JPH11181202A - 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物Info
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- JPH11181202A JPH11181202A JP35071497A JP35071497A JPH11181202A JP H11181202 A JPH11181202 A JP H11181202A JP 35071497 A JP35071497 A JP 35071497A JP 35071497 A JP35071497 A JP 35071497A JP H11181202 A JPH11181202 A JP H11181202A
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- polybutadiene
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- polystyrene resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 特定のポリブタジエン組成物をゴム成分とし
て用いることにより低温使用時の耐衝撃性が更に優れ、
かつ、艶消し特性が優れているポリスチレン樹脂を提供
する。 【解決手段】 （Ａ）トルエン中30℃で測定した固有粘
度［η］が 3.0〜7.0 で且つシス構造含有率が80％以上
のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポリブタジエ
ン65〜30重量％と、（Ｂ）トルエン中30℃で測定した固
有粘度［η］が 0.1〜0.5 のポリブタジエンを主成分と
する低分子量ポリブタジエン35〜70重量％とからなるポ
リブタジエンゴム組成物 2〜25重量％とポリスチレン系
樹脂98〜75重量％とからなる耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂組成物。
て用いることにより低温使用時の耐衝撃性が更に優れ、
かつ、艶消し特性が優れているポリスチレン樹脂を提供
する。 【解決手段】 （Ａ）トルエン中30℃で測定した固有粘
度［η］が 3.0〜7.0 で且つシス構造含有率が80％以上
のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポリブタジエ
ン65〜30重量％と、（Ｂ）トルエン中30℃で測定した固
有粘度［η］が 0.1〜0.5 のポリブタジエンを主成分と
する低分子量ポリブタジエン35〜70重量％とからなるポ
リブタジエンゴム組成物 2〜25重量％とポリスチレン系
樹脂98〜75重量％とからなる耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のポリブタジ
エンゴム組成物をゴム成分として用いた耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂組成物に関する。
エンゴム組成物をゴム成分として用いた耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリブタジエンゴムは、種々の特性に優
れた合成ゴムであり、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴ
ム成分として用いられている。従来から、耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂の耐衝撃性や表面光沢を改良するための
技術が開示されている。
れた合成ゴムであり、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴ
ム成分として用いられている。従来から、耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂の耐衝撃性や表面光沢を改良するための
技術が開示されている。
【０００３】例えば、特開昭62-179542 号公報には、固
有粘度［η］が 3.0〜6.0 で且つシス-1,4- 構造のポリ
ブタジエンを主成分とする高分子量ポリブタジエン70〜
30重量％と、固有粘度［η］が 0.6〜1.4 で且つシス-
1,4- 構造のポリブタジエンを主成分とする低分子量ポ
リブタジエン30〜70重量％とからなるポリブタジエンゴ
ム組成物が開示されている。
有粘度［η］が 3.0〜6.0 で且つシス-1,4- 構造のポリ
ブタジエンを主成分とする高分子量ポリブタジエン70〜
30重量％と、固有粘度［η］が 0.6〜1.4 で且つシス-
1,4- 構造のポリブタジエンを主成分とする低分子量ポ
リブタジエン30〜70重量％とからなるポリブタジエンゴ
ム組成物が開示されている。
【０００４】また、特開平4-100810号公報には、固有粘
度［η］が 3.0〜7.0 で且つシス-1,4- 構造率が80％以
上のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポリブタジ
エン80〜30重量％と、固有粘度［η］が 0.5〜1.4 で且
つシス-1,4- 構造率が80％未満のポリブタジエンを主成
分とする低分子量ポリブタジエン30〜70重量％とからな
るポリブタジエンゴム組成物が開示されている。
