JP3340268B2 - 排ガス浄化用触媒の製造方法 - Google Patents
排ガス浄化用触媒の製造方法Info
- Publication number
- JP3340268B2 JP3340268B2 JP29619894A JP29619894A JP3340268B2 JP 3340268 B2 JP3340268 B2 JP 3340268B2 JP 29619894 A JP29619894 A JP 29619894A JP 29619894 A JP29619894 A JP 29619894A JP 3340268 B2 JP3340268 B2 JP 3340268B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- drying
- water
- firing
- aqueous solution
- slurry
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【産業上の利用分野】本発明は、自動車のエンジンの排
ガスに含まれる窒素酸化物（以下、ＮＯｘという）を低
減する触媒の製造方法に関する。更に詳しくは排ガス浄
化用触媒の製造方法に関するものである。
ガスに含まれる窒素酸化物（以下、ＮＯｘという）を低
減する触媒の製造方法に関する。更に詳しくは排ガス浄
化用触媒の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】この種のＮＯｘを低減するモノリス触媒
として、銅イオン交換ゼオライト触媒が知られている。
この銅イオン交換ゼオライト触媒上で酸素と炭化水素が
存在すると、主として３００〜５００℃の温度範囲でＮ
Ｏｘの選択還元が高効率で触媒的に進行し、ディーゼル
エンジン、希薄燃焼方式ガソリンエンジン等の排ガス浄
化が可能になる。この銅イオン交換ゼオライト触媒はＮ
ａ型のＺＳＭ−５ゼオライトのＮａイオンをＣｕイオン
とイオン交換した物質である。従来、銅イオン交換ゼオ
ライト触媒はコージェライト等のセラミックスで作られ
たモノリス担体の表面にＣｕ−ＺＳＭ−５ゼオライトを
コーティングさせて構成される。
として、銅イオン交換ゼオライト触媒が知られている。
この銅イオン交換ゼオライト触媒上で酸素と炭化水素が
存在すると、主として３００〜５００℃の温度範囲でＮ
Ｏｘの選択還元が高効率で触媒的に進行し、ディーゼル
エンジン、希薄燃焼方式ガソリンエンジン等の排ガス浄
化が可能になる。この銅イオン交換ゼオライト触媒はＮ
ａ型のＺＳＭ−５ゼオライトのＮａイオンをＣｕイオン
とイオン交換した物質である。従来、銅イオン交換ゼオ
ライト触媒はコージェライト等のセラミックスで作られ
たモノリス担体の表面にＣｕ−ＺＳＭ−５ゼオライトを
コーティングさせて構成される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の銅
イオン交換ゼオライト触媒は高いＮＯｘの選択還元機能
がある反面、分子構造上、水が存在すると水分を吸着
し、水分を吸着するとＮＯｘの選択還元機能が低下する
不具合があった。
イオン交換ゼオライト触媒は高いＮＯｘの選択還元機能
がある反面、分子構造上、水が存在すると水分を吸着
し、水分を吸着するとＮＯｘの選択還元機能が低下する
不具合があった。
【０００４】本発明の目的は、水の存在下においても、
軽油等の還元剤を供給することにより、安定してかつ高
い効率で排ガスに含まれるＮＯｘを低減し得る排ガス浄
化用触媒の製造方法を提供することにある。
軽油等の還元剤を供給することにより、安定してかつ高
い効率で排ガスに含まれるＮＯｘを低減し得る排ガス浄
化用触媒の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】排ガス浄化用触媒の製造
方法本発明の第１の排ガス浄化用触媒の製造方法は、ケ
イ酸ナトリウム、水溶性ジルコニウム塩，水溶性アルミ
ニウム塩及び水溶性チタン塩からなる群より選ばれかつ
前記水溶性アルミニウムを含む２種又は３種以上の化合
物を所定の割合で水又は塩基性水溶液に溶かして水酸化
物を生成する工程と、水酸化物を乾燥し仮焼して複合酸
化物粉末を得る工程と、複合酸化物粉末とバインダと水
とを混合してスラリーを調製する工程と、セラミックス
又はメタルからなるモノリス担体をスラリーに浸漬する
工程と、スラリーに浸漬したモノリス担体を乾燥し焼成
する工程と、焼成したモノリス担体をＰｔ，Ｐｄ又はＲ
ｈのいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、浸漬物
を乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを含み、水溶性ア
ルミニウム塩が硝酸アルミニウム又は酢酸アルミニウム
であることを特徴とする方法である。本発明の第２の排
ガス浄化用触媒の製造方法は、ケイ酸ナトリウム、水溶
性ジルコニウム塩，水溶性アルミニウム塩及び水溶性チ
タン塩からなる群より選ばれかつ前記水溶性アルミニウ
ムを含む２種又は３種以上の化合物を所定の割合で水又
は塩基性水溶液に溶かして水酸化物を生成する工程と、
水酸化物を乾燥し仮焼して複合酸化物粉末を得る工程
と、複合酸化物粉末とバインダと水とを混練する工程
と、混練物を所定の形状に成形する工程と、成形物を乾
燥し焼成する工程と、成形物を焼成した焼結体をＰｔ，
Ｐｄ又はＲｈのいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程
と、浸漬物を乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを含
み、水溶性アルミニウム塩が硝酸アルミニウム又は酢酸
アルミニウムであることを特徴とする方法である。上記
第１及び第２の製造方法の水溶性ジルコニウム塩は硝酸
ジルコニウムであることが好ましく、水溶性チタン塩は
塩化チタンであることが好ましい。
方法本発明の第１の排ガス浄化用触媒の製造方法は、ケ
イ酸ナトリウム、水溶性ジルコニウム塩，水溶性アルミ
ニウム塩及び水溶性チタン塩からなる群より選ばれかつ
前記水溶性アルミニウムを含む２種又は３種以上の化合
物を所定の割合で水又は塩基性水溶液に溶かして水酸化
物を生成する工程と、水酸化物を乾燥し仮焼して複合酸
化物粉末を得る工程と、複合酸化物粉末とバインダと水
とを混合してスラリーを調製する工程と、セラミックス
又はメタルからなるモノリス担体をスラリーに浸漬する
工程と、スラリーに浸漬したモノリス担体を乾燥し焼成
する工程と、焼成したモノリス担体をＰｔ，Ｐｄ又はＲ
ｈのいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、浸漬物
を乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを含み、水溶性ア
ルミニウム塩が硝酸アルミニウム又は酢酸アルミニウム
であることを特徴とする方法である。本発明の第２の排
ガス浄化用触媒の製造方法は、ケイ酸ナトリウム、水溶
性ジルコニウム塩，水溶性アルミニウム塩及び水溶性チ
タン塩からなる群より選ばれかつ前記水溶性アルミニウ
ムを含む２種又は３種以上の化合物を所定の割合で水又
は塩基性水溶液に溶かして水酸化物を生成する工程と、
水酸化物を乾燥し仮焼して複合酸化物粉末を得る工程
と、複合酸化物粉末とバインダと水とを混練する工程
と、混練物を所定の形状に成形する工程と、成形物を乾
燥し焼成する工程と、成形物を焼成した焼結体をＰｔ，
Ｐｄ又はＲｈのいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程
と、浸漬物を乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを含
