JP3447623B2 - 芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリエステ
ルからそのモノマー成分である芳香族二価カルボン酸ジ
メチルと二価アルコールを連続処理で製造する方法であ
る。
ルからそのモノマー成分である芳香族二価カルボン酸ジ
メチルと二価アルコールを連続処理で製造する方法であ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
は飲料用ボトルとして大量に消費されている。リサイク
ルによる再資源化の観点から、このＰＥＴを分解して、
原料となるモノマーを製造する幾つかの方法が既に提案
されている。
は飲料用ボトルとして大量に消費されている。リサイク
ルによる再資源化の観点から、このＰＥＴを分解して、
原料となるモノマーを製造する幾つかの方法が既に提案
されている。
【０００３】その代表的なものとして、（１）液体メタ
ノールによる加溶媒分解を行うメタノリシス法、（２）
エチレングリコールによる加溶媒分解を行うグリコリシ
ス法、およびその後メチルエステル化するエステル交換
法、（３）アルカリ水溶液による加水分解法がある。ま
た最近では、（４）超臨界水によりＰＥＴを加水分解
し、テレフタル酸を得る方法、さらに（５）超臨界メタ
ノールをＰＥＴと反応させる方法も提案されている。
ノールによる加溶媒分解を行うメタノリシス法、（２）
エチレングリコールによる加溶媒分解を行うグリコリシ
ス法、およびその後メチルエステル化するエステル交換
法、（３）アルカリ水溶液による加水分解法がある。ま
た最近では、（４）超臨界水によりＰＥＴを加水分解
し、テレフタル酸を得る方法、さらに（５）超臨界メタ
ノールをＰＥＴと反応させる方法も提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】（１）のメタノリシス
法では反応速度が遅く、反応促進のために触媒を用いる
という問題点がある。（２）のグリコリシス法およびエ
ステル交換法では（１）と同様に触媒を用いるという問
題とともに工程が複雑になるという問題がある。（３）
のアルカリ加水分解法と（４）の超臨界水による加水分
解法では、分解によって得られるテレフタル酸の精製が
困難である。さらに超臨界水による加水分解法では、反
応条件が６５０Ｋ以上、３０ＭＰａ以上の高温、高圧の
過酷な条件であるとともに、生成したテレフタル酸が水
溶液中で酸触媒として働き、もう一方のモノマーのエチ
レングリコールを分解するのでモノマーの完全回収が不
可能であること等の問題がある。（５）の方法について
は、特許第２８０７７８１号で詳しく述べられている。
反応条件が５１２．６〜６７３Ｋ、３〜３０ＭＰａ、好
ましくは５２３〜６５３Ｋ、５〜２５ＭＰａの温度、圧
力で、芳香族ポリエステル中に含まれる芳香族二価カル
ボン酸１モル当たりメタノールを１０モル以上、好まし
くは２０〜７０モルの割合で仕込んで反応させる小型バ
ッチ式反応装置に関するものであり、工業的な製造方法
については述べられていない。
法では反応速度が遅く、反応促進のために触媒を用いる
という問題点がある。（２）のグリコリシス法およびエ
ステル交換法では（１）と同様に触媒を用いるという問
題とともに工程が複雑になるという問題がある。（３）
のアルカリ加水分解法と（４）の超臨界水による加水分
解法では、分解によって得られるテレフタル酸の精製が
困難である。さらに超臨界水による加水分解法では、反
応条件が６５０Ｋ以上、３０ＭＰａ以上の高温、高圧の
過酷な条件であるとともに、生成したテレフタル酸が水
溶液中で酸触媒として働き、もう一方のモノマーのエチ
レングリコールを分解するのでモノマーの完全回収が不
可能であること等の問題がある。（５）の方法について
は、特許第２８０７７８１号で詳しく述べられている。
反応条件が５１２．６〜６７３Ｋ、３〜３０ＭＰａ、好
ましくは５２３〜６５３Ｋ、５〜２５ＭＰａの温度、圧
力で、芳香族ポリエステル中に含まれる芳香族二価カル
ボン酸１モル当たりメタノールを１０モル以上、好まし
くは２０〜７０モルの割合で仕込んで反応させる小型バ
ッチ式反応装置に関するものであり、工業的な製造方法
については述べられていない。
【０００５】他方、本出願人は先に、特願平１１−０３
８３９６号（先願特許）として、芳香族ポリエステルか
