JP3201627B2 - ポリビニルアレーンおよびｅｐｄｍゴムを含有する重合体組成物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリビニルアレーンと
ＥＰＤＭゴムとを含有する組成物の製造方法、およびこ
れにより得られる重合体組成物に関するものである。本
明細書全体においてビニルアレーンとは、少なくとも１
個のビニル基が結合した芳香族化合物を意味する。ＥＰ
ＤＭゴムは、エチレンとプロピレンと第三の共重合しう
る単量体、すなわち多環式ジエンとから製造されるゴム
である。より詳細には本発明は、微細かつ安定な相互侵
入ネットワーク微小構造を示すと共に魅力的な物理的性
質を示す、ポリビニルアレーンとＥＰＤＭゴムとを含有
した重合体組成物の２段階製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】英国特許出願第２，０７４，１７４号お
よび米国特許第４，４６９，８４７号の両公報から、耐
衝撃性および耐候性のスチレン重合体組成物を製造する
ための２段階重合法が知られており、この方法はスチレ
ン単量体におけるＥＰＤＭゴムの溶液を必要に応じ共役
ジエン−スチレンブロック共重合体の存在下に塊重合さ
せてプレポリマーを得、その後に塊状プレポリマーを水
中に懸濁させ、さらに得られた物質を完全な単量体の変
換まで懸濁重合させることからなっている。これら両方
法は、最初の予備重合工程に際し既に転相が生じている
点で共通している。すなわち、最初にポリスチレン溶液
が分散相を示す重合系は、ポリスチレン相の容積とゴム
相の容積とがほぼ等しい際にゴム溶液を有する系まで分
散相として変換している。これは、第２の水性懸濁重合
工程が常に前記転相が生じた後に生ずることを意味す
る。これら従来法における最初の塊重合工程に際し転相
が生ずることは、前記英国特許出願のたとえば第１頁、
第６３および６４行、並びに第２頁、第１〜４行、さら
に前記米国特許、第４欄、第２２〜２４行から知ること
ができる。上記従来法により得られる重合体組成物は、
得られた配合物を発泡させえないような粗大粒子を有す
る分散ゴム相を示すことが了解されよう。しかしなが
ら、ポリビニルアレーンを含有し、近代的な高品質の包
装用フォーム材料につき必要とされる物理的特性を示す
ような組成物が増々要求され続けている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の課
題は、ポリビニルアレーンを含有するこの種の高品質の
包装用フォーム材料を供給することにある。今回、改善
された可塑性を示すと共にフォーム気泡壁の脆性破壊で
なく靭性破壊の前にフォームの可塑変形を可能にし、さ
らにこの種のフォームに対し顕著に向上した耐衝撃性を
付与する前記の高品質フォームに達するには、ゴム相の
分布および寸法をゴムがフォームの気泡壁中に均質に混
入されうるようにせねばならないことが判明した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】鋭意研究および実験を重
ねた結果、今回驚ろくことに、目的とするこの種の高品
質の包装用フォーム材料は、（ａ）少なくとも１種のビ
ニルアレーン単量体に最終組成物に対し８〜２０重量
％、好ましくは９〜１８重量％の少なくとも１種のＥＰ
ＤＭゴムを、必要に応じ線状（水素化）共役ジエン−ビ
ニルアレーンブロック共重合体と混合して溶解し、前記
ブロック共重合体が１０，０００〜１，０００，０００
の範囲の数平均分子量を有し；（ｂ）得られた溶液を
０．０１〜２５％の重合度まで予備重合させ；（ｃ）予
備重合した物質を、少なくとも１種の懸濁剤を含有する
水性媒体に懸濁させ；（ｄ）実質的に完全な単量体変換
が得られるまで、必要に応じ発泡剤の存在下に、懸濁重
合させる方法によって得られることを突き止めた。

