JP3397247B2 - 新規金属錯体液晶 - Google Patents
新規金属錯体液晶Info
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- JP3397247B2 JP3397247B2 JP24233892A JP24233892A JP3397247B2 JP 3397247 B2 JP3397247 B2 JP 3397247B2 JP 24233892 A JP24233892 A JP 24233892A JP 24233892 A JP24233892 A JP 24233892A JP 3397247 B2 JP3397247 B2 JP 3397247B2
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- Japan
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- liquid crystal
- compound
- metal complex
- cryst
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光学的表示材料あるい
は光学的記録材料として、更に詳しくは、液晶デバイ
ス、分子素子あるいは電子写真用感光体の電荷輸送物質
として有用な新規金属錯体液晶化合物に関する。
は光学的記録材料として、更に詳しくは、液晶デバイ
ス、分子素子あるいは電子写真用感光体の電荷輸送物質
として有用な新規金属錯体液晶化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般的に有機金属錯体は触媒あるいは顔
料に有用である。この錯体が液晶相を示す時、新しい物
理化学特性を示すことが期待できるということが下記文
献で知られている。
料に有用である。この錯体が液晶相を示す時、新しい物
理化学特性を示すことが期待できるということが下記文
献で知られている。
【０００３】(1) Chem. Ber., 59,962(1926)
(2) Liquid. Cryst., 1,215(1986)
(3) Mol, Cryst. Liq. Cryst.,13,305(1971)
(4) Mol, Cryst. Liq. Cryst.,20,133(1973)
(5) Mol, Cryst. Liq. Cryst.,Lett,34,117(1976)
(6) J. Chem. Soc.,Chem. Commun.,1980,797
(7) Mol. Cryst. Liq. Cryst., 43,53(1977)
(8) J.C.S. Chem., Chommun, 1986,581
(9) Mol. Cryst. Liq. Cryst., 84,207(1982)
(10) S.Chandrasekjar, B.K.Sadashiva and B.S.Srikan
ta, preprint (11) Khim. Teknol. Krasheniya, Sint. Krasitelei po
lim. mater., 1981,60 (12) Dokl. Akad. Nauk SSSR,276,126(1984) (13) Mol. Crust. Liq. Cryst., 123,369(1985) 上記文献に記載された液晶相を示す有機金属錯体を下記
に掲げる。
ta, preprint (11) Khim. Teknol. Krasheniya, Sint. Krasitelei po
lim. mater., 1981,60 (12) Dokl. Akad. Nauk SSSR,276,126(1984) (13) Mol. Crust. Liq. Cryst., 123,369(1985) 上記文献に記載された液晶相を示す有機金属錯体を下記
に掲げる。
【０００４】
【化２】
【０００５】
【化３】
【０００６】
【化４】
【０００７】
【化５】
【０００８】
【化６】
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来の金属錯体液晶化合物は、それぞれ透明点で容易に
熱分解するものが多く、この化合物を用いて化学的に安
定な液晶デバイスを得ることが困難であった。しかも、
一次元有機導電性物質として有用なディスコティック・
カラムナー液晶相を示すものは極めて少なく、このこと
がディスコティック液晶だけで構成する電荷移動錯体を
作製できない理由であった。
従来の金属錯体液晶化合物は、それぞれ透明点で容易に
熱分解するものが多く、この化合物を用いて化学的に安
定な液晶デバイスを得ることが困難であった。しかも、
一次元有機導電性物質として有用なディスコティック・
カラムナー液晶相を示すものは極めて少なく、このこと
がディスコティック液晶だけで構成する電荷移動錯体を
作製できない理由であった。
【００１０】本発明が解決しようとする課題は、ディス
コティック・カラムナー液晶相を有し、電子供与性で熱
的に安定な金属錯体を提供することにある。
コティック・カラムナー液晶相を有し、電子供与性で熱
的に安定な金属錯体を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために一般式（Ｉ）
決するために一般式（Ｉ）
【００１２】
【化７】
【００１３】（式中、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜２０の直
鎖状アルキル基を表わし、Ｍは遷移金属を表わす。）で
表わされる化合物を提供する。
ル基を表わすが、好ましくは、炭素原子数１〜２０の直
鎖状アルキル基を表わし、Ｍは遷移金属を表わす。）で
表わされる化合物を提供する。
【００１４】更に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
含有するディスコティック・カラムナー液晶組成物を提
供する。
含有するディスコティック・カラムナー液晶組成物を提
供する。
【００１５】本発明に係わる一般式（Ｉ）の化合物は、
例えば、次の製造方法に従って製造することができる。
例えば、次の製造方法に従って製造することができる。
【００１６】
【化８】
【００１７】（上記中、Ｒは一般式（Ｉ）におけるＲと
同じ意味を表わす。） 第１段階：一般式（ＩＩ）の化合物と酸化ビスマスの混
合物を、氷酢酸に溶解して加熱還流させる。反応混合物
をクロロホルムの如き塩素系溶媒で抽出し、抽出液を水
洗、乾燥した後、溶媒を留去する。次に、得られた残渣
をシリカゲルクロマトグラフィーを用いて精製すること
により、一般式（ＩＩＩ）の化合物を製造することがで
きる。
同じ意味を表わす。） 第１段階：一般式（ＩＩ）の化合物と酸化ビスマスの混
合物を、氷酢酸に溶解して加熱還流させる。反応混合物
をクロロホルムの如き塩素系溶媒で抽出し、抽出液を水
洗、乾燥した後、溶媒を留去する。次に、得られた残渣
をシリカゲルクロマトグラフィーを用いて精製すること
により、一般式（ＩＩＩ）の化合物を製造することがで
きる。
【００１８】第２段階：エタノール中にNH2OH・HClと水
酸化カリウムを加え、激しく攪拌した後に濾過する。こ
の濾液に第１段階で製造した一般式（ＩＩＩ）の化合物
を加え、窒素気流下還流する。これに塩化パラジウムも
しくは塩化ニッケル等の２価の金属塩のメタノール溶液
を加えた後、この反応溶液を酢酸を用いて中和し、更に
還流する。冷却した後に反応液を濾過し、濾液をカラム
精製した後、アセトンから再結晶させて、本発明に係わ
る一般式（Ｉ）の化合物を製造することができる。 斯
くして製造された一般式（Ｉ）で表わされる代表的な化
合物の相転移温度を第１表に掲げる。
酸化カリウムを加え、激しく攪拌した後に濾過する。こ
の濾液に第１段階で製造した一般式（ＩＩＩ）の化合物
を加え、窒素気流下還流する。これに塩化パラジウムも
しくは塩化ニッケル等の２価の金属塩のメタノール溶液
を加えた後、この反応溶液を酢酸を用いて中和し、更に
還流する。冷却した後に反応液を濾過し、濾液をカラム
精製した後、アセトンから再結晶させて、本発明に係わ
る一般式（Ｉ）の化合物を製造することができる。 斯
くして製造された一般式（Ｉ）で表わされる代表的な化
合物の相転移温度を第１表に掲げる。
【００１９】
【表１】
【００２０】（表中、Ｃは結晶相、Ｄはディスコティッ
ク相、Ｉは等方性液体相をそれぞれ表わす。）本発明の
一般式（Ｉ）の化合物は、偏光顕微鏡による液晶相の観
察とＸ線構造解析により、ディスコティック・カラムナ
ー液晶相、詳細には、Dhd相（Discotic hexagonal diso
rdered columnar phase）を有する電子供与性の金属錯
体であることが明らかになった。従って、電子写真感光
体の電荷輸送物質等として有用であることが理解でき
る。
ク相、Ｉは等方性液体相をそれぞれ表わす。）本発明の
一般式（Ｉ）の化合物は、偏光顕微鏡による液晶相の観
察とＸ線構造解析により、ディスコティック・カラムナ
ー液晶相、詳細には、Dhd相（Discotic hexagonal diso
rdered columnar phase）を有する電子供与性の金属錯
体であることが明らかになった。従って、電子写真感光
体の電荷輸送物質等として有用であることが理解でき
る。
【００２１】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
【００２２】なお、化合物の構造はＮＭＲ及びＩＲによ
り確認した。ＮＭＲにおけるCDCl3は溶媒を表わし、tは
３重線、mは多重線を表わす。ＩＲにおける（KBr）は錠
剤成形による測定を表わす。
り確認した。ＮＭＲにおけるCDCl3は溶媒を表わし、tは
３重線、mは多重線を表わす。ＩＲにおける（KBr）は錠
剤成形による測定を表わす。
【００２３】（実施例１−ａ）窒素雰囲気中、式（Ａ）
【００２４】
【化９】
【００２５】の化合物2.5g（4.55ミリモル）と酸化ビス
マス2.55g（5.47ミリモル）の混合物を氷酢酸20ml中で
１０時間加熱還流した。反応終了後、反応生成物をクロ
ロホルムを用いて抽出し、抽出液をNa2SO4を用いて乾燥
した後、溶媒を留去した。得られた租生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（ベンゼン、Ｒｆ＝0.88）
を用いて精製して、黄色シロップ状の式（Ｂ）
マス2.55g（5.47ミリモル）の混合物を氷酢酸20ml中で
１０時間加熱還流した。反応終了後、反応生成物をクロ
ロホルムを用いて抽出し、抽出液をNa2SO4を用いて乾燥
した後、溶媒を留去した。得られた租生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（ベンゼン、Ｒｆ＝0.88）
を用いて精製して、黄色シロップ状の式（Ｂ）
【００２６】
【化１０】
【００２７】の化合物1.41gを得た。
収率 ５７％1
Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3） δ（ppm）： 0.88（t,12H）、
1．32（m,32H）、2．63（t,8H）、7．03〜 7.70（m,6
H）
1．32（m,32H）、2．63（t,8H）、7．03〜 7.70（m,6
H）
【００２８】（実施例１−ｂ）500mlの三角フラスコ
に、NH2OH・HCl7.12g（0.10モル）、85%KOH7.12g（0.10
モル）、エタノール175mlを加え、激しく一時間攪拌し
た。反応終了後、析出したKClを濾別し、この濾液に
（実施例１−ａ）で得られた式（Ｂ）の化合物0.95g
（1.73ミリモル）を加えて、窒素気流下で６時間還流し
た。これに５mlのエタノールに溶解した塩化パラジウム
0.13g（0.74ミリモル）を加えた後、反応溶液を酢酸を
用いて中和した。この反応混合物を室温まで冷却した
後、生成した深緑色の沈澱物を濾別した。この沈澱物を
乾燥した後、シリカゲルクロマトグラフィー（四塩化炭
素：ベンゼン＝１：１、Ｒｆ＝0.66）を用いて精製した
後、アセトンから再結晶させて精製して、下記化合物0.
18gを得た。この化合物は熱的にも安定であった。
に、NH2OH・HCl7.12g（0.10モル）、85%KOH7.12g（0.10
モル）、エタノール175mlを加え、激しく一時間攪拌し
た。反応終了後、析出したKClを濾別し、この濾液に
（実施例１−ａ）で得られた式（Ｂ）の化合物0.95g
（1.73ミリモル）を加えて、窒素気流下で６時間還流し
た。これに５mlのエタノールに溶解した塩化パラジウム
0.13g（0.74ミリモル）を加えた後、反応溶液を酢酸を
用いて中和した。この反応混合物を室温まで冷却した
後、生成した深緑色の沈澱物を濾別した。この沈澱物を
乾燥した後、シリカゲルクロマトグラフィー（四塩化炭
素：ベンゼン＝１：１、Ｒｆ＝0.66）を用いて精製した
後、アセトンから再結晶させて精製して、下記化合物0.
18gを得た。この化合物は熱的にも安定であった。
【００２９】
【化１１】
【００３０】収率 １７％
転移温度 １２３℃ （Ｃ→Ｄ）
１４６℃ （Ｄ→Ｉ）
【００３１】
【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、ディ
スコティック・カラムナー液晶相を有し、電子供与性で
熱的に安定な金属錯体液晶であり、一次元有機伝導性物
質として有用である。
スコティック・カラムナー液晶相を有し、電子供与性で
熱的に安定な金属錯体液晶であり、一次元有機伝導性物
質として有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平５−255363（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−120048（ＪＰ，Ａ)
特開 昭51−125435（ＪＰ，Ａ)
Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ．,
1979，34ｂ，Ｐ245−250
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 251/70
C07C 49/782
C07F 15/00
C09K 19/40
G02F 1/13 500
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキル基を表わ
し、Ｍは遷移金属を表わす。）で表わされる化合物。 - 【請求項２】 Ｍがパラジウムである請求項１記載の化
合物。 - 【請求項３】 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物を含有することを特徴とするディスコティック
・カラムナー液晶組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24233892A JP3397247B2 (ja) | 1992-09-10 | 1992-09-10 | 新規金属錯体液晶 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24233892A JP3397247B2 (ja) | 1992-09-10 | 1992-09-10 | 新規金属錯体液晶 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692982A JPH0692982A (ja) | 1994-04-05 |
| JP3397247B2 true JP3397247B2 (ja) | 2003-04-14 |
Family
ID=17087713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24233892A Expired - Lifetime JP3397247B2 (ja) | 1992-09-10 | 1992-09-10 | 新規金属錯体液晶 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3397247B2 (ja) |
-
1992
- 1992-09-10 JP JP24233892A patent/JP3397247B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ．，１９７９，３４ｂ，Ｐ２４５−２５０ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0692982A (ja) | 1994-04-05 |
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