らのモノマーの連続製造方法を提案した。しかし、この
方法では、反応中に反応器から抜出せる反応生成物の量
は少なく、効率よく反応器から抜出すためには、一定時
間の反応を行った後、反応器の圧力を常圧まで低下させ
て抜出す操作を行っている。そのため、連続的に反応が
できても、抜出し操作はバッチとなるため処理量が少な
く、生産性に問題があった。
８３９６号（先願特許）として、芳香族ポリエステルか
らのモノマーの連続製造方法を提案した。しかし、この
方法では、反応中に反応器から抜出せる反応生成物の量
は少なく、効率よく反応器から抜出すためには、一定時
間の反応を行った後、反応器の圧力を常圧まで低下させ
て抜出す操作を行っている。そのため、連続的に反応が
できても、抜出し操作はバッチとなるため処理量が少な
く、生産性に問題があった。
【０００６】また、先願特許では、製品モノマーの純度
が９５％であり、オリゴマーが残存する。このため、P
ＥＴの再合成の際には、合成条件の確認試験を行う必要
があった。
が９５％であり、オリゴマーが残存する。このため、P
ＥＴの再合成の際には、合成条件の確認試験を行う必要
があった。
【０００７】一方、消費者が分別し、自治体等により回
収された回収ＰＥＴボトルには金属分、灰分、ＰＥＴ以
外の樹脂、ラベル用接着剤およびラベル等が混入してい
る。そのため、高純度の製品モノマーを得るための反応
原料として使用するには、反応に先立って、異種樹脂の
分別、ラベル分離、キャップ分離、薬剤洗浄、超音波洗
浄、風力選別などの極めて煩雑な原料分別・洗浄の操作
を行う必要がある。
収された回収ＰＥＴボトルには金属分、灰分、ＰＥＴ以
外の樹脂、ラベル用接着剤およびラベル等が混入してい
る。そのため、高純度の製品モノマーを得るための反応
原料として使用するには、反応に先立って、異種樹脂の
分別、ラベル分離、キャップ分離、薬剤洗浄、超音波洗
浄、風力選別などの極めて煩雑な原料分別・洗浄の操作
を行う必要がある。
【０００８】したがって、本発明の主たる課題は、反応
原料を選ばず、連続操作が可能であり、生産性が各段と
高まる芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造方
法を提供することにある。
原料を選ばず、連続操作が可能であり、生産性が各段と
高まる芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造方
法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決した本発
明の請求項１記載の発明は、芳香族ポリエステルを超臨
界一価アルコールと反応させて芳香族二価カルボン酸エ
ステルおよび二価アルコールを得る方法において、芳香
族ポリエステルおよび一価アルコールを反応器内へ連続
的に供給するとともに、前記反応器内を一価アルコール
の超臨界条件に保持しながら、前記芳香族ポリエステル
と超臨界一価アルコールとを反応させ、その反応により
生成した芳香族二価カルボン酸エステルおよび二価アル
コールを、前記一価アルコールに芳香族二価カルボン酸
エステルが飽和溶解の状態で反応器から連続的に抜出
し、この抜出した反応生成物から芳香族二価カルボン酸
エステルおよび二価アルコールを分離回収することを特
徴とする芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造
方法である。
明の請求項１記載の発明は、芳香族ポリエステルを超臨
界一価アルコールと反応させて芳香族二価カルボン酸エ
ステルおよび二価アルコールを得る方法において、芳香
族ポリエステルおよび一価アルコールを反応器内へ連続
的に供給するとともに、前記反応器内を一価アルコール
の超臨界条件に保持しながら、前記芳香族ポリエステル
と超臨界一価アルコールとを反応させ、その反応により
生成した芳香族二価カルボン酸エステルおよび二価アル
コールを、前記一価アルコールに芳香族二価カルボン酸
エステルが飽和溶解の状態で反応器から連続的に抜出
し、この抜出した反応生成物から芳香族二価カルボン酸
エステルおよび二価アルコールを分離回収することを特
徴とする芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造
方法である。
【００１０】請求項２記載の発明は、前記反応器より連
