JPH0448743B2 - - Google Patents
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- JPH0448743B2 JPH0448743B2 JP50144781A JP50144781A JPH0448743B2 JP H0448743 B2 JPH0448743 B2 JP H0448743B2 JP 50144781 A JP50144781 A JP 50144781A JP 50144781 A JP50144781 A JP 50144781A JP H0448743 B2 JPH0448743 B2 JP H0448743B2
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Description
一般原理
均一に分布された超微細粒子を含有する緻密化
系(以下の明細書及び請求の範囲において便宜上
「DSP」と称する)については最初国際特許出願
No.PCT/DK79/00047(特公昭60−59182号公報)
において詳細に記載及び規定した。本発明はその
DSP系の重要なさらなる発展に係り、新しいタ
イプのDSP系及び前に述べたタイプのDSP系の
新しい材料、DSP系を実現する新しい技法、並
びにDSP系の新しい応用を含んでいる。 DSP系は、材料及びこうした系に基づく物品
の強度、密度及び耐久性を含めて従来得がたかつ
た機械的品質をもたらし、又そうした物品及び材
料を有利な新規方法によつて実現することを可能
ならしめ、それによつて、様々の応用のための構
造材料の前進せる微細構造を実現する可能性を拡
張する。 非常に簡単な形では、DSP系の基本原理は、
約50Å〜約0.5μmの寸法を有する超微細の素材又
は粒子を、約0.5μm〜約100μmの寸法を有しかつ
個々の超微細粒子より少なくとも1桁(10倍)大
きいものである実質的に密に充填された素材又は
粒子の間の空隙に均一に分布させることからな
る。DSP系の本質的特徴のいくつかは次の5項
に含まれている。 1 DSP系は、既知の粒子の幾何学的考慮から
利益を得ることができる限界であつた系より1
〜2桁微細な微細粒子又は素材の系において、
既知の幾何学的及び力学的原理を、素材(特に
粒子)の所望な形の(特に非常に密な充填の)
相互の分布に、利用するものである。 2 DSP系に微細な素材又は粒子が含まれてい
るにもかかわらず、DSP材料は実質的に低い
応力場で成形することができる。これは従来の
常識を越える多量の分散助剤の使用によつて可
能にされた。セメントの系で、公知技術で使用
される量より1桁まで多い1〜4重量%のコン
クリートスーパープラスチサイザーを使用す
る。 3 DSP材料では強度及び耐久性が非常に大き
く増大する。これに加えて、補強素材(例えば
微細な配合繊維)を機械的に固定する力が補強
素材の強度より大きくなる程さえも増加し、そ
の増加は1〜数桁にわたる。これは、マトリツ
クス中の補強素材の「機械的な固定」を実現す
るのに必要な補強素材の表面粗さ及び波形のレ
ベルが1〜2桁にわたつて低下する事実に依つ
ても示される。これは、従来「機械的に固定」
することが可能であつた繊維よりも1〜2桁微
細な繊維の「機械的固定」を可能にする。 4 本発明の一側面に依れば、非常に強度のある
追加粒子を配合する(例えば、ポルトランドセ
メントに基づくDSP材料に耐火物級ボーキサ
イトの砂及び石を配合する)ことによつて、
DSP材料の品質、特に強度及び剛性をさらに
高めることができる。 5 典型的なDSP材料は可塑性から低い粘性の
コンシステンシーの材料体から、周囲との何ら
の材料交換なしで単純な剪断変形によつて成長
することができる材料であるが、これは密な組
織を形成する際に材料体から液体が除去された
り若しくは絞り出されたり又はそうすべきであ
つたりということが全くないことを意味する。
これは従来におけるよりもかなり複雑な形状及
び大きい寸法の高品質製品を調製することを可
能と為し、そして伝統的な手法で調製される対
応する高品質マトリツクスには満足に(又は全
く)導入することが可能でなかつた成分、特に
すべての種類の補強素材の固定を達成すること
を可能とする。DSPマトリツクスのこの側面
は、同様に、公知の物品のための新規でより有
利な製造技術の可能性を開拓する。 本文脈において、用語「素材(body)」及び
「粒子(particle)」は物理的な境界を持つ領域
(範囲)(domain)を指称し、用語「物理的」は
特定の特性、例えば機械的、電気的、光学的、又
は化学的特性を称する。 〔DSPマトリツクスの組織〕 DSPマトリツクスを含んで成る成形品は凝着
性(coherent)マトリツクスを含んで成る成形品
として一般的に規定することができ、 前記マトリツクスは A 50Å〜0.5μmの寸法の均一に分布した素材も
しくは粒子、又はこのような均一に分布された
素材もしくは粒子にもとづく凝着組織と B 0.5〜100μmのオーダーの寸法を有しかつ前
記Aに規定した個々の粒子より少なくとも1桁
大きい密に充填された素材もしくは粒子、又は
このように密に充填された粒子にもとづく凝着
組織とからなり、 素材(粒子)A又はこれらにもとづく凝着組
織は素材(粒子)B間の空隙中に均一に分布し
ており、 上記素材(粒子)Bの密な充填は、実質的
に、素材(粒子)Bと幾何学的に相似で表面拘
束力が作用しない程度に寸法のみが大きい素材
(粒子)の系において、弱い機械的強度によつ
て実現されるものに相当する密な充填であり、 さらに素材(粒子)A及びB、又は素材(粒
子)A及びBにもとづく凝着性組織の間の空隙
に粒子間物質()を含んで成る。 素材又は粒子A及びBは典型的には固体の素材
又は粒子であるが、気相又は液相の素材又は粒子
であることもできる。同じように、粒子間物質
は固体であることができ、又、それは気相若しく
は液相の物質であることもできるが、但し、成形
されたDSP物品中の粒子間物質が固体でない場
合には、物品の形状を保持するのに必要な「接着
(gluing)」が粒子−粒子間結合によつて提供され
ることを条件とする。 こうして、上に規定したDSP物品のマトリツ
クスの実質的に凝着性の組織は、均一に分布され
若しくは密に充填された素材若しくは粒子Aが密
な組織を形成するように相互に結合されているこ
とに依るか、又は上に規定した固体粒子Bが実質
的に凝着性の組織を形成するように相互に結合さ
れていることに依ることができ、又は超微細粒子
B及び粒子Aの両者が密な組織を形成するように
各々他と結合され、そして(又は)粒子Aが密な
組織を形成するように粒子Bと結合されることが
できる。粒子A間又は粒子B間又は粒子A及び
(若しくは)粒子B間の結合は原理的には凝着性
組織をもたらすいかなる種類のものでもよい。粒
子Bとしてセメント粒子そして粒子Aとしてシリ
カダスト粒子(以下に規定するような)を含んで
成る系では、凝着性の組織は、それから粒子がつ
くられる水性懸濁液における固体粒子の部分的な
溶解、その溶液中の化学反応、そしてその反応生
成物の沈殿に依つて(シリカダストはこの点セメ
ントよりも反応性に乏しい)、形成される。これ
と関連して、粒子A及びBの同一性に依存して、
同様に凝着性を付与する他のメカニズム、例えば
融解又は焼結などがマトリツクスの凝着性に貢献
したであろうことが注目される。上述の化学反応
は粒子A若しくはその溶解成分の間、又は粒子B
若しくはその溶解成分の間、又は粒子A及びBの
間若しくは粒子A及び粒子Bの成分の間で起きる
ものであることができる。 実質的に凝着性の組織は、同様に、その他の粒
子間物質の固化によつて、例えば、金属又はガラ
ス溶融体の固化を含む物理的固化、及び例えばプ
ラスチツク物質を生成する重合を含む化学的固化
のような、溶融体又は液体の固化によつて達成す
ることもできる。 ポルトランドセメントの密に充填された粒子と
共に、その間隙に均一に分布され又は密に充填さ
れた粒子Aを含んで成る、実質的に凝着性の組織
を有するマトリツクスを含む成形品は、公知の技
術では、高い応力場での圧密、典型的には高い圧
力の粉体圧密によつてのみ得ることが可能であつ
た。従つて、本発明による一つの非常に興味ある
部類の成形せるDSP物品は、5Kg/cm2未満、好
ましくは100g/cm2未満の低応力場で成形して製
造され、かつ、均一に分布され若しくは密に充填
された粒子A又はそうした均一に分布され若しく
は密に充填された粒子Aより成る凝着性の組織及
び密に充填された粒子B(密に充填された粒子B
の少なくとも20重量%がポルトランドセメントで
ある)又はそうした密に充填された粒子Bより成
る凝着性の組織を含んで成る実質的に密着性の組
織のマトリツクスを有する、成形品である。少な
くとも20重量%がポルトランドセメント粒子であ
る密に充填された粒子Bの間に均一に分布された
粒子Aを有する部類の成形DSP物品を規定する
もう一つの方法は、物品の寸法を参照することで
ある。粒子Bの間に同様に密な充填を有しかつ少
なくとも1mの少なくとも1つの寸法及び少なく
とも0.1m2の最小直角断面を有するそうした物品
は、DSP系の発明に先行して、高圧粉体圧密技
法によつて実際に作成されたとは信じられない。
この種類のDSP物品を表現するもう一つの方法
は、物品が粉体圧密による形成を許容しない複雑
な形状を有することを規定することによるもので
ある。最後に、実際には最も屡々ある場合であろ
うように、粒子Bが粒子Aと異なる分子構造を有
する場合に、粒子Bの少なくとも20重量%がポル
トランドセメントでありかつその他の点では上に
定めた規定に従うそうした組織は、組織の寸法又
は形状に関わりなく伝統的な技法を用いて作成す
ることは可能でなかつたであろう。粉体圧密法に
おいて均一に分布され、又は密に充填された粒子
A及び密に充填された粒子Bを含んで成る二つの
系の組合せを得ることは可能であつたかもしれな
いが、これは大きい方の粒子が圧密処理の間に圧
潰を伴なつて小さい粒子となり、そして従つて、
大きい粒子と小さい粒子が同じ分子構造を有する
ことを意味したであろう。 DSP材料の非常に興味ある特徴の一つは、高
い応力場を用いる公知の方法によれば幾何学的同
一性を失なうような(圧潰され又は厳しく変形す
る)本質的に弱い粒子及び本質的に弱い追加素材
を用いて上述のタイプの密な組織を得ることが可
能であることである。こうして、従来使用可能で
なかつた材料を用いて密な組織を作成することが
可能になる。 殆んどの場合、大部分の価値ある強度特性は粒
子A及び粒子Bの両方が密に充填された場合に得
られうる。この様子は国際特許出願No.PCT/
DK79/00047の第1図に描かれており、それは
ポルトランドセメント粒子と、ポルトランドセメ
ント粒子の間の超微細粒子とからなる新鮮な
DSPペーストにおける密な充填を伴なう幾何学
的配置の原理を示している。この新規なマトリツ
クスに基づくモルタル、繊維補強ペースト及びコ
ンクリートで行なつた試験を参照すると、ポルト
ランドセメント粒子(平均寸法10μm)は0.43〜
0.52のセメント容積率(ポルトランドセメントの
容積を全容積で割つた商)に相当する密な充填で
あつた。普通のセメントペースト(超微細粒子を
含有していない)がこれと同一の密な充填にされ
たとすると、水/セメント重量比は0.30〜0.42に
相当するだろう。普通には、これは密な充填であ
るといわれる。DSP材料では、さらに、セメン
ト粒子間の空隙に超微細固体粒子を50容積%まで
合することが可能であることが見い出された。こ
の合された固体はかなり密に充填された平均寸法
0.1μm及び比表面積約250000cm2/gの極めて微細
な球状のシリカダストであつた。セメント+シリ
カダストのマトリツクス中の固体の全容積率は
0.64〜0.70の計算となる。水/固体比(重量基
準)は0.133〜0.188であつた。 シリカダスト粒子を密に充填できるシリカダス
トの量は、シリカダストの粒子寸法の分布及び、
特に、密に充填された粒子B間の利用可能な空隙
に依存する。従つて、ポルトランドセメントに付
加的に微細な球状フライアツシユ30%を含有する
ものを密に充填した場合、等しい寸法の粒子を密
に充填した場合よりも、シリカダストが利用可能
な残りの空隙はかなり少ない。粒子Bが主として
ポルトランドセメントである系では、シリカダス
トの密な充填は粒子A+粒子Bの容積の15〜50%
のシリカダスト容積に相当することが最も多いで
あろう。同様の考慮が他の種類の粒子又は素材A
及びBを含んで成る系に当てはまる。 第77図は、セメント(粒子B)にシリカダス
ト(粒子A)を添加する場合に、その混合物で可
塑性ないし流動性のコンシステンシーを得るのに
必要な水の最少量をシリカダストの添加量の関数
として表わした図であり、同図中、横軸はシリカ
ダストA/〔セメントB+シリカダストA〕の体
積比、縦軸は水/〔セメントB+シリカダスト
A〕の重量比(水/粉体比あるいは単に水比とも
称される。)である。 第77図において、破線は、通常の手法に従つ
て、セメントにシリカダストを添加してゆく場合
に可塑性ないし流動性のコンシステンシーを得る
のに必要な水/粉体比を表わす曲線である。シリ
カダストの添加量が0%のときから出発してシリ
カダストの添加量を増加してゆくと、所要水/粉
体比は当初こそ僅かに減少しているが、すぐに急
激に増大し、ある程度の量のシリカダストを添加
して可塑性ないし流動性のコンシステンシーを得
るには非常に大きい水/粉体比が必要になること
がわかる。 一般に、粒子と水の系に流動性を与えるために
は粒子の間の空隙を完全に水で埋めつくしてしま
う必要がある。ところが、シリカダストは非常に
微細な粒子であるために、シリカダストの一次粒
子は通常凝集しており、従つて、セメントにシリ
カダストを添加した場合、シリコンダストはミク
ロに見た場合均一に分散されず、シリカダストの
凝集物がセメント粒子の間に付着して存在し、そ
の結果セメント粒子どうしは密に充填されず、セ
メントおよびシリカダストの間の空隙が大きくな
るので、流動性ないし可塑性のコンシステンシー
を得るためにはその大きくなつた空隙を水で満た
す必要が生じ、所要水/粉体比が大きくなるので
ある。 しかも、従来、セメントあるいはセメントとシ
リカダストの系では、良好なワーカビリテイを有
するペーストを得るためにさらに余剰の水を加え
るのが普通である。このように余剰の水を加えれ
ば、得られる系(ペースト)における粒子の充填
の程度はさらに粗になるであろう。 こうして、大きいセメント粒子の間の空隙に小
さいシリカダスト粒子を充填することによつてセ
メント系を改良しようとする試みは、一般的に、
セメント粒子の間に入ると考えられた小さいはず
のシリカダスト粒子が、実際には凝集して存在す
るために、均一に分布されず、所期の系は得られ
ないという結果を与える。 第78図は、第77図のセメント、シリカダス
トおよび水の系を第77図に示した所要水/粉体
比で混練し、硬化して得られる硬化体の圧縮強度
を示している。同図には、シリカダストの添加量
を増加してゆくと、当初こそ僅かに強度向上が見
られるが、シリカダストの添加量がさらに増加す
ると直ちに強度低下する様子が見られる。これは
第77図における所要水/粉体比の動きとよく対
応している。すなわち、セメント、シリカダスト
および水の系の所要水/粉体比が当初減少したと
き硬化体の強度は対応して向上するが、次に所要
水/粉体比が増加するのと対応して強度も低下し
ている。 一方、第77図および第78図の実線は、本発
明の基本原理(DSP材料)に基づくセメント、
シリカダストおよび水の系におけるシリカダスト
の添加量に関する所要水/粉体比と圧縮強度を表
わすものである。DSPに基づく系では、第77
図により、シリカダストの添加量の増加と共に所
要水/粉体比が減少すること、そして、第78図
により、第77図における所要水/粉体比の減少
と対応して硬化体の強度がシリカダストの添加量
と共に大きく増加することが明らかに示されてい
る。すなわち、DSPに基づく系では、第77図
および第78図中の模式図に示されているよう
に、シリカダスト粒子は凝集せずにセメント粒子
の間の空隙に均一に分布し、かつセメント粒子C
またはセメント粒子およびシリカダスト粒子が密
に充填されており、その結果、可塑性ないし流動
性のコンシステンシーを得るために必要な所要
水/粉体比はシリカダストの添加量の増加と共に
減少し、また硬化体の強度もそれに対応して増加
しているのである。 密な充填の原理は後節「密な充填の原理」で詳
細に取扱う。 本明細書及び請求の範囲では、用語「超微細シ
リカ粒子」及び「シリカダスト」は比表面積約
50000〜2000000cm2/g、特に250000cm2/gを有す
るSiO2に富む粒子(SiO2質粒子)を指称するこ
とを意図している。このような製品は電気炉にお
ける珪素金属又はフエロシリコンの製造副産物と
して製造され、約50Å〜約0.5μm、典型的には約
200Å〜約0.5μmの粒子寸法の粒子を含んでいる。 DSP原理に依る極めて微細な粉体の密な充填
は例えば、コンクリート(例1)、モルタル(国
際特許出願No.PCT/DK79/00047の例3及び9)
及びプラスチツク繊維で補強した薄肉押出パネル
(国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例2)に
おいて実現された。これらの場合、バインダーの
マトリツクスは、分散助剤として極めて多量のコ
ンクリートスーパープラスチサイザー(セメント
+シリカダストに基づいて計算してスーパープラ
スチサイザーの乾燥物が1〜4重量%、特に2〜
3重量%)を用いて極めて密な充填に配置された
(水/粉末重量比それぞれ0.18及び0.13)ポルト
ランドセメント(比表面積約2400〜4400cm2/g)
及び超微細球状シリカダスト(比表面積250000
cm2/g)から調製した。 コンクリートは容易流動性の材料体から調製
し、高い強度(水中養生した湿潤な直径10cm及び
高さ20cmの試験片は28日後で124.6MPa,169日後
で146.2MPaであつた)を有した。この強度は、
スーパープラスチサイジング用添加剤の使用を含
む(国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例1
参照)普通の手法で作成及び注型したコンクリー
トについて報告されている対応する最も高い強度
値よりも20%高い。容易流動性の材料体から調製
し、60℃で4日間水中養生したモルタルの圧縮強
度は、直径10cm及び高さ20cmの湿潤な供試体によ
る試験で評価して(国際特許出願No.PCT/
DK79/00047の例9参照)、179MPaの高さであ
つた。 〔DSP材料の素材又は粒子A及びB〕 国際特許出願No.PCT/DK79/00047では、
DSP材料の粒子A及びBは、一般的な用語で、
典型的にはそれぞれ50Å〜0.5μm及び0.5μm〜
100μmの粒子寸法を有する固体粒子として特徴
付けられている。 前記国際特許出願(特公昭60−59182号)は、
主として、コンパクト形(compact−shaped)
粒子、典型的にはポルトランドセメント、石灰、
フライアツシユ及びコロイドシリカなどの比較的
に硬い材料を開示している。しかしながら、5
Kg/cm2より低い応力で容易に変形する弱い材料も
同様に粒子Bとして記述している。 本発明に依れば、粒子A及びBはどの形状でも
よく、典型的に有用な形状は最小寸法が典型的に
は粒子Aについて50Å〜0.5μm、粒子Bについて
0.5〜100μmである長尺棒状形(elongated rod−
like shape)である。粒子の長さは横の寸法より
大きい任意の寸法であることができ、典型的に
は、そうした粒子は長さ/直径比1000:1〜5:
1を有する切断単繊維若しくはホイスカー、又は
ワイヤなどの連続繊維である。 本明細書では、用語「素材(body)」は前述の
すべてのありうる形状(長い形状、板状、又は繊
維若しくは連続繊維若しくはワイヤの形を含む)
の素材を指称し、用語「粒子(particle)」は一
般的にはコンパクト形(compact−shaped)粒
子を指称するが、用語「粒子(particle)」の定
義の範囲に関する普通の理解の範囲内で角ばつた
粒子及びいくらか平板状又は長尺物状の形状をも
同様に包含することができる。さらに、本発明に
おけるDSP系の一般的な記載に関して、用語
「粒子((particle)」はその意味が明らかである
場合には「素材(body)」の代りの共通の指称と
して使用している。 節「密な充填の原理」で説明されるような密充
填は、粒子の幾何学と充填又は成形の手法の種類
とに関係している。そうして、単純な混合又は注
型技法では、そのような素材を含有するDSP材
料を作成するために依存した混合又は注型技法が
単純な混合又は注型技法である場合には、10%の
長尺物素材Bの容積濃度は屡々高いものと考えら
れかつ密な充填を構成するであろうが、しかるに
フイラメント巻きでの繊維Bの平行な配置の対応
する容積濃度は40〜70%の高さであることができ
る。 上に指摘したように、素材は、典型的には粒子
Aについて50Å〜0.5μm、粒子Bについて0.5〜
100μmの厚さを有する、板状のものであること
もできる。 本発明に依れば、素材又は粒子A及びBはどん
な化学組成のものであることもできる。 粒子Bは国際特許出願No.PCT/DK79/00047
に記載されているような固体材料よりなることが
できるが、しかし上に指定したように、それらは
本発明の新しい特徴に依れば液体又は気体である
ことも同様にできる。 気相粒子Bは典型的には、固化せる粒子Aに基
づく材料で構成された壁を持つ非常に微細な有孔
性の気泡組織において存在する。 液相粒子Bも、やはり固化せる粒子Aに基づく
材料で構成された壁を持ち、液体で充満された内
部を持つ、一種の微細気泡の場合に典型的に利益
のあるものである。 特別に利益のある種類の素材又は粒子Bは超高
強度の長尺物たる繊維又はホイスカ、例えば、金
属繊維又はホイスカ、炭素繊維、ガラス繊維、
Al2O3繊維、炭化珪素ホイスカ、グラフアイトホ
イスカ、ケフラー繊維、高強度ポリプロピレン繊
維、珪灰石、及び石綿である。 DSP材料の素材又は粒子Aは広く様々の目的
に役立つことができる: 1 それは材料に強度と剛性を付与すると共に
「接着」された建造物用石として働くことがで
きる。 この目的のために、粒子を構成する材料は形
成される「接着剤」と化学的親和性を有するも
のであるべきである。(これは適当な化学的構
造を有する粒子Aの選択によつてそして(又
は)粒子の適当な表面処理によつて得ることが
できる)。 2 素材Aは同様に超微視的クラツクを防止する
ためにDSP材料に靱性を付与するものとして
働くことができる。 この目的のために、素材Aは適当には繊維、
例えば直径0.5μm〜50Å及び長さ100μm〜500
Å、好ましくは長さ10μm〜500Åを有する繊
維、好ましくはコンパクト(compact)粒子A
と一緒、完全には高い濃度のコンパクト粒子A
と合した繊維である。この目的のために適当な
長尺物の素材又は繊維Aの例は超微細繊維、ホ
イスカ及び針状結晶である。 3 同様に、素材Aは、例えば、粒子Aが粒子間