度［η］が 3.0〜7.0 で且つシス-1,4- 構造率が80％以
上のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポリブタジ
エン80〜30重量％と、固有粘度［η］が 0.5〜1.4 で且
つシス-1,4- 構造率が80％未満のポリブタジエンを主成
分とする低分子量ポリブタジエン30〜70重量％とからな
るポリブタジエンゴム組成物が開示されている。
【０００５】これらのポリブタジエンゴム組成物を用い
た耐衝撃性ポリスチレン樹脂は、耐衝撃性や光沢などが
改善されているが、用途によっては低温使用時の耐衝撃
性がより優れていることが要求されたり、また、樹脂表
面がキラキラするものよりも艶消しが好まれる場合もあ
る。
た耐衝撃性ポリスチレン樹脂は、耐衝撃性や光沢などが
改善されているが、用途によっては低温使用時の耐衝撃
性がより優れていることが要求されたり、また、樹脂表
面がキラキラするものよりも艶消しが好まれる場合もあ
る。
【０００６】
【発明の解決しようとする課題】本発明は、特定のポリ
ブタジエン組成物をゴム成分として用いることにより低
温使用時の耐衝撃性が更に優れ、かつ、艶消し特性が優
れているポリスチレン樹脂を提供することを目的とす
る。
ブタジエン組成物をゴム成分として用いることにより低
温使用時の耐衝撃性が更に優れ、かつ、艶消し特性が優
れているポリスチレン樹脂を提供することを目的とす
る。
【０００７】
【課題解決のための手段】本発明は、（Ａ）トルエン中
30℃で測定した固有粘度［η］が 3.0〜7.0 で且つシス
-1,4- 構造含有率が80％以上のポリブタジエンを主成分
とする高分子量ポリブタジエン65〜30重量％と、（Ｂ）
トルエン中30℃で測定した固有粘度［η］が 0.1〜0.5
のポリブタジエンを主成分とする低分子量ポリブタジエ
ン35〜70重量％とからなるポリブタジエンゴム組成物 2
〜25重量％とポリスチレン系樹脂98〜75重量％とからな
る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物に関する。
30℃で測定した固有粘度［η］が 3.0〜7.0 で且つシス
-1,4- 構造含有率が80％以上のポリブタジエンを主成分
とする高分子量ポリブタジエン65〜30重量％と、（Ｂ）
トルエン中30℃で測定した固有粘度［η］が 0.1〜0.5
のポリブタジエンを主成分とする低分子量ポリブタジエ
ン35〜70重量％とからなるポリブタジエンゴム組成物 2
〜25重量％とポリスチレン系樹脂98〜75重量％とからな
る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物に関する。
【０００８】また、本発明は、（Ａ）ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子
量（Ｍｗ）が70万〜 200万で且つシス-1,4- 構造含有率
が80％以上のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポ
リブタジエン65〜30重量％と、（Ｂ）ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子
量（Ｍｗ）が 1万〜 7万のポリブタジエンを主成分とす
る低分子量ポリブタジエン35〜70重量％とからなるポリ
ブタジエンゴム組成物 2〜25重量％とポリスチレン系樹
脂98〜75重量％とからなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
組成物に関する。
ョンクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子
量（Ｍｗ）が70万〜 200万で且つシス-1,4- 構造含有率
が80％以上のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポ
リブタジエン65〜30重量％と、（Ｂ）ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子
量（Ｍｗ）が 1万〜 7万のポリブタジエンを主成分とす
る低分子量ポリブタジエン35〜70重量％とからなるポリ
ブタジエンゴム組成物 2〜25重量％とポリスチレン系樹
脂98〜75重量％とからなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
組成物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】ポリブタジエンゴム組成物の
（Ａ）成分のトルエン中30℃で測定した固有粘度［η］
は 3.0〜7.0 であり、好ましくは 3.5〜6.0 である。ま
た、（Ａ）成分のゲルパーミエーションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は70万〜
200万であり、好ましくは75万〜 150万である。
（Ａ）成分のトルエン中30℃で測定した固有粘度［η］
は 3.0〜7.0 であり、好ましくは 3.5〜6.0 である。ま
た、（Ａ）成分のゲルパーミエーションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は70万〜
200万であり、好ましくは75万〜 150万である。
【００１０】［η］または重量平均分子量（Ｍｗ）が上
