JP5775112B2 - 鋳造体、キャスタブル組成物、及びそれらの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、液状の金属、ガラス等を入れることを目的とした容器及び炉の内壁をライニング加工するための耐火性組成物等の、マトリックス含有量が低減されたキャスタブル組成物に関する。また、これらの組成物及び方法から成形された鋳造体に関する。

冶金用容器の内壁のライニングを形成するための多くの方法が知られている。例えば、従来技術によれば、無機粒子、所望により繊維、並びに有機及び／または無機のバインダーを含む硬化可能な水性及びペースト状の混合物を、鋳造タンディッシュ等の冶金用容器の中に、こて、気送管、若しくは他のプロジェクティング（ｐｒｏｊｅｃｔｉｎｇ）装置を用いて、モールディング、タンピング（ｔａｍｐｉｎｇ）、またはプロジェクティングにより適用する方法が知られている。粒子の混合物が液状金属と接触して焼結され、これによりライニングの密着が確保される。

従来技術によれば、異なる組成物の少なくとも２層が冶金用容器の内部に適用される方法であって、各層が、上述の種類の硬化可能な水性及びペースト状混合物をプロジェクティングすることにより適用される方法が知られている。

上記の水性及びペースト状混合物の流動性は、それらの適用を促進するが、流動性は湿潤水の存在する量に比例する。水性混合物を生成するために使用した湿潤水は乾燥して除去しなければならず、これには不動の時間及びエネルギーの消費が含まれ、これらのどちらも無視できない。

また、鋳型を冶金用容器の内部に置き、耐火性粒子からなる材料および熱硬化性バインダーからなる材料を、鋳型と容器の内壁との間に空気圧で投入し、次いで、バインダーを硬化させるために鋳型を残しながら加熱し、最後に鋳型を除去する方法が知られている。鋳造材料には、結晶水を含有する無機化合物が含まれている。結晶水は、結晶と化学結合した水であり、結晶特性の維持に必要であるが、十分な加熱によって除去され得る。

また、耐火性物体を、生コンクリートの振動鋳造または自己流動性コンシステンシーを有するコンクリートの無振動鋳造のいずれかにより、耐火性コンクリートを鋳造することによって作ることができることが知られている。両手段において、全てのコンクリート材料を均質に混合しかつ湿潤させることが必要である。通例、マトリックス及び粗粒材料はバッチに一緒にまとめられる。次いで、水を加えて、流動性を与え、目的とする形状の最終成形物を成形する反応を開始する。これを達成するために、材料の大部分が微粒子のマトリックス材料である。この材料は大きな表面積を有し、ほとんどの耐火性用途等の悪条件における攻撃に有用である。水の割合が大きいほど、混合物の流動性が改善されるが、成形物中の空孔の形成も促進してしまう。キャスタブル中に多量の混合水を含有することは、非常に長い乾燥時間及び低い機械強度をもたらす。水の割合が小さいほど、空孔の形成を抑制するが、ひび割れ、崩れ（ｃｒｕｍｂｌｉｎｇ）、及び剥離（ｓｐａｌｌｉｎｇ）が起きやすい成形物を生じてしまう。極端な場合、少ない割合の水を用いた成形は、一体物（ｃｏｈｅｒｅｎｔ ｐｉｅｃｅ）を成形できない。

耐熱衝撃性を向上させるために、繊維材料が振動鋳造材料及び自己流動性材料に用いられてきた。繊維材料の使用は高レベルの混合水の必要性を増加させ、鋳造をさらに難しくする。高密度に起因する耐スラグ性に有益な非常に粗い材料は、所定の範囲においてのみ使用され得る。なぜなら、粗粒材料の非常に高い含有量を有するコンクリートの鋳造は、非常に困難であるからである。

浸透プロセスがまた、スラリーの形態で導入される微粒子と混合した粗大粒子を含む目的物を作るために用いられる。例えば、成形された乾燥体を成形するために、モールドに、約１〜６０ｍｍの大きさを有し得る乾燥粗大粒子を充填することができる。次いで、成形した乾燥体に、バインダー、水、及び０．０００１〜３ｍｍの粒径分布を有する微細なフィラー材料からなるスラリーを浸透させる。この方法による浸透は、時間のかかるプロセスである。より大きな骨材（ａｇｇｒｅｇａｔｅ）を使用しなければ、この方法による厚い試料を作ることの困難性は、試料の厚みが大きくなるにつれて増加する。

本発明の目的は、公知の組成物の欠点を克服すること、及び混合水の量が最小化、マトリックス材料の量が最小化、成形された乾燥体の空孔率が最小化、成形された乾燥体の密度が増加し、且つ向上した破壊係数及び冷間圧縮強さの値を有する成形物を作ることである。

従来技術の組成物と比較した場合に、所定の組成的特徴を、単独で、あるいは組み合わせることによって、減少した水の量で構成されることができかつ増加した密度及び減少した空孔率を示すキャスタブル材料が生成されることが分かった。これらの特性は未焼結の成形体に付与され得る。