【０００５】好適に用いうるＥＰＤＭゴムは０．８５〜
０．９５ｇ／cm³ の範囲の比密度と、３０〜８０の範囲
のムーニー粘度〔ＭＬ（１−４），１２５℃〕と、２〜
１０重量％の範囲の多環式ジエン含有量とを有する。本
明細書全体で使用する「多環式ジエン」という用語は、
ジシクロペンタジエン、ノルボルネンおよびノルボルネ
ン誘導体、たとえばエチリデンノルボルネンを意味し、
これらはＥＰＤＭゴムのための一般的モノマーとして知
られている。

【０００６】本発明の方法に使用する好適なＥＰＤＭゴ
ムはたとえば４〜８重量％のような高い多環式ジエン含
有量を有するものであって、好ましくはエチリデンノル
ボルネンである。好適ＥＰＤＭゴムはケルタン３１２，
ケルタン５１４（登録商標、ＤＳＭ社製）として販売さ
れ或いは類似するゴム、より好ましくはケルタン５１４
（約８重量％の多環式ジエン含有量）である（或いは類
似する）。大して臨界的でない用途には、たとえばケル
タン７４０もしくは同様な等級のＥＰＲゴムをＥＰＤＭ
ゴムの代りに或いはＥＰＤＭゴムと一緒に使用すること
ができる。本発明の方法にて適するビニルアレーン単量
体は当業界で周知されており、任意のモノマースチレ
ン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ジメチルス
チレンおよびスチレン誘導体、たとえばビニルトルエン
から選択することができる。好ましくは、ビニルアレー
ンは必要に応じ少量の他の任意のビニルアレーンと混合
したスチレンである。

【０００７】必要に応じ工程（ａ）にて重合体組成物に
添加される適する線状ブロック共重合体は、ブロック
（Ａ）が１種の実質的に純粋なビニルアレーンまたは共
重合しうるビニルアレーンの混合物から或いは前記ビニ
ルアレーンと構造上異なるコモノマー、より好ましくは
共役ジエンコモノマーとの混合物から誘導されて相対的
に少量、すなわち一般に２０重量％までを占め、またブ
ロック（Ｂ）が１種の実質的に純粋な共役ジエンまたは
共重合しうる共役ジエンの混合物から或いは前記共役ジ
エンと構造上異なるコモノマー、より好ましくはビニル
置換芳香族モノマーとの混合物から誘導される重合体ブ
ロック（Ａ）と（Ｂ）とをそれぞれ含有する。

【０００８】より好適には、各ブロックは主として（ブ
ロック（Ａ））必要に応じα−メチルスチレン、クロル
スチレン、ジメチルスチレンおよびスチレン誘導体、た
とえばビニルトルエンから選択されるコモノマーおよび
／または少量の１，３−ブタジエンおよび／またはイソ
プレンと混合されたスチレン、および（ブロック
（Ｂ））主として必要に応じ少量の１種もしくはそれ以
上の上記に特定したビニル置換芳香族化合物、好ましく
はスチレンと混合された１，３−ブタジエンおよび／ま
たはイソプレンから誘導される。ブロック（Ｂ）は、特
に好適には完成したブロック共重合体の作成後に水素化
される。最も好適に用いられる線状ブロック共重合体
は、必要に応じ少量の線状トリブロック共重合体と混合
されたジブロック共重合体である。上記線状ブロック共
重合体を使用する場合、これらは好適には全組成物の重
量に対し計算して０〜５重量％の範囲の量で使用され
る。

【０００９】本発明による方法の、この第１重合段階
は、１０重量％もしくはそれ以上のＥＰＤＭゴム含有量
を用いた場合には相当な変換度（５〜２３％）まで延長
せねばならないことが判明したのに対し、この第１重合
段階はより低いＥＰＤＭゴム含有量を用いた場合には極
めて短いことも判明した。本発明による方法の第１重合
段階は過酸化開始剤を用いて或いは用いずにバルクで行
なうこともできるが、好ましくはこの種の開始剤を用い
ずに、すなわち熱開始によるだけで行なわれる。一般
に、実質的な予備重合を少なくとも臨界的な粘着状態を
通過した後まで持続して、いわゆる「懸濁不良」を防止
する。この「懸濁不良」の予想された発生により、たと
えばスチレンにおけるＥＰＤＭゴム溶液の懸濁重合のみ
からなる全く明瞭な代案方法は当業者により操作不能状
態になることが了解されよう。