続的に抜出された反応生成物を、反応器の温度よりも低
温、反応器の圧力よりも低圧、または反応器の温度・圧
力よりも低温・低圧のオリゴマー分離器に導入し、析出
するオリゴマー成分を反応器に戻す請求項１項の記載の
芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造方法であ
る。
続的に抜出された反応生成物を、反応器の温度よりも低
温、反応器の圧力よりも低圧、または反応器の温度・圧
力よりも低温・低圧のオリゴマー分離器に導入し、析出
するオリゴマー成分を反応器に戻す請求項１項の記載の
芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造方法であ
る。
【００１１】請求項３記載の発明は、前記抜出し生成物
から芳香族二価カルボン酸エステルを冷却晶析するた
め、抜出し生成物と反応器へ供給する一価アルコールと
の熱交換を行い冷却する請求項１または２記載の芳香族
ポリエステルからのモノマーの連続製造方法である。
から芳香族二価カルボン酸エステルを冷却晶析するた
め、抜出し生成物と反応器へ供給する一価アルコールと
の熱交換を行い冷却する請求項１または２記載の芳香族
ポリエステルからのモノマーの連続製造方法である。
【００１２】請求項４記載の発明は、前記芳香族ポリエ
ステルが、使用済みＰＥＴボトルを回収しこれを粉砕し
たもので、本質的にその粉砕品をそのまま使用する請求
項１〜３のいずれか１項記載の芳香族ポリエステルから
のモノマーの連続製造方法である。
ステルが、使用済みＰＥＴボトルを回収しこれを粉砕し
たもので、本質的にその粉砕品をそのまま使用する請求
項１〜３のいずれか１項記載の芳香族ポリエステルから
のモノマーの連続製造方法である。
【００１３】請求項５記載の発明は、前記反応器内に濃
縮する残さ（たとえば、金属分、灰分および副反応生成
物など）を間欠的に反応器底部の抜出しラインより系外
に抜出す請求項１〜４のいずれか１項記載の芳香族ポリ
エステルからのモノマーの連続製造方法である。
縮する残さ（たとえば、金属分、灰分および副反応生成
物など）を間欠的に反応器底部の抜出しラインより系外
に抜出す請求項１〜４のいずれか１項記載の芳香族ポリ
エステルからのモノマーの連続製造方法である。
【００１４】＜発明の概要＞本発明では、反応原料とし
て、使用済みＰＥＴボトルを回収しこれを粉砕したもの
で、本質的にその粉砕品をそのまま使用する。すなわ
ち、金属分、灰分、ＰＥＴ以外の樹脂、ラベル用接着剤
およびラベル等が混入している回収ＰＥＴボトルを高度
な分別、洗浄操作を行わずに、そのまま反応原料とする
ことができる。
て、使用済みＰＥＴボトルを回収しこれを粉砕したもの
で、本質的にその粉砕品をそのまま使用する。すなわ
ち、金属分、灰分、ＰＥＴ以外の樹脂、ラベル用接着剤
およびラベル等が混入している回収ＰＥＴボトルを高度
な分別、洗浄操作を行わずに、そのまま反応原料とする
ことができる。
【００１５】芳香族ポリエステル（ＰＥＴ）と一価アル
コール（メタノール）は反応器に連続供給し、反応器内
の液層レベルは一定に保ち、メタノールの超臨界条件で
ＰＥＴとメタノールを反応させる。生成する芳香族二価
カルボン酸ジメチル（テレフタル酸ジメチル）と二価ア
ルコール（エチレングリコール）をメタノールとともに
連続抜出しを行う。
コール（メタノール）は反応器に連続供給し、反応器内
の液層レベルは一定に保ち、メタノールの超臨界条件で
ＰＥＴとメタノールを反応させる。生成する芳香族二価
カルボン酸ジメチル（テレフタル酸ジメチル）と二価ア
ルコール（エチレングリコール）をメタノールとともに
連続抜出しを行う。
【００１６】このとき、生成したテレフタル酸ジメチル
の全量が、メタノールに飽和溶解した状態で抜出せるメ
タノール量を流通させる。
の全量が、メタノールに飽和溶解した状態で抜出せるメ
タノール量を流通させる。
【００１７】抜出した生成物は、反応器の温度よりも低
温、反応器の圧力よりも低圧、または反応器の温度・圧
力よりも低温・低圧のカラムに導入し、析出するオリゴ
マー成分を反応器に戻すことで、モノマーのみを下流の
精製工程に送り、高純度のモノマーを得る。
温、反応器の圧力よりも低圧、または反応器の温度・圧
力よりも低温・低圧のカラムに導入し、析出するオリゴ