これらの特徴は次の構成を含む。
１）最も粗い耐火性粒子画分が、乾燥組成物の５０質量％以上を占める。この粒子画分は、少なくとも２の平方根または少なくとも２の、最大粒径に対する最小粒径の比率を有するギャップによって、より小さい粒子画分から分離される。例えば、最も粗い耐火性粒子画分は、５００、８００、または１０００マイクロメートルよりも大きい粒径を有する粒子からなることができ、１０００、２０００、または４０００マイクロメートル等の最大粒径を有する閉画分（ｃｌｏｓｅｄ ｆｒａｃｔｉｏｎ）であることができる。

２）組成物が少なくとも４つの粒子画分を含み、そのうちの３つの隣接した粒子画分は、少なくとも２の平方根の粒径比を有するギャップによって、または少なくとも２の粒径比を有するギャップによって分離され、各々のすぐ接している大きい側の粒径画分に対して、粒径が減少する順番で、より小さい、より大きい、及びより小さい残存質量パーセント（ある画分の粒子にそれより小さい粒子を全て加えた全粒子の質量に対する前記画分の粒子の質量比）を有する。この構成（より大きい、より小さい、より大きい、より小さい画分）は、「交互の残存質量パーセント」組成物と表される。

３）組成物は少なくとも４つの粒子画分を含み、そのうちの３つの隣接した粒子画分は、少なくとも２の平方根の粒径比を有するギャップによって、または少なくとも２の粒径比を有するギャップによって分離され、各々のすぐ接している大きい側の粒径画分に対して、粒径が減少する順番で、より大きい、より小さい、そしてより大きい残存質量パーセント（ある画分の粒子にそれより小さい粒子を全て加えた全粒子の質量に対する前記画分の粒子の質量比）を有する。この構成（より小さい、より大きい、より小さい、より大きい画分）はまた、「交互の残存質量パーセント」組成物と表される。

４）組成物は、少なくとも２の平方根の粒径比、または少なくとも２の粒径比を有するギャップによって分離され、かつ全てが１００マイクロメートル未満の直径を有する粒子からなる、少なくとも２つ、または少なくとも３つの粒子画分を含む。

５）組成物は、少なくとも２の平方根の粒径比、または少なくとも２の粒径比を有するギャップによって分離された少なくとも４つの粒子画分を含み、その残存質量パーセントは少なくとも４０％である。

６）組成物は、少なくとも２の平方根の粒径比、または少なくとも２の粒径比を有するギャップによって分離された少なくとも５つの粒子画分を含む。

７）ギャップの少なくとも２つがそれぞれ、乾燥組成物の質量の１０質量％未満、または５質量％未満を含む。

これらの特徴の１つ以上を含む組成物が、６．０ｗｔ％、５．０ｗｔ％、４．０ｗｔ％、３．０ｗｔ％、２．５ｗｔ％、及び２．０ｗｔ％の水の質量パーセントを用いて作られ、従来技術に対して、向上したＭＯＲ（破壊係数）、増加したかさ密度、減少した空孔率、及び向上したＣＣＳ（冷間圧縮強さ）の値が得られる。

本発明の組成物を用いて、華氏２３０度への加熱後に、１０００以上、２０００以上、３０００以上、または３５００以上、及び華氏１５００度への加熱後に、５００以上、１０００以上、２０００以上、３０００以上、または３５００以上のＭＯＲ値（ポンド／平方インチで測定）を得ることができる。

本発明の組成物を用いて、９５質量％以上のアルミナからなる構成について、華氏２３０度への加熱後に、１９０以上、１９５以上、または２００以上、及び華氏１５００度への加熱後に、１８５以上、１９０以上、１９５以上、または２００以上のかさ密度の値（ポンド／立方フィートで測定）を得ることができる。

本発明の組成物を用いて、華氏２３０度への加熱後に、１５以下、１０以下、５以下、４以下、または３以下、及び華氏１５００度への加熱後に、１８以下、１５以下、１０以下、５以下、４以下、または３以下の空孔率（体積パーセントで測定）を得ることができる。

本発明の組成物を用いて、華氏２３０度への加熱後に、３０００以上、５０００以上、８０００以上、１００００以上、または１２０００以上、及び華氏１５００度への加熱後に、３０００以上、５０００以上、８０００以上、１００００以上、または１２０００以上のＣＣＳ値（ポンド／平方インチで測定）を得ることができる。

従来技術及び本発明の組成物について、対数目盛上の粒径に対してプロットした、組成物の画分の質量パーセントのグラフである； 本発明の組成物について、対数目盛上の粒径に対してプロットした、組成物の画分の質量パーセントのグラフである； 本発明の組成物について、対数目盛上の粒径に対してプロットした、組成物の画分の体積パーセントのグラフである； 本発明の組成物について、対数目盛上の粒径に対してプロットした、組成物の画分の体積パーセントのグラフである； 従来技術の組成物について、対数目盛上の粒径に対してプロットした、組成物の画分の質量パーセントのグラフである； 従来技術の組成物について、対数目盛上の粒径に対してプロットした、組成物の画分の質量パーセントのグラフである；及び 本発明の組成物について、対数目盛上の粒径に対してプロットした、組成物の画分の質量パーセントのグラフである。