【００１０】ＥＰＤＭゴムと必要に応じ上記したブロッ
ク共重合体とは用いたビニルアレーン、より好ましくは
スチレンに添加され、実質的な予備重合工程に先立ち攪
拌しながら最高５０℃の温度で溶解される。透明溶液に
達した後、これを１１０〜１４０℃の範囲、より好まし
くは１３０℃の温度まで加熱して実質的な予備重合を開
始させる。この予備重合工程に際し、反応混合物は不透
明となり、粘度が顕著に上昇する。変換度は、ビニルア
レーン、より好ましくはスチレンを蒸発させた後に固体
残留物を測定して追跡することができる。

【００１１】予備重合工程の後、反応混合物を１０〜８
０℃の範囲における温度の水相に有機相と水相との容量
比が１：３〜４：３の範囲、好ましくは約２：３となる
ように懸濁させる。水相は１種もしくはそれ以上の慣用
の懸濁剤、たとえばポリ（ビニルアルコール）、ゼラチ
ン、寒天、ポリアクリル酸およびポリメタクリル酸のナ
トリウム塩、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド
およびスチレンと無水マレイン酸との１：１共重合体、
エチレングリコールなどまたはその組合せを含有する。

【００１２】その特定例はヒドロキシエチルセルロー
ス、ナトロソル（登録商標）、ポリ（ビニルアルコー
ル）およびコロイド共重合体、たとえばＮ−メチルアセ
タミドと３−メチルヘプチルアクリレートとの共重合
体、またはその混合物である。好適混合物は、完成した
水相の重量に対し０．２％のナトロソルと０．１％のポ
リ（ビニルアルコール）と０．２重量％のＮ−メチルア
セタミドおよび３−メチルヘプチルアクリレートのコロ
イド共重合体とを含有するものである。懸濁剤は、水相
の重量に対し０．１〜０．６重量％の範囲の量で第２重
合段階にて使用される。

【００１３】一方の段階または両段階、或いはいずれに
せよ本発明による方法の第２段階に使用すべき重合過酸
化開始剤の典型例はデカノイルペルオキシド、ベンゾイ
ルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、オクタノイル
ペルオキシド、ステアリルペルオキシド、３，５，５−
トリメチルヘキサノイルペルオキシド、ｔ−ブチルペル
ベンゾエート、ｔ−ブチルペルアセテート、ｔ−ブチル
ペルピバレート；ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオ
キシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシヘキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；シク
ロヘキサノンペルオキシド、ジクミルペルオキシド；
α，α’−アゾビスイソブチロニトリル；ｔ−ブチルペ
ルオキシイソブチレートおよびｔ−ブチルペルオキシラ
ウレートまたはその組合せを包含する。これらのラジカ
ル形成開始剤は好ましくは高温分解型触媒であり、或い
は２種もしくはそれ以上の触媒の組合せ、たとえば低温
分解型触媒と高温分解型触媒との組合せとして使用され
る。

