JP3242837B2 - 写真フィルム用ベースフィルムの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真フイルム用ベ
ースフイルムの製造方法に関し、更に詳しくは、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主た
る成分としてなる透明性および寸法安定性に優れかつ、
良好な平面性を備えた写真フイルム用ベースフイルムの
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真フイルムには、一般のカメラに装填
して撮影に用いるネガフイルム等の如きロール状フイル
ムで用いるものと、Ｘ線用フイルム、製版用フイルム、
カットフイルム等の如きシート状フイルムで用いるもの
とがある。

【０００３】ロール状フイルムのベースフイルムにはト
リアセチルセルロース（以下 『ＴＡＣ』と略称するこ
とがある）フイルムが主として用いられ、またシート状
フイルムのベースフイルムにはポリエチレンテレフタレ
ート（以下、『ＰＥＴ』ということがある。）からなる
二軸延伸ポリエステルフイルムが主として用いられてい
る。

【０００４】ＴＡＣフイルムは、光学的に異方性が無く
透明度が高いこと、更にプラスチックフイルムとしては
比較的吸水性が高いため、ロールフイルムとして巻かれ
た状態で経時されることによって生じる巻きぐせカール
が現像処理での吸水による分子鎖の再配列のため解消
（カール解消性）するという優れた性質を有している。
ところが、最近の写真撮影装置が小型化される等の進歩
に伴い、写真フイルムを収納するパトローネも小型化す
ることが必要になり、これに用いる写真フイルム用ベー
スフイルムを従来より肉薄とすること、肉薄としても機
械的強度や寸度安定性が十分な性能であることが要求さ
れるようになった。しかしながら、ＴＡＣフイルムでは
厚みを薄くした場合、機械的強度が不足し要求を満足す
ることができない。

【０００５】一方、ＰＥＴに代表されるポリエステルフ
イルムは優れた機械的特性、透明性、寸法安定性、耐熱
性、耐薬品性を有するために、磁気テープ用、写真フイ
ルム用、電気絶縁フイルム用、包装フイルム用、製図フ
イルム用等多くの用途に用いられている。

【０００６】写真フイルム用としてはＰＥＴフイルムが
シート状フイルムのベースフイルムとして用いられてい
る。

【０００７】しかしながら、このＰＥＴフィルムはロー
ル状フィルムとして使用した場合、フィルムに巻き癖カ
ールを付き難くする能力（以下『抗カーリング性』とい
うことがある）が不足する。さらにＰＥＴフィルムにつ
いてはフィルムのガラス転移点（以下『Ｔｇ』というこ
とがある）以下の温度で加熱処理を施すことにより巻き
癖解消性は得られるものの、日常生活において写真フィ
ルムが曝される温度によって容易に消滅してしまう。そ
のため、ＰＥＴフィルムをロール状フィルムのベースフ
ィルムに用いることは難しい。

【０００８】そこで、ポリエチレンナフタレンジカルボ
キシレート（以下『ＰＥＮ』と略称することがある）を
主たる成分としてなるフィルムを写真フィルム用ベース
フィルムとして用いることが提案されている。ＰＥＮフ
ィルムにおいては、フィルムのＴｇ以下の温度での加熱
処理により得られた抗カーリング性が日常生活において
曝される温度によって失われることはない。

【０００９】しかしながら、この方法により単にフィル
ムに加熱処理を施すとフィルムの平面性が不十分である
ことを本発明者らは知見した。このような平面性不良は
その後の写真フィルム製造において、例えば、ベースフ
ィルムに感光材料を塗布する際に塗布斑を引き起こす原
因となる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の従来技術の問題点を解決し、ポリエチレン−２，６−
ナフタレンジカルボキシレートを主たる成分としてなる
平面性および透明性に優れた写真フイルム用ベースフイ
ルムを好適に製造することができる製造方法を提供する
ことにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、抗カーリ
ング性付与のための加熱処理によってフィルムの不均一
な寸法変化がおこり、この不均一な寸法変化のために加
熱処理後のフィルムの平面性不良が発生すること、フィ
ルムに平面性不良が生じると、ロール状態で加熱処理を
行った場合においてはフィルム同士の粘着の原因となり
フィルムの平面性不良が更に悪化すること、また、フィ
ルム搬送中に熱処理を行った場合においては熱処理後の
フィルムの巻き上げ時にフィルム同士の粘着による平面
性不良が発生することを知見した。さらに、フィルムの
リン含有量を調整することにより色調及び透明性の優れ
たフィルムを得ることができることを知見したことで本
発明を完成するに至った。

