JP3255021B2 - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JP3255021B2 JP3255021B2 JP16720596A JP16720596A JP3255021B2 JP 3255021 B2 JP3255021 B2 JP 3255021B2 JP 16720596 A JP16720596 A JP 16720596A JP 16720596 A JP16720596 A JP 16720596A JP 3255021 B2 JP3255021 B2 JP 3255021B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、剛性と低温耐衝撃
性のバランス、引張特性、溶融流動性、成形品外観等に
優れた熱可塑性エラストマー組成物に関するものであ
る。さらに詳しくは、特定の結晶性ポリプロピレンおよ
びエチレン−αーオレフィン系共重合体ゴムからなる熱
可塑性エラストマー組成物に関するものである。
性のバランス、引張特性、溶融流動性、成形品外観等に
優れた熱可塑性エラストマー組成物に関するものであ
る。さらに詳しくは、特定の結晶性ポリプロピレンおよ
びエチレン−αーオレフィン系共重合体ゴムからなる熱
可塑性エラストマー組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性エラストマーは、その優れた特
性から自動車部品、家電部品、日用品等に広く使用され
ているが、その適用部品の大型化、高機能化が進行して
いる。このため、剛性と低温耐衝撃性のバランス、引張
特性、溶融流動性、成形品外観等に優れた熱可塑性エラ
ストマー組成物が要望されている。
性から自動車部品、家電部品、日用品等に広く使用され
ているが、その適用部品の大型化、高機能化が進行して
いる。このため、剛性と低温耐衝撃性のバランス、引張
特性、溶融流動性、成形品外観等に優れた熱可塑性エラ
ストマー組成物が要望されている。
【０００３】従来これらの特性を改良する目的で、押し
出し機等で過酸化物を添加しゴム成分を動的に架橋させ
た架橋ＴＰＥ組成物が数多く提案されている。架橋ＴＰ
Ｅ組成物は、ゴムを架橋させることにより、引張特性、
低温衝撃特性においては優れるが、粒子径の大きな架橋
ゴムにより成形品表面に肌荒れが生じるなど外観および
溶融流動性などの点で必ずしも満足するものではなかっ
た。
出し機等で過酸化物を添加しゴム成分を動的に架橋させ
た架橋ＴＰＥ組成物が数多く提案されている。架橋ＴＰ
Ｅ組成物は、ゴムを架橋させることにより、引張特性、
低温衝撃特性においては優れるが、粒子径の大きな架橋
ゴムにより成形品表面に肌荒れが生じるなど外観および
溶融流動性などの点で必ずしも満足するものではなかっ
た。
【０００４】また、溶融流動性を改良する方法として、
パラフィン系オイル、シリコーン系オイルなどを添加す
る方法が提案されている。しかしこの様な方法で得られ
た熱可塑性エラストマーは成形品表面にべたつきを生じ
たり、高温下でオイルがブリードする等の問題がある。
パラフィン系オイル、シリコーン系オイルなどを添加す
る方法が提案されている。しかしこの様な方法で得られ
た熱可塑性エラストマーは成形品表面にべたつきを生じ
たり、高温下でオイルがブリードする等の問題がある。
【０００５】また、溶融流動性、成形品外観などが良好
な熱可塑性エラストマーとして非架橋のＴＰＥがある
が、従来のものは自動車部品、家電部品などの材料とし
ては低温耐衝撃性、引張特性などの点で未だ不十分であ
る。
な熱可塑性エラストマーとして非架橋のＴＰＥがある
が、従来のものは自動車部品、家電部品などの材料とし
ては低温耐衝撃性、引張特性などの点で未だ不十分であ
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】かかる従来技術の状況
に鑑み本発明は、剛性と低温耐衝撃性のバランス、引張
特性、溶融流動性、成形品外観等に優れた熱可塑性エラ
ストマー組成物を提供することを目的とする。
に鑑み本発明は、剛性と低温耐衝撃性のバランス、引張
特性、溶融流動性、成形品外観等に優れた熱可塑性エラ
ストマー組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、 （Ａ）結晶性ポリプロピレン ： ４８〜１０重量％ 及び、 （Ｂ）エチレン−αーオレフィン系共重合体ゴム ： ５２〜９０重量％ （（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％とする。） を含有し、（Ａ）の結晶性ポリプロピレンは、プロピレ
ン単独重合体又はプロピレンとエチレン若しくは炭素数
４以上のα−オレフィンが１モル％以下共重合された結
晶性ポリプロピレン部分とエチレンとプロピレンの組成
が重量比でエチレン／プロピレン＝２０／８０〜６０／
４０であるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分
を有し、（１）結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度
〔η〕P が０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、ＧＰＣで測定した
分子量の比Ｑ値（重量平均分子量Ｍw ／数平均分子量Ｍ
N）が３．０〜５．０、２０℃キシレン可溶分が１．５
重量％以下、（２）エチレン−プロピレンランダム共重
合体部分の極限粘度〔η〕EPが３．５〜８．５であり、
かつ（３）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分
