JP3299985B2 - 非タワープロセスによる洗剤組成物の製造方法 - Google Patents
非タワープロセスによる洗剤組成物の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、一般的に、粒状洗剤組成物を生産するため
の非タワープロセスに関する。更に詳しくは、本発明
は、洗剤凝集物が界面活性剤およびコーティング物質を
一連のミキサー中に供給することにより生産される連続
プロセスに関する。そのプロセスでは、密度が広範囲の
消費者ニーズに合わせられて、市販することができる、
易流動性洗剤組成物を生産する。
の非タワープロセスに関する。更に詳しくは、本発明
は、洗剤凝集物が界面活性剤およびコーティング物質を
一連のミキサー中に供給することにより生産される連続
プロセスに関する。そのプロセスでは、密度が広範囲の
消費者ニーズに合わせられて、市販することができる、
易流動性洗剤組成物を生産する。
発明の背景 近年、“コンパクト”であるため低使用量で済む洗濯
洗剤について、洗剤産業内でかなり興味がもたれてい
る。これらのいわゆる低使用量洗剤の生産を容易にする
ために、例えば600g/以上の高嵩密度洗剤を生産する
多くの試みが行われてきた。低使用量洗剤はそれらが資
源を保護することから現在高需要であり、消費者により
便利な小さなパッケージで販売することができる。しか
しながら、事実上、現在の洗剤製品が“コンパクト”で
あることを要する程度は未定のままである。実際に、多
くの消費者は、特に開発途上国において、各自の洗濯操
作でもっと高い使用量レベルを好んで継続している。
洗剤について、洗剤産業内でかなり興味がもたれてい
る。これらのいわゆる低使用量洗剤の生産を容易にする
ために、例えば600g/以上の高嵩密度洗剤を生産する
多くの試みが行われてきた。低使用量洗剤はそれらが資
源を保護することから現在高需要であり、消費者により
便利な小さなパッケージで販売することができる。しか
しながら、事実上、現在の洗剤製品が“コンパクト”で
あることを要する程度は未定のままである。実際に、多
くの消費者は、特に開発途上国において、各自の洗濯操
作でもっと高い使用量レベルを好んで継続している。
通常、洗剤顆粒または粉末が製造されるプロセスには
２つの主要タイプがある。第一タイプのプロセスでは、
高度に多孔質な洗剤顆粒を生産するために、スプレー乾
燥タワーで水性洗剤スラリーをスプレー乾燥させる（例
えば、低密度洗剤組成物のタワープロセス）。第二タイ
プのプロセスでは、様々な洗剤成分がドライミックスさ
れてから、それらが高密度洗剤組成物を生産するために
ノニオン性またはアニオン性界面活性剤のような結合剤
で凝集される（例えば、高密度洗剤組成物の凝集プロセ
ス）。上記２つのプロセスにおいて、得られる洗剤顆粒
の密度を左右する重要なファクターは、上記顆粒の形
状、孔度および粒度分布、様々な出発物質の密度、様々
な出発物質の形状と、それらの各化学組成である。
２つの主要タイプがある。第一タイプのプロセスでは、
高度に多孔質な洗剤顆粒を生産するために、スプレー乾
燥タワーで水性洗剤スラリーをスプレー乾燥させる（例
えば、低密度洗剤組成物のタワープロセス）。第二タイ
プのプロセスでは、様々な洗剤成分がドライミックスさ
れてから、それらが高密度洗剤組成物を生産するために
ノニオン性またはアニオン性界面活性剤のような結合剤
で凝集される（例えば、高密度洗剤組成物の凝集プロセ
ス）。上記２つのプロセスにおいて、得られる洗剤顆粒
の密度を左右する重要なファクターは、上記顆粒の形
状、孔度および粒度分布、様々な出発物質の密度、様々
な出発物質の形状と、それらの各化学組成である。
洗剤顆粒または粉末の密度を高めるプロセスを供する
上で多くの試みが当業界で行われてきた。特別な注意が
ポストタワー処理によるスプレードライ顆粒の緻密化に
払われてきた。例えば、１つの試みは、トリポリリン酸
ナトリウムおよび硫酸ナトリウムを含有したスプレード
ライまたは顆粒洗剤粉末がMarumerizer で緻密化およ
び球状化されるバッチプロセスからなる。この装置は、
実質的に垂直で滑らかな壁のシリンダーの基部内部およ
び基部に位置する、実質的に水平で粗い回転テーブルか
らなる。しかしながら、このプロセスは本質的にバッチ
プロセスであるため、洗剤粉末の大規模生産にはさほど
適さない。更に最近になり、他の試みが“ポストタワ
ー”またはスプレードライ洗剤顆粒の密度を高める連続
プロセスを供するために行われた。典型的に、このよう
なプロセスでは、顆粒を粉砕または粉化させる第一装置
と、凝集により粉砕顆粒の密度を高める第二装置とを要
する。これらのプロセスでは“ポストタワー”またはス
プレードライ顆粒を処理または緻密化することで密度に
望ましい増加を果たせるが、それらは後でコーティング
ステップなしに界面活性剤レベルを高める能力に限界が
ある。加えて、“ポストタワー”による処理または緻密
化は経済性（高い資本コスト）および操作の複雑さの面
で好ましくない。更に、すべての前記プロセスはスプレ
ードライ顆粒を緻密化またはそれ以外で処理することに
主に関するものである。現在、洗剤顆粒の生産でスプレ
ードライプロセスに付される物質の相対量およびタイプ
は制限されている。例えば、得られる洗剤組成物で高レ
ベルの界面活性剤にすることは困難であったが、その特
徴があると洗剤の生産をより効率的に行える。こうした
ことから、洗剤組成物が従来のスプレードライ技術によ
る制限をうけることなく生産できるプロセスを有するこ
とが望まれる。
上で多くの試みが当業界で行われてきた。特別な注意が
ポストタワー処理によるスプレードライ顆粒の緻密化に
払われてきた。例えば、１つの試みは、トリポリリン酸
ナトリウムおよび硫酸ナトリウムを含有したスプレード
ライまたは顆粒洗剤粉末がMarumerizer で緻密化およ
び球状化されるバッチプロセスからなる。この装置は、
実質的に垂直で滑らかな壁のシリンダーの基部内部およ
び基部に位置する、実質的に水平で粗い回転テーブルか
らなる。しかしながら、このプロセスは本質的にバッチ
プロセスであるため、洗剤粉末の大規模生産にはさほど
適さない。更に最近になり、他の試みが“ポストタワ
ー”またはスプレードライ洗剤顆粒の密度を高める連続
プロセスを供するために行われた。典型的に、このよう
なプロセスでは、顆粒を粉砕または粉化させる第一装置
と、凝集により粉砕顆粒の密度を高める第二装置とを要
する。これらのプロセスでは“ポストタワー”またはス
プレードライ顆粒を処理または緻密化することで密度に
望ましい増加を果たせるが、それらは後でコーティング
ステップなしに界面活性剤レベルを高める能力に限界が
ある。加えて、“ポストタワー”による処理または緻密
化は経済性（高い資本コスト）および操作の複雑さの面
で好ましくない。更に、すべての前記プロセスはスプレ
ードライ顆粒を緻密化またはそれ以外で処理することに
主に関するものである。現在、洗剤顆粒の生産でスプレ
ードライプロセスに付される物質の相対量およびタイプ
は制限されている。例えば、得られる洗剤組成物で高レ
ベルの界面活性剤にすることは困難であったが、その特
徴があると洗剤の生産をより効率的に行える。こうした
ことから、洗剤組成物が従来のスプレードライ技術によ
る制限をうけることなく生産できるプロセスを有するこ
とが望まれる。
その目的のために、当業界は洗剤組成物の凝集を伴う
プロセスの開示にも富んでいる。例えば、ミキサーでゼ
オライトおよび／または積層シリケートを混合して易流
動性凝集物を形成することにより洗剤ビルダーを凝集さ
せる試みが行われた。このような試みではそれらのプロ
セスが洗剤凝集物を生産するために使用できることを示
唆しているが、ペースト、液体および乾燥物質の形態に
ある出発洗剤物質がパリパリした易流動性の洗剤凝集物
に効果的に凝集されうるメカニズムについて、それらは
提供しない。
プロセスの開示にも富んでいる。例えば、ミキサーでゼ
オライトおよび／または積層シリケートを混合して易流
動性凝集物を形成することにより洗剤ビルダーを凝集さ
せる試みが行われた。このような試みではそれらのプロ
セスが洗剤凝集物を生産するために使用できることを示
唆しているが、ペースト、液体および乾燥物質の形態に
ある出発洗剤物質がパリパリした易流動性の洗剤凝集物
に効果的に凝集されうるメカニズムについて、それらは
提供しない。
したがって、洗剤組成物を連続的に生産して出発洗剤
成分から直接高密度にさせるための凝集（非タワープロ
セス）プロセスを有するニーズが当業界に残されてお
り、好ましくはその密度なプロセス条件を調整すること
により達成できる。しかも、（１）最終組成物の最終密
度の点における融通性と、（２）いくつか異なる種類の
洗剤成分（特に液体成分）をそのプロセスに組み込める
点での融通性とについて、洗剤の大規模生産を容易にさ
せるために、より効率的、融通的および経済的なこのよ
うなプロセスのニーズが残されている。
成分から直接高密度にさせるための凝集（非タワープロ
セス）プロセスを有するニーズが当業界に残されてお
り、好ましくはその密度なプロセス条件を調整すること
により達成できる。しかも、（１）最終組成物の最終密
度の点における融通性と、（２）いくつか異なる種類の
洗剤成分（特に液体成分）をそのプロセスに組み込める
点での融通性とについて、洗剤の大規模生産を容易にさ
せるために、より効率的、融通的および経済的なこのよ
うなプロセスのニーズが残されている。
下記参考文献はスプレードライ顆粒を緻密化させるこ
とに関する:Appelらの米国特許第5,133,924号（Leve
r）、Bortolottiらの米国特許第5,160,657号（Leve
r）、Johnsonらの英国特許第1,517,713号（Unilever）
およびCurtisの欧州特許出願第451,894号明細書。
とに関する:Appelらの米国特許第5,133,924号（Leve
r）、Bortolottiらの米国特許第5,160,657号（Leve
r）、Johnsonらの英国特許第1,517,713号（Unilever）
およびCurtisの欧州特許出願第451,894号明細書。
下記参考文献は凝集により洗剤を生産することに関す
る:Beujeanらの公開第WO93/23,523号（Henkel）、Lutz
らの米国特許第4,992,079号（FMC Corporation）、Pora
sikらの米国特許第4,427,417号（Korex）、Beerseらの
米国特許第5,108,646号（Procter ＆ Gamble）、Capeci
らの米国特許第5,366,652号（Procter ＆ Gamble）、Ho
llingsworthらの欧州特許出願第351,937号（Unileve
r）、Swatlingらの米国特許第5,205,958号、Dhalewadik
arらの公開第WO96/04359号（Unilever）明細書。
る:Beujeanらの公開第WO93/23,523号（Henkel）、Lutz
らの米国特許第4,992,079号（FMC Corporation）、Pora
sikらの米国特許第4,427,417号（Korex）、Beerseらの
米国特許第5,108,646号（Procter ＆ Gamble）、Capeci
らの米国特許第5,366,652号（Procter ＆ Gamble）、Ho
llingsworthらの欧州特許出願第351,937号（Unileve
r）、Swatlingらの米国特許第5,205,958号、Dhalewadik
arらの公開第WO96/04359号（Unilever）明細書。
例えば、公開第WO93/23,523号（Henkel）明細書は、
低速ミキサーにより前凝集を行うプロセスと、2mm以上
の直径を有した顆粒25wt％未満の高密度洗剤組成物を得
るための高速ミキサーによる別な凝集ステップについて
記載している。米国特許第4,427,417号（Korex）明細書
は、ケーキングおよび過大な凝集物を減少させる、凝集
のための連続プロセスについて記載している。
低速ミキサーにより前凝集を行うプロセスと、2mm以上
の直径を有した顆粒25wt％未満の高密度洗剤組成物を得
るための高速ミキサーによる別な凝集ステップについて
記載している。米国特許第4,427,417号（Korex）明細書
は、ケーキングおよび過大な凝集物を減少させる、凝集
のための連続プロセスについて記載している。
現行の技術はいずれも本発明の利点および効果をすべ
て発揮していない。
て発揮していない。
発明の要旨 本発明は、高密度顆粒洗剤組成物を生産するプロセス
を提供することにより、当業界における前記ニーズを満
たしている。本発明は、凝集（例えば、非タワー）プロ
セスから最終組成物の最終密度の点で融通性をもたせて
顆粒洗剤組成物を生産するプロセスを提供することによ
っても、当業界における前記ニーズを満たしている。そ