マー成分を反応器に戻すことで、モノマーのみを下流の
精製工程に送り、高純度のモノマーを得る。
【００１８】また、精製工程において抜出し生成物から
モノマーを晶析するため、抜出し生成物を冷却する際、
その抜出し生成物と反応器へ供給する一価アルコールと
の熱交換を行い冷却することで、エネルギーコストの低
減を図る。
モノマーを晶析するため、抜出し生成物を冷却する際、
その抜出し生成物と反応器へ供給する一価アルコールと
の熱交換を行い冷却することで、エネルギーコストの低
減を図る。
【００１９】
【発明の実施の形態】続いて、本発明を、図示する発明
の実施の形態を参照しながらさらに詳説する。
の実施の形態を参照しながらさらに詳説する。
【００２０】本発明の芳香族ポリエステルには、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタ
レート（ＰＥＮ）等が包含される。回収ＰＥＴボトルは
薬剤洗浄や超音波洗浄なしで、破砕物として分解反応に
供することができる。粉砕ＰＥＴは、加熱器２を備えた
溶融タンク１で加熱溶融させ、定量ポンプ３にて反応器
４に供給される。
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタ
レート（ＰＥＮ）等が包含される。回収ＰＥＴボトルは
薬剤洗浄や超音波洗浄なしで、破砕物として分解反応に
供することができる。粉砕ＰＥＴは、加熱器２を備えた
溶融タンク１で加熱溶融させ、定量ポンプ３にて反応器
４に供給される。
【００２１】メタノールタンク５からメタノール供給ポ
ンプ６により抜出したメタノールは、ライン７の熱交換
器８において、抜出し生成物との熱交換を行った後、反
応温度まで昇温させ、反応器４底部まで挿入されたノズ
ルより反応器４内に供給され、常時メタノールの流通状
態とする。
ンプ６により抜出したメタノールは、ライン７の熱交換
器８において、抜出し生成物との熱交換を行った後、反
応温度まで昇温させ、反応器４底部まで挿入されたノズ
ルより反応器４内に供給され、常時メタノールの流通状
態とする。
【００２２】反応器４はメタノールの臨界温度以上の温
度で５１２．６〜６７３Ｋ、好ましくは５２３〜６５３
Ｋに加熱する。また圧力は３〜３０ＭＰａ、好ましくは
５〜２５ＭＰａの圧力となるよう圧力制御弁９にて制御
する。この芳香族ポリエステルと超臨界メタノールとの
反応により芳香族二価カルボン酸ジメチルと二価アルコ
ールが生成する。反応器４内の被処理原料である芳香族
ポリエステルとメタノールの重量比は、芳香族ポリエス
テル中に含まれる芳香族二価カルボン酸１モル当たり、
１０モル以上、好ましくは４０モル以上の割合である。
反応当量は２モルであるが反応生成物の系外への抜出し
には、メタノール量を過剰にすることが好ましく、メタ
ノールが４０モル以上の割合では、反応生成物のほぼ全
量をメタノールに溶解させたかたちで抜出すことが可能
となる。
度で５１２．６〜６７３Ｋ、好ましくは５２３〜６５３
Ｋに加熱する。また圧力は３〜３０ＭＰａ、好ましくは
５〜２５ＭＰａの圧力となるよう圧力制御弁９にて制御
する。この芳香族ポリエステルと超臨界メタノールとの
反応により芳香族二価カルボン酸ジメチルと二価アルコ
ールが生成する。反応器４内の被処理原料である芳香族
ポリエステルとメタノールの重量比は、芳香族ポリエス
テル中に含まれる芳香族二価カルボン酸１モル当たり、
１０モル以上、好ましくは４０モル以上の割合である。
反応当量は２モルであるが反応生成物の系外への抜出し
には、メタノール量を過剰にすることが好ましく、メタ
ノールが４０モル以上の割合では、反応生成物のほぼ全
量をメタノールに溶解させたかたちで抜出すことが可能
となる。
【００２３】反応の進行と共に生成する分解生成物は超
臨界メタノール相に溶解し、反応器４上部の超臨界相に
連結した抜出しライン１０より、圧力調整弁９を介し
て、空塔や充填塔などからなるオリゴマー分離器１１に
導入する。
臨界メタノール相に溶解し、反応器４上部の超臨界相に
連結した抜出しライン１０より、圧力調整弁９を介し
て、空塔や充填塔などからなるオリゴマー分離器１１に
導入する。
【００２４】オリゴマー分離器１１では、反応器４の温
度よりも５〜１００℃、好ましくは１０℃から４０℃低
温にするか、または反応器４の圧力よりも０．１〜４Ｍ
Ｐａ、好ましくは０．２〜２ＭＰａ低圧とするか、或い
