JP3485609B2 - ４−ヒドロキシ−２．２．６．６−テトラメチルピペリジンの製造方法の為の触媒 - Google Patents
４−ヒドロキシ−２．２．６．６−テトラメチルピペリジンの製造方法の為の触媒Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は４−オキソ−２．２．
６．６−テトラメチルピペリジン（トリアセトナミン、
ＴＡＡ）を４−ヒドロキシ−２．２．６．６−テトラメ
チルピペリジン（ＴＡＡ−ｏｌ）に水素化する為の触媒
を説明している。これらの触媒は連続法で固定床として
およびバッチ法で不連続的に粉末として使用できる。
６．６−テトラメチルピペリジン（トリアセトナミン、
ＴＡＡ）を４−ヒドロキシ−２．２．６．６−テトラメ
チルピペリジン（ＴＡＡ−ｏｌ）に水素化する為の触媒
を説明している。これらの触媒は連続法で固定床として
およびバッチ法で不連続的に粉末として使用できる。
【０００２】
【従来技術】文献から４−ヒドロキシ−２．２．６．６
−テトラメチルピペリジンを製造する為の沢山の触媒が
公知である。例えばチェコ特許明細書（ＣＳ−ＰＳ）２
３５，４８６、ＣＳ−ＰＳ ２３５，４８７およびＣＳ
−ＰＳ ２３６，４３７には、ニッケル触媒を用いるこ
とが説明されている。ＴＡＡはそれぞれアルコール溶液
として、例えばイソプロパノールおよびイソブタノール
に溶解した溶液として使用される。別の特許明細書には
他の触媒／溶剤−組合せが説明されている。チバ・ガイ
ギ社はドイツ特許出願公開第２，６５６，７６５号明細
書においてＮｉ−および貴金属触媒をトルエン、キシレ
ンおよびエーテルの如き溶剤中で用いることを、ドイツ
特許出願公開第２，６５６，７６４号明細書において触
媒としてＮｉおよびＲｕをそして溶剤として水を用いる
ことを、ドイツ特許出願公開第２，６５６，７６３号明
細書では触媒金属としてＮｉおよび貴金属（Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ）をそして溶剤としてトリ−ｎ−
アルキルホスファートを用いることを、ヨーロッパ特許
出願公開第０，２２５，８５０号明細書および同第０，
３７５，６１２号明細書において触媒としてＲｕおよび
溶剤として水またはアルコールが提案されている。更に
ヨーロッパ特許出願公開第０，２９０，３８７号明細書
では、Ｎｉ−、Ｃｏ−、Ｒｕ−、Ｒｈ−、Ｏｓ−および
Ｉｒ−触媒より成る群の金属触媒の存在下に溶剤の不存
在下での水素化法が請求されている。Ｎｉ−およびＲｕ
−触媒が特に有利である。
−テトラメチルピペリジンを製造する為の沢山の触媒が
公知である。例えばチェコ特許明細書（ＣＳ−ＰＳ）２
３５，４８６、ＣＳ−ＰＳ ２３５，４８７およびＣＳ
−ＰＳ ２３６，４３７には、ニッケル触媒を用いるこ
とが説明されている。ＴＡＡはそれぞれアルコール溶液
として、例えばイソプロパノールおよびイソブタノール
に溶解した溶液として使用される。別の特許明細書には
他の触媒／溶剤−組合せが説明されている。チバ・ガイ
ギ社はドイツ特許出願公開第２，６５６，７６５号明細
書においてＮｉ−および貴金属触媒をトルエン、キシレ
ンおよびエーテルの如き溶剤中で用いることを、ドイツ
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媒としてＮｉおよびＲｕをそして溶剤として水を用いる
ことを、ドイツ特許出願公開第２，６５６，７６３号明
細書では触媒金属としてＮｉおよび貴金属（Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ）をそして溶剤としてトリ−ｎ−
アルキルホスファートを用いることを、ヨーロッパ特許
出願公開第０，２２５，８５０号明細書および同第０，
３７５，６１２号明細書において触媒としてＲｕおよび
溶剤として水またはアルコールが提案されている。更に
ヨーロッパ特許出願公開第０，２９０，３８７号明細書
では、Ｎｉ−、Ｃｏ−、Ｒｕ−、Ｒｈ−、Ｏｓ−および
Ｉｒ−触媒より成る群の金属触媒の存在下に溶剤の不存
在下での水素化法が請求されている。Ｎｉ−およびＲｕ
−触媒が特に有利である。
【０００３】生態学的−および経済学的立場から、ＴＡ
Ａを充分な転化率で且つ非常に高い選択率でＴＡＡ−ｏ
ｌに水素化する必要がある。使用する溶剤は、副生成物
が非常に僅かな割合でしか生じないので、完全に再利用