記範囲より大きいと低温使用時の耐衝撃性が改善されな
い。［η］または重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲よ
り小さいと艶消し効果が小さくなる。
記範囲より大きいと低温使用時の耐衝撃性が改善されな
い。［η］または重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲よ
り小さいと艶消し効果が小さくなる。
【００１１】ポリブタジエンゴム組成物の（Ａ）成分の
シス-1,4- 構造含有率は80％以上であり、好ましくは85
％以上であり、例えば、85〜98％である。シス-1,4- 構
造含有率が上記範囲より小さいと、耐衝撃性の改良効果
が小さい。
シス-1,4- 構造含有率は80％以上であり、好ましくは85
％以上であり、例えば、85〜98％である。シス-1,4- 構
造含有率が上記範囲より小さいと、耐衝撃性の改良効果
が小さい。
【００１２】ポリブタジエンゴム組成物の（Ｂ）成分の
トルエン中30℃で測定した固有粘度［η］は 0.1〜0.5
であり、好ましくは 0.1〜0.4 である。また、（Ｂ）成
分はゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で
測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が 1万〜 7万であり、
好ましくは 1万〜 6万である。
トルエン中30℃で測定した固有粘度［η］は 0.1〜0.5
であり、好ましくは 0.1〜0.4 である。また、（Ｂ）成
分はゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で
測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が 1万〜 7万であり、
好ましくは 1万〜 6万である。
【００１３】［η］または重量平均分子量（Ｍｗ）が上
記範囲より大きいと、艶消し効果が小さくなる。［η］
または重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲より小さい
と、低温使用時の耐衝撃性が改善されない。
記範囲より大きいと、艶消し効果が小さくなる。［η］
または重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲より小さい
と、低温使用時の耐衝撃性が改善されない。
【００１４】ポリブタジエンゴム組成物の（Ａ）成分の
高分子量ポリブタジエンと（Ｂ）成分の低分子量ポリブ
タジエンとの混合割合は、（Ａ）が65〜30重量％、好ま
しくは65〜35重量％であり、（Ｂ）が35〜70重量％、好
ましくは35〜65重量％である。混合割合が上記の範囲外
であると、低温使用時の耐衝撃性が充分に改善されな
い。
高分子量ポリブタジエンと（Ｂ）成分の低分子量ポリブ
タジエンとの混合割合は、（Ａ）が65〜30重量％、好ま
しくは65〜35重量％であり、（Ｂ）が35〜70重量％、好
ましくは35〜65重量％である。混合割合が上記の範囲外
であると、低温使用時の耐衝撃性が充分に改善されな
い。
【００１５】本発明のポリブタジエンゴム組成物は、上
記の高分子量ポリブタジエン（Ａ）成分と低分子量ポリ
ブタジエン（Ｂ）成分とを各々別々に重合後、ブレンド
して製造することができる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分
は、溶液の状態でブレンドしてもよく、又、脱溶媒した
ものを混練してブレンドしてもよい。又、二段重合法で
本発明のポリブタジエンゴム組成物を製造することも可
能である。
記の高分子量ポリブタジエン（Ａ）成分と低分子量ポリ
ブタジエン（Ｂ）成分とを各々別々に重合後、ブレンド
して製造することができる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分
は、溶液の状態でブレンドしてもよく、又、脱溶媒した
ものを混練してブレンドしてもよい。又、二段重合法で
本発明のポリブタジエンゴム組成物を製造することも可
能である。
【００１６】（Ａ）成分の高分子量ポリブタジエンは、
例えば、コバルト、ニッケル、チタン、ネオジウム等の
遷移金属化合物と有機アルミウムとからなるチーグラー
・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒などを用いて製造す
ることができる。又、（Ｂ）成分の低分子量ポリブタジ
エンは、上記のチーグラー・ナッタ系触媒や、リチウム
系触媒などを用いて製造できる。
例えば、コバルト、ニッケル、チタン、ネオジウム等の
遷移金属化合物と有機アルミウムとからなるチーグラー
・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒などを用いて製造す
ることができる。又、（Ｂ）成分の低分子量ポリブタジ
エンは、上記のチーグラー・ナッタ系触媒や、リチウム
系触媒などを用いて製造できる。
【００１７】上記の製造方法において二段重合法として
は、シクロオクタジエンなどの連鎖移動剤の添加量を前
段重合と後段重合で変化させる方法、前段重合と後段重
合で触媒成分を変える方法などを用いることができる。
例えば、高分子量ポリブタジエンをＣｏ・Ｏｃｔなどの
コバルト化合物−ＡｌＥｔ2 Ｃｌなどの有機アルミニウ