のプロセスでは、高い界面活性剤含有量の組成物を生産
する上で制限された従来のスプレードライタワーを用い
ていない。加えて、本発明のプロセスはそのプロセスで
生産しうる様々な洗剤組成物についてより効率的、経済
的および融通的である。更に、そのプロセスは、典型的
には粒子および揮発性有機化合物を大気中に放出するス
プレードライタワーを用いていないという点で、環境問
題に対処しやすい。
を提供することにより、当業界における前記ニーズを満
たしている。本発明は、凝集（例えば、非タワー）プロ
セスから最終組成物の最終密度の点で融通性をもたせて
顆粒洗剤組成物を生産するプロセスを提供することによ
っても、当業界における前記ニーズを満たしている。そ
のプロセスでは、高い界面活性剤含有量の組成物を生産
する上で制限された従来のスプレードライタワーを用い
ていない。加えて、本発明のプロセスはそのプロセスで
生産しうる様々な洗剤組成物についてより効率的、経済
的および融通的である。更に、そのプロセスは、典型的
には粒子および揮発性有機化合物を大気中に放出するス
プレードライタワーを用いていないという点で、環境問
題に対処しやすい。
本明細書で用いられる“凝集物”という用語は、界面
活性剤および／または無機溶液／有機溶媒およびポリマ
ー溶液のような結合剤で原料を凝集させることにより形
成される粒子に関する。本明細書で用いられる“造粒”
という用語は、易流動性で球形に造粒された凝集物を生
産するために、凝集物を十分に流動化させることに関す
る。本明細書で用いられる“平均滞留時間”という用語
は、下記定義に関する： 平均滞留時間（hr）＝質量（kg）／処理量（kg/hr） 本明細書で用いられているすべてのパーセンテージは、
別記されないかぎり“重量％”として表示されている。
すべての比率は別記されないかぎり重量比である。本明
細書で用いられている“含んでなる”とは、結果に影響
を与えない他のステップおよび他の成分が添加されうる
ことを意味する。この用語は“からなる”および“から
本質的になる”という用語を包含している。
活性剤および／または無機溶液／有機溶媒およびポリマ
ー溶液のような結合剤で原料を凝集させることにより形
成される粒子に関する。本明細書で用いられる“造粒”
という用語は、易流動性で球形に造粒された凝集物を生
産するために、凝集物を十分に流動化させることに関す
る。本明細書で用いられる“平均滞留時間”という用語
は、下記定義に関する： 平均滞留時間（hr）＝質量（kg）／処理量（kg/hr） 本明細書で用いられているすべてのパーセンテージは、
別記されないかぎり“重量％”として表示されている。
すべての比率は別記されないかぎり重量比である。本明
細書で用いられている“含んでなる”とは、結果に影響
を与えない他のステップおよび他の成分が添加されうる
ことを意味する。この用語は“からなる”および“から
本質的になる”という用語を包含している。
本発明の一面によると、少くとも約600g/の密度を
有した顆粒洗剤組成物を製造する方法が提供される。
有した顆粒洗剤組成物を製造する方法が提供される。
その方法は： （ａ）ミキサーにおいて、界面活性剤を分散させて、0.
1〜500ミクロンの直径を有する微粉末でその界面活性剤
をコーティングする（ミキサーの条件には（ｉ）約２〜
約50秒間の平均滞留時間、（ii）約４〜約25m/sのチッ
プ速度および（iii）約0.15〜約7kj/kgのエネルギー条
件を含み、凝集物が形成される）；および （ｂ）１以上の流動装置で凝集物を造粒する（流動装置
の各々の条件には（ｉ）約１〜約10秒間の平均滞留時
間、（ii）約100〜約300mmの深さの非流動床、（iii）
約50ミクロン以下の液滴スプレーサイズ、（iv）約175
〜約250mmのスプレー高さ、（ｖ）約0.2〜約1.4m/sの流
動速度および（vi）約12〜約100℃の床温度を含む） ステップからなる。
1〜500ミクロンの直径を有する微粉末でその界面活性剤
をコーティングする（ミキサーの条件には（ｉ）約２〜
約50秒間の平均滞留時間、（ii）約４〜約25m/sのチッ
プ速度および（iii）約0.15〜約7kj/kgのエネルギー条
件を含み、凝集物が形成される）；および （ｂ）１以上の流動装置で凝集物を造粒する（流動装置
の各々の条件には（ｉ）約１〜約10秒間の平均滞留時
間、（ii）約100〜約300mmの深さの非流動床、（iii）
約50ミクロン以下の液滴スプレーサイズ、（iv）約175
〜約250mmのスプレー高さ、（ｖ）約0.2〜約1.4m/sの流
動速度および（vi）約12〜約100℃の床温度を含む） ステップからなる。
本明細書に記載されたプロセス態様のいずれか１つに
より生産された、少くとも約600g/の高密度を有する
顆粒洗剤組成物も提供される。
より生産された、少くとも約600g/の高密度を有する
顆粒洗剤組成物も提供される。
したがって、本発明の目的は、ミキサーでエネルギー
入力、滞留時間条件およびチップ速度条件をコントロー
ルすることにより最終産物の密度の点で融通性をもたせ
た、洗剤組成物を連続的に生産するための方法を提供す
ることである。大規模生産を容易にさせる上でより効率
的、融通的、経済的な方法を提供することも、本発明の
目的である。本発明のこれらのおよび他の目的、特徴お
よび追加利点は、好ましい態様および添付された請求の
範囲の以下の具体的な記載を読むことから当業者に明ら
かとなるであろう。
入力、滞留時間条件およびチップ速度条件をコントロー
ルすることにより最終産物の密度の点で融通性をもたせ
た、洗剤組成物を連続的に生産するための方法を提供す
ることである。大規模生産を容易にさせる上でより効率
的、融通的、経済的な方法を提供することも、本発明の
目的である。本発明のこれらのおよび他の目的、特徴お
よび追加利点は、好ましい態様および添付された請求の
範囲の以下の具体的な記載を読むことから当業者に明ら
かとなるであろう。
好ましい態様の具体的な説明 本発明は少くとも600g/の密度を有した易流動性顆
粒洗剤凝集物を生産する方法に関する。その方法では、
低密度顆粒を得るために、水性および／または非水性界
面活性剤から顆粒洗剤凝集物を生産した後に、0.1〜500
ミクロンの直径を有した微粉末でコーティングする。
粒洗剤凝集物を生産する方法に関する。その方法では、
低密度顆粒を得るために、水性および／または非水性界
面活性剤から顆粒洗剤凝集物を生産した後に、0.1〜500
ミクロンの直径を有した微粉末でコーティングする。
プロセス 第一ステップ〔ステップ（ａ）〕 本プロセスの第一ステップでは、界面活性剤、即ち粉
末、ペーストおよび／または液体の形態をとる１種以上
の水性および／または非水性界面活性剤と、0.1〜500ミ
クロン、好ましくは約１〜約100ミクロンの直径を有す
る微粉末が、凝集物を作るように、ミキサー中に供給さ
れる（界面活性剤および微粉末の定義は以下で詳細に記
載されている）。場合により、後の第二ステップのとこ
ろで記載された流動装置から出てくる約0.1〜約300ミク
ロンの直径を有した粉末の内部リサイクル流も、その微
粉末に加えて、ミキサーに供給することができる。粉末
のこのような内部リサイクル流の量は、本発明のプロセ
スによる最終産物の０〜約60wt％である。
末、ペーストおよび／または液体の形態をとる１種以上
の水性および／または非水性界面活性剤と、0.1〜500ミ
クロン、好ましくは約１〜約100ミクロンの直径を有す
る微粉末が、凝集物を作るように、ミキサー中に供給さ
れる（界面活性剤および微粉末の定義は以下で詳細に記
載されている）。場合により、後の第二ステップのとこ
ろで記載された流動装置から出てくる約0.1〜約300ミク
ロンの直径を有した粉末の内部リサイクル流も、その微
粉末に加えて、ミキサーに供給することができる。粉末
のこのような内部リサイクル流の量は、本発明のプロセ
スによる最終産物の０〜約60wt％である。
本発明のもう１つの態様において、界面活性剤は上記
の前に最初にミキサーまたはプレミキサー（例えば、慣
用的なスクリュー押出機または他の類似ミキサー）中に
供給されて、その後でミックスされた洗剤物質が凝集に
ついて本明細書で記載されたように第一ステップミキサ
ー中に供給される。
の前に最初にミキサーまたはプレミキサー（例えば、慣
用的なスクリュー押出機または他の類似ミキサー）中に
供給されて、その後でミックスされた洗剤物質が凝集に
ついて本明細書で記載されたように第一ステップミキサ
ー中に供給される。
一般的に言えば、好ましくは、ミキサーの平均滞留時
間は約２〜約50秒間の範囲内であり、ミキサーのチップ
速度は約４〜約25m/sの範囲内であり、ミキサーの単位
質量当たりエネルギー（エネルギー条件）は約0.15〜約
7kj/kgの範囲内であり、更に好ましくは、ミキサーの平
均滞留時間は約５〜約30秒間の範囲内であり、ミキサー
のチップ速度は約６〜約18m/sの範囲内であり、ミキサ
ーの単位質量当たりエネルギー（エネルギー条件）は約
0.3〜約4kj/kgの範囲内であり、最も好ましくは、ミキ
サーの平均滞留時間は約５〜約20秒間の範囲内であり、
ミキサーのチップ速度は約８〜約18m/sの範囲内であ
り、ミキサーの単位質量当たりエネルギー（エネルギー
条件）は約0.3〜約4kj/kgである。
間は約２〜約50秒間の範囲内であり、ミキサーのチップ
速度は約４〜約25m/sの範囲内であり、ミキサーの単位
質量当たりエネルギー（エネルギー条件）は約0.15〜約
7kj/kgの範囲内であり、更に好ましくは、ミキサーの平
均滞留時間は約５〜約30秒間の範囲内であり、ミキサー
のチップ速度は約６〜約18m/sの範囲内であり、ミキサ
ーの単位質量当たりエネルギー（エネルギー条件）は約
0.3〜約4kj/kgの範囲内であり、最も好ましくは、ミキ
サーの平均滞留時間は約５〜約20秒間の範囲内であり、
ミキサーのチップ速度は約８〜約18m/sの範囲内であ
り、ミキサーの単位質量当たりエネルギー（エネルギー
条件）は約0.3〜約4kj/kgである。
第一ステップにおけるミキサーの例は、そのミキサー
が第一ステップに関する上記条件を維持できるかぎり、
当業者に知られているいかなるタイプのミキサーであっ
てもよい。例として、Lodige company（Germany）によ
り製造されるLodige CBミキサーがある。第一ステップ
の結果として、産物（凝集物の表面上に微粉末を有した
凝集物）が得られる。
が第一ステップに関する上記条件を維持できるかぎり、
当業者に知られているいかなるタイプのミキサーであっ
てもよい。例として、Lodige company（Germany）によ
り製造されるLodige CBミキサーがある。第一ステップ
の結果として、産物（凝集物の表面上に微粉末を有した
凝集物）が得られる。
第二ステップ プロセスの第二ステップにおいて、第一ステップで得
られた産物（凝集物）は、易流動性の高密度顆粒を生産
する上で造粒性を高めるために、流動床のような流動装
置中に供給される。第二ステップは１つまたは２以上の
流動装置（例えば、流動床ドライヤーおよび流動床クー
ラーのような異なる種類の流動装置の組合せ）で進める
ことができる。第二ステップにおいて、第一ステップか
ら得られた産物は、第二ステップからの顆粒が球形を有
するように十分に流動化される。場合により、第一ステ
ップに用いられた種類の粉末洗剤物質および／または他
の洗剤成分約０〜約10％、更に好ましくは約２〜５％
も、第二ステップに加えてよい。しかも、場合により、
第一ステップに用いられた種類の液体洗剤物質および／
または他の洗剤成分約０〜約20％、更に好ましくは約２
〜約10％も、造粒性と顆粒表面のコーティングを高める
ために、そのステップに加えることができる。
られた産物（凝集物）は、易流動性の高密度顆粒を生産
する上で造粒性を高めるために、流動床のような流動装
置中に供給される。第二ステップは１つまたは２以上の
流動装置（例えば、流動床ドライヤーおよび流動床クー
ラーのような異なる種類の流動装置の組合せ）で進める
ことができる。第二ステップにおいて、第一ステップか
ら得られた産物は、第二ステップからの顆粒が球形を有
するように十分に流動化される。場合により、第一ステ
ップに用いられた種類の粉末洗剤物質および／または他
の洗剤成分約０〜約10％、更に好ましくは約２〜５％
も、第二ステップに加えてよい。しかも、場合により、
第一ステップに用いられた種類の液体洗剤物質および／
または他の洗剤成分約０〜約20％、更に好ましくは約２
〜約10％も、造粒性と顆粒表面のコーティングを高める
ために、そのステップに加えることができる。
一般的に言えば、少くとも600g/、好ましくは650g/
以上の密度を達成する上で、流動装置の条件は下記の