液体への部分的な溶解そして水相での化学反応
による反応生成物の沈殿により固体組織を形成
する粒子である場合、又は粒子若しくは繊維A
が金属であつて最初のDSPマトリツクスの形
成後別の後続工程で溶融−固化若しくは焼結を
受けるものである場合には、「接着剤」の生成
に積極的に貢献する働きをすることができる。 4 素材AはDSP系において進行する所望な化
学的過程のための促進剤又は触媒として働くこ
とができる。こうして、例えば、粒子Aはセメ
ントに基づくDSP系の硬化を促進する超微細
セメント、典型的にはセメント/シリカダス
ト/コンクリートスーパープラスチサイザー
DSP系から成ることができる。 5 粒子Aは掃去剤として働くことができる: 腐蝕に対して、 アルカリ反応に対して(例えば粒子Aが
SiO2から成る場合)、 プラスチツク繊維を保護するために、粒子
Aは紫外線に対して不透明であることができ
る(そして好ましくは酸素掃去剤として働く
こともできる)、 生物的劣化、特に微生物的劣化に対して活
性な毒素又は毒として、 セメントの可溶性クロム酸塩含有量を減少
させる活性成分として(チオ硫酸塩又はフエ
ロ硫酸塩など) DSPマトリツクス材料に含有されている
放射性物質から放射性イオンを吸収する掃去
剤のような、組織を通つて浸出する液体から
イオン交換によつてイオンを掃去する作用を
する掃去剤として、 放射線及びX線に対して保護する水素に富
みかつ(又は)重い元素類として(例えば、
鉛粒子のような重い成分)。 6 粒子Aは反射特性及び透過特性及び螢光特性
を含む光学的特性を付与する働きをすることが
できる。 この目的のために、粒子Aは所望の光学的特
性に従う寸法(この関連では0.5μm未満の寸法
が非常に効果的である)に適合させた顔料であ
ることができる。 7 素材Aは所望の電気的特性を付与するために
用いることができる(例えばイオン伝導性を付
与するために)。 8 素材Aは電気伝導性要素として利用すること
ができる。 9 素材Aは特定の誘導特性を持つ成分として合
することができる。 10 素材Aは磁性粒子であることができる。 11 素材Aは特別の化学的及び熱的特性を付与す
るために使用することができる: 化学的又は熱的抵抗が所望である場合、又
は 化学的又は熱的抵抗が可能な限り低くある
べき場合(例えば、化学的に又は熱的に容易
に除去可能な素材Aを含有するDSPマトリ
ツクスに腐蝕性の影響又は酸化
(combustion)を被らしめて素材Aを除去
し、結果として例えば、組織全体に超微細な
孔又は穴を持つ密で強いDSPマトリツクス
をもたらすことによつて、超微視的組織を得
るため)。 12 素材AはDSP材料の耐摩耗性を得るために
硬い材料のものであることができる。 密な充填の原理 素材及び粒子の密充填(dense packing)は
DSP系との関連上不可欠である。例えば、ポル
トランドセメントに基づくDSP材料の本質的特
徴は、セメント粒子間の空隙に超微細粒子を入れ
て合したセメント粒子の密な充填である。 容積的に安定なDSPコンクリート及びモルタ
ルをつくりだすことと関連して、同様に、砂及び
石を可能な限りきつく詰め、骨材の間の空間を密
なDSPペーストで可能な限りきつく満たすこと
が望ましい。 この充填は固有に規定されていないが、問題の
素材又は粒子の形状、寸法分布、及び圧密の方法
に依存する。 粒子形状の効果 充填密度は粒子の形状に依存するので、粒子が
より角張り、長方形(楕円形)であり、そして表
面が荒いほど、密度はより低下するであろう。 ポルトランドセメントDSPペーストに関連し
て、典型的には、大きい粒子(セメント)は中位
の充填容量の小区画−角形(cubicle−angular
shape)を有するであろう。(セメント粒子の形
状は製法(粉砕)に依存する。充填の観点からは
球状セメントが理想的であろう。こうしたセメン
トは液相における核形成及び成長によつて製造で
きるであろう。)他方、超微細粉体は気体又は液
体の相からの凝結で生成した球状物から成る。球
形は理想的な充填特性をもたらす。 密に充填された長尺物素材(例えば繊維)は、
一般的に、特別の予防措置を取らない限り(第5
図参照)、コンパクト形粒子(第4図参照)より
かなり多く空きのある組織に配置するであろう。 粒子寸法分布の効果 粒子寸法の分布の効果は、多成分混合物に対立
するものとして、二成分混合物(大粒子と小粒
子)を扱うことによつて説明することが可能であ
る。 (表面力からの影響なく)粒子の幾何学で支配
される粒子の密充填は種々の分野で粒子技術を扱
う文献において世界中で取扱われている(例え
ば、“Particle Technology(粒子技術)、”Clyde
Orr,Jr,1966年、The MacMillan Company,
New York、及び“Principles of Particulate
Mechanics(粒子技術の原理)”、Brown&
Richards,1970年、Pergamon Press.)。表面力
が重要でない粒子系の充填は、絶対的粒子寸法に
は依存せず、粒子の形状、相対的寸法分布、そし
て粒子を充填分布させる機械的手法だけに依存す
る。これは、等しい球の規則的充填は球の絶対的
寸法に関係なく同じ容積率の固体含有量(例え
ば、立方充填で0.52、六方充填で0.74)をもたら
すことを意味する。充填の密度は相対的な粒子寸
法分布、即ちいろいろな粒子寸法の間の比によつ
て強く影響される。こうして、Brown&
Richards(前出)はいろいろな寸法比の球状粒子
の二成分充填についての古典的な実験を報告して
おり、即ち、固体含有量の容積率は単一の寸法の
粒子の充填における約0.63から、寸法比3.4:1
の大小粒子の混合物における0.70へ、そして寸法
比16:1の大小粒子の混合物における0.84へ増加
する。充填の密度は、同様に、機械的圧密方法に
よつて強く影響される。単純な加圧による圧密
は、普通、粒子がその幾何学的同一性を保持した
(即ち、圧潰又は厳しい変形がない)粒子系の非
常に密な充填をもたらさない。普通には、さらに
密な充填は、剪断変形、繰り返しの剪断変形、又
は均合振動によつて達成され、いずれの場合も小
さい圧力を適用して変形を繰り返して最終的によ
り密な組織に成ることを確実にする。この理由の
ために、或る固有な量を用いて密充填を定義する
ことは可能ではない。本明細書において参照する
「密な充填」は、実質的に、剪断変形及び均合振
動のような上記の種類の作用によつて、表面を拘
束することのない系で得られるであろうような密
充填として理解されるべきである。 最も密な充填は大小粒子間の比率が大きい場合
(一般的には20を越える)に得られる。 大小粒子間の寸法比が小さいと、最大可能な充
填の密度が減少する。それは微細粒子対粗粒子の
比率が大きくなると壁及び障壁効果(第37及び
43図参照)が大きくなるからである。 壁及び障壁効果がなければ、粒子間の空間を繊
維粒子で連続的に満たすことによつて、混合した
多成分において100%の密充填を達成することが
可能であろう。 実際に、最大と最小の粒子の間の比率が限られ
ている場合、例えば、この比率が、10mm以下の骨
材と1μmの微細セメントからなるコンクリート
又はセメントに基づくDSPあるいはさらに平均
粒子径約0.1μmの超微細シリカ粒子を含むDSPに
おける約104〜105の如く限られている場合には、
不連続な粒径の粒子の数が3又は4より多けれ
ば、著しい壁効果及び障壁効果が起きるであろう
し、その結果、理想的な充填から離れたものとな
るであろう。 最適の充填を与える曲線の設計を可能ならしめ
る理論はないようである。従つて、解決は、一方
では殆んど壁効果及び障壁効果のない小数成分の
充填と、他方では多成分の充填との折仲にあるよ
うである。いずれの特別の場合にも、最適の充填
を予行の物理的圧密試験で確認することができ
る。 しかしながら、いくつかの一般的原理を利用す
ることができる: 1 密に充填される粒子(例えば、10〜20μmの
丸くてコンパクト形の微細粒子)は、それより
大きい粒子及び小さい粒子から寸法差を保証す
ることによつて、密な充填の希薄化を防止すべ
きである。 2 超高強度のセメントに基づく材料を得るため
には、強度発現を担うセメント粒子の密な充填
を保証するべく、例えば、一方において相対的
に粗な砂をそして他方においてセメントの最も
微細なものよりもかなり微細な超微細粒子を用
いて、セメントより大きい粒子及び小さい粒子
との寸法差を設けるべきである。 3 セメントの大きさのその他の粒子又は繊維
(例えば直径10〜20μmのガラス繊維)をセメ
ントに基づくDSPに使用する場合、これらの
粒子又は繊維の表面でセメントの密度が比較的
に希薄化されるが、これはそれに対応して多量
の超微細粒子Aを添加して補償することが可能
である。 表面力が排除された素材又は粒子の密な充填は
素材配置の運動学に強く依存する。例えば、繊維
は1)単純な混合及び注型処理(第4図参照)、
2)沈降(第48図参照)そして3)第5図に描
いたようなフイラメント巻きによつて、本願の文
脈上の密な充填と考えられるように配置すること
ができる。密度又は繊維濃度は1)から2)を経
て3)へ強く増加する。3つの方法で達成可能な
代表的な繊維濃度値はそれぞれ5,20及び60容積
パーセントである。 こうして、密な充填は、粒子又は素材の形状と
粒子又は素材を配置した手法の結合した作用、即
ち、粒子又は素材の濃度が有効な分散助剤を合し
たDSP系におけるように表面力によつて意味の
ある影響を受けない条件下の力学である。 〔表面力の克服〕 DSP系の達成の本質的部分は重要な密充填を
確保するために小さい粒子と素材との間の表面力
の克服である。 セメントに基づくDSPの場合、密な粒子充填
を達成する問題は、こうして、本質的には、水性
分散体における超微細粒子とセメント粒子との間
の表面拘束力を克服する問題である。 表面力で一緒に保持されたコンパクトな丸い形
状の粒子では、点接触の2つの粒子を分離し又は
お互いの滑動を遂行するのに必要な力は粒子の寸
法dと表面張力γとに比例する F∝γd 表面張力γは1)メニスカスで凝集力が生じた
場合の液体メニスカスと周囲流体(通常空気)と
の間の表面張力又は2)接触領域から無限の距離
まで面平行の面を除去して単位面積の新しい表面
をつくり出すのに必要な仕事として定義される。 分離及び滑動抵抗が転がり抵抗より優勢である
と仮定すると、粉体の降伏応力(これは粒子に作
用する力を粒子の面積で割つたものに比例する)
は p∝γd-1 又は、無次元的に、 pd/γ=定数 〔式中、定数は粒子系の幾何学(相対的粒子寸
法、形状及び配置)の関数である。〕 と書くことが可能である。 この定量的モデルは、ある関数又はpd/γとして 粒子充填の記述が用いられた場合に、密で強いセ
メント結合した材料(DSPを含む)を製造する
方策を選択する上において重要な役割を演ずる。 量pd/γは外部応力pが内部の凝集力γ/dに打ち 克つことが可能である範囲の尺度である。 表面力を受けた超微細粒子は、充填が中位の外
部圧力の下で行なわれた場合には、一般的に、非
常に開いた組織に充填される。これは非常に低い
無次元の圧密圧力pd/γによる対応して低い粒子濃 度になる粒子系の圧密の場合である。 より密な充填は1)より重い圧密、2)表面力
の減少、例えば表面活性剤を用いて、又は3)よ
り大きい粒子の選択によつて達成することが可能
である。 非常に高いpd/γ値では、表面力の効果は実際的 に克服される(例えば石のパイルを参照せよ)。
ここに、粒子の充填は原理的には粒子幾何学、粒
子摩擦及び圧密がなされる手法(例えば振動)の
問題である。 極めて強くて密なコンクリートの製造は密な充
填中に配置された非常に微細な粒子のバインダー
を要求する。しかしながら、普通の環境では、小
さな粒子、表面拘束力及び中位の圧密負荷の組み
合わせはそうした密な組織の製造を許容しない。 DSP原理に依れば、セメントに基づく材料に
おける表面力の拘束作用は分散助剤(コンクリー
トスーパープラスチサイザー)を用いて実際的に
完全に除去され、それによつて大きい粒子の間に
小さい球状粒子の充填のある理想的な幾何学的配
置を可能ならしめ、セメント粒子間に充填された
小さい粒子は普通のセメント粒子の約1/100の寸
法である(平均直径0.1μmのシリカダスト)とい
う事実にもかかわらず非常に密な組織を確実にす
る。 こうして、DSP原理に依れば、有効な分散助
剤を使用することによつて、超微細粒子に基づく
材料を、その充填の密度が寸法的に大きい粒子の
充填の理論から知られる純粋に幾何学的及び力学
的問題となる条件に、変更する。 本発明の特別の側面に依れば、より高い応力場
でDSP物品の圧密を遂行することも可能である
(後節「高い応力場での成形」を参照せよ)。高い
応力場での圧密を利用すると、粒子Aについて規
定した範囲の最小の粒子寸法、即ち50〜200Åに
基づいてDSP系を成功的に達成することが可能
である(この場合式 pd/γ=定数 に従う表面力γはより多くの重要性を有する)。
従つて圧密の応力pを増加することによつて、表
面力が克服された条件の特徴である pd/γ の高いレベルを保有することが可能である。 微細な素材又は粒子を配置する他の方法、例え
ば沈降においては、数学的モデルが異なるだけで
類似の原理を利用することができる。こうして、
小さい繊維の沈降による密な配置は、繊維に作用
する重力が沈降する繊維を固定又は拘束する表面
力(こうして拘束又は固定は一般的に他の繊維と
平行でない絶対的に不所望な位置における固定で
ある)を克服することが可能であつてそれによつ
て沈降する繊維が既に沈降した繊維と実質的に平
行な所望の配置(第48図参照)が得られるか否
かに依存する。 〔ポルトランドセメント/超微細粒子系における
分散助剤の働き〕 表面活性剤の使用による微細粒子の分散はコロ
イド及び表面の科学についての文献の一般的事項
でよく説明されている。 表面活性剤を使用する目的は隣接する粒子に対
する反揆力をつくり出してその反揆力がロンド
ン/フアンデアワールス力及びありうるその他の
引力により生ずる相互間の引力を克服することを
可能にすることである。この措置によつて、粒子
間の結合を除去し、それによつて低い応力場で密
な充填を達成するには絶対的に不可欠である粒子
の相互に関する滑動を確保する。 古典理論に依れば、2つの反揆のメカニズムが
普通考えられる:粒子を包囲する媒体内の電気的
拡散二重層の形成により発生する電気的反揆
(D,L,V,O、理論参照)、及び粒子の表面に
おける他の化合物の吸着層の存在のために粒子が
一緒になるのが阻害される(例えば凝集を防止す
る)立体障害。 こうした吸着層は媒体からの分子であることが
でき、又は表面活性剤分子であることができる。
粒子が相互に近づくときの吸着分子の物理的相互
作用は凝集に対する障害として作用する。立体障
害作用が典型的コンクリートスーパープラスチサ
イザーの作用の下で水に分散したセメントにおけ
る支配的因子であるが、同様に電気的反揆力が特
別な寄与としてメカニズムに入ると信じられてい
る。 多年にわたる経験は純粋の電気的反揆作用が、
(多分、ハーデイーシユルツの規則に依れば拡散
二重層を構成する二価、三価の対イオン(Ca2+
及びAL3+)の高い濃度の故に、そしておそらく
同様に、直接の化学結合(又は架橋)の形成の故
に)水中のポルトランドセメントの凝集を防止す
るのに十分ではないことを指示している。水中の
ポルトランドセメントの効果的な分散は効果的な
立体障害を保証する分散助剤に強く依存する。 水中の超微細シリカ(例えば0.1μmの平均寸法
を有する)の良好な分散の実現は、かなりそれよ
り粗なるポルトランドセメント(典型的には平均
粒子寸法10μm)の類似の分散の実現よりも基本
的にかなり単純である。 こうして、水中(塩含有量なし)のコロイドシ
リカの有効な分散はPH調整(一般的に7又は8よ
り大きいPH)によつて得られることがSurface
and Colloid Sciense(表面及びコロイド科学)
(Egon Matijeviec,Ralph k,Iler編、1973年、
John Wiley&Sons)に報告されている。実施例
で用いた微細シリカダスト(比表面積約250000
cm2/g)による実際の試験的実験では同じ一般的
挙動が示された。 こうして、シリカダストと水道水との1:1混
合物(重量基準)及びシリカと3%−ナトリウム
トリポリホスフエート水溶液との2:1混合物は
両方とも低い剪断ミキサ又は手で容易に混合され
る中位の粘度を持つスラリーをもたらす。しかし
ながら、こうしたシリカ/水系をポルトランドセ
メントと合しようとする試みは明白な凝集が生ず
る。 こうして、上述の種類及び濃度のシリカ/水ス
ラリーの大きいバツチへ少量の容易流動性ポルト
ランドセメント/水スラリー(典型的には水:セ
メント比1)を添加すると(例えば、典型的には
セメントスラリー1部対シリカ/水スラリー10
部)、さらに混合することを全く不可能にする激
しい硬化の結果となる。 これは、セメントから生ずる水中の溶質は超微
細シリカ粒子の分散を破壊することを明示してい
る。シリカ粒子間の結合形成の詳細なメカニズム
は知られていないが、その説明は減少した二重層
の反揆力及びいろいろな種類の直接の結合又は架
橋の形成に沿つているようである。 高く縮合したナフタレンスルホン酸/ホルムア
ルデヒド縮合体のナトリウム塩であつて一般的に
70%より多くが7又はそれ以上のナフタレン核を
含む分子からなるもののような、コンクリートス
ーパープラスチサイザーの使用によつて、超微細
シリカ/ポルトランドセメント/水の結合系の極
めて良好な分散が容易に達成され、低い応力場で
のバインダーの密な充填を可能にする。 従つて、超微細粒子/セメント/水DSP系に
おけるスーパープラスチサイザーの成功は、超微
細粒子を水に分散させるその能力によるのではな
く(実際、他の表面活性剤でさえこの目的にはさ
らに良好である)、それは特定のポルトランドセ
メント/水の環境におけるシリカの良好な分散を
提供することが可能であるという事実によるので
ある。 複合材料の組織及び特性 本発明はDSP材料を作成するいくつかの新規
な方法及び原理(それらは後出の別の節せ説明す
る)を提供する。本節では特に超強度のセメント
に基づくDSP材料の作成を扱う。 普通のコンクリートの強度は、第一に砂と石を
結合するセメントバインダーの品質に依存し、普
通の音響材料(Sound material)が関する限り
砂及び石の品質への依存は小さい。 この理由は結合剤が普通のコンクリートでは弱
い結合手であり、破損は、支配的には砂及び石の
粒子を通過することなくバインダーを通つて起こ
るからである。 コンクリート設計の教科書において、強度がモ
デルにおける砂及び石の量及び品質を含むことな
くバインダーの組成(反比:「水−セメント比」
によつてセメント−水懸濁物におけるセメント濃
度として表現される)だけの関数であると第1近
似されていることにも、このことは明白に表わさ
れている。 砂及び石の強度がバインダーの強度より高くな
いコンクリートでは、バインダーの強度と砂及び
石の強度の両方が複合材料の強度にとつて重要で
あろう。 このことは、石材料が軽くて多孔性で比較的に
弱い材料から成る慣用の軽量骨材コンクリートに
ついて知られている。この場合には、石の固有強
度はコンクリート強度の数学的表現: σ=σn a×σ1-n n 〔式中、σはコンクリートの圧縮強度、σaは石
の圧縮強度、σnはモルタルの圧縮強度、nは石
の容積濃度、そして(1−n)はモルタルの容積
濃度である。〕 におけるモルタルの強度と等しい重要性を有す
る。こうした材料では、破損は、大きい範囲にわ
たつて弱い石粒子を通つて進行する。 国際特許出願No.PCT/DK79/00047に開示さ
れた新規の非常に強いセメントに基づくDSPバ
インダーの開発によつて、従来知られていない強
度を持つコンクリート及びモルタルを得ることが
できた。こうして、国際特許出願No.PCT/
DK79/00047は、直径10cm及び高さ20cmを有す
る水中養生した湿潤な円柱供試体であつて20℃で
169日後のコンクリートで146.2MPaそして約60℃
で4日間養生したモルタルで179MPaを示すもの
を開示している。このコンクリート及びモルタル
の両者とも僅かな機械的振動をもつて注型した容
易流動性材料体から調製した。慣用の石英砂そし
て(コンクリートにおいて)花崗岩石を用いた。
これらの強度を関連技術文献に開示された最高の
強度と比較した: 上記と同じ寸法でありかつ水/セメント比
0.25、セメント含有量512Kg/m3、及びMighty
(後にさらに特徴付けるコンクリートスーパープ
ラスチサイザー)の含有量、セメントの重量基準
に計算して0.42%溶液の2.75%の量で150を持つ
コンクリートよりなる円柱試験体であつて圧縮強
度試験の前に1年間保存したものについて測定し
た、120.6MPa(はつとりけんいち、
“Superplasticizers in Concrete(コンクリートに
おけるスーパープラスチサイザー)”、Vol,1,
1978年5月29〜31日にカナダ国オツタワで開催さ
れた国際シンポジウムの議事録、V,M.
Malhhotra,E.E.Berry及びT.A。Wheat編、鉱
物及びエネルギー技術カナダセンター、エネルギ
ー鉱物及び資源省、カナダ国オツタワ、及びアメ
リカコンクリート協会、米国デトロイト提供)。 国際特許出願No.PCT/DK79/00047に開示さ
れた強度測定と関連する破損表面の研究は、砂及
び石粒子を通して大きな範囲で破損が拡がつてい
るので、使用した砂及び石材料が普通のコンクリ
ートの場合におけるようなバインダーと比較して
強くないことを示した。 これはDSPバインダーの使用とより強い砂及
び石材料の使用とを組合わせることによつて強い
コンクリートをも製造する可能性があることを指
示している。これは、上に説明したように、普通
のコンクリートとの関連においては少しも重要な
効果も持たない原理である。 DSPバインダーと非常に強い砂及び石材料と
の組合せは本発明の主要な側面の一つである。 この側面に依れば、コンクリート及びモルタル
は、砂及び石材料として、例えば両者とも普通コ
ンクリートの砂及び石よりかなり強い耐火物級ボ
ーキサイト及び炭化珪素を用いてDSPバインダ
ーで調製した(例1及び4参照)。 そのコンクリート及びモルタルは容易流動性材
料体から調製し、極めて高い強度を有した(60℃
で4日間養生した直径10cm及び高さ20cmの円柱コ
ンクリート供試体の圧縮強度は217MPaであつ
た)。 この強度は、新規の強度セメントバインダーで
結合した慣用の砂及び石による非常に強いコンク
リートの強度(146.2MPa,国際特許出願No.
PCT/DK79/00047参照)よりも50%高く、そ
して、慣用のスーパープラスチサイズドセメント
バインダーを用いる慣用の軟かい材料体の注型及
び硬化技法で製造したコンクリートについて得ら
れうる出願人が知る限りで最も高い強度
(120.6MPa、前出のはつとり参照)よりも80%高
い。 同様に、本発明の新規な高品質材料は極めて高
い剛性(動的弾性率109000MPa)を示し、これ
はDSPバインダー及び石英砂及び花崗岩石を用
いる高品質コンクリート(国際特許出願No.