【００１４】使用される触媒の好適組合せはラウロイル
ペルオキシドとジクミルペルオキシドとの組合せ；ラウ
ロイルペルオキシドとジ−ｔ−ブチルペルオキシドとの
組合せ；ラウロイルペルオキシドとｔ−ブチルペルオキ
シベンゾエートとの組合せ；ラウロイルペルオキシドと
２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ヘキサンとの組合せ；ラウロイルペルオキシドとベンゾ
イルペルオキシドとの組合せ；３，５，５−トリメチル
ヘキサノイルペルオキシドとジクミルペルオキシドとの
組合せ；３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオキ
シドとｔ−ブチルペルオキシベンゾエートとの組合せ；
３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオキシドとベ
ンゾイルペルオキシドとの組合せ；３，５，５−トリメ
チルヘキサノイルペルオキシドとジ−ｔ−ブチルペルオ
キシドとの組合せ；ｔ−ブチルペルオキシピバレートと
ジ−ｔ−ブチルペルオキシドとの組合せ；ｔ−ブチルペ
ルオキシピバレートとジクミルペルオキシドとの組合
せ；ｔ−ブチルペルオキシピバレートとｔ−ブチルペル
オキシベンゾエートとの組合せ；２，４−ジクロルベン
ゾイルペルオキシドとｔ−ブチルペルオキシベンゾエー
トとの組合せ；２，４−ジクロルベンゾイルペルオキシ
ドとジクミルペルオキシドとの組合せ；２，４−ジクロ
ルベンゾイルペルオキシドとジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ドとの組合せ；２，４−ジクロルベンゾイルペルオキシ
ドと２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルヘキサ
ンとの組合せ；オクタノイルペルオキシドとジクミルペ
ルオキシドとの組合せ；オクタノイルペルオキシドとジ
−ｔ−ブチルペルオキシドとの組合せ、およびベンゾイ
ルペルオキシドとｔ−ブチルペルオキシベンゾエートと
の組合せを包含する。

【００１５】本発明において、開始剤はビニルアレーン
の重合に適する量で使用される。本発明を好適に実施す
るには、開始剤は供給モノマーの重量に対し０．０１〜
１重量％、好ましくは０．３〜０．７重量％の量で使用
される。懸濁重合工程は、過酸化開始剤の特定種類に応
じ８０〜１４０℃、好ましくは９０〜１３０℃の範囲の
温度で行なわれる。本発明の他の面は、上記方法により
得られかつたとえば射出成型もしくは押出により成形物
品を製造するために用いうる膨脹性もしくは非膨脹性ビ
ーズとしての重合体組成物により構成されることが了解
されよう。

【００１６】したがって、上記方法、より詳細にはこの
方法の最終段階は発泡剤、たとえばハロゲン化炭化水素
または低級アルカン（たとえばペンタン）の存在下に或
いは不存在下に行なうことができる。発泡性ビーズは、
発泡剤の存在下における（第２）重合段階により或いは
重合の停止後にビーズ中へ発泡剤を混入することによっ
て得ることができる。

【００１７】したがって本発明はさらに上記方法により
得られる発泡性もしくは非発泡性ビーズの形態の重合体
組成物にも関し、（１）完成した最終組成物に対し８〜
２０重量％の量、好ましくは９〜１８重量％の量の少な
くとも１種のＥＰＤＭゴムと、（２）６７〜８５重量％
の量の少なくとも１種のビニルアレーン、好ましくはス
チレンの重合体と、（３）必要に応じ１０，０００〜
１，０００，０００の範囲の数平均分子量を有する０〜
５重量％の量の線状（水素化）共役ジエン−ビニルアレ
ーンブロック共重合体と、（４）必要に応じ０〜８重量
％の量の発泡剤とからなっている。

【００１８】ビーズ型におけるこれら組成物は包装用成
形物品を製造するために用いることができ、この種の物
品も本発明の他の面を構成する。上記方法により得られ
る組成物は極めて魅力的な性質、より詳細には優秀な耐
衝撃性を示す。これら特性は、「転相」が発生する前に
得られる微細構造の特定の形態学的固定、および成分
（１）と（２）との特定量の選択に起因すると思われ
る。これら組成物における特定の微細構造に起因すると
思われる。

【００１９】最適な球状形態を示すと共に上記の魅力的
性質を示すビーズを作成するための最も好適な条件につ
き、ケルタン５１４を用いて図１に示す。目的とする特
徴的な微細構造は、ここに提案した方法にしたがって得
られる試料の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）に関する図２
および図３から知ることができる。