が全重合体の５〜２０重量％であるエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体であることを特徴とする熱可塑性エ
ラストマー組成物に係るものである。
ン単独重合体又はプロピレンとエチレン若しくは炭素数
４以上のα−オレフィンが１モル％以下共重合された結
晶性ポリプロピレン部分とエチレンとプロピレンの組成
が重量比でエチレン／プロピレン＝２０／８０〜６０／
４０であるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分
を有し、（１）結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度
〔η〕P が０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、ＧＰＣで測定した
分子量の比Ｑ値（重量平均分子量Ｍw ／数平均分子量Ｍ
N）が３．０〜５．０、２０℃キシレン可溶分が１．５
重量％以下、（２）エチレン−プロピレンランダム共重
合体部分の極限粘度〔η〕EPが３．５〜８．５であり、
かつ（３）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分
が全重合体の５〜２０重量％であるエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体であることを特徴とする熱可塑性エ
ラストマー組成物に係るものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる（Ａ）の結晶
性ポリプロピレンのエチレン−プロピレンブロック共重
合体は通常三塩化チタン及びアルキルアルミニウム化合
物との組合せによるチーグラー・ナッタ触媒の存在下に
二段階に重合させて得られるが、本願発明を実施するに
あたっては、三塩化チタンとマグネシウムとの複合体と
トリアルキルアルミニウム化合物及び電子供与性の有機
化合物とからなる触媒を使用する事が好ましい。この触
媒の製造方法は例えば特開昭６１−２１８６０６号公報
等に詳しく記載されている。
性ポリプロピレンのエチレン−プロピレンブロック共重
合体は通常三塩化チタン及びアルキルアルミニウム化合
物との組合せによるチーグラー・ナッタ触媒の存在下に
二段階に重合させて得られるが、本願発明を実施するに
あたっては、三塩化チタンとマグネシウムとの複合体と
トリアルキルアルミニウム化合物及び電子供与性の有機
化合物とからなる触媒を使用する事が好ましい。この触
媒の製造方法は例えば特開昭６１−２１８６０６号公報
等に詳しく記載されている。
【０００９】本発明に用いられるエチレン−プロピレン
ブロック共重合体は下記（Ｉ）、（ＩＩ）の成分で構成
される。 （Ｉ）結晶性ポリプロピレン部分は、（１）１３５℃テ
トラリン中での極限粘度〔η〕p は０．８〜２．０ｄｌ
／ｇ、好ましくは０．８〜１．７ｄｌ／ｇ、更に好まし
くは０．８５〜１．５ｄｌ／ｇの範囲であり、（２）Ｇ
ＰＣで測定したＱ値（重量平均分子量Ｍw ／数平均分子
量ＭN ）が２．５〜５．５、好ましくは３〜５であり、
かつ、（３）全共重合体量の９５〜８０重量％を占め、 （ＩＩ）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分
が、（１）１３５℃テトラリン中での極限粘度〔η〕EP
は３．５〜８．５ｄｌ／ｇ、好ましくは３．５〜７．０
ｄｌ／ｇ、（２）エチレンとプロピレン組成が重量比で
２０／８０〜６０／４０（重量比）であり、かつ、
（３）全共重合体量の５〜２０重量％を占めるものであ
る。
ブロック共重合体は下記（Ｉ）、（ＩＩ）の成分で構成
される。 （Ｉ）結晶性ポリプロピレン部分は、（１）１３５℃テ
トラリン中での極限粘度〔η〕p は０．８〜２．０ｄｌ
／ｇ、好ましくは０．８〜１．７ｄｌ／ｇ、更に好まし
くは０．８５〜１．５ｄｌ／ｇの範囲であり、（２）Ｇ
ＰＣで測定したＱ値（重量平均分子量Ｍw ／数平均分子
量ＭN ）が２．５〜５．５、好ましくは３〜５であり、
かつ、（３）全共重合体量の９５〜８０重量％を占め、 （ＩＩ）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分
が、（１）１３５℃テトラリン中での極限粘度〔η〕EP
は３．５〜８．５ｄｌ／ｇ、好ましくは３．５〜７．０
ｄｌ／ｇ、（２）エチレンとプロピレン組成が重量比で
２０／８０〜６０／４０（重量比）であり、かつ、
（３）全共重合体量の５〜２０重量％を占めるものであ
る。
【００１０】このエチレン−プロピレンブロック共重合
体は上記（Ｉ）、（II）を順次二段階にスラリー重合法
または気相重合法によって製造されるが、スラリー重合
法が好適である。
体は上記（Ｉ）、（II）を順次二段階にスラリー重合法
または気相重合法によって製造されるが、スラリー重合
法が好適である。
【００１１】（Ｉ）の〔η〕p が０．８ｄｌ／ｇよりも
小さければ機械的強度が低下し、２．０ｄｌ／ｇ以上で
あればエチレン−プロピレンブロック共重合体及びその
組成物の溶融流動性が低下する。またＱ値が５．５以上
であればエチレン−プロピレンブロック共重合体及びそ
の組成物から得られる射出成形体のウエルドラインが強
く現れ、３以下であればフローマークが発生する。
小さければ機械的強度が低下し、２．０ｄｌ／ｇ以上で
あればエチレン−プロピレンブロック共重合体及びその
組成物の溶融流動性が低下する。またＱ値が５．５以上
であればエチレン−プロピレンブロック共重合体及びそ
の組成物から得られる射出成形体のウエルドラインが強