【００１２】すなわち本発明は、リン含有量がリン原子
として１５ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下、光学濃度Ｙが
０．０４０〜０．０７５、エンボス加工を施していない
部分のフィルム間のハリツキ度が３級以下および１１０
℃において２４時間保持したときのフィルム長手方向
（ＭＤ）の熱収縮率が０．２５％以下であるポリエチレ
ン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる成
分としてなる二軸延伸フィルムの少なくとも両側端部に
エンボスの高さが１０〜３０μｍのエンボスをフィルム
の長手方向（ＭＤ）に対して直角に交わる直線上に存在
する２つ以上のエンボスの高さの差が５μｍ以下となる
ようにエンボス加工を施した後、ロールに巻取った状態
で８０℃〜Ｔｇ（フィルムのガラス転移点）の温度で熱
処理することを特徴とする写真フィルム用ベースフィル
ムの製造方法である。

【００１３】 ［ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレー
ト］ 本発明で製造される写真フイルム用ベースフイルムは、
ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート
を主たる成分としてなるものである。「主たる成分」と
は全繰り返し単位の少なくとも９７モル％、好ましくは
少なくとも９８モル％であるエチレンー２，６ーナフタ
レンジカルボキシレートのコポリマーが用いられる。エ
チレンー２，６ーナフタレンジカルボキシレートが全繰
り返し単位の９７モル％以上であると抗カーリング性が
良好となるため好ましい。最も好ましくはポリエチレン
−２，６−ナフタレンジカルボキシレートのホモポリマ
ーである。

【００１４】コポリマーを構成する共重合成分として
は、分子内に２つのエステル形成性官能基を有する化合
物を用いることができ、例えばシュウ酸、アジピン酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２,７−ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸
等の如きジカルボン酸；ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−オキ
シエトキシ安息香酸等の如きオキシカルボン酸；或いは
プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、シ
クロヘキサンメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール等の如き２価アルコール類
等を好ましく用いることができる。

【００１５】また、ポリエチレンー２，６ーナフタレン
ジカルボキシレートは例えば安息香酸、メトキシポリア
ルキレングリコールなどの一官能性化合物によって末端
の水酸基および／またはカルボキシル基の一部または全
部を封鎖したものであってもよく、或いは例えば極く少
量のグリセリン、ペンタエリスリトール等の如き三官能
以上のエステル形成性化合物で実質的に線状のポリマー
が得られる範囲内で共重合したものであってもよい。

【００１６】［添加剤］ 本発明で製造される写真フィルム用ベースフィルムには
添加剤、例えば安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、難燃剤、
および染料等を含有させることができる。

【００１７】フイルムに滑り性を付与するためには不活
性微粒子を少割合含有させることが好ましい。かかる不
活性微粒子としては、例えば球状シリカ、炭酸カルシウ
ム、アルミナ、 二酸化チタン、カオリンクレー、硫酸
バリウム、ゼオライトの如き無機粒子、或いはシリコン
樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子の如き有機粒子を挙げ
ることができる。無機粒子は粒径が均一であること等の
理由で天然品よりも、合成品であることが好ましく、あ
らゆる結晶形態の無機粒子を使用することができる。

【００１８】上記の不活性微粒子の平均粒径は０．０５
〜１．５μｍの範囲であることが好ましい。特に、不活
性微粒子が無機粒子の場合には、平均粒径が０．１〜
０．８μｍの範囲であることが好ましく、０．２〜０．
５μｍであることが更に好ましい。不活性微粒子がシリ
コン樹脂粒子の場合には、平均粒径が０．１〜１．５μ
ｍの範囲であることが好ましい。また不活性微粒子が架
橋ポリスチレン粒子の場合には、平均粒径が０．１〜１
μｍの範囲であることが好ましい。

【００１９】不活性微粒子の平均粒径が０．０５μｍよ
り小さいと、フイルムの滑り性、耐削れ性或いは巻き取
り性などの向上効果が小さく、他方平均粒径が１．５μ
ｍより大きいとフイルムの透明性が低下するので好まし
くない。