PCT/DK79/00047の例1参照)におけるより
も約60%高かつた。 耐火物級ボーキサイトの砂によるモルタルは前
記コンクリートよりも一層強くかつ一層剛性でさ
えあつた(80℃で4日間養生した直径10cm、高さ
20cmの円柱供試体の圧縮強度は119000MPaの高
さであつた、例4参照)。この圧縮強度はDSPバ
インダー及び石英砂で調製した最も強いモルタル
の強度(179MPa、国際特許出願No.PCT/
DK79/00047の例9参照)よりも38%高く、又
上述したはつとりが報告している強いコンクリー
トの強度(120MPa)の2倍の高さである。本発
明のさらに強いセメントに基づくDSP材料を強
い砂及び石材料で作成した(強度は268.3MPaで
あつた、例5参照)。 従つて、本発明のDSPコンクリート材料は極
めて強い砂及び石材料を極めて強いDSPバイン
ダーと一緒に用いることによつて従来知られてい
ない品質を得たものであり、これによつて、 1 普通のコンクリートと較べて砂及び石材料の
強度がより良く利用され、そして、 2 DSPバインダーの強度が普通の砂及び石材
料によるコンクリートにおけるよりもかなり良
く利用される。 DSPバインダーと結びついた容易な製造の観
点における有利さと共に、特に強い砂及び石材料
の配合は新規でかつ改良された製品の広範囲の可
能性を開拓する。 超強度のセメントに基づくDSP材料のもう一
つの非常に興味ある点は強度σと密度ρとの間の
比であり、これは塔、橋などのような大きな構造
物の構築における中心的パラメータである(可能
な最大寸法がこの比に比例する)。セメントに基
づくDSP材料並びに、特に、強い砂及び石を含
んで成るDSP材料の応力/密度比は、普通のコ
ンクリート又は高品質コンクリートのそれよりも
はるかに高く、構造用鋼の応力/密度比よりも高
くさえある(後節「大きな構造物」に記載した値
を参照。 本発明の1側面は超高強度セメント基DSP材
料(複合材料)として規定でき、この複合材料
は、 A 50Å〜0.5μの寸法の無機SiO2質粒子; B 0.5〜100μのオーダーの寸法を有し、前記A
に規定した個々の粒子より少なくとも1桁大き
く、少なくとも20重量%がポルトランドセメン
トである固体粒子; C 普通コンクリートに用いる普通の砂及び石の
強度を越える強度、即ち、次の基準: 1 実質的に4を越えない最大と最小の粒子の
間の寸法比を有する材料の当初ゆるく充填し
た粒子に一軸ダイ圧力を適用して評価して、
充填率0.70で30MPaより上、充填率0.75で
50MPaより上、そして充填率0.80で90MPa
より上の圧縮圧力、 2 7を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)モース硬度、及び 3 800を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)ヌープ圧力硬度、 のうち少なくとも一つに相当する強度を有しか
つ100μ〜0.1mの寸法を有する材料のコンパク
ト形固体粒子; 前記粒子A+Bに対する重量比で0.12〜0.30
の量の水;及び 前記粒子A+Bの合計重量を基準に1〜4重
量%の範囲の乾燥重量のコンクリートスーパー
プラスチサイザー; 及び任意に D 前記粒子Aより少なくとも1桁大きい少なく
とも1つの寸法を有する追加素材;を含んで成
り、 前記粒子Bは密に充填され、粒子B間の空隙
に粒子Aが均一に分布して複合材料をなし、前
記水の量は実質的に上記複合材料中の粒子A及
びB間の空隙を満たすのに必要な量に相当し、
前記コンクリートスーパープラスチサイザーの
量は5Kg/cm2未満の低い応力場で前記複合材料
に流動性から可塑性までのコンシステンシーを
付与するのに十分な量であり、かつ粒子Aの量
は粒子A+Bの合計体積の5〜50体積%であ
る。 同様に、本発明は、 A 50Å〜0.5μの寸法の無機SiO2質粒子; B 0.5〜100μのオーダーの寸法を有し、前記A
に規定した個々の粒子より少なくとも1桁大き
く、少なくとも20重量%がポルトランドセメン
トである固体粒子; C 普通コンクリートに用いる普通の砂及び石の
強度を越える強度、即ち、次の基準: 1 実質的に4を越えない最大と最小の粒子の
間の寸法比を有する材料の当初ゆるく充填し
た粒子に一軸ダイ圧力を適用して評価して、
充填率0.70で30MPaより上、充填率0.75で
50MPaより上、そして充填率0.80で90MPa
より上の圧縮圧力、 2 7を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)モース硬度、及び 3 800を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)ヌープ圧力硬度、 のうち少なくとも一つに相当する強度を有しか
つ100μ〜0.1m,寸法を有する材料のコンパク
ト形固体粒子; 前記粒子A+Bの合計重量を基準に1〜4重量
%の範囲の乾燥重量のコンクリートスーパープラ
スチサイザー; そして任意に D 前記粒子Aより少なくとも1桁大きい少なく
とも1つの寸法を有する追加素材からなり、 前記粒子Aの量は粒子A+Bの合計体積の5〜
50体積%であり、前記粒子Bの量は粒子B自身を
密に充填した場合に実質的に相当する量であり、
粒子Aはその密充填された粒子B間の空隙に均一
に分布されて前記複合材料をなし、前記コンクリ
ートプラスチサイザーの量は5Kg/cm2未満の低い
応力場で前記複合材料に流動性から可塑性までの
コンシステンシーを付与するのに十分な量であ
り、かつ上記複合材料の粒子A及びB間の空隙を
満たすのに必要な量に実質的に相当する量の水を
添加した場合の水の量は、水と粒子A+Bとの重
量比で0.12〜0.30に相当する複合材料も提供す
る。 本発明の上述の側面に依れば、砂及び石材料は
普通のコンクリートに用いる砂及び石よりも強い
ものを使用する。典型的には、コンクリートの砂
及び石は、石英、長石、雲母、炭酸カルシウム、
珪酸等のような鉱物を含んで成る花崗岩、片麻
岩、砂岩、フリント及び石灰岩のような普通の岩
石から成る。 特定の砂及び石材料が普通のコンクリートの砂
及び石よりも強いことを確かめるためにいろいろ
な種類の比較試験を利用することができる。例え
ば、 1 硬度測定、 2 単一粒子の圧潰強度の測定、 3 砂及び石を構成する材料の硬度、 4 粉体圧縮に対する抵抗力の測定、 5 摩耗試験、 6 摩砕試験、 7 粒子を含有する複合材料についての強度の測
定。 砂及び石についてのそうした強度及び硬度の結
果と、コンクリート又はモルタルに強度を付与す
る砂及び石の能力との間の疑いのない関係を特定
することは困難である。 一般的には、より高い硬度、摩耗強度、複合組
織における強度、などを持つ砂及び石は 1 同一の粒子幾何学的条件(粒子形状、粒子寸
法、充填の量及び程度)及び 2 コンクリート系が、一定程度まで破損が砂及
び石粒子を通過する系であること、 (最後の条件が満たされていない場合には、それ
は、本明細書の導入部で述べたように、いずれの
場合も砂及び石材料がマトリツクスよりはるかに
強くて、砂及び石の強度の付加的増加が破損に全
く影響を持たず、その際どの場合も破損が砂及び
石粒子を避けてマトリツクスを通過することに依
るものである。) を条件として、高いコンクリート強度を与える。 例1,3,4及び5では、普通のコンクリート
よりかなり高い強度及び硬度を持つ砂及び石材料
を用いた: 85%Al2O3(コランダム)を含有する耐火物級
ボーキサイト及び炭化珪素を用いた。両材料とも
普通の砂及び石中の鉱物よりもかなり高い硬度を
有する。こうして、コランダム及び炭化珪素の両
者はモース硬度に従い9の硬度を有することが報
告されており、ヌープ圧子硬度は酸化アルミニウ
ム(コランダム)について1635〜1680そして炭化
珪素について2130〜2140であると報告されてお
り、他方、石英は普通コンクリートの砂及び石に
おける最も硬い鉱物の一つであるが、モース硬度
7及びヌープ圧子硬度710〜790である(George
S.Brady and Henry R.Clauser,Material
Handbook(材料ハンドブツク)、11th ed,
McGraw−Hill Book Company)。 普通コンクリートの砂及び石と較べたこれらの
材料の高い強度は、粉体圧密試験によつて(例
3)、そしてこれらの材料を砂及び石として用い
たシリカ−セメントバインダーによるモルタル及
びコンクリートについての試験で(例1,4及び
5)示された。 上記二材料以外のその他多くの材料を強い砂及
び石材料として用いることが勿論できる。典型的
には、7を越えるモース硬度の材料を用いること
ができ、例えば、トパーズ、ローソン石、ダイヤ
モンド、コランダム、フエナサイト、スピネル、
緑柱石、金緑石、電気石、花崗岩、紅柱石、十字
石、ジルコン、炭化硼素及びタングステンカーバ
イドである。 勿論、硬度基準は、ヌープ圧子硬度として石英
の値(710〜790)より上の値を持つ鉱物が普通コ
ンクリートの砂及び石を構成する鉱物と較べて強
い材料と考えられねばならないというように規定
することも同様にできるであろう。砂及び石の強
度の評価については、問題の砂及び石を特定のセ
メント/シリカマトリツクスに埋めて特定の仕方
で作成及び試験することを伴う例1,4及び5に
記載した技法を用いることができる: コンクリート(最大粒子の寸法が4mmを越え
る): 普通コンクリートの砂及び石(花崗岩石及び石
英砂)及び例1に用いたものと実質的に同一のシ
リカ/セメントマトリツクスから作成したコンク
リートは圧縮強度約120〜160MPaを有した(国
際特許出願No.PCT/DK79/00047参照)。従つ
て、コンクリートの圧縮強度を170MPaに増加さ
せる石及び砂を普通コンクリートの砂及び石と較
べて強いものとして特徴付けることは理由がある
ことのように思われる。しかしながら、耐火物級
ボーキサイトの砂及び石で(本願の例1を参照せ
よ)217.5MPaの強度が得られたので、その理由
から200MPaを越える値を好ましい材料の現実的
かつ望ましい目標とすることが可能である。 モルタル(粒子寸法が4mmを越えない): セメント/シリカモルタルで類似の結果が得ら
れ、そこでは、実質的に同一のセメント/シリカ
マトリツクスによる材料が石英砂によるモルタル
で160〜179MPa(国際特許出願No.PCT/DK79/
00047の例9参照)並びに耐火物級ボーキサイト
砂によるモルタルでそれぞれ248及び268MPa(本
願のそれぞれ例4及び5)をもたらした。モルタ
ル強度を200MPaより上まで増加させる砂は普通
の砂の強度と較べて強いものであると特徴付ける
ことは理由があるように思われるし、同様に、好
ましい材料で達成可能かつ所望である目標として
220MPaより上の強度を指定することは理由があ
るように思われる。 4mmを越える粒子寸法を有する骨材の評価に
は、例1のコンクリート技法を用いた。4mm未満
の粒子寸法を持つ砂の評価には、モルタル技法
(国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例9及び
本願の例4及び5(ボーキサイトモルタルにおけ
るような複合体)参照)を用い、それによつて、
特別の混合物には、同一重量の砂及び石ではなく
て同一容積の砂及び石を配合すべきである。調
製、硬化(養生)及び試験は述べた例におけるよ
うに遂行する。 上述の試験方法、及び特定の試験を遂行した特
別の手法が、請求の範囲に参照した有用かつ好ま
しい粒子Cの定義の基礎を成す。 粒子Aより少なくとも1オーダー大きい少なく
とも1つの寸法を有する追加素材Dは、原理的に
は、固体(その詳細は後述するような)、気体
(気体コンクリートなど)又は液体、の素材
(body)であることができる。この素材はコンパ
クト形(compact shaped)(砂、石、気泡若し
くは液泡のような)、板状(雲母のような)又は
長尺物状(elongated)(繊維若しくは補強バー若
しくはワイヤのような)の素材であることができ
る。問題の物品を低い応力場における「弱い」仕
方で成形する可能性の故に、こうした素材は、超
微細粒子系で密な充填を達成できるかもしれない
すべての公知技術の圧密処理において起きること
とは対照的に、成形中その幾何学的同一性を実質
的に保持する。この文脈上、幾何学的同一性の保
持とは問題の素材が全く実質的な圧潰又は厳しい
変形を被らないことを意味している。典型的な例
は中空粒子又は繊維の形の固体素材であり、それ
は粉体圧密その他の高い応力場での処理では圧潰
され又は激しく変形するであろうが、本発明の物
品が形成されるかなり低い応力場ではそうした劣
化を避けることが可能である。 DSPマトリツクス、特にセメントに基づく
DSPマトリツクスを含んで成る成形品に有利に
配合される追加素材Dの例としては、砂、石、ポ
リスチレン素材(ポリスチレン球を含む)、発泡
粘土、中空ガラス素材(中空ガラス球を含む)、
発泡頁岩、パーライト、天然軽量骨材、気泡、金
属バー(鋼バーを含む)、繊維(鋼繊維などの金
属繊維、プラスチツク繊維、ガラス繊維、ケフラ
ー繊維、石綿繊維、セルロース繊維、鉱物繊維、
高温生成繊維を含む)及びホイスカ(グラフアイ
トホイスカ及びAl2O3ホイスカなどの無機非金属
ホイスカ及び鉄ホイスカなどの金属ホイスカを含
む)、重礬石または鉛又は鉛含有材料の粒子のよ
うな重量成分、並びに中空満水粒子のような富水
素成分がある。成形品が追加素材Dを含んで成る
場合には、追加素材の密な充填を得ることは最適
の強度及び剛性又はその他の目的にとつて魅力あ
るものであろう。容易変形性(容易流動性)
DSPマトリツクスは公知技術で入手可能である
よりもかなりにより密な配置を許容する。 とりわけ繊維の配合は、繊維の固定の点で
DSPマトリツクスの独特の能力の故に大きな利
益がある。この文脈上、DSPマトリツクスを含
んで成る成形品のかなりにより密な組織は、そう
でなければマトリツクスの成分や周囲からの化学
的侵蝕を受ける繊維の有意義な絶縁をもたらすこ
とに留意すべきである。成形品に使用する繊維
は、切断単繊維、又は連続繊維若しくは糸若しく
はロープ、又はロービング若しくはステープルフ
アイバ、又は繊維の網若しくはウエブのようなど
の形態のものでもよい。繊維の特定のタイプ及び
形態は使用の特定分野に依存するであろうが、一
般的原理としては、成形品の寸法が大きい程、好
ましい繊維はより大きく、より粗である。 微細な繊維の固定の改良は、普通のマトリツク
スに基づく対応する材料におけるよりもより多量
の切断繊維を材料中に混合することに基づいて、
強く改良された繊維複合材料の製造を可能なもの
とする。公知技術のマトリツクスで良好な繊維の
性能発揮を確保するためには、切断繊維はある
(高い)長さ対直径比、所謂アスペクト比を持つ
必要がある。しかしながら、普通のマトリツクス
では、大きなアスペクト比を持つ繊維を混合及び
配置させることは困難であり、別言すれば、アス
ペクト比が小さければ小さい程、注型マトリツク
ス中に繊維を配合しかつ適当な仕方でそれらを配
置させることはより容易であり、かつ、より大き
い容積の繊維を配合することが可能である。例え
ば、断面直径約30μの切断プロピレン繊維は、普
通セメントのマトリツクスの補強素材として使用
される場合、通常、12〜25mmの長さ(アスペクト
比500より大)を有している。DSPマトリツク
ス、例えば国際特許出願No.PCT/DK79/00047
の例2に記載したようなもので、同じタイプの繊
維のさらに良好な利用が達成される。国際特許出
願No.PCT/DK79/00047の例2では、非常に好
ましい固定とその結果もたらされる強度特性と
が、繊維の長さが僅かに6mmであるにもかかわら
ず得られた。DSPマトリツクスによれば、切断
繊維の長さ及び従つてアスペクト比を(普通のマ
トリツクスに使用される理想的又は正当なアスペ
クト比の切断繊維と較べて)10又はそれ以上の因
子で減少させること、そして従つて、この減少し
たアスペクト比を利用してより多量の繊維を複合
材料に配合しかつ(又は)注型マトリツクス中に
より良好な繊維の配置を確保することが可能であ
るようである。 国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例2に
使用された上述のポリプロピレン繊維は、少なく
とも4000kp/cm2の引張り強度、少なくとも7×
104Kg/cm2の弾性率、及び高々8%の破断時伸び
を有するポリプロピレン繊維として特徴付けるこ
とが可能である。このような繊維はポリプロピレ
ンフイルムを少なくとも1:15の比に延伸して10
〜60μのフイルム厚さを得、その延伸材料を回転
針又はカツターローラを用いてフイブリル化して
約2〜約35dテツクス番手の繊維フイラメントを
得ることによつて調製できる。この技法は独国特
許出願第P28 19 7946号及び米国特許第4261754
号に開示されている。 DSPマトリツクスを含んで成る最も重要な成
形品のなかには、粒子Bが少なくとも50重量%の
ポルトランドセメント粒子を含んで成るもの、特
に粒子Bが本質的にポルトランドセメント粒子よ
り成るものがある。これらの成形品は、一般的に
は、粒子A及びBの全容量の約5〜50重量%、特
に10〜30重量%の容量でシリカダスト粒子を含有
するであろうし、典型的には、機械的強度、耐凍
結性等に関して極めて高い品質のモルタル又はコ
ンクリートを形成するために追加素材として砂及
び石を、そして(又は)かなり前に説明したよう
な繊維の独特な固定を示す繊維補強製品を提供す
るために繊維、特に、鋼繊維を含む金属繊維、鉱
物繊維、ガラス繊維、石綿繊維、高温生成繊維、
炭素繊維、及びプラスチツク繊維を含む有機繊維
を含有するであろう。化学的劣化を受ける繊維、
例えば高アルカリ性条件下で劣化を受けるガラス
繊維を特に参照すると、シリカダストが部分的に
溶解してアルカリ性環境の部分的な中和をもたら
す故に、又超微細粒子及びそれより成る密な組織
が与える繊維の周りの微視的に密な「外被(ジヤ
ケツト)」がガラス繊維の周囲の安定な条件に非
常に実質的に貢献し、最終的に硬化したマトリツ
クス中の繊維に対するアルカリ性材料の少しの移
行(マイグレーシヨン)をも実質的に除去する故
に、前述の繊維が材料の硬化(養生)中及び最終
的に硬化した材料の両方において周囲からの作用
に対しかなりより良好に保護されるようになるこ
とは、DSPマトリツクスの重要な利点である。 セメントに基づくDSPマトリツクスを含んで
成る成形品が大きい寸法のものである場合、それ
は好ましくはバー若しくはロツドの補強用鋼又は
鋼製ワイヤ若しくは繊維によつて補強される。
DSPマトリツクスを含むプレストレスド構造の
補強は特に価値がある。物品を非常に弱い条件下
で成形することが可能であるので、補強素材は成
形処理中その幾何学的同一性を保持する。前述の
マトリツクス組織を示しかつ成形処理中その幾何
学的同一性を保持する鋼を補強することの組合せ
は、公知の系では殆んど得ることができなかつ
た。 DSPマトリツクスのかなり増加した強度及び
マトリツクス中の繊維及びバーの強く改良された
固定によつて、新しい級種の補強及び繊維補強せ
るセメントに基づく物品を製造する可能性が提供
される: 1 バインダーマトリツクスに中ないし高容量濃
度の高品質の微細繊維又はホイスカ(高い引張
り強度及び高い弾性率の繊維又はホイスカ、例
えばガラス繊維、炭素繊維、石綿、Al2O3ホイ
スカ)を配合することによつて得られる非常に
高い引張り強度を持つ脆性材料。 2 バインダーマトリツクスに高い引張り強度及
び比較的に低い弾性率を持つ高品質の比較的微
細な繊維(例えば、高強度ポリプロピレン繊維
及びケフラー繊維)を中ないし高容量濃度で配
合することによつて得られる高い引張強度及び
比較的大なる歪容量を持つ半脆性材料。 3 普通に用いられるよりもかなり高い容量の高
品質の鋼製バー又はワイヤを本発明に依る新し
いタイプのマトリツクスに配合することによつ
て(使用することが可能である補強素材の容積
はマトリツクスの圧縮強度に直接比例する)そ
の品質を予め得た、高性能プレストレスド補強
物品。普通のプレストレスドコンクリートで
は、プレストレス用鋼の容積はコンクリートの
1〜2%の低さである。 鋼の容積はコンクリートの圧縮強度で限定さ
れる。4の因子による圧縮強度の増加は、例え
ば、プレストレスシング用部材に十分に利用す
ると4倍高い曲げ容量を保証し、又はその部材
の高さを半分に減少させる。こうした部材は非
現実的に高くはない容積のプレストレシング用
鋼(4〜8%)を要求するであろう。同様に、
より微細なプレストレシング用補強材(細いワ
イヤ)の対応する使用によつて、改良せるマト
リツクス材料を慣用のプレストレスドコンクリ
ートにおけるよりもかなり小さい断面積のプレ
ストレスド物品に応用することが可能であるだ
ろう。より大きな比表面積であるにもかかわら
ず、ワイヤは周囲からのいかなる影響からもワ
イヤを効果的に遮断する密なDSP材料中では
良好に保護される。 4 普通の鋼補強コンクリートにおけるよりもか
なり高い強度の鋼製バー又はワイヤを配合する
ことによつてマトリツクス材料の改良せる品質
を予め利用した、補強し、プレストレシングし
ないコンクリートの物品。増大した品質のマト
リツクスから利益を得るために増加した量の普
通補強素材を用いると、多くの場合非現実的に
多量の補強素材を必要とする。普通コンクリー
トに用いる高品質補強バーはコンクリートにお
けるその定着を確定するように成形された表面
を有する(変形バー、偏心(cam)鋼、幅出
(tentor)鋼など)。こうしたバーは900MPaを
越えない強度を有し、従つて、典型的には1800
〜2200MPaの強度を有するプレストレスドコ
ンクリートに例えば用いられる最良の冷間引抜
平滑バー及びワイヤと同じ強度を持たない。他
方、平滑なワイヤ及びバーは普通コンクリート
における十分な固定を保証しない。DSPマト
リツクスで得られる強く改良された固定は非常
に高強度の平滑鋼製ワイヤ及びバーをノンプレ
ストレスド補強素材として有利に使用する可能
性を開拓する。高い鋼の品質を十分に利用する
場合の大きな歪及び(普通の補強コンクリート
におけるように)コンクリートにおいて起きる
であろう対応するクラツクの故に、特に、いく
つかのより微細な分布した細い(thin)クラツ
クのクラツクパターンを保証するために微細な
補強素材と組み合せた細い(thin)部材に上述
の技法を使用することが有益である。 勿論、上述の補強の可能性は、例えば、大き
い荷重支持部材に半脆性補強材料の薄い外被を
作成することによつて、又は大きいプレストレ
スド部材に(主として主補強素材と直角に配置
した)第二の補強素材として高品質の鋼製ワイ
ヤを使用することによつて、多くの仕方で組み
合わせることができる。 本発明の上述した側面に従うマトリツクスに強
い砂及び石(素材C)を埋め込むと、得られる高
品質のDSP材料は、それが、 最大のコンパクト形素材が4mmより大きい場
合には、直径10cm、高さ20cmの試験片について
測定して、150MPaを越え、好ましくは
180MPaを越える、そして 最大のコンパクト形素材が高々4mmである場合
には、直径3cm、高さ6cmの試験片について測
定して、180MPaを越える、 圧縮強度を有することで特徴付けることができ、
但し、成形品が少なくとも1メートルの少なくと