【００２０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、これらは本発明の範囲を限定するものでない。実施例１ １リットルの反応器にて、６６重量％のエチレンモノマ
ーと８重量％のエチリデンノルボルネンモノマー（ケル
タンＫ５１４，ケルタンは登録商標である）とを含有す
る１６ｇのＥＰＤＭゴム、および４ｇの水素化イソプレ
ン−スチレンジブロック共重合体（クラトンＧ １７０
１Ｘ、クラトンは登録商標である）を８０ｇのスチレン
モノマー中に緩和に攪拌しながら４０℃の温度で溶解さ
せた。透明溶液が得られた後、これを１３０℃まで加熱
して予備重合を開始させた。反応混合物は直ちに不透明
に変色し、粘度が顕著に上昇した。瞬間的な変換度を固
形物分析によって決定した。

【００２１】約１５％の変換度にて予備重合を停止させ
ると共に、反応混合物を迅速に室温の水性媒体に懸濁さ
せ、この水性媒体は完成した水相の重量に対し０．２重
量％のナトロソル（登録商標）と０．１重量％のポリ
（ビニルアルコール）（ＰＶＡ）と０．２重量％のＮ−
メチルアセタミドおよび３−メチルヘプチルアクリレー
トのコロイド重合体とを懸濁剤として含有し、さらに重
合触媒ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（０．２％）
およびジベンゾイルペルオキシド（０．３％）（スチレ
ンの重量に対し）を含有した。有機相と水相との容量比
は２：３であった。懸濁物を７０℃の温度かつ６００rp
mの攪拌速度にて形成させ、その際３．５×３cmの寸法
を有する２枚の僅かに捩られた羽根を有する攪拌機を使
用し、反応器は邪魔板を備えなかった。

【００２２】次いで、懸濁重合を３００ rpmの速度にて
攪拌しながら行なう一方、温度を約９０℃に５時間にわ
たり一定に保ち、次いで１時間かけて１２０℃まで直線
的に上昇させ、約１２０℃にて５時間にわたり一定に保
った。発泡性ビーズを生成させるため、ペンタンを懸濁
重合を開始してから６時間後にスチレンの重量に対し８
重量％の量にて７気圧の圧力まで添加した。約１１時間
の後、反応器を冷却し、球状ビーズを濾過し、さらに水
で透明洗液が得られるまで洗浄した。次いで、これらを
４０℃にて２０時間にわたり乾燥させた。

【００２３】実施例２ 実施例１に記載した手順を、懸濁重合に際しペンタンを
添加せずに反復して、緻密な球状ビーズを得た。

【００２４】実施例３〜５ 実施例１および２に記載した手順を、ケルタン５１４の
代りに同量のケルタン３１２およびケルタン７４０を用
いて反復した。

【００２５】実施例６および７ 実施例１および２に記載した手順を反復したが、ただし
予備重合工程をそれぞれ１７％および１３％の変換度が
得られるまで持続すると共にＥＰＤＭゴムの溶解量を両
者ともそれぞれ１７重量％とした。

【００２６】実施例８〜１０ 実施例１および２に記載した手順を反復したが、ただし
予備重合工程をそれぞれ１５％，９％および７％の変換
度に達するまで持続し、ＥＰＤＭゴムの量は１５重量％
とした。

【００２７】実施例１１および１２ 実施例１および２に記載した手順を反復したが、予備重
合工程を４％の変換度に達するまで持続すると共にＥＰ
ＤＭゴムの量をそれぞれ１０％および１３％とした。

【００２８】実施例１３ 実施例１および２に記載した手順を反復したが、ただし
予備重合工程を３％の変換度に達するまで持続すると共
にＥＰＤＭゴムの量を９重量％とした。

