JPH04117473A - 被覆用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は、金属、セラミックス、ガラス、セメント、プ
ラスチックス、木材、紙、繊維などの表面に、耐熱性、
耐摩耗性、耐薬品性、耐水性、耐候性などに優れ、高硬
度、高光沢の厚い被覆膜を形成するために好適な被覆用
塗料組成物に関する。

（ロ）従来の技術 金属やセラミックスなどの各種成形体表面をシリコーン
系の化合物およびノリコーン変性アクリル樹脂からなる
組成物で被覆して、美粧性を与え、あるいは耐摩擦性、
耐薬品性、耐食性、耐候性、耐水性、グレア防止性など
を向上させることが行われている。例えば、特開昭６０
−１３５４６５号公報によ、オルガノトリヒトロキノノ
ランとコロイグルノリカの分散液とシリコーン変性アク
リル樹脂から成るコーティング用組成物か開示されてい
る。

この組成物は、メチルトリエトキノンランを水性ンリカ
ゾルの水で加水分解した分散液と、アルコキノ基を含有
するノリコーン変性アクリル樹脂を相溶性のある溶剤で
混合したにすぎない。従って該組成物を塗布して得られ
る硬化膜は、化学的に均質なものとはいえない。ノリコ
ーン成分とシリコーン変性アクリル樹脂が独立して硬化
するためにグレア防止の効果は有しても塗膜としての耐
水性、耐薬品性、密着性、耐擦傷性、平滑性に欠ける。

特開昭６１−２７７９０１号公報には、合成樹脂板用防
眩剤として、オルトエチルシリケートの加水分解物とノ
リル基含有ビニル系重合体から成る組成物か開示されて
いる。この組成物は、ポリシロキサンがエチルノリケー
トから成ることを除いては、前記した組成物と基本的に
は同じである。従って該組成物を塗布して得られる硬化
膜は不均質であり、グレア防止の効果は有しても、塗膜
としての耐水性、耐薬品性、密着性、耐擦傷性、平滑性
に欠ける。

特開昭６４−１７６９号公報には、オルガノポリノロキ
サン、ノルコニウム化合物、ノリル基含有ビニル系樹脂
から成るコーティング用組成物が開示されている。この
組成物はジルコニウム化合物かオルガノポリシロキサン
とノリル基含有ビニル系樹脂との間の架橋部を形成し、
オルガノポリシロキサンとノリル基含有ビニル系樹脂か
化学的に複合化された共重合体を与える。従って該組成
物を塗布して得られる硬化膜は、均質であり平滑性にす
ぐれ、耐薬品性、光沢性にすぐれる。また組成物中には
安定化剤として働くβ−ジノケトン類含まれるため該組
成物の保存安定性も良好である。しかしこの組成物は、
オルガノポリシロキサンとシリル基含有ビニル系樹脂と
の共重合体であるにめ、共重合体分子あたりのンラノー
ル含有率が小さい、すなわち架橋密度が小さい。そのた
め基材との接着性が劣るばかりてなく、硬化して得られ
る塗膜の硬度も低い。

また、ノルコニウム化合物の加水分解時に用いたβ−ジ
ノケトン類るいはβ−ケトエステル類は、微量の金属イ
オン、特に鉄イオンなどと着色性のキレート化合物を形
成するたぬ、該組成物の調製時、保存時あるいは塗膜形
成時に使用する原料、容器、器具などが限定される。

（ハ）発明か解決しようとする課題 本発明は、上記従来の問題を解決するものであり、その
目的とするところは、金属、セラミックス、ガラス、セ
メント、プラスチックス、木材、紙、繊維などの表面を
被覆するための被覆用塗料組成物であって、次の性質を
有する塗料組成物を提供することにある。

■透明性かつ光沢性にすぐれ、高硬度を有し、かつ基材
との密着性にすぐれた被覆膜を形成しうる塗料組成物、 ■耐アルカリ性、耐酸性、耐沸騰水性、耐溶剤性などに
すぐれた被覆膜を形成しうる塗料組成物、■被覆膜を調
製する時に高温で長時間の硬化処理を必要とせず、比較
的厚い膜厚の被覆膜を形成するときもクラックなどを生
じない塗料組成物、■耐候性にすぐれ、長期問屋外に暴
露されても、変色、ふくれ、ひび割れなどの生じない被
覆膜を形成しうる塗料組成物。