ム化合物−Ｈ2 Ｏからなる触媒系で、低分子量ポリブタ
ジエンをＮｉ・ｎａｐｈなどのニッケル化合物−ＡｌＥ
ｔ2 Ｃｌなどの有機アルミニウム化合物−Ｈ2Ｏからな
る触媒系で、二段重合又はそれぞれ単独重合後にブレン
ドする方法などで製造することができる。
は、シクロオクタジエンなどの連鎖移動剤の添加量を前
段重合と後段重合で変化させる方法、前段重合と後段重
合で触媒成分を変える方法などを用いることができる。
例えば、高分子量ポリブタジエンをＣｏ・Ｏｃｔなどの
コバルト化合物−ＡｌＥｔ2 Ｃｌなどの有機アルミニウ
ム化合物−Ｈ2 Ｏからなる触媒系で、低分子量ポリブタ
ジエンをＮｉ・ｎａｐｈなどのニッケル化合物−ＡｌＥ
ｔ2 Ｃｌなどの有機アルミニウム化合物−Ｈ2Ｏからな
る触媒系で、二段重合又はそれぞれ単独重合後にブレン
ドする方法などで製造することができる。
【００１８】また、本発明のポリブタジエンゴム組成物
は、上記の固有粘度［η］又はシス-1,4- 構造含有率が
範囲外であるポリブタジエンを、必要に応じて50重量％
未満において含有してもよい。
は、上記の固有粘度［η］又はシス-1,4- 構造含有率が
範囲外であるポリブタジエンを、必要に応じて50重量％
未満において含有してもよい。
【００１９】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、
上記のポリブタジエンゴム組成物をスチレン系モノマー
に溶解し、これを塊状重合する方法や塊状−懸濁重合す
る方法で製造できる。ポリブタジエンゴム組成物は上記
（Ａ）成分と（Ｂ）成分をブレンドしてからスチレン系
モノマーに溶解してもよく、あるいは、各成分を同時に
スチレン系モノマーに溶解して用いてもよい。また各々
をスチレン系モノマーに溶解してから溶液をブレンドし
て用いてよい。
上記のポリブタジエンゴム組成物をスチレン系モノマー
に溶解し、これを塊状重合する方法や塊状−懸濁重合す
る方法で製造できる。ポリブタジエンゴム組成物は上記
（Ａ）成分と（Ｂ）成分をブレンドしてからスチレン系
モノマーに溶解してもよく、あるいは、各成分を同時に
スチレン系モノマーに溶解して用いてもよい。また各々
をスチレン系モノマーに溶解してから溶液をブレンドし
て用いてよい。
【００２０】本発明のポリブタジエンゴム組成物を耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂の製造に用いる場合は、その使
用量割合はポリブタジエンゴム組成物 2〜25重量％とポ
リスチレン系樹脂98〜75重量％であり、好ましくはポリ
ブタジエンゴム組成物 3〜15重量％とポリスチレン系樹
脂97〜85重量％である。
撃性ポリスチレン系樹脂の製造に用いる場合は、その使
用量割合はポリブタジエンゴム組成物 2〜25重量％とポ
リスチレン系樹脂98〜75重量％であり、好ましくはポリ
ブタジエンゴム組成物 3〜15重量％とポリスチレン系樹
脂97〜85重量％である。
【００２１】ポリブタジエンゴム組成物の割合が 2重量
％よりも少ないと、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の耐衝
撃性は殆ど改良されない。一方、ポリブタジエンゴム組
成物の割合が25重量％よりも多いと、耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂の剛性や機械的強度が低下する。又、重合溶
液の粘度が高くなり過ぎ、攪拌、重合が困難になるとい
う問題がある。
％よりも少ないと、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の耐衝
撃性は殆ど改良されない。一方、ポリブタジエンゴム組
成物の割合が25重量％よりも多いと、耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂の剛性や機械的強度が低下する。又、重合溶
液の粘度が高くなり過ぎ、攪拌、重合が困難になるとい
う問題がある。
【００２２】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂にお
いて、スチレン系モノマーとして、スチレンの他、α−
メチルスチレン、クロロスチレン、ジビニルベンゼン等
も用い得る。更に、スチレン系モノマーと共重合可能な
ビニル系モノマーも併用することができる。但し、その
量がスチレン系モノマーに対して50重量％以下であるこ
とが好ましい。
いて、スチレン系モノマーとして、スチレンの他、α−
メチルスチレン、クロロスチレン、ジビニルベンゼン等
も用い得る。更に、スチレン系モノマーと共重合可能な
ビニル系モノマーも併用することができる。但し、その
量がスチレン系モノマーに対して50重量％以下であるこ
とが好ましい。
【００２３】ゴム成分としては、本発明のポリブタジエ
ンゴム組成物以外に、スチレン・ブタジエン共重合体、
エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン
・ジエン三元共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、アクリルゴム等、他の種類のゴムを併用してもよ
い。但し、これらのゴムの量は、本発明のポリブタジエ
ンゴム組成物に対して、50重量％以下であることが好ま
しい。
ンゴム組成物以外に、スチレン・ブタジエン共重合体、
エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン
・ジエン三元共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、アクリルゴム等、他の種類のゴムを併用してもよ
い。但し、これらのゴムの量は、本発明のポリブタジエ
ンゴム組成物に対して、50重量％以下であることが好ま
しい。
【００２４】この耐衝撃性ポリスチレン系樹脂には、必
要に応じて安定剤、着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤等各
種の添加剤を配合することができる。
要に応じて安定剤、着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤等各
種の添加剤を配合することができる。
【００２５】
【実施例】ミクロ構造は、赤外吸収スペクトル分析によ
って行い、シス740 cm-1、トランス967 cm-1、ビニル91
0 cm-1の吸収強度比から算出した。［η］は、トルエン
溶液で30℃の温度で測定した。Mw及びMw/Mn は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される
ポリスチレン換算の重量平均分子量（Mw）及び数平均分
子量（Mn）から求めた。
って行い、シス740 cm-1、トランス967 cm-1、ビニル91
0 cm-1の吸収強度比から算出した。［η］は、トルエン
溶液で30℃の温度で測定した。Mw及びMw/Mn は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される
ポリスチレン換算の重量平均分子量（Mw）及び数平均分
子量（Mn）から求めた。
【００２６】ポリスチレン系樹脂のアイゾット衝撃強度
は、ノッチ付、厚み１／８インチの射出成形品を用いて
ＡＳＴＭ２５６に準じて測定した。艶消しは、ＪＩＳＫ
７１０５により、入射角60℃で測定したグロス値で評価
した。グロス値が小さい程、艶消し性が良好である。ゴ
ム粒子径は、（株）日科機製コールターカウンターＴＡ
−２型を用いて測定した。
は、ノッチ付、厚み１／８インチの射出成形品を用いて
ＡＳＴＭ２５６に準じて測定した。艶消しは、ＪＩＳＫ
７１０５により、入射角60℃で測定したグロス値で評価
した。グロス値が小さい程、艶消し性が良好である。ゴ
ム粒子径は、（株）日科機製コールターカウンターＴＡ
−２型を用いて測定した。
【００２７】（実施例１） （ポリブタジエンゴム組成物の製造方法） (1) （Ａ）成分（高分子量ポリブタジエン）の製造 窒素置換した攪拌機付 1.5L のオートクレーブにベンゼ
ン（Ｂｚ） 740 mL 及び1,3-ブタジエン（Ｂｄ） 260mL
(161g)を仕込んで攪拌する。水 1.66mmoL を添加して溶
解し、シクロオクタジエン（ＣＯＤ） 0.67mmol 、ジエ
チルアルミニウムモノクロライド（ＤＥＡＣ） 4.15mmo
l を加え、60℃に昇温して、オクテン酸コバルト（Ｃｏ
・ｏｃｔ）0.01mmolを添加して、60℃で30分間重合を行
った。重合反応終了後、重合溶液に少量の 2,6- ジター
シャリーブチルパラクレゾールを含むメタノール5mL 注
入して重合を停止させて、放圧後、重合溶液を取り出
し、真空乾燥してポリブタジエンを得た。得られたポリ
ブタジエンの収量、分析結果を表７に示す。
ン（Ｂｚ） 740 mL 及び1,3-ブタジエン（Ｂｄ） 260mL
(161g)を仕込んで攪拌する。水 1.66mmoL を添加して溶
解し、シクロオクタジエン（ＣＯＤ） 0.67mmol 、ジエ
チルアルミニウムモノクロライド（ＤＥＡＣ） 4.15mmo
l を加え、60℃に昇温して、オクテン酸コバルト（Ｃｏ
・ｏｃｔ）0.01mmolを添加して、60℃で30分間重合を行
った。重合反応終了後、重合溶液に少量の 2,6- ジター
シャリーブチルパラクレゾールを含むメタノール5mL 注
入して重合を停止させて、放圧後、重合溶液を取り出
し、真空乾燥してポリブタジエンを得た。得られたポリ
ブタジエンの収量、分析結果を表７に示す。
【００２８】(2) （Ｂ）成分（低分子量ポリブタジエ
ン）の製造 窒素置換した攪拌機付 1.5L のオートクレーブにベンゼ
ン 740 mL 及び1,3-ブタジエン 260mL(161g)を仕込んで
攪拌する。水 1.38mmol を添加して溶解し、ジエチルア
ルミニウムモノクロライド 4.15mmol を加え80℃に昇温
して、オクテン酸ニッケル（Ｎｉ・ｏｃｔ） 0.02mmol
を添加して、80℃で30分間重合を行った。重合反応終了
後、重合溶液に少量の2,6-ジターシャリーブチルパラク
レゾールを含むメタノール 5ml注入して重合を停止させ
て、放圧後、重合溶液を取り出し、真空乾燥してポリブ
タジエンを得た。得られたポリブタジエンの収量及び分
析結果を表７に示す。
ン）の製造 窒素置換した攪拌機付 1.5L のオートクレーブにベンゼ
ン 740 mL 及び1,3-ブタジエン 260mL(161g)を仕込んで
攪拌する。水 1.38mmol を添加して溶解し、ジエチルア
ルミニウムモノクロライド 4.15mmol を加え80℃に昇温
して、オクテン酸ニッケル（Ｎｉ・ｏｃｔ） 0.02mmol
を添加して、80℃で30分間重合を行った。重合反応終了
後、重合溶液に少量の2,6-ジターシャリーブチルパラク
レゾールを含むメタノール 5ml注入して重合を停止させ