【００２９】実施例１４ ５リットルのオートクレーブにて、５５％のエチレンモ
ノマーと４％のエチリデンノルボルネンモノマー（ケル
タン３１２）とを含有する１９０ｇのＥＰＤＭゴムおよ
び２２．５ｇの水素化イソプレン−スチレンジブロック
共重合体（クラトンＧ １７０１Ｘ）を１９００ｇのス
チレンモノマー中に４０℃の温度にて緩和に攪拌しなが
ら溶解させた。１２０℃にて約０．５時間にわたり予備
重合させた後、ゴム溶液を室温の水性媒体に懸濁させ、
この水性媒体は０．１５重量％のナトロソルと０．１５
重量％のポリビニルアルコールとを懸濁剤として含有
し、さらに重合開始剤ｔ−ブチルペルオキシベンゾエー
ト（０．１８％）およびジベンゾイルペルオキシド
（０．３５％）（それぞれスチレンの重量に対し）を含
有した。有機相と水相との容量比は１：１であった。懸
濁物を７０℃の温度および４２５ rpmの攪拌速度にて形
成させ、その際６×４cmの寸法の２枚の僅かに捩れた羽
根を有する攪拌機を用いた。次いで、懸濁重合を４２５
rpmの攪拌速度にて行なう一方、温度を９０℃にて５時
間および１２０℃にて５時間にわたり一定に保った。

【００３０】実施例１５〜１６ 実施例１４に記載した手順をそれぞれ８％および１０％
のＥＰＤＭゴムの量、並びに１．４％および１．７％の
ブロック共重合体の量を用いて反復した。

【００３１】実施例１７ 実施例１４に記載した手順を、０．１０％のポリ（ビニ
ルアルコール）を用いたがナトロソルを添加せずに反復
した。実施例１〜１７により作成された全組成物につ
き、相互連続ＥＰＤＭ相を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）
によって検出することができ、これはゴム相が全く完全
に発泡粒子の気泡壁に一体化されたことを示す。さらに
本発明の方法により作成された緻密な組成物の機械的性
質を射出成形されたダンベル型試験棒によって試験し、
その形態もＳＥＭによって検査した。これら射出成形試
験棒は、変形しているが完全に相互連続のゴム相を示し
た。

【００３２】比較例 ５リットルのオートクレーブにて、５５％のエチレンモ
ノマーと４％のエチリデンノルボルネンモノマー（ケル
タン３１２）とを含有する１３０ｇのＥＰＤＭゴムおよ
び２２．５ｇの水素化イソプレン−スチレンジブロック
共重合体（クラトンＧ １７０１Ｘ）を１９００ｇのス
チレンモノマー中に４０℃の温度にて緩和に攪拌しなが
ら溶解させた。このゴム溶液を室温の水性媒体に直接に
懸濁させ、この媒体は懸濁剤として０．１５重量％のナ
トロソルと０．１５重量％のポリビニルアルコールとを
含有し、さらに重合開始剤ｔ−ブチルペルオキシベンゾ
エート（０．１８％）およびジベンゾイルペルオキシド
（０．３５％）（スチレンの重量に対し）を含有した。
有機相と水相との容量比は１：１であった。懸濁物を７
０℃の温度および４２５ rpmの攪拌速度にて形成させ、
その際６×４cmの寸法の２枚の僅かに捩れた羽根を有す
る攪拌機を用いた。

【００３３】次いで懸濁重合を４２５ rpmの攪拌速度に
て行なう一方、温度を９０℃にて５時間および１２０℃
にて５時間にわたり一定に保った。目的とする相互連続
ＥＰＤＭ相を得られたビーズにてＳＥＭにより検出でき
たが、緻密組成物の機械的性質は大して魅力的でないこ
とが判明した。

【図面の簡単な説明】

【図１】 最適な本発明によるビーズを製造するための
最も好適な条件をケルタン５１４を用いた場合につき示
した。

【図２】 本発明の方法により得られる試料の走査型電
子顕微鏡による特徴的な微細構造を示した。

【図３】 図２に同じ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨハンネス・マリア・ズイーデルフエル ト オランダ国4825ベー・ゲー、ブレダ、リ インドンク 25 (56)参考文献 特開 昭50−98994（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−154713（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−27549（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−27545（ＪＰ，Ａ) 西独国実用新案公開3112935（ＤＥ, Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 291/02 C08F 255/06