（ニ）課題を解決するための手段及び作用本発明の被覆
用塗料組成物は、 （１）（ａ）一般式Ｒ５１（ＯＲ’）３（式中、Ｒは炭
素数１〜８の有機基、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基
または炭素数１〜４のアシル基を示す）で表されるオル
ガノアルコキノンランおよび／またはその部分縮合物を
オルガノアルコキノンラン換算で１００重量部、 （ｂ）末端あるいは側鎖に加水分解性基と結合したケイ
素原子を宵するシリル基を重合体１分子中に少なくとも
１個有するシリル基含有ビニル系樹脂１０〜３００重量
部、 （ｃ）水１０〜７０重量部、 （ｄ）一般式５ｉ（ＯＲ’）４（式中、Ｒ１は炭素数１
〜４のアルキル基を示す）で表されるテトラアルキルノ
リケート０５〜３０重量部、 （ｅ）一般式Ａ＋（ＯＲ３）　、、ＣＯＣ（Ｒ’）＝Ｃ
ＨＣＯＲ’）３−−（式中、Ｒ３およびＲ′はアルキル
基、Ｒ５はアルキル基またはアルコキン基、ｎは０〜３
の整数を示す）で表されるアルミニウム化合物および該
アルミニウム化合物の部分加水分解物の群から選ばれる
少なくとも１種を００１〜３０重量部、および （ｒ）適量の固形分調整剤、 を配合してなるものであり、そのことにより上記目的が
達成される。

本発明の組成物に使用されるオルガノアルコキノシラン
および／またはその部分縮合物〔成分（ａ）〕は、一般
数式　Ｓ　ｉ　（ＯＲ’　）　ｓで表されるアルコキン
基含有のケイ素化合物および一般式Ｒ９１（ＯＲ１）３
で表されるアルコキン基含有のケイ素化合物を加水分解
条件下に縮合させて得られるアルコキシ基含有部分縮合
物である。

上記式において、Ｒは炭素数１〜８の有機基、Ｒ１は炭
素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基
である。ＲおよびＲ１の炭素数か大きすぎると、後述の
加水分解性基か極めて遅くなり、場合によってはほと入
と加水分解か進行しなくなる。上記Ｒとしては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基
　フェニル基、トリル基、キシリル基などのアリール基
ノクロヘキノル基などのンクロアルキル基　その他γ−
クロロプロピル基、ビニル系、γ−グリンドキンプロビ
ル基、γ−メタクリロイルオキノブロビル基、γ−メル
カプトプロピル基、γ−アミノプロピル基、３．４−エ
ボキノンクロヘキノル基などが挙げられる。Ｒ１として
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アセチ
ル基などが挙げられる。このようなオルガノアルコキシ
シランとしては、例えばメチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシンラン
、メチルトリエトキンシラン、エチルトリメトキシンラ
ン、メチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキノ
シラン、プロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメ
トキシンラン、フェニルトリエトキシンラン、ビニルト
リメトキノノラン、γ−グリシドキノプロビルトリメト
キシンラン、γ−グリントキンブロビルトリエトキノン
ラン、γ−メルカブトブロピルトリメトキノンラン、γ
−メタクリルオキントリメトキシンラン、γ−アミノプ
ロピルトリメトキンソラン、３．４エボキンシクロヘキ
ンルエチルトリメトキンシランなどがある。好ましくは
、メチルトリメトキシシランおよび／またはメチルトリ
エトキンシランが用いられる。これらのオルガノアルコ
キシシランは、単独で使用することも、また２種以上を
併用することもできる。

上記したオルガノアルコキンシランを加水分解条件下に
縮合させて得られる部分縮合物の生成反応は、それ自体
既知の製造方法、すなわち上記したオルガノアルコキシ
シランに水を添加し、縮合せしめることによって行うこ
とができる。

本発明の組成物に用いられるシリル基含有ビニル系樹脂
（成分（ｂ））は、末端あるいは、側鎖に加水分解性基
を結合したケイ素原子を有するノリル基を重合体１分子
中に少なくとも１個有するシリル基含有ビニル系樹脂で
ある。例えば、このようなシリル基含有ビニル系樹脂は
、 ■−一般式イ） □ ＣＨ２＝ＣＣＯＯＲ’　　Ｓｉ　　（Ｒ’）　３−ｎ（
Ｒ”）。

（ここでＲ６は、ハロゲン原子、アルコキン基、アンロ
キノ基、アミノキン基、フェノキシ基、チオアルコキン
基、アミノ基などの加水分解性基、Ｒ７は水素原子また
は炭素数１〜８の有機基、Ｒ８は二価の炭化水素基、Ｒ
１１は水素原子または１価の炭化水素基、ｎ＝１〜３の
整数である）で示されるアクリルオキシ官能性シランと 一般式（ロ） （ここでＲ”は水素原子または、置換または非置換のｎ
価の脂肪族炭化水素残基および少なくとも１個のエーテ
ル結合を有する置換されたｎ価の脂肪族炭化水素残基か
ら成る群より選ばれに基を表し、Ｒ”は水素原子まｆコ
は低級アルキル基、ｎ＝１〜４の整数である） で示されるラフカル重合性アクリレートモノマーの共重
合によるか、もしくは、 ■一般式（ハ） Ｈ９ｉ　壬Ｒ１３）クー・ （Ｒ”）、。

（ここてＲＩ　Ｉは、ハロゲン原子、アルコキン基、ア
シロキノ基、アミノキン基、フェノキシ基、チオアルコ
キノ基、アミノ基などの加水分解性基、Ｒ”は水素原子
または炭素数１〜８の有機基、ｎ；１〜３の整数である
）で示されるヒドロシラン化合物を、炭素−炭素二重結
合を有するビニル重合体と反応させることによって製造
することができ、その製造方法に特に限定はない。

（以下余白） 二こで、一般式（イ）で示されるアクリルオキン官能性
ノランとしては、例えば、７−メタクリロキジプロビル
トリメトキノンラン、アーアクリロキシブロピルトリメ
トキノンラン、アーメタクリ口キノブロビルトリエトキ
シ７ランおよび７−メタクリロキジブロビルトリイソブ
ロポキシンランなどが挙げられる。

これらから成る群より選ばれた、１種もしくは２種以上
のものが使用される。

また、一般式（ロ）で示される、ラジカル重合性モノマ
ーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｔ−ブチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−
ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸し一
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸グリノ
ンル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ツメチルアミ
ノエチル、メトキシジエチレングリコールアクリレート
、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メト
キンテトラエチレンメタクリレートおよびメタクリル酸
アリルなどのモノアクリレートモノマー、エチレンクリ
コールノメタクリレート、ジエチレングリコールノメタ
クリレート、１．３−ブチレングリコールノアクリレー
トおよび１．３−ブチレングリコールノアクリレートな
どのノアクリレートモノマー、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタク
リレートおよびテトラメチロールメタントリアクリレー
トなどのトリアクリレートモノマー：テトラメチロール
メタンテトラアクリレートなどのテトラアクリレートモ
ノマーなどか挙げられる。

これらから成る群より選ばれ１こ１種もしくは２種以上
のものが使用される。

これらアクリルオキシ官能性シランの少なくとも１種と
ラジカル重合性モノマーの少なくとも１種を適当な溶媒
中で混合し、ラジカル重合開始剤を用いて共重合させる
ことによって加水分解性ノリル基含育アクリル樹脂を得
ることができる。

ラジカル重合開始剤としては、例えば、ペンゾイルベル
オキンド、ジクロルベンゾイルベルオキンド、ノーｔ−
ブチルペルオキシド、２．５−ノ（ベルオキンベンゾエ
ート）ヘキシン−３，１３ヒス（ｔ−プチルペルオキン
イソブロピル）ヘンゼン、ｔ−ブチルパーベンゾエート
などのパーエステル化合物：アゾヒスイソブチロニトリ
ルおよびジメチルアゾブチレートなどのアゾ化合物、お
よび何機過酸化物などが挙げられる。