も1つの寸法及び少なくとも0.1m2の直角断面を
有し、かつ(又は)粉体圧密で形成されることを
許容しない複雑な形状を有していることを条件と
している。 〔流動体組織の特性:保水性〕 密に充填された粒子の間隙に超微細粒子を、例
えば直径約5μmのセメント粒子間の空隙に比表
面積250000cm2/gのシリカ粒子を導入することに
よつて、粒子間の流体の移動(気体又は液体)の
形での内部的物質移動に対して及び孔部液体にお
ける物質拡散に対して増加した抵抗を示す組織が
得られる。 飽和した粒子系からの液体の絞り出しは、粒子
による骨格構造の圧縮に(典型的には、粒子間の
すべりが可能であるか否かに依存する)そして粒
子間の通路を通る液体の流れに依存する。 セメント−シリカ−水懸濁体の成形に関連し
て、新鮮な材料における内部的液体移動が決定的
に重要なものである。幾何学的に類似の粒子の系
における粒子間の流体の粘性流に対する抵抗は粒
子直径の二乗に逆比例して変化する。 これは、1:50の粒子寸法の二つの幾何学的に
類似の粒子−液体の系における所与の圧力勾配の
下における所与の液体移動のための時間が、微細
粒の系においては粒子が50倍大きい系におけるよ
りも2500倍長いことを意味している。 流れに対する抵抗の主たる原因をなすのは粒子
間の結果的な通路の直交断面寸法であるので、大
粒子間の孔の容積を超微細粒子で充たすことによ
つて、類似の効果が達成される。 保水性における粒子寸法の効果は第6,7及び
8図にさらに描いた。これらの事実は周知であ
り、同様に、超微細粒子又はMethocellのような
重合体の形の所謂「増粘剤」を水に導入すること
によつてセメント/水系における内部液体移動を
減少させることも公知技術である。 しかしながら、表面拘束力の支配的作用の故
に、容易流動性水性懸濁体において1)非常に密
なセメントの充填及び2)超微細粒子の使用を結
合することは普通は可能ではないであろう。 しかしながら、極めて多量のスーパープラスチ
サイザーを用いると、これが可能である。こうし
て、密に充填されたセメント粒子並びにセメント
+シリカダスト基準に計算して10〜30容積パーセ
ントのシリカダストを含有し、水/(セメント+
シリカ)重量比0.15〜0.20を持つ、容易流動性の
セメントペースト、モルタル及びコンクリートを
作成することが可能である。 これは公知の方法と較べていくつかの利点をも
たらす: 1 ブリージングなしのスーパープラスチサイズ
ドセメント製品の製造。 公知技術における比較的に高い用量のスーパー
プラスチサイザーを用いる高品質のコンクリート
及びモルタルの製造では、低い水/セメント−比
(例えば0.25)を有する容易流動性の材料体が得
られる。この材料体をモールドに注ぎ込み、そし
て重力及び任意にさらに機械的振動の作用の下で
圧密する。しかしながら、この処理の間に、より
重いセメント、砂及び石の粒子はそれら自身さら
に密な充填に配置しようとし、他方、水が上向き
に移行、所謂ブリージングする(第7図参照)。 従つて、比較的多量のスーパープラスチサイザ
ーを用いて得られた非常に効果的にセメントが分
散したそのような公知の系では、低い水/セメン
ト−比にもかかわらず−特に処理が振動を伴うも
のである場合には−、通常顕著なブリージングが
見られる。この現像は例えばスーパープラスチサ
イザーを用いたコンクリート道路の養生におい
て、ブリージングは高い含水量の表面スラツジを
もたらし、そのために意図した摩耗層より低い品
質を持つ道路表面となるので、重大である。内部
の液体分離もスーパープラスチサイザーを用いた
補強コンクリートの養生において重大である。液
体分離は補強素材の下側でブリージングを起こさ
せ、それが補強素材の固定を減少させかつ化学的
侵蝕に対する保護を減少させる。 密に充填されたセメント粒子間に超微細粒子、
例えば上述の粒子寸法を有するシリカダスト5〜
15%を本発明の原理に従つて導入し、かつ高い用
量のスーパープラスチサイザーを用いると、ブリ
ージング過程の激しい遅延(理論上100〜1000倍
遅い水の移動に相当する)が達成される(第8図
参照)。化学的組織形成過程(chemical
structuring process)が普通かなりよりはやく
開始しかつ進展することを考えると、実際上、こ
れはブリージングが防止されたことを意味する。 別言すれば、本発明の上述の原理を利用して高
い用量のスーパープラスチサイザーとシリカダス
トとを結合すると、ブリージングなしで高品質ス
ーパープラスチサイジングしたコンクリート、モ
ルタル及びセメントペーストを作成することが実
際上可能となる。これはプレストレスド構造物に
関連して特に有利であり、即ち、上述の原理を高
品質、容易流動性注入モルタル(グラウト用モル
タル)の製造に利用することが可能であり、これ
はテンドンの極めて良好な保護を与えかつ極めて
良好な機械的固定を保証する(以下のこの側面に
ついてのさらに詳細な説明を参照せよ)。 2 低応力場における周囲へ液体移動なしの高品
質セメント製品の製造。 特定のセメント製品、例えば石綿セメントパネ
ルの製造では、現在用いられている公知の技術
は、流し込み成形(フイルターを通して水性スラ
リーから余剰の液体を圧力で押出す;真空系で圧
力がつくられるMagnani処理参照)又は湿潤粉
体の高圧力押出(慣用の増粘剤(Methocell)を
添加して、そうしなければ殆んど避けることがで
きない出口での内部液体移動及びその結果たる粒
子の内部拘束による系のブロツキングを防止す
る)のいずれかを利用する。 本発明の一側面に依れば、多量のスーパープラ
スチサイザーを超微細粒子と共に材料体に配合し
た場合に周囲との液体交換なしで単純なロール又
は押出処理によつて低い応力場においてそうした
材料を製造することが可能となる。 多量のスーパープラスチサイザーを合したセメ
ント材料に単純なロール又は押出処理を施すこと
は可能であるようにみえるが、本発明のこの側面
の特徴である超微細粒子の同時使用なしでは、こ
うした材料は−それらは低い水/粉体−比(しか
して超微細で良く分散した粒子によるほど低くは
ない)で容易流動性になすことは可能であろうけ
れども−、セメント粒子の大きな寸法の故に、ロ
ーラ部又は押出出口のような応力のかかる帯域に
おいて局所的な水排出の著しい傾向を示し、粒子
のブロツキングをもたらすであろう。これは、ス
ーパープラスチサイズド微細粒セメントを用い
た、そして(スーパープラスチサイズド普通セメ
ント)プラス(セメントよりは微細であるが上述
の超微細シリカダストよりはかなり粗である微細
充填剤の添加物)を用いた実験室用押出機での実
験で実際に観察された。いずれの場合にも、材料
が砂の性質を有し、ブロツキングのために押出し
が可能ではなかつた。 本発明の原理に依るスーパープラスチサイズド
セメント系に合した超微細シリカ粉体によつて、
このような水の排出は100〜1000のオーダーの因
子で遅延する(理論的考察から計算して)。 多量のスーパープラスチサイザーを含有するセ
メントシリカ材料の外観はロール処理中堅い粘着
性(toughly−viscous)かつ密着性であり、他
方、超微細シリカ粉体なしの対応するスーパープ
ラスチサイズド製品は典型的にはロール又は押出
処理中局部的に水を反揆する傾向を示して粒子を
ブロツクする耐摩耗性材料のような外観をしてい
る。 3 高い内部密着性を持つ容易流動性材料の製
造。 超微細シリカ粒子を含有する容易流動性スーパ
ープラスチサイズドセメントはDSP原理の一側
面であり、超微細シリカ粒子なしの対応するスー
パープラスチサイズド容易流動性材料よりもかな
り良好な内部密着性を示す。これは、分離に寄与
する局所的液体移動が超微細シリカ粒子のある材
料では激しく減少しているという事実に依るもの
と信じられる。 (これは第10図に描かれており、それは流動
性ないし可塑性のモルタルの内部密着性を説明し
ている。典型的には5〜30分にわたる流水(4リ
ツトル毎分)の作用はモルタルから少しも目視可
能な材料の洗い流しを生じさせない。) この仕方で多くの利点が得られる。例えば、水
中へ新鮮なコンクリートを単純に注ぎ込むことに
よる水中コンクリートの製造の現実的可能性が相
当に改良される。 このような技法はそれ自身公知であり、特にス
ーパープラスチサイジング用添加物を用いて開発
されている(超微細粉体なし)、しかしながら、
本発明の原理に依る超微細で良く分散したシリカ
粉体によれば、この方法は今やさらにずつと魅力
的なものとなり、かつ対応して拡がつた利用可能
の分野を示す。 内部液体移動に対する抵抗は粗なる粒子間の空
隙中の超微細粒子の充填密度と共に増加する。こ
うして、良く分散させるポルトランドセメント
(s=4000cm2/g)及びシリカダスト(s=
250000cm2/g)よりなる流動化された粉体材料
は、20〜40容積パーセントのシリカダストで、5
〜10容積パーセントにおけるよりも、かなりより
良好な内部密着性、より高い内部液体流動とブリ
ージングとに対する抵抗、及びより良好なロール
及び押出処理可能性を示すであろうことが期待さ
れる。しかしながら、得られる限りの実験は、密
に充填させる粒子b)、特に密に充填せるポルト
ランドセメント組織の間に配合した非常に少量の
超微細シリカダスト(典型的に1〜5%)でさえ
も、シリカダストなしの類似の材料と較べて著し
く改良された効果を有することを示している。 本発明の他の重要な側面は硬化したグラウトに
よるダクト及び亀裂充填物である。 グラウトは普通には、性能を改良するために混
和剤を通常伴なつてセメントと水とから成る。ポ
ストテンシヨンドコンクリート部材のダクトにグ
ラウテイングする二つの主な目的は、テンドンの
腐蝕を防止すること、及びプレテンシヨンド鋼と
コンクリートとの間の結合を提供することであ
る。ダクトにポンプ輸送されるグラウトの最も重
要な特性は流動性と保水性(低いブリージング)
である。 流動性は本質的に水/セメント比の関数であ
る。水含有量の減少はより脆くより流動性のない
混合物をつくり出し、その効果はより低い水/セ
メント比においてより著しい。一般的に、良いグ
ラウトの水/セメント比は0.35〜0.50にある、所
与の水/セメント比における流動性を改良するか
又は選択的に所与の流動性を得るのに必要な水/
セメント比を減少させるかする分散助剤のような
数多くの混和剤があるが、グラウトのその他の特
性、特にブリージングに対するその作用は屡々そ
れらの使用を限界付ける。 グラウトが凝結する前に、固体粒子は水より重
いので水が混合物から分離することが可能である
−屡屡「ブリージング」と呼ばれる。これはとり
わけ、プレストレスド鋼の下側に非常に不所望な
水たまりをもたらす。ブリージングは水/セメン
ト比の増加とともに及び分散助剤の量の増加とと
もに増加する(例えば、高い用量のスーパープラ
スチサイザーで得られた0.25の低さの水/セメン
ト比を持つ流動性セメントペーストは非常に低い
水/セメント比にもかかわらず著しいブリージン
グを示す)。実際的にブリージングを全く示さな
いチキソトロープ混合物を生ずるアンチブリード
混和剤が入手可能である。しかしながら、そのど
れも従来のところ高い流動性と非常に低い水/セ
メント比との組合せと両立しない。さらに、これ
らの混和剤の多くはセルロースエーテルに基づい
ており、それは強度を減少させかつ凝結時間を遅
延させる。本発明に依るグラウト(例えば、水/
(セメント+シリカダスト)比0.15〜0.18を持つ
セメント−シリカ−Mighty−グラウト)に依つ
て、下記のものが得られる: 1 強く改良されたプレストレシング用鋼の固定
(おそらく4〜10の因子に相当する、国際特許
出願No.PCT/DK79/00047の例10参照)及び
腐蝕に対する鋼の保護を有する従来よりかなり
密で強いグラウト、 2 前記グラウトは極めて低い水/粉体比にもか
かわらず容易流動性でありかつポンプ送りして
実際上全くブリージングがなしでダクトに充満
させるのに適当であるが、対照的に、混和剤
(シリカダストのような超微細無機粒子及びコ
ンクリートスーパープラスチサイザー)はグラ
ウトの凝結に全く逆の作用がない、 3 その結果非常に高い早期強度が得られる。 普通、ポストストレスドコンクリートに関連
してダクトに注入するグラウトはより粗なる粒
子(砂)を含んでいない、というのはこれは材
料体の流れを阻害するからである。本発明に依
るグラウトは、慣用のグラウトのように、砂又
はその他の追加素材の含有量が全くなしであつ
てもよい。しかしながら、実際的にブリージン
グのない本発明の流動性材料体の強く改良され
た密着性はグラウトに砂を導入することによつ
て、同時に容易流動性のグラウトを保持しなが
ら、より剛的に硬質化せる組織さえ得ることを
可能ならしめる。このことは、4mm以下の砂を
含有する流動性密着性セメント−シリカモルタ
ルが長さ約2.5mの非常に狭いダクト(直径18
mm)に主として重力の作用のために容易に流し
込まれ、それによつて非常に密な組織を形成す
る実験(国際特許出願No.PCT/DK79/00047
の例11)で明示された。 ほぼ同じ線に沿つて、本発明は同様に、強く
改良されたプレパツクドコンクリート(予め配
置した石の間の空隙に流動性のモルタルを充填
するもの)を製造することを可能にする。本発
明に依り得られたブリージングのない高い流動
性のモルタルで得られる改良は乾燥キヤステイ
ング及び水中キヤステイングの両方において利
用できる。 二段階法によつて狭い空間の良好な充填(典
型的にはペーストによる)及びより粗なる粒子
による大きな蒿の空隙の充填(典型的にはコン
クリートによる)の両方を保証する特別な手法
のグラウトの注入については、節「多段注入」
で取扱う。 製造方法 DSPマトリツクスを含む成形品は、前記複合
材料を低い応力場で成形して製造することができ
る。 コンクリートスーパープラスチサイザーの量を
請求の範囲においてはその量が低い応力場で粒子
を分散させるのに十分であるために満足しなけれ
ばならない条件を定めることによつて規定したけ
れども(別の言い方をすると、それは極めて多量
のコンクリートスーパープラスチサイザーの使用
を意味する)、これは複合材料を低い応力場で使
用する必要があることを意味するものではなく、
それを高い応力場で使用することもできることに
注意すべきである。粒子Aが密に詰めた場合に粒
子B間の空隙を満たす密な充填に実質的に相当す
る容積で存在する上記タイプの複合材料から、密
に充填された超微細粒子を有する物品が得られ
る。 コンクリートスーパープラスチサイザーは5
Kg/cm2より低い、好ましくは100g/cm2より低い
低応力場で粒子Aの密な充填を許容するのに十分
な量で存在し、コンクリートスーパープラスチサ
イザーの理想的な量は粒子Aの表面を完全に占有
する量に実質的に相当する量である。国際特許出
願No.PCT/DK79/00047の第2図は、分散助剤、
所謂スーパープラスチサイザー“Mighty”(その
組成は後述する)の層で覆われた超微細粒子を示
している。スーパープラスチサイザーがシリカ球
の表面に単一層として吸着されると仮定すると、
出願人自らの実験を参照して計算した厚さはシリ
カ球の容積の14〜23%の容積に相当する25〜41オ
ングストロームであつた。超微細粒子の表面を完
全に占有する量を越える過剰の分散助剤は有利な
ものではなく、複合材料内で多すぎる空間を占め
る傾向があるにすぎないことは、注意すべきであ
る。 系を低抗力場で分散させる十分な量のすべての
タイプのコンクリートスーパープラスチサイザー
は、本発明の目的に有用である。ポルトランドセ
メントに基づく系で極めて有意義な結果を得るた
めに後述の例に記載した実験で使用したコンクリ
ートスーパープラスチサイザーの種類は、一般的
に70重量%より多くが7又はそれ以上のナフタレ
ン核を含有する分子から成る高く縮合したナフタ
レンスルホン酸/ホルムアルデヒド縮合物のアル
カリ金属及びアルカリ土類金属の塩、特にナトリ
ウム又はカリウム塩を含んで成るタイプのもので
ある。このタイプの市販品は「Mighty」と呼ば
れ、花王石鹸株式会社(日本、東京)が製造して
いる。本発明の依るポルトランドセメントに基づ
くシリカダスト含有複合材料では、このタイプの
スーパープラスチサイザーは、ポルトランドセメ
ントとシリカダストの全重量基準に計算して1〜
4重量%、特に2〜4重量%の高い量で使用す
る。 本発明の目的に有用な他のタイプのコンクリー
トスーパープラスチサイザーは本願の例2に明ら
かである。 上に規定したタイプのポルトランドセメントに
基づく複合材料は、前に説明した原理に依り粒子
Bで形成したもつと密な二成分の組織を得るため
に、ポルトランドセメント粒子と共に適当な寸法
及び寸法分布の追加の微細粒子、例えば微細な
砂、フライアツシユ、及び微細な白亜、を屡々含
有する。 上述し又さらに詳細は後述の例で説明する独特
の成形性及び作業性の観点、並びにすべての配合
された追加素材の弱い固定及び最終成形状態にお
ける極めて効果的な微視的拘束又は微視的被覆
(ジヤケツテイング)の能力の観点の両観点にお
いて、複合材料が従来どの材料についても報告又
は指摘されてない独特に有利な特性を示し、そし
て従つてこうした新規かつ極めて有用な複合材料
は本発明の重要な側面を成す。 本発明の有用な新規複合材料は、追加素材とし
て、ポリスチレン素材(ポリスチレン球を含む)、
発泡粘土、中空ガラス素材(中空ガラス球を含
む)、発泡頁岩、パーライト、天然軽量骨材、気
泡、繊維(鋼繊維などの金属繊維、プラスチツク
繊維、ガラス繊維、ケフラー繊維、石綿繊維、セ
ルロース繊維、鉱物繊維、高温生成繊維を含む)
及びホイスカ(グラフアイトホイスカ及びAl2O3
ホイスカなどの無機非金属ホイスカ及び鉄ホイス
カなどの金属ホイスカを含む)、重礬石又は鉛又
は鉛含有鉱物などの重量成分、並びに中空満水粒
子などの富水素成分からなる群から選択した素材
を含有する、ポルトランドセメントに基づく又は
ポルトランドセメントに基づかない材料である。
複合材料がポルトランドセメントに基づく、即
ち、粒子Bとして少なくとも20重量%のポルトラ
ンドセメント粒子を含有する場合、唯一の追加素
材としての砂及び(又は)石は重要な新規のモル
タル及びコンクリート複合材料をもたらす。 本発明の重要な複合材料は、粒子Aが比表面積
約50000〜2000000cm2/g、特に約250000cm2/gを
有するシリカダスト粒子でありそして粒子Bが少
なくとも50重量%のポルトランドセメントを含ん
で成る材料である。これらの複合材料では、分散
助剤は上に規定した分散効果をもたらす多量のコ
ンクリートスーパープラスチサイザーであること
が好ましい。 上述の原理に依ると、本発明の物品を作成する
複合材料は水と、(セメントその他の全粒子B+
シリカダスト)の間の非常に小さな比(この比は
重量基準で0.12〜0.30、好ましくは0.12〜0.20で
ある)を有し、そしてシリカダストは粒子A+B
の全量のうち約0.1〜50容積%、好ましくは5〜
50容積%、特に10〜30容積%である容積で存在す
ることができる。 本発明の特別の側面に依れば、複合材料は乾燥
した粉体として荷作り及び船積みし、作業の際液
体、典型的には水の添加を行なう。この場合、分
散助剤は複合材料中に乾燥状態で存在する。本発
明のこのタイプの複合材料は、生産者がそれを精
確に秤量及び混合し、最終ユーザは単に処方書に
従つて、例えば国際特許出願No.PCT/DK79/
00047の例11に記載した仕方で、所定量の液体を
添加しそして残りの混合を実施するだけであるこ
とが可能であるという利点をもたらす。 本発明は、DSPマトリツクスを含む物品の製
造方法を提供し、この方法は、 A 50Å〜0.5μの寸法の無機固体SiO2質粒子、及
び B 0.5〜100μのオーダーお寸法を有し、前記A
に規定した個々の粒子より少なくとも1桁大き
く、少なくなくとも20重量%がポルトランドセ
メントである固体粒子、 C 普通コンクリートに用いる普通の砂及び石の
強度を越える強度、即ち、次の基準: 1 実質的に4を越えない最大と最小の粒子の
間の寸法比を有する材料の当初ゆるく充填し
た粒子に一軸ダイ圧力を適用して評価して、
充填率0.70で30MPaより上、充填率0.75で
50MPaより上、そして充填率0.80で90MPa
より上の圧縮圧力、 2 7を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)モース硬度、及び 3 800を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)ヌープ圧力硬度、 のうち少なくとも一つに相当する強度を有しか
つ100μ〜0.1mの寸法を有する材料のコンパク
ト形固体粒子;及び 前記粒子A+Bに対する重量比で0.12〜0.30
の量の水;及び 前記粒子A+Bの合計重量を基準に1〜4重
量%の範囲の乾燥重量のコンクリートスーパー
プラスチサイザー; 及び任意に D 前記粒子Aより少なくとも1桁大きい少なく
とも1つの寸法を有する追加素材、前記粒子A
の量は粒子A+Bの合計体積の5〜50重量%で
あり、前記粒子Bの量は粒子Bを密に充填し粒
子B間の空隙に粒子Aを均一に分布した複合材
料中の粒子B自身の密な充填に実質的に相当す
る量であり、水の量は上記複合材料中の粒子A
及びB間の空隙を満たすのに必要な量に実質的
に相当し、前記コンクリートスーパープラスチ
サイザーの量は5Kg/cm2未満の低い応力場で流
動性から可塑性のコンシステンシーを付与する
のに十分な量である、 を配合することを含んで成り、かつ該配合は、 前記粒子A、前記水、及び前記コンクリート
スーパープラスチサイザーを、任意に粒子B、
粒子C及び(又は)追加素材Dと一緒に、機械
的に混合することによつて粘性から可塑性まで
の材料体を得、 そしてその後、それぞれ必要又は所望であれ
ば、得られる材料体を前述の種類の粒子B,C
及び(又は)素材Dと機械的手段で合すること
によつて成分の所望の分布を達成し、そして得
られる材料体を、任意にその成形の間に粒子C
及び(又は)追加素材Dを合して、応力場で所
望の形状に最終的に成形する工程を含んでな
る。 上記の低い応力場は使用すべきコンクリートス
ーパープラスチサイザーの量を規定し、必ずしも
実際に処理を低い応力場で実施することを意味し
ないことに注意すべきである。しかしながら、処
理を低い応力場で実施することが可能であるとい
う事実はこの方法の主な利点の1つを成し、そし
て材料体を成形するために使用する好ましい低応
力場は(好ましくは5Kg/cm2より低く、さらに好
ましくは100g/cm2より低い):材料体に作用する
重力(例えば注型した軟かい材料体の自己平坦化
(レベリング))、又は材料体に作用する慣性力
(例えば遠心注型)、又は接触力(例えば圧力圧
密、ロール処理又は押出処理)、又は以上の力の
2又はそれ以上による類似の作用(例えば振動と
圧力圧密の結合)である。同様に、振動する力が
上述のタイプ例えば機械的又は液式のバイブレー
タによる力である0.1〜106Hzの周波数で振動する
力を材料体の成形に用いることができ、又はそう
した振動する力を振動と圧力圧密との結合の如く
非振動の力と結合させてもよい。 大部分の実際的目的のためには、処理に用いる
液体は水であり、分散助剤の水性溶液を添加する
ために屡々水と一緒に分散助剤を添加するが、し
かし水を分散助剤の溶液と別に合して、分散助剤
は混合処理中に水と合することも本発明の範囲内