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリビニルアレーンとＥＰＤＭゴムとを
   含有する重合体組成物を製造するに際し、 （ａ）少なくとも１種のビニルアレーン単量体に最終組
   成物に対し８〜２０重量％の少なくとも１種のＥＰＤＭ
   ゴムを必要に応じ線状（水素化）共役ジエン−ビニルア
   レーンブロック共重合体と混合して溶解し、前記ブロッ
   ク共重合体は１０，０００〜１，０００，０００の範囲
   の数平均分子量を有し； （ｂ）転相が生じる前に予備重合を停止するという条件
   で、得られた溶液を熱開始によるだけで０．０１〜２５
   ％の重合度まで予備重合させ； （ｃ）予備重合した物質を、少なくとも１種の懸濁剤を
   含有する水性媒体に懸濁させ； （ｄ）実質的に完全な単量体変換が得られるまで、過酸
   化開始剤および必要に応じ発泡剤の存在下に、懸濁重合
   させることを特徴とする重合体組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 ０．８５〜０．９５ｇ／cm³ の範囲の比
   密度と、３０〜８０の範囲のムーニー粘度〔ＭＬ（１−
   ４），１２５℃〕と、２〜１０重量％の範囲の多環式ジ
   エン含有量とを有するＥＰＤＭゴムを用いることを特徴
   とする請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 ＥＰＤＭゴムを線状（水素化）共役ジエ
   ン−ビニルアレーンジブロック共重合体と混合すること
   を特徴とする請求項１または２に記載の方法。
4. 【請求項４】 水素化ブタジエン−スチレンジブロック
   共重合体を使用することを特徴とする請求項３に記載の
   方法。
5. 【請求項５】 ブロック共重合体を全組成物の重量に対
   し計算して０〜５重量％の範囲の量で使用することを特
   徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
6. 【請求項６】 少なくとも１０重量％の少なくとも１種
   のＥＰＤＭゴムを含有する工程（ａ）の溶液を工程
   （ｂ）にて、５〜２３％の変換度に達するまで予備重合
   させることを特徴とする請求項１に記載の方法。
7. 【請求項７】 ＥＰＤＭゴムと必要に応じブロック共重
   合体とを用いられたビニルアレーンに添加すると共に最
   高５０℃の温度にて溶解させ、さらに透明溶液に達した
   後これを１１０〜１４０℃の範囲の温度まで加熱するこ
   とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
8. 【請求項８】 予備重合工程の後、反応混合物を１０〜
   ８０℃の範囲の温度における水相に懸濁させ、有機相と
   水相との容量比が１：３〜４：３の範囲であることを特
   徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
9. 【請求項９】 水相が懸濁剤としてヒドロキシエチルセ
   ルロース、ポリ（ビニルアルコール）およびコロイド共
   重合体またはその混合物を含有することを特徴とする請
   求項１〜８のいずれかに記載の方法。
10. 【請求項１０】 ０．２重量％のヒドロキシエチルセル
    ロースと、０．１重量％のポリ（ビニルアルコール）
    と、０．２重量％のＮ−メチルアセタミドおよび３−メ
    チルヘプチルアクリレートのコロイド共重合体とよりな
    る混合物を使用することを特徴とする請求項９に記載の
    方法。
11. 【請求項１１】 懸濁重合工程を８０〜１５０℃の範囲
    の温度で行なうことを特徴とする請求項１〜１０のいず
    れかに記載の方法。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１１に記載の方法によって
    得られ、 （１）完成した最終組成物に対し８〜２０重量％の量の
    少なくとも１種のＥＰＤＭゴムと、 （２）６７〜８５重量％の量の少なくとも１種のビニル
    アレーンの重合体と、 （３）必要に応じ１０，０００〜１，０００，０００の
    範囲の数平均分子量を有する０〜５重量％の量の線状
    （水素化）共役ジエン−ビニルアレーンブロック共重合
    体と、 （４）必要に応じ０〜８重量％の量の発泡剤とからなる
    発泡性もしくは非発泡性ビーズの形態の重合体組成物。
13. 【請求項１３】 請求項１２に記載の重合体組成物を、
    包装用の成形物品を製造するために使用する方法。
14. 【請求項１４】 請求項１２に記載の重合体組成物から
    得られる包装用の成形物品。