一般式（ハ）で示されるヒドロシラン化合物としては、
例えば、メチルノクロルンラン、エチルノクロルンラン
、フェニルノクロルンランおよびトリクロルンランなど
のハロゲン化シラン化合物；メチルジメトキノシラン、
メチルジェトキシンラン、エチルシェドキンシラン、エ
チルシェドキンシラン、フエニルジメトキシンラン、ト
リメトキシンランおよびトリエトキシシランなどのアル
コキンシラン化合物；メチルジアセトキシンラン、フェ
ニルノアセトキンシラン、トリアセトキノシランなどの
アシロキシンラン化合物；メチルジアミノキンシラン、
トリアミノソンンラン、トリアミノソランなどのアミツ
ノラン化合物が挙げられる。　　これらから成る群より
選ばれた１種もしくは２種以上のものが使用される。

炭素−炭素二重結合を有するビニル重合体としては一般
式（ロ）で示されるアクリレート類の中で水酸基を持た
ないものの池、スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビ
ニル、酢酸ビニルなどから選ばれた１種もしくは２種以
上のビニル系化合物と、ブタジェン、イソプレン、クロ
ロプレンなどの共役ジエン化合物、および／または重合
に関与しない炭素−炭素二重結合を持つ、アクリル酸誘
導体と共重合させて得られる炭素−炭素二重結合を有す
るビニル系重合体が好ましい。

これらヒドロシラン化合物の少なくとも１種を、炭素−
炭素二重結合を有するビニル系重合体に適当な方法で付
加させることによって加水分解性のシリル基含有ビニル
系樹脂（成分（ｂ））を得ることができる。

本発明に使用される加水分解性のノリル基含宵ビニル系
樹脂の具体例としては、鐘淵化学工業（株）製ゼムラッ
ク、サイリル：東芝ノリコーン（株）製、ノリコーノア
クリルワニスなどが挙げられる。

上記ノリル基含有ビニル系樹脂（成分（ｂ））の配合割
合は、オルガノアルコキシシラン１００重量部に対して
、１０〜３００重量部、好ましくは１５〜２００重量部
である。上記ノリル基含宵ビニル系樹脂が１０重量部未
満ては、得られる塗膜の耐薬品性が充分でなく、また厚
い膜ではクラックか発生し易い。一方、３００重！！１
ｇＩ！を越えると耐擦傷性、耐熱性に劣り、また保存安
定性に欠ける。

本発明の組成物に用いられる水（成分（Ｃ））は、オル
ガノアルコキシシラン（成分（ａ））とシリル基含有ビ
ニル系樹脂（成分（ｂ））の加水分解反応に必須の成分
である。水の使用割合は、オルガリアルコキンシラン１
００重１１部に対して１０〜７０重量部、好ましくは２
０〜６０重量部である。１０重量部未満では、得られる
組成物を用いて塗布しても、塗膜が充分に硬化しない場
合がある。他方、配合割合が７０重Ｎｉｌを越えると、
組成物の保存安定性が低下し好ましくない。

上ｇ２Ｚ要とされる水としては、水道水、蒸留水、イオ
ン交換水などが用いられろ。好ましくは蒸留水、イオン
交換水が用いられる。

なお、該水には、加水分解反応を制御あるいは促進する
ために触媒を配合することもできる。

かかる触媒としては、塩酸、硫酸、リン酸などの鉱酸、
蟻酸、蓚酸、酢酸などの有機酸のいずれもが使用され得
る。

本発明の組成物に用いられる一般式５ｉ（ＯＲ２）４で
表わされるテトラアルキルシリケート（成分（ｄ））は
、組成物を塗布してなる硬化塗膜の硬度を向上させ、あ
るいは塗膜と基材との密着性を向上させる。特に耐水性
を向上させる働きをする。

上記式においてＲ１は、炭素数１〜４のアルキル基を示
す。

このようなアルキルンリケードとしては、テトラメチル
シリケート、テトラエチルシリケート、テトラ−ｎ−プ
ロピルシリケート、テトラ−ｉ−プロビルシリケート、
テトラ−ｎ−ブチルノリケート、テトラ−１−ブチルシ
リケート、テトラ５ｅｃ−ブチルシリケートなどを挙げ
ることかできる。

