JP3365436B2 - ポリエステルの製造方法 - Google Patents
ポリエステルの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はブチレンテレフタレート
を主たる繰り返し単位とするポリエステルの製造方法に
関し、詳しくは耐熱性、離型性や流動性のような成形
性、およびアイゾット衝撃値や破断伸度のような機械的
強度に優れたポリエステルの安価な製造方法に関する。
を主たる繰り返し単位とするポリエステルの製造方法に
関し、詳しくは耐熱性、離型性や流動性のような成形
性、およびアイゾット衝撃値や破断伸度のような機械的
強度に優れたポリエステルの安価な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＢＴと略す）は機械物性、電気特性、耐熱性等が優れた
物性のバランスのとれた樹脂であり、コネクター、コイ
ルボビン等の電気・電子部品およびディストリビュータ
ーキャップ等の自動車部品として広く使用されている。
ＢＴと略す）は機械物性、電気特性、耐熱性等が優れた
物性のバランスのとれた樹脂であり、コネクター、コイ
ルボビン等の電気・電子部品およびディストリビュータ
ーキャップ等の自動車部品として広く使用されている。
【０００３】ＰＢＴの成形に際しては、通常、離型剤及
び酸化防止剤などの添加剤を配合する必要がある。その
ため、成形に先立ち、ＰＢＴ中に各種配合剤を練り込む
方法が通常実施されていた。ところが、この添加剤の練
り込み時においても相当の熱劣化が生じ、機械的強度の
低下が起こるという問題があった。そこで、これら添加
剤の練り込み工程を省略するため、ＰＢＴの重合時に添
加剤を添加することが考えられている。
び酸化防止剤などの添加剤を配合する必要がある。その
ため、成形に先立ち、ＰＢＴ中に各種配合剤を練り込む
方法が通常実施されていた。ところが、この添加剤の練
り込み時においても相当の熱劣化が生じ、機械的強度の
低下が起こるという問題があった。そこで、これら添加
剤の練り込み工程を省略するため、ＰＢＴの重合時に添
加剤を添加することが考えられている。
【０００４】しかしながら、離型剤及び酸化防止剤の両
者を重合時に同時に添加した場合には、添加剤の相互作
用などにより重合反応が阻害され、目的とする効果が得
られず実用上問題があった。従って、離型剤と酸化防止
剤のうちの一方の添加剤を重合時に添加した場合でも、
もう一方の添加剤は、結局、後から練り込む必要があっ
た。
者を重合時に同時に添加した場合には、添加剤の相互作
用などにより重合反応が阻害され、目的とする効果が得
られず実用上問題があった。従って、離型剤と酸化防止
剤のうちの一方の添加剤を重合時に添加した場合でも、
もう一方の添加剤は、結局、後から練り込む必要があっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、重合
時に、離型剤と酸化防止剤とを含む必要な添加剤を添加
しても重合反応が阻害されることがなく、重合後にこれ
ら添加物の練り込み工程を要しない、ブチレンテレフタ
レートを主たる繰り返し単位とするポリエステルの製造
方法を提供することにある。
時に、離型剤と酸化防止剤とを含む必要な添加剤を添加
しても重合反応が阻害されることがなく、重合後にこれ
ら添加物の練り込み工程を要しない、ブチレンテレフタ
レートを主たる繰り返し単位とするポリエステルの製造
方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨はブチレン
テレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステ
ルの製造における溶融重縮合反応系に、チオエーテル系
酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤および
平均分子量５００ないし２８００であるポリエチレン系
離型剤を存在させることを特徴とするブチレンテレフタ
レートを主たる繰り返し単位とするポリエステルの製造
方法に存する。
決するためになされたものであり、その要旨はブチレン
テレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステ
ルの製造における溶融重縮合反応系に、チオエーテル系
酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤および
平均分子量５００ないし２８００であるポリエチレン系
離型剤を存在させることを特徴とするブチレンテレフタ
レートを主たる繰り返し単位とするポリエステルの製造
方法に存する。
【０００７】以下本発明につき詳細に説明する。ブチレ
ンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエス
テルは、通常、テレフタル酸またはジメチルテレフタレ
ートなどのテレフタル酸誘導体と１，４ブタンジオール
とを、エステル化反応またはエステル交換反応して得ら
れたオリゴマーを重縮合反応することによって製造され
る。ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とす
るポリエステルとしては他の共重合成分を含んでいても
良い。これらの共重合成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、エトキシ化ビスフェノールＡ、
またはそれらのハロゲン化物などのグリコール成分、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、等
のジカルボン酸、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルプロパン、トリメリット酸、オキシ安息香酸、オキシ
ナフタレン酸、またはそれらのハロゲン化物等の多官能
性化合物成分、ポリエチレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール等のポリエステルと反応しコポリマー
を作りうる官能基を有するポリマー成分等が挙げられ
る。共重合成分の該ポリエステル中の含有率は通常０〜
２５重量％である。
ンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエス
テルは、通常、テレフタル酸またはジメチルテレフタレ
ートなどのテレフタル酸誘導体と１，４ブタンジオール
とを、エステル化反応またはエステル交換反応して得ら
れたオリゴマーを重縮合反応することによって製造され
る。ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とす
るポリエステルとしては他の共重合成分を含んでいても
良い。これらの共重合成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、エトキシ化ビスフェノールＡ、
またはそれらのハロゲン化物などのグリコール成分、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、等
のジカルボン酸、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルプロパン、トリメリット酸、オキシ安息香酸、オキシ
ナフタレン酸、またはそれらのハロゲン化物等の多官能
性化合物成分、ポリエチレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール等のポリエステルと反応しコポリマー
を作りうる官能基を有するポリマー成分等が挙げられ
る。共重合成分の該ポリエステル中の含有率は通常０〜
２５重量％である。
【０００８】本発明におけるポリエステルの製法は常法
に従って、エステル化反応またはエステル交換反応を経
て、さらに溶融重縮合反応することによって行われる。
エステル化またはエステル交換反応における触媒として
は、通常、チタンのアルコラート化合物が用いられ、具
体的には、テトラブチルチタネート、テトライソプロピ
ルチタネート、テトラメチルチタネート等が挙げられ
る。溶融重縮合反応における触媒としては、前述したエ
ステル化またはエステル交換反応において使用した触媒
がそのまま使用され、必要に応じて、アンチモンやゲル
マニウムの酸化物等を加えても良い。
に従って、エステル化反応またはエステル交換反応を経
て、さらに溶融重縮合反応することによって行われる。
エステル化またはエステル交換反応における触媒として
は、通常、チタンのアルコラート化合物が用いられ、具
体的には、テトラブチルチタネート、テトライソプロピ
ルチタネート、テトラメチルチタネート等が挙げられ
る。溶融重縮合反応における触媒としては、前述したエ
ステル化またはエステル交換反応において使用した触媒
がそのまま使用され、必要に応じて、アンチモンやゲル
マニウムの酸化物等を加えても良い。
【０００９】また、溶融重縮合反応において、重縮合反
応触媒以外に他の公知の反応助剤を該反応系に少量添加
しても良い。他の添加剤としては、例えば、リン酸、亜
リン酸、次亜リン酸、またはそれらの金属塩、またはそ
れらのエステル類等のリン化合物等がある。ここでエス
テル化またはエステル交換反応は通常、１２０〜２５０
℃、好ましくは１５０〜２２０℃で行われ、溶融重縮合
反応は通常、３ｔｏｒｒ以下の減圧下、２００〜３００