である。上記の規定に従う混合物はそれが粘着性
の可塑性材料体に変化するまでの混合段階の間非
常に「乾燥」した外観を有するであろうが、この
「乾燥」は少ない流体の含有量のためである。 本発明に従い成形品を製造する製造技術は当然
問題の複合材料の特定のタイプ及び問題の成形品
の特定のタイプに特に適合させなければならな
い。しかしながら、いくつかの一般的な指針があ
る: 1 マトリツクスの粉体(粒子A及びB)は好ま
しくは混合前に可能な限り良い離散状態で入手
可能であるべきである。乾燥状態での離散が不
十分であれば、例えば粒子Aが凝集している
と、ある種の離散作用例えば磨砕を適用するこ
とができる。 2 混合は固体粒子A及びBの均一な相互間の分
布を確保しなければならない。これは乾式混合
によるか、又は液体と粒子A若しくはBのどち
らかとの予備混合物を残りのタイプの粒子と混
合する湿式混合によつて達成することができ
る。この混合段階は追加素材と一緒に又はそれ
なしで実施することができる。 3 乾式混合した粉体(粒子A+B)又は2)で
述べた湿潤なスラリーの予備混合の場合には粒
子A若しくは粒子Bのどちらかへの液体の配合
は、粉体を液体に混合することによつて(好ま
しくは強い機械的攪拌の下で)又は液体を粉体
材料体に混合することによつて(好ましくは強
い機械的ニーデイングの下で)そのいずれで遂
行してもよい。これらの方法のどちらを用いる
べきかは大きくは経験的な問題であろう。しか
しながら、よく離散した粉体から比較的容易に
流動する材料体を調製する場合には、少量の液
体を粉体に添加するという逆の処理のときに起
きる粒子間の液体メニスカスを避けるために、
よく離散した粉体を攪拌されている液体に添加
することによつて混合を行なうことが最も容易
な方法であると現在のところ信じられる。他方
では、離散が乏しい超微細粒子を攪拌されてい
る液体に添加すると、分散助剤を添加しても、
粉体は攪拌の際に導入された応力によつては十
分に分散しないであろう。この場合、分散助剤
と組み合せたニーデイングはかなりの分散効果
を発揮することができるので、高い剪断のニー
デイング下の粉体に液体を合することが好まし
い。後記の例(主としてポルトランドセメント
+シリカダストに基づいている)では、ニーデ
イング/混合(約100〜1000g/cm2のやや弱い
剪断応力)の下で粉体へ液体を混合する方法を
適用した。大部分の流動体材料(水/(セメン
ト+シリカ)比0.18〜0.20(重量基準)のモル
タル及びコンクリート)では、逆の技法が等し
く良好に使用することができると信じられる。
しかしながら、それよりは剛的な混合物(繊維
を含有する押出用ペーストで水/(セメント+
シリカ)比0.13〜0.15(重量基準))では、逆の
技法はまつたく使えない;この場合、混合の有
意義な部分は比較的に高いニーデイングを行な
う(1Kg/cm2)押出機で起きる。 4 コンクリートスーパープラスチサイザーは必
ずしも溶液として液体に導入する必要はない
(それは粒子A及びBと共に乾式混合されるべ
き粉体として添加してもよい)。いくらかの系
では、スーパープラスチサイズドポルトランド
セメント懸濁液についての公知技術で推奨され
るように、コンクリートスーパープラスチサイ
ザーを含有する溶液を添加する前に粒子の表面
を液体の一部で濡らすことが好ましい。これは
国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例11を
除いた例に記載したセメントシリカ実験におい
ても実施した。非常に密な湿式混合の混合時間
を慣用の混合と較べて激しく延長することがで
きることは留意するに値する。これはとりわけ
比較的剛性の混合物(水/(セメント+シリカ
ダスト)比0.13〜0.15の押出ペースト、国際特
許出願No.PCT/DK79/00047の例2参照)に
ついて及び中位の剛性の混合物(水/(セメン
ト+シリカ)比0.15〜0.16、それぞれ殆んど乾
燥した外観からドウ及び流動体ないし粘着性の
材料体の外観へコンシステンシーを変えるため
にそれぞれ約15及び5分間の混合時間が必要で
あつた国際特許出願No.PCT/DK79/00047の
例3及び9参照)についての場合である。水/
(セメント+シリカダスト)比0.18のコンクリ
ートでも延長された混合時間が存在するが、非
常に低い水/粉体比の系における程著しくはな
い。密な充填の固体粒子の表面への及びその表
面の間におけるコンクリートスーパープラスチ
サイザーの分子の局所的な移動が処理時間のう
ちの支配的因子である(水/粉体比がより小さ
い程、この移動はより困難である)と信じられ
ている。材料のコンシステンシーは液体量に非
常に敏感である。こうして、非常に少量の液体
添加によつてコンシステンシーを剛性のドウ状
から容易流動性に変えることができる。スーパ
ープラスチサイズドセメントシリカ混合物では
この変化を水/(セメント+シリカダスト)比
を0.14から0.18へ変えることによつて達成する
ことが可能である。 水添加前の乾燥混合物コンクリートスーパー
プラスチサイザーを乾燥粉体として導入するこ
とも本発明のキヤステイング材料体を作成する
等しく価値ある手法であるように思われる。こ
のことは、この手順を採用し、その結果、予め
湿潤せる混合物にコンクリートスーパープラス
チサイザーを溶液として添加して上述のような
混合物をした点を除いて殆んど同じ成分から作
成したモルタル(国際特許出願No.PCT/
DK79/00047の例9、混合物No.1参照)と実
質的に同じ流動性及び外観を持つモルタルが得
られた国際特許出願No.PCT/DK79/00047の
例11において提示されている。 どの特定の系においても、系がスーパープラ
スチサイザーで飽和しそれを越えてさらにスー
パープラスチサイザーを添加しても何ら有利な
効果がない量がある。この飽和点は水/(セメ
ント+シリカダスト)比の減少とともに増加す
る。この量を越えると材料はコンクリートスー
パープラスチサイザーの量に感じなくなる。 5 素材及び任意にDの配合は乾式混合中又は湿
式混合後などのようにどの操作段階で実施して
もよい。特定の場合に使用すべき好ましい技法
は素材C及びDの特性に依存し、経験的な問題
である。コンクリート及びモルタルの場合に
は、本発明の密なバインダーマトリツクスで満
たされるべき比較的小さな空隙を確保するため
に、添加した砂及び石の比較的密な充填を確保
することが重要である。繊維を配合する場合、
振動/混合、バドル式混合、及びニーダー式混
合などのような普通の技法を適用することがで
きる。公知の技法に従つて、連続繊維若しくは
フイラメント又は網若しくはウエブのような予
備配置せる繊維を配合して、有意義な繊維の配
向又は繊維の配置を得ることが可能である。極
めて一般的に、本発明のマトリツクスに追加素
材を配合する場合、公知のマトリツクスにおけ
ると同じ技法を用いることができるが、粒子間
の表面拘束力の実質的な不存在の故に、有効な
配合を達成することが一般的により容易となろ
う。 6 圧密を含むキヤステイングは上述の低応力場
で達成することができる。この新しいタイプの
材料は実質的なブリージングの不存在及び材料
体の粘稠な特性の故にポンプ輸送に良く適して
いる。しかしながら、キヤステイング用材料体
は個々の粒子間に実質的に表面拘束力のない特
別の物からなつているために、中位の振動力に
よる隣接粒子の移動が流動性をかなり促進する
であろうから、振動、特に高い周波数の振動は
キヤステイングを大いに補助することができ
る。 7 本発明の材料の凝結はより密でなく充填され
たマトリツクスに基づく対応する成形品の凝結
と二つの点において異なる: 第一に、組織がより密に充填されているので、
凝結はより早い(早強)。第二に、凝結が特定の
組織を得るために必要であるコンクリートスーパ
ープラスチサイザーのやや多い量によつて影響を
受ける。ポルトランドセメント−シリカ−
Mighty系では、高い早期強度が得られたが、硬
化の僅かな遅延がみられた(4〜8時間)。実際
のポルトランドセメント−シリカ−Mighty系で
は、期待される形成されるべきカルシウムシリケ
ート水和物組織から推測しうるように、ほぼ20
℃,80℃及び200℃(オートクレーブ)における
養生によつて極めて良好な品質を達成することが
可能であることが示されたが、これは新規なマト
リツクスが慣用の低温養生、加熱養生、及びオー
トクレーブ処理において有用であることを意味し
ている。加熱養生(これは普通のコンクリートで
は低温での養生より僅かに小さい強度をもたら
す)がおそらく本発明の材料には最も有望な養生
技法であるように思われる。 上に述べたことに従うと、本処理で合する液体
の体積は成形処理の間材料体から実質的に少しも
液体が逃れないような量であることが好ましく、
それによつて、成形処理の間、典型的にはある種
の過処理操作によつて液体、典型的には水をス
ラリーから除去する公知の方法と較べていくつか
の有利な結果が得られる。 本発明の処理は完全に新しい技術を成すと言う
ことが可能であるが、既存の技術の有意義な改良
と考えることも同様に可能である。例えばマグナ
ニ処理に依る繊維セメント製品の調製では、ロー
ル処理による(希薄なセメント/繊維/水スラリ
ーからの)成形を吸引による水の除去を併用して
行なう。本発明の原理に依り処理すべき材料体に
超微細粒子及び極めて多量のコンクリートスーパ
ープラスチサイザーを配合する場合、これら公知
の技法を改良して、成形処理の間材料から全く又
は実質的に全く水が除去されないような最終的に
低い水含有量を既に示しており従つて吸引処理は
全く必要でない粘着性/可塑性の材料体から、
100Kg/cm2以下の成形圧力による押出又はロール
処理によつて(さらに密でさえある)材料を作成
することが可能である。 前に指摘したように、追加素材Dは(素材C及
びある程度までは素材Bのように)処理の間のい
ろいろな段階で合することができ、この素材Dは
前の文で詳細に説明したいろいろなタイプのもの
であり、唯一の限定は、勿論、プレストレスドコ
ンクリートにおける補強バー又はテンドンのよう
なあるタイプの追加素材は注型段階の間にだけ配
合されることが可能であつてそれに先行するどの
段階でもないことである。 浸水せる、特に水中の構造物の独特の改良され
た可能性は、密着性(密集性、coherent)材料体
の形の本発明のタイプのセメントペースト、モル
タル又はコンクリートを液体中に、典型的には、
海、港又は湖の水中に注ぎ込み、その材料体が液
体の一部と置き換わり、それ自身密着性(密集
性)の材料体として配置することを含んで成る。 粘着性ないし可塑性の材料体の異常な成形可能
性を利用する他の可能性は、他の物品に層を成形
するために吹付け、塗布、若しくは刷毛塗りによ
つて物品を成形すること、又は表面に材料体の層
の射出若しくは単純な手塗りをして表面の形状に
材料体を従わせることによる層によつて物品の層
を成形することである。遠心注型技法は本発明の
処理との関連でもう一つの魅力ある成形方法であ
る。 国際特許出願No.PCT/DK79/00047に記載し
たのと同じ仕方で、本発明の物品は強度をさらに
増加させ、特性を改良するためにさらに含浸を受
けさせることができる。含浸を実施するのに好ま
しい材料及び方法は国際特許出願No.PCT/
DK79/00047に記載したものと同じである。本
発明の特別の特徴は、後節「高抵抗超強度DSP
材料」にさらに詳細に記載されているような、予
備配置された系における粒子間液体の交換による
超強度DSP材料の調製である。 粒子Aが本発明の材料に密に充填されるべきで
ある場合には、それは200Å〜約0.5μの寸法であ
ることが好ましい。 後記の例において使用した粒子Aは(電気炉で
の珪素金属の製造と関連して)蒸気相から形成さ
れたSiO2粒子であつたが、同様に他の超微細
SiO2含有粒子、特に国際特許出願No.PCT/
DK79/00047に記載した粒子を使用することが
できる。しかしながら、本発明に関しても、同様
に、蒸気相からの成長により形成した粒子が好ま
しい。 表面の近傍又は間へのキヤステイング 本発明及び国際特許出願No.PCT/DK79/
00047の極めて強い、室温成形(モールデイング)
可能な材料によつて、コンクリート、モルタル及
び類似の材料の新規な適用が、即ち、本発明及び
国際特許出願No.PCT/DK79/00047の強い材料
(コンクリート、モルタル、ペースト等、補強又
は補強なし)で全体を又は部分的に満たされた外
殻及び内部を持つ物品の成形(モールデイング)
が、可能にされた。 これは、良好な本体(バルク)の特性(特に高
い機械的強度及び剛性)を持つ物品の所望な特定
の表面特性(化学的、光学的、熱的、機械的、磁
気的、等)と単純な調製技法(殻の別途の調製そ
して流動可能なコンクリート、モルタル又はペー
ストの後続導入)とを結合することを可能ならし
める。これは本発明の特別の側面を構成する。 中空の殻を別途に調製し、それに本発明及び国
際特許出願No.PCT/DK79/00047の材料を完全
に又は部分的に満たすことと結びついた数多くの
利点及び潜在的利点がある: 1 物品の表面(殻)の調製は、内部の荷重支持
補強核の調製と独立して、即ち、内部核が課す
る要求(プラスチツクの押出、ガラス又はセラ
ミツク殻の調製、等)に限定されない環境(温
度、圧力、外部設備(exterior facility)な
ど)で行なうことができる。 2 モノリスな補強荷重支持核を持つ非常に大き
な薄肉部材を調製することができる。例えば、
チユーブ壁内にモノリスな強い補強核を持つ長
く延びたチユーブ(例えば、海底のラインと関
連して、プラスチツクなどの中空壁を持つチユ
ーブを正確に配置して、内部空間に石及び補強
素材を満たし、その後チユーブを国際特許出願
No.PCT/DK79/00047の開示に従い又は本発
明に従うペースト又はモルタルを注入して満た
す)を製造することが可能である。 この手法で調製することができる別の部材に
は船殻、大きい建物壁、トンネルのライニング
などがある。 3 モールド作業は、最初に荷重支持補強コンク
リート又はモルタルを特別のモールドで製造
し、そしてその後表面材料を供給した構造物に
おけるよりも、単純である。本発明のこの側面
の原理に依れば、表面の外被(コーテイング)
は型枠として働く。 〔組織形成〕 ポルトランドセメントに基づくDSPマトリツ
クスの硬化収縮 セメントに基づくDSP材料の凝結の際、普通
セメントペーストの場合のように容積収縮が起き
る。容積収縮は普通セメントペーストにおける
0.5〜1%に対して新しいバインダー材料におい
て2%とかなり高い。この収縮は不所望なクラツ
クの発生及び形状の変化をもたらすことがある。 この容積変化は、水が化学構造物生成の間に消
費され、生ずる反応生成物がそれを生成させた成
分より小さい容積を持つという事実によるもので
ある。これは内部の空隙及び従つて内部の液体メ
ニスカスを結果し、そして液相に引張応力を生じ
させ、それが粉体材料体を圧縮する。粉体材料が
より微細なほど、メニスカスが決定する引張応力
及び従つて収縮はより高い。従つて、セメントよ
り50〜100倍微細な粉体を用いると、普通セメン
トペーストにおけるよりもかなり強い収縮が起こ
る。 これは例えば土の排水において知られており、
即ち、微細な粘土は顕著な容積収縮を示す一方、
粗大な砂はその容積を実質的に変化させない。容
積収縮は、同様に、生成する水和物、例えば硬化
の際のカルシウムシリケート水和物に、特に、弱
く結合した水が別の場所の水和過程で消費される
ために移動する場合に内部の収縮応力をつくり出
すそれらの能力に、強く依存する。 バインダーの容積収縮を減少させ若しくは除去
し、複合材料の容積収縮を減少させ、及び(又
は)バインダーの容積収縮の可能な損傷作用−特
にクラツク形成を減少させ若しくは除去するため
に、いろいろな予防措置を取り又は考慮すること
ができる。 1 接触力を減少するために接触角を増加し及び
(又は)気体−液体表面張力を減少するために
液体と気体間及び(若しくは)液体と固体間の
界面張力を変えること。これは表面活性物質を
添加するか又は温度を変える(高める)ことに
よつて達成することが可能である。 2 化学反応で消費する液体の補償として液体を
添加すること。液体は外部の供給源又は液体が
液体状態で(例えば、多孔の砂若しくは石の粒
若しくは繊維中に)又は固体状態で(例えば、
後に融解する氷として)又は化学的結合で(従
つて液体は例えば化学的若しくは熱的作用で放
出される)存在する内部の供給源から、外側か
らは物品の表面へ又は内側からは通路を通して
添加する。 3 例えば加熱して、孔部液体の容積を変化さ
せ(増加し)、そうすることによつて液体の化
学的損失を補償すること(普通には、熱による
液体の容積変化は固体のそれよりもかなり大き
い)。 4 剛性の粗大粒子−典型的には砂及び石の密な
充填を用いて複合材料の容積収縮を減少させる
こと。こうして、モルタル及びコンクリートの
容積収縮は典型的には純粋なペーストと較べて
1/10に減少するであろう。 5 a 例えば鋭端部を持つ砂及び石材料及び
(又は)繊維及び他の補強素材を用いること
によつて、クラツクを開口させるのに必要な
エネルギーを増加させること(本発明者は微
細な珪灰石、いろいろなガラス繊維、鋼繊維
及びプラスチツク繊維を成功的に用いること
ができた)、 b 例えば砂及び石の密な充填を用いて、複合
材料の剛性を増加させること、 (これら両方の措置の背景は、フラクチユア
メカニクスにおいて、線形的弾性フラクチユ
アメカニクスに依れば、破断の引張応力は弾
性率を掛けたクラツキングするエネルギーの
平方根に比例するという発見にある。) c 例えば鋭い突出角及び平滑な表面を持つ大
きな素材の場合にあるように、その寸法、形
状又は表面状態の故に、内部のクラツク開始
剤として作用できかつ既に形成されたクラツ
クの案内として作用できる素材の配合、 によつて、収縮傾向により起こる内部クラツクの
形成を妨害すること。 6 硬化の間部材が損傷を与える引張応力にさら
されることを回避すること。例えば、これは、
例えば適当な型(モールド)設計によつて(ゴ
ム及び類似の材料の可撓性のモールドを用いる
ことを含む)物品の均一な収縮を確保すること
によつて及び(又は)圧縮応力の場で養生する
ことによつて達成することができる。 7 例えば、下記の小節「DSP材料の化学的構
造に改良するための超微細粒子の使用」に記載
したことに従い、炭酸カルシウム粒子のような
カルシウムにより富む超微細粒子を合すること
によつて、水和生成物のより容積安定な化学的
構造をつくり出すこと。 8 熱養生(低圧水蒸気養生又はオートクレーブ
処理)。 9 例えば普通のC3A含有量より少ないセメン
トを使用することによつて、水和過程の間によ
り少ない水を消費する成分を使用すること。 10 収縮と同時に進行する膨張によつて収縮を補
償する、アルミニウム粉体のような、膨張剤を
使用すること。同様に、その他の典型的なセメ
ント膨張剤を使用することができる。 DSPの化学的構造を改良するための超微細粒子
の使用 DSP材料の特に有用な形は粒子B及びAを含
んで成り、組織形成が液体における部分的溶解そ
して沈殿によつて起こりかつ粒子Bがより反応的
である。典型的には、粒子Bはポルトランドセメ
ント(d〜5μm)であり、粒子Aはシリカダスト
(d〜0.1μm)である。 密なDSP組織を第1及び68図に示す。 組織形成において、新しい組織を形成し、それ
がもとの粒子の残部(多分、大部分)を一緒に接
着し、そして密着性組織をもたらす。 この組織形成をコロイドのレベル(即ち、接着
用材料が粒子Aの空間にいかに分布するか、粒子
Bの近傍に均一にか又は集中してか)及び原子の
レベル(即ち、いかに化学的構造を形成するか)
の両方においてコントロールすることが望まし
い。 例として、DSP材料の原理に従つて配置され
たポルトランドセメントとシリカダストの系(典
型的にはそれぞれ5μm及び0.1μmの平均粒子径)
を考慮すると有益であろう(第1及び68図参
照)。 固定組織はセメント−水−反応とセメント−水
−シリカ−反応の組合せに基づいており、そこで
は、 1 大なり小なりにわたつてシリカダストからの
材料が(溶解及び反応によつて)生成固体カル
シウムシリケート水和物組織の一部と成る。 2 残りの固体粒子の間の空間全体にわたるカル
シウムシリケート水和物の分布は均一であると
は信じられず、典型的には、セメント粒子の表
面の近くにより高い濃縮がある(セメントが典
型的には「組織材料」の主要な生成源である)。
従つて、セメント粒子間の内部の容積(第68
図の円を参照せよ)はカルシウムシリケート水
和物の不足(shortness)の影響を受け、従つ
て非常に密な組織における残りのシリカ粒子を
接着することを妨害されるようである。 3 形成された化学的構造における元素の分布は
一様でなく、典型的には、セメント粒子表面の
近傍により高い濃度のカルシウム及びシリカダ
ストで占められた空間に形成されたカルシウム
シリケート水和物に余剰の珪素があるようであ
る。 組織及び組織形成を詳細にコントロールするこ
とが望ましく、それはシリカ粒子の間隙空間組織
に、またセメント表面からより大きい距離で形成
された組織の量を増加することを意味し、形成さ
れるカルシウムシリケート水和物に関するコント
ロールの多量のカルシウムを導入する。本発明に
依れば、失なわれる元素(又は他の所望な元素)
を典型的にはその他の微細粒子の形で微細粒子に
添加する。 こうして、前記問題を解決する自然な措置は超
微細ポルトランドセメントを微細シリカに添加す
ること、即ち、ポルトランドセメントより典型的
には2〜10倍又はさらにさえ微細である超微細セ
メントで前記シリカの20〜80%を置き換えること
である。 この措置はシリカダストで満たされた微視的容
積の寸法をかなり減少させ、典型的には2〜10又
はさらにさえの因子で減少させる。 しかしながら、この処理は二つの欠点を有す
る。 1 非常に微細な反応性セメントは速すぎる化学
反応(剛化する作用)によつて製造上の問題
(production trouble)を起こす。(しかしなが
ら、この効果は、コントロールした早い凝結に
利用することができ、それは高く望ましいの
で、常に不所望であるわけではない。) 2 非常に微細な反応性粒子は完全に溶解し、そ
の結果所望の理想的粒子に基づく組織を形成す
ることに関与しないかもしれない。 本発明の一態様に依れば、超微細粒子Aは、例
えば、ポルトランドセメントシリカ系にコロイド
炭酸カルシウム(粒子寸法典型的には0.5μmより
小)を用いることによつて、セメントよりはるか
に乏しい反応性であるカルシウム源として使用す
る。炭酸カルシウムは普通には水に非常に乏しい
可溶性であると考えられ、より大きい粒状の場合
にはゆつくりの可溶性であるが、大きな比表面積
(典型的には10〜1000cm2/g)のために、溶解度
及び溶解速度が増加し、これが水との混合後最初
の数時間の間粒子を維持する(部分的には表面活
性剤で調整して)望ましさと硬化の間の水及び近
傍のSiO2粒子との適度な反応性の望ましさとの
結合を可能ならしめる。 系の挙動をいくつかの手段で改良/最適化する
ことができる: 1 幾何学的バランス、即ち、超小Ca(CO3)2粒
子(d〜0.01μm)をシリカ粒子間の空隙に配
置すること。 2 極めて小さいCa(CO3)2粒子を使用すること、
これによつてCa(CO3)2の溶解度を増加させる