み、水溶性アルミニウム塩が硝酸アルミニウム又は酢酸
アルミニウムであることを特徴とする方法である。上記
第１及び第２の製造方法の水溶性ジルコニウム塩は硝酸
ジルコニウムであることが好ましく、水溶性チタン塩は
塩化チタンであることが好ましい。
【０００６】本発明の第１の製造方法では、得られた複
合酸化物粉末を用いてウオッシュコート用のスラリーを
作り、このスラリーを公知のセラミックス又はメタルか
らなるモノリス担体の表面にコーティングし、このコー
ティング層にＰｔ，Ｐｄ及びＲｈの金属を１種又は２種
以上担持する。セラミックスのモノリス担体にはコージ
ェライト、アルミナ等から作られたハニカム状の担体
が、メタルのモノリス担体にはＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金
から作られた担体が例示される。メタル担体は波形の金
属箔と平らな金属箔とを交互に積層した後、筒状に成形
される。スラリーは上記複合酸化物粉末とシリカゾルの
ようなバインダと水とを混合して調製される。モノリス
担体をこのスラリーに十分に浸漬した後、このスラリー
に浸漬したモノリス担体を大気圧下、乾燥し、５００〜
１０００℃で１〜１０時間焼成する。次いで、焼成した
モノリス担体を塩化白金酸水溶液、ジニトロジアミノ白
金水溶液、塩化パラジウム水溶液又は塩化ロジウム水溶
液のような貴金属塩水溶液に浸漬し、乾燥した後、この
浸漬物を還元雰囲気、例えば水素ガス中、５００〜１０
００℃で１〜３時間焼成する。貴金属塩水溶液中の上記
Ｐｔ，Ｐｄ又はＲｈの貴金属の含有量又はこの水溶液の
濃度は、焼成後の触媒に上記貴金属が０．０１〜５重量
％の範囲で担持するように決められるが、この担持量は
０．１〜３重量％が好ましく、１〜２重量％が更に好ま
しい。本発明の第２の製造方法では、成形体をペレット
状にし、これを焼成し、この焼結体に上記Ｐｔ，Ｐｄ又
はＲｈの貴金属を担持させて作られる。
合酸化物粉末を用いてウオッシュコート用のスラリーを
作り、このスラリーを公知のセラミックス又はメタルか
らなるモノリス担体の表面にコーティングし、このコー
ティング層にＰｔ，Ｐｄ及びＲｈの金属を１種又は２種
以上担持する。セラミックスのモノリス担体にはコージ
ェライト、アルミナ等から作られたハニカム状の担体
が、メタルのモノリス担体にはＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系合金
から作られた担体が例示される。メタル担体は波形の金
属箔と平らな金属箔とを交互に積層した後、筒状に成形
される。スラリーは上記複合酸化物粉末とシリカゾルの
ようなバインダと水とを混合して調製される。モノリス
担体をこのスラリーに十分に浸漬した後、このスラリー
に浸漬したモノリス担体を大気圧下、乾燥し、５００〜
１０００℃で１〜１０時間焼成する。次いで、焼成した
モノリス担体を塩化白金酸水溶液、ジニトロジアミノ白
金水溶液、塩化パラジウム水溶液又は塩化ロジウム水溶
液のような貴金属塩水溶液に浸漬し、乾燥した後、この
浸漬物を還元雰囲気、例えば水素ガス中、５００〜１０
００℃で１〜３時間焼成する。貴金属塩水溶液中の上記
Ｐｔ，Ｐｄ又はＲｈの貴金属の含有量又はこの水溶液の
濃度は、焼成後の触媒に上記貴金属が０．０１〜５重量
％の範囲で担持するように決められるが、この担持量は
０．１〜３重量％が好ましく、１〜２重量％が更に好ま
しい。本発明の第２の製造方法では、成形体をペレット
状にし、これを焼成し、この焼結体に上記Ｐｔ，Ｐｄ又
はＲｈの貴金属を担持させて作られる。
【０００７】本発明の第３の排ガス浄化用触媒の製造方
法は、ケイ素アルコキシド、ジルコニウムアルコキシ
ド、アルミニウムアルコキシド及びチタンアルコキシド
からなる群より選ばれた２種又は３種以上のアルコキシ
ドを所定の割合で混合する工程と、混合物を加水分解す
る工程と、加水分解生成物を乾燥し仮焼して複合酸化物
粉末を得る工程と、複合酸化物粉末とバインダと水とを
混合してスラリーを調製する工程と、セラミックス又は
メタルからなるモノリス担体をスラリーに浸漬する工程
と、スラリーに浸漬したモノリス担体を乾燥し焼成する
工程と、焼成したモノリス担体をＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又は
Ｆｅのいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、浸漬
物を乾燥し焼成する工程と、浸漬物を焼成したモノリス
担体をＰｔ，Ｐｄ又はＲｈのいずれかの金属塩水溶液に
浸漬する工程と、浸漬物を乾燥し還元雰囲気で焼成する
工程とを含む方法である。
法は、ケイ素アルコキシド、ジルコニウムアルコキシ
ド、アルミニウムアルコキシド及びチタンアルコキシド
からなる群より選ばれた２種又は３種以上のアルコキシ
ドを所定の割合で混合する工程と、混合物を加水分解す
る工程と、加水分解生成物を乾燥し仮焼して複合酸化物
粉末を得る工程と、複合酸化物粉末とバインダと水とを
混合してスラリーを調製する工程と、セラミックス又は
メタルからなるモノリス担体をスラリーに浸漬する工程
と、スラリーに浸漬したモノリス担体を乾燥し焼成する
工程と、焼成したモノリス担体をＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又は
Ｆｅのいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、浸漬
物を乾燥し焼成する工程と、浸漬物を焼成したモノリス
担体をＰｔ，Ｐｄ又はＲｈのいずれかの金属塩水溶液に
浸漬する工程と、浸漬物を乾燥し還元雰囲気で焼成する
工程とを含む方法である。
【０００８】上記第３の製造方法の加水分解前のアルコ
キシドの混合は有機溶媒中で行うことが好ましい。これ
は混合を促進させるとともに加水分解により生じる沈殿
物の組成を均一にさせるためである。この有機溶媒とし
ては、ベンゼン、アルコール、トルエン、キシレン等が
適当である。アルコキシドを混合するときの温度は各成
分アルコキシドが分解する温度未満であれば差し支えな
いが、取扱いの便宜のため０〜１００℃が好ましく、４
０〜８０℃が特に望ましい。
キシドの混合は有機溶媒中で行うことが好ましい。これ
は混合を促進させるとともに加水分解により生じる沈殿
物の組成を均一にさせるためである。この有機溶媒とし
ては、ベンゼン、アルコール、トルエン、キシレン等が
適当である。アルコキシドを混合するときの温度は各成
分アルコキシドが分解する温度未満であれば差し支えな
いが、取扱いの便宜のため０〜１００℃が好ましく、４
０〜８０℃が特に望ましい。
【０００９】上記混合物の加水分解は、反応溶液中に脱
炭酸した蒸留水を加えることにより行われる。加水分解
時の温度は各成分アルコキシドが分解せずしかも取扱い
の容易な０〜１００℃が好ましく、２５〜８０℃が特に
好ましい。この加水分解により粉末状の白色沈殿物が生
成する。この沈殿物を遠心分離又はろ過により加水分解
液から分離し、必要により真空乾燥等の乾燥を行えば、
粉体が得られる。加水分解生成物のままの状態では非晶
質の複合酸化物であることが多いが、仮焼により容易に
結晶質の複合酸化物となる。この仮焼温度は結晶質への
転移効率を向上させるために、６００℃以上であって複
合酸化物の分解開始温度未満であることが好ましいが、
更に低温でも或いは真空加熱によっても得ることができ
る。仮焼により得られた複合酸化物は化学分析の結果、
不純物０．１重量％以下の高純度の物質であり、比表面
積は１０〜４００ｍ2／ｇの極めて活性のある粒径がサ
ブミクロンの微粒子である。上記複合酸化物粉末とバイ
ンダと水とを混合してスラリーを調製し、セラミックス
又はメタルからなるモノリス担体を上記スラリーに浸漬
し、乾燥焼成することにより複合酸化物層を有するモノ