℃で、２〜４時間行われる。
応触媒以外に他の公知の反応助剤を該反応系に少量添加
しても良い。他の添加剤としては、例えば、リン酸、亜
リン酸、次亜リン酸、またはそれらの金属塩、またはそ
れらのエステル類等のリン化合物等がある。ここでエス
テル化またはエステル交換反応は通常、１２０〜２５０
℃、好ましくは１５０〜２２０℃で行われ、溶融重縮合
反応は通常、３ｔｏｒｒ以下の減圧下、２００〜３００
℃で、２〜４時間行われる。
【００１０】溶融重縮合反応後に溶融物として取り出し
たポリエステルを冷却固化させた後に細解し、細解した
ポリエステルを減圧下、あるいは不活性気体雰囲気下で
固相重合しても良い。本発明においては、溶融重合反応
系に特定の離型剤と特定の２種類の酸化防止剤とを存在
させることを特徴とする。
たポリエステルを冷却固化させた後に細解し、細解した
ポリエステルを減圧下、あるいは不活性気体雰囲気下で
固相重合しても良い。本発明においては、溶融重合反応
系に特定の離型剤と特定の２種類の酸化防止剤とを存在
させることを特徴とする。
【００１１】本発明者らは、これら添加剤を組み合わせ
た場合において、該添加剤を重合時に添加しても、重合
反応を阻害することもなく、また、お互いに悪影響を及
ぼすこともなく、且つ最終的に得られるポリエステルに
おいて所望の効果が得られることを見いだしたものであ
る。溶融重合反応系に存在させる離型剤としては、平均
分子量は５００〜２８００であるポリエチレン系離型剤
である。平均分子量が５００以下では離型性が低下して
成形片に変形を生じ、一方、２８００以上では射出成形
時の離型性が不良となるため好ましくない。特に好まし
い平均分子量は６００〜２５００である。ここでいう平
均分子量は、上記ポリエチレン系離型剤のデカリン溶液
の１３５℃における極限粘度を測定し、Ｍｖ＝２．５１
×１０4 〔η〕1.235 により換算して求めた値である。
（ただし、前記式においてＭｖは平均分子量を、〔η〕
は極限粘度を意味する。）上記ポリエチレン系離型剤の
使用量は最終的に得られるポリエステルに対して０．０
１〜２重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％であ
り、最も好ましくは０．１〜０．５重量％である。この
量が少なすぎると、成形性、寸法安定性が不良となり、
一方、多すぎるとポリエステル自体の耐熱性あるいは機
械的強度を低下させるため好ましくない。
た場合において、該添加剤を重合時に添加しても、重合
反応を阻害することもなく、また、お互いに悪影響を及
ぼすこともなく、且つ最終的に得られるポリエステルに
おいて所望の効果が得られることを見いだしたものであ
る。溶融重合反応系に存在させる離型剤としては、平均
分子量は５００〜２８００であるポリエチレン系離型剤
である。平均分子量が５００以下では離型性が低下して
成形片に変形を生じ、一方、２８００以上では射出成形
時の離型性が不良となるため好ましくない。特に好まし
い平均分子量は６００〜２５００である。ここでいう平
均分子量は、上記ポリエチレン系離型剤のデカリン溶液
の１３５℃における極限粘度を測定し、Ｍｖ＝２．５１
×１０4 〔η〕1.235 により換算して求めた値である。
（ただし、前記式においてＭｖは平均分子量を、〔η〕
は極限粘度を意味する。）上記ポリエチレン系離型剤の
使用量は最終的に得られるポリエステルに対して０．０
１〜２重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％であ
り、最も好ましくは０．１〜０．５重量％である。この
量が少なすぎると、成形性、寸法安定性が不良となり、
一方、多すぎるとポリエステル自体の耐熱性あるいは機
械的強度を低下させるため好ましくない。
【００１２】溶融重合反応系に存在させる酸化防止剤と
しては、チオエーテル系酸化防止剤とヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤とである。チオエーテル系酸化防止剤
としては、分子構造にチオエーテル結合を有するもので
あればよく、例えばジラウリルチオジプロピオネート、
ジステアリルチオジプロピオネート、３−ドデシルチオ
プロピオン酸等が挙げられるが、ペンタエリスリトール
テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）が特に
好ましい。
しては、チオエーテル系酸化防止剤とヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤とである。チオエーテル系酸化防止剤
としては、分子構造にチオエーテル結合を有するもので
あればよく、例えばジラウリルチオジプロピオネート、