こと(小さい粒子の熱力学に依る)。この効果
の利益を得るには、典型的には100Å(直径)
より小さい、好ましくは20Åより小さい、例え
ば、粒子Aより小さい粒子が必要である。 3 溶解度を変化させ(増加若しくは減少した温
度)又は液体の化学組成において変化させる手
段を用いること、即ち、水中のCO2溶液はCa
(CO3)2の溶解度を強く増加させる。 従つて、本発明の一態様は、約20Å〜約0.5μm
の寸法を有する炭酸カルシウム粒子を粒子Aの間
に配合することを含んで成る。炭酸カルシウムと
シリカダストとの間の比は1:99〜99:1のよう
な広い範囲で変えることができる。 〔応用〕 その極端な堅さ(tightness)及び機械的強さ
のために、本発明で可能となる材料は広範囲の物
品に有用であり、その例としては、公知の石綿セ
メント製品と同じ形状のシート又はパネルのよう
な、薄肉の板状又は波形のシート又はパネル;パ
イプ;チユーブ;耐火物ライニング(例えば完全
なライニングとして適用したもの)又は耐火物ラ
イニング部材(耐火物ライニング用の構築石な
ど);保護用外被(例えば、化学的作用に対して
他の材料を保護するため)、例えば、強く、耐摩
耗性であり、かつ周囲環境からの影響に対する遮
蔽として作用する、高貴な表面を持つコンクリー
ト製品を供給するための、普通のコンクリート製
品又は鋼(鋼製チユーブ若しくはパイプなど)に
適用した安価な保護用外被、新規材料の同様な有
利な特徴を利用する組積造、舗道及び道路の保護
用外被、並びに屋根用パネル若しくはタイル又は
容器の保護用外被;電気的絶縁部材;(放射能に
基づく反応器構造物などのための)放射性反応に
対する保護のための放射線遮蔽材;深海用海底構
造物;機械部品、彫刻;容器;現場注型油井壁;
又は、ビーム、シエル若しくはコラムのような、
典型的には補強コンクリートとして、特にはプレ
ストレスドコンクリートとして、材料の極めて強
い品質及びその耐候性を利用する、構造技術にお
ける荷重支持部材、がある。 深海用海底構造物、例えば大きな水圧に耐える
球状容器は高い強度、高い耐久力及び低い透過性
を要求する。 “polymers in concrete(コンクリートにおけ
る重合体)”、AIC公報SP−40−1973,119〜148
頁は、深海適用のための高品質重合体含浸コンク
リートで作成した直径16インチの小さな球形殻に
よる模型実験を報告している。完全な含浸は複雑
な乾式真空の脱ガス圧力処理(drying−vacuum
outgassing−pressure)で達成されているが、こ
れは実際には小さい寸法の部材に限られる。本発
明に依る材料及び方法によつて、今や、大規模の
(直径数メートル)のそうした構造物を類似の高
品質材料を用いて単純な製造技法により製造する
ことが可能である。 DSP材料の応用のいくつかの例は既に述べた。
他の例は表面の近傍又は間にキヤステイングする
ことによつて製造することができる下記の組織
(構造物)である: 大きい電気絶縁体:特に材料の優れた絶縁特性
の故にガラス又はセラミツク材料から今日作られ
ている。表面層の中及びそれに沿つた電流を防止
することは特に重要である。そのほかに、大きな
絶縁材は高い機械的強度及び機械的エネルギーを
吸収する良好な能力を要求する。これは、補強に
よつて「靱性」を付与することが難しいガラスや
セラミツクス(これらが高温の流動性材料体から
成形され、比較的大きな容積変化の下で固化する
事実のため)のような脆い材料により達成するこ
とは困難である。しかしながら、本発明のこの側
面に依れば、軟軟かい材料体のキヤステイング
(注入等)で調製した補強せる高品質DSPのコン
クリート、モルタル又はセメントペーストで強化
したガラス又はセラミツクスの大きい中空の外被
(ジヤケツト)又は殻を製造することによつて、
そうした大きい電気絶縁体において高い材料強度
及び機械的エネルギーを吸収する良好な能力を得
ることができる;補強素材を前もつて外被又は殻
の内部に入れることができ(大きい鋼製バー等)、
又は補強素材が注型材料体の一部であることがで
きる(例、切断繊維)。 これは今日製造されている寸法の大きい絶縁体
の安価な製造を実現すること、及び今日知られて
いるよりもはるかに大きい絶縁体を製造すること
を可能にするであろうことが考えられる。 家具、棚、戸等:これらは、外観、触感、清浄
性、化学的耐久性などに関する要求の故に、良好
な機械的な本体の特性(強度、靱性)と結びつい
た特別の表面特性を要するが、プラスチツク、金
属及び類似物の中空部材(例えば押出で調製す
る)に注入、射出等により補強されたDSPバイ
ンダーを満たして調製することができる。 金庫その他の強度を有する容器:軟かい材料体
のキヤステイング(射出等)により戸及び壁の空
隙にDSP材料を満たすことによつて製造するこ
とができる;内部補強素材及び成分(例えば、ボ
ーキサイト石)の全部又は一部を前もつて入れる
ことができる。 放射性廃棄物用容器:補強素材の全部又は一部
として固体状の放射性廃棄物及びいろいろな剛性
付与部材(例、ボーキサイト石)を前もつて入れ
ておいた容器室内にDSP材料のペースト又はモ
ルタルを注入することによつて、放射性廃棄物を
上述の強い材料内に入れこむ。 非常に大きな彫刻(所望な表面材料の):先の
例で述べた原理に従つて調製した補強モルタル又
はコンクリートで薄肉の殻を満たすことによつ
て、高価でない手法で、必要な機械的強度をこれ
に与えることができる。 荷重支持構造物:表面材料に特別の要件を持つ
もの(柱、壁、床、屋根部材等)。 船殻(船体):特別の特性を持つ外部及び内部の
材料(例えば、平滑な外部及び熱絶縁性の内部)
を持つもの。必要な部分は射出等によつて補強
DSPコンクリート、モルタル又はペーストを満
たす。 チユーブ:特別の特性を持つ材料を含んで成る
外部及び内部(例えば、耐酸性内部及び断熱性外
部)を持つチユーブ。チユーブ壁間の間隙は注入
等によつて補強DSPコンクリート、モルタル又
はペーストで満たす。 上述のように、中空の殻を別途に調製しそれに
DSP材料を完全に又は部分的に満たすことに結
びついた数多くの利点及び潜在的利点がある。こ
の関係において、例えば、モノリスの補強せる荷
重支持核を持つ非常に大きな薄肉部材を調製でき
ることは、強調されるべきである。例えば、モノ
リスで強度のある補強核をチユーブ壁内に有する
長く延びたチユーブを製造することが可能である
(例えば、海底のラインに関して、プラスチツク
その他の中空壁を有するチユーブを正確に配置
し、その内部の空間に石及び補強素材を満たし、
その後チユーブ内を注入によつてDSPペースト
又はモルタルで満たす。) この手法で調製できる他の部材は船殻、大きい
建築物隔壁、トンネルのライニングなどである。 非常に高い強度及び受け入れ可能な靱性を持つ
補強コンクリート、モルタル及びペーストを単純
な注型技法でかつ室温において製造する可能性
は、従来は金属から製造された部材を製造するこ
とを可能にする。このような部材は、特に、金属
注型物として従来製造された大きな荷重支持部材
(カバー、蓋、大きな弁、荷重支持機械部品など)
及び構造物部材(マスト、ビーム、など)であ
る。 繊維補強で靱性を付与することが容易である事
実と結びついたDSP材料の高い強度は、この材
料を、典型的には、軟らかい材料体の普通の注
型、押出又は圧縮で製造して、粉砕又は磨砕用素
材及び研摩骨材(アグレゲート)として使用する
ことを可能にする。 この側面における請求の範囲の記載と関連し
て、「実質的に均一な厚さ」とは非常に極端な規
則的な厚さを持つ特別の表面層への限定と解すべ
きではない。むしろ、「実質的に均一な厚さ」と
は、単に、空隙にDSP材料を満たした岩石組織
(rock structure)のようなもはや正当に表面又
は表面層と指称することが不可能である組織と区
別されるものとして理解されるべきものである。 表面層が表面近傍又は間の硬化せる材料体キヤ
ステイング物の組織と異なる組織を有すべきであ
ることの効果についての記述は、外部材料は特別
の場合に使用される内部材料と異なるという事実
を反映させようとしたものである。それは、外部
表面に用いたタイプの材料が内部材料に用いるも
のと同じタイプのものであること、別言すれば、
同じタイプのマトリツクスを含有することを、絶
対的に排斥しない。 同様に本発明のこの側面に依り調製した物品と
関連して内部材料(同じ一般的タイプのものであ
る場合には、さらに外部材料)の含浸は強度及び
耐久性をさらに増加する好ましい処理であり、そ
してすべてのさらなる含浸は表面間に注し込まれ
(モールデイングされ)ない材料の含浸と類似の
仕方で遂行する。 〔物品成形用の工具(tool)及びモールド(型)〕 本発明の典型的なDSP材料は良好な強度、硬
度、耐熱性及び耐化学性を有する。これらの特性
は、DSP材料の物品が非常に簡単な処理(注型、
振動、振動押圧処理、ロール処理、など)で成形
できること及びDSP物品がキヤステイングされ
る表面を極めて詳細な部分まで再現することと結
びついて、DSP材料をして変形処理により物品
を成形するための用具及びモールドとして極めて
良く適するものとならしめる。 超高耐熱性及び高熱伝導性などのような特別の
特性を必要とする多くの適用について、特別の
DSP材料を用いることができる。 全部又は部分的にDSP材料で作成された工具
又はモールドを用いて広範な種類の材料を成形す
ることができる。成形できる材料の例としては、
鋼、アルミニウム、Al2O3のようなセラミツク、
石膏、セメント製品(DSP材料を含む)、プラス
チツクのような有機材料、木材、などを挙げるこ
とができる。 DSPのモールド又は工具を用いて成形する材
料は固体、液体若しくは気体又はそれらの組合せ
のようないろいろな形であることができ、それと
対応して機械的特性が、例えば液体金属でキヤス
テイングする場合の低い粘度から粉体圧密による
場合又は鋼製パネルの曲げ若しくは圧伸成形の場
合の高い降伏又は流れ応力まで変化する。 成形する温度は絶対0度から数千摂氏度まで非
常に広範囲にわたることができ、圧力は0MPa〜
1000MPa以上の広い範囲にわたることができる。 多くの場合、DSPのモールド又は工具はポル
トランドセメントのバインダーとポルトランドセ
メントより1〜2オーダー小さい超微細粒子(典
型的にはシリカダスト)とで作成することが有利
である。 操作中にDSPのモールド又は工具が極端な熱
的、化学的又は機械的作用を受ける場合には
DSPバインダの他の成分、例えば、DSPバイン
ダー若しくはプラスチツクに基づくDSPバイン
ダーに基づく耐火セメント(後者は典型的に耐酸
性を増加させる)が考慮に入れられるであろう
し、又は、強い素材Cを含んで成る材料のような
他の材料を用いて、若しくは鋼の硬度を有する金
属、ポリテトラフルオロエチレンなどのような特
別の特性を持つ配合せる大きな素材を用いて、特
別の露出部分を保護若しくは補強したポルトラン
ドセメントのバインダーを持つ材料によつて
DSP工具を構成することができる。 工具又はモールドは、キヤステイング材料体を
押出機のオリフイスに供給する容器から、圧縮ピ
ストン又は父型(パトリツクス)までにわたる広
範囲の設計をすることができる。すべての場合、
工具又はモールドの表面が多かれ少なかれ生成物
品に反映することが特徴的である。 DSP材料製モールドで遂行する一種の成形処
理として、成形されるべき材料をモールド内に液
体の状態で入れる液体注型がある。液体注型は圧
力(圧力注型)、真空(真空注型)、慣性力(遠心
又は回転注型など)、振動及び熱のような他の手
段で助成することができる。 液体注型の一つの特殊な形に、複雑な幾何学的
形状のモールドでの注型が材料体を流動性にする
ために余分な液体を用いることを必要にする場合
に、成形されるべき材料が固体粒子と液体、普通
には水とより成るスリツプ注型がある。注型中に
過剰の液体を、できるだけ圧力、真空又は慣性力
の助けをかりて、モールドの表面を通して絞り出
して除去する。スリツプ注型用モールドにDSP
材料を選択する一つの利点は、液体の所望な排除
を確保する通路やダクト(排液系)及び必要なあ
らゆる補助手段(例えば真空ダスト)を、注型で
モールドを調製する際に導入することが容易であ
ることである。 液体注型において、DSPモールド材料は原理
的には注型用モールド又はその一部のように機能
する。DSP材料は製造されるべき物品の原型又
は模型の周囲にキヤステイングすることによつて
所望な形状に容易に成形されるので、DSP材料
は前記の目的にとつて完全に理想的である。
DSP材料がポルトランドセメントに基づく材料
である場合、このキヤステイングは室温で実施で
きる。 熱養生においては、出発材料が注型の間に固化
する場合に、例えば、高い製造容量を保証し若し
くは注型材料の組織に作用を及ぼすために(急
冷)、又は選択的に、注型材料に特別の組織を達
成するために(例えば、熱応力を避けるため)低
い熱移動を確保するために、速い固化を達成する
ために注型材料からの速い熱移動を確保すること
によつて、モールドの表面の温度をコントロール
することが可能であることが不可欠であろう。
DSP材料によれば、用具若しくはモールド又は
それらの一部に特別の熱移動機能を与える適当な
個別材料成分を選択することが可能である(例え
ば、熱移動の調節された変化を得るために熱絶縁
用又は熱伝導用の粒子Cを導入することによつ
て)。 同様に、上述したように、DSP材料において
は、モールド中に、冷却用若しくは加熱用若しく
はセンサー用部材、例えば、熱電対、熱センサ
ー、ツエナーダイオード、加熱用抵抗、等を設け
ること、又は、ダクト、電気的加熱用糸状物のた
めのチユーブ若しくは通路、及び熱センサーを含
ましめることが容易である。さらに、注型又は成
形操作の間に潤滑用物質をコントロールして導入
するために通路、受器等のような手段をDSPモ
ールドに導入することが可能である。 材料体が規定された空間を完全に又は部分的に
満たすであろう鋼製パネルのような可塑性の特性
の材料体の圧縮又は圧密はもう一つの成形技法で
ある。この目的のためにはDSP材料は工具の父
型(patrix)及び母型(matrix)の両方として
適当である。そうした工具の一例は、第38〜4
0図に描いたような自動車車体部分などこの鋼の
成形用の、耐火物級のボーキサイトによる粒子C
を有するポルトランドセメントに基づくDSPの
プレス工具である。 圧縮成形法もまた振動、真空、熱などにより助
成されることができる。 押出成形では、一定の直角断面を有するブラン
クを可塑性の条件でダイオリフイスを通して押し
出す。 可塑変形は押出チヤンバ及びダイオリフイスで
起きる。これら両成分ともDSP材料で作成され
ることが有利である。この場合にも、DSP材料
の注型の間に、押出チヤンバ及び形状規定手段に
いろいろな部材、熱、潤滑等を調節する部材を導
入する可能性は大きな利点である。 押出された物品の特定の位置に特別の部材、例
えば鋼繊維その他の材料を導入することが望まし
い場合には、そうした部材は押出モールドのダク
トを通して容易に導入することができる。 屡々、押出チヤンバの設計は特に複雑である
が、しかし、DSP材料の容易成形可能性は押出
チヤンバを容易な手法で製造する可能性を大きく
高める。特に有利な一手法は、第34〜36図に
描かれているように、静液圧平衡(hydrostatic
pressure balancing)により所望の形状に保持し
た隔膜に向けてDSP材料を注型することであり、
これは、性能に関して極端な要求を満たすべきで
あるが、節「高抵抗超強度DSP材料」に記載の
ような浸透による粒子間材料の変更及び低応力場
における繊維及び粒子の意図した配置によつて作
つた高品質DSP材料で、作成し又は被覆するこ
とができる。DSP材料で作成する用具はあらゆ
る種類のモーターの力で駆動する工具(tool)で
あることもできるが、ハンマ、鑢、研磨用具等の
ような手工具であることも同様にでき、これらで
はDSP材料によつて付与される特別の特性及び
設計の可能性が利用される。 〔重合体用モールド〕 重合体用モールドは慣用的には鋼の機械加工で
作成されている。これは通常高価でありかつ時間
がかかる。従つて、低コストの重合体用モールド
も従来技術において開発されている。そうした低
コストのモールドは例えば、アルミニウム及びマ
グネシウムのような容易機械加工可能な金属の機
械加工によつて、金属(屡々アルミニウム)粉末
の充填物を含有するエポキシ、ポリエステル若し
くはポリウレタンに基づく重合体複合体の注型に
よつて、普通にはアルミニウム及び亜鉛に基づく
合金の注型によつて、又は金属溶射せるシエルを
用いて作成される。 DSP材料、例えばポルトランドセメントに基
づくDSP材料によつて、機械加工によるモール
ドの品質と性能を多くの点で有するが、少なくと
も1点、即ち注型されるべき物品の原型を複製す
ることの許容性に関してははるかに優れているモ
ールドを製造することが可能である。DSP材料
がそれに向けてキヤステイングされる表面の最小
の細部でさえ、例えばプラスチツク表面の指紋で
さえ再現するDSP材料の能力のために、DSP材
料のモールドの成形用表面はDSP材料で量産さ
れるべき物品の原型に向けてDSP材料をキヤス
テイングすることによつて簡単に提供することが
できる。この手法では、高価な機械加工による鋼
製モールドに較べて非常に低いコストで、そして
量産される物品のすべての所望な表面の品質に対
応する表面特性を持つて、重合体用モールドを製
造することが可能である。(例えば、重合体で量
産すべき物品が磨かれた表面を有すべき場合に
は、DSPモールドを作成するための原型にそれ
に相当して磨かれた表面を提供してからその原型
に向けてDSP材料をキヤステイングしてDSPモ
ールドを作製する。) 重合体用モールドを作成する材料としての
DSPの別の利点は材料コストがモールド用高品
質鋼のコストより安いこと及びモールドの作製が
かなりより容易であることである。 DSP材料の表面は容易作業可能であるように
設計することができ、これはDSPモールド表面
に特別のパターン又は形状、突起部、空隙部等を
設けることが望ましい場合に利用することが可能
である。これは典型的には、例えば節「高抵抗超
強度DSP材料」に記載された技法によつて、高
濃度の非常に微細な繊維を配合することによつて
為される。 ポルトランドセメントのバインダー及びシリカ
ダストを含んで成りかつ好ましくは強度素材Cを
含んで成るDSP材料のモールドは、圧縮強度130
〜260MPa(後者の値は典型的には210MPaである
軟鋼の降伏強度より高い)及び引張り強度10〜
20MPa(これはバー又は繊維の補強によつてかな
り増大させることができる)を持つて作成するこ
とができる。こうしたDSP材料は50000〜
90000MPaの弾性率(これは鋼の弾性率の1/4~
1/2である)を持ち、非常に剛性である。 DSP材料は重合体成形に要求される全ての温
度範囲において上述の特性を保有したままで操作
できる。 DSP材料の熱伝導性は低い熱伝導性が所望で
あれば絶縁用砂及び石を使用し、そして高い熱伝
導性が所望であれば熱伝導性粒子(金属)を使用
して容易に調整することができる。 DSP材料にキヤステイングすることが平易で
あるために、冷却又は加熱等用のダクト又は通路
をそれらのキヤステイングの間にDSPモールド
本体に設けること、及び熱センサーなどを導入す
ることは非常に容易である。 慣用の低コスト重合体用モールド(参照44)と
較べて強度DSP材料で作つたモールドは下記の
利点を与える: 1 金属の機械加工と較べて: DSPモールドは容易に機械加工可能な材料で
作成される。ポルトランドセメント及びシリカダ
ストに基づくDSPから作つたモールドは重合体
の成形の際に被むることのありうるすべての温度
範囲にわたつて満足な機械的品質を絶対的に保有
することが可能である。慣用の低コストモールド
よりもかなりより複雑な形状に成形することがで
き、成形すべき物品の最も小さい細部でさえも精
確に複製することができる。非常に大きい寸法の
モールドを作成することができるので、船体、建
造物、自動車車体、大きい舟橋(pontoon)等の
ような非常に大きい物体を重合体の成形によつて
製造することを可能にする。 2 重合体複合体を注型したモールドと較べて: 強度素材Cを含有する強度ポルトランドセメン
トDSPで作つたモールドは重合体複合体モール
ドよりも良好な機械的特性(特に高温重合体成形
における)を示す。同様に、DSPモールドはエ
ポキシのような重合体の注型に随伴する健康に対
する危険なしに作成される。 3 金属のキヤステイングで作成したモールドと
較べて: DSPモールドは亜鉛又はアルミニウムで作つ
たモールドよりも良好な高温での特性をも有す
る。DSP材料はキヤステイングした金属よりも
より小さい硬化収縮を示すので、(金属のキヤス
テイングによるモールドでは可能でない)精密成
形に使用可能であるDSPモールドを作成するこ
とが可能である。 4 金属の溶射シエルと較べて: DSPモールドは室温でキヤステイングするこ
とができるのでモデルを損傷するおそれがなく、
かつ金属の溶射シエルよりも高い機械的抵抗を有
する。他方において、所望であれば、DSP材料
は金属の溶射シエルに裏地として容易に適用する
ことが可能である。 〔キヤステイング〕 産業、考古学、建設工事、自然史、などの多く
の機会に、試料の形状及び表面構造をその表面が
試料の表面及び形状を(屡々最も小さな細部ま
で)再生する剛性の耐久的な構造物に保存して残
す(維持する)ような仕方で、試料を複製するこ
とが望ましいことがある。 多くの分野で、DSP材料はそうした目的のた
めに優れており、特定の適用においては、従前に
はいかなるキヤステイング技法によつても可能で
はなかつた形状及び表面の保存を許容さえもす
る。 キヤステイングは、典型的には、その形状及び
表面を複製せんと意図している試料又は試料の一
部の表面全体に流動性又は可塑性又はその他の変
形可能な状態のキヤステイング用材料体を成形処
理し、その後複製した形状を保有した試料の取り
外しを許容する機械的堅固さにキヤステイング材
料体を固化することによつて実施する。 1 DSPキヤステイング材料体は典型的な液体
の挙動をもつて(最も小さい表面の不規則部分
をも満たしかつ自己平坦化する)完全に容易に
流動するか、又は靱性かつ可塑性でありかつ試
料に向けた圧縮により成形するのに適当である
か又は試料に向けた詰め込みによつて射出成形
でのような密着性材料体に集合するルーズな形
であることができる。 2 DSPキヤステイング材料体はミクロンの範
囲の極めて微細な細部、例えばプラスチツク表
面の指紋をも再現することが可能である。 3 DSPキヤステイング材料体は硬化における
良好な容積安定性を示す。容積安定性は、
DSPペースト(これは液体、粒子A及び粒子
Bから成る)に高い容積含有量の追加素材、例
えば砂、石、繊維、補強素材等を用いた安定化
によつて増大させることができる。 4 DSPキヤステイング材料体は広い温度範囲
において成形することができる。ポルトランド
セメント−水に基づくDSP材料は(大気圧で
の処理に関して)0℃〜約100℃の温度におい
てあらゆる種類の複雑さなしに用いることがで
きる。オートクレーブ処理技法を用いると、温
度範囲は200℃をはるかに越えてのびる。 5 DSPキヤステイング材料体は広い圧力範囲
において成形することができるので、普通の大