できる。ＴＡＡ−ｏｌの損失は僅かなままである。
Ａを充分な転化率で且つ非常に高い選択率でＴＡＡ−ｏ
ｌに水素化する必要がある。使用する溶剤は、副生成物
が非常に僅かな割合でしか生じないので、完全に再利用
できる。ＴＡＡ−ｏｌの損失は僅かなままである。
【０００４】
【発明の構成】本発明者は驚くべきことに、ＴＡＡから
ＴＡＡ−ｏｌへの水素化が銅触媒の存在下に非常に高い
選択率で進行し、その結果、公知の欠点、例えば副生成
物の分離に費用が掛かること、排水処理の問題および生
成物および溶剤の損失を回避できることを見出した。こ
の長所は、水素化を溶剤の不存在下に実施する場合に明
らかになる。
ＴＡＡ−ｏｌへの水素化が銅触媒の存在下に非常に高い
選択率で進行し、その結果、公知の欠点、例えば副生成
物の分離に費用が掛かること、排水処理の問題および生
成物および溶剤の損失を回避できることを見出した。こ
の長所は、水素化を溶剤の不存在下に実施する場合に明
らかになる。
【０００５】それ故に本発明の対象は、４−オキソ−
２．２．６．６−テトラメチルピペリジンを溶融状態ま
たは溶液状態において６０℃〜２００℃の温度で１０〜
３００ｂａｒの水素圧のもとでの不均一触媒による水素
化によって４−ヒドロキシ−２．２．６．６−テトラメ
チルピペリジンを製造する方法の為の触媒において、該
触媒が ２０〜６８重量% の銅 ０〜４０重量% のクロム ０〜６０重量% の亜鉛 ０〜５重量% のマンガン ０〜１２重量% のバリウム ０〜１５重量% の珪素 ０〜１０重量% のニッケル ──それぞれ重量% は酸化物触媒系を基準とする──を
含有しそして水素または水素含有混合物で活性化されて
いることを特徴とする、上記触媒にである。
２．２．６．６−テトラメチルピペリジンを溶融状態ま
たは溶液状態において６０℃〜２００℃の温度で１０〜
３００ｂａｒの水素圧のもとでの不均一触媒による水素
化によって４−ヒドロキシ−２．２．６．６−テトラメ
チルピペリジンを製造する方法の為の触媒において、該
触媒が ２０〜６８重量% の銅 ０〜４０重量% のクロム ０〜６０重量% の亜鉛 ０〜５重量% のマンガン ０〜１２重量% のバリウム ０〜１５重量% の珪素 ０〜１０重量% のニッケル ──それぞれ重量% は酸化物触媒系を基準とする──を
含有しそして水素または水素含有混合物で活性化されて
いることを特徴とする、上記触媒にである。
【０００６】本発明の銅触媒は別の金属の添加によって
活性化される。特にＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、ＢａおよびＳｉが有利である。
本発明によれば、銅触媒は通例の状態で使用される。即
ち触媒活性金属をいわゆる完全触媒（Ｖｏｌｌｋｏｎｔ
ａｋｔｅ）として顆粒状、押出成形紐状物またはタブレ
ット状でまたは担体に担持させて担持触媒として使用す
る。担体としては市販の不溶性物質、例えば活性炭、珪
藻土、酸化アルミニウム等が適している。連続的に水素
化する為には、３ｍｍ×３ｍｍから９ｍｍ×９ｍｍの大
きさ、特に３ｍｍ×３ｍｍから６ｍｍ×６ｍｍの寸法の
タブレット並びに１ｍｍ〜５ｍｍの直径の押出形成紐状
物が特に有利な形態である。バッチ法での水素化にとっ
て特に有利な形態は粉末として本発明の銅触媒を使用す
る。
活性化される。特にＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、ＢａおよびＳｉが有利である。
本発明によれば、銅触媒は通例の状態で使用される。即
ち触媒活性金属をいわゆる完全触媒（Ｖｏｌｌｋｏｎｔ
ａｋｔｅ）として顆粒状、押出成形紐状物またはタブレ
ット状でまたは担体に担持させて担持触媒として使用す
る。担体としては市販の不溶性物質、例えば活性炭、珪
藻土、酸化アルミニウム等が適している。連続的に水素
化する為には、３ｍｍ×３ｍｍから９ｍｍ×９ｍｍの大
きさ、特に３ｍｍ×３ｍｍから６ｍｍ×６ｍｍの寸法の
タブレット並びに１ｍｍ〜５ｍｍの直径の押出形成紐状
物が特に有利な形態である。バッチ法での水素化にとっ
て特に有利な形態は粉末として本発明の銅触媒を使用す
る。
【０００７】本発明の銅触媒は２０% 〜６８% の銅を含
有している。助触媒としてクロムを０% 〜４０% の範囲
で、マンガンを０% 〜５% の範囲で、バリウムを０% 〜
１２% の範囲で、珪素を０% 〜１５% の範囲で、ニッケ