く現れ、３以下であればフローマークが発生する。
【００１２】（ＩＩ）の極限粘度〔η〕EPが３．５ｄｌ
／ｇ以下であれば、耐衝撃性能が低く、８．５ｄｌ／ｇ
以上であれば溶融流動性の低下、組成物構成成分の分散
不良による耐衝撃性能の低下を生じる。またエチレン−
プロピレンランダム共重合体中のエチレン含有量が２０
重量％以下、あるいは６０重量％以上であると成形品の
耐衝撃性能が低下するため好ましくない。
／ｇ以下であれば、耐衝撃性能が低く、８．５ｄｌ／ｇ
以上であれば溶融流動性の低下、組成物構成成分の分散
不良による耐衝撃性能の低下を生じる。またエチレン−
プロピレンランダム共重合体中のエチレン含有量が２０
重量％以下、あるいは６０重量％以上であると成形品の
耐衝撃性能が低下するため好ましくない。
【００１３】本発明に用いられるエチレン−プロピレン
ブロツク共重合体の製造方法は、例えば、特開平５−１
９４６８５公報等に詳しく記載されている。本発明の熱
可塑性エラストマーが、特に耐熱性、剛性、傷付き性、
光沢等が要求される用途に用いられる場合、エチレン−
プロピレンブロツク共重合体の第一段階で重合された結
晶性ポリプロピレン部分の沸騰ヘプタン不溶部のアイソ
タクチック・ペンタッド分率が０．９７０以上、沸騰ヘ
プタン可溶部の含有量が５．０重量％以下であり、かつ
２０℃キシレン可溶部の含有量が１．５重量％以下であ
る高結晶性ポリプロピレンを用いることが好ましい。
ブロツク共重合体の製造方法は、例えば、特開平５−１
９４６８５公報等に詳しく記載されている。本発明の熱
可塑性エラストマーが、特に耐熱性、剛性、傷付き性、
光沢等が要求される用途に用いられる場合、エチレン−
プロピレンブロツク共重合体の第一段階で重合された結
晶性ポリプロピレン部分の沸騰ヘプタン不溶部のアイソ
タクチック・ペンタッド分率が０．９７０以上、沸騰ヘ
プタン可溶部の含有量が５．０重量％以下であり、かつ
２０℃キシレン可溶部の含有量が１．５重量％以下であ
る高結晶性ポリプロピレンを用いることが好ましい。
【００１４】ここで言う沸騰ヘプタン不溶部のアイソタ
クチック・ペンタッド分率、沸騰ヘプタン可溶部の含有
量および２０℃のキシレンに可溶な重合体の含有量は、
次のように決定される。結晶性ポリプロピレン５ｇを沸
騰キシレン５００ｍｌに完全に溶解させた後、２０℃に
降温し４時間放置する。その後これを濾別し、２０℃キ
シレン不溶部を分離する。濾液を濃縮、乾固してキシレ
ンを蒸発させ、さらに減圧下６０℃で乾燥して、２０℃
のキシレンに可溶な重合体を得る。この乾燥重量を仕込
みサンプル重量で除した値を百分率で表現したものが２
０℃キシレン可溶部の含有量である。２０℃キシレン不
溶部は乾燥された後、沸騰ｎ−ヘプタンで８時間ソック
スレー抽出される。この抽出残渣を沸騰ヘプタン不溶部
と称し、この乾燥重量を仕込みサンプル重量（５ｇ）か
ら減じた値を仕込みサンプル重量で除した値を百分率で
表現したものが、沸騰ヘプタン可溶部の含有量である。
クチック・ペンタッド分率、沸騰ヘプタン可溶部の含有
量および２０℃のキシレンに可溶な重合体の含有量は、
次のように決定される。結晶性ポリプロピレン５ｇを沸
騰キシレン５００ｍｌに完全に溶解させた後、２０℃に
降温し４時間放置する。その後これを濾別し、２０℃キ
シレン不溶部を分離する。濾液を濃縮、乾固してキシレ
ンを蒸発させ、さらに減圧下６０℃で乾燥して、２０℃
のキシレンに可溶な重合体を得る。この乾燥重量を仕込
みサンプル重量で除した値を百分率で表現したものが２
０℃キシレン可溶部の含有量である。２０℃キシレン不
溶部は乾燥された後、沸騰ｎ−ヘプタンで８時間ソック
スレー抽出される。この抽出残渣を沸騰ヘプタン不溶部
と称し、この乾燥重量を仕込みサンプル重量（５ｇ）か
ら減じた値を仕込みサンプル重量で除した値を百分率で
表現したものが、沸騰ヘプタン可溶部の含有量である。
【００１５】アイソタクチック・ペンタッド分率とは、
Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方
法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性
ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタ
クチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５
個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモ
ノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの
帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行うも
のである。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル
炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率
としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。
この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡ
Ｌ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎ
ｏ．Ｍ１９−１４ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ
／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測