気圧条件下、真空条件下(例えばルナーキヤス
テイング(lunar casting))、そして高圧条件
下(例えば深海キヤステイング)でキヤステイ
ングすることを許容する。 6 DSPキヤステイング材料体は非常に高い機
械的強度を有する物品に成形することができ、
圧縮強度は典型的には100〜160MPaであり、
強度材料のような砂及び石は180〜280MPaと
記されている。引張強度及び延性は繊維補強で
強く改良することができる。 これは従来技術では部分のキヤステイングの
みを許容するので個々の部分を正確な位置に再
配置することの困難を伴なう非常に大きいキヤ
ステイング体(数メートル)の調製を許容す
る。 7 DSPキヤステイング材料体は水中での成形
に特に良く適しており、その場合密着性材料体
としての材料が水と置き換わり(密度がより高
いので)そして満たすべきすべての空隙を効果
的に満たす。すべての空隙を効果的に満たす水
中のDSP材料のキヤステイングは非常に広い
展望の有用性を持つまつたく新しい技術であ
る。 8 DSPキヤステイング材料体は、通常、複製
されるべき表面に何らの化学的損傷をきたさな
い。他方、そうした損傷を受ける潜在的危険が
ある場合には、その表面を表面処理によつて保
護することが可能であろう。 9 多くの場合、DSPキヤステイング材料体は
表面に接着しないであろう。しかしながら、潜
在的なおそれ又はそうした接着がある場合に
は、例えば、表面活性剤を用いて若しくは表面
のフイルム被覆によつて表面を接着に逆らうよ
うに変えることができ、又はDSPキヤステイ
ング材料それ自身を適当な分離特性を示すよう
に設計することができる。 10 その非常に良好な流動可能性の故に、DSP
キヤステイング材料体は唯一の作用が流動性
DSP材料体の静水圧である場合に相当する複
製すべき試料への非常に弱い作用だけを働かす
ようにすることができる。非常に容易に変形可
能な表面を複製することが所望である場合に
は、一方向の静液圧の作用(変形又は圧潰)
を、連通している容器の原理に従つてその表面
の反対側に同一の静液圧を形成することによつ
て、圧力的に平衡させることができる。この技
法は隔膜の形状を保存すべき場合のキヤステイ
ングに特に良く適している。 キヤステイングの遂行 キヤステイングは多くの仕方で遂行することが
できる: 1 空隙にDSP材料を単純に注ぐことによる好
ましくは下から又は空隙の底まで延びているチ
ユーブを通しての液状流動性DSP材料による
空隙の充填。 2 水中での(又は他の液体中における)単純な
流し込みによる再び好ましくは下から又は空隙
の底まで延びているチユーブを通しての液状流
動性DSP材料による空隙の充填。 3 1及び2のようにであるが圧力、振動、又は
遠心による助成を行なつた充填。 4 1、2又は3のようにであるが真空の助けを
かりてすべての空隙1又はキヤステイング材料
体1,2,3の空気を除去した充填。 5 1,2,3及び4の方法のいずれかと等価
な、追加素材C(繊維、補強素材、砂、石)の
予備配合。 6 (適当な密度を有するDSP材料又はその他
の液体を用いて)反対側に同一の圧力を形成す
ることにより形状を保存した、変形可能表面
(典型的には隔膜)を持つ空隙の充填。 7 6に相当する仕方において、ただ射出成形技
法を用いる。 8 任意に振動で助成した、表面に向けて押圧さ
れた可塑性のDSPキヤステイング材料体(任
意に繊維支持)による表面のキヤステイング。
この技法では、材料は表面との接触の間に硬化
することを許容されることができ、又は、可塑
性の材料は押圧後直ちに表面から除去すること
ができる。この場合、離型剤を用いて材料の除
去を補助することができる。 キヤステイング技術の応用 上述したキヤステイング技術は数多くの応用に
有用であり、典型的な例としては下記のものがあ
る: 1 考古学。従来可能でなかつた特に非常に大き
なキヤステイング体及び特に水中キヤステイン
グ体を作成することができ、一つの特殊例とし
ては極めて深い海中でのキヤステイング体であ
る。 2 自動車車体部品その他の金属成形部品の形状
の複製。 3 建造物部材の形状の複製。 4 (静液圧平衡による)変形可能表面に向けて
のキヤステイングによつて、非常に大きく、極
めて上品な構造物のキヤステイングが可能にな
る。 〔表面被覆物〕 本発明は表面被覆物としてのDSP材料の使用
にも係る。 DSP材料は密なそして超微細な組織の結合の
故に表面被覆材料として独特の特性を示し、その
結果として基材上に強くて密で拡散隙間のない
(diffusion−tight)被覆物をもたらす。適用特性
に関してDSP材料の容易な流動可能性及び変形
可動性はDSP材料の容易な適用及びその上に適
用される基材へのDSP材料の追従を保証する。
これはDSP材料に関連して刷毛塗り、スプレー、
ローラー塗り、高圧スプレー、「エアレス」スプ
レー並びに、注入(pouring)、ナイフ塗り
(doctoring)、目止め(stopping)及び充填
(filling)を含む、塗布(painting)及び被覆
(coating)の従来技術を利用することを許容す
る。 上記の原理は材料が基材上に重力及び表面力
(理想的には適用したDSP塗布又は被覆による薄
膜が効果的に基材を濡らすことが可能であるべき
である)によつて流れるという原理に一般化する
ことが可能であり、そしてもう一つの原理は機械
的手段の助けをかりた(これは刷毛塗り、目止め
及び充填を含み、また配向原理による振動の有利
な効果を利用する振動操作を含む)被覆物と基材
との結合である。 DSP材料の組織は均一に配置され又は密に充
填された粒子Aと密な充填の粒子Bよりなる材料
の特別の組織のために独特である。多くの場合、
被覆物に引張り抵抗を付与することが望ましい。
この観点において繊維を用いると有利である。繊
維の寸法、形状及び量そして種類は被覆物が満た
すべき要件及び被覆物の寸法的厚さに強く関係す
る。特別に薄い塗膜(典型的には1mm未満又はさ
らに0.3mm未満)では、フラクチユアメカニズム
に依つて、極細の繊維(好ましくは10〜0.1ミク
ロン)を用いることが望ましい。DSP材料では
そうした極細の繊維の効果的な固定を達成するこ
とが可能となる。極細繊維のこうした固定は従来
の表面被覆物又は塗布材料では可能でなかつた。 粒子B及び任意に粒子Aの密な充填のために、
DSP材料は他の条件が同一であれば慣用の匹敵
する材料より高い耐摩耗性を有する。DSP材料
の耐摩耗性の特別の改良をデンマーク国特許出願
第1945/80号(本願の優先権主張の基礎出願の1
つ)に記述された種類の素材C、即ち、デンマー
ク国特許出願第1945/80号の特許請求の範囲第17
項において特徴付けられた材料よりなる粒子、特
に黄玉、ローソン石、ダイヤモンド、コランダ
ム、フエナサイト、スピネル、緑柱石、金緑石、
電気石、花崗岩、紅柱石、十字石、ジルコン
(zircone)、炭化硼素、タングステンカーバイド
によつて達成することが可能である。好ましい種
類の粒子Cの一つは耐火物級ボーキサイトよりな
る素材Cである。粒子Cは塗布又は表面被覆材料
として用いられるDSP材料中にはデンマーク特
許出願第1945/80号に定められた範囲、即ち、粒
子A,B及びCの全容積のうちの約10〜90容積
%、好ましくは30〜80容積%、そして特に50〜70
容積%を成す容量において存在することができ
る。 素材C又はDの寸法は表面の構成(texture)
及び膜厚に関する特別の要件に適合させることが
できる。こうして、追加素材C又はDは超薄被覆
物のための(被覆物は典型的には5〜200ミクロ
ンの厚さを有する)典型的な範囲として1〜40ミ
クロンの寸法のものであることができ、又追加素
材C又はDは、典型的には海岸構造物、油タン
ク、などのような大きい構造物の被覆物として、
センチメートルのオーダーまでに至る寸法を有す
ることができる。 DSP材料を塗布物又は表面被覆物として使用
する場合、それは錆止めなどの耐腐蝕効果を得る
ために屡々用いられ、この目的のためには、ポル
トランドセメントなどのセメントそれ自身が耐腐
蝕性、特に鋼表面に適用したときの錆止め特性を
示すことが重要である。従つて、塗布物又は表面
被覆物として用いたDSP材料は屡々粒子Bの大
部分としてポルトランドセメント粒子を含んで成
る。ポルトランドセメント粒子が及ぼす化学的錆
止め効果及びその他の耐腐蝕効果とは別に、もう
一つの有利な特徴としてはポルトランドセメント
を含んで成るDSP材料は普通セメント材料と較
べてかなり減少した電気伝導度を示すことがあ
り、これは被覆された物品の改良された電気絶縁
性及び従つて減少した電気的腐蝕等の結果を生ず
る。 従つて、塗布又は表面被覆材料として用いる好
ましいDSP材料は粒子Bが少なくとも50重量%
のポルトランドセメント粒子を含んで成る材料で
ある。好ましい粒子Aは上記のデンマーク国特許
出願第1945/80号に記載されたものと同じ部類の
ものである。しかしながら、塗布又は表面被覆物
材料として有用なDSP材料はそうした成分に限
定されず、上記の特許出願に記載したような密な
マトリツクスを達成する一般的原理は異なる化学
的性質の粒子A及びBを含んで成る塗布又は被覆
DSP材料の構成に関しても同様に利用すること
ができ、すべての所与のDSP塗布組成物用の粒
子A及びBの性質は塗布及び被覆組成物技術にお
ける一般の原理に従い塗布又は被覆組成物の特別
の最終用途に依存する。この観点における明瞭な
態様としては粒子Bが一般的な塗布技術において
有用であることが見い出されている種類の顔料を
含む又はそれよりなる態様である。 塗布又は表面被覆組成物としての特別の材料の
有用性に関して特に重要な因子は、それが適用さ
れる基材表面からの剥離に対する組成物の抵抗で
ある。以下に、剥離に対するDSP材料の抵抗に
影響する因子を、一部は養生した常態において、
又一部は養生せざる状態において、説明する: 養生した塗布物又は被覆物の剥離に対する抵抗
は、基本的に、基材から表面を分離する可能な限
り大きい仕事量を作り出す問題である。分離の仕
事は表面間の結合力及び力の作用の範囲、又は力
を及ぼしている方向のようないくつかの因子に依
存する。可撓性のない表面に貼り付けたテープを
例に取ると、テープが剥離される容易さはそのテ
ープを表面から分離するのに必要な仕事に依存す
る。これと関連して、非常に重要な因子は剥離さ
れている表面の変形である。 剥離に伴なう仕事は剥離する力と変位との相乗
積である。この理由から下記の因子が剥離抵抗を
増加させる: a 被覆と基材との間の良好な化学的結合力(剥
離の力を増加させる)。 b 可能な限り長い変位(接着力が作用する長い
範囲、即ち、分離帯域における可塑性又は弾性
の特性を示す十分な長さの分子により構成され
た結合)。 この理由から、剥離抵抗性表面被覆物として用
いるべきDSP材料に、被覆物が固つた場合に剥
離の状況その力をふるうことのできる物質、例え
ば、一方では基材に付着することが可能でありか
つ他方では被覆物内に固定(anchor)されるべ
き分子、及び、付着が破壊される前にかなりの変
形が可能である分子、特に、イオン性重合体、シ
リコーン、シラン及びシロキサンを含む重合体状
珪素、ポリカルボキシラート及び象牙質コラーゲ
ンの変化物、等を含む高分子量の「長い」又は
「もつれた(tangled)」分子を含んで成る物質を
含めることが好ましい。 被覆物の剥離抵抗を改良するもう一つの因子は
表面被覆物の分子の分子的挙動の改良である。こ
れに関する良好な結合に寄与する因子は表面の有
利な状態(texture)であり、この点でDSP材料
は類似の粒子に基づく材料について従来知られて
いるどれよりもより小さい粗さ(roughness)の
程度を示すという事実による有利さを有している
(例えば、約10ミクロンの内的な「粗さ」を有す
るマトリツクスは10ミクロン粒子系を固定するこ
とは可能でないが、他方、一般的に0.1ミクロン
の寸法の粒子Aを持つDSP材料は10ミクロン粒
子寸法系における粗さの空隙部に追随し又は充満
することが可能である)。被覆されるべき表面の
状態(texture)は刷毛又は磨砕、磨き、サンド
ブラストなどによる機械的手段で調整し又は変え
ることができる。 基材及び被覆物の両方に良く接着することが可
能である中間層を被覆又は保護されるべき表面と
DSP材料との間に含ましめることも同様に可能
である。このような層はそれ自体大きな分離の仕
事をもたらす特性を含むことができる(上述の説
明参照)。この材料は、同様に、基材に良く接着
しかつ表面、例えば繊維が露出した表面を持つ
DSP材料の最適の固定をもたらす材料であるこ
ともできる。1mm未満の非常に薄いDSP被覆物
の場合には、そうした中間層の繊維の固定要素は
DSP材料による最適の固定を達成するために0.1
〜10ミクロンの寸法であることが好ましい。明ら
かに、基材に平行に又は基材に非平行に、垂直に
等のいずれかに配置されることができる繊維又は
繊維状物を含む「長い固定素材」又は「大きな固
定素材」を使用することも同様に可能である。 養生又は硬化の間の剥離に対するDSP材料の
抵抗は同様に分離の仕事にも依存する。この点で
は養生せざる条件で適用した場合の被覆物が、被
覆されるべき表面近傍においていくらか低い濃度
の粒子Aを有する層を含んで成ることが好まし
い。 基材の表面直近の粒子Aの濃度の低下によつ
て、適用時の系の歪許容度は増加するであろう。
というのは、粒子が破壊前に粒子直径の1/5~1/3
であることが可能である液体メニスカス
(minisci)と結合しているために液体結合せる飽
和粒子系におけるクラツクの開口は大略粒子寸法
のオーダーであるからである(これは古いコンク
リートを新しいコンクリートと接触するために、
薄い水が豊富なセメントペーストを表面に刷毛塗
りする良く知られた技法に従つている(箒仕上げ
(broomed finishing))。出願人の最善の知織で
は、フラクチユアメカニズムに依る箒仕上げの有
利な効果の詳細な説明は公表されていない)。表
面への硬化又は養生せる表面層の接着を改良する
上記の措置は湿潤な剥離特性の改良に関しても同
様に適用することが可能である。多くの場合の剥
離は硬化、乾燥等の際における膜の異なる運動に
依つて起きる。剥離力は、高い程度まで、上側層
が被覆物表面に平行な方向における下側層と較べ
て異なる動きをするために生じ、剥離抵抗が何も
ないとすればそれがバナナ状の断面をもたらす。
剥離抵抗はより少ない程度には厚さに依存するの
で、膜厚の減少又は低下は養生せざる状態での剥
離を減少させるのに有益であろう。 非常に薄い厚さであつても密で不透過性の表面
を形成しかつ微細な繊維を固定するという特別の
特性の故に、DSP材料は剥離を避けるために最
適に適合可能な塗布又は被覆材料を提供する。 非養生状態での剥離に逆らう一つの方法は、あ
らゆる分離の作用の際に粒子Bと基材との間にそ
れ自身がメニスカスを形成することが可能である
十分に流動可能又は移動可能な粒子Aの懸濁液を
確保することである。これはあらゆる分離の作用
の際にそれ自身が粒子Bと基材との間にメニスカ
スを形成することが可能である十分容易に流動可
能又は移動可能な粒子Aの懸濁液を要求する(こ
れは流動体相における粒子Aの高すぎない濃度を
そして更には粒子Aが粒子Bよりかなり小さいこ
と、典型的には少なくとも1オーダーしかし好ま
しくは2オーダー粒子Bより小さいことを要求す
る)。 これに関しては、DSP材料は粒子Bをそれよ
り1〜2オーダーより小さい粒子Aと共に含んで
成るその構成の故に大いに適している。剥離を妨
げるもう一つの措置は、例えば長いか又はからみ
合つた構造の要素、例えば重合体分子を配合する
ことによつて、さらに大きい吸収の仕事を可能な
らしめる液体相にならしめることであるが、1ミ
クロン若しくはそれ以下又は超顕微鏡的寸法の繊
維であつてもこの効果に寄与するであろう。 これに加えて、塗布物又は被覆物層の強度を増
加させるような措置も、高品質の表面等を得るた
めのDSP塗布物をいくつかの層適用することを
含めて、剥離効果を妨げるであろう。 DSP材料は、例えば予備混合した密着性材料
体としての材料を被着することによつて、又は、
特定の順序、例えば最初に液体そして次に粒子の
順で、若しくは粒子及び液体の同時スプレーによ
つて同時にのいずれかにおいて種々成分を別々に
被着することによつて、又はこれらのすべての組
合せを利用して、被覆物又はその部分として適用
することができる。 典型的には、DSP材料を密着性の非常に流動
性の重い可塑性材料体として予備混合し、刷毛塗
り、スプレー、ローラ塗り等を含み、さらに遠心
処理をも含む、塗布及び被覆の従来技術を用いて
覆うべき表面の位置に被着する。この材料体は繊
維、板状物又はコンパクト粒子のような上記特許
出願に記載の部類の追加素材、及び促進剤又は遅
延剤のような添加剤を含有することができる。 もう一つの方法は、DSP材料の一部を予備混
合し、そして下層及び(又は)付加的添加剤及び
(又は)追加素材(典型的には、鋼繊維、鉱物繊
維、ガラス繊維、石綿繊維、高温生成繊維、炭素
繊維、及び有機繊維(プラスチツク繊維を含む)
を含む、繊維の網、ウエブ、ヤーン又はロープの
形の補強素材、これらの繊維又は網又はウエブは
促進剤のような添加剤を含有することができる)
を予備被着した場所に、前記の予備混合物を上記
の技法に従つて被着し、それからDSP材料を適
用することである。添加剤及び(又は)追加素材
(典型的にはコンパクト形粒子、網、繊維等)を
上述の手法を用いて後から被着させるか、又は追
加素材を前記材料体又は材料体の一部と同時に被
着させる。特に適当な方法は改良された所謂乾式
スプレー法であつて、粗い乾燥粒子(例えば、微
細な砂、砂及び(又は)石及び(又は)繊維)を
表面に運んで(典型的には空気圧手段を用いて)
表面に向けて衝突させ、同時に非常に流動性の
DSPペースト(例えば、水/粉体比0.20〜0.30の
超微細コロイドシリカ粒子(エラーシリカダス
ト)を有するスーパープラスチサイズドセメン
ト)を衝突させるものである。これは従来DSP
材料のスプレーにおける使用を困難にしていた2
つの側面を克服するので、数多くの点で非常に有
用な方法である: 1 スプレーされたコンクリートの最良の被覆物
を与えると屡々報告されている技法は乾燥材料
(例えばセメント、砂又は石)と水とを同時に
噴射(インパクト)することに基づいている。
この技法はDSP材料では問題があり、という
のは極めて短かい衝撃(インパクト)の間の圧
密処理の間に表面活性剤(分散助剤)がその作
用を十分に発揮する十分な時間がないであろう
からである。 この問題はこの技法における水の代りにスー
パーフリユイダイジングを行ない予備混合した
DSPペーストを用いることによつて克服され
る。 2 DSP材料における表面拘束力の除去は、通
常、適用直後の重力の作用に対して自己を保持
する被覆物のより厚い層の形成を防止する。相
対的に粗な粒子(粒子C又はD)(粒子Bの最
大寸法より少なくとも1オーダー大きい粒子寸
法、しかしそれが後述するような小さすぎる安
定化液体メニスカスを生ずるように大きすぎる
ものではない)を合した希薄なDSPペースト
を使用することによつて、DSPペーストが毛
管状の液体である毛管状結合粒子系を得ること
が可能である。要件としては: a DSP液体の量は粗粒子系を完全に飽和す
るのに必要な量より僅かに少量であるべきで
あり、 b DSP液体スラリーの流動性及び粒子寸法
は安定性の原因であるメニスカスの形成を許
容すべきであり、 c 上記の安定性の原因である気体/液体相間
の張力はできるだけ高くあるべきであり(後
者に関して、分散助剤“Mighty”(その化学
的組成は上述の特許出願に定められている)
は水/気体相間の張力に殆んど全く作用せず
分散助剤としてだけ作用するので優れてい
る)、そして d 粗粒子の最小粒子は、安定化力が第一近似
としてその粒子の寸法に逆比例するので、大
きすぎるべきではない。 もう一つの非常に有益な面は被覆物における粒
子(A・Bマトリツクス中の追加素材Cで若しく
はD又はAスラリー中の粒子Bの)の極めて密な
充填を達成するために沈降技法を利用することで
ある。これは強く流動化せるDSPペースト又は
超微細粒子懸濁液(流動化は高周波振動で、好ま
しくは超音波のレベルにて、高めることが好まし
い)における沈降によつて達成することが可能で
ある。 沈降されるべき粒子はDSP材料の粒子Bと較
べて大きいことが好ましい(少なくとも1オーダ
ー)。供給される粒子が低濃度であれば、それは
粒子の供給速度が低速であることを意味し、個々
の粒子が予め添加された粒子で構成された底の層
に自由に配向することを許容するので、隣接粒子
を引き留める(setlle)ことによる妨害がないか
ら、沈降は強く改良される(第48図参照)。こ
れはコンパクト形でない粒子又は素材(繊維及び
板状物)について特に重要なものであるが、コン
パクト形粒子においてさえも顕著なものである。
沈降は重力又は慣性力で、典型的には遠心技法
で、強化することができる。 もう一つの重要な技法は流動性DSP材料をフ
イラメント巻きによる連続繊維、網又はウエブと
一緒に配置すること、又は繊維又はウエブと一緒
のDSP材料のその他の種類の配置にすることで
ある。 もう一つの非常に有益な技法は、コンパクト形
粒子(典型的には粒子B、例えばセメント、及び
粒子A、例えば超微細シリカダスト)そして任意
に乾燥粉体状態分散助剤(典型的には乾燥粉体と
してのMighty)としての添加剤を含有する乾燥
した繊維又は網結合の材料体として、粒子/繊維
部分を調製することである。被覆されるべき表面
の位置に置いた場合、乾燥材料体に液体(典型的
には水)を、できるだけ添加剤(典型的には分散
助剤及び(又は)促進剤)の溶液として、浸透さ
せる。湿潤な材料の密な充填は浸透と同時の機械
的作用、即ち、機械的押圧、及び振動又は遠心に
よる助けをかりた押圧によつて確実にすることが
好ましい。この技法は浸透されるべき固体の極め
て良好な潤滑特性を要求する。その潤滑化特性を
改良する表面活性剤で固体又は固体の一部を予備
処理する必要があるかもしれない。 もう一つの有益な方法は、被覆されるべき表面
又は予備形成した表面に典型的には繊維製(繊維
は鋼又はウエブ等の形である)の予備製造せる非
固化織布としての被覆物又はその一部を巻き
(winding)、押圧又はロール処理によつて被着す
ることである。織布は押出、フイラメント巻き、
又は例えば、紙製造及び石綿セメント製造におい
て利用されている種類のすべての技法で製造する
ことができる。織布は固化を遅延させるすべての
手段により時期尚早な固化を防止することがで
き、例えば、凍結によることができ、これは使用
のずつと前の予備製造を許容し、そしてまた凍結
状態での長距離輸送を許容する。使用直前に、
(解凍により又は化学的若しくは輻射手段により
又はその他の加熱手段、例えば配合単量体若しく
はオリゴマーの発熱重合により)織布の固化過程
を活性化することができる。 この種の特別の製品は例えばセメント、シリカ
及びMighty等で作られた繊維製DSP材料から予
備製造することができ、それらの特別の応用は高
い腐蝕抵抗を確保するための鋼製ガス管その他の
鋼表面のための被覆物としてである。 もう一つの有益な技法は上述の原理に従つて被
覆物を予備製造し、覆うべき表面に接続する前に
その被覆物を固化するものである。被覆物及び基
材間の接続はいくつかの仕方で確保することが可
能である: 1 覆われるべき物品を被覆物に向けて製造する