は反応器４の温度・圧力よりも上記のごとく低温・低圧
とし、析出するオリゴマ一成分を返送ポンプ１２により
昇圧したうえで反応器４に戻すことで、モノマーのみを
熱交換器８および圧力制御弁１３を介して、下流のフラ
ッシュタンク１４内へ抜出す。
度よりも５〜１００℃、好ましくは１０℃から４０℃低
温にするか、または反応器４の圧力よりも０．１〜４Ｍ
Ｐａ、好ましくは０．２〜２ＭＰａ低圧とするか、或い
は反応器４の温度・圧力よりも上記のごとく低温・低圧
とし、析出するオリゴマ一成分を返送ポンプ１２により
昇圧したうえで反応器４に戻すことで、モノマーのみを
熱交換器８および圧力制御弁１３を介して、下流のフラ
ッシュタンク１４内へ抜出す。
【００２５】分解してレベル低下した分の芳香族ポリエ
ステルは、定量ポンプ３にて送液することでレベルを一
定に保つ。原料の芳香族ポリエステルには金属分、灰
分、ＰＥＴ以外の樹脂、ラベル用接着剤およびラベル等
が混入しているため、反応器４中の芳香族ポリエステル
層の金属分、灰分、不純物濃度は反応時間の経過ととも
に増加し、抜出し生成物中の不純物の濃度も増加傾向と
なる。そこで、反応器４内で濃縮した金属分、灰分、不
純物の抜出し操作を行うことが、製品純度を確保する上
で好ましい。
ステルは、定量ポンプ３にて送液することでレベルを一
定に保つ。原料の芳香族ポリエステルには金属分、灰
分、ＰＥＴ以外の樹脂、ラベル用接着剤およびラベル等
が混入しているため、反応器４中の芳香族ポリエステル
層の金属分、灰分、不純物濃度は反応時間の経過ととも
に増加し、抜出し生成物中の不純物の濃度も増加傾向と
なる。そこで、反応器４内で濃縮した金属分、灰分、不
純物の抜出し操作を行うことが、製品純度を確保する上
で好ましい。
【００２６】芳香族ポリエステルとメタノールの反応は
典型的なエステル交換反応であり、一定の温度、圧力条
件で一定の平衡組成を示すが、反応生成物がメタノール
とともに抜出されることにより、平衡組成は生成物側に
シフトして分解反応を促進することができる。
典型的なエステル交換反応であり、一定の温度、圧力条
件で一定の平衡組成を示すが、反応生成物がメタノール
とともに抜出されることにより、平衡組成は生成物側に
シフトして分解反応を促進することができる。
【００２７】芳香族二価カルボン酸ジメチルの抜出し量
を増大させるため、メタノール量を増加させると、メタ
ノールの昇温のためのエネルギーコストが増加する。そ
こでオリゴマー分離塔１１の下流で反応器４への供給メ
タノールと熱交換を行うことが好ましい。熱交換を行っ
た反応生成物はフラッシュタンク１４に導入され、フラ
ッシュタンク１４では浮遊固体微粉末をフィルター１５
により除去しつつ、凝縮しきれない蒸気状の成分を冷却
コイル１６で液化し、メタノール回収タンク１７に回収
する。
を増大させるため、メタノール量を増加させると、メタ
ノールの昇温のためのエネルギーコストが増加する。そ
こでオリゴマー分離塔１１の下流で反応器４への供給メ
タノールと熱交換を行うことが好ましい。熱交換を行っ
た反応生成物はフラッシュタンク１４に導入され、フラ
ッシュタンク１４では浮遊固体微粉末をフィルター１５
により除去しつつ、凝縮しきれない蒸気状の成分を冷却
コイル１６で液化し、メタノール回収タンク１７に回収
する。
【００２８】反応生成物はフラッシュタンク１４にて回
収され、図示しない蒸留や晶析等の分離操作により、芳
香族二価カルボン酸ジメチルと二価アルコールを高濃度
で回収することができる。回収タンク１７にて回収した
メタノールはライン１８を介して反応器４へ返送する。
なお、符号１９は保温材を示す。
収され、図示しない蒸留や晶析等の分離操作により、芳
香族二価カルボン酸ジメチルと二価アルコールを高濃度
で回収することができる。回収タンク１７にて回収した
メタノールはライン１８を介して反応器４へ返送する。
なお、符号１９は保温材を示す。
【００２９】
【実施例】次に本発明を次に示す実施例および比較例に
より更に詳細に説明する。
より更に詳細に説明する。
【００３０】（実施例）６０３Ｋに設定した内容積５Ｌ
のオートクレーブに、灰分１０ｐｐm、残留ラベル成分
６０ｐｐｍを含む回収ＰＥＴフレーク品を溶融させて１
０００ｇ仕込み、メタノールを連続供給し、反応器の圧
力が８．１ＭＰａとなるよう反応器上部のメタノール相
の連続抜出しを行った。
