JP3294015B2

JP3294015B2 - 中性サイズ定着剤

Info

Publication number: JP3294015B2
Application number: JP20824594A
Authority: JP
Inventors: 俊明杉山; 礼造福嶋
Original assignee: Hymo Corp
Current assignee: Hymo Corp
Priority date: 1994-08-10
Filing date: 1994-08-10
Publication date: 2002-06-17
Anticipated expiration: 2017-06-17
Also published as: JPH0860592A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は中性サイズ定着剤に関す
るものであり、更に詳しくはアミジン構造単位を有する
ことを特徴とするカチオン性高分子をｐＨ７．５〜９．
０の製紙原料スラリー中に添加することによりサイズ剤
を定着せしめてサイズ効果を飛躍的に向上させることを
可能にする中性サイズ定着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、中性サイズ剤類として、アルキル
ケテンダイマー（ＡＫＤと略す）、アルケニル無水コハ
ク酸（ＡＳＡと略す）、中性抄紙用ロジンサイズ剤が主
に製紙工業で使用されている。これらのサイズ剤は通常
カチオン変性デンプンを併用する。この理由は使用して
いる中性サイズ剤の定着を向上させること、またもう一
つの目的は紙力を増強させるためである。しかしなが
ら、カチオン変性デンプンはカチオン性が非常に弱いた
めサイズ剤類の定着には効果が充分ではなく、また添加
量も多く必要とする。そのため製紙工程で添加される歩
留剤の効果を低下させる、排水負荷が増大するなど望ま
しくない影響を抄紙系に及ぼす欠点がある。

【０００３】カチオン変性デンプンの効果を補うためジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレートの４級塩やジ
メチルアリルアンモニウムクロライドなどとアクリルア
ミドとの共重合体がＡＳＡの定着剤として提案されてい
る（特開昭６０−２４６８９３号公報）。また同じＡＳ
Ａの定着剤として、特開平４−１１０９４号公報は特定
のビニルアミン系重合体を、特開平４−１２６８９７号
公報はジメチルジアリルアンモニウムクロライドとフマ
ル酸、（無水）マレイン酸、イタコン酸とアクリルアミ
ドからなるアクリルアミド系水溶性高分子を、特開平６
−１２８８９６号公報は両性タイプの高分子を、特開昭
６２−４５７９９号公報はＡＳＡやＡＫＤの定着剤とし
てポリアリルアミンをそれぞれ提案している。しかしこ
れらの高分子はアクリルアミドとの共重合体かポリアリ
ルアミンのように親水性が高く、サイズ剤の定着剤とし
ては基本的に好ましくない。その結果未だサイズ剤の定
着効果が充分ではない。そのためカチオン変性デンプン
のように多量の添加を必要とせず、従来の合成系高分子
の添加量かそれ以下の添加量で高いサイズ効果が発現す
る中性サイズ定着剤が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、少量
の添加で充分サイズ効果が発現する、中性サイズ剤の定
着機能が優れた中性サイズ定着剤を提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
に鑑み鋭意検討を行なった結果、アミジン構造を有する
特定のカチオン性高分子が中性サイズ剤の定着剤として
極めて優れた性能を有していることを見いだし本発明に
到達した。

【０００６】本発明の請求項１の発明は、下記（１）お
よび／または（２）で表される繰り返し単位を２０〜９
０モル％、下記（３）で表される繰り返し単位を０〜４
０モル％、下記（４）で表される繰り返し単位を０〜７
０モル％、下記（５）で表される繰り返し単位を０〜７
０モル％、下記（６）で表される繰り返し単位を１〜５
モル％含有し、１規定の食塩水中０．１ｇ／ｄｌの溶液
として２５℃で測定した還元粘度の値が０．１〜１０ｄ
ｌ／ｇであるカチオン性高分子であって、ｐＨ７．５〜
９．０の製紙原料スラリー中に添加して使用することを
特徴とする中性サイズ定着剤である。