て、放圧後、重合溶液を取り出し、真空乾燥してポリブ
タジエンを得た。得られたポリブタジエンの収量及び分
析結果を表７に示す。
【００２９】(3) ポリブタジエンゴム組成物の製造 (1)、(2) で製造した（Ａ）成分、（Ｂ）成分ポリブタ
ジエンを表８に示す混合割合でヘキサン溶液ブレンドし
た。溶媒を除去乾燥し、ポリブタジエンゴム組成物を得
た。
ジエンを表８に示す混合割合でヘキサン溶液ブレンドし
た。溶媒を除去乾燥し、ポリブタジエンゴム組成物を得
た。
【００３０】（耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の製造方
法） 1L セパラブルフラスコを窒素ガスで置換し、スチレン
４５０g と上記ポリブタジエンゴム組成物50g （ゴム10
重量％）とを加えて溶解し、次いでn-ドデシルメルカプ
タン0.15g を加えて、 135℃で 500rpm の速度で攪拌し
ながらスチレンの転化率が30％になるまで予備重合し
た。次に、この予備重合液に 0.5wt% ポリビニルアルコ
−ル水溶液 490mLを注入し、ベンゾイルパ−オキサイド
1.0g 及びジクミルパ−オキサイド 1.0g を加えて 100
℃で 2時間、 125℃で 3時間、 140℃で 2時間攪拌下に
連続的に重合した。室温に冷却して重合反応混合物から
ビ−ズ状のポリマ−をろ過し、水洗、乾燥した。これを
押出機でペレット化して耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 4
50ｇを得た。得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂をそ
れぞれ射出成形して物性測定用試験片を作成して物性測
定を行い、結果を表９に示した。
法） 1L セパラブルフラスコを窒素ガスで置換し、スチレン
４５０g と上記ポリブタジエンゴム組成物50g （ゴム10
重量％）とを加えて溶解し、次いでn-ドデシルメルカプ
タン0.15g を加えて、 135℃で 500rpm の速度で攪拌し
ながらスチレンの転化率が30％になるまで予備重合し
た。次に、この予備重合液に 0.5wt% ポリビニルアルコ
−ル水溶液 490mLを注入し、ベンゾイルパ−オキサイド
1.0g 及びジクミルパ−オキサイド 1.0g を加えて 100
℃で 2時間、 125℃で 3時間、 140℃で 2時間攪拌下に
連続的に重合した。室温に冷却して重合反応混合物から
ビ−ズ状のポリマ−をろ過し、水洗、乾燥した。これを
押出機でペレット化して耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 4
50ｇを得た。得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂をそ
れぞれ射出成形して物性測定用試験片を作成して物性測
定を行い、結果を表９に示した。
【００３１】実施例２、３ （ポリブタジエンゴム組成物の製造方法）表１及び表２
に示す重合条件に従って重合した以外は実施例１と同様
に行って、それぞれ（Ａ）成分、（Ｂ）成分ポリブタジ
エンを製造し、分析結果を表７に示した。実施例１と同
様にして、表８に示す混合割合のポリブタジエンゴム組
成物を得た。
に示す重合条件に従って重合した以外は実施例１と同様
に行って、それぞれ（Ａ）成分、（Ｂ）成分ポリブタジ
エンを製造し、分析結果を表７に示した。実施例１と同
様にして、表８に示す混合割合のポリブタジエンゴム組
成物を得た。
【００３２】（耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の製造方
法）このポリブタジエンゴム組成物を用いて実施例１と
同様にして、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 450g を得
て、物性測定を行い、結果を表９に示した
法）このポリブタジエンゴム組成物を用いて実施例１と
同様にして、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 450g を得
て、物性測定を行い、結果を表９に示した
【００３３】実施例４ （ポリブタジエンゴム組成物の製造方法）窒素置換した
攪拌機付 1.5L のオートクレーブにベンゼン 740mL及び
1,3-ブタジエン 260mL(161g)を仕込んで攪拌する。水
1.48mmol を添加して溶解し、ジエチルアルミニウムモ
ノクロライド 4.15mmol を加え、60℃に昇温して、オク
テン酸コバルト 0.009mmolを添加して、 60 ℃で25分間
重合を行った（（Ａ）成分のポリブタジエンを製造）。
さらに、80℃に昇温して、1,3-ブタジエン 170mL(105g)
添加し、オクテン酸ニッケル 0.063mmolを加えて、80℃
でさらに25分間重合を行いった（（Ｂ）成分のポリブタ
ジエンを製造）。重合反応終了後、重合溶液に少量の2,
6-ジターシャリーブチルパラクレゾールを含むメタノー
ル 5ml注入して重合を停止させて、放圧後、重合溶液を
取り出し、真空乾燥してポリブタジエン組成物を得た。
得られたポリブタジエン組成物の収量、分析結果を表７
に示す。表８に示した（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合割
合は、最終生成ポリマーのＧＰＣを測定し、そのＧＰＣ
曲線の高分子量成分及び低分子量成分の面積比より求め