とおりである： 平均滞留時間：約１〜約10分間 非流動床の深さ：約100〜約300mm 液滴スプレーサイズ：約50ミクロン以下 スプレー高さ：約175〜約250mm 流動速度：約0.2〜約1.4m/s 床温度：約12〜約100℃ 更に好ましくは 平均滞留時間：約２〜約６分間 非流動床の深さ：約100〜約250mm 液滴スプレーサイズ：約50ミクロン未満 スプレー高さ：約175〜約200mm 流動速度：約0.3〜約1.0m/s 床温度：約12〜約80℃ 異なる２種の流動装置が用いられるならば、第二ステ
ップの平均滞留時間は全体で約２〜約20分間、更に好ま
しくは約２〜12分間である。
以上の密度を達成する上で、流動装置の条件は下記の
とおりである： 平均滞留時間：約１〜約10分間 非流動床の深さ：約100〜約300mm 液滴スプレーサイズ：約50ミクロン以下 スプレー高さ：約175〜約250mm 流動速度：約0.2〜約1.4m/s 床温度：約12〜約100℃ 更に好ましくは 平均滞留時間：約２〜約６分間 非流動床の深さ：約100〜約250mm 液滴スプレーサイズ：約50ミクロン未満 スプレー高さ：約175〜約200mm 流動速度：約0.3〜約1.0m/s 床温度：約12〜約80℃ 異なる２種の流動装置が用いられるならば、第二ステ
ップの平均滞留時間は全体で約２〜約20分間、更に好ま
しくは約２〜12分間である。
洗剤組成物の流動性を改善するおよび／または過剰凝
集を最少に抑えるコーティング剤も、本プロセスの下記
箇所のうち１以上で加えることができる：（１）コーテ
ィング剤は流動床クーラーまたは流動床ドライヤー後に
直接添加でき、および／または（２）コーティング剤は
流動床ドライヤーと流動床クーラーとの間で加えてもよ
い。コーティング剤は、好ましくはアルミノシリケー
ト、シリケート、カーボネートおよびそれらの混合物か
らなる群より選択される。コーティング剤は、使用中に
洗剤のすくい出しを容易にさせるという点で消費者に望
まれる洗剤組成物の易流動性を高めるだけでなく、過剰
凝集を防止または最少にすることにより凝集コントロー
ルする上でも役立つ。当業者がよく知っているように、
過剰凝集は最終洗剤製品の流動性および審美性を非常に
望ましくないものにさせる。
集を最少に抑えるコーティング剤も、本プロセスの下記
箇所のうち１以上で加えることができる：（１）コーテ
ィング剤は流動床クーラーまたは流動床ドライヤー後に
直接添加でき、および／または（２）コーティング剤は
流動床ドライヤーと流動床クーラーとの間で加えてもよ
い。コーティング剤は、好ましくはアルミノシリケー
ト、シリケート、カーボネートおよびそれらの混合物か
らなる群より選択される。コーティング剤は、使用中に
洗剤のすくい出しを容易にさせるという点で消費者に望
まれる洗剤組成物の易流動性を高めるだけでなく、過剰
凝集を防止または最少にすることにより凝集コントロー
ルする上でも役立つ。当業者がよく知っているように、
過剰凝集は最終洗剤製品の流動性および審美性を非常に
望ましくないものにさせる。
出発洗剤物質 下記洗剤物質、微噴霧液および補助洗剤成分中に含有
される、本発明で作られた製品中における界面活性剤の
総量は、パーセンテージ範囲で、通常約５〜約60％、更
に好ましくは約12〜約40％、更に好ましくは約15〜約35
％である。上記で含有される界面活性剤は、本発明のプ
ロセスのいずれか一部、例えば本発明の第一ステップお
よび／または第二ステップのうちいずれかによる。
される、本発明で作られた製品中における界面活性剤の
総量は、パーセンテージ範囲で、通常約５〜約60％、更
に好ましくは約12〜約40％、更に好ましくは約15〜約35
％である。上記で含有される界面活性剤は、本発明のプ
ロセスのいずれか一部、例えば本発明の第一ステップお
よび／または第二ステップのうちいずれかによる。
洗剤界面活性剤（水性／非水性） 本プロセスの界面活性剤の量は、本発明のプロセスに
より得られる最終産物の総量のうち、約５〜約60％、更
に好ましくは約12〜約40％、更に好ましくは約15〜約35
％である。
より得られる最終産物の総量のうち、約５〜約60％、更
に好ましくは約12〜約40％、更に好ましくは約15〜約35
％である。
第一ステップで上記出発洗剤物質として用いられる本
プロセスの界面活性剤は、粉末、ペーストまたは液体と
して原料の形態をとる。
プロセスの界面活性剤は、粉末、ペーストまたは液体と
して原料の形態をとる。
界面活性剤自体は、好ましくは、アニオン性、ノニオ
ン性、双極性、両性およびカチオン性クラスとそれらの
適合性混合物から選択される。本発明に有用な洗剤界面
活性剤は、1972年５月23日付で発行されたNorrisの米国
特許第3,664,961号および1975年12月30日付で発行され
たLaughlinらの米国特許第3,929,678号明細書に記載さ
れており、その双方とも参考のため本明細書に組み込ま
れる。有用なカチオン性界面活性剤には、1980年９月16
日付で発行されたCockrellの米国特許第4,222,905号お
よび1980年12月16日付で発行されたMurphyの米国特許第
4,239,659号明細書に記載されたものもあり、その双方
とも参考のため本明細書に組み込まれる。界面活性剤の
中では、アニオン性およびノニオン性が好ましく、アニ
オン性が最も好ましい。
ン性、双極性、両性およびカチオン性クラスとそれらの
適合性混合物から選択される。本発明に有用な洗剤界面
活性剤は、1972年５月23日付で発行されたNorrisの米国
特許第3,664,961号および1975年12月30日付で発行され
たLaughlinらの米国特許第3,929,678号明細書に記載さ
れており、その双方とも参考のため本明細書に組み込ま
れる。有用なカチオン性界面活性剤には、1980年９月16
日付で発行されたCockrellの米国特許第4,222,905号お
よび1980年12月16日付で発行されたMurphyの米国特許第
4,239,659号明細書に記載されたものもあり、その双方
とも参考のため本明細書に組み込まれる。界面活性剤の
中では、アニオン性およびノニオン性が好ましく、アニ
オン性が最も好ましい。
本発明で有用な好ましいアニオン性界面活性剤の非制
限例には、慣用的なC11−C18アルキルベンゼンスルホネ
ート（“LAS"）、一級の分岐鎖およびランダムC10−C20
アルキルサルフェート（“AS"）、式CH3（CH2）ｘ（CHO
SO3 -M+）CH3およびCH3（CH2）ｙ（CHOSO3 -M+）CH2CH3の
C10−C18二級（2,3）アルキルサルフェート（ｘおよび
（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の
整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムであ
る）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェー
ト、C10−C18アルキルアルコキシサルフェート（“AEx
S";特にEO1−７エトキシサルフェート）がある。
限例には、慣用的なC11−C18アルキルベンゼンスルホネ
ート（“LAS"）、一級の分岐鎖およびランダムC10−C20
アルキルサルフェート（“AS"）、式CH3（CH2）ｘ（CHO
SO3 -M+）CH3およびCH3（CH2）ｙ（CHOSO3 -M+）CH2CH3の
C10−C18二級（2,3）アルキルサルフェート（ｘおよび
（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の
整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムであ
る）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェー
ト、C10−C18アルキルアルコキシサルフェート（“AEx
S";特にEO1−７エトキシサルフェート）がある。
有用なアニオン性界面活性剤には、アシル基に約２〜
９の炭素原子とアルカン部分に約９〜約23の炭素原子を
有した２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸の水
溶性塩；約12〜24の炭素原子を有したオレフィンスルホ
ネートの水溶性塩；アルキル基に約１〜３の炭素原子と
アルカン部分に約８〜20の炭素原子を有したβ−アルキ
ルオキシアルカンスルホネートもある。
９の炭素原子とアルカン部分に約９〜約23の炭素原子を
有した２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸の水
溶性塩；約12〜24の炭素原子を有したオレフィンスルホ
ネートの水溶性塩；アルキル基に約１〜３の炭素原子と
アルカン部分に約８〜20の炭素原子を有したβ−アルキ
ルオキシアルカンスルホネートもある。
場合により、本発明のペーストに有用な他の例示され
る界面活性剤には、C10−C18アルキルアルコキシカルボ
キシレート（特にEO1−５エトキシカルボキシレー
ト）、C10−C18グリセロールエーテル、C10−C18アルキ
ルポリグリコシドおよび対応するサルフェート化ポリグ
リコシド、およびC12−C18α−スルホン化脂肪酸エステ
ルがある。所望であれば、慣用的なノニオン性および両
性界面活性剤、例えば、いわゆる狭いピークのアルキル
エトキシレートを含めたC12−C18アルキルエトキシレー
ト（“AE"）、C6−C12アルキルフェノールアルコキシレ
ート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポ
キシ）、C10−C18アミンオキシドなども、全体組成物中
に含有させることができる。C10−C18N−アルキルポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。典型例には、C
12−C18N−メチルグルカミドがある。WO9,206,154参
照。他の糖誘導界面活性剤には、C10−C18N−（３−メ
トキシプロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポ
リヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ−プロピル〜Ｎ−
ヘキシルC12−C18グルカミドは低起泡性のために使用で
きる。C10−C20慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望ま
れるならば、分岐鎖C10−C16石鹸も用いてよい。アニオ
ン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用で
ある。他の慣用的で有用な界面活性剤は標準テキストに
掲載されている。
る界面活性剤には、C10−C18アルキルアルコキシカルボ
キシレート（特にEO1−５エトキシカルボキシレー
ト）、C10−C18グリセロールエーテル、C10−C18アルキ
ルポリグリコシドおよび対応するサルフェート化ポリグ
リコシド、およびC12−C18α−スルホン化脂肪酸エステ
ルがある。所望であれば、慣用的なノニオン性および両
性界面活性剤、例えば、いわゆる狭いピークのアルキル
エトキシレートを含めたC12−C18アルキルエトキシレー
ト（“AE"）、C6−C12アルキルフェノールアルコキシレ
ート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポ
キシ）、C10−C18アミンオキシドなども、全体組成物中
に含有させることができる。C10−C18N−アルキルポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。典型例には、C
12−C18N−メチルグルカミドがある。WO9,206,154参
照。他の糖誘導界面活性剤には、C10−C18N−（３−メ
トキシプロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポ
リヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ−プロピル〜Ｎ−
ヘキシルC12−C18グルカミドは低起泡性のために使用で
きる。C10−C20慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望ま
れるならば、分岐鎖C10−C16石鹸も用いてよい。アニオ
ン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用で
ある。他の慣用的で有用な界面活性剤は標準テキストに
掲載されている。
カチオン性界面活性剤も本洗剤界面活性剤として使用
でき、適切な四級アンモニウム界面活性剤はモノC6−C
16、好ましくはC6−C10N−アルキルまたはアルケニルア
ンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキ
シエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換されてい
る）から選択される。
でき、適切な四級アンモニウム界面活性剤はモノC6−C
16、好ましくはC6−C10N−アルキルまたはアルケニルア
ンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキ
シエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換されてい
る）から選択される。
ヘテロ環式二級および三級アミンの脂肪族誘導体を含
めた両性界面活性剤；脂肪族四級アンモニウム、ホスホ
ニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体を含めた双極
性界面活性剤；α−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶
性塩；アルキルエーテルサルフェート；オレフィンスル
ホネートの水溶性塩；β−アルキルオキシアルカンスル
ホネート；式Ｒ（R1）2N+R2COO-を有するベタイン（Ｒ
はC6−C18ヒドロカルビル基、好ましくはC10−C16アル
キル基またはC10−C16アシルアミドアルキル基であり、
各R1は典型的にはC1−C3アルキル、好ましくはメチルで
あり、R2はC1−C5ヒドロカルビル基、好ましくはC1−C3
アルキレン基、更に好ましくはC1−C2アルキレン基であ
る）も本洗剤界面活性剤として使用できる。適切なベタ
インの例には、ココナツアシルアミドプロピルジメチル
ベタイン、ヘキサデシルジメチルベタイン、C12-14アシ
ルアミドプロピルベタイン、C8-14アシルアミドヘキシ
ルジエチルベタイン、４−〔C14-16アシルメチルアミド
ジエチルアンモニオ〕−１−カルボキシブタン、C16-18
アシルアミドジメチルベタイン、C12-16アシルアミドペ
ンタンジエチルベタインおよびC12-16アシルメチルアミ
ドジメチルベタインがある。好ましいベタインは、C
12-18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびC10-18
アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（また
はジエチル）ベタイン；式Ｒ（R1）2N+R2SO3 -を有する
スルタイン（ＲはC6−C18ヒドロカルビル基、好ましく
はC10−C16アルキル基、更に好ましくはC12−C13アルキ
ル基であり、各R1は典型的にはC1−C3アルキル、好まし
くはメチルであり、R2はC1−C6ヒドロカルビル基、好ま
しくはC1−C3アルキレン基、または好ましくはヒドロキ
シアルキレン基である）である。適切なスルタインの例
には、C12−C14ジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプ
ロピルスルホネート、C12−C14アミドプロピルアンモニ
オ−２−ヒドロキシプロピルスルタイン、C12−C14ジヒ
ドロキシエチルアンモニオプロパンスルホネートおよび
C16-18ジメチルアンモニオヘキサンスルホネートがあ
り、C12-14アミドプロピルアンモニオ−２−ヒドロキシ
プロピルスルタインが好ましい。
めた両性界面活性剤；脂肪族四級アンモニウム、ホスホ
ニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体を含めた双極
性界面活性剤；α−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶
性塩；アルキルエーテルサルフェート；オレフィンスル
ホネートの水溶性塩；β−アルキルオキシアルカンスル
ホネート；式Ｒ（R1）2N+R2COO-を有するベタイン（Ｒ
はC6−C18ヒドロカルビル基、好ましくはC10−C16アル
キル基またはC10−C16アシルアミドアルキル基であり、
各R1は典型的にはC1−C3アルキル、好ましくはメチルで
あり、R2はC1−C5ヒドロカルビル基、好ましくはC1−C3
アルキレン基、更に好ましくはC1−C2アルキレン基であ
る）も本洗剤界面活性剤として使用できる。適切なベタ
インの例には、ココナツアシルアミドプロピルジメチル
ベタイン、ヘキサデシルジメチルベタイン、C12-14アシ
ルアミドプロピルベタイン、C8-14アシルアミドヘキシ
ルジエチルベタイン、４−〔C14-16アシルメチルアミド
ジエチルアンモニオ〕−１−カルボキシブタン、C16-18
アシルアミドジメチルベタイン、C12-16アシルアミドペ
ンタンジエチルベタインおよびC12-16アシルメチルアミ
ドジメチルベタインがある。好ましいベタインは、C
12-18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびC10-18
アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（また
はジエチル）ベタイン；式Ｒ（R1）2N+R2SO3 -を有する
スルタイン（ＲはC6−C18ヒドロカルビル基、好ましく
はC10−C16アルキル基、更に好ましくはC12−C13アルキ
ル基であり、各R1は典型的にはC1−C3アルキル、好まし
くはメチルであり、R2はC1−C6ヒドロカルビル基、好ま
しくはC1−C3アルキレン基、または好ましくはヒドロキ
シアルキレン基である）である。適切なスルタインの例
には、C12−C14ジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプ
ロピルスルホネート、C12−C14アミドプロピルアンモニ
オ−２−ヒドロキシプロピルスルタイン、C12−C14ジヒ
ドロキシエチルアンモニオプロパンスルホネートおよび
C16-18ジメチルアンモニオヘキサンスルホネートがあ
り、C12-14アミドプロピルアンモニオ−２−ヒドロキシ
プロピルスルタインが好ましい。
微粉末 第一ステップに用いられる本プロセスの微粉末の量
は、第一ステップにおける出発物質の総量の約94〜30
％、好ましくは86〜54％である。本プロセスの出発微粉
末は、粉砕ソーダ灰、粉末ナトリウムトリポリホスフェ
ート（STPP）、水和トリポリホスフェート、粉砕ナトリ
ウムサルフェート、アルミノシリケート、結晶積層シリ
ケート、ニトリロトリアセート（NTA）、ホスフェー
ト、沈降シリケート、ポリマー、カーボネート、シトレ
ート、粉末界面活性剤（例えば、粉末アルカンスルホン
酸）および本発明のプロセスから生じる粉末の内部リサ
イクル流からなる群より選択され、その粉末の平均径は
0.1〜500ミクロン、好ましくは１〜300ミクロン、更に
好ましくは５〜100ミクロンである。本発明の微粉末と
して水和STPPを用いる場合には、50％以上のレベルまで
水和されたSTPPが好ましい。洗剤ビルダーとして本発明
で用いられるアルミノシリケートイオン交換物質は、好
ましくは、高いカルシウムイオン交換容量と高い交換率
の双方を有している。理論に拘束されることなく、この
ような高いカルシウムイオン交換率および容量は、アル
ミノシリケートイオン交換物質が生産される方法に基づ
いたいくつかの相関ファクターの関数であると考えられ
る。それについては、本発明に用いられるアルミノシリ
ケートイオン交換物質はCorkillらの米国特許第4,605,5
09号（Procter ＆ Gamble）に従い生産されることが好
ましく、その開示は参考のため本明細書に組み込まれ
る。
は、第一ステップにおける出発物質の総量の約94〜30
％、好ましくは86〜54％である。本プロセスの出発微粉
末は、粉砕ソーダ灰、粉末ナトリウムトリポリホスフェ
ート（STPP）、水和トリポリホスフェート、粉砕ナトリ
ウムサルフェート、アルミノシリケート、結晶積層シリ
ケート、ニトリロトリアセート（NTA）、ホスフェー
ト、沈降シリケート、ポリマー、カーボネート、シトレ
ート、粉末界面活性剤（例えば、粉末アルカンスルホン
酸）および本発明のプロセスから生じる粉末の内部リサ
イクル流からなる群より選択され、その粉末の平均径は
0.1〜500ミクロン、好ましくは１〜300ミクロン、更に
好ましくは５〜100ミクロンである。本発明の微粉末と
して水和STPPを用いる場合には、50％以上のレベルまで
水和されたSTPPが好ましい。洗剤ビルダーとして本発明
で用いられるアルミノシリケートイオン交換物質は、好
ましくは、高いカルシウムイオン交換容量と高い交換率
の双方を有している。理論に拘束されることなく、この
ような高いカルシウムイオン交換率および容量は、アル
ミノシリケートイオン交換物質が生産される方法に基づ
いたいくつかの相関ファクターの関数であると考えられ
る。それについては、本発明に用いられるアルミノシリ
ケートイオン交換物質はCorkillらの米国特許第4,605,5
09号（Procter ＆ Gamble）に従い生産されることが好
ましく、その開示は参考のため本明細書に組み込まれ
る。
好ましくは、アルミノシリケートイオン交換物質は
“ナトリウム”形であって、その理由はカリウムおよび
水素形の本アルミノシリケートがナトリウム形により供
されるほど高い交換率および容量を示さないからであ
る。加えて、アルミノシリケートイオン交換物質は、本
明細書に記載されたようなパリパリした洗剤凝集物の生
産を容易にできるように、過剰乾燥された形にあること
が好ましい。本発明に用いられるアミノシリケートイオ
ン交換物質は、洗剤ビルダーとしてそれらの有効性を最
良にする粒径を有していることが好ましい。ここで用い
られる“粒径”という用語は、慣用的な分析技術、例え
ば顕微鏡測定および走査型電子顕微鏡（SEM）で測定さ
れるような所定アルミノシリケートイオン交換物質の平
均粒径を表す。アルミノシリケートの好ましい粒径は約
0.1〜約10ミクロン、更に好ましくは約0.5〜約９ミクロ
ンである。最も好ましくは、粒径は約１〜約８ミクロン
である。
“ナトリウム”形であって、その理由はカリウムおよび
水素形の本アルミノシリケートがナトリウム形により供
されるほど高い交換率および容量を示さないからであ
る。加えて、アルミノシリケートイオン交換物質は、本
明細書に記載されたようなパリパリした洗剤凝集物の生
産を容易にできるように、過剰乾燥された形にあること
が好ましい。本発明に用いられるアミノシリケートイオ
ン交換物質は、洗剤ビルダーとしてそれらの有効性を最
良にする粒径を有していることが好ましい。ここで用い
られる“粒径”という用語は、慣用的な分析技術、例え
ば顕微鏡測定および走査型電子顕微鏡（SEM）で測定さ
れるような所定アルミノシリケートイオン交換物質の平
均粒径を表す。アルミノシリケートの好ましい粒径は約
0.1〜約10ミクロン、更に好ましくは約0.5〜約９ミクロ
ンである。最も好ましくは、粒径は約１〜約８ミクロン
である。
好ましくは、アルミノシリケートイオン交換物質は下
記式を有している： Naz〔（AlO2）ｚ（SiO2）ｙ〕・xH2O 上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙ
のモル比は約１〜約５であり、ｘは約10〜約264であ
る。更に好ましくは、アルミノシリケートは下記式を有
している： Na12〔（AlO2）12（SiO2）12〕・xH2O 上記式中ｘは約20〜約30、好ましくは約27である。これ
らの好ましいアルミノシリケートは、例えばゼオライト
Ａ、ゼオライトＢおよびゼオライトＸという名称で市販
されている。一方、本発明で使用に適した天然または合
成アルミノシリケートイオン交換物質はKrummelらの米
国特許第3,985,669号明細書に記載されたように作って
もよく、その開示は参考のため本明細書に組み込まれ
る。
記式を有している： Naz〔（AlO2）ｚ（SiO2）ｙ〕・xH2O 上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙ
のモル比は約１〜約５であり、ｘは約10〜約264であ
る。更に好ましくは、アルミノシリケートは下記式を有
している： Na12〔（AlO2）12（SiO2）12〕・xH2O 上記式中ｘは約20〜約30、好ましくは約27である。これ
らの好ましいアルミノシリケートは、例えばゼオライト
Ａ、ゼオライトＢおよびゼオライトＸという名称で市販
されている。一方、本発明で使用に適した天然または合
成アルミノシリケートイオン交換物質はKrummelらの米
国特許第3,985,669号明細書に記載されたように作って
もよく、その開示は参考のため本明細書に組み込まれ
る。
本発明で用いられるアルミノシリケートは、無水ベー