所定の組成的特徴の存在または組み合わせによって、混合水の量が最小化、マトリックス材料の量が最小化、成形された乾燥体の空孔率が最小化、成形された乾燥体の密度が増加し、且つ向上した破壊係数及び冷間圧縮強さの値を有する耐火性成形物が作られることが分かった。これらの特性は未焼結の成形体に付与され得る。

本発明を実行するのに有益な粗骨材は、溶融アルミナまたは焼結アルミナ（板状アルミナ）、全アルミナボール（ｗｈｏｌｅ ａｌｕｍｉｎａ ｂａｌｌｓ）、溶融ボーキサイト、溶融及び焼結ムライト、溶融及び焼結マグネシア、溶融及び焼結マグネシアアルミニウムスピネル、溶融及び焼結ジルコニア、耐火性ボーキサイト、耐火性カイヤナイト、耐火性アンダルサイト、耐火性シリマナイト、炭化ケイ素、またはそれらの組み合わせを含むことができる。

本発明を実行するのに有益な粗骨材は、任意の形状を有することができる。それらは、球状、ブロック状（ｂｌｏｃｋｙ）、長方形状、あるいは繊維状であることができる。さらには、それらは、単独で、あるいは組み合わせて使用され得る。

マトリックス中に用いられるバインダーは、アルミン酸カルシウムセメント、アルファボンドセメント、ポルトランドセメント、モノ−アルミニウムホスフェート（ＭＡＰ）、粘土、反応性アルミナ（ＡＡ１０１等）、水和性アルミナ、及びそれらの組み合わせを含むことができる。いくつかの実施態様において、本発明によるマトリックス材料はセメントを含まない。

マトリックスに用いられる他の原材料は、反応性アルミナ、焼成アルミナ、板状アルミナ、溶融アルミナ、ムライト、炭素（グラファイトまたはカーボンブラック）、炭化ケイ素、二酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム（カイヤナイト、アンダルサイト、またはシリマナイト等）、マイクロシリカ、ボーキサイト、酸化クロム、及びそれらの組み合わせを含むことができる。０．０１〜１０マイクロメートルの範囲内の直径を有する構成部分は、微粒子としても知られ、反応性アルミナ及びヒュームシリカを含むことができる。

マトリックスはまた、分散剤、可塑剤、消泡剤または発泡剤、及び脱気成分を含むことができる。これらの物質は当技術分野で良く知られている。

本発明の方法によって、微粒子の最小体積を有するキャスタブル混合物が作られる。概して、キャスタブルを作るために必要な微粒子の量は、最大寸法の粒子の大きさによって決まる。３メッシュの最大粒径と混合する場合は概して、有効なキャスタブル混合物を生成するために、最低３３体積％の−１００メッシュ粒子が必要である。本発明にしたがって、３０体積％以下の−１００メッシュ粒子、２９体積％以下の−１００メッシュ粒子、２６体積％以下の−１００メッシュ粒子、２５体積％以下の−１００メッシュ粒子、２２体積％以下の−１００メッシュ粒子、または１８体積％以上２４体積％以下の−１００メッシュ粒子を有する有益なキャスタブル混合物が、生成され得る。

３メッシュの最大粒径を有するキャスタブル混合物は概して、有効なキャスタブル混合物を生成するために、最低４８体積％の−１６メッシュ粒子が必要である。本発明にしたがって、４７体積％以下の−１６メッシュ粒子、４５体積％以下の−１６メッシュ粒子、または４３体積％以下の−１６メッシュ粒子を有する有益なキャスタブル混合物が、生成され得る。

３メッシュの最大粒径を有するキャスタブル混合物は概して、有効なキャスタブル混合物を生成するために、最低５８体積％の−６メッシュ粒子が必要である。本発明にしたがって、５５体積％以下の−６メッシュ粒子、４７体積％以下の−６メッシュ粒子、４２体積％以下の−６メッシュ粒子、または３６体積％以下の−６メッシュ粒子を有する有益なキャスタブル混合物が、生成され得る。従来のキャスタブル組成物には、最大粒径に関係なく、最低限の体積の細骨材が必要である。これらの最低限の体積は、３メッシュの最大粒径を有する混合物についての値と同様である。メッシュの値は、タイラー値として本明細書で表される。

加えて、３メッシュの最大粒径を有するキャスタブル混合物に用いる−６メッシュ粒子、−１４メッシュ粒子、−１６メッシュ粒子、−２８メッシュ及び−１００メッシュ粒子についての最大体積パーセント値はまた、３メッシュより大きい最大粒径または骨材を有する本発明によるキャスタブル混合物を生成するように用いられ得る。例えば、−３／８’’骨材、１／２’’×１／４’’ 骨材、−１／２’’ 骨材、−３／４’’ 骨材、及び−１’’ 骨材、これらの骨材の混合物、及び−３メッシュと１２’’の範囲内の最大粒径を有する骨材が、本発明によるキャスタブル組成物を生成するために用いられ得る。