上記テトラアルキルノリケートの配合割合は、オルガノ
アルコキシシラン１００重量部に対して０５〜３０重量
部、好ましくは１〜２０重！！部である。

０５重量部未満では、得られる塗膜の硬度、耐水性が低
く、他方３０重量部を超えると得られる塗膜にクラック
が生じ易くなる。

本発明の組成物に用いられる一般式ＡＩ（ＯＲ３）ｎ　
［ＯＣ（Ｒ’）　＝Ｃ）ＬＣＯＲ’］　＊−、で表わさ
れるアルミニウム化合物、該アルミニウム化合物の部分
加水分解物（成分（ｅ））は、前記したオルガノアルコ
キシシラン（成分（ａ））、シリル基含有ビニル系樹脂
（成分（ｂ））の加水分解反応時の反応促進剤として働
く。更にオルガノアルコキノンランとシリル基含有ビニ
ル樹脂の架橋部位を形成するよう作用する。従って、該
アルミニウム化合物は、加水分解反応時に配合しても良
いし、該加水分解反応終了後に配合しても良い。

上記式においてＲ３およびＲ４はアルキル基、Ｒ５はア
ルキル基まにはアルコキノ基、ｎは０〜３の整数を示す
。このようなアルミニウム化合物としては、トリー１−
プロポキノアルミニウム、トリーｎ−プロポキンアルミ
ニウム、トリー５ｅｃ＝ブトキノアルミニウム、トリー
ｎ−ブトキノアルミニウム、５ｅｃ−ブトキノアルミニ
ウムイソプロピレート、トリー５ｅｃ＝ブトキノアルミ
ニウム、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプ
ロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセト
ナート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトナート
）、アルミニウムモノアセチルアセトナートヒス（エチ
ルアセトナート）および該アルミニウム化合物の部分加
水分解物などを挙げることかできる。これらのアルミニ
ウム化合物および該アルミニウム化合物の部分加水分解
物は、単独で使用することも、また２種以上を併用する
こともできる。

なお、上記したアルミニウム化合物の部分加水分解物は
、アルミニウム化合物を含有する親水性有機溶媒中に沈
殿やゲルを生じない範囲で水を添加することによって得
られる。

上記アルミニウム化合物および該アルミニウム化合物の
部分加水分解物の配合割合は、オルガノアルコキシシラ
ン１００重量部に対して０，０１〜３０重量部、好まし
くは０１〜２０重量部である。００１重量部未満では、
得られる塗膜の硬度、耐薬品性が低く、他方３０重量部
を超えると組成物の経時安定性が悪化する。また得られ
る塗膜にクラックが生じ易くなる。

本発明の組成物に用いられる固形分調製剤（成分（ｆ）
）は、本発明の固形分濃度を調整する希釈剤としての働
きのほか、種々の塗装方法に適用できるようにし、また
組成物の保存安定性を向上させるものである。かかる固
形分調整剤としては、アルコール系溶剤、芳香族系溶剤
、ケトン系溶剤、エステル型溶剤、多価アルコール系溶
剤などが挙げられる。たとえば、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパツール、ｉ−プロパツール、ｎ−ブタノ
ール、１−ブタノール、５ｅｃ−ブタノール、ヘンゼン
、トルエン、キルン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリ
コール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブなどを挙げることができる。

これらは単独で使用することも、また２種以上を併用す
ることもできる。

上記固形分調整剤（成分（ｆ））の配合割合は粘度調整
、希釈等の目的に応じて適宜定められ、とくに限定され
るものではない。しかし、通常、組成物中の全固形物濃
度が、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％
となるように調整されるのが好ましい。１０重量％未満
ては固形分濃度が低すぎて得られる組成物を用いて塗布
して得られる塗膜にピンホールが発生し易く、塗膜の緒
特性が発現されない場合かある。他方５０重量％を超え
ると固形分濃度が高過ぎて組成物の保存安定性が悪化す
る。

本発明の組成物には、さらに必要に応じて各種添加剤が
含有される。

例えば、体質顔料や、着色顔料を添加して着色エナメル
として使用すること、あるいは適切な充填剤を加えて、
防錆膜、電気絶縁膜、導電膜、遠赤外線放射膜、遠赤外
線吸収膜、紫外線吸収膜などを形成するための塗料とし
て使用することも可能である。