定したところ、０．９４０であった。
Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方
法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性
ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタ
クチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５
個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモ
ノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの
帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行うも
のである。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル
炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率
としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。
この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡ
Ｌ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎ
ｏ．Ｍ１９−１４ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ
／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測
定したところ、０．９４０であった。
【００１６】本発明に用いられる（Ｂ）のエチレン−α
−オレフィン系共重合体ゴムは、エチレン含有量が８５
重量％〜４０重量％、好ましくは８５重量％〜６５重量
％であり、１２１℃で測定したムーニー粘度ＭＬ1+4 が
１５〜８０、好ましくは２０〜７０、ヨウ素価は０〜１
５のものが好適に使用される。エチレン含有量が４０重
量％以下であれば成形品の剛性の低下が大きく、エチレ
ン含有量が８５重量％以上であれば耐衝撃性の改良効果
が少ない。ムーニー粘度が７０を超えると組成物の流動
性の低下を招き、あるいはゴム粒子の分散不良による衝
撃強度の低下を招く。また、ムーニー粘度が１０以下で
あれば、組成物中でのゴムの分散粒子径が小さすぎて耐
衝撃性の改良効果が少なく、また射出成形品の表面に凸
凹を生じる等好ましくない。
−オレフィン系共重合体ゴムは、エチレン含有量が８５
重量％〜４０重量％、好ましくは８５重量％〜６５重量
％であり、１２１℃で測定したムーニー粘度ＭＬ1+4 が
１５〜８０、好ましくは２０〜７０、ヨウ素価は０〜１
５のものが好適に使用される。エチレン含有量が４０重
量％以下であれば成形品の剛性の低下が大きく、エチレ
ン含有量が８５重量％以上であれば耐衝撃性の改良効果
が少ない。ムーニー粘度が７０を超えると組成物の流動
性の低下を招き、あるいはゴム粒子の分散不良による衝
撃強度の低下を招く。また、ムーニー粘度が１０以下で
あれば、組成物中でのゴムの分散粒子径が小さすぎて耐
衝撃性の改良効果が少なく、また射出成形品の表面に凸
凹を生じる等好ましくない。
【００１７】上記エチレンと共重合するα−オレフィン
としては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、４−メ
チル−ペンテン−１、１−ヘキセン等が挙げられるが、
プロピレン又は１−ブテンが好ましい。またこのエチレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムには少量の非
共役ジエンモノマー例えばエチリデンノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等がヨウ素
価で０〜１５、好ましくは０〜１０程度共重合されてい
てもよい。これらエチレン−α−オレフィン共重合体系
ゴムは、組成物の流動性、成形品の衝撃強度、硬度等各
々の目的に沿って、２種あるいは数種混合して使用する
ことができる。使用量は、５２〜９０重量％、好ましく
は５２〜７０重量％の量を配合する。このエチレン−α
−オレフィン系共重合体が５２重量％以下であれば耐衝
撃性の改良効果が少なく、７０重量％を超えると溶融流
動性の低下が大きく好ましくない。
としては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、４−メ
チル−ペンテン−１、１−ヘキセン等が挙げられるが、
プロピレン又は１−ブテンが好ましい。またこのエチレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムには少量の非
共役ジエンモノマー例えばエチリデンノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等がヨウ素
価で０〜１５、好ましくは０〜１０程度共重合されてい
てもよい。これらエチレン−α−オレフィン共重合体系
ゴムは、組成物の流動性、成形品の衝撃強度、硬度等各
々の目的に沿って、２種あるいは数種混合して使用する
ことができる。使用量は、５２〜９０重量％、好ましく
は５２〜７０重量％の量を配合する。このエチレン−α
−オレフィン系共重合体が５２重量％以下であれば耐衝
撃性の改良効果が少なく、７０重量％を超えると溶融流