本発明の方法によって、従来使用された組成物について達成できなかった密度を有する鋳造体が作られる。従来技術のアルミナ系の鋳造目的物は、それらが酸化クロムを含む場合、グリーン状態で、最大２０２ポンド／立方フィートの密度を有することができる。グリーン状態の材料は遊離水を含み、この水は華氏２３０度まで加熱されて除去される。本発明によれば、グリーン状態において２０４ポンド／立方フィート以上または２１０ポンド／立方フィート以上の密度を有するアルミナ系鋳造目的物が成形され得る。

従来技術のアルミナ系鋳造目的物は、それらが酸化クロムを含む場合、華氏２３０度への乾燥後に、最大１９９ポンド／立方フィートの密度を有することができ、あるいは、それらがアルミナのみを含む場合、グリーン状態において１９６ポンド／立方フィートの密度を有することができる。本発明によれば、華氏２３０度への乾燥後に、２００ポンド／立方フィート、２０２ポンド／立方フィート、または２０７ポンド／立方フィートの密度を有するアルミナ系鋳造目的物が成形され得る。

本発明の方法によって、従来は達成できなかった理論密度に対する密度を有する鋳造体が成形される。理論密度とは、ある物質について得られる最大密度を表す（すなわち、間隙を含まない固体試料であり、粒子間に間隙を有する充填粉末と区別される）。アルミナは、２４７．５３ポンド／立方フィートの理論密度を有する。従来技術では、（１９６．０／２４７．５３）×１００％若しくは理論密度の７９．２％、または（１９９．０／２４７．５３）×１００％若しくは理論密度の８０．３％を有する材料を成形することができる。本発明にしたがって作られる材料は、（２００．０／２４７．５３）×１００％若しくは理論密度の８０．７％以上、または理論密度の８３．６％以上の密度を有することができる。

本発明の方法が、液体量が減少されたキャスタブル材料の生成を可能にする。従来技術のキャスタブル材料は概して、少なくとも３．７ｗｔ％の液体を含む。キャスタブル材料は、本発明にしたがって、３．３ｗｔ％以下の液体、３．０ｗｔ％以下の液体、２．０ｗｔ％以下の液体、または１．７ｗｔ％以下の液体を用いて生成され得る。従来技術のキャスタブル材料は概して、少なくとも１０．９ｖｏｌ％の液体を含む。キャスタブル材料は、本発明にしたがって、９．１ｖｏｌ％以下の液体、または７．８ｖｏｌ％以下の液体を用いて生成され得る。これらのパーセンテージは、骨材、マトリックス、微粒子、及び水の総質量または総体積に対して表される。

本発明の方法は、空孔率が減少された鋳造体の成形を可能にする。従来の鋳造技術によって成形された鋳造体は、華氏１５００度への加熱後に、１３％以上の空孔率レベルを有する。本発明にしたがって成形された鋳造体は、１３％未満、１２％未満、１１％未満、１０％未満、９％未満、８％未満、７％未満、６％未満、５％未満、４％未満、または３％未満の空孔率レベルを有することができる。

本発明によるプロセスにおいて、鋳造形状、鋳造構造、及び鋳造成形物、例えば円柱構造等が、本発明のキャスタブル組成物を用いて構成され得る。その方法は、
（ａ）構造または鋳造成形物の大きさ及び形状に対応したキャビティを有するモールドを準備すること、
（ｂ）キャビティに本発明のキャスタブル組成物を充填すること、
（ｃ）所望により本発明のキャスタブル組成物に締固め及び／または振動を施すこと、
（ｄ）キャスタブル組成物を硬化して鋳造形状、鋳造構造、または鋳造成形物を成形すること、並びに
（ｅ）鋳造形状、鋳造構造、または鋳造成形物からモールドを分離すること、
のステップを含む。
本発明の組成物はまた、生の（ｗｅｔ）組成物がモールド内に置かれ機械プレスまたは水圧プレスまたは他の圧縮プロセスが施され所望形状の試料片または鋳造成形物が成形される、圧縮成形手順において使用され得る。

本発明のキャスタブル組成物は、加熱され、離型するための良好なグリーン強度を有することができる。１１０℃への加熱が使用され反応性アルミナを反応させることができる。別法で、または加えて、グリーン強度を提供するためにセメントを微粒材料中に用いることができる。

表１に表す例は、示された大きさの板状アルミナ及びバインダーとしてのＳｅｃａｒ ７１セメントを用いた鋳造である。Ｓｅｃａｒ ７１は、約７０％のアルミナを含む水硬化性バインダーである。ＵＬＭ２は、４つのピークの粒径分布を有する本発明の組成物であり、そのうちの２つのピークは直径２５０マイクロメートル以下の粒子に対応する。ＵＬＭ３及びＵＬＭ３Ｂは、直径１０００マイクロメートル以下の粒子に対応する３つの粒径分布のピークを有する本発明の２つの組成物である。ＰＡ１及びＰＡ２は従来技術の組成物である。ＵＬＭ１は、１００マイクロメートル未満（または−６０メッシュ）の範囲の粒子分布を変えること、及びその範囲にギャップを導入することによる、組成物ＰＡ２から由来した本発明の組成物である。