のオートクレーブに、灰分１０ｐｐm、残留ラベル成分
６０ｐｐｍを含む回収ＰＥＴフレーク品を溶融させて１
０００ｇ仕込み、メタノールを連続供給し、反応器の圧
力が８．１ＭＰａとなるよう反応器上部のメタノール相
の連続抜出しを行った。
【００３１】反応器のPＥＴ層のレベルは一定となるよ
う随時ＰＥＴを供給し、また、抜出し分解生成物中への
不純物の混入をさけるため、２４時間に一回、反応器中
のＰＥＴと不純物をボトムの抜出しラインより抜出し
た。また、反応器から抜出した反応生成物は５７３Ｋ、
７．０ＭＰａに保たれたオリゴマー分離塔に導入され、
析出・分離して塔底で回収されたオリゴマーは、反応器
にリサイクルした。
う随時ＰＥＴを供給し、また、抜出し分解生成物中への
不純物の混入をさけるため、２４時間に一回、反応器中
のＰＥＴと不純物をボトムの抜出しラインより抜出し
た。また、反応器から抜出した反応生成物は５７３Ｋ、
７．０ＭＰａに保たれたオリゴマー分離塔に導入され、
析出・分離して塔底で回収されたオリゴマーは、反応器
にリサイクルした。
【００３２】さらにオリゴマー分離器から抜出された反
応生成物は熱交換器でフィードメタノールと熱交換さ
れ、フラッシュタンクで回収した。メタノール流通量を
分解生成物であるテレフタル酸ジメチル１モル当り４２
モル流通させることで、フラッシュタンクから回収され
た反応生成物を分離・精製することにより、１時問当り
１２７０ｇのテレフタル酸ジメチルと、４０６ｇのエチ
レングリコールとが得られた。このテレフタル酸ジメチ
ルの分析を行ったところ、純度９９％以上、灰分は１ｐ
ｐｍ以下であった。
応生成物は熱交換器でフィードメタノールと熱交換さ
れ、フラッシュタンクで回収した。メタノール流通量を
分解生成物であるテレフタル酸ジメチル１モル当り４２
モル流通させることで、フラッシュタンクから回収され
た反応生成物を分離・精製することにより、１時問当り
１２７０ｇのテレフタル酸ジメチルと、４０６ｇのエチ
レングリコールとが得られた。このテレフタル酸ジメチ
ルの分析を行ったところ、純度９９％以上、灰分は１ｐ
ｐｍ以下であった。
【００３３】（比較例）６０３Ｋに設定した内容績５Ｌ
のオートクレーブに、実施例で用いたものと同様の灰分
１０ｐｐｍ、ラベル６０ｐｐｍを含む回収ＰＥＴフレー
ク品を溶融させて１０００ｇ仕込み、メタノールを連続
供給し、反応器の圧力が８．１ＭＰａとなるよう反応器
上部のメタノール相を連続抜出しをした。
のオートクレーブに、実施例で用いたものと同様の灰分
１０ｐｐｍ、ラベル６０ｐｐｍを含む回収ＰＥＴフレー
ク品を溶融させて１０００ｇ仕込み、メタノールを連続
供給し、反応器の圧力が８．１ＭＰａとなるよう反応器
上部のメタノール相を連続抜出しをした。
【００３４】反応器のＰＥＴ層のレベルは一定となるよ
う随時ＰＥＴを供給した。また、反応器から抜出した反
応生成物はフラッシュタンクで回収した。メタノール流
通量を分解生成物であるテレフタル酸ジメチル１モル当
り１０モル流通させることで、フラッシュタンクから回
収された反応生成物を分離・精製することにより、１時
間当り３０６ｇのテレフタル酸ジメチルと、９８ｇのエ
チレングリコールとが得られた。このテレフタル酸ジメ
チルの分析を行ったところ、オリゴマーを含みモノマー
純度としては９５％であった。また、灰分は４０ｐｐｍ
であった。さらに反応器への供給メタノールの昇温のた
めの電力消費量が、熱交換をした場合に比較して２０％
増加した。
う随時ＰＥＴを供給した。また、反応器から抜出した反
応生成物はフラッシュタンクで回収した。メタノール流
通量を分解生成物であるテレフタル酸ジメチル１モル当
り１０モル流通させることで、フラッシュタンクから回
収された反応生成物を分離・精製することにより、１時
間当り３０６ｇのテレフタル酸ジメチルと、９８ｇのエ
チレングリコールとが得られた。このテレフタル酸ジメ
チルの分析を行ったところ、オリゴマーを含みモノマー
純度としては９５％であった。また、灰分は４０ｐｐｍ
であった。さらに反応器への供給メタノールの昇温のた
めの電力消費量が、熱交換をした場合に比較して２０％
増加した。
【００３５】
【発明の効果】以上のとおり、本発明によれば、反応原
料を選ばず、連続操作が可能であり、生産性がきわめて
高いものとなる。
料を選ばず、連続操作が可能であり、生産性がきわめて