【００２０】不活性微粒子の含有量は０．００１〜０．
２重量％であることが好ましい。不活性微粒子が無機粒
子の場合、０．００１〜０．１重量％であることが更に
好ましく、０．００２〜０．０５重量％であることが特
に好ましい。また不活性微粒子がシリコン樹脂粒子の場
合、０．００１〜０．１重量％であることが好ましく、
更に０．００１〜０．０２重量％、特に０．００１〜
０．０１重量％であることが好ましい。不活性微粒子が
架橋ポリスチレン粒子の場合、０．００１〜０．０５重
量％であることが好ましい。この不活性微粒子の添加量
が０．００１重量％未満ではフイルムの滑り性が不十分
となりがちであり、一方０．２重量％を超えるとフイル
ムヘーズが増加し、透明性が不十分となり、好ましくな
い。

【００２１】不活性微粒子の添加時期は、ポリエチレン
−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを製膜する迄
の段階であれば特に制限はなく、例えば重合段階で添加
してもよく、また製膜の際に添加してもよい。

【００２２】［光学濃度］本発明の写真フイルム用ベー
スフイルムは、未染色の状態でＸ−Ｒｉｔｅ社製光学濃
度計で測定した光学濃度Ｙが０．０４０〜０．０７５で
ある。

【００２３】光学濃度Ｙが上記の下限値より小さい場
合、フイルムエッジから入射した光がフイルム内部を透
過し易く、ライトパイピング現象を防止する効果が得ら
れない。また、光学濃度が上記の上限値よりも大きい場
合、ベースフィルムの黄色味が強くなり可視領域の光線
透過を均一にするための着色を行うと、本来のライトパ
イピング防止性の付与という目的に対して必要以上に光
学濃度が高く、光線透過率が低い、即ち、必要以上に暗
いベースフィルムになり、写真フィルム用ベースフィル
ムとして好ましくない。

【００２４】ポリエステルフィルムを写真フィルム用の
ベースフィルムに使用するとポリエステルフィルムの屈
折率が感光材料や空気の屈折率よりも高いためフィルム
の端部から進入した光がベースフイルムと感光剤層の界
面で反射しやすく、またフイルムと大気の界面でも反射
しやすいため光がエッジ部から離れた部分の感光剤層ま
で到達し、いわゆるライトパイピング現象（かぶり）を
起こしやすい欠点を有する。このような現象を防止する
には染料を添加する方法が好ましく、染料は製膜温度に
おける耐熱性に優れ、かつポリエステルとの相溶性に優
れたものが好ましい。上記の点からアントラキノン骨格
を有する染料が耐熱性、相溶性に優れているので特に好
ましい。染色濃度はＸ−Ｒｉｔｅ社製の光学濃度計を用
いて、可視光線領域での色濃度測定を行った場合、少な
くとも０．０３以上０．１７以下であり、黄色味の指標
であるＹの値が０．０７５以下であることが好ましく、
０．０６５以下であることがより好ましい。色濃度が
０．０３より低いとライトパイピング現象の防止効果が
不十分であり好ましくない。また、色濃度が０．１７を
超えると写真フィルム用ベースフィルムとしての透明性
が失われるため好ましくない。また、色濃度Ｙの値が
０．０７５を超えると、ベースフィルムの黄色味が強
く、フィルムに乳剤を塗設して写真フィルムとした場合
に、可視領域の光線透過に偏りを生じるため好ましくな
い。

【００２５】［熱収縮率・ＭＤ熱収縮率のフィルム幅方
向でのバラツキ］本発明における二軸延伸ポリエチレン
−２，６−ナフタレンジカルボキシレートフィルムは、
フィルムを１１０℃において２４時間保持した際、フィ
ルム長手方向（ＭＤ方向）の熱収縮率が０．２５％以下
であり、かつこの熱収縮率の幅方向（ＴＤ）における最
大値と最小値の差（ＭＤの最大熱収縮率−ＭＤの最小熱
収縮率）が０．１０％以下であることが好ましい。１１
０℃において２４時間保持した際のフィルム長手方向の
熱収縮率が０．２５％を超えると、例えばＴｇ以下での
加熱処理をフィルム搬送中に行った場合には、フィルム
搬送ロールと擦れ、細かな傷が発生し、またＴｇ以下で
の加熱処理を巻き取ったロールの状態で行った場合に
は、フィルム同士の粘着や擦れによる平面性不良が発生
し好ましくない。一方、１１０℃において２４時間保持
した際のフィルム長手方向（ＭＤ）の熱収縮率の、フィ
ルム幅方向でのバラツキ（熱収縮率の最大値と最小値の
差）が０．１０％を超えると、Ｔｇ以下での加熱処理の
際にフィルムにたるみが生じ、この後にフィルムを巻き
取る際にフィルム同士の粘着や擦れが発生してフィルム
の平面性が損なわれるので、好ましくない。