表１及び表２の「ローディング」値は、所定の画分の粒子にそれより小さい粒子を全て加えた全粒子の質量に対する前記所定の画分の粒子の質量パーセントとして規定される残存質量パーセントを表す。例えば、ＵＭＬ２中の最も大きい粒子を含む画分は、組成物中の５３ｗｔ％のアルミナ及びシリカを含む。２番目に大きい粒子を含む画分は、５０ｗｔ％の残存粒子を含む。３番目に大きい粒子を含む画分は、３５ｗｔ％の残存粒子を含む。４番目に大きい粒子を含む画分は、最も小さい粒子でもあり、１００ｗｔ％の残存粒子を含む。

組成物ＵＬＭ１、ＵＬＭ３、及びＵＬＭ３Ｂは、交互の残存質量構成を有する４以上の画分を含む。ＰＡ１及びＰＡ２は、そのような構成を欠く。ＵＬＭ２も、残存質量構成を交互にする４つの画分を欠くが、２５０マイクロメートル以下の直径を有する粒子に対応する２つのピークを有する。

組成物ＰＡ１及びＰＡ２は、鋳造成形物を成形するために、示した水の量（それぞれ、６．３４ｗｔ％及び５．２５ｗｔ％）を必要とした。

Ａ３０００ＦＬは、約２．５〜３マイクロメートルのｄ５０及び概して１．３〜２平方メートル／グラムのＢＥＴ（Ｂｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ）法により測定した特定の表面積を有する、スーパーグラインドされた（ｓｕｐｅｒｇｒｏｕｎｄ）バイモーダル（ｂｉｍｏｄａｌ）の反応性アルミナである。Ａ１５２ＳＧは、１．２マイクロメートルのメジアン粒径を有するモノモーダル（ｍｏｎｏｍｏｄａｌ）の粒径分布を有する、スーパーグラインドされたアルミナである。ＲＧ４０００は０．５〜０．８マイクロメートルのｄ５０を有するモノモーダルの反応性アルミナである。Ｄｉｓｐｅｘ Ｎ１００は、ポリアクリル酸ナトリウムの分散剤である。

本発明の超低マトリックス組成物ＵＬＭ１、ＵＬＭ２、ＵＬＭ３、及びＵＬＭ３Ｂは、従来技術の組成物ＰＡ１及びＰＡ２と比べて、ＭＯＲ、かさ密度、及びＣＣＳの増加、並びに空孔率の減少を示す。これらの組成物の成分及び特性を表１に示す。

本発明の組成物ＵＬＭ−ＦＧ、ＵＬＭ−ＰＧ、及びＵＬＭ−６７１は、従来技術の組成物ＰＡ２と比較して、水の割合を減少させて鋳造形状を成形することができる。組成物を表２に示す。様々な割合の水を加えて成形した鋳造形状の特性の比較を表３に示す。

全サンプルに、３０秒間の乾式混合、４．５分間の湿式混合、４分間の高振動、及び１分間の低振動を施した。ＫＢＤ値はポンド／立方フィートで測定したかさ密度である。ＫＰＯＲ値は体積パーセントで測定した空孔率である。ＫＢＤ値及びＫＰＯＲ値の両方が華氏１５００度への加熱後の値である。ＤＮＢの表示は、固着しなかった組成物に付した。ＤＮＣの表示は、固まらなかった組成物に付した。

例えば高比率の水を比較目的で添加した本発明の超低マトリックス組成物のようないくつかの組成物において、粒子画分の分離がみられた。「全部」と表示した表の値は、試料の完全な上から下までの横断面部分についての測定値である。「底部」と表示した表の値は、振動源に近い試料部分の測定値である。表３の水のパーセンテージは質量パーセントである。

図１は、従来技術による粒径分布１２と本発明による粒径分布１４との比較を含む。粒径分布１４は、表１の組成物ＵＬＭ２に対応する。この図において、乾燥組成物中の粒子の質量パーセントを、粒径（対数目盛りにマイクロメートルで表される）の関数としてプロットした。

基準のＳＲ ９２ ＣＦは、従来技術にしたがって鋳造体を成形するために用いられ得る微粒材料であり、微粒の活性化されたアルミナバインダーを含む。メッシュで表したその粒径分布、及びその化学組成を、本発明による粒径のギャップを示す微粒子材料の化学組成と、表４及び５において比較する。

図２は、本発明による粒径分布を表し、６つの画分が、最終画分に達するまで３３％及び４８％を繰り返す交互の残存質量パーセントの構成を有する。最後の画分に達するまで粒径の減少を伴って画分の質量パーセントが減少するが、６つの最大の画分は、繰り返しの残存質量パーセントの構成を示す。第１の画分２１は、３３ｗｔ％の粒子を含み、６７ｗｔ％の粒子が残存する。第２の画分２２は、（６７×０．４８）または３２．２ｗｔ％の粒子を含む。最初の２つの画分はこのように６５．２ｗｔ％を含み、３４．８ｗｔ％が残存する。第３の画分２３は、（３４．８×０．３３）または１１．５ｗｔ％の粒子を含む。最初の３つの画分はこのように７６．７ｗｔ％を含み、２３．３ｗｔ％が残存する。第４の画分２４は、（２３．３×０．４８）または１１．２ｗｔ％の粒子を含む。最初の４つの画分はこのように８７．９ｗｔ％を含み、１２．１ｗｔ％が残存する。第５の画分２５は、（１２．１×０．３３）または４．０ｗｔ％の粒子を含む。最初の５つの画分はこのように９１．９ｗｔ％を含み、８．１ｗｔ％が残存する。第６の画分２６は、（８．１×０．４８）または３．９ｗｔ％を含む。最初の６つの画分はこのように９５．８ｗｔ％を含み、４．２ｗｔ％が残存する。第７の画分２７は、残存した画分だけであり、そのため第７の画分２７は、４．２ｗｔ％の粒子、または１００ｗｔ％の残存した粒子を含む。