ルを０% 〜１０% の範囲でそして亜鉛を０% 〜６０% の
範囲で添加する（% はそれぞれ酸化物触媒系を基準とす
る）。特に有利な実施形態においては、触媒は２６% 〜
４１% の銅、２４% 〜３８% のクロム、０% 〜４% のマ
ンガンおよび０% 〜１２% のバリウムで組成されている
（% はそれぞれ酸化物触媒系を基準とする）。ＢＥＴ−
法によると比表面積は１０〜６０ｍ2 ／g である。空隙
容積は０．１〜０．５ｃｍ3 ／ｇである。
有している。助触媒としてクロムを０% 〜４０% の範囲
で、マンガンを０% 〜５% の範囲で、バリウムを０% 〜
１２% の範囲で、珪素を０% 〜１５% の範囲で、ニッケ
ルを０% 〜１０% の範囲でそして亜鉛を０% 〜６０% の
範囲で添加する（% はそれぞれ酸化物触媒系を基準とす
る）。特に有利な実施形態においては、触媒は２６% 〜
４１% の銅、２４% 〜３８% のクロム、０% 〜４% のマ
ンガンおよび０% 〜１２% のバリウムで組成されている
（% はそれぞれ酸化物触媒系を基準とする）。ＢＥＴ−
法によると比表面積は１０〜６０ｍ2 ／g である。空隙
容積は０．１〜０．５ｃｍ3 ／ｇである。
【０００８】別の特に有利な実施形態においては、本発
明の銅触媒は２０〜６５% の銅および２０% 〜６０% の
亜鉛で組成されている（% は酸化物触媒系を基準とす
る）。本発明の触媒は２２〜２８% の銅および４９〜５
５% の亜鉛を含有している。比表面積（ＢＥＴ）は３０
〜７０ｍ2 ／g であり、空隙容積は０．２〜０．５ ｃ
ｍ3 ／ｇである。
明の銅触媒は２０〜６５% の銅および２０% 〜６０% の
亜鉛で組成されている（% は酸化物触媒系を基準とす
る）。本発明の触媒は２２〜２８% の銅および４９〜５
５% の亜鉛を含有している。比表面積（ＢＥＴ）は３０
〜７０ｍ2 ／g であり、空隙容積は０．２〜０．５ ｃ
ｍ3 ／ｇである。
【０００９】担持触媒の状態の銅触媒は３０% 〜８０%
の担体の他に１０% 〜４０% の銅、０% 〜１５% のクロ
ム、０% 〜５% のバリウムおよび０% 〜２０% の鉄を含
有している。ＢＥＴ−法で測定した比表面積は１０〜２
５０ｍ2 ／ｇである。空隙容積は０．１〜０．９ｃｍ3
／ｇである。特に有利な担体としては、珪藻土および酸
化アルミニウムが使用される。
の担体の他に１０% 〜４０% の銅、０% 〜１５% のクロ
ム、０% 〜５% のバリウムおよび０% 〜２０% の鉄を含
有している。ＢＥＴ−法で測定した比表面積は１０〜２
５０ｍ2 ／ｇである。空隙容積は０．１〜０．９ｃｍ3
／ｇである。特に有利な担体としては、珪藻土および酸
化アルミニウムが使用される。
【００１０】水素化は６０℃〜２００℃、特に８０〜１
８０℃の温度で実施するのが有利である。不連続的に水
素化する場合には、反応を低温で、特に６０〜８０℃の
低温で開始するのが有利である。反応の進行の間に温度
お１２０〜１５０℃、特に１３０〜１５０℃の温度に上
昇させそして一定に維持する。
８０℃の温度で実施するのが有利である。不連続的に水
素化する場合には、反応を低温で、特に６０〜８０℃の
低温で開始するのが有利である。反応の進行の間に温度
お１２０〜１５０℃、特に１３０〜１５０℃の温度に上
昇させそして一定に維持する。
【００１１】連続的水素化の場合には、１２０〜１８０
℃、特に１４０〜１７０℃の特に有利な範囲の一定温度
で実施する。この場合には銅触媒を固定床として使用
し、触媒の濾過処理が省かれる。本発明の銅触媒によっ
て達成される高い選択率によってＦＡＡ−ｏｌは非常に
純粋である。本発明の銅触媒を用いる場合には空時得率
が、従来公知の触媒および方法条件に比較して非常に高
められている。
℃、特に１４０〜１７０℃の特に有利な範囲の一定温度
で実施する。この場合には銅触媒を固定床として使用
し、触媒の濾過処理が省かれる。本発明の銅触媒によっ
て達成される高い選択率によってＦＡＡ−ｏｌは非常に
純粋である。本発明の銅触媒を用いる場合には空時得率
が、従来公知の触媒および方法条件に比較して非常に高
められている。
【００１２】ＴＡＡの反応は本発明の触媒の存在下では
１０〜３０ｂａｒの水素圧のもとで行う。不連続的に水
素化する場合には、水素を１０〜１００ｂａｒ、特に２
０〜９５ｂａｒの圧力範囲で使用する。ＴＡＡ−ｏｌの
連続製造は１０〜３００ｂａｒの圧力範囲で実施する。
高圧領域での装置は一般に１５０〜３００ｂａｒで運転
