JP3304502B2 - 着色粒子の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に液晶表示装置用着
色スペーサー粒子として有用な着色粒子の製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、液晶表示装置（以下、「ＬＣＤ」
という。）においては、基板間隙を規制し、液晶層の厚
みを適性に保つためにスペーサー粒子（以下、ＬＣＤ用
スペーサー粒子を単に「スペーサー粒子」という。）が
用いられている。一般に、このようなスペーサー粒子に
は、ＬＣＤ基板アッセンブリー工程における加圧加熱
条件に耐えうる十分な強度と耐熱性を有すること、基
板間隙を均一に保持しうる狭い粒度分布を有すること、
液晶成分中に溶出せず、液晶の配向を乱さないこと等
が求められている。また、さらに最近では、特にカラ
ー液晶パネルのコントラスト向上等による画質の高品質
化の観点から、着色スペーサー粒子（以下、ＬＣＤ用着
色スペーサー粒子を単に「着色スペーサー粒子」とい
う。）が用いられるようになってきているが、この着色
スペーサー粒子については、十分な遮光性を有すること
が強く求められており、しかも着色スペーサー粒子を
含め、スペーサー粒子が接着性に優れ、液晶注入等によ
る液晶パネルの製造中や液晶パネルの使用中に、スペー
サー粒子が移動しないこと等も必要とされている。従
来、着色スペーサー粒子等に使用される着色粒子は、
（イ）無着色の重合体粒子を染色する方法、（ロ）着色
剤を含む単量体を懸濁重合あるいは乳化重合して着色粒
子を得たのち、分級する方法、（ハ）重合体と着色剤と
を混練したのち、造粒、分級する方法、（ニ）重合体粒
子の表面を顔料で被覆する方法等により製造されてい
る。しかしながら、従来の着色粒子の製造方法のうち、
前記（イ）の方法では、一般に、染料が粒子内部まで十
分浸透せず、色調が薄くて遮光性が不十分であるのみな
らず、染料が液晶成分中に溶出したりして、液晶の配向
を乱すおそれがあり、またエポキシ基含有共重合体を該
エポキシ基との反応性を有する染料で染色する方法も知
られているが（例えば特開平４−１０３６３３号公報参
照）、この方法も、着色粒子の製造工程が多段階とな
り、生産性に問題があり、しかも染色域が共重合体表面
に限定されるため、十分な遮光性が達成されるとは言え
ず、前記（ロ）の方法では、基材粒子を構成する成分と
の親和性が無いか、あるいは乏しい顔料が高濃度に分散
されるため、しばしば脆い粒子しか得られず、また着色
剤として染料を用いた場合も、重合反応が阻害されたり
重合中に褪色したりしやすく、前記（ハ）の方法では、
前記（ロ）の方法と同様に着色粒子がしばしば脆くなる
とともに、顔料を配合した所定粒径および所定粒度分布
を有する粒子の分留りも低く、さらに前記（ニ）の方法
では、粒子表面の顔料が剥離や脱落しやすく、また、そ
れを改善するためには特殊な処理が必要である等の問題
があり、従来の（イ）〜（ニ）等の方法では、前記〜
等の諸要件を満足できる着色粒子を工業的に有利に製
造することが困難である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、十
分な着色度と色調とを有し、着色成分の溶出や移行がな
く、常に安定した遮光性能等を示し、強度および耐熱性
も良好で、特に着色スペーサー粒子として好適な着色粒
子を、工業的に有利に製造する方法を提供することを目
的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、水酸基
含有単量体を含む重合性単量体、および／または水酸基
含有重合体を溶解した重合性単量体（以下、これらの単
量体をまとめて「重合性単量体溶液」という。）を、反
応性染料を溶解した水系媒体中に分散して重合すること
を特徴とする着色粒子の製造方法、に関わる。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。これによ
り、本発明の目的、構成および効果が明確になるであろ
う。まず、本発明において使用される水酸基含有単量体
としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオ
ールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンのモノ（メ
タ）アクリレートもしくはジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンのモノ（メタ）アクリレートもし
くはジ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート類；ジエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート類；（メタ）アリルアルコール等
の不飽和アルコール類；ビニルフェノール、ビニルクレ
ゾール、ビニルナフトール等の水酸基含有ビニル芳香族
化合物、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエ
チレングリコールモノビニルエーテル、１，４−ブタン
ジオールモノビニルエーテル、トリメチロールプロパン
モノビニルエーテルもしくはジビニルエーテル等の水酸
基含有ビニルエーテル類を挙げることができる。これら
の水酸基含有単量体は、単独でまたは２種以上を混合し
て使用することができる。

【０００６】また、重合性単量体に可溶な水酸基含有重
合体としては、例えば前記水酸基含有単量体の（共）重
合体のほか、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体類；メチル澱粉、エチル澱
粉等の澱粉誘導体類；部分鹸化ポリ酢酸ビニル、部分ア
セタール化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコ
ール誘導体類；分岐ポリエチレングリコール、分岐ポリ
プロピレングリコール等の分岐ポリアルキレングリコー
ル類等を挙げることができる。これらの水酸基含有重合
体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することが
できる。

【０００７】本発明において、重合性単量体は、その合
計１００重量部当たり１〜１００重量部の水酸基含有単
量体および／または水酸基含有重合体を溶解している。
そのうち、水酸基含有単量体の使用量は、全重合性単量
体１００重量部当たり、１００重量部以下、好ましくは
２〜５０重量部、さらに好ましくは４〜５０重量部であ
り、また水酸基含有重合体の使用量は、全重合性単量体
１００重量部当たり、２０重量部以下、好ましくは１〜
１０重量部である。

【０００８】さらに、水酸基含有単量体以外の重合性単
量体としては、例えばスチレン、αーメチルスチレン、
ビニルトルエン、α−クロロスチレン、クロロスチレ
ン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン等の
ビニル芳香族系単量体類；（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリロニトリル等のアクリル系
単量体類；エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニル
エーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビ
ニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エ
チルヘキシルビニルエーテル、エチレングリコールジビ
ニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテ
ル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、トリメ
チロールプロパントリビニルエーテル、フェニルビニル
エーテル、ナフトールビニルエーテル等のビニルエーテ
ル系単量体類；蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系単量体類；塩
化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデ
ン等のハロゲン化ビニル系単量体類；（メタ）アリルア
ルコール、メチル（メタ）アリルエーテル、エチル（メ
タ）アリルエーテル、１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アリルエーテル、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アリルエーテル、酢酸（メタ）アリル、プロピオン
酸（メタ）アリル、ジ（メタ）アリルフタレート、トリ
（メタ）アリルシアヌレート等のアリル系単量体類を挙
げることができる。これらの重合性単量体は、単独でま
たは２種以上を混合して、水酸基含有単量体および／ま
たは水酸基含有重合体を溶解して使用される。

【０００９】これらの水酸基含有単量体以外の重合性単
量体のうち、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル
類、ジビニルベンゼンが好ましく、特にジビニルベンゼ
ンが好ましい。

【００１０】ジビニルベンゼンを、全重合性単量体の３
０〜１００重量％使用することにより、機械的強度が高
く且つ熱により変形することもなくなるので、特に好ま
しい着色スペーサー粒子を得ることができる。全重合性
単量体中のジビニルベンゼンのさらに好ましい含有量は
５０〜１００重量％、特に好ましくは７０〜１００重量
％である。

【００１１】次に、本発明において使用される反応性染
料は、アルカリの存在下で、前記重合性単量体と共有結
合を形成しうる水溶性染料であって、重合性単量体との
結合様式によって、求換置換反応型と共役付加反応型と
に分けることができる。求換置換反応型の染料として
は、トリアジン、ピリミジン、キノキサリン等の反応基
母体と塩素等の離脱基とからなるものを挙げることがで
き、これらの求換置換反応型の染料は、該離脱基と水酸
基含有単量体および／または水酸基含有重合体中の水酸
基の水素原子とが反応して、その反応生成物が離脱し、
代わって反応基母体が水酸基含有単量体および／または
水酸基含有重合体と結合する。また、共役付加反応型の
染料としては、アゾ系、アントラキノン系、フタロシア
ニン系等の母体分子とジクロロトリアジニル、クロロト
リアジニル、ビニルスルホン、トリハロピリミジン、ジ
クロロキノキサリン、α−ブロモアクリルアミド等の活
性基とからなるものを挙げることができ、これらの共役
付加反応型の染料は、該活性基が有する不飽和結合が開
裂し、母体分子とエーテル結合により結合する。

【００１２】このような反応性染料の例としては、リア
クティブレッド１、２、３、４、８、１７、２２、３
３、４１；リアクティブイエロー１、２、３、４、５、
１４、１５、１７、１７０；リアクティブオレンジ１、
２、４、７、１４、１６、５９、６０、１０９、１１
１；リアクティブバイオレット１、２、３、２５、４
０；リアクティブブルー１、２、１７、２０、１０８、
１４７、２０４、２１０、２２４等を挙げることができ
る。

【００１３】これらの反応性染料の使用量は、該染料の
種類、所望の着色度等に応じて選定されるが、重合性単
量体溶液１００重量部当たり、通常、０．１〜２００重
量部、好ましくは１〜１００重量部である。

【００１４】本発明においては、重合性単量体溶液を、
反応性染料を溶解した水系媒体中に分散させるが、この
水系媒体は、水単独あるいは水と少割合の水混和性媒体
との混合物からなる。この場合、水混和性媒体として
は、例えばアルコール類、ケトン類、エーテル類、エス
テル類、アミン類等を使用することができる。また、重
合性単量体溶液の水系媒体中への分散は、一度に、間欠
的にあるいは連続的に実施することができる。

【００１５】重合性単量体溶液を水系媒体中に分散させ
る際の量割合は、水系媒体１００重量部当たり、重合性
単量体溶液が、通常、０．１〜５０重量部、好ましくは
０．１〜３０重量部である。

【００１６】重合性単量体溶液を水系媒体中に分散させ
る際には、乳化剤、懸濁安定剤等の分散安定剤を添加す
ることが好ましい。これらの分散安定剤は、重合性単量
体溶液の分散前に水系媒体中に添加しておくこともで
き、また重合性単量体溶液の分散と同時に添加すること
もできる。

【００１７】前記乳化剤としては、例えばオレイン酸ナ
トリウム等の高級脂肪酸塩類、ドデシル硫酸ナトリウム
等のアルキル硫酸塩類、ステアリルスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルスルホン酸塩類、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩
類、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコ
ハク酸エステル塩類等のアニオン界面活性剤；アルキル
ポリオキシエチレンエーテル類、アルキルフェニルポリ
オキシエチレンエーテル類、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類、アルキルカルボニルオキシポリエチ
レン類、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン）アルカンア
ミド類、Ｎ，Ｎ−ジ（アルカノール）アルカンアミド
類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸蔗糖
エステル等の脂肪酸多価アルコールエステル類、脂肪酸
多価アルコールポリオキシエチレンエーテル類等のノニ
オン界面活性剤；ドデシルアンモニウムクロライド等の
高級アルキルアンモニウム塩類、ドデシルピリジニウム
クロライド等の第四級Ｎ−アルキルピリジニウム塩類、
ドデシルピコリニウムクロライド等の第四級Ｎ−アルキ
ルピコリニウム塩類、セチルトリメチルアンモニウムブ
ロマイド等の第四級アルキルアンモニウム塩類、第四級
アルキルイミダゾリニウム塩類、第四級ポリオキシエチ
レンアルキルジアンモニウム塩類、第四級ポリオキシエ
チレンアルキルアンモニウム塩類、第四級アルコキシプ
ロピルアンモニウム塩類、アルキルプロピレンジアミン
の有機酸または無機酸塩類等のカチオン界面活性剤；ア
ルキルアミンオキサイド類、アルキルグリシン類、アル
キルアラニン類、アルキルベタイン類、アルキルイミダ
ゾリン類等の両性イオン界面活性剤等を挙げることがで
きる。これらの乳化剤は、単独でまたは２種以上を混合
して使用することができる。

【００１８】また、前記懸濁安定剤としては、例えばポ
リビニルピロリドン、ポリカルボン酸ソーダ、ポリアク
リル酸もしくはその塩、ポリアクリルアミド、ポリエチ
レンオキサイド等を挙げることができる。これらの懸濁
安定剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
とができる。

【００１９】本発明においては、前記乳化剤および懸濁
安定剤は、それぞれ単独で用いることができ、また乳化
剤と懸濁安定剤とを併用することもできる。これらの分
散安定剤の使用量は、重合性単量体溶液１００重量部当
たり、通常、０．００１〜２０重量部、好ましくは０．
０１〜１０重量部である。

【００２０】水系媒体中に分散された重合性単量体の重
合は、通常、ラジカル重合開始剤を用いて行われる。こ
のようなラジカル重合開始剤としては、例えばラウロイ
ルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチル
ハイドロパーキシド、クメンハイロドロパーオキシド、
ｐ−メンタンハイドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシド、ジクミルパーオキシド、２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスバレロニト
リル等の重合性単量体に可溶なものが、単独でまたは２
種以上を混合して、使用される。

【００２１】これらのラジカル重合開始剤の使用量は、
重合性単量体溶液１００重量部当たり、通常、０．１〜
１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。

【００２２】このようなラジカル重合開始剤を用いる重
合条件は、重合開始剤、重合性単量体等の種類によって
変わるが、重合温度が、通常、０〜１００℃程度であ
り、また重合時間が、通常、１０分〜４８時間程度であ
る。

【００２３】また、水系媒体中に分散された重合性単量
体の重合は、例えばベンゾフェノン、ミヒラーズケトン
等の芳香族ケトン類；アセトフェノン、ベンゾインエー
テル等のアセトフェノン類、ベンジル等のジケトン類、
アシルオキシムエステル類、アシルホスフィンオキシド
類等の光重合開始剤あるいは増感剤の存在下で、光照射
することにより実施することもできる。この場合、前記
ラジカル重合開始剤を使用しても使用しなくてもよい。

【００２４】水系媒体中に分散された重合性単量体の重
合に際しては、反応系をアルカリ性に保つ。重合時のpH
が上昇することにより、反応性染料の（共）重合体分子
に対する化学的結合が促進される。但し、pHが高過ぎる
と、反応性染料と水系媒体との反応が促進されてしまう
ため、使用する反応性染料の種類に応じて、pHを適宜調
整することが必要である。

【００２５】以上のようにして、重合性単量体溶液を、
反応性染料を溶解した水系媒体中に分散して重合するこ
とにより、球形の着色粒子を得ることができるととも
に、重合中に、さらには重合後も、該反応性染料が、
（共）重合体粒子の内部に吸収あるいは（共）重合体粒
子表面に吸着され、該（共）重合体を構成する重合体分
子に化学的に結合される。

【００２６】さらに、本発明においては、重合性単量体
溶液を、フィルターを通過させて、反応性染料を溶解し
た水系媒体中に分散することにより、単に機械的に攪拌
して分散させる場合に比べて液滴の粒度分布を狭くする
ことができ、その結果、得られる着色粒子の粒径を、変
動係数（＝粒径の標準偏差／平均粒径×１００）で表し
て、２０％以下に抑えることが可能となる。

【００２７】このようにフィルターを通過させて水系媒
体中に液滴を分散する方法は、既に特開平２−９５４３
３号公報に記載されているが、該公報の方法は、分散相
となる灯油等の液体を連続相となる液体中に分散してＯ
／Ｗ、Ｗ／Ｏ／Ｗ等のエマルジョンを調製するに止まっ
ている。これに対して本発明は、このような方法を特
に、重合性単量体溶液の反応性染料を溶解した水系媒体
への分散に適用し、その後重合することにより、均一な
粒度分布を有し、特に着色スペーサー粒子として極めて
有用な球形の着色粒子が得られるという格別の作用効果
を奏するものである。

【００２８】前記フィルターとしては、重合性単量体溶
液を、所定の均一粒径で水系媒体中に分散できるものが
使用されるが、その例としては、各種有機繊維の織布ま
たは不織布フィルター；ニッケル、ステンレス鋼、モネ
ルメタル等のワイヤーフィルター；ニッケル、ステンレ
ス鋼等の焼結金属フィルター；ポリエステル、ポリカー
ボネート等の樹脂膜に中性子、荷電粒子線等を照射して
細孔をあけた高分子膜フィルター；多孔質セラミック、
多孔質ガラス等の無機質フィルターを挙げることができ
るが、特に好ましいフィルターは、国立宮崎県工業試験
所で開発された円筒型多孔質ガラスフィルターである。

【００２９】フィルターの平均孔径は、重合性単量体溶
液の液滴の所望の粒径に応じて適宜選定されるが、通
常、０．５〜１０μｍ、好ましくは０．５〜３μｍであ
る。また、フィルターの孔径分布は狭いほど好ましい。

【００３０】水系媒体中に分散された重合性単量体溶液
の液滴の大きさは、フィルターの孔径、重合性単量体溶
液を水系媒体中に押し出す圧力、フィルター表面に接触
して流れる水系媒体の流速や粘度等を調節することによ
り制御することができる。

【００３１】さらに、重合性単量体溶液をフィルターを
通過させて水系媒体中に分散する際には、水に対する溶
解度の高い有機液体、例えばメタノール、エタノール、
アセトン等を重合性単量体中に溶解しておくことによ
り、重合性単量体溶液が分散する際に、あるいは分散後
の重合中にも、該有機液体が水系媒体中に移行すること
により、球形着色粒子の粒径を小さい方に調整すること
も可能である。また、このような粒径の調整法は、重合
性単量体溶液をフィルターを通さないで水系媒体中に分
散させる際にも有効である。

【００３２】重合性単量体溶液をフィルターを通過させ
て分散して重合する方法の１例を、図１に示す。ここ
で、１は円筒型多孔質ガラスフィルター、２はホルダ
ー、３は水系媒体、４は定量ポンプ、５は重合性単量体
溶液、６は圧力容器、７は重合性単量体溶液送り出し用
の空気、８は重合容器である。

【００３３】さて、重合性単量体溶液５は、圧力容器６
内に納められ、重合を防止するため必要に応じて冷却さ
れる。分散安定剤等を含む水系媒体３は、定量ポンプ４
により円筒型多孔質ガラスフィルター１の内側に定量供
給される。重合性単量体溶液５は、圧力容器６の気相部
を空気７により加圧することによって、円筒型多孔質ガ
ラスフィルター１の外側に位置するホルダー２内に導入
され、該フィルターを通過して微小液滴となり、円筒型
多孔質ガラスフィルター１の内側を流れる水系媒体３中
に分散される。重合性単量体溶液５の分散液は、重合容
器８に送られ、重合して、均一粒径を有する球形の着色
粒子を形成する。

【００３４】このようにして得られた着色粒子は、平均
粒径が、通常、２〜２０μｍ程度、粒径の変動係数が、
通常、２０％以下であるが、精密篩機、乾式分級機（例
えば重力分級機、乾式遠心分級機等）、湿式分級機（例
えば水力分級機、湿式機械分級機、湿式遠心分級機等）
等を用いて分級を行うことにより、液晶相の厚みを一定
に保つための着色スペーサー粒子として特に好適な、変
動係数が５％以下の着色粒子とすることができる。

【００３５】

【作用】本発明によると、重合性単量体溶液を、反応性
染料を溶解した水系媒体中に分散して重合するので、重
合反応の阻害が全く問題とならず、重合中にも褪色する
ことがないので、着色粒子を工業的に有利に製造するこ
とができる。

【００３６】しかも、反応性染料を水系媒体中に溶解し
て用いるにも係わらず、該染料の大部分が（共）重合体
粒子の内部あるいは表面において化学的に結合されるた
め、得られる着色粒子が水や各種の有機媒質と接触して
も、染料が移行したり溶出したりすることがない。

【００３７】また、重合性単量体溶液を、フィルターを
通過させて反応性染料を溶解した水系媒体中に分散し、
重合することにより、均一粒径を有する着色粒子を効率
よく製造することができる。

【００３８】さらに、本発明により得られる着色粒子
は、十分な着色度と色調とを有しており、強度および耐
熱性も良好である。したがって、かかる着色粒子を特に
着色スペーサー粒子として用いた場合、常に安定した遮
光性能を発揮することができる。また、本発明により製
造される着色粒子は、各種のゴム、プラスチック、塗料
等に対する着色剤、遮光剤等としても有用である。

【００３９】

【実施例】次に実施例により、本発明をさらに具体的に
説明する。但し、本発明は、その要旨を超えない限り、
これらの実施例に何ら制約されるものではない。 実施例１ 図１に示す長さ１２５mm、内径１０mmの円筒型多孔質ガ
ラスフィルター（平均孔径１．１μｍ）を用いて重合を
行った。ジビニルベンゼン（純度８１重量％、エチルベ
ンゼンを１９重量％含有）１００ｇにヒドロキシエチル
メタクリレート２ｇおよび２、２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル２ｇ溶解した重合性単量体溶液を圧力容器に
入れた。スルファトエチルスルホン系反応性染料（商品
名レマゾールブラックＢ、三菱化成ヘキスト社製）を５
重量％含むドデシル硫酸ナトリウムの０．１重量％水溶
液からなる水系媒体を、水酸化ナトリウムでｐＨ９に調
整し、円筒型多孔質フィルターの内側に１リットル／時
で流しながら、圧力容器の気相部に０．６Kg/cm²の空気
圧をかけることにより、前記重合性単量体溶液を前記フ
ィルターを通過させ、３時間かけて前記水系媒体中に分
散させた。この分散液を重合容器に導入し、攪拌下９０
℃で、１０時間重合して、濃黒色の着色粒子を得た。こ
の重合における重合転換率は９１％であった。得られた
着色粒子は、平均粒径が５．８μｍ、粒径の変動係数が
１２％であった。この着色粒子を水洗し、さらにイソプ
ロピルアルコールで洗浄して、乾燥したのち、乾式分級
機で分級して、粒径の変動係数４．３％の着色粒子３５
ｇを得た。分級後の着色粒子は、トルエン中に分散して
も、もはや染料が溶出することがなく、濃黒色を保持し
ていた。また、この分級後の着色粒子を、着色スペーサ
ー粒子として、ＬＣＤ基板アッセンブリー工程において
１６０℃、１．０Kg/cm²の条件で加圧したところ、透明
電極基板間の距離は一定に保たれ、しかも上下の透明電
極基板にしっかり固着するとともに、液晶注入時にも着
色粒子は安定に定着しており、かつ着色粒子全体として
の強度および耐熱性も優れていた。

【００４０】実施例２ 実施例１で用いたものと同じジビニルベンゼン１００ｇ
にエチルセルロース１ｇおよび２、２’−アゾビスバレ
ロニトリル２ｇ溶解した重合性単量体溶液を用い、水系
媒体としてラウリル硫酸ナトリウムの０．１重量％水溶
液を用いた以外は、実施例１と同様にして、濃黒色の着
色粒子を得た。この重合における重合転換率は９５％で
あった。得られた着色粒子は、平均粒径が６．１μｍ、
粒径の変動係数が７．９％であった。この着色粒子を、
実施例１と同様にして分級し、粒径の変動係数３．５％
の着色粒子５１ｇを得た。分級後の着色粒子は、トルエ
ン中に分散しても、もはや染料が溶出することがなく、
濃黒色を保持していた。また、この分級後の着色粒子
を、着色スペーサー粒子として、ＬＣＤ基板アッセンブ
リー工程において１６０℃、１．０Kg/cm²の条件で加圧
したところ、透明電極基板間の距離は一定に保たれ、し
かも上下の透明電極基板にしっかり固着するとともに、
液晶注入時にも着色粒子は安定に定着しており、かつ着
色粒子全体としての強度および耐熱性も優れていた。

【００４１】実施例３ 平均孔径が０．６３μｍの円筒型多孔質ガラスフィルタ
ーを用い、圧力容器にかける空気圧を１．５Kg/cm²に変
更した以外は、実施例２と同様にして、濃黒色の着色粒
子を得た。この重合における重合転換率は９３％であっ
た。得られた着色粒子は、平均粒径が３．５μｍ、粒径
の変動係数が１０％であった。この着色粒子を、実施例
１と同様にして分級し、変動係数４．６％の着色粒子３
６ｇを得た。分級後の着色粒子は、トルエン中に分散し
ても、最早染料が溶出することがなく、濃黒色を保持し
ていた。また、分級後の着色粒子について、微小圧縮試
験機を用いて測定した粒子１個を破壊するのに要する荷
重は３．１ｇであり、着色スペーサー粒子として十分な
強度を有することが明らかとなった。さらに、この分級
後の着色粒子を、着色スペーサー粒子として、ＬＣＤ基
板アッセンブリー工程において１６０℃、１．０Kg/cm²
の条件で加圧したところ、透明電極基板間の距離は一定
に保たれ、しかも上下の透明電極基板にしっかり固着す
るとともに、液晶注入時にも着色粒子は安定に定着して
いた。

【００４２】実施例４ 反応性染料としてモノクロロトリアジン系染料（商品名
プロシオンブラックＢＧ、ＩＣＩ社製）を水系媒体に対
して６重量％用い、中性ｐＨで重合を行った以外は実施
例２と同様にして、濃黒色の着色粒子を得た。この重合
における重合転換率は９２％であった。得られた着色粒
子は、平均粒径が６．５μｍ、粒径の変動係数が８．６
％であった。この着色粒子を、実施例１と同様にして分
級し、変動係数３．９％の着色粒子４６ｇを得た。分級
後の着色粒子は、トルエン中に分散しても、最早染料が
溶出することがなく、濃黒色を保持していた。また、分
級後の着色粒子について、微小圧縮試験機を用いて測定
した粒子１個を破壊するのに要する荷重は３．５ｇであ
り、着色スペーサー粒子として十分な強度を有すること
が明らかとなった。さらに、この分級後の着色粒子を、
着色スペーサー粒子として、ＬＣＤ基板アッセンブリー
工程において１６０℃、１．０Kg/cm²の条件で加圧した
ところ、透明電極基板間の距離は一定に保たれ、しかも
上下の透明電極基板にしっかり固着するとともに、液晶
注入時にも着色粒子は安定に定着していた。

【００４３】

【発明の効果】本発明によると、重合時に存在する染料
による重合反応の阻害が全く問題とならず、また重合中
にも褪色することがないので、所望粒径の着色粒子を工
業的に有利に製造することができ、また、特に重合性単
量体溶液を、フィルターを通過させて水系媒体中に分散
して重合することにより、均一粒径を有する着色粒子を
効率的に製造することができる。しかも、本発明により
得られる着色粒子は、十分な着色度と色調とを有し、着
色成分が溶出や移行することがなく、また強度および耐
熱性も良好である。したがって、かかる着色粒子を特に
着色スペーサー粒子として用いた場合、常に安定した遮
光性能を発揮することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 円筒型多孔質ガラスフィルターを用いて重合
する本発明の方法を例示する図である。

【符号の説明】

１ 円筒型多孔質ガラスフィルター ２ ホルダー ３ 水系媒体 ４ 定量ポンプ ５ 重合性単量体溶液 ６ 圧力容器 ７ 空気 ８ 重合容器

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安田 健二 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−7301（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 2/44

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基含有単量体を含む重合性単量体、
   および／または水酸基含有重合体を溶解した重合性単量
   体を、反応性染料を溶解した水系媒体中に分散して重合
   することを特徴とする着色粒子の製造方法。