図３は、本発明の組成物、ＵＬＭ３についての粒径分布を表す。この図において、乾燥組成物中の粒子についての体積パーセントを、対数目盛にマイクロメートルで表した粒径の関数としてプロットした。第１の画分３１、第２の画分３２、第３の画分３３、第４の画分３４、第５の画分３５、及び第６の画分３６が示される。第１の画分３１は、４８％の残存体積パーセントを有した。第２の画分３２についての残存体積パーセントは３２％であり、第３の画分３３については４２％、第４の画分３４については４８％、第５の画分３５については４４％であった。残存体積パーセントは、指定範囲内の直径及びそれよりも小さい直径の全範囲の粒子の体積の合計に対する前記指定範囲内の粒子の体積の割合である。第６の画分３６は、最小の粒子を含み、１００％の残存体積パーセントを有する。

図４は、本発明の組成物、ＵＬＭ３Ｂについての粒径分布を表す。この図において、乾燥組成物中の粒子についての体積パーセントを、対数目盛にマイクロメートルで表した粒径の関数としてプロットした。第１の画分４１、第２の画分４２、第３の画分４３、第４の画分４４、第５の画分４５、及び第６の画分４６が示される。第１の画分４１は、４８％の残存体積パーセントを有した。第２の画分４２についての残存体積パーセントは３０％であり、第３の画分４３については４１％、第４の画分４４については４１％、及び第５の画分４５については４９％であった。残存体積パーセントは、指定範囲内の直径及びそれよりも小さい直径の全範囲の粒子の体積の合計に対する前記指定範囲内の粒子の体積の割合である。第６の画分４６は、最小の粒子を含み、１００％の残存体積パーセントを有する。

図５は、従来技術の組成物、ＰＡ１のマイクロメートル単位の粒径に対する粒子画分の質量パーセントのプロットを含む。プロットは、第１の画分５１、第２の画分５２、及び第３の画分５３を示す。第３の画分５３は、１００マイクロメートル以下の直径を有する組成物中の全ての材料を含み、単一ピークを示す。第１の画分５１は４５％の残存質量を含み、第２の画分５２は４６％の残存質量を含み、第３の画分５３は１００％の残存質量を含む。

図６は、従来技術の組成物、ＰＡ２のマイクロメートル単位の粒径に対する粒子画分の質量パーセントのプロットを含む。プロットは、第１の画分６１、第２の画分６２、第３の画分６３、及び第４の画分６４を示す。第４の画分６４は、１００マイクロメートル以下の直径を有する組成物中の全ての材料を含み、単一ピークを示す。第１の画分６１は４０％の残存質量を含み、第２の画分６２は３３％の残存質量を含み、第３の画分６３は３８％の残存質量を含み、第４の画分６４は１００％の残存質量を含む。

図７は、本発明の組成物、ＵＬＭ１のマイクロメートル単位の粒径に対する粒子画分の質量パーセントのプロットを含む。プロットは、第１の画分７１、第２の画分７２、第３の画分７３、第４の画分７４、第５の画分７５、及び第６の画分７６を含む。画分７１、７２，及び７３は、ＰＡ２の画分と同じ質量パーセントを含む。しかしながら、ＰＡ２粒子分布の１０００マイクロメートル未満の部分は単一ピークを示すのに対し、ＵＬＭ１の１０００マイクロメートル未満の部分は３つの画分、すなわち画分７４、７５，及び７６を示した。