【０００７】

【化２】

【０００８】本発明の請求項２の発明は、繰り返し単位
（１）および／または（２）が４０〜８０モル％である
ことを特徴とする請求項１記載の中性サイズ定着剤であ
る。

【０００９】本発明の請求項３の発明は、Ｎ−ビニルホ
ルムアミドとアクリロニトリルとの共重合体の酸加水分
解物からなることを特徴とする請求項１あるいは請求項
２記載の中性サイズ定着剤である。

【００１０】上記の（１）と（２）で表されるアミジン
単位は、５員環からなるアミジン構造を有しており、核
磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）や赤外分光法（ＩＲ）などの
分析において通常、等価で観測されるものであり（１）
と（２）の総量として定量される。しかしながら下記の
概念図に示すように、後述する重合体のアミジン化反応
における生成高分子の繰り返し単位を考えた場合、
（１）と（２）で表される２種類の繰り返し単位を考慮
しなければならない。なお下記概念図においてＣＮ基と
ＮＨ₂ 基はアミジン化反応に関与しなかったシアノ基単
位およびアミノ基単位を示している。

【００１１】

【化３】

【００１２】上記のアミジン構造を有するカチオン性高
分子の製造方法は特に限定されるものではないが、一般
的には１級アミノ基または変換反応により１級アミノ基
が生成しうる置換アミノ基を有するエチレン性不飽和モ
ノマーとアクリロニトリルまたはメタアクリロニトリル
などニトリル類との共重合体を製造し、さらに該共重合
体中のシアノ基と１級アミノ基を反応させてアミジン化
することにより得ることができる。

【００１３】上記のエチレン性不飽和モノマーとして
は、一般式

【化４】

【００１４】共重合体中において、かかる化合物に由来
する置換アミノ基は、加水分解あるいは加アルコール分
解により容易に１級アミノ基に変換される。更にこの１
級アミノ基は、隣接したシアノ基と反応してアミジン化
する。該化合物としては、Ｎ−ビニルホルムアミド（Ｒ
² ＝Ｈ，Ｒ³ ＝Ｈ），Ｎ−ビニルアセトアミド（Ｒ²＝
Ｈ，Ｒ³ ＝ＣＨ₃ ）等が例示される。

【００１５】これらのエチレン性不飽和モノマーとニト
リル類との共重合モル比は通常２０：８０から８０：２
０であるが、もし所望ならばこの範囲外の重合モル比、
たとえば更にエチレン性不飽和モノマーの比率の大きい
重合モルを採用することもできる。中性サイズ定着剤と
しての応用を考えた場合、カチオン性高分子中に占める
アミジン単位の比率が大きいほうが性能が高い。またア
ミン単位も専用定着剤としての性能に寄与していると考
えられる。従って中性サイズ定着剤として好適な共重合
体を与えるエチレン性不飽和モノマーとニトリル類との
共重合モル比は一般に２０：８０から８０：２０、特に
４０：６０から６０：４０である。

【００１６】エチレン性不飽和モノマーとニトリル類と
の共重合の方法としては、通常のラジカル重合法が用い
られ、塊状重合、水溶液沈澱重合、懸濁重合、乳化重合
などのいずれも用いられることができる。溶媒中で重合
させる場合、原料モノマー濃度が通常５〜８０重量％、
好ましくは２０〜６０重量％で実施される。重合開始剤
には一般的なラジカル重合開始剤を用いることができる
が、アゾ化合物が好ましく、２，２′−アゾビス−２−
アミジノプロパンの塩酸塩などが例示される。また重合
反応は一般に不活性ガス気流下、３０〜１００℃の温度
で実施される。得られた共重合体はそのままの状態ある
いは希釈して、即ち、溶液状、あるいは懸濁状でアミジ
ン化反応に供することができる。また公知の方法で脱溶
媒、乾燥し、共重合体を固体として分離した後、固体状
でアミジン化反応に供することもできる。