【００２６】１１０℃において２４時間保持した際のフ
ィルム長手方向の熱収縮率が０．２５％以下であり、か
つ該熱収縮率のフィルム幅方向でのバラツキの範囲を
０．１％以下にするための方法としては、例えば二軸延
伸し、熱固定した後ロールに巻き取るまでの間で、加熱
搬送ロール上にフィルムを搬送させ加熱搬送ロール後の
搬送ロールの速度を減速させる方法、２つの速度の異な
る搬送ロールの間においてＩＲヒーターで加熱する方
法、熱固定ゾーンの途中でフィルムの両端部を切り離
し、フィルムの供給速度に対して引き取り速度を減速さ
せる方法、熱固定後熱風を吹き出すノズルの上にフィル
ムを搬送させながら、供給の速度よりも引き取りの速度
を減速する方法、あるいは製膜機で巻き取った後、Ｔｇ
以下での熱処理を行うまでの間に加熱搬送ロール上にフ
ィルムを搬送させ搬送ロールの速度を減速する方法、あ
るいは加熱オーブン内やＩＲヒーターによる加熱ゾーン
を搬送させながら加熱ゾーン後のロール速度を加熱ゾー
ン前のロール速度より減速する方法等があり、いずれの
方法を用いても良く、また、本発明は上記の熱収縮率の
範囲、およびフィルム長手方向の熱収縮率のフィルム幅
方向でのバラツキの範囲内に収まるような低熱収化処理
であれば、これらに限定されるものではない。

【００２７】本発明における二軸延伸ポリエチレン−
２，６−ナフタレンジカルボキシレートフィルムは、フ
ィルムを１１０℃において２４時間保持した際、フィル
ム幅方向（ＴＤ方向）の熱収縮率が０．２５％以下であ
ることが好ましい。この熱収縮率は、上記のフィルム長
手方向の熱収縮率の低減処理時、あるいはこの方法によ
って小さくすることができる。

【００２８】［リン含有量］ 本発明で製造される写真フィルム用ベースフィルムはポ
リエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを
主たる成分とし、フィルムのリン含有量がリン原子とし
て１５ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であり、さらに好ま
しくは２５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であり、特に好
ましくは３５ｐｐｍ以上８０ｐｐｍ以下である。

【００２９】該フィルムのリン含有量が１５ｐｐｍ未満
であると、フィルム中に含まれる反応触媒が十分に失活
せず、加熱溶融時に劣化が進み、フィルムの黄色味が増
すため写真フィルム用途としての透明性が不足する。

【００３０】一方、フィルムのリン含有量が２００ｐｐ
ｍを超えるとリン化合物そのものが異物としてフィルム
中に存在する他、フィルムに含有されている滑剤を凝集
させる核となりフィルムのヘーズが高くなるため写真用
途としては好ましくないものとなる。写真用途としてフ
ィルムのヘーズは２．０％以下であることが好ましい。

【００３１】なお、リンを添加する時期としてはポリエ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの重合
時が好ましい。

【００３２】［ハリツキ度］ 本発明で製造される写真フイルム用ベースフイルムのエ
ンボス加工を施していない部分のフイルム／フイルム間
のハリツキ度は好ましくは３級以下であり、より好まし
くは２．５級以下、特に好ましくは２級以下である。こ
のハリツキ度の等級が大きい程フイルムは滑り難く、等
級が小さい程フイルム同士が滑り易い傾向を示す。この
ハリツキ度が３級より大きいとフイルム同士の滑りが悪
く、フイルム同士の粘着が発生しフィルムの平面性が損
なわれやすく、例えば、ロール巻き上げ時に粘着により
ロールにコブ状の突起が生じフイルムの平面性が損なわ
れる。ハリツキ度の詳細は実施例で述べる。