本発明は、以下の内容を包含する。

１． ２．８％以下の含水量で鋳造したときに、華氏２３０度に曝露した後に、未焼結状態において、１５体積％以下の空孔率を有する鋳造成形物を成形するキャスタブル組成物。
２． ２．８％以下の含水量で鋳造したときに、華氏２３０度に曝露した後に、未焼結状態において、１０００ポンド／平方インチ（６,８９５ｋＰａ）以上の破壊係数を有する鋳造成形物を成形するキャスタブル組成物。
３． ２．８％以下の含水量で鋳造したときに、華氏２３０度に曝露した後に、未焼結状態において、３０００ポンド／平方インチ（２,０６８４ｋＰａ）以上の冷間圧縮強さを有する鋳造成形物を成形するキャスタブル組成物。
４． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、１０体積％以下の空孔率を有する、１に記載のキャスタブル組成物。
５． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、９体積％以下の空孔率を有する、１に記載のキャスタブル組成物。
６． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、８体積％以下の空孔率を有する、１に記載のキャスタブル組成物。
７． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、７体積％以下の空孔率を有する、１に記載のキャスタブル組成物。
８． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、６体積％以下の空孔率を有する、１に記載のキャスタブル組成物。
９． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、５体積％以下の空孔率を有する、１に記載のキャスタブル組成物。
１０． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、４体積％以下の空孔率を有する、１に記載のキャスタブル組成物。
１１． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、３体積％以下の空孔率を有する、１に記載のキャスタブル組成物。
１２． 該空孔率が華氏１５００度に曝露した後に得られる、１、４、５、６、７、８、９、１０、及び１１のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
１３． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、２０００ポンド／平方インチ（１３,７９０ｋＰａ）以上の破壊係数を有する、２に記載のキャスタブル組成物。
１４． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、３０００ポンド／平方インチ（２０,６８４ｋＰａ）以上の破壊係数を有する、２に記載のキャスタブル組成物。
１５． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、４０００ポンド／平方インチ（２７,５７９ｋＰａ）以上の破壊係数を有する、２に記載のキャスタブル組成物。
１６． 該破壊係数値が華氏１５００度に曝露した後に得られる、２、１３、１４、及び１５のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
１７． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、５０００ポンド／平方インチ（３４ＭＰａ）以上の冷間圧縮強さを有する、３に記載のキャスタブル組成物。
１８． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、８０００ポンド／平方インチ（５５ＭＰａ）以上の冷間圧縮強さを有する、３に記載のキャスタブル組成物。
１９． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、１００００ポンド／平方インチ（６９ＭＰａ）以上の冷間圧縮強さを有する、３に記載のキャスタブル組成物。
２０． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、１２０００ポンド／平方インチ（８３ＭＰａ）以上の冷間圧縮強さを有する、３に記載のキャスタブル組成物。
２１． 該冷間圧縮強さが華氏１５００度に曝露した後に得られる、３、１７、１８、１９、及び２０のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
２２． 乾燥組成物の少なくとも５０質量％を含む最も粗い耐火性粗粒画分を特徴とする、１〜２１のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物であって、少なくとも２の平方根の、最大粒径に対する最小粒径の比率を有するギャップによって、該最も粗い耐火性粗粒画分がより小さい粒子画分から分離された、キャスタブル組成物。
２３． 該組成物が少なくとも４つの粒子画分を含み、そのうちの３つの隣接した粒子画分が、少なくとも２の平方根の粒径比を有するギャップによって分離され、該３つの隣接した粒子画分が、各々のすぐ接している大きい側の粒径画分に対して、粒径が減少する順番で、値がより小さい、より大きい、及びより小さい残存質量パーセントを有する、１〜２１のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
２４． 該組成物が少なくとも４つの粒子画分を含み、そのうちの３つの隣接した粒子画分が、少なくとも２の平方根の粒径比を有するギャップによって分離され、該３つの隣接した粒子画分が、各々のすぐ接している大きい側の粒径画分に対して、粒径が減少する順番で、値がより大きい、より小さい、及びより大きい残存質量パーセントを有する、１〜２１のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
２５． 該組成物が、少なくとも２の平方根の粒径比を有するギャップによって分離された少なくとも２つの粒子画分を含み、該少なくとも２つの粒子画分は、全てが１００マイクロメートル未満の直径を有する粒子からなる、１〜２１のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
２６． 該組成物が、少なくとも２の平方根の粒径比を有するギャップによって分離された少なくとも３つの粒子画分を含み、該少なくとも３つの粒子画分は、全てが１００マイクロメートル未満の直径を有する粒子からなる、１〜２１のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
２７． 該組成物が、少なくとも２の平方根の粒径比を有するギャップによって分離された少なくとも４つの粒子画分を含み、残存質量パーセントが、該少なくとも４つの粒子画分のそれぞれにおいて少なくとも４０％である、１〜２１のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
２８． 該組成物が、少なくとも２の平方根の粒径比を有するギャップによって分離された少なくとも５つの粒子画分を含む、１〜２１のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
２９． 該ギャップの少なくとも２つがそれぞれ、乾燥組成物の質量の１０質量％未満を含む、２３〜２８のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
３０． 該ギャップの少なくとも２つがそれぞれ、乾燥組成物の質量の５質量％未満を含む、２３〜２８のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
３１． 該鋳造成形物が、理論密度の少なくとも８０．７％である密度を有する、１〜３０のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
３２． 該鋳造成形物が、理論密度の少なくとも８３．６％である密度を有する、１〜３１のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
３３． 少なくとも９５質量％のアルミナを含む、１〜３２のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
３４． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、少なくとも１９０ポンド／立方フィート（３,０４４ｋｇ／ｍ ^３ ）のかさ密度を有する、３３に記載のキャスタブル組成物。
３５． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、少なくとも１９５ポンド／立方フィート（３,１２４ｋｇ／ｍ ^３ ）のかさ密度を有する、３３に記載のキャスタブル組成物。
３６． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、少なくとも２００ポンド／立方フィート（３,２０４ｋｇ／ｍ ^３ ）のかさ密度を有する、３３に記載のキャスタブル組成物。
３７． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、少なくとも２０２ポンド／立方フィート（３,２３６ｋｇ／ｍ ^３ ）のかさ密度を有する、３３に記載のキャスタブル組成物。
３８． 該鋳造成形物が、華氏２３０度に曝露した後に、少なくとも２０７ポンド／立方フィート（３,３１６ｋｇ／ｍ ^３ ）のかさ密度を有する、３３に記載のキャスタブル組成物。
３９． 該かさ密度が華氏１５００度に曝露した後に測定される、３４〜３６のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物。
４０． １〜３９のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物から成形された鋳造成形物。
４１．鋳造成形物を成形する方法であって、
（ａ）該成形物の大きさ及び形状に対応したキャビティを有するモールドを準備すること、
（ｂ）該キャビティに１〜３９のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物を充填すること、
（ｃ）所望により本発明の該キャスタブル組成物に締固め及び／または振動を施すこと、
（ｄ）該キャスタブル組成物を硬化して該鋳造成形物を成形すること、並びに
（ｅ）該鋳造成形物から該モールドを分離すること、
を含む、方法。
４２． 鋳造成形物を成形する方法であって、
（ａ）該成形物の大きさ及び形状に対応したキャビティを有するモールドを準備すること、
（ｂ）該キャビティに１〜３９のいずれか１つに記載のキャスタブル組成物を充填すること、
（ｃ）本発明の該キャスタブル組成物を圧縮工程に送ること、
（ｄ）該キャスタブル組成物を硬化して該鋳造成形物を成形すること、並びに
（ｅ）該鋳造成形物から該モールドを分離すること、
を含む、方法。