高いものとなる。
【図１】本発明の実施の形態を示すフローシートであ
る。
る。
１…溶融タンク、３…定量ポンプ、４…反応器、５…メ
タノールタンク、６…メタノール供給ポンプ、８…熱交
換器、９…圧力制御弁、１１…オリゴマー分離器、１２
…返送ポンプ、１３…圧力制御弁、１４…フラッシュタ
ンク、１６…冷却コイル、１７…メタノール回収タン
ク。
タノールタンク、６…メタノール供給ポンプ、８…熱交
換器、９…圧力制御弁、１１…オリゴマー分離器、１２
…返送ポンプ、１３…圧力制御弁、１４…フラッシュタ
ンク、１６…冷却コイル、１７…メタノール回収タン
ク。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０７Ｃ 69/82 Ｃ０７Ｃ 69/82 Ａ
Ｃ０８Ｇ 63/91 Ｃ０８Ｇ 63/91
(72)発明者 神戸 正純
東京都中央区日本橋本石町４丁目４番20
号 三井第二別館 新日本空調株式会社
内
(72)発明者 石田 清治
東京都中央区日本橋本石町４丁目４番20
号 三井第二別館 新日本空調株式会社
内
(72)発明者 三浦 邦夫
東京都中央区日本橋本石町４丁目４番20
号 三井第二別館 新日本空調株式会社
内
(72)発明者 津組 雅之
東京都中央区日本橋本石町４丁目４番20
号 三井第二別館 新日本空調株式会社
内
(56)参考文献 特開2000−239199（ＪＰ，Ａ)
特開2000−178375（ＪＰ，Ａ)
特開2000−72720（ＪＰ，Ａ)
特開2000−53801（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−249597（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−316541（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 27/00
C07C 29/00
C07C 31/00
C07C 67/00
C07C 69/00
Claims (5)
- 【請求項１】芳香族ポリエステルを超臨界一価アルコー
ルと反応させて芳香族二価カルボン酸エステルおよび二
価アルコールを得る方法において、 芳香族ポリエステルおよび一価アルコールを反応器内へ
連続的に供給するとともに、前記反応器内を一価アルコ
ールの超臨界条件に保持しながら、前記芳香族ポリエス
テルと超臨界一価アルコールとを反応させ、その反応に
より生成した芳香族二価カルボン酸エステルおよび二価
アルコールを、前記一価アルコールに芳香族二価カルボ
ン酸エステルが飽和溶解の状態で反応器から連続的に抜
出し、 この抜出した反応生成物から芳香族二価カルボン酸エス
テルおよび二価アルコールを分離回収することを特徴と
する芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造方
法。 - 【請求項２】前記反応器より連続的に抜出された反応生
成物を、反応器の温度よりも低温、反応器の圧力よりも
低圧、または反応器の温度・圧力よりも低温・低圧のオ
リゴマー分離器に導入し、析出するオリゴマー成分を反
応器に戻す請求項１項の記載の芳香族ポリエステルから
のモノマーの連続製造方法。 - 【請求項３】前記抜出し生成物から芳香族二価カルボン
酸エステルを冷却晶析するため、抜出し生成物と反応器
へ供給する一価アルコールとの熱交換を行い冷却する請
求項１または２記載の芳香族ポリエステルからのモノマ
ーの連続製造方法。 - 【請求項４】前記芳香族ポリエステルが、使用済みペッ
トボトルを回収しこれを粉砕したもので、本質的にその
粉砕品をそのまま使用する請求項１〜３のいずれか１項
記載の芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造方
法。 - 【請求項５】前記反応器内に濃縮する残さを間欠的に反
応器底部の抜出しラインより系外に抜出す請求項１〜４
のいずれか１項記載の芳香族ポリエステルからのモノマ
ーの連続製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21448999A JP3447623B2 (ja) | 1999-07-29 | 1999-07-29 | 芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造方法 |