ジステアリルチオジプロピオネート、３−ドデシルチオ
プロピオン酸等が挙げられるが、ペンタエリスリトール
テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）が特に
好ましい。
【００１３】チオエーテル系酸化防止剤の使用量は最終
的に得られるポリエステルに対して０．０１〜２重量
％、好ましくは０．０５〜１．０重量％であり、最も好
ましくは０．１〜０．６重量％である。この量が少ない
と酸化安定剤としての効果が不十分であり、一方多すぎ
るとポリエステル自体の耐熱性あるいは機械強度を低下
させるため好ましくない。
的に得られるポリエステルに対して０．０１〜２重量
％、好ましくは０．０５〜１．０重量％であり、最も好
ましくは０．１〜０．６重量％である。この量が少ない
と酸化安定剤としての効果が不十分であり、一方多すぎ
るとポリエステル自体の耐熱性あるいは機械強度を低下
させるため好ましくない。
【００１４】ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、例えば２，４，６−トリ−第３ブチルフェノール、
１，３，５−トリス−メチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロオキシ−ベンジ
ル）ベンゼンなどが挙げられるが、テトラキス〔メチレ
ン−３（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロオキシ−フ
ェニル）プロピオネート〕メタンが特に好ましい。
は、例えば２，４，６−トリ−第３ブチルフェノール、
１，３，５−トリス−メチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロオキシ−ベンジ
ル）ベンゼンなどが挙げられるが、テトラキス〔メチレ
ン−３（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロオキシ−フ
ェニル）プロピオネート〕メタンが特に好ましい。
【００１５】ヒンダードフェノール系酸化防止剤の使用
量は最終的に得られるポリエステルに対して０．００５
〜１重量％で、好ましくは０．０１〜０．５重量％であ
り、最も好ましくは０．０２〜０．３重量％である。こ
の量が少ないと酸化防止剤としての効果が不十分であ
り、一方多すぎるとポリエステル自体の耐熱性あるいは
機械強度を低下させるため好ましくない。
量は最終的に得られるポリエステルに対して０．００５
〜１重量％で、好ましくは０．０１〜０．５重量％であ
り、最も好ましくは０．０２〜０．３重量％である。こ
の量が少ないと酸化防止剤としての効果が不十分であ
り、一方多すぎるとポリエステル自体の耐熱性あるいは
機械強度を低下させるため好ましくない。
【００１６】溶融重縮合反応系に存在させる離型剤およ
び酸化防止剤は、エステル化反応またはエステル交換反
応時に添加しても良いが、重縮合反応直前に添加するの
が好ましい。また、添加時には離型剤と酸化防止剤とを
混合し、それぞれの融点以上に加熱し、融液として添加
するのが好ましい。
び酸化防止剤は、エステル化反応またはエステル交換反
応時に添加しても良いが、重縮合反応直前に添加するの
が好ましい。また、添加時には離型剤と酸化防止剤とを
混合し、それぞれの融点以上に加熱し、融液として添加
するのが好ましい。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの
実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比
較例において実施した各測定方法を次に示す。 〔〔η〕，（プレポリマー及びポリエステルの極限粘
度）〕 フェノール：テトラクロロエタン＝１：１の溶媒で３０
℃にて測定した。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの
実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比
較例において実施した各測定方法を次に示す。 〔〔η〕，（プレポリマー及びポリエステルの極限粘
度）〕 フェノール：テトラクロロエタン＝１：１の溶媒で３０
℃にて測定した。
【００１８】〔破断伸度〕ＡＳＴＭ Ｄ−６３８により
測定した。 〔Ｉｚｏｄ衝撃値〕ＪＩＳ−Ｋ−６７１９により測定し
た。
測定した。 〔Ｉｚｏｄ衝撃値〕ＪＩＳ−Ｋ−６７１９により測定し
た。
【００１９】〔耐熱性〕ギヤーオーブン中でポリマーを
チップの状態で１８０℃に加熱し、２４時間空気乾燥
し、処理前後でｂ値の増減を日本電色工業（株）「測色
色差計」にて測定した。
チップの状態で１８０℃に加熱し、２４時間空気乾燥
し、処理前後でｂ値の増減を日本電色工業（株）「測色
色差計」にて測定した。
【００２０】〔離型抵抗値〕シリンダー温度２５５℃、
金型温度８０℃で射出成形し、冷却時間１０秒で成形片
を金型から離型させる際に、中央部エジェクターピンに
取り付けた圧力センサーにて、金型から成形片が離型す
るときにかかる圧力を測定した。
金型温度８０℃で射出成形し、冷却時間１０秒で成形片
を金型から離型させる際に、中央部エジェクターピンに
取り付けた圧力センサーにて、金型から成形片が離型す
るときにかかる圧力を測定した。
【００２１】実施例１
ジメチルテレフタレート１００重量部に１．２倍モルの
１，４−ブタンジオールを添加し、触媒としてテトラブ
チルチタネートを１０６ｐｐｍ（チタン金属としてジメ
チルテレフタレート量に対して）を添加し、１５０℃〜
２１５℃で３．５時間エステル交換反応を行った。この
反応物に、最終的に得られるブチレンテレフタレートを
主たる繰り返し単位とするポリエステルに対して、次亜
リン酸ナトリウム・一水塩を０．０１重量％、ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤〔チバ・ガイギー（株）製，
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０〕を０．０６重量％、チオエー
テル系酸化防止剤〔シプロ化成（株）製，Ｓｅｅｎｏｘ
４１２Ｓ（ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラ
ウリルチオプロピオネート））〕を０．２重量％及び平
均分子量９００のポリエチレンワックスよりなる離型剤
〔三井石油化学（株）製，ハイワックス１００Ｐ〕を
０．３重量％となるように加え、３ｔｏｒｒ以下の減圧
下、２１５〜２４５℃で溶融重縮合反応を行い、プレポ
リマーを得た。この時の重合時間とプレポリマーの
〔η〕を第１表に示した。得られたプレポリマーは３ｔ
ｏｒｒ以下の減圧下、１９５℃で固相重合反応を行い、
〔η〕＝１．０４のポリエステルを得た。得られたポリ
エステルの破断伸度、Ｉｚｏｄ衝撃値、耐熱性、離型抵
抗値を表−１に示す。
１，４−ブタンジオールを添加し、触媒としてテトラブ
チルチタネートを１０６ｐｐｍ（チタン金属としてジメ
チルテレフタレート量に対して）を添加し、１５０℃〜
２１５℃で３．５時間エステル交換反応を行った。この
反応物に、最終的に得られるブチレンテレフタレートを
主たる繰り返し単位とするポリエステルに対して、次亜
リン酸ナトリウム・一水塩を０．０１重量％、ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤〔チバ・ガイギー（株）製，
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０〕を０．０６重量％、チオエー
テル系酸化防止剤〔シプロ化成（株）製，Ｓｅｅｎｏｘ
４１２Ｓ（ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラ
ウリルチオプロピオネート））〕を０．２重量％及び平
均分子量９００のポリエチレンワックスよりなる離型剤
〔三井石油化学（株）製，ハイワックス１００Ｐ〕を
０．３重量％となるように加え、３ｔｏｒｒ以下の減圧
下、２１５〜２４５℃で溶融重縮合反応を行い、プレポ
リマーを得た。この時の重合時間とプレポリマーの
〔η〕を第１表に示した。得られたプレポリマーは３ｔ
ｏｒｒ以下の減圧下、１９５℃で固相重合反応を行い、
〔η〕＝１．０４のポリエステルを得た。得られたポリ
エステルの破断伸度、Ｉｚｏｄ衝撃値、耐熱性、離型抵
抗値を表−１に示す。
【００２２】実施例２
実施例１における離型剤として平均分子量９００のポリ
エチレンワックス０．３重量％の代りに平均分子量２０
００のポリエチレンワックス〔三井石油化学製，ハイワ
ックス２００Ｐ〕０．３重量％を用いた以外は実施例１
と全く同様に重合を行い、プレポリマー及び固相重合後
〔η〕＝１．０３のポリエステルを得た。これらの物性
測定結果を表−１に示した。
エチレンワックス０．３重量％の代りに平均分子量２０
００のポリエチレンワックス〔三井石油化学製，ハイワ
ックス２００Ｐ〕０．３重量％を用いた以外は実施例１
と全く同様に重合を行い、プレポリマー及び固相重合後
〔η〕＝１．０３のポリエステルを得た。これらの物性
測定結果を表−１に示した。
【００２３】比較例１
実施例１におけるチオエーテル系酸化防止剤の代わり
に、ホスファイト系酸化防止剤〔旭電化（株）製，アデ
カスタブ２１１２（トリス（２，４−ジ−第３ブチルフ
ェニル）ホスファイト）〕０．２重量％を用いた以外は
実施例１と全く同様に重合を行い、プレポリマー及び固
相重合後〔η〕＝１．０５のポリエステルを得た。これ
らの物性測定結果を表−１に示した。
に、ホスファイト系酸化防止剤〔旭電化（株）製，アデ
カスタブ２１１２（トリス（２，４−ジ−第３ブチルフ
ェニル）ホスファイト）〕０．２重量％を用いた以外は
実施例１と全く同様に重合を行い、プレポリマー及び固
相重合後〔η〕＝１．０５のポリエステルを得た。これ
らの物性測定結果を表−１に示した。
【００２４】比較例２
実施例１におけるチオエーテル系酸化防止剤の代わり
に、ホスファイト系酸化防止剤〔旭電化（株）製，アデ
カスタブＴＰＰ（トリフェニルホスファイト）〕０．２
重量％を用いた以外は実施例１と全く同様に重合を行っ
たところ、十分な重合速度が得られなかった。プレポリ
マーの重合結果を表−１に示した。
に、ホスファイト系酸化防止剤〔旭電化（株）製，アデ
カスタブＴＰＰ（トリフェニルホスファイト）〕０．２
重量％を用いた以外は実施例１と全く同様に重合を行っ
たところ、十分な重合速度が得られなかった。プレポリ
マーの重合結果を表−１に示した。
【００２５】比較例３
実施例１においてチオエーテル系酸化防止剤を添加しな
いこと以外は実施例１と全く同様に重合を行い、プレポ
リマー及び固相重合後〔η〕＝１．０３のポリエステル
を得た。これらの物性測定結果を表−１に示した。
いこと以外は実施例１と全く同様に重合を行い、プレポ
リマー及び固相重合後〔η〕＝１．０３のポリエステル
を得た。これらの物性測定結果を表−１に示した。
【００２６】比較例４
実施例１において平均分子量９００のポリエチレンワッ
クスの代りに平均分子量４５０のパラフィンワックス
〔日本精蝋（株）製，１５５°Ｆワックス〕０．３重量
％を用いた以外は実施例１と同様に重合を行い、プレポ
リマー及び固相重合後〔η〕＝１．０４のポリエステル
を得た。これらの物性測定結果を表−１に示した。
クスの代りに平均分子量４５０のパラフィンワックス
〔日本精蝋（株）製，１５５°Ｆワックス〕０．３重量
％を用いた以外は実施例１と同様に重合を行い、プレポ
リマー及び固相重合後〔η〕＝１．０４のポリエステル
を得た。これらの物性測定結果を表−１に示した。
【００２７】比較例５
実施例１において平均分子量９００のポリエチレンワッ
クスの代りに平均分子量４０００のポリエチレンワック
ス〔三井石油化学（株）製，ハイワックス４００Ｐ〕
０．３重量％を用いた以外は実施例１と同様に重合を行
い、プレポリマー及び固相重合後〔η〕が１．０５のポ
リエステルを得た。これらの物性測定結果を表−１に示
した。
クスの代りに平均分子量４０００のポリエチレンワック
ス〔三井石油化学（株）製，ハイワックス４００Ｐ〕
０．３重量％を用いた以外は実施例１と同様に重合を行
い、プレポリマー及び固相重合後〔η〕が１．０５のポ
リエステルを得た。これらの物性測定結果を表−１に示
した。
【００２８】比較例６
実施例１において平均分子量９００のポリエチレンワッ
クスの代りに平均分子量３０００のポリプロピレンワッ
クス〔三井化成（株）製，ビスコール６６０Ｐ〕０．３
重量％を用いた以外は実施例１と全く同様に重合を行
い、プレポリマー及び固相重合後〔η〕が１．０３のポ
リエステルを得た。これらの物性測定結果を表−１に示
した。
クスの代りに平均分子量３０００のポリプロピレンワッ
クス〔三井化成（株）製，ビスコール６６０Ｐ〕０．３
重量％を用いた以外は実施例１と全く同様に重合を行
い、プレポリマー及び固相重合後〔η〕が１．０３のポ
リエステルを得た。これらの物性測定結果を表−１に示
した。
【００２９】比較例７
実施例１においてチオエーテル系酸化防止剤と離型剤と
を用いない以外は実施例１と全く同様に溶融重合及び固
相重合を行い、得られた〔η〕＝１．０４のポリエステ
ルに、該ポリエステルに対し、チオエーテル系酸化防止
剤〔Ｓｅｅｎｏｘ４１２Ｓ〕が０．２重量％及び離型剤
〔ハイワックス１００Ｐ〕が０．３重量％となるように
二軸混練機で配合した。コンパウンド品の物性測定結果
を表−１に示した。
を用いない以外は実施例１と全く同様に溶融重合及び固
相重合を行い、得られた〔η〕＝１．０４のポリエステ
ルに、該ポリエステルに対し、チオエーテル系酸化防止
剤〔Ｓｅｅｎｏｘ４１２Ｓ〕が０．２重量％及び離型剤
〔ハイワックス１００Ｐ〕が０．３重量％となるように
二軸混練機で配合した。コンパウンド品の物性測定結果
を表−１に示した。
【００３０】比較例８
実施例１においてチオエーテル系酸化防止剤と離型剤と
を用いないこと以外は実施例１と全く同様に溶融重合と
固相重合を行い、得られた〔η〕＝１．０４のポリエス
テルの物性測定を行った。結果を表−１に示した。表−
１より、チオエーテル系酸化安定剤、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤および特定分子量のポリエチレンワッ
クスを併用した場合、ポリマーの強度、耐熱性および離
型性が良好であることがわかる。
を用いないこと以外は実施例１と全く同様に溶融重合と
固相重合を行い、得られた〔η〕＝１．０４のポリエス
テルの物性測定を行った。結果を表−１に示した。表−
１より、チオエーテル系酸化安定剤、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤および特定分子量のポリエチレンワッ
クスを併用した場合、ポリマーの強度、耐熱性および離
型性が良好であることがわかる。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明の方法により、重合反応が阻害さ
れることがなく、且つ酸化防止剤および離型剤を添加す
る練り込み工程の省略が可能となり、練り込み時の熱劣
化から生じるポリエステル樹脂の機械的強度の低下、特
に破断伸度とＩｚｏｄ衝撃値の低下を避けることができ
る。また、練り込み工程の省略により、大幅な製造経費
の節約が達成できる。
れることがなく、且つ酸化防止剤および離型剤を添加す
る練り込み工程の省略が可能となり、練り込み時の熱劣
化から生じるポリエステル樹脂の機械的強度の低下、特
に破断伸度とＩｚｏｄ衝撃値の低下を避けることができ
る。また、練り込み工程の省略により、大幅な製造経費
の節約が達成できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ブチレンテレフタレートを主たる繰り返
し単位とするポリエステルの製造における溶融重縮合反
応系に、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤および平均分子量５００ないし２８０
０であるポリエチレン系離型剤を存在させることを特徴
とするブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位と
するポリエステルの製造方法。 - 【請求項２】 ブチレンテレフタレートを主たる繰り返
し単位とするポリエステルの製造における溶融重縮合反
応系に、最終的に得られる該ポリエステルに対して、
０．０１〜２重量％のチオエーテル系酸化防止剤、０．
０１〜１重量％のヒンダードフェノール系酸化防止剤お
よび０．０１〜２重量％の平均分子量５００ないし２８
００であるポリエチレン系離型剤を存在させることを特
徴とするブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位
とするポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20328693A JP3365436B2 (ja) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20328693A JP3365436B2 (ja) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753697A JPH0753697A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3365436B2 true JP3365436B2 (ja) | 2003-01-14 |
Family
ID=16471536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20328693A Expired - Fee Related JP3365436B2 (ja) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3365436B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001192540A (ja) * | 2000-01-14 | 2001-07-17 | Polyplastics Co | ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-08-17 JP JP20328693A patent/JP3365436B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0753697A (ja) | 1995-02-28 |
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