【００１７】アミジン化反応は、エチレン性不飽和モノ
マーとして前記一般式で示されるＮ−ビニルアミド化合
物を用いた場合には、共重合体の置換アミノ基を一級ア
ミノ基に変換し、次いで生成した一級アミノ基と隣接す
るシアノ基と反応させてアミジン構造を生成させるとい
う二段階反応により本発明に係わるカチオン性高分子を
製造することができる。そして好ましくは、該共重合体
を強酸または強塩基の存在下、水またはアルコール溶液
中で加温して、一段階でアミジン構造を生成させる。こ
の場合においても、まず一級アミノ基が中間構造として
生成していると考えられる。

【００１８】該反応の具体的条件としては、例えば共重
合体に対しその置換アミノ基に対して通常０．９〜５．
０倍、好ましくは１．０〜３．０倍当量の強酸、好まし
くは塩酸を加え、通常８０〜１５０℃、好ましくは９０
〜１２０℃の温度で、通常０．５〜５０時間加熱するこ
とによりアミジン単位を有するカチオン性高分子とする
ことができる。一般に置換アミノ基に対する強酸の当量
比が大きいほど、かつ反応温度が高いほどアミジン化が
進行する。またアミジン化に際しては、反応に供する共
重合体に対し、通常１０重量％以上、好ましくは２０重
量％の水を反応系内に存在させる。

【００１９】本発明に係るカチオン性高分子からなる中
性サイズ定着剤は、最も典型的には上記で説明したとこ
ろに従い、Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリル
とを共重合させ、生成した共重合体を通常、水懸濁液と
して塩酸の存在下に加熱して置換アミノ基と隣接するシ
アノ基からアミジン単位を形成させることにより製造さ
れる。そして共重合に供するＮ−ビニルホルムアミドと
アクリロニトリルとのモル比、および共重合体のアミジ
ン化条件を選択することにより、各種の組成の高分子か
らなる中性サイズ定着剤を製造することができる。

【００２０】本発明に係るカチオン性高分子からなる中
性サイズ定着剤の代表的なものの一つは、前記（１）お
よび／または（２）で表される繰り返し単位を２０〜９
０モル％、前記（３）で表される繰り返し単位を０〜２
０モル％、前記（４）で表される繰り返し単位を０〜７
０モル％および前記（５）で表される繰り返し単位を０
〜７０モル％含有しており、かつ、０．１〜１０dl／ｇ
の還元粘度を有している。なお、本発明において、還元
粘度は１規定の食塩水中０．１ｇ／ｄｌの溶液として、
２５℃で測定するものとする。上述の中性サイズ定着剤
において、定着剤の性能に大きく寄与するのはアミジン
単位であると考えられる。

【００２１】アミジン単位の比率が大きいほど、中性サ
イズ定着剤としての性能は一般的に向上する傾向にあ
る。しかし、上述の共重合体を塩酸水溶液中で加熱する
方法などではアミジン単位が９０モル％を越える比率の
ものを製造することは困難である。従って定着剤に占め
るアミジン単位の比率は、通常３０〜８５モル％である
のが好ましい。

【００２２】繰り返し単位（３）は、アクリロニトリル
に比して高価なＮ−ビニル化合物に由来するが、その存
在は定着剤としての性能に有利には貢献していないよう
である。また繰り返し単位（３）が多くなると、中性サ
イズ定着剤のサイズ定着性や保存安定性が悪化する場合
がある。しかしながら、アミジン単位の比率が５０モル
％以上の場合には、繰り返し単位（３）が多量に存在し
ていても性能の優れた中性サイズ定着剤となる。生成す
るカチオン性高分子は、一般的にはそのままでは安定性
が悪いので、強酸を添加して繰り返し単位（１）、
（２）および（５）のカチオン性単位を完全に中和して
おくことが好ましい。繰り返し単位（４）の中性サイズ
定着剤としての性能に及ぼす影響は明らかではないが、
サイズ効果に多少とも良い影響を与えていることが推定
され、少なくとも悪影響はないと考えられる。