する。ＴＡＡからＴＡＡ−ｏｌへの転化は同様に１０〜
１００ｂａｒ、特に２０〜９５ｂａｒで、上述の長所を
伴いながら同様に実施することができる。
１０〜３０ｂａｒの水素圧のもとで行う。不連続的に水
素化する場合には、水素を１０〜１００ｂａｒ、特に２
０〜９５ｂａｒの圧力範囲で使用する。ＴＡＡ−ｏｌの
連続製造は１０〜３００ｂａｒの圧力範囲で実施する。
高圧領域での装置は一般に１５０〜３００ｂａｒで運転
する。ＴＡＡからＴＡＡ−ｏｌへの転化は同様に１０〜
１００ｂａｒ、特に２０〜９５ｂａｒで、上述の長所を
伴いながら同様に実施することができる。
【００１３】ＴＡＡからＴＡＡ−ｏｌへの水素化は上記
の条件のもとで溶剤としてのアルコール、例えばイソブ
タノール、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノールの
存在下に行う。ＴＡＡの転化は溶剤の不存在下に実施す
るのが特に有利である。
の条件のもとで溶剤としてのアルコール、例えばイソブ
タノール、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノールの
存在下に行う。ＴＡＡの転化は溶剤の不存在下に実施す
るのが特に有利である。
【００１４】水素化時間は、触媒、触媒濃度、水素圧お
よび反応温度に依存して変動する。これは１分〜２時間
であることができる。固定床として触媒を用いる場合に
は、０．５〜３ｈ-1、特に０．５〜１．５ｈ-1の液空間
速度（ＬＨＳＶ）が期待される。この場合、ＬＨＳＶは
次の通り規定される： 不連続的方法では触媒を、用いるＴＡＡを基準として
０．１〜３% 、殊に０．１〜２% 、特に０．２〜１．５
% の量で使用する。
よび反応温度に依存して変動する。これは１分〜２時間
であることができる。固定床として触媒を用いる場合に
は、０．５〜３ｈ-1、特に０．５〜１．５ｈ-1の液空間
速度（ＬＨＳＶ）が期待される。この場合、ＬＨＳＶは
次の通り規定される： 不連続的方法では触媒を、用いるＴＡＡを基準として
０．１〜３% 、殊に０．１〜２% 、特に０．２〜１．５
% の量で使用する。
【００１５】４−ヒドロキシ−２．２．６．６−テトラ
メチルピペリジンは、立体障害アミンの種類の安定剤を
製造する為の重要な中間生成物である。
メチルピペリジンは、立体障害アミンの種類の安定剤を
製造する為の重要な中間生成物である。
【００１６】
【実施例】実施例１
種類Ｉの触媒は３６重量% の銅、３２重量% のクロム、
２．５重量% のバリウムおよび２．５重量% のマンガン
を含有する。表面積は約３０ｃｍ2 ／ｇであり、３×３
ｍｍの寸法のタブレットを使用する。
２．５重量% のバリウムおよび２．５重量% のマンガン
を含有する。表面積は約３０ｃｍ2 ／ｇであり、３×３
ｍｍの寸法のタブレットを使用する。
【００１７】実施例２
種類IIの触媒には、２７重量% の銅、２５重量% のクロ
ムおよび７重量% のバリウムを含有している。１／８”
× １／８”のタブレットの形の触媒は約３０ｃｍ2 ／
ｇの表面積を有している。
ムおよび７重量% のバリウムを含有している。１／８”
× １／８”のタブレットの形の触媒は約３０ｃｍ2 ／
ｇの表面積を有している。
【００１８】実施例３
ＣｕＺｎ−タイプの（種類III の触媒）の例として、２
６重量% の銅および５３重量% の亜鉛より成る３×３ｍ
ｍのタブレットの形の酸化物系を試験した。この触媒は
４５ｍ2 ／ｇの表面積を有している。
６重量% の銅および５３重量% の亜鉛より成る３×３ｍ
ｍのタブレットの形の酸化物系を試験した。この触媒は
４５ｍ2 ／ｇの表面積を有している。
【００１９】実施例４
種類IVの担持触媒は担体物質としての５７重量% の珪藻
土の他に２３．０重量% の銅および４．２重量% の鉄を
含有している。この酸化物混合物は１．２ｍｍの直径お
よび２１０ｍ2 ／ｇのＢＥＴ−表面積を持つ紐状の押出
成形物として存在している。
土の他に２３．０重量% の銅および４．２重量% の鉄を
含有している。この酸化物混合物は１．２ｍｍの直径お
よび２１０ｍ2 ／ｇのＢＥＴ−表面積を持つ紐状の押出
成形物として存在している。
【００２０】実施例５
６２重量% のＳｉＯ2 、２１．３重量% の銅、４．５重
量% のバリウムおよび２．０重量% のクロムなる化学組
成の種類Ｖの触媒は、４ｍｍの直径および１３０ｍ2 ／
ｇのＢＥＴ−表面積を持つ紐状の押出成形物である。
量% のバリウムおよび２．０重量% のクロムなる化学組
成の種類Ｖの触媒は、４ｍｍの直径および１３０ｍ2 ／
ｇのＢＥＴ−表面積を持つ紐状の押出成形物である。
【００２１】実施例６
種類VIの触媒は酸化物混合物を基準として４０．８重量
% の銅および３１．６重量% のクロムより成る。粉末触
媒の表面積は４２ｍ2 ／ｇである。
% の銅および３１．６重量% のクロムより成る。粉末触
媒の表面積は４２ｍ2 ／ｇである。
【００２２】実施例７
粉末触媒（種類VII ）は３６．５重量% の銅および３２
重量% のクロム並びに０．５重量% バリウムおよび４重
量% のマンガンで組成されている。表面積は３０ｍ2 ／
ｇである。
重量% のクロム並びに０．５重量% バリウムおよび４重
量% のマンガンで組成されている。表面積は３０ｍ2 ／
ｇである。
【００２３】使用例 連続的水素化
高圧水素化の為の試験装置は、Ｈ2 −圧調節弁、ＴＡＡ
の為の貯蔵容器、ＴＡＡの為の搬送ポンプ、４００ｍｌ
の大きさの反応器および生成物を分離する為の分離用容
器で構成されている。反応器にそれぞれ４００ｍｌの銅
触媒が入れられている。全部の装置をｐバールのＨ2 −
圧のもとに置き、この反応器をＴの温度で運転する。得
られる生成物をガスクロマトグラフィーで分析する。
の為の貯蔵容器、ＴＡＡの為の搬送ポンプ、４００ｍｌ
の大きさの反応器および生成物を分離する為の分離用容
器で構成されている。反応器にそれぞれ４００ｍｌの銅
触媒が入れられている。全部の装置をｐバールのＨ2 −
圧のもとに置き、この反応器をＴの温度で運転する。得
られる生成物をガスクロマトグラフィーで分析する。
【００２４】以下の表に、種々の触媒で得られる結果を
掲載する： 不連続的水素化 不連続的水素化の為に１リットルの大きさのオートクレ
ーブを使用する。実験を実施する為に、４００ｍｌのＴ
ＡＡを最初に導入し、所定の量の粉末触媒を添加し、反
応温度にＴ1 に加熱し、反応圧ｐを調整しそして次にＴ
2 の温度に維持する。生成物を圧力開放後にフリットに
て触媒から分離しそしてガスクロマトグラフィ−で分析
する。 実施例１１ ５０部のＴＡＡおよび５０部のイソブタノールより成る
溶液を、連続的に１４５℃の温度、３００ｂａｒの反応
圧および０．８ｈ-1のＬＨＳＶのもとでＩの種類の固定
床触媒によって水素化する。生成物のガスクロマトグラ
フィー分析で＞９９．９ｍｏｌ% のＴＡＡ−転化率およ
び＞９９ｍｏｌ% のＴＡＡ−ｏｌ選択率が得られる。
掲載する： 不連続的水素化 不連続的水素化の為に１リットルの大きさのオートクレ
ーブを使用する。実験を実施する為に、４００ｍｌのＴ
ＡＡを最初に導入し、所定の量の粉末触媒を添加し、反
応温度にＴ1 に加熱し、反応圧ｐを調整しそして次にＴ
2 の温度に維持する。生成物を圧力開放後にフリットに
て触媒から分離しそしてガスクロマトグラフィ−で分析
する。 実施例１１ ５０部のＴＡＡおよび５０部のイソブタノールより成る
溶液を、連続的に１４５℃の温度、３００ｂａｒの反応
圧および０．８ｈ-1のＬＨＳＶのもとでＩの種類の固定
床触媒によって水素化する。生成物のガスクロマトグラ
フィー分析で＞９９．９ｍｏｌ% のＴＡＡ−転化率およ
び＞９９ｍｏｌ% のＴＡＡ−ｏｌ選択率が得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭63−303967（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B01J 23/86
Claims (6)
- 【請求項１】 ４−オキソ−２．２．６．６−テトラメ
チルピペリジンを溶融状態または溶液状態において６０
℃〜２００℃の温度で１０〜３００ｂａｒの水素圧のも
とでの不均一触媒による水素化によって４−ヒドロキシ
−２．２．６．６−テトラメチルピペリジンを製造する
方法の為の触媒において、該触媒が ２０〜６８重量% の銅 ０〜４０重量% のクロム ０〜６０重量% の亜鉛 ０〜５重量% のマンガン ０〜１２重量% のバリウム ０〜１５重量% の珪素 ０〜１０重量% のニッケル ──それぞれの重量% は酸化物触媒系を基準とする──
を含有しそして水素または水素含有混合物で活性化され