【００３３】 ［エンボスの高さ・エンボスの高さの差］ 本発明で製造される写真フィルム用ベースフィルムは、
フィルム両側端部に、または両側端部と中間部の一カ所
以上にエンボス加工が施されている。このエンボス加工
はフィルム長手方向（ＭＤ方向）に連続的に施されてい
る。エンボス処理を施す箇所については、ベースフィル
ム上への下引き処理や乳剤塗布において支障をきたさな
いように配慮してあれば、フィルム両端部のみでも良
く、またはフィルム両端部と両端部以外の部分に何カ所
あっても良い。また、エンボス処理方法についてはフィ
ルムの長手方向（ＭＤ方向）にエンボス加工等による連
続した凹凸をつける方法であれば特に限定されることは
なく、例えば既に公知である特公昭４７−１６０６４に
示される方法等を利用することができる。

【００３４】本発明におけるエンボスの高さは１０〜３
０μｍである。フィルムにエンボス処理を行わずに巻き
取るか、あるいはエンボスの高さが過度に低い状態で巻
き取ると、フィルム同士のブロッキング、フィルム同士
の擦れにより細かな傷が発生するほか、ロール状フィル
ムの熱処理の際、巻き締まりのためブロッキングによる
平面性不良やコアの転写が発生するために写真フィルム
用としての平面性が不満足なものになる。一方、エンボ
スの高さが過度に大きいとこれらの問題が発生しない代
わりにロールの巻き姿そのものが不安定になり、ロール
巻き取り時の巻きズレやロール搬送時のロール変形、さ
らにロール熱処理の際の巻き締まりによる変形が起こる
ため、好ましくない。エンボス高さの詳細は実施例で述
べる。

【００３５】さらに、上記エンボスはフィルム長手（Ｍ
Ｄ）方向に対して直角に交わる直線上に存在する２つ以
上のエンボスの高さの差が５μｍ以下である。このエン
ボスの高さの差が過度に大きいとフィルムをロール状に
巻き取った際にフィルムがネジレ、シワが発生してフィ
ルムの平面性が悪化する。さらに、ロールをロール形態
が悪い状態のままポリエチレン−２，６−ナフタレンジ
カルボキシレートのガラス転移点（Ｔｇ）〜（Ｔｇ−４
０）℃の温度で加熱処理すると、ロール各部のフィルム
が不均一に巻き締まるため平面性の悪化はより顕著なも
のとなる。

【００３６】［ベースフイルム厚み］本発明の写真フイ
ルム用ベースフイルムの厚みは４０〜１２０μｍの範囲
であり、好ましくは５０〜１００μｍである。厚みが４
０μｍ未満であると機械的強度が不足するため好ましく
ない。また、厚みが１２０μｍを超えるとフイルムの薄
膜化の意味がなくなり好ましくない。

【００３７】［ＡＮＳＩカール値］本発明の写真フイル
ム用ベースフイルムは巻きぐせカールが付き難い性質す
なわち抗カーリング性を有することが好ましく、例えば
８０℃における抗カーリング性がＡＮＳＩカール値で５
０［ｍ^-1］以下であることが好ましい。この８０℃は、
日常生活において写真フイルムが通常曝される可能性が
ある最高温度の概略値である。ＡＮＳＩカール値が５０
［ｍ^-1］を越えると写真の現像処理工程でのハンドリン
グが困難となり好ましくない。

【００３８】従来、写真フイルムの巻きぐせの評価は、
巻きぐせカールが通常の写真フイルムの現像あるいは乾
燥工程を経て、どの程度解消されるかにかかっていた
が、上記のＡＮＳＩカール値である写真フイルム用ベー
スフイルムであれば、巻癖カールが付き難い性質、即ち
抗カーリング性に優れており、かつ一旦生成した巻きぐ
せカールが容易に解消されるというカール解消性にも優
れたものとなる。

【００３９】［熱処理］ 本発明の熱処理は該ポリエステルフィルムの８０℃〜Ｔ
ｇ（フィルムのガラス転移点）の温度でロールに巻取っ
た状態で行う。熱処理温度が８０℃より低いと熱処理に
非常に長い時間を要し、生産効率が悪くなるため好まし
くない。一方、熱処理温度がフィルムのＴｇを越える
と、抗カーリング性が劣るようになり（巻き癖が付きや
すくなり）、写真フィルム用ベースフィルムとして好ま
しくないものとなる。

【００４０】なお、該熱処理の処理時間は生産効率の点
から１０００時間以下であることが好ましい。

【００４１】［製造方法］本発明の写真フィルム用ベー
スフィルムは通常の方法により得た未延伸フィルムを二
軸延伸し熱固定した後、弛緩処理を行うことにより有利
に製造することができる。例えば、未延伸フィルムをＴ
ｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃の温度で縦横方向に倍率２．０〜
５．０倍で二軸延伸し、（Ｔｇ＋５０）℃〜（Ｔｇ＋１
４０）℃で１〜１０００秒間熱固定する。この後、ロー
ルに巻き取るまでの間で弛緩処理を行うが、弛緩処理方
法としては熱固定ゾーンの途中でフィルムの両端部を切
り離しフィルムのＴｇ以上融解温度以下の温度条件下に
おいてフィルムの供給速度に対して引き取り速度を減速
させる方法、２つの速度の異なる搬送ロールの間におい
てＩＲヒーターで加熱する方法、加熱搬送ロール上にフ
ィルムを搬送させ加熱搬送ロール後の搬送ロールの速度
を減速させる方法、熱固定後熱風を吹き出すノズルの上
にフィルムを搬送させながら、供給の速度よりも引き取
りの速度を減速する方法、あるいは製膜機で巻き取った
後、Ｔｇ以下での熱処理を行うまでの間に加熱搬送ロー
ル上にフィルムを搬送させ搬送ロールの速度を減速する
方法、あるいは加熱オーブン内やＩＲヒーターによる加
熱ゾーンを搬送させながら加熱ゾーン後のロール速度を
加熱ゾーン前のロール速度より減速する方法があり、い
ずれの方法を用いても良く、供給側の速度に対して引き
取り側の速度の減速率を０．１〜１０％にして弛緩処理
を行う。また、本発明は上記の熱収縮率の範囲、および
ＭＤ熱収縮率の巾方向でのバラツキの範囲内に収まるよ
うな方法であればこれらに限定されるものではない。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。

【００４３】（１）熱収縮率 １１０℃の熱風中に２４時間保持し、この前後の寸法変
化を下式により求める。

【００４４】

【数１】 熱収縮率＝（Ｌ₀−Ｌ）×（１／Ｌ）×１００（％）

【００４５】ここでＬ₀は熱収縮前の標点間距離であ
り、そしてＬは熱収縮後の標点間距離である。

【００４６】（２）ハリツキ度 平面な台上にゴム板を敷き、その上にフイルム間にゴ
ミ、汚れ等を含まない２枚のナーリング部を除いたフイ
ルムを重ねて置く。外径７０ｍｍ、重さ１０ｋｇの円柱
状の重りを真上から静かにフイルム上に載せ、１０分後
に静かに重りを取り除く。３０秒放置後、円柱跡の円形
内の接触模様を写真撮影し、ハリツキ部分の面積の割合
を測定し、下記の表１より０〜５級で格付する。

【００４７】

【表１】

【００４８】（３）抗カーリング性（ＡＮＳＩカール
値） １２０ｍｍ×３５ｍｍの大きさのサンプルフイルムを、
直径７ｍｍの巻芯に巻き付け、巻き戻らないように仮固
定し、８０℃にて２時間加熱した後、巻芯から解放し、
４０℃の蒸留水に１５分間浸漬する。次いで３３ｇの荷
重をかけ、サンプルを垂直に吊し、５５℃にて３分間加
熱処理する。

【００４９】カールが残っている状態のサンプルをＡＮ
ＳＩ ＰＨ １.２９−１９７１の試験方法Ａに準じて
測定し、インチをメートル法に換えてカール値を算出す
る。

【００５０】（４）エチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレートの純度測定 フィルムサンプルを測定溶媒（ＣＤＣｌ₃：ＣＦ₃ＣＯＯ
Ｄ＝１：１）に溶解後、¹Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、得ら
れた各シグナルの積分比をもって算出する。

【００５１】（５）熱処理後平面性 フイルムを熱処理した後、フィルムの平面性(シワ、転
写、擦れによる傷、フィルム粘着による平面性不良、ロ
ール変形による平面性不良の有無)を３段階で評価す
る。 ○：良好 △：使用可能（一部に不良箇所有り） ×：
使用不可

【００５２】（６）ガラス転移点（Ｔｇ） セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置ＤＳＣ
２２０を用い、下記条件にて測定する。 昇温速度：２０℃／ｍｉｎ サンプル量：１０ｍｇ 窒素気流中にて測定 一度サンプルを上記条件にて加熱融解した後急冷し、再
度上記条件で測定する。

【００５３】（７）可視光線領域での色濃度 Ｘ−Ｒｉｔｅ社製の光学濃度計３１０ＴＲを用い、透過
法によりフィルム１枚の色濃度を測定する。

【００５４】（８）エンボス高さ エンボス処理を施した凹凸部を含めたフィルム全体の厚
み（ｔ₁）と該エンボスの凹凸の側近のエンボス処理を
施していない部分のフィルム厚み（ｔ₀）の差をもって
エンボス高さを算出する。

【００５５】

【数２】エンボス高さ（μｍ）＝ｔ₁−ｔ₀

【００５６】（９）ヘーズ値 ＪＩＳ Ｋ−６７１４の手法に従い、市販のヘーズメー
ターでフイルム１枚当たりの全ヘーズ値測定する。

【００５７】［実施例１］平均粒径０．３μｍのシリカ
粒子を０．００５重量％、染料を０．０１５重量％、リ
ンをリン原子として６０ｐｐｍ含有し、固有粘度０．６
０であるポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレート（ＰＥＮ）をダイスリットより溶融押出し、キ
ャステイングドラム上で冷却固化させて未延伸フイルム
を作成した。

【００５８】この未延伸フイルムを、縦方向（機械軸方
向）に３．０倍、横方向（幅方向）に３．３倍逐次二軸
延伸して熱固定し、この熱固定ゾーンの途中でフィルム
の両端部を切り離しフィルムのＴｇ以上融解温度以下の
温度条件下においてフィルムの供給速度に対して引き取
り速度を３％減速させ、厚みが８０μｍの二軸配向フイ
ルムを得た。この二軸配向フィルムの両側端部にエンボ
スの高さが２５μｍとなるように処理を行った後、二軸
配向フイルムをロールに巻取った。なお、フィルム長手
方向（ＭＤ）に直角に交わる直線上に存在するそれぞれ
のエンボスの高さの差は３μｍであった。また、得られ
た二軸配向フィルムを１１０℃において２４時間保持し
た際の熱収縮率は０．２０％であり、フィルム長手方向
（ＭＤ）の熱収縮率のフィルム幅方向でのバラツキは
０．０５％であった。

【００５９】得られた二軸配向フイルムから幅１０００
ｍｍ、長さ２０００ｍのフイルムをサンプリングし、こ
れを直径１６５ｍｍの巻芯に巻取ってサンプルロールと
した。この状態で、１１０℃まで２４時間かけて昇温
し、２４時間保持後、２４時間かけて室温まで降温する
熱処理をして、厚みが８０μｍの二軸配向フイルムを得
た。

【００６０】二軸配向フイルムを熱処理した後、フィル
ムの平面性(シワ、転写、擦れによる傷、フィルム粘着
による平面性不良、ロール変形による平面性不良の有
無)を３段階（○：良好、△：使用可能、×：使用不
可）で評価した。熱処理前のフィルムの物性および熱処
理後のフィルムの平面性を表２に示す。

【００６１】［実施例２］実施例１において１１０℃に
おいて２４時間保持した際の熱収縮率が０．２５％であ
る以外は同様に製膜した。結果を表２に示す。

【００６２】［実施例３］実施例１において１１０℃に
おいて２４時間保持した際のフィルム長手方向（ＭＤ）
の熱収縮率のフィルム幅方向でのバラツキが０．１０％
である以外は同様に製膜した。結果を表２に示す。

【００６３】［比較例１］ 実施例１においてエンボスの高さを５μｍにして巻き取
った以外は同様に製膜を行った。結果を表２に示す。

【００６４】［比較例２］ 実施例１においてエンボスの高さを４０μｍにして巻き
取った以外は同様に製膜を行った。結果を表２に示す。

【００６５】［比較例３］ 実施例１においてエンボスの高さの差を１０μｍにして
巻き取った以外は同様に製膜を行った。結果を表２に示
す。

【００６６】［実施例４］ 実施例１においてリン含有量を２５ｐｐｍにした以外は
同様に製膜を行った。結果を表２に示す。

【００６７】［実施例５］ 実施例１においてリン含有量を１８０ｐｐｍにした以外
は同様に製膜を行った。結果を表２に示す。

【００６８】［比較例４］ 実施例１において１１０℃において２４時間保持した際
の熱収縮率が０．３０％である以外は同様に製膜した。
結果を表３に示す。熱処理後のフィルムに擦り傷が発生
し、写真フィルム用ベースフィルムとして平面性が不満
足なものとなった。