スで計算して、少くとも約200mg相当のCaCO3硬度/gであ
り、好ましくは約300〜352mg相当のCaCO3硬度/gの範囲
内にあるイオン交換容量で更に特徴付けられる。加え
て、本アルミノシリケートイオン交換物質は、少くとも
約２グレーンCa++/ガロン/min/−g/ガロン、更に好まし
くは約２〜約６グレーンCa++/ガロン/min/−g/ガロンの
範囲内にあるカルシウムイオン交換率で更に特徴付けら
れる。
スで計算して、少くとも約200mg相当のCaCO3硬度/gであ
り、好ましくは約300〜352mg相当のCaCO3硬度/gの範囲
内にあるイオン交換容量で更に特徴付けられる。加え
て、本アルミノシリケートイオン交換物質は、少くとも
約２グレーンCa++/ガロン/min/−g/ガロン、更に好まし
くは約２〜約６グレーンCa++/ガロン/min/−g/ガロンの
範囲内にあるカルシウムイオン交換率で更に特徴付けら
れる。
微噴霧液 本プロセスの微噴霧液の量は、本発明のプロセスによ
り得られる最終産物の総量のうち、約１〜約10％（活性
ベース）、好ましくは２〜約６％（活性ベース）であ
る。本プロセスの微噴霧液は、液体シリケート、液体形
態にあるアニオン性またはカチオン性界面活性剤、水性
または非水性ポリマー溶液、水およびそれらの混合から
なる群より選択できる。本発明の微噴霧液の他の任意例
には、ナトリウムカルボキシメチルセルロース溶液、ポ
リエチレングリコール（PEG）と、ジメチレントリアミ
ンペンタメチルホスホン酸（DETMP）の溶液がある。
り得られる最終産物の総量のうち、約１〜約10％（活性
ベース）、好ましくは２〜約６％（活性ベース）であ
る。本プロセスの微噴霧液は、液体シリケート、液体形
態にあるアニオン性またはカチオン性界面活性剤、水性
または非水性ポリマー溶液、水およびそれらの混合から
なる群より選択できる。本発明の微噴霧液の他の任意例
には、ナトリウムカルボキシメチルセルロース溶液、ポ
リエチレングリコール（PEG）と、ジメチレントリアミ
ンペンタメチルホスホン酸（DETMP）の溶液がある。
本発明で微噴霧液として使用できるアニオン性界面活
性剤溶液の好ましい例は、約88〜97％活性HLAS、約30〜
50％活性NaLAS、約28％活性AE3S溶液、約40〜50％活性
液体シリケートなどである。
性剤溶液の好ましい例は、約88〜97％活性HLAS、約30〜
50％活性NaLAS、約28％活性AE3S溶液、約40〜50％活性
液体シリケートなどである。
カチオン性界面活性剤も本微噴霧液として使用でき、
適切な四級アンモニウム界面活性剤はモノC6−C16、好
ましくはC6−C10N−アルキルまたはアルケニルアンモニ
ウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチ
ルまたはヒドロキシプロピル基で置換されている）から
選択される。
適切な四級アンモニウム界面活性剤はモノC6−C16、好
ましくはC6−C10N−アルキルまたはアルケニルアンモニ
ウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチ
ルまたはヒドロキシプロピル基で置換されている）から
選択される。
本発明で微噴霧液として使用できる水性または非水性
ポリマー溶液の好ましい例は、下記式に相当するポリア
ミン主鎖： を含んで修飾ポリアミン式V(n+1)WmYnZを有している
か、または下記式に相当するポリアミン主鎖： を含んで修飾ポリアミン式V(n-k+1)WmYnY′kZ（ｋはｎ
以下である）を有している修飾ポリアミンであって、修
飾前の上記ポリアミン主鎖は約200ドルトン以上の分子
量を有しており。上記式中 ｉ）Ｖ単位は下記式を有する末端単位である： ii）Ｗ単位は下記式を有する主鎖単位である： iii）Ｙ単位は下記式を有する分岐単位である： iv）Ｚ単位は下記式を有する末端単位である： 上記式中、主鎖連結Ｒ単位はC2−C12アルキレン、C4−C
12アルケニレン、C3−C12ヒドロキシアルキレン、C4−C
12ジヒドロキシアルキレン、C8−C12ジアルキルアリレ
ン、−（R1O）xR1−、−（R1O）xR5（OR1）ｘ−、−（C
H2OH（OR2）CH2O）ｚ（R1O）yR1（OCH2CH（OR2）CH2）
ｗ−、−Ｃ（Ｏ）（R4）ｒ（Ｏ）−、−CH2CH（OR2）CH
2−およびそれらの混合からなる群より選択される;R1は
C2−C6アルキレンおよびそれらの混合である;R2は水
素、−（R1O）xBおよびそれらの混合である;R3はC1−C
18アルキル、C7−C12アリールアルキル、C7−C12アルキ
ル置換アリール、C6−C12アリールおよびそれらの混合
である;R4はC1−C12アルキレン、C4−C12アルケニレ
ン、C8−C12アリールアルキレン、C6−C10アリレンおよ
びそれらの混合である;R5はC1−C12アルキレン、C3−C
12ヒドロキシアルキレン、C4−C12ジヒドロキシアルキ
レン、C8−C12ジアルキルアリレン、−Ｃ（Ｏ）−、−
Ｃ（Ｏ）NHR6NHC（Ｏ）−、−R1（OR1）−、−Ｃ（Ｏ）
（R4）rC（Ｏ）−、−CH2CH（OH）CH2、−CH2CH（OH）C
H2O（R1O）yR1OCH2CH（OH）CH2−およびそれらの混合で
ある;R6はC2−C12アルキレンまたはC6−C12アリレンで
ある;E単位は水素、C1−C22アルキル、C3−C22アルケニ
ル、C7−C22アリールアルキル、C2−C22ヒドロキシアル
キル、−（CH2）pCO2M、−（CH2）qSO3M、 −CH（CH2CO2M）CO2M、−（CH2）pPO3M、−（R1O）xB、
−Ｃ（Ｏ）R3およびそれらの混合からなる群より選択さ
れる；オキシド;Bは水素、C1−C6アルキル、−（CH2）q
SO3M、−（CH2）pCO2M、−（CH2）ｑ（CHSO3M）CH2SO
3M、−（CH2）ｑ（CHSO2M）CH2SO3M、−（CH2）pPO3M、
−PO3Mおよびそれらの混合である;Mは水素または電荷バ
ランスを満たす上で十分な量の水溶性カチオンである;X
は水溶性アニオンである;mは４〜約400の値を有する;n
は０〜約200の値を有する;pは１〜６の値を有する;qは
０〜６の値を有する;rは０または１の値を有する;wは０
または１の値を有する;xは１〜100の値を有する;yは０
〜100の値を有する;zは０または１の値を有する。最も
好ましいポリエチレンイミンの一例は、窒素当たり約７
つのエチレンオキシ残基の程度までエトキシル化により
更に修飾された、分子量1800を有するポリエチレンイミ
ン（PEI 1800、E7）である。NaLASのようなアニオン性
界面活性剤と予め錯体形成させておくことが、上記ポリ
マー溶液にとり好ましい。
ポリマー溶液の好ましい例は、下記式に相当するポリア
ミン主鎖： を含んで修飾ポリアミン式V(n+1)WmYnZを有している
か、または下記式に相当するポリアミン主鎖： を含んで修飾ポリアミン式V(n-k+1)WmYnY′kZ（ｋはｎ
以下である）を有している修飾ポリアミンであって、修
飾前の上記ポリアミン主鎖は約200ドルトン以上の分子
量を有しており。上記式中 ｉ）Ｖ単位は下記式を有する末端単位である： ii）Ｗ単位は下記式を有する主鎖単位である： iii）Ｙ単位は下記式を有する分岐単位である： iv）Ｚ単位は下記式を有する末端単位である： 上記式中、主鎖連結Ｒ単位はC2−C12アルキレン、C4−C
12アルケニレン、C3−C12ヒドロキシアルキレン、C4−C
12ジヒドロキシアルキレン、C8−C12ジアルキルアリレ
ン、−（R1O）xR1−、−（R1O）xR5（OR1）ｘ−、−（C
H2OH（OR2）CH2O）ｚ（R1O）yR1（OCH2CH（OR2）CH2）
ｗ−、−Ｃ（Ｏ）（R4）ｒ（Ｏ）−、−CH2CH（OR2）CH
2−およびそれらの混合からなる群より選択される;R1は
C2−C6アルキレンおよびそれらの混合である;R2は水
素、−（R1O）xBおよびそれらの混合である;R3はC1−C
18アルキル、C7−C12アリールアルキル、C7−C12アルキ
ル置換アリール、C6−C12アリールおよびそれらの混合
である;R4はC1−C12アルキレン、C4−C12アルケニレ
ン、C8−C12アリールアルキレン、C6−C10アリレンおよ
びそれらの混合である;R5はC1−C12アルキレン、C3−C
12ヒドロキシアルキレン、C4−C12ジヒドロキシアルキ
レン、C8−C12ジアルキルアリレン、−Ｃ（Ｏ）−、−
Ｃ（Ｏ）NHR6NHC（Ｏ）−、−R1（OR1）−、−Ｃ（Ｏ）
（R4）rC（Ｏ）−、−CH2CH（OH）CH2、−CH2CH（OH）C
H2O（R1O）yR1OCH2CH（OH）CH2−およびそれらの混合で
ある;R6はC2−C12アルキレンまたはC6−C12アリレンで
ある;E単位は水素、C1−C22アルキル、C3−C22アルケニ
ル、C7−C22アリールアルキル、C2−C22ヒドロキシアル
キル、−（CH2）pCO2M、−（CH2）qSO3M、 −CH（CH2CO2M）CO2M、−（CH2）pPO3M、−（R1O）xB、
−Ｃ（Ｏ）R3およびそれらの混合からなる群より選択さ
れる；オキシド;Bは水素、C1−C6アルキル、−（CH2）q
SO3M、−（CH2）pCO2M、−（CH2）ｑ（CHSO3M）CH2SO
3M、−（CH2）ｑ（CHSO2M）CH2SO3M、−（CH2）pPO3M、
−PO3Mおよびそれらの混合である;Mは水素または電荷バ
ランスを満たす上で十分な量の水溶性カチオンである;X
は水溶性アニオンである;mは４〜約400の値を有する;n
は０〜約200の値を有する;pは１〜６の値を有する;qは
０〜６の値を有する;rは０または１の値を有する;wは０
または１の値を有する;xは１〜100の値を有する;yは０
〜100の値を有する;zは０または１の値を有する。最も
好ましいポリエチレンイミンの一例は、窒素当たり約７
つのエチレンオキシ残基の程度までエトキシル化により
更に修飾された、分子量1800を有するポリエチレンイミ
ン（PEI 1800、E7）である。NaLASのようなアニオン性
界面活性剤と予め錯体形成させておくことが、上記ポリ
マー溶液にとり好ましい。
本発明で微噴霧液として使用できる水性または非水性
ポリマー溶液の他の好ましい例は、好ましくは酸形で適
切な不飽和モノマーを重合または共重合させることによ
り製造できる、ポリマーポリカルボキシレート分散剤で
ある。重合させて適切なポリマーポリカルボキシレート
を形成することができる不飽和モノマー酸には、アクリ
ル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル
酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコ
ン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエー
テル、スチレン、エチレンなどのようなカルボキシレー
ト基を有しないモノマーセグメントの、本ポリマーポリ
カルボキシレート中における存在は適切であるが、但し
このようなセグメントはポリマーの約40重量％を超えて
はならない。
ポリマー溶液の他の好ましい例は、好ましくは酸形で適
切な不飽和モノマーを重合または共重合させることによ
り製造できる、ポリマーポリカルボキシレート分散剤で
ある。重合させて適切なポリマーポリカルボキシレート
を形成することができる不飽和モノマー酸には、アクリ
ル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル
酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコ
ン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエー
テル、スチレン、エチレンなどのようなカルボキシレー
ト基を有しないモノマーセグメントの、本ポリマーポリ
カルボキシレート中における存在は適切であるが、但し
このようなセグメントはポリマーの約40重量％を超えて
はならない。
次に記載されるような4000以上の分子量を有したホモ
ポリマーポリカルボキシレートが好ましい。特に適切な
ホモポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘
導することができる。本発明で有用なこのようなアクリ
ル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩であ
る。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好
ましくは4000〜10,000、好ましくは4000〜7000、最も好
ましくは4000〜5000である。このようなアクリル酸ポリ
マーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウ
ムおよび置換アンモニウム塩がある。
ポリマーポリカルボキシレートが好ましい。特に適切な
ホモポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘
導することができる。本発明で有用なこのようなアクリ
ル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩であ
る。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好
ましくは4000〜10,000、好ましくは4000〜7000、最も好
ましくは4000〜5000である。このようなアクリル酸ポリ
マーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウ
ムおよび置換アンモニウム塩がある。
アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーのようなコ
ポリマーポリカルボキシレートも用いてよい。このよう
な物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコポリマー
の水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの
平均分子量は、好ましくは約2000〜100,000、更に好ま
しくは約5000〜75,000、最も好ましくは約7000〜65,000
である。このようなコポリマー中におけるアクリレート
／マレエートセグメントの比率は、通常約30:1〜約1:
1、更に好ましくは約10:1〜2:1である。このようなアク
リル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えば
アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩
がある。LASのようなアニオン性界面活性剤と予め錯体
形成させておくことが、上記ポリマー溶液にとり好まし
い。
ポリマーポリカルボキシレートも用いてよい。このよう
な物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコポリマー
の水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの
平均分子量は、好ましくは約2000〜100,000、更に好ま
しくは約5000〜75,000、最も好ましくは約7000〜65,000
である。このようなコポリマー中におけるアクリレート
／マレエートセグメントの比率は、通常約30:1〜約1:
1、更に好ましくは約10:1〜2:1である。このようなアク
リル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えば
アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩
がある。LASのようなアニオン性界面活性剤と予め錯体
形成させておくことが、上記ポリマー溶液にとり好まし
い。
補助洗剤成分 本プロセスの出発洗剤物質には追加洗剤成分を含める
ことができ、および／またはいくつかの追加成分も本プ
ロセスで後のステップに際して洗剤組成物に配合するこ
とができる。これらの補助成分には、他の洗浄ビルダ
ー、ブリーチ、ブリーチアクチベーター、起泡増強剤ま
たは起泡抑制剤、色あせ防止剤、および腐食防止剤、汚
れ懸濁剤、汚れ放出剤、殺菌剤、pH調整剤、非ビルダー
アルカリ源、キレート化剤、スメクタイトクレー、酵
素、酵素安定剤と香料がある。参考のため本明細書に組
み込まれる、1976年２月３日付で発行されたBaskervill
e,Jr.らの米国特許第3,936,537号明細書参照。
ことができ、および／またはいくつかの追加成分も本プ
ロセスで後のステップに際して洗剤組成物に配合するこ
とができる。これらの補助成分には、他の洗浄ビルダ
ー、ブリーチ、ブリーチアクチベーター、起泡増強剤ま
たは起泡抑制剤、色あせ防止剤、および腐食防止剤、汚
れ懸濁剤、汚れ放出剤、殺菌剤、pH調整剤、非ビルダー
アルカリ源、キレート化剤、スメクタイトクレー、酵
素、酵素安定剤と香料がある。参考のため本明細書に組
み込まれる、1976年２月３日付で発行されたBaskervill
e,Jr.らの米国特許第3,936,537号明細書参照。
他のビルダーは、通常、様々な水溶性アルカリ金属、
アンモニウムまたは置換アンモニウムホスフェート、ポ
リホスフェート、ホスホネート、ポリホスホネート、カ
ーボネート、ボレート、ポリヒドロキシスルホネート、
ポリアセテート、カルボキシレート、およびポリカルボ
キシレートから選択できる。アルカリ金属、特にナトリ
ウム、上記の塩が好ましい。本発明で使用上好ましいの
は、ホスフェート、カーボネート、C10-18脂肪酸、ポリ
カルボキシレートおよびそれらの混合である。更に好ま
しいのは、ナトリウムトリポリホスフェート、テトラナ
トリウムピロホスフェート、シトレート、、タートレー
トモノおよびジサクシネート、およびそれらの混合であ
る（下記参照）。
アンモニウムまたは置換アンモニウムホスフェート、ポ
リホスフェート、ホスホネート、ポリホスホネート、カ
ーボネート、ボレート、ポリヒドロキシスルホネート、
ポリアセテート、カルボキシレート、およびポリカルボ
キシレートから選択できる。アルカリ金属、特にナトリ
ウム、上記の塩が好ましい。本発明で使用上好ましいの
は、ホスフェート、カーボネート、C10-18脂肪酸、ポリ
カルボキシレートおよびそれらの混合である。更に好ま
しいのは、ナトリウムトリポリホスフェート、テトラナ
トリウムピロホスフェート、シトレート、、タートレー
トモノおよびジサクシネート、およびそれらの混合であ
る（下記参照）。
非晶質ナトリウムシリケートと比較して、結晶積層ナ
トリウムシリケートは明らかに増加したカルシウムおよ
びマグネシウムイオン交換容量を示す。加えて、積層ナ
トリウムシリケートはカルシウムイオンよりもマグネシ
ウムイオンを優先し、これは実質的にすべての“硬度”
が洗浄水から確かに除去される上で必要な特徴である。
しかしながら、これらの結晶積層ナトリウムシリケート
は非晶質シリケートと他のビルダーよりも通常高価であ
る。したがって、経済的に可能な洗濯洗剤を供するため
には、用いられる結晶積層ナトリウムシリケートの割合
は考慮した上で決められねばならない。このような結晶
積層ナトリウムシリケートは、既に参考のため本明細書
に組み込まれた、Corkillらの米国特許第4,605,509号明
細書に記載されている。
トリウムシリケートは明らかに増加したカルシウムおよ
びマグネシウムイオン交換容量を示す。加えて、積層ナ
トリウムシリケートはカルシウムイオンよりもマグネシ
ウムイオンを優先し、これは実質的にすべての“硬度”
が洗浄水から確かに除去される上で必要な特徴である。
しかしながら、これらの結晶積層ナトリウムシリケート
は非晶質シリケートと他のビルダーよりも通常高価であ
る。したがって、経済的に可能な洗濯洗剤を供するため
には、用いられる結晶積層ナトリウムシリケートの割合
は考慮した上で決められねばならない。このような結晶
積層ナトリウムシリケートは、既に参考のため本明細書
に組み込まれた、Corkillらの米国特許第4,605,509号明
細書に記載されている。
無機ホスフェートビルダーの具体例は、ナトリウムお
よびカリウムトリポリホスフェート、ピロホスフェー
ト、約６〜21の重合度を有するポリマーメタホスフェー
ト、およびオルトホスフェートである。ポリホスホネー
トビルダーの例は、エチレンジホスホン酸のナトリウム
およびカリウム塩、エタン１−ヒドロキシ−1,1−ジホ
スホン酸のナトリウムおよびカリウム塩と、エタン1,1,
2−トリホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩であ
る。他のリンビルダー化合物は米国特許第3,159,581
号、第3,213,030号、第3,422,021号、第3,422,137号、
第3,400,176号および第3,400,148号明細書に開示されて
おり、それらすべてが参考のため本明細書に組み込まれ
る。
よびカリウムトリポリホスフェート、ピロホスフェー
ト、約６〜21の重合度を有するポリマーメタホスフェー
ト、およびオルトホスフェートである。ポリホスホネー
トビルダーの例は、エチレンジホスホン酸のナトリウム
およびカリウム塩、エタン１−ヒドロキシ−1,1−ジホ
スホン酸のナトリウムおよびカリウム塩と、エタン1,1,
2−トリホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩であ
る。他のリンビルダー化合物は米国特許第3,159,581
号、第3,213,030号、第3,422,021号、第3,422,137号、
第3,400,176号および第3,400,148号明細書に開示されて
おり、それらすべてが参考のため本明細書に組み込まれ
る。
非リン無機ビルダーの例は、テトラボレート十水和物
と、約0.5〜約4.0、好ましくは約1.0〜約2.4のSiO2対ア
ルカリ金属酸化物の重量比を有するシリケートである。
本発明で有用な水溶性非リン有機ビルダーには、様々な
アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムポ
リアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシレー
トおよびポリヒドロキシスルホネートがある。ポリアセ
テートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハ
ク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエ
ン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム
および置換アンモニウム塩である。
と、約0.5〜約4.0、好ましくは約1.0〜約2.4のSiO2対ア
ルカリ金属酸化物の重量比を有するシリケートである。
本発明で有用な水溶性非リン有機ビルダーには、様々な
アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムポ
リアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシレー
トおよびポリヒドロキシスルホネートがある。ポリアセ
テートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハ
ク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエ
ン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム
および置換アンモニウム塩である。
ポリマーポリカルボキシレートビルダーは、1967年３
月７日付で発行されたDiehlの米国特許第3,308,067号明
細書に記載されており、その開示は参考のため本明細書
に組み込まれる。このような物質には、脂肪族カルボン
酸、例えばマレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマ
ル酸、アコニチン酸、シトラコン酸およびメチレンマロ
ン酸のホモおよびコポリマーの水溶性塩がある。これら
物質の一部は後記のような水溶性アニオン性ポリマーと
して有用であるが、但し非石鹸アニオン性界面活性剤と
の完全混合物のときだけである。
月７日付で発行されたDiehlの米国特許第3,308,067号明
細書に記載されており、その開示は参考のため本明細書
に組み込まれる。このような物質には、脂肪族カルボン
酸、例えばマレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマ
ル酸、アコニチン酸、シトラコン酸およびメチレンマロ
ン酸のホモおよびコポリマーの水溶性塩がある。これら
物質の一部は後記のような水溶性アニオン性ポリマーと
して有用であるが、但し非石鹸アニオン性界面活性剤と
の完全混合物のときだけである。
本発明で使用に適した他のポリカルボキシレートは、
1979年３月13日付で発行されたCrutchfieldらの米国特
許第4,144,226号および1979年３月27日付で発行されたC
rutchfieldらの米国特許第4,246,495号明細書に記載さ
れたポリアセタールカルボキシレートであり、その双方
とも参考のため本明細書に組み込まれる。これらのポリ
アセタールカルボキシレートは、グリオキシル酸のエス