ていることを特徴とする、上記触媒。 - 【請求項２】 触媒が──酸化物系を基準として── ２６〜４１重量% の銅 ２４〜３８重量% のクロム ０〜４重量% のマンガン ０〜１２重量% のバリウム を含有する、請求項１に記載の触媒。
- 【請求項３】 触媒が──酸化物系を基準として── ２０〜６５重量% の銅 ２０〜６０重量% の亜鉛 を含有する、請求項１に記載の触媒。
- 【請求項４】 触媒が──酸化物系を基準として── ２２〜２８重量% の銅 ４９〜５５重量% の亜鉛 を含有する、請求項１に記載の触媒。
- 【請求項５】 銅触媒が担体に担持されておりそして ３０〜８０重量% の担体物質 １０〜４０重量% の銅 ０〜１５重量% のクロム ０〜５ 重量% のバリウム ０〜２０重量% の鉄 ──それぞれ酸化物触媒系を基準とする──を含有して
いる、請求項１に記載の触媒。 - 【請求項６】 担体物質として活性炭、珪藻土または酸
化アルミニウム、中でも珪藻土を使用する請求項５に記
載の触媒。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4239247A DE4239247A1 (de) | 1992-11-21 | 1992-11-21 | Katalysator für ein Verfahren zur Herstellung von 4-Hydroxy-2.2.6.6-tetramethylpiperidin |
| DE4239247:0 | 1992-11-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06233937A JPH06233937A (ja) | 1994-08-23 |
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ID=6473387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28842693A Expired - Fee Related JP3485609B2 (ja) | 1992-11-21 | 1993-11-17 | ４−ヒドロキシ−２．２．６．６−テトラメチルピペリジンの製造方法の為の触媒 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5391750A (ja) |
| EP (1) | EP0599019B1 (ja) |
| JP (1) | JP3485609B2 (ja) |
| DE (2) | DE4239247A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| SE512919C2 (sv) | 1998-10-15 | 2000-06-05 | Borealis As | KOmbinerat ljus- och värmestabiliseringsmedel för polymerer |
| DE10108842A1 (de) * | 2001-02-23 | 2002-10-02 | Degussa | Geformter Kupfer-Katalysator |
| DE102004023640A1 (de) * | 2004-05-10 | 2005-12-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-substituierten 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-N-oxy- und 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-N-hydroxy-verbindungen |
| DE102006010347A1 (de) * | 2006-03-03 | 2007-09-06 | Degussa Gmbh | Polymerisationsinhibitor zur Stabilisierung von olefinisch ungesättigten Monomeren |
| DE102012021276A1 (de) * | 2012-10-29 | 2014-04-30 | Oxea Gmbh | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Neopentylglykol |