動性の低下が大きく好ましくない。
【００１８】このエチレン−α−オレフィンランダム共
重合体ゴムは、通常バナジウム化合物と、有機アルミニ
ウム化合物から成る触媒の存在下に炭化水素溶媒中で重
合される。バナジウム化合物としては、オキシ三塩化バ
ナジウム、四塩化バナジウム、バナデート化合物が、ま
た有機アルミニウム化合物としては、エチルアルミニウ
ムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド
等を使用し、ヘキサン、ヘプタン等の溶媒中で重合させ
る事により製造される。
重合体ゴムは、通常バナジウム化合物と、有機アルミニ
ウム化合物から成る触媒の存在下に炭化水素溶媒中で重
合される。バナジウム化合物としては、オキシ三塩化バ
ナジウム、四塩化バナジウム、バナデート化合物が、ま
た有機アルミニウム化合物としては、エチルアルミニウ
ムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド
等を使用し、ヘキサン、ヘプタン等の溶媒中で重合させ
る事により製造される。
【００１９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体４８〜１０
重量％およびエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
５２〜９０重量％を含有してなるものである。但し、そ
れぞれの成分の合計は１００重量％である。
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体４８〜１０
重量％およびエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
５２〜９０重量％を含有してなるものである。但し、そ
れぞれの成分の合計は１００重量％である。
【００２０】本発明の組成物は、エチレン−プロピレン
ブロック共重合体、エチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴムをタンブラー、ヘンシェルミキサー、リボンブレ
ンダー等で混合した後に、単軸押出機、二軸押出機、バ
ンバリーミキサー、ニーダー等で溶融混練することによ
って製造することができる。
ブロック共重合体、エチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴムをタンブラー、ヘンシェルミキサー、リボンブレ
ンダー等で混合した後に、単軸押出機、二軸押出機、バ
ンバリーミキサー、ニーダー等で溶融混練することによ
って製造することができる。
【００２１】二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー等の混練性能の優れた押出機を使用することによって
各構成成分が均一に分散した高品質の組成物を得ること
ができる。各成分の混練は同時に行なってもよく、また
分割して行ってもよい。
ー等の混練性能の優れた押出機を使用することによって
各構成成分が均一に分散した高品質の組成物を得ること
ができる。各成分の混練は同時に行なってもよく、また
分割して行ってもよい。
【００２２】さらに、これらの組成物の基本成分以外
に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、銅
害防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、発泡剤、可塑剤、
顔料、染料等の添加剤をその目的に合わせて配合する事
ができる。これらの添加剤の中でも耐熱性、耐候性、耐
酸化安定性を向上せしめるために酸化防止剤や紫外線吸
収剤を添加することが望ましい。
に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、銅
害防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、発泡剤、可塑剤、
顔料、染料等の添加剤をその目的に合わせて配合する事
ができる。これらの添加剤の中でも耐熱性、耐候性、耐
酸化安定性を向上せしめるために酸化防止剤や紫外線吸
収剤を添加することが望ましい。
【００２３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
剛性と低温耐衝撃性のバランス、引張特性、溶融流動性
に優れており、その成形品の外観が良好であることから
射出成形法、プレス成形法によって成形され、自動車内
装部品、家電部品、日用品に好適に使用される。自動車
内装部品の中では、インパネ部品、エアーバッグカバー
に好適に使用される。
剛性と低温耐衝撃性のバランス、引張特性、溶融流動性
に優れており、その成形品の外観が良好であることから
射出成形法、プレス成形法によって成形され、自動車内
装部品、家電部品、日用品に好適に使用される。自動車
内装部品の中では、インパネ部品、エアーバッグカバー
に好適に使用される。
【００２４】
【実施例】以下に実施例によって、本発明をより詳細に
説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によっ
て制限を受けるものではない。
説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によっ
て制限を受けるものではない。
【００２５】実施例および比較例の各組成物を得るにあ
たり次に示す原料を使用した。 （Ａ）結晶性ポリプロピレン 以下に次の略号を用いる。 〔η〕P ： 結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度 ＱP ： 結晶性ポリプロピレン部分の分子量の比 Ｑ値（重量平均分子量Ｍw ／数平均分子量ＭN ） CXS ： 結晶性ポリプロピレン部分のキシレン可溶
分の重量 〔η〕EP ： エチレン−プロピレンランダム共重合体
部分の極限粘度 C2inEP ： エチレン−プロピレンランダム共重合体
部分のエチレンの重量％ EP 含量 ： エチレン−プロピレンランダム共重合体
部分の全重合体に対する重量％ Ａ−１ ：〔η〕P ＝１．０（dl/g）、 ＱP ＝３．
５、 CXS＝０．７１（wt% ） 〔η〕EP＝６．０（dl/g）、C2inEP＝２５（wt% ）、EP
含量＝１３（wt% ） 230℃、2.16kg荷重のＭＩが３０(g
/10min) であるブロックポリプロピレン Ａ−２ ：〔η〕P ＝１．８（dl/g）、 ＱP ＝４．
０、 CXS＝０．７１（wt% ） 〔η〕EP＝３．０（dl/g）、C2inEP＝４２（wt% ）、EP
含量＝１８（wt% ）230℃、2.16kg荷重のＭＩが３０(g/
10min) であるブロックポリプロピレン Ａ−３ ：〔η〕P ＝１．１（dl/g）、 ＱP ＝３．
８、 CXS＝０．７７（wt% ） 〔η〕EP＝４．０（dl/g）、C2inEP＝４０（wt% ）、EP
含量＝１７（wt% ）230℃、2.16kg荷重のＭＩが６５(g/
10min) であるブロックポリプロピレン Ａ−４ ：〔η〕P ＝１．４（dl/g）、 ＱP ＝５．
５、 CXS＝３．０（wt%） 〔η〕EP＝２．７（dl/g）、C2inEP＝３８（wt% ）、EP
含量＝１５（wt% ）230℃、2.16kg荷重のＭＩが６５(g/
10min) であるブロックポリプロピレン
たり次に示す原料を使用した。 （Ａ）結晶性ポリプロピレン 以下に次の略号を用いる。 〔η〕P ： 結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度 ＱP ： 結晶性ポリプロピレン部分の分子量の比 Ｑ値（重量平均分子量Ｍw ／数平均分子量ＭN ） CXS ： 結晶性ポリプロピレン部分のキシレン可溶
分の重量 〔η〕EP ： エチレン−プロピレンランダム共重合体
部分の極限粘度 C2inEP ： エチレン−プロピレンランダム共重合体
部分のエチレンの重量％ EP 含量 ： エチレン−プロピレンランダム共重合体
部分の全重合体に対する重量％ Ａ−１ ：〔η〕P ＝１．０（dl/g）、 ＱP ＝３．
５、 CXS＝０．７１（wt% ） 〔η〕EP＝６．０（dl/g）、C2inEP＝２５（wt% ）、EP
含量＝１３（wt% ） 230℃、2.16kg荷重のＭＩが３０(g
/10min) であるブロックポリプロピレン Ａ−２ ：〔η〕P ＝１．８（dl/g）、 ＱP ＝４．
０、 CXS＝０．７１（wt% ） 〔η〕EP＝３．０（dl/g）、C2inEP＝４２（wt% ）、EP
含量＝１８（wt% ）230℃、2.16kg荷重のＭＩが３０(g/
10min) であるブロックポリプロピレン Ａ−３ ：〔η〕P ＝１．１（dl/g）、 ＱP ＝３．
８、 CXS＝０．７７（wt% ） 〔η〕EP＝４．０（dl/g）、C2inEP＝４０（wt% ）、EP
含量＝１７（wt% ）230℃、2.16kg荷重のＭＩが６５(g/
10min) であるブロックポリプロピレン Ａ−４ ：〔η〕P ＝１．４（dl/g）、 ＱP ＝５．
５、 CXS＝３．０（wt%） 〔η〕EP＝２．７（dl/g）、C2inEP＝３８（wt% ）、EP
含量＝１５（wt% ）230℃、2.16kg荷重のＭＩが６５(g/
10min) であるブロックポリプロピレン
【００２６】（Ｂ）エチレンーαーオレフィン系共重合
体ゴム Ｂ−１ ： ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １２１℃）が２
５、プロピレン含量が２２％であるエチレンプロピレン
ゴム Ｂ−２ ： 230 ℃、2.16kg荷重のＭＩが１７(g/10mi
n) 、ブテン含量が１７％であるエチレンブテンゴム Ｂ−３ ： ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １２１℃）が３
３、プロピレン含量が２７％であるエチレンプロピレン
ゴム Ｂ−４ ： ＥＰＤＭ−１（エチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネン(ENB) 共重合体ゴム、ヨウ素価＝１０、プロピレン含量＝３０
ｗｔ％、ＭＬ1+4 １００℃＝１４３）の５重量％ヘキサ
ン溶液中にＥＰＤＭ−１ １００重量部あたり鉱物油系
軟化剤（出光興産社製 「ダイアナプロセスオイルＰＷ
−３８０」）４０重量部を添加し、その後スチームスト
リッピングで脱溶媒して得られた油展ＥＰＤＭ−１（Ｍ
Ｌ1+4 １００℃＝７８）
体ゴム Ｂ−１ ： ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １２１℃）が２
５、プロピレン含量が２２％であるエチレンプロピレン
ゴム Ｂ−２ ： 230 ℃、2.16kg荷重のＭＩが１７(g/10mi
n) 、ブテン含量が１７％であるエチレンブテンゴム Ｂ−３ ： ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １２１℃）が３
３、プロピレン含量が２７％であるエチレンプロピレン
ゴム Ｂ−４ ： ＥＰＤＭ−１（エチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネン(ENB) 共重合体ゴム、ヨウ素価＝１０、プロピレン含量＝３０
