が小さい程に収率が向上している。そして、
表１に示す通り、充填嵩密度が小さい触媒ほどに圧壊強
度が小さくなるが、圧壊強度が２ｇ重／粒以上の触媒
は、実用上問題なく使用することができる。
かなように、流動床式反応の場合には、使用する触媒の
充填嵩密度が小さい程に収率が向上している。そして、
表１に示す通り、充填嵩密度が小さい触媒ほどに圧壊強
度が小さくなるが、圧壊強度が２ｇ重／粒以上の触媒
は、実用上問題なく使用することができる。
【００２５】
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、反応熱の
除去等の観点で有利な流動床方式を採用し且つ収率の向
上を図った無水マレイン酸の製造方法が提供され、本発
明の工業的価値は大である。
除去等の観点で有利な流動床方式を採用し且つ収率の向
上を図った無水マレイン酸の製造方法が提供され、本発
明の工業的価値は大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 廣戸 健一郎 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地 三菱化 成株式会社水島工場内 (72)発明者 中村 宏文 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地 三菱化 成株式会社水島工場内 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 307/60 B01J 27/198 C07B 61/00 300 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 炭素数４以上の飽和炭化水素を気相酸化
して無水マレイン酸を製造するに当たり、酸化触媒とし
て、充填嵩密度が１．１ｇ／ｍｌ以下で且つ圧壊強度が
２ｇ重／粒以上のリン−バナジウム系触媒を使用し、流
動床方式で反応を行うことを特徴とする無水マレイン酸
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09177792A JP3155602B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 無水マレイン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09177792A JP3155602B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 無水マレイン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05262753A JPH05262753A (ja) | 1993-10-12 |
| JP3155602B2 true JP3155602B2 (ja) | 2001-04-16 |
Family
ID=14036021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09177792A Expired - Fee Related JP3155602B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 無水マレイン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3155602B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9819221D0 (en) * | 1998-09-04 | 1998-10-28 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of acetic acid |
-
1992
- 1992-03-17 JP JP09177792A patent/JP3155602B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05262753A (ja) | 1993-10-12 |
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