テルおよび重合開始剤を重合条件下で一緒にすることに
より製造できる。次いで、得られたポリアセタールカル
ボキシレートエステルは、アルカリ溶液中で急速な解重
合に対してポリアセタールカルボキシレートを安定化さ
せるために、化学的に安定な末端基に結合され、対応す
る塩に変換されて、洗剤組成物に加えられる。特に好ま
しいポリカルボキシレートビルダーは、1987年５月５日
付で発行されたBushらの米国特許第4,663,071号明細書
に記載されたタートレートモノサクシネートおよびター
トレートジサクシネートの組合せからなるエーテルカル
ボキシレートビルダー組成物であり、その開示は参考の
ため本明細書に組み込まれる。
1979年３月13日付で発行されたCrutchfieldらの米国特
許第4,144,226号および1979年３月27日付で発行されたC
rutchfieldらの米国特許第4,246,495号明細書に記載さ
れたポリアセタールカルボキシレートであり、その双方
とも参考のため本明細書に組み込まれる。これらのポリ
アセタールカルボキシレートは、グリオキシル酸のエス
テルおよび重合開始剤を重合条件下で一緒にすることに
より製造できる。次いで、得られたポリアセタールカル
ボキシレートエステルは、アルカリ溶液中で急速な解重
合に対してポリアセタールカルボキシレートを安定化さ
せるために、化学的に安定な末端基に結合され、対応す
る塩に変換されて、洗剤組成物に加えられる。特に好ま
しいポリカルボキシレートビルダーは、1987年５月５日
付で発行されたBushらの米国特許第4,663,071号明細書
に記載されたタートレートモノサクシネートおよびター
トレートジサクシネートの組合せからなるエーテルカル
ボキシレートビルダー組成物であり、その開示は参考の
ため本明細書に組み込まれる。
漂白剤およびアクチベーターは、1983年11月１日付で
発行されたChungらの米国特許第4,412,934号および1984
年11月20日付で発行されたHartmanの米国特許第4,483,7
81号明細書に記載されており、その双方とも参考のため
本明細書に組み込まれる。キレート化剤も、参考のため
本明細書に組み込まれる、Bushらの米国特許第4,663,07
1号明細書、第17欄54行目〜第18欄68行目に記載されて
いる。起泡調整剤も任意成分であり、1976年１月20日付
で発行されたBartolettaらの米国特許第3,933,672号お
よび1979年１月23日付で発行されたGaultらの第4,136,0
45号明細書に記載されており、双方とも参考のため本明
細書に組み込まれる。
発行されたChungらの米国特許第4,412,934号および1984
年11月20日付で発行されたHartmanの米国特許第4,483,7
81号明細書に記載されており、その双方とも参考のため
本明細書に組み込まれる。キレート化剤も、参考のため
本明細書に組み込まれる、Bushらの米国特許第4,663,07
1号明細書、第17欄54行目〜第18欄68行目に記載されて
いる。起泡調整剤も任意成分であり、1976年１月20日付
で発行されたBartolettaらの米国特許第3,933,672号お
よび1979年１月23日付で発行されたGaultらの第4,136,0
45号明細書に記載されており、双方とも参考のため本明
細書に組み込まれる。
本発明で使用に適したスメクタイトクレーは、参考の
ため本明細書に組み込まれる、1988年９月９日付で発行
されたTuckerらの米国特許第4,762,645号明細書、第６
欄３行目〜第７欄24行目に記載されている。本発明で使
用に適した追加洗浄ビルダーは、Baskerville特許明細
書、第13欄54行目〜第16欄16行目と、1987年５月５日付
で発行されたBushらの米国特許第4,663,071号明細書に
列挙されており、双方とも参考のため本明細書に組み込
まれる。
ため本明細書に組み込まれる、1988年９月９日付で発行
されたTuckerらの米国特許第4,762,645号明細書、第６
欄３行目〜第７欄24行目に記載されている。本発明で使
用に適した追加洗浄ビルダーは、Baskerville特許明細
書、第13欄54行目〜第16欄16行目と、1987年５月５日付
で発行されたBushらの米国特許第4,663,071号明細書に
列挙されており、双方とも参考のため本明細書に組み込
まれる。
任意のプロセスステップ 場合により、そのプロセスは本発明においてミキサー
で追加結合剤をスプレーするステップを含んでいてもよ
い。結合剤は、洗剤成分用の“結合”または“粘着”剤
を供することにより凝集性を高める目的で加えられる。
結合剤は、好ましくは、水、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、液体シリケート、ポリエチレング
リコール、ポリビニルピロリドンポリアクリレート、ク
エン酸およびそれらの混合物からなる群より選択され
る。本明細書に掲載されたものを含めて他の適切な結合
剤物質は、Beerseらの米国特許第5,108,646号（Procter
＆ Gamble Co.）明細書に開示されており、その開示は
参考のため本明細書に組み込まれる。
で追加結合剤をスプレーするステップを含んでいてもよ
い。結合剤は、洗剤成分用の“結合”または“粘着”剤
を供することにより凝集性を高める目的で加えられる。
結合剤は、好ましくは、水、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、液体シリケート、ポリエチレング
リコール、ポリビニルピロリドンポリアクリレート、ク
エン酸およびそれらの混合物からなる群より選択され
る。本明細書に掲載されたものを含めて他の適切な結合
剤物質は、Beerseらの米国特許第5,108,646号（Procter
＆ Gamble Co.）明細書に開示されており、その開示は
参考のため本明細書に組み込まれる。
本プロセスにより考えられる他の任意ステップでは、
過大な洗剤凝集物をスクリーニング装置でスクリーニン
グするが、その装置は、最終洗剤製品で望まれる粒径に
合わせて選択される慣用的なスクリーンに限定されない
が、それを含めて様々な形態をとることができる。他の
任意ステップには、既に記載された装置での追加乾燥に
凝集物を付すことによる、洗剤凝集物のコンディショニ
ングがある。
過大な洗剤凝集物をスクリーニング装置でスクリーニン
グするが、その装置は、最終洗剤製品で望まれる粒径に
合わせて選択される慣用的なスクリーンに限定されない
が、それを含めて様々な形態をとることができる。他の
任意ステップには、既に記載された装置での追加乾燥に
凝集物を付すことによる、洗剤凝集物のコンディショニ
ングがある。
本プロセスのもう１つの任意ステップでは、他の慣用
的な洗剤成分をスプレーおよび／または混合することを
含めた様々なプロセスにより、得られた洗剤凝集物を仕
上げる。例えば、仕上げステップでは、より完全な洗剤
組成物を提供するために、香料、増白剤および酵素を最
終凝集物上にスプレーする。このような技術および成分
は当業界で周知である。
的な洗剤成分をスプレーおよび／または混合することを
含めた様々なプロセスにより、得られた洗剤凝集物を仕
上げる。例えば、仕上げステップでは、より完全な洗剤
組成物を提供するために、香料、増白剤および酵素を最
終凝集物上にスプレーする。このような技術および成分
は当業界で周知である。
本プロセスにおけるもう１つの任意ステップでは界面
活性剤ペースト構築プロセスを行い、例えば、本発明の
プロセス前に押出機を用いてペースト硬化物質を配合す
ることにより水性アニオン性界面活性剤ペーストを硬化
させる。界面活性剤ペースト構築プロセスの詳細は、同
時出願PCT/US96/15960（1996年10月４日付出願）に開示
されている。
活性剤ペースト構築プロセスを行い、例えば、本発明の
プロセス前に押出機を用いてペースト硬化物質を配合す
ることにより水性アニオン性界面活性剤ペーストを硬化
させる。界面活性剤ペースト構築プロセスの詳細は、同
時出願PCT/US96/15960（1996年10月４日付出願）に開示
されている。
本発明をもっと良く理解してもらうために下記例が参
考にされるが、これは例示のためだけであり、請求の範
囲に限定されるわけではない。
考にされるが、これは例示のためだけであり、請求の範
囲に限定されるわけではない。
例 例１ 以下は、Lodige CBミキサー（CB−30）、その後更に
造粒のために流動床装置を用いて、高密度を有する凝集
物を得るための例である。
造粒のために流動床装置を用いて、高密度を有する凝集
物を得るための例である。
〔ステップ１〕水性ココナツ脂肪アルコールサルフェー
ト界面活性剤ペースト（C12−C18、71.5％活性）250〜2
70kg/hrを、粉末STPP（40〜75ミクロンの平均粒径）220
kg/hr、粉砕ソーダ灰（15ミクロンの平均粒径）160〜20
0kg/hr、粉砕硫酸ナトリウム（15ミクロンの平均粒径）
80〜120kg/hrおよび粉末の内部リサイクル流200kg/hrと
一緒に、CB−30ミキサーのピンツールにより分散させ
る。界面活性剤ペーストは約40〜52℃で供給し、粉末は
室温で供給する。CB−30ミキサーの条件は下記のとおり
である： 平均滞留時間:10〜18秒間 チップ速度:7.5〜14m/s エネルギー条件:0.5〜4kj/kg ミキサー速度:550〜900rpm ジャケット温度:30℃ 〔ステップ２〕CBミキサーからの凝集物を、凝集物の乾
燥、球状化および成長のために流動床乾燥装置に供給す
る。液体シリケート（固形分43％、2.0R）20〜120kg/hr
も35℃で流動床乾燥装置に加えることができる。流動床
乾燥装置の条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:2〜４分間 非流動床の深さ:200mm 液滴スプレーサイズ:50ミクロン未満 スプレー高さ:175〜250mm（分配器プレート上） 流動速度:0.4〜0.8m/s 床温度:40〜70℃ ステップ２から得られた顆粒は約600g/の密度を有し
ており、冷却、サイジングおよび／または粉砕の任意プ
ロセスに場合により付すことができる。
ト界面活性剤ペースト（C12−C18、71.5％活性）250〜2
70kg/hrを、粉末STPP（40〜75ミクロンの平均粒径）220
kg/hr、粉砕ソーダ灰（15ミクロンの平均粒径）160〜20
0kg/hr、粉砕硫酸ナトリウム（15ミクロンの平均粒径）
80〜120kg/hrおよび粉末の内部リサイクル流200kg/hrと
一緒に、CB−30ミキサーのピンツールにより分散させ
る。界面活性剤ペーストは約40〜52℃で供給し、粉末は
室温で供給する。CB−30ミキサーの条件は下記のとおり
である： 平均滞留時間:10〜18秒間 チップ速度:7.5〜14m/s エネルギー条件:0.5〜4kj/kg ミキサー速度:550〜900rpm ジャケット温度:30℃ 〔ステップ２〕CBミキサーからの凝集物を、凝集物の乾
燥、球状化および成長のために流動床乾燥装置に供給す
る。液体シリケート（固形分43％、2.0R）20〜120kg/hr
も35℃で流動床乾燥装置に加えることができる。流動床
乾燥装置の条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:2〜４分間 非流動床の深さ:200mm 液滴スプレーサイズ:50ミクロン未満 スプレー高さ:175〜250mm（分配器プレート上） 流動速度:0.4〜0.8m/s 床温度:40〜70℃ ステップ２から得られた顆粒は約600g/の密度を有し
ており、冷却、サイジングおよび／または粉砕の任意プ
ロセスに場合により付すことができる。
例２ 以下は、Lodige CBミキサー（CB−30）、その後更な
る造粒のために流動床装置を用いて、高密度を有する凝
集物を得るための例である。
る造粒のために流動床装置を用いて、高密度を有する凝
集物を得るための例である。
〔ステップ１〕約50℃のHLAS（C11−C18アルキルベンゼ
ンスルホネートの酸前駆体;95％活性）15〜30kg/hrおよ
びAE3S液体（C10−C18アルキルアルコキシサルフェー
ト、EO−３、28％活性）20kg/hrを、粉末STPP（40〜75
ミクロンの平均粒径）220kg/hr、粉砕ソーダ灰（15ミク
ロンの平均粒径）160〜200kg/hr、粉砕硫酸ナトリウム
（15ミクロンの平均粒径）80〜120kg/hrおよび粉末の内
部リサイクル流200kg/hrと一緒に、CB−30ミキサーのピ
ンツールにより分散させる。界面活性剤ペーストは約40
〜52℃で供給し、粉末は室温で供給する。CB−30ミキサ