ｗｔ％、ＭＬ1+4 １００℃＝１４３）の５重量％ヘキサ
ン溶液中にＥＰＤＭ−１ １００重量部あたり鉱物油系
軟化剤（出光興産社製 「ダイアナプロセスオイルＰＷ
−３８０」）４０重量部を添加し、その後スチームスト
リッピングで脱溶媒して得られた油展ＥＰＤＭ−１（Ｍ
Ｌ1+4 １００℃＝７８）
【００２７】以下いずれの実施例および比較例において
も添加剤処方は下記のとおりで一定である。樹脂部（オ
イルを含む）１００重量部に対して 酸化防止剤 ： スミライザーＢＰ−１０１（住友化学社製） ０．２％ 光安定剤 ： サノールＬＳ７７０（チバ・ガイギー社製） ０．０５％ 〃 ： スミソーブ３００（住友化学社製） ０．１％ 滑剤 ： オレイン酸アミド ０．１％ 得られた組成物については、シリンダー温度２２０℃、
金型温度５０℃にて射出成形を行い試験片を作成し物性
評価を行った。
も添加剤処方は下記のとおりで一定である。樹脂部（オ
イルを含む）１００重量部に対して 酸化防止剤 ： スミライザーＢＰ−１０１（住友化学社製） ０．２％ 光安定剤 ： サノールＬＳ７７０（チバ・ガイギー社製） ０．０５％ 〃 ： スミソーブ３００（住友化学社製） ０．１％ 滑剤 ： オレイン酸アミド ０．１％ 得られた組成物については、シリンダー温度２２０℃、
金型温度５０℃にて射出成形を行い試験片を作成し物性
評価を行った。
【００２８】実施例および比較例に記した諸特性は次の
方法により測定した。 （１）ＧＰＣ測定条件 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリ
スチレンを用いて作成した。 機種 ：ミリポアウォーターズ社製 １５０ＣＶ型 カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度：１４５℃、溶媒オルトジクロルベンゼン サンプル濃度：５ｍｇ／８ｍｌ なお、本条件でＮＢＳ（National Bureau of Standard
s）の Standard Reference Material７０６（Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．１のポリスチレン）を測定したところ、分子量
分布（Ｑ値） Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１が得られた。 （２）ＭＩ ： ＪＩＳ Ｋ７１１２ （３）硬度 ： ＡＳＴＭ Ｄ２２４０ （４）曲げ試験 ： ＪＩＳ Ｋ７２０３ （５）引張試験 ： ＪＩＳ Ｋ６３０１ ３号ダンベルを用い、引張速度２００(mm/min)にて試験
を行った。 （６）アイゾット衝撃試験：ＡＳＴＭ Ｄ２５６ 試験
片の厚みは１２ｍｍ、ノッチ付きで試験を行った。
方法により測定した。 （１）ＧＰＣ測定条件 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリ
スチレンを用いて作成した。 機種 ：ミリポアウォーターズ社製 １５０ＣＶ型 カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度：１４５℃、溶媒オルトジクロルベンゼン サンプル濃度：５ｍｇ／８ｍｌ なお、本条件でＮＢＳ（National Bureau of Standard
s）の Standard Reference Material７０６（Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．１のポリスチレン）を測定したところ、分子量
分布（Ｑ値） Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１が得られた。 （２）ＭＩ ： ＪＩＳ Ｋ７１１２ （３）硬度 ： ＡＳＴＭ Ｄ２２４０ （４）曲げ試験 ： ＪＩＳ Ｋ７２０３ （５）引張試験 ： ＪＩＳ Ｋ６３０１ ３号ダンベルを用い、引張速度２００(mm/min)にて試験
を行った。 （６）アイゾット衝撃試験：ＡＳＴＭ Ｄ２５６ 試験
片の厚みは１２ｍｍ、ノッチ付きで試験を行った。
【００２９】実施例１ Ａ−１のブロックＰＰ４０ｗｔ％、Ｂ−１のＥＰＲ６０
ｗｔ％および添加剤をシリンダー温度２００℃に設定し
た二軸押し出し機で混練しペレットを作成した。得られ
た組成物について、射出成形を行い試験片を作成し、物
性評価を行った。
ｗｔ％および添加剤をシリンダー温度２００℃に設定し
た二軸押し出し機で混練しペレットを作成した。得られ
た組成物について、射出成形を行い試験片を作成し、物
性評価を行った。
【００３０】実施例２〜５、比較例１〜４ 表１、２に示す組成で、実施例１で行った方法と同様に
実施した。
実施した。
【００３１】実施例６ Ａ−３のブロックＰＰ４５ｗｔ％、Ｂ−３のＥＰＲ１９
ｗｔ％，Ｂ−４のＥＰＤＭ ３６ｗｔ％および添加剤を
バンバリー・ミキサーで１７０〜２００℃で混練した
後、押し出し機を用いてペレットを作成した。得られた
組成物について、射出成形を行い試験片を作成し、物性
評価を行った。
ｗｔ％，Ｂ−４のＥＰＤＭ ３６ｗｔ％および添加剤を
バンバリー・ミキサーで１７０〜２００℃で混練した
後、押し出し機を用いてペレットを作成した。得られた
組成物について、射出成形を行い試験片を作成し、物性
評価を行った。
【００３２】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を充足する実施例１、２は、（Ａ）の結晶性ポリプロピ
レンが本発明の条件を充足しない比較例１、２と各々比
較して、流動性および低温耐衝撃性に優れ、同様に実施
例３、４は、比較例３、４と各々比較して、引張特性に
優れる。