た。なお、連続重合での（Ａ）成分と（Ｂ）成分のＭｗ
とＭｎはＧＰＣ曲線のそれぞれのピークから求め、それ
ぞれの〔η〕は、〔η〕−Ｍｗの検量線から求めた。
攪拌機付 1.5L のオートクレーブにベンゼン 740mL及び
1,3-ブタジエン 260mL(161g)を仕込んで攪拌する。水
1.48mmol を添加して溶解し、ジエチルアルミニウムモ
ノクロライド 4.15mmol を加え、60℃に昇温して、オク
テン酸コバルト 0.009mmolを添加して、 60 ℃で25分間
重合を行った（（Ａ）成分のポリブタジエンを製造）。
さらに、80℃に昇温して、1,3-ブタジエン 170mL(105g)
添加し、オクテン酸ニッケル 0.063mmolを加えて、80℃
でさらに25分間重合を行いった（（Ｂ）成分のポリブタ
ジエンを製造）。重合反応終了後、重合溶液に少量の2,
6-ジターシャリーブチルパラクレゾールを含むメタノー
ル 5ml注入して重合を停止させて、放圧後、重合溶液を
取り出し、真空乾燥してポリブタジエン組成物を得た。
得られたポリブタジエン組成物の収量、分析結果を表７
に示す。表８に示した（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合割
合は、最終生成ポリマーのＧＰＣを測定し、そのＧＰＣ
曲線の高分子量成分及び低分子量成分の面積比より求め
た。なお、連続重合での（Ａ）成分と（Ｂ）成分のＭｗ
とＭｎはＧＰＣ曲線のそれぞれのピークから求め、それ
ぞれの〔η〕は、〔η〕−Ｍｗの検量線から求めた。
【００３４】（耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の製造方
法）このポリブタジエンゴム組成物を用いて実施例１と
同様にして、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 450g を得
て、物性測定を行い、結果を表９に示した
法）このポリブタジエンゴム組成物を用いて実施例１と
同様にして、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 450g を得
て、物性測定を行い、結果を表９に示した
【００３５】実施例５ （ポリブタジエンゴム組成物の製造方法）表３及び表４
に示す重合条件に従って重合した以外は実施例４と同様
に行って、ポリブタジエンゴム組成物を製造し、分析結
果と混合割合を表７及び表８に示した。
に示す重合条件に従って重合した以外は実施例４と同様
に行って、ポリブタジエンゴム組成物を製造し、分析結
果と混合割合を表７及び表８に示した。
【００３６】（耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の製造方
法）このポリブタジエンゴム組成物を用いて実施例１と
同様にして、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 450g を得
て、物性測定を行い、結果を表９に示した。
法）このポリブタジエンゴム組成物を用いて実施例１と
同様にして、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 450g を得
て、物性測定を行い、結果を表９に示した。
【００３７】比較例１ （ポリブタジエンゴム組成物の製造方法）オクテン酸ニ
ッケルに換えてオクテン酸コバルトを用いて（Ｂ）成分
を製造し、表５及び表６に示す重合条件に従って重合し
た以外は実施例１と同様に行ってポリブタジエンゴム組
成物を製造し、分析結果と混合割合を表７及び表８に示
した。
ッケルに換えてオクテン酸コバルトを用いて（Ｂ）成分
を製造し、表５及び表６に示す重合条件に従って重合し
た以外は実施例１と同様に行ってポリブタジエンゴム組
成物を製造し、分析結果と混合割合を表７及び表８に示
した。
【００３８】（耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の製造方
法）このポリブタジエンゴム組成物を用いて実施例１と
同様にして、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂４５０ｇを得
て、物性測定を行い、結果を表９に示した。
法）このポリブタジエンゴム組成物を用いて実施例１と
同様にして、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂４５０ｇを得
て、物性測定を行い、結果を表９に示した。
【００３９】比較例２ （単一ポリブタジエンの製造方法）表５の条件に従って
実施例１の（１）と同様に行って、ポリブタジエンを製
造し、分析結果を表７に示した。
実施例１の（１）と同様に行って、ポリブタジエンを製
造し、分析結果を表７に示した。
【００４０】（耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の製造方
法）このポリブタジエンゴム組成物を用いて実施例１と
同様にして、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 450g を得
て、物性測定を行い、結果を表９に示した
法）このポリブタジエンゴム組成物を用いて実施例１と
同様にして、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 450g を得