リス担体が得られる。
炭酸した蒸留水を加えることにより行われる。加水分解
時の温度は各成分アルコキシドが分解せずしかも取扱い
の容易な０〜１００℃が好ましく、２５〜８０℃が特に
好ましい。この加水分解により粉末状の白色沈殿物が生
成する。この沈殿物を遠心分離又はろ過により加水分解
液から分離し、必要により真空乾燥等の乾燥を行えば、
粉体が得られる。加水分解生成物のままの状態では非晶
質の複合酸化物であることが多いが、仮焼により容易に
結晶質の複合酸化物となる。この仮焼温度は結晶質への
転移効率を向上させるために、６００℃以上であって複
合酸化物の分解開始温度未満であることが好ましいが、
更に低温でも或いは真空加熱によっても得ることができ
る。仮焼により得られた複合酸化物は化学分析の結果、
不純物０．１重量％以下の高純度の物質であり、比表面
積は１０〜４００ｍ2／ｇの極めて活性のある粒径がサ
ブミクロンの微粒子である。上記複合酸化物粉末とバイ
ンダと水とを混合してスラリーを調製し、セラミックス
又はメタルからなるモノリス担体を上記スラリーに浸漬
し、乾燥焼成することにより複合酸化物層を有するモノ
リス担体が得られる。
【００１０】焼成されたモノリス担体を硝酸銅水溶液、
酢酸銅水溶液、硝酸コバルト水溶液、酢酸コバルト水溶
液、硝酸ニッケル水溶液、酢酸ニッケル水溶液、硝酸鉄
水溶液又は酢酸鉄水溶液のような遷移金属塩水溶液に浸
漬し、乾燥した後、この浸漬物を大気圧下、５００〜７
００℃で１〜３時間焼成する。焼成されたモノリス担体
を塩化白金酸水溶液、ジニトロジアミノ白金水溶液、塩
化パラジウム水溶液又は塩化ロジウム水溶液のような貴
金属塩水溶液に浸漬し、乾燥した後、この浸漬物を還元
雰囲気、例えば水素ガス中、５００〜７００℃で１〜３
時間焼成する。上記遷移金属塩水溶液中の上記Ｃｏ，Ｃ
ｕ，Ｎｉ又はＦｅの遷移金属の含有量又はこの水溶液の
濃度は、焼成後の触媒に上記遷移金属が０．０５〜５重
量％の範囲で添加されるように決められるが、この添加
量は０．１〜２重量％が好ましく、０．５〜１重量％が
更に好ましい。また上記貴金属塩水溶液中の上記Ｐｔ，
Ｐｄ又はＲｈの貴金属の含有量又はこの水溶液の濃度
は、焼成後の触媒に上記貴金属が０．０１〜５重量％の
範囲で担持するように決められるが、この担持量は０．
１〜３重量％が好ましく、１〜２重量％が更に好まし
い。
酢酸銅水溶液、硝酸コバルト水溶液、酢酸コバルト水溶
液、硝酸ニッケル水溶液、酢酸ニッケル水溶液、硝酸鉄
水溶液又は酢酸鉄水溶液のような遷移金属塩水溶液に浸
漬し、乾燥した後、この浸漬物を大気圧下、５００〜７
００℃で１〜３時間焼成する。焼成されたモノリス担体
を塩化白金酸水溶液、ジニトロジアミノ白金水溶液、塩
化パラジウム水溶液又は塩化ロジウム水溶液のような貴
金属塩水溶液に浸漬し、乾燥した後、この浸漬物を還元
雰囲気、例えば水素ガス中、５００〜７００℃で１〜３
時間焼成する。上記遷移金属塩水溶液中の上記Ｃｏ，Ｃ
ｕ，Ｎｉ又はＦｅの遷移金属の含有量又はこの水溶液の
濃度は、焼成後の触媒に上記遷移金属が０．０５〜５重
量％の範囲で添加されるように決められるが、この添加
量は０．１〜２重量％が好ましく、０．５〜１重量％が
更に好ましい。また上記貴金属塩水溶液中の上記Ｐｔ，
Ｐｄ又はＲｈの貴金属の含有量又はこの水溶液の濃度
は、焼成後の触媒に上記貴金属が０．０１〜５重量％の
範囲で担持するように決められるが、この担持量は０．
１〜３重量％が好ましく、１〜２重量％が更に好まし
い。
【００１１】本発明の第４の排ガス浄化用触媒の製造方
法は、ケイ素アルコキシド、ジルコニウムアルコキシ
ド、アルミニウムアルコキシド及びチタンアルコキシド
からなる群より選ばれた２種又は３種のアルコキシドを
所定の割合で混合する工程と、混合物を加水分解する工
程と、加水分解生成物を乾燥し仮焼して複合酸化物粉末
を得る工程と、複合酸化物粉末とバインダと水とを混練
する工程と、混練物を所定の形状に成形する工程と、成
形物を乾燥し焼成する工程と、成形物を焼成した焼結体
をＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦｅのいずれかの金属塩水溶液
に浸漬する工程と、浸漬物を乾燥し焼成する工程と、浸
漬物を焼成した焼結体をＰｔ，Ｐｄ又はＲｈのいずれか
の金属塩水溶液に浸漬する工程と、浸漬物を乾燥し還元
雰囲気で焼成する工程とを含む方法である。第４の製造
方法では、成形体をペレット状にし、これを焼成してペ
レットにした後、このペレットにＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又は
Ｆｅの金属を添加して作られたものにＰｔ，Ｐｄ又はＲ
ｈの貴金属を担持させることもできる。
法は、ケイ素アルコキシド、ジルコニウムアルコキシ
ド、アルミニウムアルコキシド及びチタンアルコキシド
からなる群より選ばれた２種又は３種のアルコキシドを
所定の割合で混合する工程と、混合物を加水分解する工
程と、加水分解生成物を乾燥し仮焼して複合酸化物粉末
を得る工程と、複合酸化物粉末とバインダと水とを混練
する工程と、混練物を所定の形状に成形する工程と、成
形物を乾燥し焼成する工程と、成形物を焼成した焼結体
をＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦｅのいずれかの金属塩水溶液
に浸漬する工程と、浸漬物を乾燥し焼成する工程と、浸
漬物を焼成した焼結体をＰｔ，Ｐｄ又はＲｈのいずれか
の金属塩水溶液に浸漬する工程と、浸漬物を乾燥し還元
雰囲気で焼成する工程とを含む方法である。第４の製造
方法では、成形体をペレット状にし、これを焼成してペ
レットにした後、このペレットにＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又は
Ｆｅの金属を添加して作られたものにＰｔ，Ｐｄ又はＲ
ｈの貴金属を担持させることもできる。
【００１２】本発明の第５の排ガス浄化用触媒の製造方
法は、Ｈ−Ｃｏ−シリケート、Ｈ−Ｇａ−シリケート、
Ｈ−Ｉｎ−シリケート及びＨ−Ｆｅ−シリケートからな
る群より選ばれた１種又は２種以上のメタロシリケート
粉末とバインダと水とを混練する工程と、混練物を所定
の形状に成形する工程と、成形物を乾燥し焼成する工程
と、成形物を焼成した焼結体をＰｔ，Ｐｄ又はＲｈのい
ずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、浸漬物を乾燥
し焼成する工程と、浸漬物を焼成した焼結体をＣｏ，Ｃ
ｕ，Ｎｉ又はＦｅのいずれかの金属塩水溶液に浸漬する
工程と、浸漬物を乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを
含む方法である。本発明の第６の排ガス浄化用触媒の製
造方法は、Ｈ−Ｃｏ−シリケート、Ｈ−Ｇａ−シリケー
ト、Ｈ−Ｉｎ−シリケート及びＨ−Ｆｅ−シリケートか
らなる群より選ばれた１種又は２種以上のメタロシリケ
ート粉末とバインダと水とを混合してスラリーを調製す
る工程と、セラミックス又はメタルからなるモノリス担
体をスラリーに浸漬する工程と、スラリーに浸漬したモ
ノリス担体を乾燥し焼成する工程と、焼成したモノリス
担体をＰｔ，Ｐｄ又はＲｈのいずれかの金属塩水溶液に
浸漬する工程と、浸漬物を乾燥し焼成する工程と、浸漬
物を焼成したモノリス担体をＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦｅ
のいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、浸漬物を
乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを含む方法である。
法は、Ｈ−Ｃｏ−シリケート、Ｈ−Ｇａ−シリケート、
Ｈ−Ｉｎ−シリケート及びＨ−Ｆｅ−シリケートからな
る群より選ばれた１種又は２種以上のメタロシリケート
粉末とバインダと水とを混練する工程と、混練物を所定
の形状に成形する工程と、成形物を乾燥し焼成する工程
と、成形物を焼成した焼結体をＰｔ，Ｐｄ又はＲｈのい
ずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、浸漬物を乾燥
し焼成する工程と、浸漬物を焼成した焼結体をＣｏ，Ｃ
ｕ，Ｎｉ又はＦｅのいずれかの金属塩水溶液に浸漬する
工程と、浸漬物を乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを
含む方法である。本発明の第６の排ガス浄化用触媒の製
造方法は、Ｈ−Ｃｏ−シリケート、Ｈ−Ｇａ−シリケー
ト、Ｈ−Ｉｎ−シリケート及びＨ−Ｆｅ−シリケートか
らなる群より選ばれた１種又は２種以上のメタロシリケ
ート粉末とバインダと水とを混合してスラリーを調製す
る工程と、セラミックス又はメタルからなるモノリス担
体をスラリーに浸漬する工程と、スラリーに浸漬したモ
ノリス担体を乾燥し焼成する工程と、焼成したモノリス
担体をＰｔ，Ｐｄ又はＲｈのいずれかの金属塩水溶液に
浸漬する工程と、浸漬物を乾燥し焼成する工程と、浸漬
物を焼成したモノリス担体をＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦｅ
のいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、浸漬物を
乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを含む方法である。
【００１３】本発明の第１〜第６の製造方法とも、バイ
ンダとしてはカオリン、タルク、水酸化アルミニウム及
びシリカゾル等からなる群から選ばれた１種又は２種以
上のバインダを挙げることができる。また成形助剤とし
てポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、プロピレングリコ
ール、メチルセルロース（ＭＣ）、カルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ）、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）等からなる群より選ばれた１種又は２種以上の成形
助剤を挙げることができる。混練は各成分が均一に混合
するように混練機により行われる。
ンダとしてはカオリン、タルク、水酸化アルミニウム及
びシリカゾル等からなる群から選ばれた１種又は２種以
上のバインダを挙げることができる。また成形助剤とし
てポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、プロピレングリコ
ール、メチルセルロース（ＭＣ）、カルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ）、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）等からなる群より選ばれた１種又は２種以上の成形
助剤を挙げることができる。混練は各成分が均一に混合
するように混練機により行われる。
【００１４】また本発明の第５の製造方法では、成形性
と成形体の強度を高めるために、混練物の固形分を１０
０重量％とするとき、混練物はメタロシリケートを７０
〜９０重量％、バインダを２０〜３０重量％含有するこ
とが好ましい。モノリス触媒の場合には、混練物の成形
は、押出し成形機を用いて成形体が排ガスの流れる方向
に正方形、三角形、六角形等の規則正しい通孔が多数明
いたハニカム状になるように行われる。成形体は大気圧
下、乾燥した後、大気圧下、５００〜８００℃で１〜５
時間焼成される。ペレット触媒の場合には、ペレット状
に成形されて上記と同様に焼成される。
と成形体の強度を高めるために、混練物の固形分を１０
０重量％とするとき、混練物はメタロシリケートを７０
〜９０重量％、バインダを２０〜３０重量％含有するこ
とが好ましい。モノリス触媒の場合には、混練物の成形
は、押出し成形機を用いて成形体が排ガスの流れる方向
に正方形、三角形、六角形等の規則正しい通孔が多数明
いたハニカム状になるように行われる。成形体は大気圧
下、乾燥した後、大気圧下、５００〜８００℃で１〜５
時間焼成される。ペレット触媒の場合には、ペレット状
に成形されて上記と同様に焼成される。
【００１５】この焼結体を硝酸コバルト水溶液、酢酸コ
バルト水溶液、硝酸銅水溶液、硝酸鉄水溶液又は硝酸ニ
ッケル水溶液等の遷移金属塩水溶液に浸漬し、この浸漬
物を乾燥し焼成することによりＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦ
ｅを添加する。塩化白金酸水溶液、ジニトロジアミノ白
金水溶液、塩化パラジウム水溶液又は塩化ロジウム水溶
液等の貴金属塩水溶液に浸漬し、この浸漬物を乾燥し還
元焼成することによりＰｔ，Ｐｄ又はＲｈを担持させ
る。貴金属塩水溶液中の上記Ｐｔ，Ｐｄ又はＲｈの貴金
属の含有量又はこの水溶液の濃度は、焼成後の触媒に上
記貴金属が０．０１〜５重量％の範囲で担持するように
決められるが、この担持量は０．１〜３重量％が好まし
く、１〜２重量％が更に好ましい。また遷移金属塩水溶
液中の上記Ｃｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦｅの遷移金属の含有
量又はこの水溶液の濃度は、焼成後の触媒に上記遷移金
属が０．０５〜５重量％の範囲で添加されるように決め
られるが、この添加量は０．１〜２重量％が好ましく、
０．５〜１重量％が更に好ましい。
バルト水溶液、硝酸銅水溶液、硝酸鉄水溶液又は硝酸ニ
ッケル水溶液等の遷移金属塩水溶液に浸漬し、この浸漬
物を乾燥し焼成することによりＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦ
ｅを添加する。塩化白金酸水溶液、ジニトロジアミノ白
金水溶液、塩化パラジウム水溶液又は塩化ロジウム水溶
液等の貴金属塩水溶液に浸漬し、この浸漬物を乾燥し還
元焼成することによりＰｔ，Ｐｄ又はＲｈを担持させ
る。貴金属塩水溶液中の上記Ｐｔ，Ｐｄ又はＲｈの貴金
属の含有量又はこの水溶液の濃度は、焼成後の触媒に上
記貴金属が０．０１〜５重量％の範囲で担持するように
決められるが、この担持量は０．１〜３重量％が好まし
く、１〜２重量％が更に好ましい。また遷移金属塩水溶
液中の上記Ｃｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦｅの遷移金属の含有
量又はこの水溶液の濃度は、焼成後の触媒に上記遷移金
属が０．０５〜５重量％の範囲で添加されるように決め
られるが、この添加量は０．１〜２重量％が好ましく、
０．５〜１重量％が更に好ましい。
【００１６】
【作用】第１又は第２の方法で製造された触媒では、Ｓ
ｉＯ2，Ａｌ2Ｏ3，ＴｉＯ2及びＺｒＯ2からなる群より
選ばれた２種又は３種以上の複合酸化物は固体酸を比較
的多く有し、この複合酸化物の表面にＰｔ，Ｐｄ又はＲ
ｈを担持させた触媒は、触媒の活性化を行う固体酸の量
が増えているため、炭化水素のクラッキングを促進し、
ＮＯと炭化水素及び酸素の存在下でＮＯｘを高効率に低
減できる。また水の存在下においても触媒の変化が少な
く高い効率で排ガスに含まれるＮＯｘを低減することが
できる。第１の方法で製造された触媒にＣｏ，Ｃｕ，Ｎ
ｉ又はＦｅを微量含ませることにより、担体表面に存在
する固体酸の量が増大し、触媒の活性化が促進されるた
め、ＮＯと炭化水素及び酸素の存在下でＮＯｘを高効率
に低減できる。第５又は第６の方法で製造された触媒で
は、モノリス担体自体がメタロシリケートを比較的高温
で焼結したＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦｅを微量含む焼結体
であって、これらの焼結体にＰｔ，Ｐｄ又はＲｈを担持
しているため、水の存在下においても触媒の変化が少な
く高い効率で排ガスに含まれるＮＯｘを低減することが
できる。
ｉＯ2，Ａｌ2Ｏ3，ＴｉＯ2及びＺｒＯ2からなる群より
選ばれた２種又は３種以上の複合酸化物は固体酸を比較
的多く有し、この複合酸化物の表面にＰｔ，Ｐｄ又はＲ
ｈを担持させた触媒は、触媒の活性化を行う固体酸の量
が増えているため、炭化水素のクラッキングを促進し、
ＮＯと炭化水素及び酸素の存在下でＮＯｘを高効率に低
減できる。また水の存在下においても触媒の変化が少な
く高い効率で排ガスに含まれるＮＯｘを低減することが
できる。第１の方法で製造された触媒にＣｏ，Ｃｕ，Ｎ
ｉ又はＦｅを微量含ませることにより、担体表面に存在
する固体酸の量が増大し、触媒の活性化が促進されるた
め、ＮＯと炭化水素及び酸素の存在下でＮＯｘを高効率
に低減できる。第５又は第６の方法で製造された触媒で
は、モノリス担体自体がメタロシリケートを比較的高温
で焼結したＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦｅを微量含む焼結体
であって、これらの焼結体にＰｔ，Ｐｄ又はＲｈを担持
しているため、水の存在下においても触媒の変化が少な
く高い効率で排ガスに含まれるＮＯｘを低減することが
できる。
【００１７】
【実施例】次に本発明の実施例を図面に基づいて詳しく
説明する。本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。 ＜実施例１＞ 硝酸アルミニウムの粉末２１．３ｇを水に溶かした水溶
液と硝酸ジルコニウムの粉末３３．９ｇを水に溶かした
水溶液を混合し、均一に撹拌しながら１％のアンモニア
水を徐々に滴下し、これらの混合反応生成物の沈殿を作
る。沈殿した生成物をろ過して取出し、これらを水洗し
た後、乾燥し、７００℃で３時間仮焼してＡｌ2Ｏ3とＺ
ｒＯ2を含む複合酸化物粉末を得た。この粉末は高純度
で比表面積が１２０ｍ2／ｇであった。
説明する。本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。 ＜実施例１＞ 硝酸アルミニウムの粉末２１．３ｇを水に溶かした水溶
液と硝酸ジルコニウムの粉末３３．９ｇを水に溶かした
水溶液を混合し、均一に撹拌しながら１％のアンモニア
水を徐々に滴下し、これらの混合反応生成物の沈殿を作
る。沈殿した生成物をろ過して取出し、これらを水洗し
た後、乾燥し、７００℃で３時間仮焼してＡｌ2Ｏ3とＺ
ｒＯ2を含む複合酸化物粉末を得た。この粉末は高純度
で比表面積が１２０ｍ2／ｇであった。
【００１８】得られた複合酸化物粉末とシリカゾルと水
とを均一に混合してウオッシュコート用のスラリーを調
製した。図１に示すように、コージェライトからなるハ
ニカム状のモノリス担体１１をこのスラリーに十分に浸
漬した後、このスラリーに浸漬したモノリス担体１１を
乾燥し、大気圧下、６００℃で３時間焼成した。モノリ
ス担体１１の表面に複合酸化物の層１２が形成された。
次いで、複合酸化物層１２が形成されたモノリス担体１
１を塩化白金酸水溶液（塩化白金酸２％）に浸漬し、乾
燥した後、この浸漬物を大気圧下、５００℃で３時間還
元雰囲気、例えば水素ガス中で焼成してモノリス触媒１
０を得た。複合酸化物層１２には１重量％のＰｔが担持
された。
とを均一に混合してウオッシュコート用のスラリーを調
製した。図１に示すように、コージェライトからなるハ
ニカム状のモノリス担体１１をこのスラリーに十分に浸
漬した後、このスラリーに浸漬したモノリス担体１１を
乾燥し、大気圧下、６００℃で３時間焼成した。モノリ
ス担体１１の表面に複合酸化物の層１２が形成された。
次いで、複合酸化物層１２が形成されたモノリス担体１
１を塩化白金酸水溶液（塩化白金酸２％）に浸漬し、乾
燥した後、この浸漬物を大気圧下、５００℃で３時間還
元雰囲気、例えば水素ガス中で焼成してモノリス触媒１
０を得た。複合酸化物層１２には１重量％のＰｔが担持
された。
【００１９】＜実施例２＞ ケイ素エトキシド−エタノール溶液（Ｓｉ成分として１
０ｇ／ｌ含む）１００ｍｌとアルミニウムエトキシド−
エタノール溶液（Ａｌ成分として１０ｇ／ｌ含む）２０
０ｍｌを混合し、均一に撹拌しながら水を徐々に滴下
し、これらの混合反応生成物を８０℃で加水分解した。
加水分解により沈殿した生成物をろ過して取出し、これ
らを水洗した後、乾燥し、８００℃で３時間仮焼してＳ
ｉＯ2とＡｌ2Ｏ3との複合酸化物粉末を得た。この粉末
は高純度で比表面積が１３０ｍ2／ｇであった。
０ｇ／ｌ含む）１００ｍｌとアルミニウムエトキシド−
エタノール溶液（Ａｌ成分として１０ｇ／ｌ含む）２０
０ｍｌを混合し、均一に撹拌しながら水を徐々に滴下
し、これらの混合反応生成物を８０℃で加水分解した。
加水分解により沈殿した生成物をろ過して取出し、これ
らを水洗した後、乾燥し、８００℃で３時間仮焼してＳ
ｉＯ2とＡｌ2Ｏ3との複合酸化物粉末を得た。この粉末
は高純度で比表面積が１３０ｍ2／ｇであった。
【００２０】得られた複合酸化物粉末とシリカゾルと水
とを均一に混合してウオッシュコート用のスラリーを調
製した。コージェライトからなるハニカム状のモノリス
担体をこのスラリーに十分に浸漬した後、このスラリー
に浸漬したモノリス担体を乾燥し、大気圧下、７００℃
で３時間焼成した。モノリス担体の表面に複合酸化物の
層が形成された。次いで、この焼成したモノリス担体を
硝酸鉄水溶液（硝酸鉄濃度２％）に浸漬し、乾燥した
後、この浸漬物を大気圧下、５００℃で１時間焼成し
た。複合酸化物層が形成されたモノリス担体を塩化白金
酸水溶液（塩化白金酸濃度２％）に浸漬し、乾燥した
後、この浸漬物を還元雰囲気、例えば水素ガス中、６０
０℃で３時間焼成した。複合酸化物層には２重量％のＰ
ｔが担持され、助触媒成分としてＦｅが０．５重量％含
まれた。また複合酸化物層のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル
比は５０／５０であった。
とを均一に混合してウオッシュコート用のスラリーを調
製した。コージェライトからなるハニカム状のモノリス
担体をこのスラリーに十分に浸漬した後、このスラリー
に浸漬したモノリス担体を乾燥し、大気圧下、７００℃
で３時間焼成した。モノリス担体の表面に複合酸化物の
層が形成された。次いで、この焼成したモノリス担体を
硝酸鉄水溶液（硝酸鉄濃度２％）に浸漬し、乾燥した
後、この浸漬物を大気圧下、５００℃で１時間焼成し
た。複合酸化物層が形成されたモノリス担体を塩化白金
酸水溶液（塩化白金酸濃度２％）に浸漬し、乾燥した
後、この浸漬物を還元雰囲気、例えば水素ガス中、６０
０℃で３時間焼成した。複合酸化物層には２重量％のＰ
ｔが担持され、助触媒成分としてＦｅが０．５重量％含
まれた。また複合酸化物層のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル
比は５０／５０であった。
【００２１】＜実施例３＞ Ｈ−Ｃｏ−シリケート粉末とカオリンとＰＶＡとシリカ
ゾルと水とを重量比で５７：１０：５：２０：８になる
ようにそれぞれ秤量し、混練機で均一に混練した。この
混練物を押出し成形機に入れ、ハニカム状の成形体を作
った。この成形体を乾燥し、大気圧下、６００℃で３時
間焼成してモノリス担体を得た。次いで、焼成したモノ
リス担体を硝酸ロジウム水溶液（硝酸ロジウム濃度０．
５％）に浸漬し、乾燥した後、この浸漬物を大気圧下、
５００℃で３時間焼成した。この焼成したモノリス担体
を塩化白金酸水溶液（塩化白金酸濃度２％）に浸漬し、
乾燥した後、この浸漬物を還元雰囲気、例えば水素ガス
中、５００℃で３時間焼成してモノリス触媒を得た。こ
のモノリス担体には１重量％のＰｔが担持され、助触媒
成分としてＲｈが０．３重量％含まれた。
ゾルと水とを重量比で５７：１０：５：２０：８になる
ようにそれぞれ秤量し、混練機で均一に混練した。この
混練物を押出し成形機に入れ、ハニカム状の成形体を作
った。この成形体を乾燥し、大気圧下、６００℃で３時
間焼成してモノリス担体を得た。次いで、焼成したモノ
リス担体を硝酸ロジウム水溶液（硝酸ロジウム濃度０．
５％）に浸漬し、乾燥した後、この浸漬物を大気圧下、
５００℃で３時間焼成した。この焼成したモノリス担体
を塩化白金酸水溶液（塩化白金酸濃度２％）に浸漬し、
乾燥した後、この浸漬物を還元雰囲気、例えば水素ガス
中、５００℃で３時間焼成してモノリス触媒を得た。こ
のモノリス担体には１重量％のＰｔが担持され、助触媒
成分としてＲｈが０．３重量％含まれた。
【００２２】＜比較例１＞ 実施例１のモノリス担体と同形同大のコージェライトか
らなるモノリス担体をＮａ型のＺＳＭ−５ゼオライトの
ＮａイオンをＣｕイオンとイオン交換した銅イオン交換
ゼオライトを含むウオッシュコート用スラリーに浸漬
し、乾燥した後、大気圧下、５００℃で３時間焼成して
モノリス触媒とした。
らなるモノリス担体をＮａ型のＺＳＭ−５ゼオライトの
ＮａイオンをＣｕイオンとイオン交換した銅イオン交換
ゼオライトを含むウオッシュコート用スラリーに浸漬
し、乾燥した後、大気圧下、５００℃で３時間焼成して
モノリス触媒とした。
【００２３】＜評価試験＞ 実施例１〜実施例３及び比較例１のモノリス触媒につい
て、次のディーゼルエンジンの排ガスを一部、触媒反応
管に導入しＮＯｘ還元反応を行い、ＮＯｘの低減率を調
べた。試験ガスは、ＮＯを１０００ｐｐｍ、ＨＣを１０
０ｐｐｍ、ＳＯ2を１０ｐｐｍ、Ｏ2を１０％、及びＨ2
Ｏを６％それぞれ含むエンジン排ガスに還元剤として軽
油を、（軽油／ＮＯ）＝２の割合で添加した。試験ガス
は電気炉により、１５０℃、２００℃、２５０℃、３０
０℃、３５０℃、４００℃及び４５０℃の各温度にコン
トロールされ、この各温度におけるＮＯｘの低減率を２
００００ｈｒ-1の空間速度（ＳＶ）で測定した。その結
果を図２に示す。ＮＯｘ低減率はモノリス触媒を通過す
る前のＮＯ濃度をＣ1、通過後のＮＯ濃度をＣ2とすると
き、次式により求めた。 ＮＯｘ低減率＝｛（Ｃ1−Ｃ2）／Ｃ1｝×１００（％） （１） 図２から明らかなように、試験ガスにＨ2Ｏを５％含ま
せていたため、比較例１のモノリス触媒のＮＯｘ低減率
が４００℃で１６％に対して、実施例１、実施例２及び
実施例３の触媒のＮＯｘ低減率は２５０℃でそれぞれ約
３９％、約３２％及び約１８％の値を示し、４５０℃に
おいてそれぞれ約１５％、約１４％及び約１５％の値を
示した。特に、比較例１のモノリス触媒は時間の経過と
ともにＮＯｘ低減率が比較的早期に低下したのに対し
て、実施例１〜実施例３のモノリス触媒は長期にわたっ
てほぼ同一のＮＯｘ低減率を維持した。
て、次のディーゼルエンジンの排ガスを一部、触媒反応
管に導入しＮＯｘ還元反応を行い、ＮＯｘの低減率を調
べた。試験ガスは、ＮＯを１０００ｐｐｍ、ＨＣを１０
０ｐｐｍ、ＳＯ2を１０ｐｐｍ、Ｏ2を１０％、及びＨ2
Ｏを６％それぞれ含むエンジン排ガスに還元剤として軽
油を、（軽油／ＮＯ）＝２の割合で添加した。試験ガス
は電気炉により、１５０℃、２００℃、２５０℃、３０
０℃、３５０℃、４００℃及び４５０℃の各温度にコン
トロールされ、この各温度におけるＮＯｘの低減率を２
００００ｈｒ-1の空間速度（ＳＶ）で測定した。その結
果を図２に示す。ＮＯｘ低減率はモノリス触媒を通過す
る前のＮＯ濃度をＣ1、通過後のＮＯ濃度をＣ2とすると
き、次式により求めた。 ＮＯｘ低減率＝｛（Ｃ1−Ｃ2）／Ｃ1｝×１００（％） （１） 図２から明らかなように、試験ガスにＨ2Ｏを５％含ま
せていたため、比較例１のモノリス触媒のＮＯｘ低減率
が４００℃で１６％に対して、実施例１、実施例２及び
実施例３の触媒のＮＯｘ低減率は２５０℃でそれぞれ約
３９％、約３２％及び約１８％の値を示し、４５０℃に
おいてそれぞれ約１５％、約１４％及び約１５％の値を
示した。特に、比較例１のモノリス触媒は時間の経過と
ともにＮＯｘ低減率が比較的早期に低下したのに対し
て、実施例１〜実施例３のモノリス触媒は長期にわたっ
てほぼ同一のＮＯｘ低減率を維持した。
【００２４】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、Ｓ
ｉＯ2，Ａｌ2Ｏ3，ＴｉＯ2及びＺｒＯ2からなる群より
選ばれた２種又は３種以上の複合酸化物により形成され
たペレット担体、或いは上記複合酸化物層がコーティン
グされたセラミック担体又はメタル担体は固体酸を比較
的多く含む。本発明の第１又は第２の方法で製造された
触媒は、この固体酸触媒として作用する複合酸化物の表
面にＰｔ，Ｐｄ又はＲｈを担持しているため、ＮＯと炭
化水素と酸素の存在下でＮＯｘを高効率に低減ができ
る。また、水の存在下においても触媒の変化が少なく高
い効率で排ガスに含まれるＮＯｘを低減する優れた効果
がある。
ｉＯ2，Ａｌ2Ｏ3，ＴｉＯ2及びＺｒＯ2からなる群より
選ばれた２種又は３種以上の複合酸化物により形成され
たペレット担体、或いは上記複合酸化物層がコーティン
グされたセラミック担体又はメタル担体は固体酸を比較
的多く含む。本発明の第１又は第２の方法で製造された
触媒は、この固体酸触媒として作用する複合酸化物の表
面にＰｔ，Ｐｄ又はＲｈを担持しているため、ＮＯと炭
化水素と酸素の存在下でＮＯｘを高効率に低減ができ
る。また、水の存在下においても触媒の変化が少なく高
い効率で排ガスに含まれるＮＯｘを低減する優れた効果
がある。
【００２５】また、ＳｉＯ2，Ａｌ2Ｏ3，ＴｉＯ2及びＺ
ｒＯ2からなる群より選ばれた２種又は３種以上の複合
酸化物により形成されたモノリス担体又はペレット担
体、或いは上記複合酸化物層がコーティングされたセラ
ミックス担体又はメタル担体に、Ｃｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又は
Ｆｅを微量含ませることにより、複合酸化物の固体酸が
増大する。本発明の第３又は第４の方法で製造された触
媒は、この固体酸触媒として作用する複合酸化物の表面
にＰｔ，Ｐｄ又はＲｈを担持しているため、上記と同様
の効果が得られる。
ｒＯ2からなる群より選ばれた２種又は３種以上の複合
酸化物により形成されたモノリス担体又はペレット担
体、或いは上記複合酸化物層がコーティングされたセラ
ミックス担体又はメタル担体に、Ｃｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又は
Ｆｅを微量含ませることにより、複合酸化物の固体酸が
増大する。本発明の第３又は第４の方法で製造された触
媒は、この固体酸触媒として作用する複合酸化物の表面
にＰｔ，Ｐｄ又はＲｈを担持しているため、上記と同様
の効果が得られる。
【００２６】更に、Ｃｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦｅの金属を
添加物として含むＨ−Ｃｏ−シリケート、Ｈ−Ｇａ−シ
リケート、Ｈ−Ｉｎ−シリケート及びＨ−Ｆｅ−シリケ
ートからなる群より選ばれた１種又は２種以上のメタロ
シリケートを焼結してなるモノリス担体又はペレット担
体にＰｔ，Ｐｄ又はＲｈを担持した触媒、或いはＣｏ，
Ｃｕ，Ｎｉ又はＦｅの金属を添加物として含む上記メタ
ロシリケート層がコーティングされたセラミック担体又
はメタル担体にＰｔ，Ｐｄ又はＲｈを担持した第５又は
第６の方法で製造された触媒でも、上記と同様の効果が
得られる。
添加物として含むＨ−Ｃｏ−シリケート、Ｈ−Ｇａ−シ
リケート、Ｈ−Ｉｎ−シリケート及びＨ−Ｆｅ−シリケ
ートからなる群より選ばれた１種又は２種以上のメタロ
シリケートを焼結してなるモノリス担体又はペレット担
体にＰｔ，Ｐｄ又はＲｈを担持した触媒、或いはＣｏ，
Ｃｕ，Ｎｉ又はＦｅの金属を添加物として含む上記メタ
ロシリケート層がコーティングされたセラミック担体又
はメタル担体にＰｔ，Ｐｄ又はＲｈを担持した第５又は
第６の方法で製造された触媒でも、上記と同様の効果が
得られる。
【図１】本発明の実施例１の第１の方法で製造された排
ガス浄化用触媒の構成図。
ガス浄化用触媒の構成図。
【図２】本発明の実施例１〜３及び比較例１の触媒のＮ
Ｏｘ低減率の触媒入口温度による変化を示す図。
Ｏｘ低減率の触媒入口温度による変化を示す図。
１０ モノリス触媒（触媒） １１ モノリス担体 １２ 複合酸化物層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−229547（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−371231（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−146991（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−220148（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−149339（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−61033（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 21/00 - 37/36
Claims (6)
- 【請求項１】 ケイ酸ナトリウム、水溶性ジルコニウム
塩、水溶性アルミニウム塩及び水溶性チタン塩からなる
群より選ばれかつ前記水溶性アルミニウムを含む２種又
は３種以上の化合物を所定の割合で水又は塩基性水溶液
に溶かして水酸化物を生成する工程と、 前記水酸化物を乾燥し仮焼して複合酸化物粉末を得る工
程と、 前記複合酸化物粉末とバインダと水とを混合してスラリ
ーを調製する工程と、 セラミックス又はメタルからなるモノリス担体を前記ス
ラリーに浸漬する工程と、 前記スラリーに浸漬したモノリス担体を乾燥し焼成する
工程と、 前記焼成したモノリス担体をＰｔ，Ｐｄ又はＲｈのいず
れかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、 前記浸漬物を乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを含
み、 前記水溶性アルミニウム塩が硝酸アルミニウム又は酢酸
アルミニウムであることを特徴とする排ガス浄化用触媒
の製造方法。 - 【請求項２】 ケイ酸ナトリウム、水溶性ジルコニウム
塩、水溶性アルミニウム塩及び水溶性チタン塩からなる
群より選ばれかつ前記水溶性アルミニウムを含む２種又
は３種以上の化合物を所定の割合で水又は塩基性水溶液
に溶かして水酸化物を生成する工程と、 前記水酸化物を乾燥し仮焼して複合酸化物粉末を得る工
程と、 前記複合酸化物粉末とバインダと水とを混練する工程
と、 前記混練物を所定の形状に成形する工程と、 前記成形物を乾燥し焼成する工程と、 前記成形物を焼成した焼結体をＰｔ，Ｐｄ又はＲｈのい
ずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、 前記浸漬物を乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを含
み、 前記水溶性アルミニウム塩が硝酸アルミニウム又は酢酸
アルミニウムであることを特徴とする排ガス浄化用触媒
の製造方法。 - 【請求項３】 ケイ素アルコキシド、ジルコニウムアル
コキシド、アルミニウムアルコキシド及びチタンアルコ
キシドからなる群より選ばれた２種又は３種以上のアル
コキシドを所定の割合で混合する工程と、 前記混合物を加水分解する工程と、 前記加水分解生成物を乾燥し仮焼して複合酸化物粉末を
得る工程と、 前記複合酸化物粉末とバインダと水とを混合してスラリ
ーを調製する工程と、 セラミックス又はメタルからなるモノリス担体を前記ス
ラリーに浸漬する工程と、 前記スラリーに浸漬したモノリス担体を乾燥し焼成する
工程と、 前記焼成したモノリス担体をＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦｅ
のいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、 前記浸漬物を乾燥し焼成する工程と、 前記浸漬物を焼成したモノリス担体をＰｔ，Ｐｄ又はＲ
ｈのいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、 前記浸漬物を乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを含む
排ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項４】 ケイ素アルコキシド、ジルコニウムアル
コキシド、アルミニウムアルコキシド及びチタンアルコ
キシドからなる群より選ばれた２種又は３種以上のアル
コキシドを所定の割合で混合する工程と、 前記混合物を加水分解する工程と、 前記加水分解生成物を乾燥し仮焼して複合酸化物粉末を
得る工程と、 前記複合酸化物粉末とバインダと水とを混練する工程
と、 前記混練物を所定の形状に成形する工程と、 前記成形物を乾燥し焼成する工程と、 前記成形物を焼成した焼結体をＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦ
ｅのいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、 前記浸漬物を乾燥し焼成する工程と、 前記浸漬物を焼成した焼結体をＰｔ，Ｐｄ又はＲｈのい
ずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、 前記浸漬物を乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを含む
排ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項５】 Ｈ−Ｃｏ−シリケート、Ｈ−Ｇａ−シリ
ケート、Ｈ−Ｉｎ−シリケート及びＨ−Ｆｅ−シリケー
トからなる群より選ばれた１種又は２種以上のメタロシ
リケート粉末とバインダと水とを混練する工程と、 前記混練物を所定の形状に成形する工程と、 前記成形物を乾燥し焼成する工程と、 前記成形物を焼成した焼結体をＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦ
ｅのいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、 前記浸漬物を乾燥し焼成する工程と、 前記浸漬物を焼成した焼結体をＰｔ，Ｐｄ又はＲｈのい
ずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、 前記浸漬物を乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを含む
排ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項６】 Ｈ−Ｃｏ−シリケート、Ｈ−Ｇａ−シリ
ケート、Ｈ−Ｉｎ−シリケート及びＨ−Ｆｅ−シリケー
トからなる群より選ばれた１種又は２種以上のメタロシ
リケート粉末とバインダと水とを混合してスラリーを調
製する工程と、 セラミックス又はメタルからなるモノリス担体を前記ス
ラリーに浸漬する工程と、 前記スラリーに浸漬したモノリス担体を乾燥し焼成する
工程と、 前記焼成したモノリス担体をＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉ又はＦｅ
のいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、 前記浸漬物を乾燥し焼成する工程と、 前記浸漬物を焼成したモノリス担体をＰｔ，Ｐｄ又はＲ
ｈのいずれかの金属塩水溶液に浸漬する工程と、 前記浸漬物を乾燥し還元雰囲気で焼成する工程とを含む
排ガス浄化用触媒の製造方法。 【０００１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29619894A JP3340268B2 (ja) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29619894A JP3340268B2 (ja) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08150335A JPH08150335A (ja) | 1996-06-11 |
| JP3340268B2 true JP3340268B2 (ja) | 2002-11-05 |
Family
ID=17830446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29619894A Expired - Fee Related JP3340268B2 (ja) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3340268B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6191061B1 (en) | 1997-04-23 | 2001-02-20 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of purifying exhaust gas and catalyst for purifying exhaust gas |
| JP5085439B2 (ja) * | 2008-06-13 | 2012-11-28 | 新日本製鐵株式会社 | 金属（水）酸化物被覆金属材料 |
| US8148295B2 (en) * | 2009-02-16 | 2012-04-03 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Catalyst promoters in vanadium-free mobile catalyst |
| GB2603642B (en) * | 2021-01-08 | 2024-11-13 | Johnson Matthey Plc | Method and composition |
| CN117553492A (zh) * | 2022-08-05 | 2024-02-13 | 合肥美的电冰箱有限公司 | 净化装置和具有其的制冷设备 |
| CN117553493A (zh) * | 2022-08-05 | 2024-02-13 | 合肥美的电冰箱有限公司 | 净化装置和具有其的制冷设备 |
-
1994
- 1994-11-30 JP JP29619894A patent/JP3340268B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08150335A (ja) | 1996-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000015097A (ja) | 触媒の製造方法 | |
| CN102211024B (zh) | 铝-钛-锆三元氧化物上的含钯的氧化催化剂 | |
| JPH08150339A (ja) | 排ガスを浄化する触媒及びその製造方法 | |
| JPH0312936B2 (ja) | ||
| JPH08150335A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP3209386B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JPH10180113A (ja) | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 | |
| JP3152375B2 (ja) | 自動車排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP3161564B2 (ja) | 排ガス浄化用モノリス触媒及びその製造方法 | |
| JP4019460B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH1176819A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3632739B2 (ja) | 酸化チタン−リン酸チタン系粉末、排ガス浄化用触媒担体及び排ガス浄化用触媒 | |
| JPH11165073A (ja) | 酸化触媒およびその製造方法 | |
| JP2001079391A (ja) | 排ガス浄化用触媒担体及び排ガス浄化用触媒 | |
| KR102569570B1 (ko) | 산소 저장 화합물을 포함하는 산화 촉매 및 이의 제조 방법 | |
| JP2700386B2 (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH0970536A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH08168650A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JP2001259425A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3427419B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JPH08276131A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH09122488A (ja) | 排ガス浄化材及びその製造方法並びに排ガス浄化方法 | |
| JPH0576760A (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JPH08318156A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH08229393A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080816 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080816 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090816 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100816 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100816 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110816 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |