JP3340133B2 - アクリル単位およびc▲下10▼―c▲下30▼アクリル酸アルキル単位を含む架橋結合ポリマーを含む髪の直接染料組成物 - Google Patents

アクリル単位およびc▲下10▼―c▲下30▼アクリル酸アルキル単位を含む架橋結合ポリマーを含む髪の直接染料組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも一つの直接染料およびアクリル
単位およびC10−C30アクリル酸アルキル単位を含む少な
くとも一つの架橋結合ポリマーを含む、髪の染色用組成
物に関する。
当該繊維と親和性のある染料分子を繊維に適用するこ
と、繊維を放置すること、次いでその繊維を濯ぐことか
らなるいわゆる“直接染色”方法に従って、直接染料組
成物で髪の繊維を染色することが知られている。得られ
た着色は、直接染料と髪の繊維との間の相互作用の性
質、並びに繊維表面および/または中心からの前記染料
の脱離に依存して、一時的または半永久的である。
髪に対する前記染料組成物の適用を容易にするため、
特に適用時または染色に要する発色時間中に、額および
顔を流れ落ちること、あるいは最初に選択した適用位置
を越えて流れることを防止するために、架橋結合したポ
リアクリル酸(増粘剤)を用いて慣例的に組成物の粘性
が増大される。しかしながら、直接染料および架橋結合
したポリアクリル酸をベースとする染料組成物は、室温
以下の温度、例えば10℃以下、特に約4℃で、ある期間
貯蔵された後では、染料特性に関して、決して十分に満
足のいくものではない。かくして、このような条件下で
貯蔵された組成物は、髪に直接染料による弱い発色を生
じ、不十分な染色力を有することが観察される。
本発明は、上記課題を解決すること、すなわち低い温
度、特に10℃以下の温度で貯蔵されがちな組成物のため
の、直接染料を含む染料組成物の染色力を維持すること
を可能にする手段を提供することを目的とする。
この事実において導かれた少なからぬ調査の後、出願
人はアクリル単位およびC10−C30アクリル酸アルキル単
位を含む架橋結合ポリマーの有効量がこれらの組成物に
添加されれば、直接染料組成物の染色力を維持できるこ
とを見出した。
10℃以下の温度、特に4℃付近で比較的長期間貯蔵し
た後でさえ、良好な染色力を備え、髪における発色が非
常に十分な組成物が得られる。
この発明が、本発明の基礎を形成する。
本発明の主題は、化粧品に許容でき染色に適した支持
体中に、少なくとも一つの直接染料を含むタイプの毛髪
染色用の化粧品組成物であって、アクリル単位およびC
10−C30アクリル酸アルキル単位を含む少なくとも一つ
の架橋結合ポリマーをさらに含むことを特徴とする。
また、本発明の主題は、特に約10℃以下、特に約4℃
において貯蔵した後の組成物の染色力の保存を改良する
ために、少なくとも一つの直接染料を含む毛髪用の直接
染料組成物における、またはその製造のための、アクリ
ル単位およびC10−C30アクリル酸アルキル単位を含む架
橋結合ポリマーの使用である。
また、本発明は、少なくとも一つの直接染料を含む毛
髪用の染料組成物の、約10℃以下、特に約4℃において
貯蔵した後の染色力の保存を改良するための方法にも関
し、この方法は、アクリル単位およびC10−C30アクリル
酸アルキル単位を含む少なくとも一つの架橋結合ポリマ
ーの有効量を前記組成物中に含めることからなる。
最後に、本発明は、本発明に従って改良された特性を
備えた組成物を用いて髪を染色する方法に関する。
しかしながら、本発明の他の特徴、態様、目的および
利点は、以下の明細書および実施例により、より明確に
なるであろう。
本発明では、アクリル単位という用語は、以下の構造
単位を示すと解される: [上式において、R1は、HまたはCH3もしくはC2H5、す
なわちアクリル酸、メタクリル酸、またはエタクリル酸
(ethacrylic acid)単位を示す]。
アクリル酸アルキル単位という用語は、以下の構造単
位を示すと解される: [上式において、R1は、HまたはCH3もしくはC2H5、す
なわちアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ま
たはエタクリル酸エステル単位を示し、R2は、C10−
C30、好ましくはC12−C22のアルキルラジカルを示
す]。
本発明で用いられる、アクリル単位およびC10−C30ア
クリル酸アルキル単位を含有する架橋結合ポリマーは、 (a)アクリル酸、メタクリル酸またはエタクリル酸で
あるが、好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸、 (b)以下の式のアクリル酸エステル: [上式において、R1は、HまたはCH3もしくはC2H5を示
すが、好ましくはHまたはCH3を示し、かつR2は10から3
0の炭素原子、好ましくは12から22の炭素原子を備えた
アルキル基を示す]、および (c)以下の基 を含む架橋重合可能なモノマーであって、少なくとも一
つの他の重合し得る基を備え、不飽和結合が互いに結合
していないモノマー、 を必須に含むモノマーの混合物のターポリマーを特に示
すことができる。
本発明にかかるアクリル酸エステルは、例えば、アク
リル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デ
シル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ドデシル、お
よび対応するメタクリル酸エステル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、
メタクリル酸イソデシルおよびメタクリル酸ドデシルを
含む。
(c)タイプの架橋重合可能なモノマーは、例えば、
好ましくは、ポリアリルスクロースおよびポリアリルペ
ンタエリトリトールのようなポリアリルエーテルであ
る。
このタイプの架橋結合ポリマーは周知であり、米国特
許第3915921号および第4509949号において調製および記
載されている。
本発明によれば、(i)95から60重量%のアクリル単
位、4から40重量%のアクリル酸エステル単位、および
0.1から6重量%の(c)タイプの架橋結合モノマーか
らなる組成物、もしくは(ii)98から96重量%のアクリ
ル単位、1から4重量%のアクリル酸エステル単位、お
よび0.1から0.6重量%の(c)タイプの架橋結合モノマ
ーからなる組成物を特に用いることができる。
上記架橋結合ポリマーの中では、Goodrich社からPemu
len TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1342、好ましくはPem
ulen TR1の商品名で市販されている商品が、本発明では
最も好ましい。
上記アクリル単位およびC10−C30アクリル酸アルキル
単位を含む架橋結合ポリマーは、本発明にかかる染料組
成物において、組成物の全重量に対して、約0.05から約
5重量%、好ましくは約0.1から約3重量%の範囲の比
率で用いられる。
本発明に係る染料組成物において用いられる直接染料
は、上記の意味の直接染料、すなわち標準的な直接染色
方法で用いられる染料である。
慣例的に用いられるもののなかでは、ニトロフェニレ
ンジアミン、ニトロジフェニルアミン、ニトロアニリ
ン、ニトロフェノールまたはニトロフェノールエーテ
ル、ニトロピリジン、アントラキノン、モノ−またはジ
アゾ、トリアリルメタン、アジン、アクリジンおよびキ
サンテン染料あるいはメタリフェラス(metalliferou
s)染料のようなニトロベンゼン染料を挙げることがで
きる。
本発明に係る特に好ましい直接染料は、以下から選択
される: i)以下の式(I)のニトロベンゼン染料: [上式において、 −R3は、NH2基、アルキル、モノヒドロキシアルキル、
ポリヒドロキシアルキルまたはアミノアルキル基で一つ
置換された(monosubstituted)アミノ基、あるいは同
一または異なるアルキル、モノ−またはポリヒドロキシ
アルキル、またはアミノアルキル基で二つ置換された
(disubstituted)アミノ基を示し、 −R4は、水素原子、ヒドロキシル、アルコキシ、モノ−
またはポリヒドロキシアルキルオキシ、もしくは二つ置
換されたアミノ基を除く上記R3と同じものを示し、 −R5は、水素原子、アルキル、ニトロまたはハロゲンを
示す]、 ii)以下の式(II)のアントラキノン染料 [上式において、 −R6は、水素原子、あるいはモノヒドロキシアルキルま
たはポリヒドロキシアルキル基を示し、 −R7は、水素原子、あるいはアルキルまたはアルコキシ
基を示し、 −R8は、水素原子またはヒドロキシル、アミノ、モノヒ
ドロキシアルキルアミノまたはポリヒドロキシアルキル
アミノ基を示し、 −R9およびR10は、互いに同一であっても異なってもよ
く、水素原子、ヒドロキシル基またはアミノ基であって
もよい]、 iii)以下の式(III)のアゾ染料 [上式において、 −R11は、ニトロまたはアミノ基、あるいはアルキル基
で一つまたは二つ置換されたアミノ基を示し、 −R12は、水素原子またはアルキル基を示し、 −R13は、アミノ基またはモノヒドロキシアルキルで一
つまたは二つ置換されたアミノ基を示す]、 式(I)、(II)および(III)の前記アルキルおよび
アルコキシ基はC1−C4であり、かつ直鎖状であっても分
枝状であってもよく、 かつ、これら全ての化合物の化粧品に許容される塩であ
ると解される。
用語C1−C4は、特にメチル、エチル、n−プロピル、
イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチルおよびtert−
ブチル基であると解される。
化粧品に許容できる塩という表現は、特に塩酸塩、臭
化水素塩および硫酸塩を示すと解される。
本発明に関してさらに有利なものとしては、以下の直
接染料、すなわち − 1−アミノ−2−ニトロ−4−N−(β−ヒドロキ
シエチル)アミノ−5−メチルベンゼン、 − 1,4,5,8−テトラアミノアントラキノン、 − 1,4−bis−N−N'−[(β,γ−ジヒドロキシプロ
ピル)アミノ]−アントラキノン、 − 1,4,4−N−tris(β−ヒドロキシエチル)−1,4−
ジアミノ−2−ニトロベンゼン、 − 1−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノ−2−ニ
トロ−4−アミノベンゼン、 − 1−ヒドロキシ−3−ニトロ−4−アミノベンゼ
ン、 − 1−ヒドロキシ−3−ニトロ−4−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アミノベンゼン、 − 1−β−ヒドロキシエチルオキシ−3−メチルアミ
ノ−4−ニトロベンゼン、 − 1−メチルアミノ−2−ニトロ−5−β,γ−ジヒ
ドロキシプロピルオキシベンゼン、 − 1−N−(β−アミノエチル)アミノ−2−ニトロ
−4−β−ヒドロキシエチルオキシベンゼン、 − 4−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)
アミノ]−1−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノ−
2−ニトロベンゼン、 − 1−(4'−アミノジフェニルアゾ)−2−メチル−
4−N−bis(β−ヒドロキシエチル−アミノベンゼ
ン、 − 1−メトキシ−3−N−(β−アミノエチル)アミ
ノ−4−ニトロベンゼン、 − 1−アミノ−2−ニトロ−4−N−(β−ヒドロキ
シエチル)アミノベンゼン、 − 1−アミノ−2−ニトロ−4−N−bis(β−ヒド
ロキシエチル)アミノベンゼン、 − 1,4−N−bis(β−ヒドロキシエチル)アミノ−2
−ニトロベンゼン、 − 1−アミノ−2−N−(β−ヒドロキシエチル)ア
ミノ−5−ニトロベンゼン、 − 1,4−ジアミノアントラキノン 並びに、上記化合物の化粧品に許容できる塩を用いるこ
とが望ましい。
これらの直接染料は、通常は、塩化されたもしくは塩
の形態で、本発明に係る染料組成物中に、組成物の全重
量に対して約0.001から約10重量%、好ましくは約0.05
から約5重量%の範囲の比率で存在する。
染色用に化粧品に許容できる媒体は、例えば、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコ
ールおよびフェニルエチルアルコールから選択された一
つ以上の有機溶媒、もしくは、例えばプロピレングリコ
ールまたは例えばプロピレングリコールモノメチルエー
テル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、
エチレングリコールモノメチル、モノエチルおよびモノ
ブチルエーテルのようなプロピレングリコールのエーテ
ルのようなグリコールまたはグリコールエーテル、並び
に、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテルま
たはモノブチルエーテルのようなジエチレングリコール
アルキルエーテルを、組成物の全重量に対して約0.5〜2
0重量%、好ましくは約2〜10重量%の比率で含む水性
媒体である。
また、ココナッツ由来の酸(coconut−derived acid
s)、ラウリン酸またはオレイン酸のモノ−およびジエ
タノールアミドのような脂肪アミドを、約0.05〜10重量
%の濃度で、本発明に係る組成物に添加することができ
る。
当該技術分野で周知の、陰イオン性、陽イオン性、非
イオン性、両性または双性のタイプの界面活性剤もしく
はこれらの混合物も、本発明に係る組成物に、好ましく
は組成物の全重量に対して約0.1〜50重量%、有利的に
は約1〜20重量%の比率で添加することができる。
前記染料組成物は、酸化防止剤、香料、金属イオン封
鎖剤、分散剤、ヘアコンディショナー、防腐剤および乳
白剤のような種々の普通のアジュバント、並びに髪を染
色するのに通常用いられる他のアジュバントを含むこと
もできる。
言うまでもなく、当業者であれば、予定した添加によ
って、本発明に係る染料組成物と本質的に関連する有利
な特性が負の影響を受けない、あるいは実質的に負の影
響を受けないように、上記任意的補足的化合物を選択す
るのに注意を払うであろう。
本発明に係る染料組成物は、酸性、中性またはアルカ
リ性のpHで製剤することができ、例えば3から12、好ま
しくは7から11、さらに好ましくは8.5から10の間でpH
を変化させることができ、周知の塩基性化剤または酸性
化剤を用いて調節される。塩基性化剤としては、アンモ
ニア水溶液、炭酸アルカリ(alkaline carbonates)、
アルカノールアミン、例えばモノ−、ジーおよびトリエ
タノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、および以下の式の化合物: [上式において、 Rは、ヒドロキシル基またはC1−C4アルキル基で任意に
置換されたプロピレン基;R14、R15、R16およびR17は、
互いに同時または独立に、水素原子またはC1−C4アルキ
ルもしくはC1−C4ヒドロキシアルキル基を示す]を挙げ
ることができる。
酸性化剤は、例えば塩酸、酒石酸、クエン酸およびリ
ン酸のような慣例的な無機または有機酸である。
髪に適用される組成物は、液体、クリームまたはゲル
の形態、もしくは髪を染色するのに適した他のあらゆる
形態のような種々の形態をとることができる。特に、プ
ロペラントの存在下でエアゾール缶に加圧下で収容さ
れ、ムースを形成することができる。
本発明の他の主題は、上記染料組成物を湿ったまたは
乾燥した髪に適用し、次いで好ましくは約3から60分間
前記組成物を作用させ、髪を濯ぎ、任意に洗浄し、再度
濯ぎ、乾燥させることからなる、直接染色により髪を染
色する方法に関する。
また組成物を作用させ、次いで乾燥させることも可能
である。
本発明を例証する具体的な実施例を以下に示す。
実施例1: 以下の染料組成物を調製した: 直接染料(1)★ 0.1g 5.3molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたデ
シルアルコール 2.0g ラウリン酸 1.0g ジエチレングリコールモノブチルエーテル 5.0g Goodrich社のPemulen TR1(アクリル酸/C10−C30アクリ
ル酸アルキル架橋結合コポリマー) 0.51g 2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール pH9.5とす
る量 脱塩水 全体を100gとする量★ 染料(1):1−アミノ−2−ニトロ−4−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ−5−メチルベンゼン 24時間後、この組成物の粘性を、25℃においてコント
レーブ(Contrave)粘度計を用いて測定した。記録され
た粘度は200cpであった。
この組成物を、90%の白髪を含む天然のグレーヘアの
束に適用し、組成物を髪に30分間放置した。この束を流
水で濯ぎ、乾燥させた。
この束は、Minolta CM 2002測色計で、マンセル値
(色彩を定義するASTM標準D1535−68:Hは色合いまたは
色相を示し、Vは強度または明度を示し、Cは純度また
は彩度を示す)の見地から、H、V、C:7.5 R 4.7/2.9
のように定量された色合いに染色された。
対照の束(未染色)は、H、V、C:3.8 Y 5.7/1.6の
色合いを備えていた。
また、上記のように調製された組成物が、4℃の温度
で1ヶ月間貯蔵された。
次いで、このように貯蔵された組成物を、同じ質の髪
の束に上記と同じ方法に従って適用した。
4℃で貯蔵されたこの組成物を用いて染色された束の
色合いは、H、V、C:7.9 R 4.7/2.8であった。
次いで、最初の組成物を用いて染色された束と4℃の
温度で1ヶ月間貯蔵された組成物を用いて染色された束
との間の色の変化を、色変化指数(the colour variati
on indices)を決めるNickerson式:I=(C/5)x2△H+
6△V+3△C(この式は文献“Journal of Society o
f America"、1944年9月 Vol.34,No.9,pp550−570に記
載されている)を用いて定量した。
かくして、最初の着色Ia(最初の組成物を用いて染色
された束の色変化指数と対照の束の色変化指数)と比較
したIb(4℃の温度で1ヶ月間貯蔵された組成物を用い
て染色された束の間の色変化指数と最初の組成物を用い
て染色された束の色変化指数)の色の変化は、%に換算
して3.7%であった。
比較例2: 0.51gのPemulen TR1をGoodrich社の0.57gのCarbopol
980(従来技術の架橋結合したポリアクリル酸、分子量4
000000)で単に置換すること以外は、従来技術のポリマ
ーをベースとする、実施例1の組成物と同じ粘性を備え
た、実施例1に類似した染料組成物を調製した。
90%の白髪を含む天然の髪の束が、最初の組成物(す
なわち、貯蔵前)を用いて実施例1と同じ方法で染色さ
れ、色合いにおいて、H、V、Cに関して8.1 R 4.9/2.
9を示した。90%の白髪を含む天然の髪の束が、同じ組
成物であるが4℃で1ヶ月間貯蔵された組成物を用いて
染色された。得られた色合いは、H、V、C:8.7 R 4.8/
2.8であった。
この例に適用された比率Ib/Iaは、%に換算して8.5%
であった。
結論: %に換算された比率Ib/Iaによって表された変質が、
実施例1の場合には3.7%のみであるのに対し、実施例
2の場合には8.5%であることから、4℃で1ヶ月貯蔵
した後、本発明に係る架橋結合ポリマーを含む実施例1
の染料組成物は、従来技術の架橋結合ポリマーを含む実
施例2の染料組成物よりも顕著に優れた染色力を備えて
いる。
実施例3: 以下の染料組成物を調製した: 直接染料(2)★ 0.1g 5.3molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたデ
シルアルコール 2.0g ラウリン酸 1.0g ジエチレングリコールモノブチルエーテル 5.0g Goodrich社のPemulen TR1(アクリル酸/C10−C30アクリ
ル酸アルキル架橋結合コポリマー) 0.54g 2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール pH9.5とす
る量 脱塩水 全体を100gとする量★ 直接染料(2):1,4,5,8−テトラアミノアントラキノ
ン(リグノスルファート(lignosulphate)、30%で分
散)。
24時間後、この組成物の粘性を、25℃においてコント
レーブ粘度計を用いて測定した。記録された粘度は220c
pであった。
この組成物を、90%の白髪を含むパーマネントウェー
ブがかかったグレーヘアの束に適用し、組成物を髪に30
分間放置した。この束を流水で濯ぎ、乾燥させた。
この束は、マンセル値の見地から、H、V、C:4.1 B
4.2/2.4のように定量された色合いに染色された。
対照の束(未染色)は、H、V、C:4.4 Y 5.9/1.6の
色合いを備えていた。
また、上記組成物が、4℃の温度で1ヶ月間貯蔵され
た。
次いで、このように貯蔵した組成物を、同じ質の髪の
束に上記と同じ方法に従って適用した。
4℃で貯蔵されたこの組成物を用いて染色された束の
色合いは、H、V、C:2.1 B 4.4/2.2であった。
Ia(最初の組成物を用いて染色された束の間の色変化
指数と対照の束の色変化指数)に対するIb(4℃の温度
で1ヶ月間貯蔵された組成物を用いて染色された束の間
の色変化指数と最初の組成物を用いて染色された束の色
変化指数)の比率は、%に換算して9.8%であった。
比較例4: 0.54gのPemulen TR1をGoodrich社の0.67gのCarbopol
2984(従来技術の架橋結合したポリアクリル酸、分子量
3000000)で単に置換すること以外は、従来技術のポリ
マーをベースとする、実施例3の組成物と同じ粘性を備
えた、実施例3に類似した染料組成物を調製した。
90%の白髪を含むパーマネントウェーブのかかった髪
の束が、最初の組成物(すなわち、貯蔵前)を用いて実
施例3と同じ方法で染色され、色合いにおいて、H、
V、Cに関して5.4 B 4.1/3.1を示した。
90%の白髪を含むパーマネントウェーブのかかった髪
の束が、同じ組成物であるが4℃で1ヶ月間貯蔵された
組成物を用いて染色された。得られた色合いは、H、
V、C:1.6 B 4.3/1.9であった。
この例に適用された比率Ib/Iaは、%表示で22.9%で
あった。
結論: %に換算された比率Ib/Iaによって表された変質が、
実施例3の場合には9.8%のみであるのに対し、実施例
4の場合には22.9%であることから、4℃で1ヶ月貯蔵
した後、本発明に係る架橋結合ポリマーを含む実施例3
の染料組成物は、従来技術の架橋結合ポリマーを含む実
施例4の染料組成物より顕著に優れた染色力を備えてい
る。
実施例5: 以下の染料組成物を調製した: 直接染料(3)★ 0.15g 5.3molのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたデ
シルアルコール 2.0g ラウリン酸 1.0g ジエチレングリコールモノブチルエーテル 5.0g Goodrich社のPemulen TR1(アクリル酸/C10−C30アクリ
ル酸アルキル架橋結合コポリマー) 0.52g 2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール pH9.5とす
る量 脱塩水 全体を100gとする量★ 直接染料(3):1,4−bis−N,N'−[(β,γ−ジヒ
ドロキシプロピル)アミノ]アントラキノン。
24時間後、この組成物の粘性を、25℃においてコント
レーブ粘度計を用いて測定した。記録された粘度は210c
pであった。
この組成物を、90%の白髪を含む天然のグレーヘアの
束に適用し、組成物を髪に30分間放置した。この束を流
水で濯ぎ、乾燥させた。
この束は、マンセル値の見地から、H、V、C:5.9 GY
5.1/1.0のように定量された色合いに染色された。
対照の束(未染色)は、H、V、C:3.8 Y 5.7/1.6の
色合いを備えていた。
また、上記組成物が、4℃の温度で1ヶ月間貯蔵され
た。
次いで、このように貯蔵された組成物を、同じ質の髪
の束に上記と同じ方法に従って適用した。
4℃で貯蔵されたこの組成物を用いて染色された束の
色合いは、H、V、C:1.2 GY 5.1/1.1であった。
Ia(最初の組成物を用いて染色された束の間の色変化指
数と対照の束の色変化指数)に対するIb(4℃の温度で
1ヶ月間貯蔵された組成物を用いて染色された束の間の
色変化指数と最初の組成物を用いて染色された束の色変
化指数)の比率は、%に換算して16.6%であった。
比較例6: 0.52gのPemulen TR1をGoodrich社の0.65gのCarbopol
2984(従来技術の架橋結合したポリアクリル酸)で単に
置換すること以外は、従来技術のポリマーをベースとす
る、実施例5の組成物と同じ粘性を備えた、実施例5に
類似した染料組成物を調製した。
90%の白髪を含む天然の髪の束が、最初の組成物(す
なわち、貯蔵前)を用いて実施例5と同じ方法で染色さ
れ、色合いにおいて、H、V、Cに関して6.6 GY 5.2/
1.0を示した。
90%の白髪を含む天然の髪の束が、同じ組成物である
が4℃で1ヶ月間貯蔵された組成物を用いて染色され
た。得られた色合いは、H、V、C:10.0 Y 5.4/1.2であ
った。
この例に適用された比率Ib/Iaは、%に換算して34.2
%であった。
結論: %に換算された比率Ib/Iaによって表された変質が、
実施例5の場合には16.6%のみであるのに対し、実施例
6の場合には34.2%であることから、4℃で1ヶ月貯蔵
した後、本発明に係る架橋結合ポリマーを含む実施例5
の染料組成物は、従来技術の架橋結合ポリマーを含む実
施例6の染料組成物より顕著に優れた染色力を備えてい
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−107423(JP,A) 米国特許3929404(US,A) 米国特許4046786(US,A) 米国特許4093806(US,A) 米国特許3919265(US,A) 米国特許4023926(US,A) 米国特許4084052(US,A) 米国特許4204059(US,A) 米国特許4260749(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A61K 7/13 C09B 1/24 C09B 1/51

Claims (17)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】染色のために適した化粧品に許容される支
    持体中に、少なくとも一つの直接染料を含むタイプの毛
    髪染料組成物であり、アクリル単位およびC10−C30アク
    リル酸アルキル単位を含む少なくとも一つの架橋結合ポ
    リマーをさらに含むことを特徴とする組成物。
  2. 【請求項2】架橋結合ポリマーが、 (a)アクリル酸、メタクリル酸またはエタクリル酸で
    あるが、好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸、 (b)以下の式のアクリル酸エステル: [上式において、R1は、HまたはCH3もしくはC2H5を示
    すが、好ましくはHまたはCH3を示し、かつR2は10から3
    0の炭素原子を備えたアルキル基を示す]、および (c)以下の基 を含む架橋重合可能なモノマーであって、少なくとも一
    つの他の重合可能な基を備え、不飽和結合が互いに結合
    していないモノマー、 を必須に含むモノマーの混合物のターポリマーであるこ
    とを特徴とする、請求項1記載の染料組成物。
  3. 【請求項3】アクリル酸エステル単位のアルキル基がC
    12−C22であることを特徴とする、請求項1または2に
    記載の組成物。
  4. 【請求項4】架橋結合剤が、ポリアリルエーテルである
    ことを特徴とする、請求項1ないし3のいずれか一項に
    記載の組成物。
  5. 【請求項5】架橋結合ポリマーが、 (a)アクリル酸、 (b)以下の式のアクリル酸エステル: [上式において、R1は、HまたはCH3を示し、かつR2は1
    2から22の炭素原子を備えたアルキル基を示す]、およ
    び (c)ポリアリルエーテル を必須に含むモノマーの混合物のターポリマーであるこ
    とを特徴とする、請求項1ないし4のいずれか一項に記
    載の組成物。
  6. 【請求項6】直接染料が、以下の式(I)のニトロベン
    ゼン染料 [上式において、 −R3は、NH2基、アルキル、モノヒドロキシアルキル、
    ポリヒドロキシアルキルまたはアミノアルキル基で一つ
    置換されたアミノ基、あるいは同一または異なるアルキ
    ル、モノ−またはポリヒドロキシアルキル、またはアミ
    ノアルキル基で二つ置換されたアミノ基を示し、 −R4は、水素原子、ヒドロキシル、アルコキシ、モノ−
    またはポリヒドロキシアルキルオキシ、もしくは二つ置
    換されたアミノ基を除く上記R3と同じ基を示し、 −R5は、水素原子、アルキル、ニトロまたはハロゲンを
    示す]、 上記アルキルおよびアルコキシ基はC1−C4であり、かつ
    直鎖状であっても分枝状であってもよく、かつ これらの化合物の化粧品に許容される塩であることを特
    徴とする、請求項1ないし5のいずれか一項に記載の組
    成物。
  7. 【請求項7】直接染料が、以下の式(II)のアントラキ
    ノン染料 [上式において、 −R6は、水素原子、あるいはモノヒドロキシアルキルま
    たはポリヒドロキシアルキル基を示し、 −R7は、水素原子、あるいはアルキルまたはアルコキシ
    基を示し、 −R8は、水素原子またはヒドロキシル、アミノ、モノヒ
    ドロキシアルキルアミノまたはポリヒドロキシアルキル
    アミノ基を示し、 −R9およびR10は、互いに同一であっても異なってもよ
    く、水素原子、ヒドロキシル基またはアミノ基であ
    る]、 前記アルキルおよびアルコキシ基はC1−C4であり、かつ
    直鎖状であっても分枝状であってもよく、かつ これらの化合物の化粧品に許容される塩であることを特
    徴とする、請求項1ないし5のいずれか一項に記載の組
    成物。
  8. 【請求項8】アントラキノン直接染料が、1,4−bis−N,
    N'−[(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ]アン
    トラキノンであることを特徴とする、請求項7記載の組
    成物。
  9. 【請求項9】直接染料が、以下の式(III)のアゾ染料 [上式において、 −R11は、ニトロまたはアミノ基、あるいはアルキルで
    一つまたは二つ置換されたアミノ基を示し、 −R12は、水素原子またはアルキル基を示し、 −R13は、アミノ基またはモノヒドロキシアルキルで一
    つまたは二つ置換されたアミノ基を示す] 前記アルキルおよびアルコキシ基はC1−C4であり、かつ
    直鎖状であっても分枝状であってもよく、かつ これらの化合物の化粧品に許容される塩であることを特
    徴とする、請求項1ないし5のいずれか一項に記載の組
    成物。
  10. 【請求項10】化粧品に許容される塩が、塩酸塩、臭化
    水素塩および硫酸塩であることを特徴とする、請求項6
    ないし9のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 【請求項11】架橋結合ポリマーが、組成物の全重量に
    対して0.05から5重量%、好ましくは0.1から3重量%
    の範囲の比率で存在することを特徴とする、請求項1な
    いし10のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 【請求項12】直接染料が、塩化または塩基性形態で、
    組成物の全重量に対して0.001から10重量%、好ましく
    は0.5から5重量%の範囲の比率で存在することを特徴
    とする、請求項1ないし11のいずれか一項に記載の組成
    物。
  13. 【請求項13】染色に適した、化粧品に許容される支持
    体が、水および/またはアルコール、グリコールおよび
    グリコールエーテルから選択された有機溶媒からなる水
    性支持体であり、組成物の全重量に対して0.5〜20重量
    %の比率で存在することを特徴とする、請求項1ないし
    12のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 【請求項14】特に低温での貯蔵後の組成物の染色力の
    保存を改良するために、少なくとも一つの直接染料を含
    む毛髪用の直接染料組成物における、またはその製造の
    ための、請求項1ないし5のいずれか一項に記載の架橋
    結合ポリマーの使用。
  15. 【請求項15】請求項1ないし5のいずれか一項に記載
    された架橋結合ポリマーの有効量を当該組成物に添加す
    ることを特徴とする、少なくとも一つの直接染料を含む
    染料組成物の、特に低温における貯蔵後の染色力の保存
    を改良する方法。
  16. 【請求項16】請求項1ないし13のいずれか一項に記載
    された染料組成物を、湿ったあるいは乾燥した髪に適用
    し、組成物を作用させ、髪を濯ぎ、任意に洗浄し、次い
    で再度濯ぎ、最後に乾燥させることを特徴とする、直接
    染色により髪を染色する方法。
  17. 【請求項17】請求項1ないし13のいずれか一項に記載
    の染料組成物を、湿ったあるいは乾燥した髪に適用し、
    組成物を作用させた後で、髪を乾燥させることを特徴と
    する、直接染色により髪を染色する方法。
JP54171697A 1996-05-23 1997-05-20 アクリル単位およびc▲下10▼―c▲下30▼アクリル酸アルキル単位を含む架橋結合ポリマーを含む髪の直接染料組成物 Expired - Fee Related JP3340133B2 (ja)

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