【００２３】本発明に係わる中性サイズ定着剤におい
て、繰り返し単位（４）とアミジン単位とのモル比
［（１）＋（２）］／（４）は一般に０．５〜１０．０
の範囲にあるべきである。なぜならばアミジン単位の多
い方が一般的にサイズ定着機能は優れていると考えられ
るからである。繰り返し単位（５）はカチオン性であ
り、アミジン単位と同じくサイズ定着作用に有効に作用
していると考えられる。繰り返し単位（５）は中性サイ
ズ定着剤中に０〜７０モル％、好ましくは５〜６０モル
％存在する。繰り返し単位（１）、（２）および（５）
はいずれも繰り返し単位（３）から誘導されるものであ
る。従って一般的にいってできるだけ多くの繰り返し単
位（３）が、繰り返し単位（１）、（２）または（５）
に変換されているのが好ましい。中性サイズ定着剤に占
める繰り返し単位（１），（２）および（５）の合計は
一般に４０モル％以上、好ましくは６０〜９５モル％以
上である。これは中性サイズ定着剤を構成する各繰り返
し単位のうち、サイズ定着に有利に貢献すると考えられ
る繰り返し単位が大部分を占めることを意味する。

【００２４】なお、本発明に係わる中性サイズ定着剤に
おいて繰り返し単位（５）とアミジン単位とのモル比
［（１）＋（２）］／（５）は、一般に０．５〜１０．
０の範囲にある。繰り返し単位（５）よりもアミジン単
位の方が定着剤の性能により有効に作用すると考えられ
るので［（１）＋（２）］／（５）は２．０〜５．０の
範囲にある方が好ましい。

【００２５】本発明に係る中性サイズ定着剤には、前述
の繰り返し単位の他、更に他の繰り返し単位が含まれて
いてもよい。しかし前述の繰り返し単位（１）〜（５）
の合計が９０モル％以上を占めるべきである。本発明に
係る中性サイズ定着剤に含まれ得る他の繰り返し単位と
しては、下記（６）〜（９）のようなものがあげられ
る。

【００２６】繰り返し単位（６）は繰り返し単位（４）
の加水分解によって生成する、通常０〜５モル％の範囲
にある。繰り返し単位（７）も繰り返し単位（４）の加
水分解によって生成するが、通常０〜５モル％の範囲に
ある。繰り返し単位（８）および（９）は繰り返し単位
（５）と繰り返し単位（７）によって生成し、通常０〜
５モル％生成する。

【００２７】

【化５】

【００２８】本発明に係るカチオン性高分子からなる中
性サイズ定着剤の還元粘度は、前述の如く通常０．１〜
１０dl／ｇ、好ましくは１．０〜１０dl／ｇ、更に好ま
しくは２．０〜１０dl／ｇの範囲にある。粘度があまり
高すぎるとカチオン性高分子の凝集力が強くなりすぎる
結果、抄紙時紙の地合くずれなどを引き起こし定着剤と
して適当ではなく、また粘度が低すぎるとサイズ定着効
果が充分ではなく、実用的でなくなる。

【００２９】本発明に係るカチオン性重合体の製紙工程
中の添加時期としては、抄紙前の紙料スラリー中に添加
するのが適当である。他の製紙用薬剤との添加順として
は、填料歩留向上剤、濾水性向上剤などの添加前なら
ば、順序には特にこだわらないが、サイズ剤の添加前後
が最も効果が顕著に発現する。即ち中性抄紙における標
準的な薬剤の添加順として填料、カチオン変性デンプ
ン、硫酸バンド（中性抄紙用ロジンの場合）、中性サイ
ズ定着剤、サイズ剤（あるいはサイズ剤、中性サイズ定
着剤の順）、填料歩留向上剤などの添加順が考えられ
る。また原料スラリーに添加する前、あらかじめカチオ
ン変性デンプン溶液、中性サイズ剤希釈液、填料スラリ
ーなどに本発明のカチオン性高分子を添加、混合したス
ラリーあるいは溶液を調製し、原料スラリー中に添加す
ることもできる。