て、物性測定を行い、結果を表９に示した
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
【表５】
【００４６】
【表６】
【００４７】
【表７】
【００４８】
【表８】
【００４９】
【表９】
【００５０】
【発明の効果】本発明により耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂のゴム成分として好適なポリブタジエンゴム組成物、
及びそれをゴム成分として用いた耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂組成物が提供される。
脂のゴム成分として好適なポリブタジエンゴム組成物、
及びそれをゴム成分として用いた耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂組成物が提供される。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）トルエン中30℃で測定した固有粘
度［η］が 3.0〜7.0 で且つシス-1,4- 構造含有率が80
％以上のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポリブ
タジエン65〜30重量％と、（Ｂ）トルエン中30℃で測定
した固有粘度［η］が 0.1〜0.5 のポリブタジエンを主
成分とする低分子量ポリブタジエン35〜70重量％とから
なるポリブタジエンゴム組成物 2〜25重量％とポリスチ
レン系樹脂98〜75重量％とからなる耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が70
万〜 200万で且つシス-1,4- 構造含有率が80％以上のポ
リブタジエンを主成分とする高分子量ポリブタジエン65
〜30重量％と、（Ｂ）ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が 1
万〜 7万のポリブタジエンを主成分とする低分子量ポリ
ブタジエン35〜70重量％とからなるポリブタジエンゴム
組成物 2〜25重量％とポリスチレン系樹脂98〜75重量％
とからなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35071497A JPH11181202A (ja) | 1997-12-19 | 1997-12-19 | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35071497A JPH11181202A (ja) | 1997-12-19 | 1997-12-19 | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181202A true JPH11181202A (ja) | 1999-07-06 |
Family
ID=18412362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35071497A Pending JPH11181202A (ja) | 1997-12-19 | 1997-12-19 | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11181202A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002544342A (ja) * | 1999-05-19 | 2002-12-24 | 株式会社ブリヂストン | 低分子量の高シスポリブタジエンおよびそれらを高分子量／低分子量の高シスポリブタジエンブレンド物で用いる使用 |
| JP2006104288A (ja) * | 2004-10-04 | 2006-04-20 | Ube Ind Ltd | ポリブタジエン及びポリブタジエンの製造法 |
-
1997
- 1997-12-19 JP JP35071497A patent/JPH11181202A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002544342A (ja) * | 1999-05-19 | 2002-12-24 | 株式会社ブリヂストン | 低分子量の高シスポリブタジエンおよびそれらを高分子量／低分子量の高シスポリブタジエンブレンド物で用いる使用 |
| JP4790913B2 (ja) * | 1999-05-19 | 2011-10-12 | 株式会社ブリヂストン | 低分子量の高シスポリブタジエンおよびそれらを高分子量／低分子量の高シスポリブタジエンブレンド物で用いる使用 |
| JP2006104288A (ja) * | 2004-10-04 | 2006-04-20 | Ube Ind Ltd | ポリブタジエン及びポリブタジエンの製造法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050217 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050817 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20060110 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |