JPH0440384B2 - - Google Patents
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- JPH0440384B2 JPH0440384B2 JP57068395A JP6839582A JPH0440384B2 JP H0440384 B2 JPH0440384 B2 JP H0440384B2 JP 57068395 A JP57068395 A JP 57068395A JP 6839582 A JP6839582 A JP 6839582A JP H0440384 B2 JPH0440384 B2 JP H0440384B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は改質されたポリエステル樹脂を含む新
規ポリマー組成物に関するものである。 より詳しくは、ジー（モノヒドロキシフエニ
ル）−置換脂肪族炭化水素のポリカーボネートポ
リマーと、ポリテトラメチレンテレフタレートを
構成するテトラメチレングリコールの一部を２−
メチル−１，３−プロパンジオールに置き換えて
なる改質されたポリエステル樹脂からなる優れた
性質を有する新規ポリマー組成物に関する。 ポリテトラメチレンテレフタレート樹脂（以後
PBT樹脂と略す）は結晶性の高い熱可塑性ポリ
エステル樹脂であり、各種充填材、添加材との親
和性がよい。それ故、ガラス繊維、マイカ、タル
ク、難燃剤などが添加された強化PBT樹脂は、
優れた使用特性を発揮することから、電機・電子
部品，あるいは自動車部品などの工業的用途に広
く用いられている。すなわち、PBT樹脂は、高
い機械的強度、優れた耐久性、耐候性、耐薬品
性、耐熱性、寸法安定性及び電気特性などを有す
る。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂に比
べ結晶化度が高く、しかも結晶化速度も速く、従
つて冷却固化速度も速く、その上流動性にも優れ
ているために成型性が良い。かくの如きPBT樹
脂は電気・機械特性と加工特性がバランスした優
れたエンジニアリングプラスチツクスである。 しかるに一方PBT樹脂は以下の如き欠点を有
する。すなわち (1) 非晶性および難結晶性プラスチツクスに比較
して、当然のことながら寸法精度に劣り、時に
金型温度分布の影響を受けやすい。また成形収
縮率の肉厚依存性が大きく、冷却速度のバラツ
キと相まつて変形やヒケを生じやすい。この好
ましくない性質は、ガラス繊維などで強化され
た強化PBT樹脂において、繊維の配向性によ
る収縮異方性を助長し、成形物は変形を生じや
すくなり、いわゆるそりが発生する。 (2) 特に強化されていないPBT樹脂は、可撓性
に劣り、ノツチ感度が大きい、などの欠点を有
する。 これまでこれらの欠点を改善するために、種々
のブレンド組成物が提案されてきた。特にPBT
樹脂と本質的に非晶性樹脂であるポリカーボネー
ト樹脂との組合せではポリカーボネートのガラス
転移温度が150℃と高く、また耐衝撃性が良いこ
とから、ブレンドによつてその特性の生かした改
質が期待でき、実際ブレンド組成物として熱変形
温度や高温下の剛性の高いものが得られている。
しかしながらポリカーボネートとの組合せによつ
ても耐衝撃性の改良効果は小さく、またユーザー
の要求に充分適合するものはまだ得られていな
い。 しかるに本発明者らは鋭意研究の結果、改質さ
れたポリエステル樹脂をポリカーボネートと組合
せることにより、熱変形温度や高温下の剛性が高
く、しかも耐衝撃性に非常に優れかつ表面光沢に
富んだポリマー組成物が得られることを見い出し
本発明に至つたのである。 すなわち本発明はテレフタル酸を酸成分とし、
下記の２−メチル−１，３−プロパンジオール１
〜25モル％及びテトラメチレングリコール99〜75
モル％をグリコール成分としてなるポリエステル
樹脂（）と、ジー（モノヒドロキシフエニル）
−置換脂肪族炭化水素のポリカーボネート（）
とから実質的になる組成物であつて、混合割合に
おいて（）が５〜95重量％、（）が95〜５重
量％であることを特徴とするポリマー組成物であ
る。 本発明に用いる改質されたPBT樹脂とは、テ
レフタル酸を酸成分とし、２−メチル−１，３−
プロパンジオール１〜25モル％及びテトラメチレ
ングリコール99〜75モル％をグリコール成分とし
てなるポリエステル樹脂である。 本発明に使用される上記の如き改質された
PBT樹脂は以下の如き任意の方法により得るこ
とが出来る。 即ち実質的にPBT樹脂からなる樹脂組成物、
実質的にテレフタル酸と２−メチル−１，３−プ
ロパンジオールを重合してなるポリエステル重合
体からなる樹脂組成物、実質的にテレフタル酸
とテトラメチレングリコール及び２−メチル−
１，３−プロパンジオールとを重合してなるポリ
エステル共重合体からなる樹脂組成物から、
の単独としてあるいはにおよび／またはを
ブレンドすることによつて得られる。 ブレンド方法には溶剤に溶解して混合する化学
的方法、あるいはロール、バンバリーミキサー、
押出機、成形機などによつて混練する機械的方法
など、いずれも通常用いられている方法および装
置を使用することが出来る。 上述の樹脂組成物，，の製造には、従来
からのポリエステル製造方法をそのまま適用する
ことが出来る。すなわち、ジカルボン酸化合物と
ジオール化合とを直接重縮合反応させる直接法、
あるいはジカルボン酸化合物の低級アルキルエス
テル化合物とジオール化合物とを反応させエステ
ル交換反応によつて重縮合反応させるエステル交
換反応法の何れによつても製造され得る。 一例として、テレフタル酸とテトラメチレング
リコールおよび２−メチル−１，３−プロパンジ
オールとから得られるポリエステル共重合体の
製造方法について示すと、ジメチルテレフタレー
ト１モルと過剰モル数すなわちその合計が1.1〜
2.0倍モルのテトラメチレングリコールおよび２
−メチル−１，３−プロパンジオールの混合ジオ
ールを通常のエステル化触媒を用い、窒素気流中
下、常圧、約150〜240℃の温度でエステル化交換
反応を行ない、メタノールを溜出させ、必要に応
じて触媒、着色防止剤などの添加剤を添加した
後、５mmHg以下の減圧下で約200〜280℃で重縮
合させる。上記触媒としては広範囲のものを用い
うるが、テトラメトキシチタン、テトラエトキシ
チタン、テトラｎ−プロポキシチタン、テトライ
ソープロポシキシチタン、テトラプトキシチタン
等の如きチタン化合物、ジーｎ−ブチル−錫−ジ
ラウレート、ジーｎ−ブチル−錫−オキサイド、
ジブチル−錫−ジアセテート等の如き錫化合物、
マグネシウム、カルシウム、亜鉛などの酢酸塩と
酸化アンチモンまたは上記チタン化合物との組合
せなどを挙げることが出来る。これらの触媒は生
成した全共重合体に対し、0.002〜0.8重量％の範
囲で用いることが好ましい。また着色防止剤とし
ては亜リン酸、リン酸、トリメチルフオスフアイ
ト、トリデシルフオスフアイト、トリフエニルフ
オスフアイト、トリメチルフオスフエート、トリ
デシルフオスフエート、トリフエニルフオスフエ
ートなどの含燐化合物が有効で、生成した全共重
合体に対し、0.001〜0.3重量％の範囲で用いるこ
とが好ましい。 本発明に使用される改質されたPBT樹脂（）
を構成するテレフタル酸と２−メチル−１，３−
プロパンジオールとからなるポリ２−メチル−
１，３−プロピレンテレフタレート成分は、
PBT樹脂（）全体に対し１〜25モル％、好ま
しくは１〜20モル％であり、１モル％より少ない
ときは成形収縮および可撓性などの改善が殆んど
期待出来ず、25モル％より多いときは樹脂の融点
および結晶化度が低下し過ぎ、熱的・機械的強度
が低下し、ポリカーボネートとの熱的融解性の差
が大きくなりブレンドが困難になる。 本発明に使用される改質されたポリエステル樹
脂（）はテレフタル酸と２−メチル−１，３−
プロパンジオール及びテトラメチレングリコール
を出発原料として製造されるが、その他の共重合
体成分としてアジピン酸、アゼライン酸、セバチ
ン酸などの多価脂肪族カルボン酸、イソフタル
酸、トリメリツト酸、ピロメリツト酸、２，６−
ナフタリンジカルボン酸などの多価芳香族カルボ
ン酸、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールなどの多価アルコールを目的に応じて適当量
用いることができる。 次に本発明に用いるポリカーボネート樹脂
（）は、ジー（モノヒドロキシフエニル）−置換
脂肪族炭化水素のポリカーボネートである。具体
的にはビスフエノールポリカーボネートであり、
特に好ましくは、４，4′−ジヒドロキシジフエニ
ルアルカンのポリカーボネート、代表例を挙げれ
ばビスフエノールＡのポリカーボネート（４，
4′−ジヒドロキシ−２，2′−ジフエニルプロパ
ン）である。 ポリカーボネート（）の分子量は約30000又
はそれ以上であることが好ましい。 本発明のポリマー組成物には要求される種々の
物性或は目的とする効果などに応じて公知の添加
剤の適当量を配合しても何ら差支えない。 例えば有機酸アミドワツクス類などの滑剤、そ
の他結晶核剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、難燃剤などである。 本発明のポリマー組成物は、また例えば有機ま
たは無機の繊維または粒子、特にガラス繊維のよ
うな強化充填剤を組成物総重量の約５〜40重量
％、好ましくは10〜30重量％含んでいてもよい。
ガラス繊維は機械的特性、特にPBT樹脂のよう
なポリエステルの衝撃抵抗を増大させることが公
知であるが、本発明で得られる組成物にガラス繊
維を加えると、さらに衝撃抵抗は増加するので、
本発明ではポリマー組成物中に添加するガラス繊
維の量を減らすことができる。 本発明の組成物はポリカーボネート５〜95重量
部、好ましくは20〜80重量部と、改質された
PBT樹脂95〜５重量部、好ましくは80〜20重量
部からなるものである。ポリカーボネートが５重
量部以下であるとブレンド組成物の耐衝撃性が改
善されず、95重量部以上であると樹脂の溶融流動
性が悪くなる。本発明のポリマー組成物を得るに
際して両成分の混合は、各々のポリマーの融点以
上のいかなる温度でも行うことができ、好ましく
は150〜300℃の間である。ブレンドする方法とし
ては溶剤に溶解して混合する化学的方法あるいは
ロール，バンバリーミキサー，押出機，成形機な
どによつて混練する機械的方法など、いずれも通
常用いられている方法および装置を使用すること
が出来る。 本発明によつて何故に非常に優れた耐衝撃性を
有する樹脂組成物が得られるかは明らかではない
が、以下のことが考えられる。 PBT樹脂は一般に結晶性の高い樹脂であり耐
衝撃性に劣つており、一方ポリカーボネート樹脂
は一般に結晶化度の低い高分子であり耐衝撃性に
優れている。ところが上記の如くPBT樹脂とポ
リカーボネート樹脂をブレンドしても耐衝撃性の
改良効果は小さいものしか得られない。これは溶
解性パラメーターがPBT樹脂は10.8、ポリカー
ボネート樹脂は9.8であつて1.0の差があり、しか
もPBT樹脂は結晶性高分子であるがポリカーボ
ネート樹脂は比較的非晶性の部分からなる高分子
であり、両者の相溶性が悪いことによるものと考
えられる。すなわちPBT樹脂とポリカーボネー
トとのブレンド樹脂がPBT相，両者が相溶して
いる部分，及びポリカーボネート相という各々が
比較的独立した相から成つていることが原因と考
えられる。 しかるに、本発明に用いた改質されたPBT樹
脂は、その繰り返し単位を構成するグリコール成
分、即ち直鎖のグリコール成分であるテトラメチ
レングリコールの一部を側鎖を持つグリコール成
分である２−メチル−１，３−プロパンジオール
で置き換えることによつて、ポリマー鎖の並びに
乱れが生じて、結晶化部分が相対的に低下したも
のである。 従つてこの改質されたPBT樹脂はPBT樹脂に
比べて非結晶相が多く、そのためにポリカーボネ
ート樹脂と良く混合され驚くべきほどに優れた耐
衝撃性を持つポリマー組成物が得られるものと考
えられる。 以下、本発明を実施例によつて詳述するが、こ
れにより本発明が限定されるものではない。な
お、例中における部は重量部を意味し測定値は以
下の如き測定方法によつて得られたものである。 (1) ポリ２−メチル−１，３−プロピレンテレフ
タレートの成分の含量 表１に示される含量は、得られた樹脂の
NMR（核磁気共鳴）スペクトルを分析して求
めたモル％である。 (2) 固有粘度 オルトクロルフエノール中、25℃で測定した
値である。 (3) 融点及び融解熱 Perkin Elmer DSC−1B型示差走査熱量計
によつて測定し、Snの融解熱を基準に用いた。 (4) 相対結晶化度 示差走査熱量計によつて得られた樹脂の融解
に基づくピーク面積を測定し、PBT（表１の樹
脂１）のピーク面積を100％とした場合の値で
ある。 (5) 引張り降伏強度及び引張り破断伸度東洋ボー
ルドウイン社製テンシロンUTM−１−5000B
を用いて測定し、ASTM Ｄ−638に従つて行
つた。 (6) アイゾツト衝撃試験 東洋精機製作所製アイゾツト衝撃試験機を用
いて測定しノツチ有についてはASTM Ｄ−
256に従つて行つた。 (7) 熱変形温度 ASTM Ｄ−648に従つて測定し荷重は18.56
Kg／cm2を用いた。 合成例 １ PBT樹脂は以下の方法で合成した。 ジメチルテレフタレート194.0部及びテトラメ
チレングリコール135.0部をチタンテトラブトキ
シド触媒0.20部と共にダブルヘリカルリボン型撹
拌翼を備えた反応容器に仕込み、常圧，窒素気流
中下180℃で１時間、次いで230℃で2.5時間加熱
し、生成するメタノールを理論量の90％溜出せし
めた。次いで反応混合物にトリデシルフオスフア
イト0.02部を添加した後、250℃に昇温し、40分
かけて系内の圧力を0.2mmHgの減圧とし、その条
件下で3.5時間重合を行わしめた。 合成例 ２ 改質されたPBT樹脂は以下の方法で合成した。 ジメチルテレフタレート194.0部，テトラメチ
レングリコール121.5部及び２−メチル−１，３
−プロパンジオール13.5部をチタンテトラブトキ
シド触媒0.20部と共にダブルヘリカルリボン型撹
拌翼を備えた反応容器に仕込み、常圧，窒素気流
中下180℃で１時間、次いで230℃で2.5時間加熱
し、生成するメタノールを理論量の90％溜出せし
めた。次いで反応混合物にトリデシルフオスフア
イト0.02部を添加した後、250℃に昇温し、40分
かけて系内の圧力を0.2mmHgの減圧とし、その条
件下で3.5時間重合を行わしめた。 合成例 ３及び４ 合成例２と同様にして表１に示される割合でテ
トラメチレングリコールと２−メチル−１，３−
プロパンジオールの組成を変えて合成して改質さ
れたPBT樹脂を得た。 合成例１〜４で得られた重合体及び共重合体の
物性を表１に示した。
規ポリマー組成物に関するものである。 より詳しくは、ジー（モノヒドロキシフエニ
ル）−置換脂肪族炭化水素のポリカーボネートポ
リマーと、ポリテトラメチレンテレフタレートを
構成するテトラメチレングリコールの一部を２−
メチル−１，３−プロパンジオールに置き換えて
なる改質されたポリエステル樹脂からなる優れた
性質を有する新規ポリマー組成物に関する。 ポリテトラメチレンテレフタレート樹脂（以後
PBT樹脂と略す）は結晶性の高い熱可塑性ポリ
エステル樹脂であり、各種充填材、添加材との親
和性がよい。それ故、ガラス繊維、マイカ、タル
ク、難燃剤などが添加された強化PBT樹脂は、
優れた使用特性を発揮することから、電機・電子
部品，あるいは自動車部品などの工業的用途に広
く用いられている。すなわち、PBT樹脂は、高
い機械的強度、優れた耐久性、耐候性、耐薬品
性、耐熱性、寸法安定性及び電気特性などを有す
る。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂に比
べ結晶化度が高く、しかも結晶化速度も速く、従
つて冷却固化速度も速く、その上流動性にも優れ
ているために成型性が良い。かくの如きPBT樹
脂は電気・機械特性と加工特性がバランスした優
れたエンジニアリングプラスチツクスである。 しかるに一方PBT樹脂は以下の如き欠点を有
する。すなわち (1) 非晶性および難結晶性プラスチツクスに比較
して、当然のことながら寸法精度に劣り、時に
金型温度分布の影響を受けやすい。また成形収
縮率の肉厚依存性が大きく、冷却速度のバラツ
キと相まつて変形やヒケを生じやすい。この好
ましくない性質は、ガラス繊維などで強化され
た強化PBT樹脂において、繊維の配向性によ
る収縮異方性を助長し、成形物は変形を生じや
すくなり、いわゆるそりが発生する。 (2) 特に強化されていないPBT樹脂は、可撓性
に劣り、ノツチ感度が大きい、などの欠点を有
する。 これまでこれらの欠点を改善するために、種々
のブレンド組成物が提案されてきた。特にPBT
樹脂と本質的に非晶性樹脂であるポリカーボネー
ト樹脂との組合せではポリカーボネートのガラス
転移温度が150℃と高く、また耐衝撃性が良いこ
とから、ブレンドによつてその特性の生かした改
質が期待でき、実際ブレンド組成物として熱変形
温度や高温下の剛性の高いものが得られている。
しかしながらポリカーボネートとの組合せによつ
ても耐衝撃性の改良効果は小さく、またユーザー
の要求に充分適合するものはまだ得られていな
い。 しかるに本発明者らは鋭意研究の結果、改質さ
れたポリエステル樹脂をポリカーボネートと組合
せることにより、熱変形温度や高温下の剛性が高
く、しかも耐衝撃性に非常に優れかつ表面光沢に
富んだポリマー組成物が得られることを見い出し
本発明に至つたのである。 すなわち本発明はテレフタル酸を酸成分とし、
下記の２−メチル−１，３−プロパンジオール１
〜25モル％及びテトラメチレングリコール99〜75
モル％をグリコール成分としてなるポリエステル
樹脂（）と、ジー（モノヒドロキシフエニル）
−置換脂肪族炭化水素のポリカーボネート（）
とから実質的になる組成物であつて、混合割合に
おいて（）が５〜95重量％、（）が95〜５重
量％であることを特徴とするポリマー組成物であ
る。 本発明に用いる改質されたPBT樹脂とは、テ
レフタル酸を酸成分とし、２−メチル−１，３−
プロパンジオール１〜25モル％及びテトラメチレ
ングリコール99〜75モル％をグリコール成分とし
てなるポリエステル樹脂である。 本発明に使用される上記の如き改質された
PBT樹脂は以下の如き任意の方法により得るこ
とが出来る。 即ち実質的にPBT樹脂からなる樹脂組成物、
実質的にテレフタル酸と２−メチル−１，３−プ
ロパンジオールを重合してなるポリエステル重合
体からなる樹脂組成物、実質的にテレフタル酸
とテトラメチレングリコール及び２−メチル−
１，３−プロパンジオールとを重合してなるポリ
エステル共重合体からなる樹脂組成物から、
の単独としてあるいはにおよび／またはを
ブレンドすることによつて得られる。 ブレンド方法には溶剤に溶解して混合する化学
的方法、あるいはロール、バンバリーミキサー、
押出機、成形機などによつて混練する機械的方法
など、いずれも通常用いられている方法および装
置を使用することが出来る。 上述の樹脂組成物，，の製造には、従来
からのポリエステル製造方法をそのまま適用する
ことが出来る。すなわち、ジカルボン酸化合物と
ジオール化合とを直接重縮合反応させる直接法、
あるいはジカルボン酸化合物の低級アルキルエス
テル化合物とジオール化合物とを反応させエステ
ル交換反応によつて重縮合反応させるエステル交
換反応法の何れによつても製造され得る。 一例として、テレフタル酸とテトラメチレング
リコールおよび２−メチル−１，３−プロパンジ
オールとから得られるポリエステル共重合体の
製造方法について示すと、ジメチルテレフタレー
ト１モルと過剰モル数すなわちその合計が1.1〜
2.0倍モルのテトラメチレングリコールおよび２
−メチル−１，３−プロパンジオールの混合ジオ
ールを通常のエステル化触媒を用い、窒素気流中
下、常圧、約150〜240℃の温度でエステル化交換
反応を行ない、メタノールを溜出させ、必要に応
じて触媒、着色防止剤などの添加剤を添加した
後、５mmHg以下の減圧下で約200〜280℃で重縮
合させる。上記触媒としては広範囲のものを用い
うるが、テトラメトキシチタン、テトラエトキシ
チタン、テトラｎ−プロポキシチタン、テトライ
ソープロポシキシチタン、テトラプトキシチタン
等の如きチタン化合物、ジーｎ−ブチル−錫−ジ
ラウレート、ジーｎ−ブチル−錫−オキサイド、
ジブチル−錫−ジアセテート等の如き錫化合物、
マグネシウム、カルシウム、亜鉛などの酢酸塩と
酸化アンチモンまたは上記チタン化合物との組合
せなどを挙げることが出来る。これらの触媒は生
成した全共重合体に対し、0.002〜0.8重量％の範
囲で用いることが好ましい。また着色防止剤とし
ては亜リン酸、リン酸、トリメチルフオスフアイ
ト、トリデシルフオスフアイト、トリフエニルフ
オスフアイト、トリメチルフオスフエート、トリ
デシルフオスフエート、トリフエニルフオスフエ
ートなどの含燐化合物が有効で、生成した全共重
合体に対し、0.001〜0.3重量％の範囲で用いるこ
とが好ましい。 本発明に使用される改質されたPBT樹脂（）
を構成するテレフタル酸と２−メチル−１，３−
プロパンジオールとからなるポリ２−メチル−
１，３−プロピレンテレフタレート成分は、
PBT樹脂（）全体に対し１〜25モル％、好ま
しくは１〜20モル％であり、１モル％より少ない
ときは成形収縮および可撓性などの改善が殆んど
期待出来ず、25モル％より多いときは樹脂の融点
および結晶化度が低下し過ぎ、熱的・機械的強度
が低下し、ポリカーボネートとの熱的融解性の差
が大きくなりブレンドが困難になる。 本発明に使用される改質されたポリエステル樹
脂（）はテレフタル酸と２−メチル−１，３−
プロパンジオール及びテトラメチレングリコール
を出発原料として製造されるが、その他の共重合
体成分としてアジピン酸、アゼライン酸、セバチ
ン酸などの多価脂肪族カルボン酸、イソフタル
酸、トリメリツト酸、ピロメリツト酸、２，６−
ナフタリンジカルボン酸などの多価芳香族カルボ
ン酸、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールなどの多価アルコールを目的に応じて適当量
用いることができる。 次に本発明に用いるポリカーボネート樹脂
（）は、ジー（モノヒドロキシフエニル）−置換
脂肪族炭化水素のポリカーボネートである。具体
的にはビスフエノールポリカーボネートであり、
特に好ましくは、４，4′−ジヒドロキシジフエニ
ルアルカンのポリカーボネート、代表例を挙げれ
ばビスフエノールＡのポリカーボネート（４，
4′−ジヒドロキシ−２，2′−ジフエニルプロパ
ン）である。 ポリカーボネート（）の分子量は約30000又
はそれ以上であることが好ましい。 本発明のポリマー組成物には要求される種々の
物性或は目的とする効果などに応じて公知の添加
剤の適当量を配合しても何ら差支えない。 例えば有機酸アミドワツクス類などの滑剤、そ
の他結晶核剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、難燃剤などである。 本発明のポリマー組成物は、また例えば有機ま
たは無機の繊維または粒子、特にガラス繊維のよ
うな強化充填剤を組成物総重量の約５〜40重量
％、好ましくは10〜30重量％含んでいてもよい。
ガラス繊維は機械的特性、特にPBT樹脂のよう
なポリエステルの衝撃抵抗を増大させることが公
知であるが、本発明で得られる組成物にガラス繊
維を加えると、さらに衝撃抵抗は増加するので、
本発明ではポリマー組成物中に添加するガラス繊
維の量を減らすことができる。 本発明の組成物はポリカーボネート５〜95重量
部、好ましくは20〜80重量部と、改質された
PBT樹脂95〜５重量部、好ましくは80〜20重量
部からなるものである。ポリカーボネートが５重
量部以下であるとブレンド組成物の耐衝撃性が改
善されず、95重量部以上であると樹脂の溶融流動
性が悪くなる。本発明のポリマー組成物を得るに
際して両成分の混合は、各々のポリマーの融点以
上のいかなる温度でも行うことができ、好ましく
は150〜300℃の間である。ブレンドする方法とし
ては溶剤に溶解して混合する化学的方法あるいは
ロール，バンバリーミキサー，押出機，成形機な
どによつて混練する機械的方法など、いずれも通
常用いられている方法および装置を使用すること
が出来る。 本発明によつて何故に非常に優れた耐衝撃性を
有する樹脂組成物が得られるかは明らかではない
が、以下のことが考えられる。 PBT樹脂は一般に結晶性の高い樹脂であり耐
衝撃性に劣つており、一方ポリカーボネート樹脂
は一般に結晶化度の低い高分子であり耐衝撃性に
優れている。ところが上記の如くPBT樹脂とポ
リカーボネート樹脂をブレンドしても耐衝撃性の
改良効果は小さいものしか得られない。これは溶
解性パラメーターがPBT樹脂は10.8、ポリカー
ボネート樹脂は9.8であつて1.0の差があり、しか
もPBT樹脂は結晶性高分子であるがポリカーボ
ネート樹脂は比較的非晶性の部分からなる高分子
であり、両者の相溶性が悪いことによるものと考
えられる。すなわちPBT樹脂とポリカーボネー
トとのブレンド樹脂がPBT相，両者が相溶して
いる部分，及びポリカーボネート相という各々が
比較的独立した相から成つていることが原因と考
えられる。 しかるに、本発明に用いた改質されたPBT樹
脂は、その繰り返し単位を構成するグリコール成
分、即ち直鎖のグリコール成分であるテトラメチ
レングリコールの一部を側鎖を持つグリコール成
分である２−メチル−１，３−プロパンジオール
で置き換えることによつて、ポリマー鎖の並びに
乱れが生じて、結晶化部分が相対的に低下したも
のである。 従つてこの改質されたPBT樹脂はPBT樹脂に
比べて非結晶相が多く、そのためにポリカーボネ
ート樹脂と良く混合され驚くべきほどに優れた耐
衝撃性を持つポリマー組成物が得られるものと考
えられる。 以下、本発明を実施例によつて詳述するが、こ
れにより本発明が限定されるものではない。な
お、例中における部は重量部を意味し測定値は以
下の如き測定方法によつて得られたものである。 (1) ポリ２−メチル−１，３−プロピレンテレフ
タレートの成分の含量 表１に示される含量は、得られた樹脂の
NMR（核磁気共鳴）スペクトルを分析して求
めたモル％である。 (2) 固有粘度 オルトクロルフエノール中、25℃で測定した
値である。 (3) 融点及び融解熱 Perkin Elmer DSC−1B型示差走査熱量計
によつて測定し、Snの融解熱を基準に用いた。 (4) 相対結晶化度 示差走査熱量計によつて得られた樹脂の融解
に基づくピーク面積を測定し、PBT（表１の樹
脂１）のピーク面積を100％とした場合の値で
ある。 (5) 引張り降伏強度及び引張り破断伸度東洋ボー
ルドウイン社製テンシロンUTM−１−5000B
を用いて測定し、ASTM Ｄ−638に従つて行
つた。 (6) アイゾツト衝撃試験 東洋精機製作所製アイゾツト衝撃試験機を用
いて測定しノツチ有についてはASTM Ｄ−
256に従つて行つた。 (7) 熱変形温度 ASTM Ｄ−648に従つて測定し荷重は18.56
Kg／cm2を用いた。 合成例 １ PBT樹脂は以下の方法で合成した。 ジメチルテレフタレート194.0部及びテトラメ
チレングリコール135.0部をチタンテトラブトキ
シド触媒0.20部と共にダブルヘリカルリボン型撹
拌翼を備えた反応容器に仕込み、常圧，窒素気流
中下180℃で１時間、次いで230℃で2.5時間加熱
し、生成するメタノールを理論量の90％溜出せし
めた。次いで反応混合物にトリデシルフオスフア
イト0.02部を添加した後、250℃に昇温し、40分
かけて系内の圧力を0.2mmHgの減圧とし、その条
件下で3.5時間重合を行わしめた。 合成例 ２ 改質されたPBT樹脂は以下の方法で合成した。 ジメチルテレフタレート194.0部，テトラメチ
レングリコール121.5部及び２−メチル−１，３
−プロパンジオール13.5部をチタンテトラブトキ
シド触媒0.20部と共にダブルヘリカルリボン型撹
拌翼を備えた反応容器に仕込み、常圧，窒素気流
中下180℃で１時間、次いで230℃で2.5時間加熱
し、生成するメタノールを理論量の90％溜出せし
めた。次いで反応混合物にトリデシルフオスフア
イト0.02部を添加した後、250℃に昇温し、40分
かけて系内の圧力を0.2mmHgの減圧とし、その条
件下で3.5時間重合を行わしめた。 合成例 ３及び４ 合成例２と同様にして表１に示される割合でテ
トラメチレングリコールと２−メチル−１，３−
プロパンジオールの組成を変えて合成して改質さ
れたPBT樹脂を得た。 合成例１〜４で得られた重合体及び共重合体の
物性を表１に示した。
【表】
実施例１，−２，−３及び比較例１，−２合成例
で得られたポリエステルとビスフエノールＡ−ポ
リカーボネート（三菱ガス化学(株)，商標名：ユー
ピロンＳ−1000）とを各々60℃，８時間熱風乾燥
した後、表１に示されるような割合で混合し、そ
の混合物に0.4部のトリデシルフオスフアイトを
混ぜてシリンダー内径40mmの一軸フルフライト型
スクリユーを装備した押出機を用い230〜250℃で
混練押出しを行ないペレツトを得た。その後得ら
れたペレツトを80℃で８時間熱風乾燥した後、通
常の射出成形機を用いて250℃で成形しテストピ
ースを作成した。得られた組成物の物性を表２に
まとめた。尚使用した上記ポリカーボネート及び
合成例１で得られたポリエステル（PBT樹脂）
について物性値を参考例１および２として示し
た。
で得られたポリエステルとビスフエノールＡ−ポ
リカーボネート（三菱ガス化学(株)，商標名：ユー
ピロンＳ−1000）とを各々60℃，８時間熱風乾燥
した後、表１に示されるような割合で混合し、そ
の混合物に0.4部のトリデシルフオスフアイトを
混ぜてシリンダー内径40mmの一軸フルフライト型
スクリユーを装備した押出機を用い230〜250℃で
混練押出しを行ないペレツトを得た。その後得ら
れたペレツトを80℃で８時間熱風乾燥した後、通
常の射出成形機を用いて250℃で成形しテストピ
ースを作成した。得られた組成物の物性を表２に
まとめた。尚使用した上記ポリカーボネート及び
合成例１で得られたポリエステル（PBT樹脂）
について物性値を参考例１および２として示し
た。
Claims (1)
- １ テレフタル酸を酸成分とし、２−メチル−
１，３−プロパンジオール１〜25モル％及びテト
ラメチレングリコール99〜75モル％をグリコール
成分としてなるポリエステル樹脂（Ｉ）と、ジ−
（モノヒドロキシフエニル）−置換脂肪族炭化水素
のポリカーボネート（）とから実質的になる組
成物であつて、混合割合において（）が５〜95
重量％、（）が95〜５重量％であることを特徴
とするポリマー組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57068395A JPS58185644A (ja) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | ポリマ−組成物 |
| DE19833313442 DE3313442A1 (de) | 1982-04-23 | 1983-04-13 | Polymerzusammensetzung |
| GB08310911A GB2118957B (en) | 1982-04-23 | 1983-04-22 | Polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57068395A JPS58185644A (ja) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | ポリマ−組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58185644A JPS58185644A (ja) | 1983-10-29 |
| JPH0440384B2 true JPH0440384B2 (ja) | 1992-07-02 |
Family
ID=13372466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57068395A Granted JPS58185644A (ja) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | ポリマ−組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58185644A (ja) |
| DE (1) | DE3313442A1 (ja) |
| GB (1) | GB2118957B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3144809B2 (ja) * | 1990-03-26 | 2001-03-12 | ポリプラスチックス株式会社 | 透明ポリエステル容器 |
| CA2056453A1 (en) * | 1990-03-30 | 1991-10-01 | Koji Kobayashi | 4h-3, 1-benzoxazin-4-one derivative |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1496018A (en) * | 1974-04-06 | 1977-12-21 | Basf Ag | Thermoplastic moulding compositions based on polybutylene terephthalate |
| US3931264A (en) * | 1974-08-22 | 1976-01-06 | M & T Chemicals Inc. | Method for recovering solubilized organotin halides |
| DE3118697A1 (de) * | 1981-05-12 | 1982-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "thermoplastische formmassen auf basis von polycarbonat, polyalkylenterephthalat und gegebenenfalls einem oder mehreren polymerisaten" |
-
1982
- 1982-04-23 JP JP57068395A patent/JPS58185644A/ja active Granted
-
1983
- 1983-04-13 DE DE19833313442 patent/DE3313442A1/de active Granted
- 1983-04-22 GB GB08310911A patent/GB2118957B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2118957B (en) | 1986-05-08 |
| DE3313442C2 (ja) | 1992-09-24 |
| JPS58185644A (ja) | 1983-10-29 |
| DE3313442A1 (de) | 1983-10-27 |
| GB8310911D0 (en) | 1983-05-25 |
| GB2118957A (en) | 1983-11-09 |
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