【００３０】本発明に係るカチオン性重合体の添加量と
して特に決まっているわけではないが、対紙料固形分当
たり、０．００５％〜０．３％、好ましくは０．０１％
〜０．１％である。０．００５％以下では、定着作用に
乏しく、また０．３％以上加えても更なる定着効果に向
上は認められないばかりか、カチオン性重合体の粘度が
高い場合には紙の地合くずれ、粘度の低い場合は、填料
歩留向上剤の効果の低下などの影響を及ぼす。

【００３１】本発明に係るカチオン性重合体を使用して
抄紙する場合の最も一般的な抄紙ｐＨとしては、中性抄
紙用填料として汎用される炭酸カルシウム使用時のｐ
Ｈ、即ち８．２前後であるが、製紙用原料の変化による
ｐＨの変動に充分対応することが可能で、通常ｐＨ７．
５〜９．０である。ｐＨ７．５以下では炭酸カルシウム
の溶解が激しくなり、実用上意味がない。またｐＨ９．
０以上で抄紙する場合は填料歩留向上剤の効果が低下す
るなど、一般的ではない。

【００３２】

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明の主旨を逸脱しない限り本発明はこの実施
例に限定されるものではない。なお、実施例において
「％」は特に断らないかぎり、「重量％」を意味する。

【００３３】〔カチオン性高分子の製造例〕攪拌機、窒素導入管、コンデンサーを備えた反応装置に
表１に示すような組成で単量体２０ｇ、脱塩水１３３．
１ｇを仕込んだ。窒素ガス気流中下、６０℃に昇温後３
０分間保持した後、２，２′−アゾビスアミジノプロパ
ン２塩酸塩の１０％水溶液０．１９ｇを添加し、攪拌下
６０℃に４時間保持し、水中に重合体が析出した懸濁物
を得た。なお重合度調節のため連鎖移動剤として２−メ
ルカプトエタノールを重合体Ｎｏ．１とＮｏ．２は対単
量体０．２％、Ｎｏ．３とＮｏ．４およびＮｏ．７とＮ
ｏ．８は０．０２％、Ｎｏ．５とＮｏ．６は０．００５
％それぞれ重合時添加した。Ｎｏ．７およびＮｏ．８は
Ｎ−ビニルホルムアミド単独重合体である。重合後、該
懸濁物に重合体中のホルミル基に対して表１のような当
量の塩酸を添加して攪拌しつつ、９０℃に４時間保持し
重合体をアミジン化した。得られた重合体の溶液をアセ
トン中に添加し、析出せしめこれを乾燥して固体状重合
体Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８を得た。該重合体Ｎｏ．１〜Ｎ
ｏ．８につき以下に示す方法により組成と還元粘度を測
定した。結果を表１にまとめて示す。

【００３４】〔組成の分析法〕アミジン化前の各重合体の組成は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トル（¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル）の各モノマー単位
に対応した吸収スペクトルの積分値より算出した。アミ
ジン化後の重合体Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８の組成は¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルの各繰り返し単位に対応した吸収ピーク
の積分値より算出した。なお繰り返し単位（１）と
（２）は区別することなく、その総量として求めた。繰
り返し単位（８）と（９）は区別することなくその総量
として求めた。また繰り返し単位（１）と（２）、
（７）および（８）と（９）の吸収ピークは１７０ppm
〜１８５ppm 付近に近接した位置に認められたため、以
下のような方法により各吸収ピークに対応する構造を帰
属した。即ち、重合体の元素分析、水分量の測定により
重量収支を確認し、更に重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルの他にＩＲスペクトルも測定し、重合体のスペクトル
とアミジン基、アミド基およびラクタム基などを既知化
合物でのスペクトルとを詳細に比較検討する方法を採用
したものである。

【００３５】〔還元粘度の測定〕重合体Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８につき、１規定の食塩水中
０．１ｇ／dlの溶液として２５℃でオストワルトの粘度
計を用いて測定した。

【００３６】

【表１】

【００３７】（実施例１〜３）カナディアン・スタンダード・フリーネス（ＣＳＦ）４
００mlの広葉樹クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）０．５％ス
ラリーに軽質炭酸カルシウム１０％（対パルプ重量％、
以下同様）、カオチン変性デンプン０．８％、液体硫酸
バンド２％、市販中性抄紙用ロジンサイズ剤０．５％、
本発明のカチオン性高分子を定着剤として０．０３％
（または０．０６％，０．１％）の順に１５秒間隔で添
加する。最後に高分子量ポリアクリルアミド系歩留向上
剤を０．０１％添加、１０秒攪拌後、配向性抄紙機（熊
谷理機製）により、ドラム回転スピード８００ｍ/min、
トラバース回数２０回の条件で坪量７０ｇ／ｍ² の紙を
抄紙した。その後、３．５kg／cm² 、５分間でプレス
し、１００℃、２分で乾燥した。２０℃、６５％ＲＨの
条件で１８時間調湿後、ステキヒトサイズ度（ＪＩＳ８
１２２）を測定した。結果を表２に示す。

【００３８】（比較例１〜８）比較の定着剤として、Ｎ−ビニルホルムアミド単独重合
体（重合体Ｎｏ．７およびＮｏ．８）（比較例１および
比較例２）、アクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライドとアクリルアミド共重合体［共重合
比５０モル％対５０モル％、１０％濃度時の粘度３５，
０００cp（２５℃）］（重合体Ｎｏ．９）（比較例
３）、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド１００
モル％重合体［１０％濃度時の粘度３００cp（No．１
０）］（重合体Ｎｏ．１０）（比較例４）の各々を同時
に試験した。比較例５は定着剤を添加しないで同様にし
て試験を行った。比較例６は重合体Ｎｏ．１を、比較例
７は重合体Ｎｏ．３を、比較例８は重合体Ｎｏ．５を同
様にして試験を行った。これらの結果を表２にまとめて
示す。

【００３９】

【表２】

【００４０】（実施例４〜６）ＣＳＦ：４００mlのＬＢＫＰ０．５％スラリーに軽質炭
酸カルシウム１０％、カチオン変性デンプン０．８％、
市販アルキルケテンダイマー分散液を固形分で０．２
％、本発明のカチオン性高分子を定着剤として０．０３
％（または０．０６％，０．１％）をこの順に各々１５
秒の間隔で添加した後、最後に高分子量ポリアクリルア
ミド系歩留向上剤を０．０１％添加、１０秒攪拌後実施
例１と同様に配向性抄紙機により坪量７０ｇ／ｍ² の紙
を抄紙した。実施例１と同様な条件でプレス、乾燥、調
湿を行いステキヒトサイズ度を測定した。結果を表３に
まとめて示す。

【００４１】（比較例９〜１６）比較の定着剤として、Ｎ−ビニルホルムアミド単独重合
体（重合体Ｎｏ．７およびＮｏ．８）（比較例９および
比較例１０）、市販ポリアミドアミン−エピクロルヒド
リン変成体（重合体Ｎｏ．１１）（比較例１１）、ジメ
チルジアリルアンモニウムクロライド−アクリルアミド
（５０モル％、５０モル％）共重合体［１０％濃度時の
粘度５００cp（２５℃）］（重合体Ｎｏ．１２）（比較
例１２）の各々を同時に試験した。比較例１３は定着剤
を添加しないで同様にして試験を行った。比較例１４は
重合体Ｎｏ．１を、比較例１５は重合体Ｎｏ．３を、比
較例１６は重合体Ｎｏ．５を同様にして試験を行った。
これらの結果を表３にまとめて示す。

【００４２】

【表３】

【００４３】（実施例７〜９）（１）ＡＳＡ分散液の調整市販アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）２．５ｇに対
し、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル型乳化
剤（ＨＬＢ１２．７）の１％水溶液２ｇ、定着剤として
本発明のカチオン性高分子をＡＳＡに対し表４に示す定
着剤（ｗ₁ 、単位ｇ）とＡＳＡ（ｗ₂ 、単位ｇ）の重量
比（ｗ₁ ／ｗ₂ で表す）で添加し、その後全量を５０ｇ
とし、これを日本精器製ホモジナイザーにより１０００
０rpm 、３分で５％乳化分散液を調整した。（２）抄紙試験ＣＳＦ：４００mlのＬＢＫＰ０．５％スラリーに攪拌し
つつ軽質炭酸カルシウム１０％、カオチン変性デンプン
０．８％、ＡＳＡの乳化分散液を純分で０．１５％、各
々１５秒間隔で添加し、最後に高分子量ポリアクリルア
ミド系歩留向上剤を０．０１％添加、１０秒攪拌後、実
施例１と同様な条件で抄紙、プレス、乾燥、調湿を行い
ステキヒトサイズ度を測定した。結果を表４に示す。

【００４４】（比較例１７〜２４）比較の定着剤として、Ｎ−ビニルホルムアミド単独重合
体（重合体Ｎｏ．７およびＮｏ．８）（比較例１７およ
び比較例１８）、カオチン変性デンプン（重合体Ｎｏ．
１３）（比較例１９）、アクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライドとアクリルアミド共重合
体［共重合比５０モル％対５０モル％、１０％濃度時の
粘度５７，０００cp（２５℃）］（重合体Ｎｏ．１４）
（比較例２０）の各々を同時に試験した。比較例２１は
定着剤を添加しないで同様にして試験を行った。比較例
２２は重合体Ｎｏ．１を、比較例２３は重合体Ｎｏ．３
を、比較例２４は重合体Ｎｏ．５を同様にして試験を行
った。これらの結果を表４にまとめて示す。

【００４５】

【表４】

【００４６】

【発明の効果】本発明のアミジン構造を有するカチオン
性高分子からなる中性サイズ定着剤をｐＨ７．５〜９．
０の製紙原料スラリー中に添加することにより、中性サ
イズ剤類に対して優れた定着効果を発揮する結果、これ
ら中性サイズ剤の添加量を減少させることが可能とな
り、コスト削減や排水負荷の増大防止など製紙工業への
貢献度が大きく利用価値が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D21H 11/00 - 27/42

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（１）および／または（２）で表さ
れる繰り返し単位を２０〜９０モル％、下記（３）で表
される繰り返し単位を０〜４０モル％、下記（４）で表
される繰り返し単位を０〜７０モル％、下記（５）で表
される繰り返し単位を０〜７０モル％、下記（６）で表
される繰り返し単位を１〜５モル％含有し、１規定の食
塩水中０．１ｇ／ｄｌの溶液として２５℃で測定した還
元粘度の値が０．１〜１０ｄｌ／ｇであるカチオン性高
分子であって、ｐＨ７．５〜９．０の製紙原料スラリー
中に添加して使用することを特徴とする中性サイズ定着
剤。【化１】
【請求項２】繰り返し単位（１）および／または
（２）が４０〜８０モル％であることを特徴とする請求
項１記載の中性サイズ定着剤。
【請求項３】Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニト
リルとの共重合体の酸加水分解物からなることを特徴と
する請求項１あるいは請求項２記載の中性サイズ定着
剤。