| DE10006903A DE10006903A1 (de) | 1999-02-17 | 2000-02-16 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung monomerer Komponenten aus aromatischem Polyester |
| US09/504,900 US6262294B1 (en) | 1999-02-17 | 2000-02-16 | Process for continuously producing monomer components from aromatic polyester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21448999A JP3447623B2 (ja) | 1999-07-29 | 1999-07-29 | 芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001039908A JP2001039908A (ja) | 2001-02-13 |
| JP3447623B2 true JP3447623B2 (ja) | 2003-09-16 |
Family
ID=16656570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21448999A Expired - Lifetime JP3447623B2 (ja) | 1999-02-17 | 1999-07-29 | 芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3447623B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119654373A (zh) | 2022-08-09 | 2025-03-18 | 国立研究开发法人产业技术综合研究所 | 聚酯分解方法、聚酯制造方法及聚酯分解物回收方法 |
| JP7539733B1 (ja) | 2023-06-30 | 2024-08-26 | ロックペイント株式会社 | ポリエステルを含む物質の再資源化方法 |
| WO2025173524A1 (ja) * | 2024-02-14 | 2025-08-21 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | ポリエステルの分離方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000178375A (ja) | 1998-12-15 | 2000-06-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重縮合系ポリマーの分解処理装置および分解処理方法 |
| JP2000239199A (ja) | 1999-02-17 | 2000-09-05 | Agency Of Ind Science & Technol | 芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造方法 |
-
1999
- 1999-07-29 JP JP21448999A patent/JP3447623B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000178375A (ja) | 1998-12-15 | 2000-06-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重縮合系ポリマーの分解処理装置および分解処理方法 |
| JP2000239199A (ja) | 1999-02-17 | 2000-09-05 | Agency Of Ind Science & Technol | 芳香族ポリエステルからのモノマーの連続製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001039908A (ja) | 2001-02-13 |
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