本発明の最良形態と考えられるものを上記に記載した。ただし、本発明の趣旨から離れることなく、記載した様式の多くのバリエーションを本発明に行うことができることが当業者に明らかである。本発明の趣旨は、特許請求の範囲に示した用語の幅広い一般的な意味によって規定される。

Claims (14)

1. 耐火性材料を含むキャスタブル組成物であって、
   ａ）１００マイクロメートル未満の直径を有する粒子からなる第１の粒子画分；
   ｂ）１００マイクロメートル未満の直径を有する粒子からなり、前記第１の粒子画分よりも小さい第２の粒子画分；
   ｃ）１００マイクロメートル超の粒径からなる第３の粒子画分；及び
   ｄ）１００マイクロメートル超の粒径からなり、前記第３の粒子画分よりも小さい第４の粒子画分、
   を含み、
   前記第３の粒子画分及び前記第４の粒子画分が、少なくとも２の平方根の、最大粒径に対する最小粒径の粒径比を有するギャップによって分離された、
   キャスタブル組成物。
2. １００マイクロメートル未満の直径を有する粒子からなり、前記第２の粒子画分よりも小さい第５の粒子画分をさらに含む、請求項１に記載のキャスタブル組成物。
3. １００マイクロメートル未満の直径を有する粒子からなり、前記第５の粒子画分よりも小さい第６の粒子画分をさらに含む、請求項２に記載のキャスタブル組成物。
4. １００マイクロメートル未満の直径を有する粒子からなり、前記第６の粒子画分よりも小さい第７の粒子画分をさらに含む、請求項３に記載のキャスタブル組成物。
5. 該第１の粒子画分、該第２の粒子画分、該第３の粒子画分、及び該第４の粒子画分が、アルミナ及びＳｅｃａｒ（登録商標）セメントからなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載のキャスタブル組成物。
6. ４乾燥質量パーセント超の１００マイクロメートル未満の直径を有する粒子を含む、請求項１に記載のキャスタブル組成物。
7. １３乾燥質量パーセント超の１００マイクロメートル未満の直径を有する粒子を含む、請求項１に記載のキャスタブル組成物。
8. シリカヒュームをさらに含む、請求項１に記載のキャスタブル組成物。
9. 前記第３の粒子画分が、乾燥組成物の少なくとも５０質量％を含む、請求項１に記載のキャスタブル組成物。
10. 該ギャップが、乾燥組成物の１０質量％未満を含む、請求項１に記載のキャスタブル組成物。
11. 該ギャップが、乾燥組成物の５質量％未満を含む、請求項１に記載のキャスタブル組成物。
12. 少なくとも９５乾燥質量％のアルミナを含む、請求項１に記載のキャスタブル組成物。
13. 鋳造成形物を成形する方法であって、
    （ａ）該成形物の大きさ及び形状に対応したキャビティを有するモールドを準備すること、
    （ｂ）該キャビティに請求項１に記載のキャスタブル組成物を充填すること、
    （ｃ）所望により本発明の該キャスタブル組成物に締固め及び／または振動を施すこと、
    （ｄ）該キャスタブル組成物を硬化して該鋳造成形物を成形すること、並びに
    （ｅ）該鋳造成形物から該モールドを分離すること、
    を含む、方法。
14. 鋳造成形物を成形する方法であって、
    （ａ）該成形物の大きさ及び形状に対応したキャビティを有するモールドを準備すること、
    （ｂ）該キャビティに請求項１に記載のキャスタブル組成物を充填すること、
    （ｃ）本発明の該キャスタブル組成物を圧縮工程に送ること、
    （ｄ）該キャスタブル組成物を硬化して該鋳造成形物を成形すること、並びに
    （ｅ）該鋳造成形物から該モールドを分離すること、
    を含む、方法。

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