この他に、各種界面活性剤、ンランカップリング剤、チ
タンカップリング剤、アセチルアセトン、染料などの従
来公知の各種添加剤か含まれてもよい。

本発明の組成物を調製するに際しては、（ａ）〜（ｆ）
成分を一度に混合してもよく、（ａ）〜（ｃ）成分と（
ｆ）成分を混合後、（ｄ）〜（ｅ）成分と混合してもよ
く、（ａ）成分と（ｃ）成分を混合後、（ｂ）成分、（
ｄ）〜（ｆ）成分を混合してもよく、（ａ）〜（ｃ）成
分に（ｅ）成分の一部を混合後、（ｄ）成分、（ｅ）成
分の残りと（ｆ）成分を混合しても上くその調製方法は
特に限定されない。

本発明の被覆用塗料組成物を各種基材上に塗工、硬化す
ることにより所望の塗膜が形成される。対象基材として
は、金属、セラミックス、セメント、ガラス、プラスチ
ックス、紙、繊維、木材などが挙げられる。そして、塗
膜の硬化は約８０〜２００℃で５〜６０分という比較的
温和な条件で行うことかでき、しかも硬化時にクラック
や剥離が生じることなく、比較的厚い被覆膜を形成する
ことが可能である。

本発明の組成物は、オルガノアルコキノンラン（成分（
ａ））由来のポリノロキサンと、ノリル基含有ビニル系
樹脂（成分（ｂ））か、テトラアルキルンリケード（成
分（ｄ））およびアルミニウム化合物（成分（ｅ））と
共に塗工、硬化時に基材上で化学的に強固に結合する形
態を宵するために、基材との密着性を損なうことはない
。従って、この塗膜はポリノロキサンとシリル基含宵ビ
ニル系樹脂の化学的共重合体から形成されるものに較べ
、格段にすぐれた特性を有する。

このように本発明の被覆用塗料組成物を用いることによ
り、光沢を有し、高硬度で耐候性、耐溶剤性、耐酸性、
耐アルカリ性、耐水性などにすぐれた塗膜か形成され得
る。

（ホ）実施例 以下に本発明を実施例により説明する。実施例中、部は
すへて重量部を、％はすへて重量％を示す。

実施例１ （ａ）被覆用塗料組成物の調製 還流冷却器および撹拌機を備えｆ二反応容器に、メチル
トリメトキンシラン１００部、カネカゼムラソク（鐘淵
化学工業（株）製・トリアルコキノノリル基含有アクリ
ル重合体、固形分５０％）ｔｏｏｌ、イソプロパツール
２０部、水４０部を仕込み、撹拌しながら、７０’Ｃに
加熱し、８時間反応させｆコ。

次いでイソプロパツール４０部、アルミニウムトリス（
アセチルアセトナート）２部、テトラメチルノリケート
４部を加えて、被覆用塗料組成物Ａを得た。

（ｂ）被覆用塗料組成物の評価 （ａ）項で得られた被覆用塗料組成物Ａを冷間圧延ステ
ンレス鋼板（ＪＩＳ　０４３０５５ＵＳ−ＣＰ）上にス
プレー装置を用いて、乾燥塗膜が約２０μｍとなるよう
に塗布する。これを１８０℃で２０分間加熱し、得られ
た硬化塗膜を以下の項目について評価した。塗料の組成
および得られた結果を、後述の実施例２〜５および比較
例１〜５で得られた被覆用塗料組成物の評価結果ととも
にそれぞれ表１および表２に示す。

［塗膜外観］目視観察により表面状態を評価する。

［密着性］ＪＩ８５４００の基板口により評価する。

［硬度］ＪＩ９５４００の鉛筆硬度により評価する。

［耐溶剤性］ガーゼにメタノールを浸し、塗膜を３０回
ラビングテストした後の状態 を観察する。

［耐沸騰水性］９８℃の沸騰水に８時間浸漬した後の状
態を観察する。

［耐酸性３５％硫酸水溶液を塗膜上に１ｍρ滴下し、蓋
付きシャーレ中で一日静置後、 水洗し、状態を観察する。

［耐アルカリ性１５％水酸化ナトリウム水溶液を塗膜上
に１ｍａ滴下し、蓋付き シャーレ中で一日静置後、水洗 し、状態を観察する。

［耐候性］ＪＩＳＫ５４００に従ってウェザオメーター
で１０００時間照射試験を実施し、状態を観察した。

実施例２〜５ 表１に示す組成物および反応条件で、実施例１に準して
操作を行い被覆用塗料組成物Ｂ−Ｅを得た。得られた被
覆用塗料組成物の組成および評価結果をそれぞれ表１及
び表２に示す。

比較例１〜５ 表１に示す組成物および反応条件で、実施例１と同様の
操作により被覆用塗料組成物Ｆ−Ｊを得た。得られた被
覆用塗料組成物の組成および評価結果をそれぞれ表１お
よび表２に示す。

実施例６ 実施例１で得た被覆用塗料組成物Ａ１００部をバインダ
ーとして、酸化チタン（三原産業（株）製、タイベーク
Ｒ−３８０）３０部を配合し、サンドミルにて１時間分
散させ、被覆用塗料組成物Ｋを得た。次いで得ｆ二被覆
用塗料組成物Ｋをストレート板（ＪＩＳ　Ａ３４０３）
上にスプレー装置を用いて、乾燥塗膜か約５０μｍとな
るように塗布し、１５０°Ｃで２０分間加熱して硬化塗
膜を形成させた。

これらの硬化塗膜を実施例１で示した評価項目について
評価した。その結果を後述の実施例７〜１０および比較
例６〜１０で得られた被覆用塗料組成物の評価結果とと
もに表３に示す。

実施例７〜１０ 被覆用塗料組成物Ａに変えて実施例２〜５で調整した被
覆用塗料組成物Ｂ−Ｅを用いた以外は、実施例６〜１０
と同様の操作で被覆用塗料組成物Ｌ〜○を得、同様の方
法で評価を行った。その結果を表３に示す。

比較例６〜１０ 被覆用塗料組成物に変えて比較例１〜５で調製した被覆
用塗料組成物Ｆ−Ｊを用いたこと以外は、実施例６と同
様の操作で被覆用塗料組成物Ｐ　−Ｔを得、 同様の方法で評価を行った。

その結果を表 ３に示す。

（以下余白） （へ）発明の効果 本発明によれば、上記実施例等に示されるように、金属
やセラミックス基板等の基材表面に優れた性質の被覆膜
を容易に形成し得る被覆膜塗料組成物が提供される。こ
とに本発明の被覆用塗料組成物を用いて得られる被覆膜
は、高硬度を有し、耐擦傷性に優れ、光沢性を有し、耐
候性、耐水性、耐薬品性などに極めて優れたものである
。特に腐蝕しやすい条件下あるいは屋外に放置されても
高光沢を維持し、変色および劣化が起こらないという、
これまでの被覆用塗料組成物では得られない優れた性質
を有する。そのため、たとえば、太陽光線に曝される外
壁材、腐蝕しやすい条件下で用いられる機器、美粧性を
必要とされる建材などを被覆するための塗料としてその
有用性は極めて大なるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）一般式ＲＳｉ（ＯＲ＾１）＿３（式中、Ｒは
   炭素数１〜８の有機基、Ｒ＾１は炭素数１〜５のアルキ
   ル基または炭素数１〜４のアシル基を示す）で表される
   オルガノアルコキシシランおよび／またはその部分縮合
   物をオルガノアルコキシシラン換算で１００重量部、 （ｂ）末端あるいは側鎖に加水分解性基と結合したケイ
   素原子を有するシリル基を重合体分子中に少なくとも１
   個有するシリル基含有ビニル系樹脂１０〜３００重量部
   、 （ｃ）水１０〜７０重量部 （ｄ）一般式Ｓｉ（ＯＲ＾２）＿４（式中Ｒ＾２は炭素
   数１〜４のアルキル基を示す）で表されるテトラアルキ
   ルシリケート０．５〜３０重量部、 （ｅ）一般式Ａｌ（ＯＲ＾３）＿ｎ〔ＯＲ（Ｒ＾４）＝
   ＣＨＣＯＲ＾５〕＿３＿−＿ｎ（式中、Ｒ＾３よびＲ＾
   ４はアルキル基、Ｒ＾５はアルキル基またはアルコキシ
   基、ｎは０〜３の整数を示す）で表されるアルミニウム
   化合物および該アルミニウム化合物の部分加水分解物の
   群から選ばれる少なくとも１種を０．０１〜３０重量部
   、および （ｆ）適量の固形分調整剤 からなる被覆用塗料組成物。