を充足する実施例１、２は、（Ａ）の結晶性ポリプロピ
レンが本発明の条件を充足しない比較例１、２と各々比
較して、流動性および低温耐衝撃性に優れ、同様に実施
例３、４は、比較例３、４と各々比較して、引張特性に
優れる。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、剛
性と低温耐衝撃性のバランス、引張特性、溶融流動性、
成形品外観等に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提
供することができた。
性と低温耐衝撃性のバランス、引張特性、溶融流動性、
成形品外観等に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提
供することができた。
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）結晶性ポリプロピレン ： ４８〜１０重量％ 及び、 （Ｂ）エチレン−αーオレフィン系共重合体ゴム ： ５２〜９０重量％ （（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％とする。） を含有し、（Ａ）の結晶性ポリプロピレンは、プロピレ
ン単独重合体又はプロピレンとエチレン若しくは炭素数
４以上のα−オレフィンが１モル％以下共重合された結
晶性ポリプロピレン部分とエチレンとプロピレンの組成
が重量比でエチレン／プロピレン＝２０／８０〜６０／
４０であるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分
を有し、 （１）結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度〔η〕P が
０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、ＧＰＣで測定した分子量の比
Ｑ値（重量平均分子量Ｍw ／数平均分子量ＭN）が３．
０〜５．０、２０℃キシレン可溶分が１．５重量％以
下、 （２）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分の極
限粘度〔η〕EPが３．５〜８．５であり、かつ （３）エチレン−プロピレンランダム共重合体部分が全
重合体の５〜２０重量％であるエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体であることを特徴とする熱可塑性エラス
トマー組成物。 - 【請求項２】（Ｂ）がエチレン−αーオレフィン共重合
体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
重合体ゴムである請求項１記載の熱可塑性エラストマー
組成物。 - 【請求項３】（Ｂ）がエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ムまたは／およびエチレンーブテン共重合体ゴムである
請求項２記載の熱可塑性エラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16720596A JP3255021B2 (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16720596A JP3255021B2 (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107853A JPH107853A (ja) | 1998-01-13 |
| JP3255021B2 true JP3255021B2 (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=15845379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16720596A Expired - Fee Related JP3255021B2 (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3255021B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005105051A (ja) * | 2003-09-29 | 2005-04-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物および射出成形体 |
| JP2005105037A (ja) * | 2003-09-29 | 2005-04-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物および射出成形体 |
| JP2006265280A (ja) * | 2005-03-22 | 2006-10-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP5155958B2 (ja) * | 2009-07-16 | 2013-03-06 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系重合体組成物 |
-
1996
- 1996-06-27 JP JP16720596A patent/JP3255021B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH107853A (ja) | 1998-01-13 |
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