ーの条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:10〜18秒間 チップ速度:7.5〜14m/s エネルギー条件:0.5〜4kj/kg ミキサー速度:550〜900rpm ジャケット温度:30℃ 〔ステップ２〕CB−30ミキサーからの凝集物を、凝集物
の乾燥、球状化および成長のために流動床乾燥装置に供
給する。液体シリケート（固形分43％、2.0R）20〜80kg
/hrも35℃で流動床乾燥装置に加えることができる。流
動床乾燥装置の条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:2〜４分間 非流動床の深さ:200mm 液滴スプレーサイズ:50ミクロン未満 スプレー高さ:175〜250mm（分配器プレート上） 流動速度:0.4〜0.8m/s 床温度:40〜70℃ ステップ２から得られた顆粒は約600g/の密度を有し
ており、冷却、サイジングおよび／または粉砕の任意プ
ロセスに場合により付すことができる。
ンスルホネートの酸前駆体;95％活性）15〜30kg/hrおよ
びAE3S液体（C10−C18アルキルアルコキシサルフェー
ト、EO−３、28％活性）20kg/hrを、粉末STPP（40〜75
ミクロンの平均粒径）220kg/hr、粉砕ソーダ灰（15ミク
ロンの平均粒径）160〜200kg/hr、粉砕硫酸ナトリウム
（15ミクロンの平均粒径）80〜120kg/hrおよび粉末の内
部リサイクル流200kg/hrと一緒に、CB−30ミキサーのピ
ンツールにより分散させる。界面活性剤ペーストは約40
〜52℃で供給し、粉末は室温で供給する。CB−30ミキサ
ーの条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:10〜18秒間 チップ速度:7.5〜14m/s エネルギー条件:0.5〜4kj/kg ミキサー速度:550〜900rpm ジャケット温度:30℃ 〔ステップ２〕CB−30ミキサーからの凝集物を、凝集物
の乾燥、球状化および成長のために流動床乾燥装置に供
給する。液体シリケート（固形分43％、2.0R）20〜80kg
/hrも35℃で流動床乾燥装置に加えることができる。流
動床乾燥装置の条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:2〜４分間 非流動床の深さ:200mm 液滴スプレーサイズ:50ミクロン未満 スプレー高さ:175〜250mm（分配器プレート上） 流動速度:0.4〜0.8m/s 床温度:40〜70℃ ステップ２から得られた顆粒は約600g/の密度を有し
ており、冷却、サイジングおよび／または粉砕の任意プ
ロセスに場合により付すことができる。
例３ 以下は、Lodige CBミキサー（CB−30）、その後更な
る造粒のために流動床装置を用いて、高密度を有する凝
集物を得るための例である。
る造粒のために流動床装置を用いて、高密度を有する凝
集物を得るための例である。
〔ステップ１〕約50℃のHLAS（C11−C18アルキルベンゼ
ンスルホネートの酸前駆体;95％活性）15〜30kg/hrおよ
び水性ココナツ脂肪アルコールサルフェート界面活性剤
ペースト（C12−C18、71.5％活性）250〜270kg/hrを、
粉末STPP（40〜75ミクロンの平均粒径）220kg/hr、粉砕
ソーダ灰（15ミクロンの平均粒径）160〜200kg/hr、粉
砕硫酸ナトリウム（15ミクロンの平均粒径）80〜120kg/
hrおよび粉末の内部リサイクル流200kg/hrと一緒に、CB
−30ミキサーのピンツールにより分散させる。界面活性
剤ペーストは約40〜52℃で供給し、粉末は室温で供給す
る。CB−30ミキサーの条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:10〜18秒間 チップ速度:7.5〜14m/s エネルギー条件:0.5〜4kj/kg ミキサー速度:550〜900rpm ジャケット温度:30℃ 〔ステップ２〕CB−30ミキサーからの凝集物を、凝集物
の乾燥、球状化および成長のために流動床乾燥装置に供
給する。液体シリケート（固形分43％、2.0R）20〜80kg
/hrも35℃で流動床乾燥装置に加えることができる。流
動床乾燥装置の条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:2〜４分間 非流動床の深さ:200mm 液滴スプレーサイズ:50ミクロン未満 スプレー高さ:175〜250mm（分配器プレート上） 流動速度:0.4〜0.8m/s 床温度:40〜70℃ 流動床乾燥装置から得たものを流動床冷却装置に供給す
る。流動床冷却装置の条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:2〜４分間 非流動床の深さ:200mm 流動速度:0.4〜0.8m/s 床温度:12〜60℃ ステップ２から得られた顆粒は約600g/の密度を有し
ており、サイジングおよび／または粉砕の任意プロセス
に場合により付すことができる。
ンスルホネートの酸前駆体;95％活性）15〜30kg/hrおよ
び水性ココナツ脂肪アルコールサルフェート界面活性剤
ペースト（C12−C18、71.5％活性）250〜270kg/hrを、
粉末STPP（40〜75ミクロンの平均粒径）220kg/hr、粉砕
ソーダ灰（15ミクロンの平均粒径）160〜200kg/hr、粉
砕硫酸ナトリウム（15ミクロンの平均粒径）80〜120kg/
hrおよび粉末の内部リサイクル流200kg/hrと一緒に、CB
−30ミキサーのピンツールにより分散させる。界面活性
剤ペーストは約40〜52℃で供給し、粉末は室温で供給す
る。CB−30ミキサーの条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:10〜18秒間 チップ速度:7.5〜14m/s エネルギー条件:0.5〜4kj/kg ミキサー速度:550〜900rpm ジャケット温度:30℃ 〔ステップ２〕CB−30ミキサーからの凝集物を、凝集物
の乾燥、球状化および成長のために流動床乾燥装置に供
給する。液体シリケート（固形分43％、2.0R）20〜80kg
/hrも35℃で流動床乾燥装置に加えることができる。流
動床乾燥装置の条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:2〜４分間 非流動床の深さ:200mm 液滴スプレーサイズ:50ミクロン未満 スプレー高さ:175〜250mm（分配器プレート上） 流動速度:0.4〜0.8m/s 床温度:40〜70℃ 流動床乾燥装置から得たものを流動床冷却装置に供給す
る。流動床冷却装置の条件は下記のとおりである： 平均滞留時間:2〜４分間 非流動床の深さ:200mm 流動速度:0.4〜0.8m/s 床温度:12〜60℃ ステップ２から得られた顆粒は約600g/の密度を有し
ており、サイジングおよび／または粉砕の任意プロセス
に場合により付すことができる。
こうして本発明を詳細に記載してきたが、様々な変更
が本発明の範囲から逸脱することなく行えて、本発明が
明細書に記載されたものに限定されるわけでないこと
は、当業者に明らかであろう。
が本発明の範囲から逸脱することなく行えて、本発明が
明細書に記載されたものに限定されるわけでないこと
は、当業者に明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スティーブン、バレット、ロジャース アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナ チ、キャスル、ストーン、レイン、6206 (56)参考文献 特表 平５−508431（ＪＰ，Ａ) 特表 平７−503750（ＪＰ，Ａ) 米国特許5554587（ＵＳ，Ａ) 国際公開96／9370（ＷＯ，Ａ１) 国際公開95／10595（ＷＯ，Ａ１) 国際公開95／12659（ＷＯ，Ａ１) 国際公開96／9369（ＷＯ，Ａ１) 国際公開95／19421（ＷＯ，Ａ１) 国際公開93／25378（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 11/00 - 11/02 C11D 17/06
Claims (10)
- 【請求項１】（ａ）ミキサーにおいて、界面活性剤を分
散させて、0.1〜100ミクロンの直径を有する微粉末でそ
の界面活性剤をコーティングする（ミキサーの条件には
（ｉ）２〜50秒間の平均滞留時間、（ii）４〜25m/sの
チップ速度および（ii）0.15〜7kj/kgのエネルギー条件
を含み、凝集物が形成される）；および （ｂ）１以上の流動装置で凝集物を造粒する（流動装置
の各々の条件には（ｉ）１〜10分間の平均滞留時間、
（ii）100〜300mmの深さの非流動床、（iii）50ミクロ
ン以下の液滴スプレーサイズ、（iv）175〜250mmのスプ
レー高さ、（ｖ）0.2〜1.4m/sの流動速度および（vi）1
2〜100℃の床温度を含む）；但し、凝集物はステップ
（ａ）において54〜86重量％の微粉末を含み、該微粉末
はソーダ灰、粉末ナトリウムトリポリホスフェート、水
和トリポリホスフェート、ナトリウムサルフェート、ホ
スフェート、沈降シリケート、ポリマー、シトレート、
ニトリロトリアセテート、粉末界面活性剤およびそれら
の混合物からなる群より選択され、場合により、粉末の
内部リサイクル流を組成物の０〜60重量％更に含む； ステップからなる、少くとも600g/の密度を有する顆
粒洗剤組成物を製造するための非タワー方法。 - 【請求項２】界面活性剤がアニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双極性、両
性およびそれらの混合物からなる群より選択される、請
求項１に記載の方法。 - 【請求項３】界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホネ
ート、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルエト
キシレート、アルキルサルフェート、ココナツ脂肪アル
コールサルフェートおよびそれらの混合物からなる群よ
り選択される、請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】水性または非水性ポリマー溶液がステップ
（ａ）で界面活性剤と共に分散される、請求項１に記載
の方法。 - 【請求項５】微粉末が、粉末ナトリウムトリポリホスフ
ェート、ソーダ灰、ナトリウムサルフェートおよびそれ
らの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載
の方法。 - 【請求項６】微粉末が１〜100ミクロンの平均直径を有
する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】微粉末が５〜100ミクロンの平均直径を有
する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】流動装置からの粉末の内部リサイクル流が
ステップ（ａ）に更に加えられる、請求項１に記載の方
法。 - 【請求項９】界面活性剤の総量が、組成物の総量の５〜
60％である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】請求項１に記載された方法に従い作られ
た顆粒洗剤組成物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| WO96/15881 | 1996-10-04 | ||
| US96/15881 | 1996-10-04 | ||
| PCT/US1996/015881 WO1998014549A1 (en) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | Process for making a low density detergent composition by non-tower process |
| PCT/US1997/009794 WO1998014556A1 (en) | 1996-10-04 | 1997-06-05 | Process for making a detergent composition by non-tower process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
ID=22255901
Family Applications (9)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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