【００６９】［比較例５］ 実施例１において１１０℃において２４時間保持した際
のフィルム長手方向（ＭＤ）の熱収縮率のフィルム幅方
向でのバラツキが０．１５％である以外は同様に製膜し
た。結果を表３に示す。熱処理後のフィルムにたるみが
発生し、フィルム同士の粘着が発生した。写真フィルム
用ベースフィルムとして平面性が不満足なものとなっ
た。

【００７０】［比較例６］ 実施例１においてエンボスの高さを３μｍにし、エンボ
スの高さの差を１μｍにした以外は同様に製膜を行っ
た。結果を表３に示す。熱処理後のフィルムに擦り傷が
発生して、写真フィルム用ベースフィルムとして平面性
が不満足なものとなった。

【００７１】［比較例７］ 実施例１においてエンボスの高さを５０μｍにして巻き
取った以外は同様に製膜を行った。結果を表３に示す。
熱処理後のロール形態不良に起因したシワが発生し、写
真フィルム用ベースフィルムとして平面性が不満足なも
のとなった。

【００７２】［比較例８］ 実施例１においてエンボスの高さの差を１５μｍにして
巻き取った以外は同様に製膜を行った。結果を表３に示
す。熱処理前のロールにネジレたシワが発生し、熱処理
後は更にシワが顕在化した。写真フィルム用ベースフィ
ルムとして好ましくない。

【００７３】［比較例９］ 実施例１においてリン含有量を１０ｐｐｍにした以外は
同様に製膜を行った。結果を表３に示す。フィルムの黄
色味（色濃度Ｙ）が高く、写真フィルム用ベースフィル
ムとして好ましくない。

【００７４】［比較例１０］ 実施例１においてリン含有量を２３０ｐｐｍにした以外
は同様に製膜を行った。結果を表３に示す。フィルムの
ヘーズが高く、写真フィルム用ベースフィルムとして透
明性が低く、好ましくない。

【００７５】［比較例１１］ 実施例１と同様に製膜した後、１５０℃で熱処理を行っ
た。結果を表３に示す。抗カーリング性が悪く、写真フ
ィルム用ベースフィルムとして好ましくない。

【００７６】［比較例１２］ 実施例１において、エチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレートの純度が９０モル％であるポリエチレン
−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを使用した以
外は同様に製膜を行った。結果を表３に示す。抗カーリ
ング性に乏しく、写真フィルム用ベースフィルムとして
好ましくない。

【００７７】

【表２】

【００７８】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (56)参考文献 特開 平７−253638（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−219131（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−281356（ＪＰ，Ａ) 発明協会公開技報公技番号94−6023 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/795 G03C 1/765

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 リン含有量がリン原子として１５ｐｐｍ
   以上２００ｐｐｍ以下、光学濃度Ｙが０．０４０〜０．
   ０７５、エンボス加工を施していない部分のフィルム間
   のハリツキ度が３級以下および１１０℃において２４時
   間保持したときのフィルム長手方向（ＭＤ）の熱収縮率
   が０．２５％以下であるポリエチレン−２，６−ナフタ
   レンジカルボキシレートを主たる成分としてなる二軸延
   伸フィルムの少なくとも両側端部にエンボスの高さが１
   ０〜３０μｍのエンボスをフィルムの長手方向（ＭＤ）
   に対して直角に交わる直線上に存在する２つ以上のエン
   ボスの高さの差が５μｍ以下となるようにエンボス加工
   を施した後、ロールに巻取った状態で８０℃〜Ｔｇ（フ
   ィルムのガラス転移点）の温度で熱処理することを特徴
   とする写真フィルム用ベースフィルムの製造方法。
2. 【請求項２】 熱処理後のフィルムを１１０℃において
   ２４時間保持したときのフィルム幅方向の熱収縮率が
   ０．２５％以下であることを特徴とする請求項１に記載
   の写真フィルム用ベースフィルムの製造方法。
3. 【請求項３】 熱処理後の８０℃における抗カーリング
   性がＡＮＳＩカール値で５０［ｍ^-1］以下であることを
   特徴とする請求項１又は２に記載の写真フィルム用ベー
   スフィルムの製造方法。
4. 【請求項４】 ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカ
   ルボキシレートがエチレン−２，６−ナフタレンジカル
   ボキシレート単位を少なくとも９７モル％含有すること
   を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の写真フィ
   ルム用ベースフィルムの製造方法。