JP3442139B2 - 樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
樹脂組成物およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は樹脂組成物およびその製
造方法に関する。より詳しくは、耐水性に優れた樹脂組
成物、特に人造大理石の製造に適した樹脂組成物および
その製造方法に関する。
造方法に関する。より詳しくは、耐水性に優れた樹脂組
成物、特に人造大理石の製造に適した樹脂組成物および
その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂やポリメチルメ
タクリレート、ビニルエステル樹脂等の反応性樹脂に無
機フィラーを充填した組成物から製造した人造大理石
は、その外面の高級感に加えて、成形加工性に優れてい
ることから、現在では、各種浴槽、システムキッチン、
カウンタートップ等に広く利用されるようになってきて
いる。これら人造大理石は、特に水回りで使用されるこ
とが多く、そのために高度な耐水性が要求される。しか
しながら、一般に、人造大理石の樹脂成分と無機フィラ
ーとは濡れ性が悪いため、長期間浸水状態で使用した場
合、人造大理石の原料樹脂と無機フィラーとの界面に水
分が溜まり、強度が低下したり、外観が白く変色してく
る等の問題がある。そこで、従来より人造大理石の樹脂
成分と無機フィラーとの界面の濡れ性を向上させる目的
で、樹脂原料と反応性を有する各種シランカップリング
剤、特にビニル系シランカップリング剤が用いられてき
た。ビニル系シランカップリング剤は、上記界面の濡れ
性を向上させるとともに、樹脂と無機フィラーを化学反
応によりカップリングすることから、人造大理石の耐水
性をも向上させる。
タクリレート、ビニルエステル樹脂等の反応性樹脂に無
機フィラーを充填した組成物から製造した人造大理石
は、その外面の高級感に加えて、成形加工性に優れてい
ることから、現在では、各種浴槽、システムキッチン、
カウンタートップ等に広く利用されるようになってきて
いる。これら人造大理石は、特に水回りで使用されるこ
とが多く、そのために高度な耐水性が要求される。しか
しながら、一般に、人造大理石の樹脂成分と無機フィラ
ーとは濡れ性が悪いため、長期間浸水状態で使用した場
合、人造大理石の原料樹脂と無機フィラーとの界面に水
分が溜まり、強度が低下したり、外観が白く変色してく
る等の問題がある。そこで、従来より人造大理石の樹脂
成分と無機フィラーとの界面の濡れ性を向上させる目的
で、樹脂原料と反応性を有する各種シランカップリング
剤、特にビニル系シランカップリング剤が用いられてき
た。ビニル系シランカップリング剤は、上記界面の濡れ
性を向上させるとともに、樹脂と無機フィラーを化学反
応によりカップリングすることから、人造大理石の耐水
性をも向上させる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年の
傾向として、２４時間入浴可能な浴槽への関心が高まっ
ているが、このような場合、従来のビニル系シランカッ
プリング剤を使用したものでは耐水性が不十分であり、
耐水性のさらに優れた人造大理石が要望されている。本
発明はこのような状況を考慮してなされたものであり、
より耐水性に優れた人造大理石等を製造し得る樹脂組成
物およびその製造方法を提供することを課題とする。
傾向として、２４時間入浴可能な浴槽への関心が高まっ
ているが、このような場合、従来のビニル系シランカッ
プリング剤を使用したものでは耐水性が不十分であり、
耐水性のさらに優れた人造大理石が要望されている。本
発明はこのような状況を考慮してなされたものであり、
より耐水性に優れた人造大理石等を製造し得る樹脂組成
物およびその製造方法を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記従来
技術の問題点を検討したところ、樹脂原料と無機フィラ
ーまたは無機繊維およびビニル系シランカップリング剤
に加え、加水分解性基を有し反応性官能基を持たない特
定構造の非反応性有機シラン化合物を用いて製造した樹
脂組成物から、耐水性の非常に高い人造大理石が製造さ
れ得ることを見出し、さらに鋭意検討を重ね、本発明を
完成させた。
技術の問題点を検討したところ、樹脂原料と無機フィラ
ーまたは無機繊維およびビニル系シランカップリング剤
に加え、加水分解性基を有し反応性官能基を持たない特
定構造の非反応性有機シラン化合物を用いて製造した樹
脂組成物から、耐水性の非常に高い人造大理石が製造さ
れ得ることを見出し、さらに鋭意検討を重ね、本発明を
完成させた。
【０００５】従って、本発明は、樹脂原料と、無機フィ
ラーまたは無機繊維と、ビニル系シランカップリング剤
と、次式Ｉ： Ｒn −ＳｉＸ4-n （Ｉ） （式中、Ｒは非反応性有機基を表し、Ｘは加水分解性基
を表し、そしてｎは１、２または３の整数を表す）で表
される非反応性有機シラン化合物とを混合し、硬化させ
たことを特徴とする樹脂組成物に関する。
ラーまたは無機繊維と、ビニル系シランカップリング剤
と、次式Ｉ： Ｒn −ＳｉＸ4-n （Ｉ） （式中、Ｒは非反応性有機基を表し、Ｘは加水分解性基
を表し、そしてｎは１、２または３の整数を表す）で表
される非反応性有機シラン化合物とを混合し、硬化させ
たことを特徴とする樹脂組成物に関する。
【０００６】本発明における樹脂原料とは、不飽和ポリ
エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、メチル
メタクリレートモノマーまたはビニルエステル樹脂等を
意味する。
エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、メチル
メタクリレートモノマーまたはビニルエステル樹脂等を
意味する。
【０００７】また、本発明において用いられる無機フィ
ラーまたは無機繊維としては、例えばガラスパウダー、
ガラスフリット、ガラスバルーン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、アルミナ、
マグネシア、シリカパウダー、シリカフリット、シリカ
バルーンタルク、ガラス繊維、アルミナ繊維、炭素繊
維、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素繊維等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。なお、この無機
フィラーまたは無機繊維は単独で用いても、また、数種
の無機フィラーもしくは数種の無機繊維を組み合わせて
用いてもよいし、無機フィラーと無機繊維とを組み合わ
せて用いることもできる。上記無機フィラーまたは無機
繊維の使用量は、所望の物性等を考慮して適宜決定さ
れ、特に制限されないが、通常、樹脂原料１００重量部
に対して２０ないし６０重量部、好ましくは３０ないし
５０重量部、特に３０ないし４０重量部である。
ラーまたは無機繊維としては、例えばガラスパウダー、
ガラスフリット、ガラスバルーン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、アルミナ、
マグネシア、シリカパウダー、シリカフリット、シリカ
バルーンタルク、ガラス繊維、アルミナ繊維、炭素繊
維、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素繊維等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。なお、この無機
フィラーまたは無機繊維は単独で用いても、また、数種
の無機フィラーもしくは数種の無機繊維を組み合わせて
用いてもよいし、無機フィラーと無機繊維とを組み合わ
せて用いることもできる。上記無機フィラーまたは無機
繊維の使用量は、所望の物性等を考慮して適宜決定さ
れ、特に制限されないが、通常、樹脂原料１００重量部
に対して２０ないし６０重量部、好ましくは３０ないし
５０重量部、特に３０ないし４０重量部である。
【０００８】本発明において使用されるビニル系シラン
カップリング剤は、ビニル基、アクリロキシアルキル
基、メタクリロキシアルキル基等のエチレン系不飽和二
重結合を含む有機官能基とメトキシ基やエトキシ基等の
アルコキシ基、または塩素原子等のハロゲン原子等の加
水分解性基を持つシラン類である。具体的な化合物とし
ては、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタクリロキ
シプロピル）トリメトキシシラン、γ−（メタクリロキ
シプロピル）トリエトキシシラン、γ−（アクリロキシ
プロピル）トリメトキシシラン、γ−（メタクリロキシ
プロピル）メチルジメトキシシラン等が挙げられる。こ
れらの化合物は通常、樹脂原料１００重量部に対して
０．１ないし５．０重量部使用される。また、上記化合
物はそのまま、または加水分解して部分縮合物にして用
いてもよく、また、２種類以上を同時に用いてもよい。
カップリング剤は、ビニル基、アクリロキシアルキル
基、メタクリロキシアルキル基等のエチレン系不飽和二
重結合を含む有機官能基とメトキシ基やエトキシ基等の
アルコキシ基、または塩素原子等のハロゲン原子等の加
水分解性基を持つシラン類である。具体的な化合物とし
ては、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタクリロキ
シプロピル）トリメトキシシラン、γ−（メタクリロキ
シプロピル）トリエトキシシラン、γ−（アクリロキシ
プロピル）トリメトキシシラン、γ−（メタクリロキシ
プロピル）メチルジメトキシシラン等が挙げられる。こ
れらの化合物は通常、樹脂原料１００重量部に対して
０．１ないし５．０重量部使用される。また、上記化合
物はそのまま、または加水分解して部分縮合物にして用
いてもよく、また、２種類以上を同時に用いてもよい。
【０００９】また、本発明における非反応性有機シラン
化合物は上記式Ｉで表されるものである。式Ｉ中のＲは
非反応性有機基、例えば炭素原子数１ないし２０のも
の、例としてメチル基、エチル基、ヘキシル基等のアル
キル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェ
ニル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等の
アルアリール基、トリル基等のアラルキル基等が挙げら
れる。基Ｘは加水分解性基、例えばメトキシ基もしくは
エトキシ基等の炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、
または臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子等である。また、ｎは１、２または３のいずれかの整
数である。
化合物は上記式Ｉで表されるものである。式Ｉ中のＲは
非反応性有機基、例えば炭素原子数１ないし２０のも
の、例としてメチル基、エチル基、ヘキシル基等のアル
キル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェ
ニル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等の
アルアリール基、トリル基等のアラルキル基等が挙げら
れる。基Ｘは加水分解性基、例えばメトキシ基もしくは
エトキシ基等の炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、
または臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子等である。また、ｎは１、２または３のいずれかの整
数である。
【００１０】式Ｉで表される非反応性有機シラン化合物
の具体例として、メチルトリクロロシラン、メチルトリ
メトキシシラン、メチルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、オクチルトリエトキシシラン、シクロヘキシル
トリクロロシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェ
ニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ジフェニ
ルジクロロシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェ
ニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ベンジル
トリエトキシシラン、フェネチルトリクロロシラン、ｐ
−トリルトリクロロシラン等を挙げることができ、これ
らの中でメチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシランが特に好ましい。また、これらの化合物はその
まま、または加水分解して部分縮合物にして用いてもよ
く、また、２種類以上を同時に用いてもよい。
の具体例として、メチルトリクロロシラン、メチルトリ
メトキシシラン、メチルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、オクチルトリエトキシシラン、シクロヘキシル
トリクロロシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェ
ニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ジフェニ
ルジクロロシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェ
ニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ベンジル
トリエトキシシラン、フェネチルトリクロロシラン、ｐ
−トリルトリクロロシラン等を挙げることができ、これ
らの中でメチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシランが特に好ましい。また、これらの化合物はその
まま、または加水分解して部分縮合物にして用いてもよ
く、また、２種類以上を同時に用いてもよい。
【００１１】本発明において非反応性有機シラン化合物
は、樹脂原料１００重量部に対して０．０１ないし３．
０重量部使用されるのが好ましく、特に好ましい使用量
は樹脂原料１００重量部に対して０．０５ないし２．０
重量部である。これは、非反応性有機シラン化合物の使
用量が上記範囲より少ないと、樹脂組成物自身の強度お
よび耐水性が不十分であり、また、上記範囲より多くし
ても、樹脂組成物自身の強度および耐水性がさらに向上
することがなく、経済性の観点より好ましくなく、さら
に、加熱による着色等の問題が起こる場合があることに
よる。また、この非反応性有機シラン化合物は、好まし
くはビニル系シランカップリング剤１００重量部に対し
て１０ないし１５０重量部、特に好ましくは２０ないし
６０重量部の範囲で使用されるのが好ましい。これは、
非反応性有機シラン化合物の使用量が上記範囲より少な
いと、樹脂組成物自身の強度および耐水性の改善が不十
分であり、また、上記範囲より多くしても、改良された
強度および耐水性が徐々に低下することによる。
は、樹脂原料１００重量部に対して０．０１ないし３．
０重量部使用されるのが好ましく、特に好ましい使用量
は樹脂原料１００重量部に対して０．０５ないし２．０
重量部である。これは、非反応性有機シラン化合物の使
用量が上記範囲より少ないと、樹脂組成物自身の強度お
よび耐水性が不十分であり、また、上記範囲より多くし
ても、樹脂組成物自身の強度および耐水性がさらに向上
することがなく、経済性の観点より好ましくなく、さら
に、加熱による着色等の問題が起こる場合があることに
よる。また、この非反応性有機シラン化合物は、好まし
くはビニル系シランカップリング剤１００重量部に対し
て１０ないし１５０重量部、特に好ましくは２０ないし
６０重量部の範囲で使用されるのが好ましい。これは、
非反応性有機シラン化合物の使用量が上記範囲より少な
いと、樹脂組成物自身の強度および耐水性の改善が不十
分であり、また、上記範囲より多くしても、改良された
強度および耐水性が徐々に低下することによる。
【００１２】本発明はまた、樹脂原料に無機フィラーま
たは無機繊維と、ビニル系シランカップリング剤と、次
式Ｉ： Ｒn −ＳｉＸ4-n （Ｉ） （式中、Ｒは非反応性有機基を表し、Ｘは加水分解性基
を表し、そしてｎは１、２または３の整数を表す）で表
される非反応性有機シラン化合物とを添加し、硬化させ
ることを特徴とする樹脂組成物の製造方法に関する。
たは無機繊維と、ビニル系シランカップリング剤と、次
式Ｉ： Ｒn −ＳｉＸ4-n （Ｉ） （式中、Ｒは非反応性有機基を表し、Ｘは加水分解性基
を表し、そしてｎは１、２または３の整数を表す）で表
される非反応性有機シラン化合物とを添加し、硬化させ
ることを特徴とする樹脂組成物の製造方法に関する。
【００１３】本発明において、無機フィラーまたは無機
繊維と、ビニル系シランカップリング剤と、上記式Ｉで
表される非反応性有機シラン化合物とは、それぞれ樹脂
原料に添加されても、無機フィラーまたは無機繊維が、
ビニル系シランカップリング剤または式Ｉで表される非
反応性有機シラン化合物のいずれか一方または両方で予
め処理された後に樹脂原料に添加されてもよい。無機フ
ィラーまたは無機繊維を予め処理する場合、慣用である
それらのシランカップリング剤処理方法で行うことがで
きる。例えば、無機フィラーの場合、これにビニル系シ
ランカップリング剤と非反応性有機シラン化合物の混合
物を直接または溶媒に溶解して添加し、ヘンシェルミキ
サー等の混合器により混合した後、加熱処理してビニル
系シランカップリング剤および非反応性有機シラン化合
物と無機フィラーとを反応させればよい。硬化は８０な
いし１５０℃で１時間以上の条件で行うのが好ましい。
また、無機繊維の場合、例えば、ビニル系シランカップ
リング剤と非反応性有機シラン化合物とを適当な溶媒に
溶解させた溶液に無機繊維を浸漬した後、上記と同様の
条件で加熱処理すればよい。なお、ここでは、無機フィ
ラーまたは無機繊維が、ビニル系シランカップリング剤
と非反応性有機シラン化合物の両方で予め処理される例
を示したが、いずれか一方で処理され、他方の成分は単
に添加してもよいことはいうまでもない。
繊維と、ビニル系シランカップリング剤と、上記式Ｉで
表される非反応性有機シラン化合物とは、それぞれ樹脂
原料に添加されても、無機フィラーまたは無機繊維が、
ビニル系シランカップリング剤または式Ｉで表される非
反応性有機シラン化合物のいずれか一方または両方で予
め処理された後に樹脂原料に添加されてもよい。無機フ
ィラーまたは無機繊維を予め処理する場合、慣用である
それらのシランカップリング剤処理方法で行うことがで
きる。例えば、無機フィラーの場合、これにビニル系シ
ランカップリング剤と非反応性有機シラン化合物の混合
物を直接または溶媒に溶解して添加し、ヘンシェルミキ
サー等の混合器により混合した後、加熱処理してビニル
系シランカップリング剤および非反応性有機シラン化合
物と無機フィラーとを反応させればよい。硬化は８０な
いし１５０℃で１時間以上の条件で行うのが好ましい。
また、無機繊維の場合、例えば、ビニル系シランカップ
リング剤と非反応性有機シラン化合物とを適当な溶媒に
溶解させた溶液に無機繊維を浸漬した後、上記と同様の
条件で加熱処理すればよい。なお、ここでは、無機フィ
ラーまたは無機繊維が、ビニル系シランカップリング剤
と非反応性有機シラン化合物の両方で予め処理される例
を示したが、いずれか一方で処理され、他方の成分は単
に添加してもよいことはいうまでもない。
【００１４】本発明において、樹脂組成物の硬化のため
には、樹脂硬化剤、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド等の公知のアゾ化合物や
過酸化物が使用可能である。また、この目的のために、
ナフテン酸コバルトやオクテン酸コバルト等の遷移金属
塩類と、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイ
ソブチルケトンパーオキサイド、クメンヒドロパーオキ
サイド等の有機過酸化物とからなる酸化還元触媒系等を
用いることにより、常温で硬化させることもできる。
には、樹脂硬化剤、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド等の公知のアゾ化合物や
過酸化物が使用可能である。また、この目的のために、
ナフテン酸コバルトやオクテン酸コバルト等の遷移金属
塩類と、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイ
ソブチルケトンパーオキサイド、クメンヒドロパーオキ
サイド等の有機過酸化物とからなる酸化還元触媒系等を
用いることにより、常温で硬化させることもできる。
【００１５】本発明はさらに、上記本発明の樹脂組成物
から製造された物品、例えば人工大理石等に関する。こ
の人工大理石は従来のものに比べ、より高い耐水性を有
し、各種浴槽、システムキッチン、カウンタートップ等
として好適に用いられる。
から製造された物品、例えば人工大理石等に関する。こ
の人工大理石は従来のものに比べ、より高い耐水性を有
し、各種浴槽、システムキッチン、カウンタートップ等
として好適に用いられる。
【００１６】
【実施例】次に、本発明の実施例に基づいて説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１〜４，比較例１〜４ 不飽和ポリエステル樹脂（日本触媒化学工業株式会社
製，商品名：Ｇ−２２７）１００重量部、メチルエチル
ケトンパーオキサイド（日本触媒化学工業株式会社製，
商品名：ＣＡＴ−Ｍ）１．５重量部、ナフテン酸コバル
ト（昭和高分子株式会社製，商品名：促進剤コバルト
Ｎ）１．５重量部およびガラスパウダー（フェロー株式
会社製，商品名：フリット♯３１３４）４０重量部に対
して、ビニル系シランカップリングおよび非反応性有機
シラン化合物を表１に示す割合でそれぞれ配合する。各
々の配合物を十分に混合し、減圧脱泡してから型枠に注
入し、室温にて１２時間硬化させた後、６０℃で８時間
さらに硬化させ、型枠から外し、５ｃｍ×５ｃｍの大き
さの試験片に切断した。該試験片を用いて、ＪＩＳ Ａ
−５７０４ ７−３項の煮沸試験法に準ずる煮沸試験を
１２サイクルで行い、試験前後の試験片の光線透過率の
測定を行った（ＪＩＳ Ａ−５７０５ ６−４項に準
拠，測定機：直読ヘーズコンピューター，スガ試験機株
式会社製）。結果は表１にまとめて示す。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１〜４，比較例１〜４ 不飽和ポリエステル樹脂（日本触媒化学工業株式会社
製，商品名：Ｇ−２２７）１００重量部、メチルエチル
ケトンパーオキサイド（日本触媒化学工業株式会社製，
商品名：ＣＡＴ−Ｍ）１．５重量部、ナフテン酸コバル
ト（昭和高分子株式会社製，商品名：促進剤コバルト
Ｎ）１．５重量部およびガラスパウダー（フェロー株式
会社製，商品名：フリット♯３１３４）４０重量部に対
して、ビニル系シランカップリングおよび非反応性有機
シラン化合物を表１に示す割合でそれぞれ配合する。各
々の配合物を十分に混合し、減圧脱泡してから型枠に注
入し、室温にて１２時間硬化させた後、６０℃で８時間
さらに硬化させ、型枠から外し、５ｃｍ×５ｃｍの大き
さの試験片に切断した。該試験片を用いて、ＪＩＳ Ａ
−５７０４ ７−３項の煮沸試験法に準ずる煮沸試験を
１２サイクルで行い、試験前後の試験片の光線透過率の
測定を行った（ＪＩＳ Ａ−５７０５ ６−４項に準
拠，測定機：直読ヘーズコンピューター，スガ試験機株
式会社製）。結果は表１にまとめて示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】表１に示されるように、本発明の各実施例
は、非反応性有機シラン化合物とビニル系シランカップ
リング剤とを一緒に用いない比較例に比べ、試験前後の
光透過率の残存率が高い。すなわち、煮沸試験後の光線
透過率の低下比率が低い。これは、本発明の樹脂組成物
が従来のものに比べ耐水性に優れていることを示すもの
である。
は、非反応性有機シラン化合物とビニル系シランカップ
リング剤とを一緒に用いない比較例に比べ、試験前後の
光透過率の残存率が高い。すなわち、煮沸試験後の光線
透過率の低下比率が低い。これは、本発明の樹脂組成物
が従来のものに比べ耐水性に優れていることを示すもの
である。
【００１９】実施例５〜８，比較例５〜７
不飽和ポリエステル樹脂（日本触媒化学工業株式会社
製，商品名：Ｇ−２２７）１００重量部、メチルエチル
ケトンパーオキサイド（日本触媒化学工業株式会社製，
商品名：ＣＡＴ−Ｍ）１．５重量部、ナフテン酸コバル
ト（昭和高分子株式会社製，商品名：促進剤コバルト
Ｎ）１．５重量部および水酸化アルミニウム（昭和電工
株式会社製，商品名：ハイジライトＨ−３２）４０重量
部に対して、ビニル系シランカップリングおよび非反応
性有機シラン化合物を表２に示す割合でそれぞれ配合す
る。各々の配合物を十分に混合し、減圧脱泡してから型
枠に注入し、室温にて１２時間硬化させた後、６０℃で
８時間さらに硬化させ、型枠から外し、５ｃｍ×５ｃｍ
の大きさの試験片に切断した。該試験片を用いて、上記
と同様に煮沸試験を行い、光線透過率の測定を行った。
結果は表２にまとめて示す。
製，商品名：Ｇ−２２７）１００重量部、メチルエチル
ケトンパーオキサイド（日本触媒化学工業株式会社製，
商品名：ＣＡＴ−Ｍ）１．５重量部、ナフテン酸コバル
ト（昭和高分子株式会社製，商品名：促進剤コバルト
Ｎ）１．５重量部および水酸化アルミニウム（昭和電工
株式会社製，商品名：ハイジライトＨ−３２）４０重量
部に対して、ビニル系シランカップリングおよび非反応
性有機シラン化合物を表２に示す割合でそれぞれ配合す
る。各々の配合物を十分に混合し、減圧脱泡してから型
枠に注入し、室温にて１２時間硬化させた後、６０℃で
８時間さらに硬化させ、型枠から外し、５ｃｍ×５ｃｍ
の大きさの試験片に切断した。該試験片を用いて、上記
と同様に煮沸試験を行い、光線透過率の測定を行った。
結果は表２にまとめて示す。
【００２０】
【表２】
【００２１】表２に示されるように、非反応性有機シラ
ン化合物を使用した本発明の各実施例は、それを使用し
ていない比較例に比べ、煮沸試験後の光線透過率の低下
比率低い。これは、本発明の樹脂組成物は耐水性に優れ
ていることを示すものである。
ン化合物を使用した本発明の各実施例は、それを使用し
ていない比較例に比べ、煮沸試験後の光線透過率の低下
比率低い。これは、本発明の樹脂組成物は耐水性に優れ
ていることを示すものである。
【００２２】実施例９〜１２，比較例８〜１１
結晶シリカ（住友石炭鉱業株式会社製，商品名：ＱＺ
ＣＲＹＳＴＡＬ ＳＣＴ−８）１００重量部に対して、
ビニル系シランカップリング剤および非反応性有機シラ
ン化合物を表３に示す割合となるように混合した混合物
をイソプロパノールに溶解し、両化合物を合わせた濃度
が４０重量％となるような溶液を調製し、ヘンシェルミ
キサー（三井三池加工機株式会社製）にて１０分間混合
した後、１２０℃のオーブン中で１時間乾燥させて、結
晶シリカの表面処理を行った。該表面処理物の結晶シリ
カの量に換算して４０重量部を、ポリメチルメタクリレ
ート（三菱レイヨン株式会社製，商品名：ＢＲ−８５）
６０重量部、メチルメタクリレートモノマー（三菱レイ
ヨン株式会社製）４０重量部と混合し、これにアゾビス
イソブチロニトリル（和光純薬株式会社製）０．０２５
重量部を添加した後、型枠に注入し、８０℃で６時間硬
化させ、型枠から外し、５×５ｃｍの大きさの試験片に
切断した。該試験片を用いて、上記と同様に煮沸試験を
行い、光線透過率の測定を行った。結果は表３にまとめ
て示す。
ＣＲＹＳＴＡＬ ＳＣＴ−８）１００重量部に対して、
ビニル系シランカップリング剤および非反応性有機シラ
ン化合物を表３に示す割合となるように混合した混合物
をイソプロパノールに溶解し、両化合物を合わせた濃度
が４０重量％となるような溶液を調製し、ヘンシェルミ
キサー（三井三池加工機株式会社製）にて１０分間混合
した後、１２０℃のオーブン中で１時間乾燥させて、結
晶シリカの表面処理を行った。該表面処理物の結晶シリ
カの量に換算して４０重量部を、ポリメチルメタクリレ
ート（三菱レイヨン株式会社製，商品名：ＢＲ−８５）
６０重量部、メチルメタクリレートモノマー（三菱レイ
ヨン株式会社製）４０重量部と混合し、これにアゾビス
イソブチロニトリル（和光純薬株式会社製）０．０２５
重量部を添加した後、型枠に注入し、８０℃で６時間硬
化させ、型枠から外し、５×５ｃｍの大きさの試験片に
切断した。該試験片を用いて、上記と同様に煮沸試験を
行い、光線透過率の測定を行った。結果は表３にまとめ
て示す。
【００２３】
【表３】
【００２４】表３に示されるように、本発明の各実施例
は、非反応性有機シラン化合物とビニル系シランカップ
リング剤とを一緒に用いない比較例に比べ、煮沸試験後
の光線透過率の低下比率が低い。これは、本発明の樹脂
組成物が従来のものに比べ耐水性に優れていることを示
すものである。
は、非反応性有機シラン化合物とビニル系シランカップ
リング剤とを一緒に用いない比較例に比べ、煮沸試験後
の光線透過率の低下比率が低い。これは、本発明の樹脂
組成物が従来のものに比べ耐水性に優れていることを示
すものである。
【００２５】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の樹
脂組成物は、これまで得られたことのない程度に高い耐
水性を示すものであり、長時間浸水状態で使用される物
品の成形にも適用可能である。また、本発明の樹脂組成
物の製造方法によれば、耐水性が高められた樹脂組成物
を、簡単な操作で製造することができる。このような非
常に優れた耐水性を有する本発明の樹脂組成物から製造
した人工大理石は、近年関心が高まっている２４時間入
浴可能な浴槽や、水との接触が長時間継続するシステム
キッチン、カウンタートップ等の水回りの物品として特
に優れた効果を発揮し、その産業的価値は極めて高いも
のである。
脂組成物は、これまで得られたことのない程度に高い耐
水性を示すものであり、長時間浸水状態で使用される物
品の成形にも適用可能である。また、本発明の樹脂組成
物の製造方法によれば、耐水性が高められた樹脂組成物
を、簡単な操作で製造することができる。このような非
常に優れた耐水性を有する本発明の樹脂組成物から製造
した人工大理石は、近年関心が高まっている２４時間入
浴可能な浴槽や、水との接触が長時間継続するシステム
キッチン、カウンタートップ等の水回りの物品として特
に優れた効果を発揮し、その産業的価値は極めて高いも
のである。
Claims (5)
- 【請求項１】 樹脂原料と、無機フィラーまたは無機繊
維と、ビニル系シランカップリング剤と、次式Ｉ： Ｒn −ＳｉＸ4-n （Ｉ） （式中、Ｒは非反応性有機基を表し、Ｘは加水分解性基
を表し、そしてｎは１、２または３の整数を表す）で表
される非反応性有機シラン化合物とを混合し、硬化させ
たことを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項２】 式Ｉで表される非反応性有機シラン化合
物をビニル系シランカップリング剤１００重量部に対し
て１０ないし１５０重量部含有する請求項１記載の樹脂
組成物。 - 【請求項３】 樹脂原料に無機フィラーまたは無機繊維
と、ビニル系シランカップリング剤と、次式Ｉ： Ｒn −ＳｉＸ4-n （Ｉ） （式中、Ｒは非反応性有機基を表し、Ｘは加水分解性基
を表し、そしてｎは１、２または３の整数を表す）で表
される非反応性有機シラン化合物とを添加し、硬化させ
ることを特徴とする樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項４】 無機フィラーまたは無機繊維が、ビニル
系シランカップリング剤または式Ｉで表される非反応性
有機シラン化合物のいずれか一方または両方で予め処理
された後に樹脂原料に添加される請求項３記載の樹脂組
成物の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１または２記載の樹脂組成物から
製造された物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09370094A JP3442139B2 (ja) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | 樹脂組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09370094A JP3442139B2 (ja) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | 樹脂組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278345A JPH07278345A (ja) | 1995-10-24 |
| JP3442139B2 true JP3442139B2 (ja) | 2003-09-02 |
Family
ID=14089687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09370094A Expired - Fee Related JP3442139B2 (ja) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | 樹脂組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3442139B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4747608B2 (ja) * | 2005-02-23 | 2011-08-17 | パナソニック電工株式会社 | ポリフェニレン樹脂組成物を含有するプリプレグ及び積層体 |
| BRPI0922430B1 (pt) * | 2008-12-19 | 2020-01-21 | Swimc Llc | resina dispersível em água formada do produto reacional de uma mistura de monômero |
-
1994
- 1994-04-07 JP JP09370094A patent/JP3442139B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07278345A (ja) | 1995-10-24 |
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