| CN103657732B (zh) * | 2013-10-16 | 2015-05-06 | 上海东升新材料有限公司 | SO42－∕TiO2－ZnO混晶固体酸载体配位催化剂的制备方法 |
| CN115382569B (zh) * | 2022-08-03 | 2023-09-01 | 宿迁联盛科技股份有限公司 | 一种用于三丙酮胺催化加氢制四甲基哌啶醇的新型-高效催化剂及其制备方法 |
| CN116217465B (zh) * | 2022-12-27 | 2025-11-25 | 利安隆凯亚(河北)新材料有限公司 | 连续催化加氢合成四甲基哌啶醇的方法和系统 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2412750A1 (de) * | 1974-03-16 | 1975-09-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 4-amino2,2,6,6-tetramethyl-piperidin |
| GB2009152B (en) * | 1977-11-10 | 1982-01-06 | Nippon Shinyaku Co Ltd | Method for producing moranoline and n-methylmoranoline |
| US4208539A (en) * | 1978-05-23 | 1980-06-17 | Halcon Research And Development Corporation | Hydrogenation of acetophenone using barium-copper chromite-zinc |
| DE3861897D1 (de) * | 1987-05-05 | 1991-04-11 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin. |
| US4910304A (en) * | 1988-04-20 | 1990-03-20 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of N-substituted cyclic amines |
| US5106810A (en) * | 1989-06-29 | 1992-04-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Methanol dissociation catalysts |
-
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- 1992-11-21 DE DE4239247A patent/DE4239247A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-09-25 DE DE59310153T patent/DE59310153D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-25 EP EP93115531A patent/EP0599019B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-25 ES ES93115531T patent/ES2156865T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-17 JP JP28842693A patent/JP3485609B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-18 US US08/154,040 patent/US5391750A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| DE59310153D1 (de) | 2001-04-12 |
| DE4239247A1 (de) | 1994-05-26 |
| US5391750A (en) | 1995-02-21 |
| JPH06233937A (ja) | 1994-08-23 |
| ES2156865T3 (es) | 2001-08-01 |
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