ことによつて、即ち、典型的には被覆物を永久
的モールドとして使用することによつて。これ
は、典型的には、室温において潤滑材料体から
注型されたコンクリート、石膏その他の材料の
物品を保護する場合に行なう。しかしながら、
この方法はさらに高い温度において注型された
その他の材料、例えばプラスチツク、金属、ガ
ラス等にも同様に適用できる。この場合には、
被覆物の熱安定性が要求されるであろう。 2 表面に被覆物を「膠付け(接着)」すること
によつて、即ち、DSP材料に基づく「膠(接
着剤)」の使用によつて。被覆物は多かれ少な
かれ精確に表面に符合する(物品の表面形状は
物品に向けた面の被覆物表面の形状と殆んど同
一である)。被覆物は曲げに対し可撓性であつ
て、形状における大いなる適合能力を与える。
この種の被覆物は典型的には繊維製又は繊維補
強されることができる。製品たる被覆物は、典
型的には、平坦状若しくはロール状に作成する
ことができ、又は押出、押圧若しくはローラ処
理で調製して製造化せる表面若しくは形状を与
え、被覆されるべき表面へ直ちに適用可能にし
た表面パターン若しくは形状を得ることができ
る。このような形状はいくつかの目的に役立つ
ことができ、一つは問題の形状を最終物品の表
面として残すことの望しさであり、二つには被
覆物と被覆されるべき物品との間の良好な接着
を保証することであり、三つには被覆物が手工
作業の間自己支持性であることを保証すること
ができることである。多くの場合では少数の微
視的クラツクは問題にならない。これは高い程
度の曲げ(曲率における大きな変化)を許容す
る薄い繊維支持(fiber borne)粒子セメント
ペーストDSP膜の使用を許容する。この目的
のためには 1 薄い被覆物、 2 大量の超微細繊維 を使用することが好ましい。 これに関して、特別のDSP組織は材料に非
常に良く固定された超微細繊維(典型的には
0.1〜10μ)を持つ非常に薄い膜(典型的には20
〜400μ)の製造を許容し、そうした膜は高い
機械的品質(硬度、密度及び耐食性に関して)
を有している。曲げにおけるより少ない曲がり
を利用することによつて、この原理はより厚い
被覆物(センチメートルの範囲)にも同様に利
用することが可能であり、道路、屋根、床等の
予備製造被覆物としての新しい発展と言うこと
ができる。これは例えば現場でロールから取り
出して例えばDSPペーストのような流動性
DSP材料を用いて基材に「膠付け(接着)」す
る、ロール巻きした道路、屋根又は床用上部層
の予備製造を許容する。 予備製造被覆物はいろいろな形状、即ち、平
坦又は波状を有することができ、又所望なパタ
ーンを供与し又は顔料を配合することができ
る。こうして、例えば、道路の表面層を予備製
造せるDSP繊維支持(fiber−borne)材料とし
て作製すると、必要な端部のマーキング、歩行
者道路等を予備製造せるDSP表面に含ましめ
ることができる。この被覆物の固定は膠付け
(接着)によつて、即ちDSP材料によつて、及
び(又は)機械的な固定(ネジ又は釘等)によ
つて得ることができる。この技法は下記のこと
が所望である場合に特に有用である: 1 特別の条件(温度、化学的環境、機械的製造
技術等)の下でだけ又はそこにおいて最良に製
造することができる高品質の被覆物を得るこ
と、 2 DSP材料被覆物についての普通の技法を用
いることが不所望である条件において、特に、
水中での被覆(沖合構造物、港湾構造物、船
等)において、例えばセメント−シリン−
Mightyに基づくDSP材料によつて、被覆物を
設けること。 一般的に、DSP被覆せる物品は未被覆物品を
仕上げてから被覆材料を未固化状態で表面に被着
して固化させるか、又は逆の手順で仕上げた被覆
物を未固化状態の被覆されるべき物品の材料と接
続又は結合させた後その材料を固化させるか、又
は、被覆物若しくは被覆物の一部のうちいずれか
の半製品若しくは物品若しくは物品の一部のうち
いずれかの半製品を結合するすべての中間的手法
のいずれかによつて製造することが可能である。 DSP材料を繊維支持(fiber−borne)予備製造
シート又はロールとして調製する場合、被覆され
るべき物品にそれらを単一層として適用すること
ができ、又はいくつかのシート若しくは層を重ね
ることができ、そのとき単一層間の結合原理は
DSP材料を含んで成る結合若しくはその他の適
当なタイプの結合のいずれかであることができ
る。例えば、耐火被覆物を予備製造シートとして
後に適用するために高温で製造することができ
る。DSP薄膜の最適の硬化及びDSP薄膜のすべ
ての部分における不所望な乾燥の回避は、予備製
造DSP被覆物を製造する工場の装置のコントロ
ールされた条件の下で作業することによつて得る
ことができる。上に示したように、工場の装置で
は、ウエブ若しくは繊維を支持層として又は単に
配合補強素材として配合することを含めて、組織
化された仕方で繊維及び追加素材を配置させるこ
とも同様に可能である。 DSP材料を含んでいる塗布物又は表面被覆物
に適当な粒子又は素材を配合することによつて、
所望な電気的、光学的、磁気的その他の特性を
DSP材料に与えることができる。DSP材料を上
記のような予備製造被覆物として作成する場合、
その被覆物は被覆されるべき表面に適当な力でも
つて適用することができる。特定の場合には、予
備製造DSP被覆物を或る表面の所望の位置に置
くのに電気的又は磁気的力を利用することが有利
である。もう一つの可能性はDSP材料に接着性
の裏を供給しそして自己接着性のタイル、積層体
又はテープ(厚さに依存する)を貼るのと同じよ
うな仕方でDSP材料を貼ることである。予備製
造されたか又は現場形成されたかいずれかの
DSP材料の被覆物が極端な密度を示すべき場合
には、例えば重合体等によつて前述の特許出願に
記載されたと同じ仕方で含浸させることができ
る。 容器に保存された又は適用直後のDSP材料の
安定性を実現するために、DSP材料への重力の
作用を最小限にして重力によるDSP材料の適当
位置からの不適当な移動(removal)又は容器に
保存されたDSP材料における不適当な粒子の沈
殿(particle settl−ing)を回避することが好ま
しい。これを達成するためにDSP材料にチキソ
トロープ特性を付与することが望ましい。これは
粒子系自身を改質することによつて、典型的には
超微細粒子Aを用いることによつて又はビーヒク
ル液体に添加剤、例えば有機微細要素(大きな分
子、微細繊維、典型的にはセルロースに基づくも
の(メトセル))若しくは無機粒子、典型的には
粒子Aより小さいものを導入することによつて、
為すことができる。例えば、チキソトロープ効果
は容易流動性のポルトランドセメントに基づく
DSPペーストに超微細コロイドシリカ(典型的
には比表面積約200000又は380000m2/Kgを持つ
Aerosil200又はAerosol380)1〜2重量パーセ
ント、シリカダスト(比表面積25000m2/Kg)20
重量パーセント、Mighty及び水を水/粉末比
0.25〜0.30(重量基準)で導入することによつて
達成することができる。高剪断製造技法では、超
微細粒子の分散は液体ビーヒクルに適用する高い
剪断応力に強く依存する。低い粘性の液体ビーヒ
クルを用いるとこれは非現実的であるか又は実際
的でない高い剪断係数(106sec-1)を要求する。
増粘剤(典型的には大きな有機分子、超微細繊維
又は超微細粒子による成分)を用いるとビーヒク
ル液体の粘度はかなり増加する。上記の例を参照
すると、増粘剤を用いることによる0.01cpから
1000cpへの水ビーヒクルの粘度の増加は、所要
の応力を作り出すための剪断係数の要件を106
sec-1から10sec-1まで低下させる。 〔大きな構造物〕 威信のため又は大工場用建物、格納庫、体育
館、TV通信用塔などのような特殊な特別目的に
つかえる大きな構造物(ドーム、橋、塔)を建造
することの望ましさは常にあり、そして多分最も
重要なものとして(海底用)石油掘削機を支持す
る大きな海底構造物(従来世界で最大のものは
600000トンのコンクリートを含んでいる)があ
る。 これらの構造物の多くのものの最大寸法は構造
物自体の重量によつて限定される。これは構造物
の寸法が増大すると(形状は不変であると仮定し
て)構造物の重量は寸法(長さ次元)の3乗に比
例して増加するが(Fg∝ρgL3、式中ρは密度
Kg/m3、Lは特性長m,gは重力加速度m/s2、
そしてFgは構造物への重力の作用である)、構造
物の内部抵抗は(これは断面積に比例する)寸法
(長さ次元)の2乗と共に増加するにすぎない
(Fr∝σL2、式中Frは構造物の内部抵抗、そして
σは材料の極限応力Paである)という事実によ
るものである。構造物の最大寸法は荷重が構造物
の極限荷重と等しい場合の力の平衡(Fg=Fr)
によつて決まり、その場合1に等しい力の比又は ρgL/σ=定数 L=定数×(σ/ρ)×1/g で条件付けられることがわかる。寸法(L)の限
界を決める主要なパラメータは(構造物の最適の
形状を使用すると仮定して)構造物材料の応力/
密度比(σ/ρ)である。構造物材料の応力/密
度比が大きいほど、Lはσ/ρに正比例するの
で、構造物の可能な寸法は大きくなる。最も大き
な自己支持性構造物(典型的には数百メートルの
寸法を持つ)は鉄筋コンクリート又は構造用鋼又
はこれらの組合せ(典型的にはコンクリートは基
礎構造を示す)で作られる。それは実際的及び経
済的観点から受容可能であるその他すべての材料
(即ちレンガ、木材等)と較べてそうした材料の
応力/密度比が相対的に高いからである。より高
い応力/密度比を有する繊維補強プラスチツク、
硼素繊維金属複合体その他の高価な材料はそうし
た大きな構造物の候補に実際上ならない。 コンクリート及び構造用鋼の応力/密度比は、
典型的には、直径10cm、高さ20cmのコンクリート
円柱体の圧縮強度(及び鋼の降伏応力)に関して
それぞれ12000〜24000(m/s)2及び40000〜
50000(m/s)2である。 コンクリート又はモルタルとして典型的に用い
られるポルトランドセメントDSP材料はコンク
リートと較べて強く改良された応力/密度比を有
する(典型的には従来の高強コンクリートより2
〜4倍高い)。これらのDSP材料の応力/密度比
の価は高品質構造用鋼のそれさえも超える。 こうして、ポルトランドセメント+シリカダス
ト及び天然骨材で作成したDSP材料(圧縮強度
〜150MPa、密度2600Kg/m3)は57000(m/s)2
の応力/密度比を有することが見い出され(上記
高品質構造用鋼より14%高い)、ポルトランドセ
メント及びシリカダスト及び耐火物級ボーキサイ
ト砂に基づく超強DSP材料(圧縮強度〜
270MPa、密度2850Kg/m3)は90000(m/s)2を
越える応力/密度比を有することが見い出され、
これは構造用鋼のそれの殆んど2倍の高さであ
る。 (正確な評価は鋼補強DSP材料に基づくべき
であり、これは典型的には僅かな密度の増加のた
めに応力/密度比が数パーセント減少するであろ
う。) これは従来知られていない大きい寸法、典型的
には最大限可能なコンクリート構造物より2〜5
倍大きく、かつ最大限可能な鋼構造物より1.2〜
2倍大きい構造物を作成する可能性を切り拓く。 自重を基本的に支持すべく設計された大きな構
造物は屡々その圧縮荷重を移動させる形状にされ
る、即ち、塔及び大部分のアーチ(most arcs)。 塔 好奇的なものとして、応力/密度比を可視化す
る説明的手法は鉛直な柱状の塔を自重で崩壊する
前に建造することが可能である高さを計算するこ
とである。普通品質コンクリート、高品質構造用
鋼及びDSP材料は、コンクリートで2400m、鋼で
5200mそしてDSPについてそれぞれ5900m及び
10070mの高さ(10Kmを越える最後の値はボーキ
サイトに基づくセメント−シリカ(圧縮強度
282.7MPaを有する直径10cm×高さ20cmの試験片)
に関する)まで建造することが可能であろう。 超高建造物の設計者は柱形よりずつと適当な形
状、典型的には上に行くに従つて減少する断面積
(厚さ)、を選択するであろう。 これは、正当な安全係数2.5を適用しても、上
記の柱形の塔よりはるかに高い塔の安定性を許容
する。 一様な重力場における剛的な基礎の上の塔とい
う理想的な仮定において、純粋に数学的な観点か
ら全容積のすべての部分が同一圧縮応力を受ける
無限に高い塔を建造するために利用される最適の
形状が存在する(上に向かつて指数関数的に減少
する直交断面積をもち回転体形である固体)。 以下の説明に関して第69図を参照する。距離
Lcは塔の厚さが特定の分数(第69図に関して説
明した理由から値1/e=0.368を選択した)に
減少するまでの上向きの距離である。これは上部
のよく規定された(well−defined)厚さ(面積)
を持つ有限の高さの高い塔を建造する実際的可能
性の尺度である。特性長Lcは、実際に、重力加速
度で割つた応力/密度比(σ/ρ)の2倍である。 こうして、例えば、応力/密度比の4倍増は臨
界長を4倍増大させ、従つて厚さが底部から例え
ば1/20になる高さを4倍増大させる。これは再び
応力/密度比が構造物の寸法を限定する主要な材
料的パラメータであることを意味する。 この側面に関する材料の特性及び応力/密度比
を下記の表に示す:
系(以下の明細書及び請求の範囲において便宜上
「DSP」と称する)については最初国際特許出願
No.PCT/DK79/00047(特公昭60−59182号公報)
において詳細に記載及び規定した。本発明はその
DSP系の重要なさらなる発展に係り、新しいタ
イプのDSP系及び前に述べたタイプのDSP系の
新しい材料、DSP系を実現する新しい技法、並
びにDSP系の新しい応用を含んでいる。 DSP系は、材料及びこうした系に基づく物品
の強度、密度及び耐久性を含めて従来得がたかつ
た機械的品質をもたらし、又そうした物品及び材
料を有利な新規方法によつて実現することを可能
ならしめ、それによつて、様々の応用のための構
造材料の前進せる微細構造を実現する可能性を拡
張する。 非常に簡単な形では、DSP系の基本原理は、
約50Å〜約0.5μmの寸法を有する超微細の素材又
は粒子を、約0.5μm〜約100μmの寸法を有しかつ
個々の超微細粒子より少なくとも1桁(10倍)大
きいものである実質的に密に充填された素材又は
粒子の間の空隙に均一に分布させることからな
る。DSP系の本質的特徴のいくつかは次の5項
に含まれている。 1 DSP系は、既知の粒子の幾何学的考慮から
利益を得ることができる限界であつた系より1
〜2桁微細な微細粒子又は素材の系において、
既知の幾何学的及び力学的原理を、素材(特に
粒子)の所望な形の(特に非常に密な充填の)
相互の分布に、利用するものである。 2 DSP系に微細な素材又は粒子が含まれてい
るにもかかわらず、DSP材料は実質的に低い
応力場で成形することができる。これは従来の
常識を越える多量の分散助剤の使用によつて可
能にされた。セメントの系で、公知技術で使用
される量より1桁まで多い1〜4重量%のコン
クリートスーパープラスチサイザーを使用す
る。 3 DSP材料では強度及び耐久性が非常に大き
く増大する。これに加えて、補強素材(例えば
微細な配合繊維)を機械的に固定する力が補強
素材の強度より大きくなる程さえも増加し、そ
の増加は1〜数桁にわたる。これは、マトリツ
クス中の補強素材の「機械的な固定」を実現す
るのに必要な補強素材の表面粗さ及び波形のレ
ベルが1〜2桁にわたつて低下する事実に依つ
ても示される。これは、従来「機械的に固定」
することが可能であつた繊維よりも1〜2桁微
細な繊維の「機械的固定」を可能にする。 4 本発明の一側面に依れば、非常に強度のある
追加粒子を配合する(例えば、ポルトランドセ
メントに基づくDSP材料に耐火物級ボーキサ
イトの砂及び石を配合する)ことによつて、
DSP材料の品質、特に強度及び剛性をさらに
高めることができる。 5 典型的なDSP材料は可塑性から低い粘性の
コンシステンシーの材料体から、周囲との何ら
の材料交換なしで単純な剪断変形によつて成長
することができる材料であるが、これは密な組
織を形成する際に材料体から液体が除去された
り若しくは絞り出されたり又はそうすべきであ
つたりということが全くないことを意味する。
これは従来におけるよりもかなり複雑な形状及
び大きい寸法の高品質製品を調製することを可
能と為し、そして伝統的な手法で調製される対
応する高品質マトリツクスには満足に(又は全
く)導入することが可能でなかつた成分、特に
すべての種類の補強素材の固定を達成すること
を可能とする。DSPマトリツクスのこの側面
は、同様に、公知の物品のための新規でより有
利な製造技術の可能性を開拓する。 本文脈において、用語「素材(body)」及び
「粒子(particle)」は物理的な境界を持つ領域
(範囲)(domain)を指称し、用語「物理的」は
特定の特性、例えば機械的、電気的、光学的、又
は化学的特性を称する。 〔DSPマトリツクスの組織〕 DSPマトリツクスを含んで成る成形品は凝着
性(coherent)マトリツクスを含んで成る成形品
として一般的に規定することができ、 前記マトリツクスは A 50Å〜0.5μmの寸法の均一に分布した素材も
しくは粒子、又はこのような均一に分布された
素材もしくは粒子にもとづく凝着組織と B 0.5〜100μmのオーダーの寸法を有しかつ前
記Aに規定した個々の粒子より少なくとも1桁
大きい密に充填された素材もしくは粒子、又は
このように密に充填された粒子にもとづく凝着
組織とからなり、 素材(粒子)A又はこれらにもとづく凝着組
織は素材(粒子)B間の空隙中に均一に分布し
ており、 上記素材(粒子)Bの密な充填は、実質的
に、素材(粒子)Bと幾何学的に相似で表面拘
束力が作用しない程度に寸法のみが大きい素材
(粒子)の系において、弱い機械的強度によつ
て実現されるものに相当する密な充填であり、 さらに素材(粒子)A及びB、又は素材(粒
子)A及びBにもとづく凝着性組織の間の空隙
に粒子間物質()を含んで成る。 素材又は粒子A及びBは典型的には固体の素材
又は粒子であるが、気相又は液相の素材又は粒子
であることもできる。同じように、粒子間物質
は固体であることができ、又、それは気相若しく
は液相の物質であることもできるが、但し、成形
されたDSP物品中の粒子間物質が固体でない場
合には、物品の形状を保持するのに必要な「接着
(gluing)」が粒子−粒子間結合によつて提供され
ることを条件とする。 こうして、上に規定したDSP物品のマトリツ
クスの実質的に凝着性の組織は、均一に分布され
若しくは密に充填された素材若しくは粒子Aが密
な組織を形成するように相互に結合されているこ
とに依るか、又は上に規定した固体粒子Bが実質
的に凝着性の組織を形成するように相互に結合さ
れていることに依ることができ、又は超微細粒子
B及び粒子Aの両者が密な組織を形成するように
各々他と結合され、そして(又は)粒子Aが密な
組織を形成するように粒子Bと結合されることが
できる。粒子A間又は粒子B間又は粒子A及び
(若しくは)粒子B間の結合は原理的には凝着性
組織をもたらすいかなる種類のものでもよい。粒
子Bとしてセメント粒子そして粒子Aとしてシリ
カダスト粒子(以下に規定するような)を含んで
成る系では、凝着性の組織は、それから粒子がつ
くられる水性懸濁液における固体粒子の部分的な
溶解、その溶液中の化学反応、そしてその反応生
成物の沈殿に依つて(シリカダストはこの点セメ
ントよりも反応性に乏しい)、形成される。これ
と関連して、粒子A及びBの同一性に依存して、
同様に凝着性を付与する他のメカニズム、例えば
融解又は焼結などがマトリツクスの凝着性に貢献
したであろうことが注目される。上述の化学反応
は粒子A若しくはその溶解成分の間、又は粒子B
若しくはその溶解成分の間、又は粒子A及びBの
間若しくは粒子A及び粒子Bの成分の間で起きる
ものであることができる。 実質的に凝着性の組織は、同様に、その他の粒
子間物質の固化によつて、例えば、金属又はガラ
ス溶融体の固化を含む物理的固化、及び例えばプ
ラスチツク物質を生成する重合を含む化学的固化
のような、溶融体又は液体の固化によつて達成す
ることもできる。 ポルトランドセメントの密に充填された粒子と
共に、その間隙に均一に分布され又は密に充填さ
れた粒子Aを含んで成る、実質的に凝着性の組織
を有するマトリツクスを含む成形品は、公知の技
術では、高い応力場での圧密、典型的には高い圧
力の粉体圧密によつてのみ得ることが可能であつ
た。従つて、本発明による一つの非常に興味ある
部類の成形せるDSP物品は、5Kg/cm2未満、好
ましくは100g/cm2未満の低応力場で成形して製
造され、かつ、均一に分布され若しくは密に充填
された粒子A又はそうした均一に分布され若しく
は密に充填された粒子Aより成る凝着性の組織及
び密に充填された粒子B(密に充填された粒子B
の少なくとも20重量%がポルトランドセメントで
ある)又はそうした密に充填された粒子Bより成
る凝着性の組織を含んで成る実質的に密着性の組
織のマトリツクスを有する、成形品である。少な
くとも20重量%がポルトランドセメント粒子であ
る密に充填された粒子Bの間に均一に分布された
粒子Aを有する部類の成形DSP物品を規定する
もう一つの方法は、物品の寸法を参照することで
ある。粒子Bの間に同様に密な充填を有しかつ少
なくとも1mの少なくとも1つの寸法及び少なく
とも0.1m2の最小直角断面を有するそうした物品
は、DSP系の発明に先行して、高圧粉体圧密技
法によつて実際に作成されたとは信じられない。
この種類のDSP物品を表現するもう一つの方法
は、物品が粉体圧密による形成を許容しない複雑
な形状を有することを規定することによるもので
ある。最後に、実際には最も屡々ある場合であろ
うように、粒子Bが粒子Aと異なる分子構造を有
する場合に、粒子Bの少なくとも20重量%がポル
トランドセメントでありかつその他の点では上に
定めた規定に従うそうした組織は、組織の寸法又
は形状に関わりなく伝統的な技法を用いて作成す
ることは可能でなかつたであろう。粉体圧密法に
おいて均一に分布され、又は密に充填された粒子
A及び密に充填された粒子Bを含んで成る二つの
系の組合せを得ることは可能であつたかもしれな
いが、これは大きい方の粒子が圧密処理の間に圧
潰を伴なつて小さい粒子となり、そして従つて、
大きい粒子と小さい粒子が同じ分子構造を有する
ことを意味したであろう。 DSP材料の非常に興味ある特徴の一つは、高
い応力場を用いる公知の方法によれば幾何学的同
一性を失なうような(圧潰され又は厳しく変形す
る)本質的に弱い粒子及び本質的に弱い追加素材
を用いて上述のタイプの密な組織を得ることが可
能であることである。こうして、従来使用可能で
なかつた材料を用いて密な組織を作成することが
可能になる。 殆んどの場合、大部分の価値ある強度特性は粒
子A及び粒子Bの両方が密に充填された場合に得
られうる。この様子は国際特許出願No.PCT/
DK79/00047の第1図に描かれており、それは
ポルトランドセメント粒子と、ポルトランドセメ
ント粒子の間の超微細粒子とからなる新鮮な
DSPペーストにおける密な充填を伴なう幾何学
的配置の原理を示している。この新規なマトリツ
クスに基づくモルタル、繊維補強ペースト及びコ
ンクリートで行なつた試験を参照すると、ポルト
ランドセメント粒子(平均寸法10μm)は0.43〜
0.52のセメント容積率(ポルトランドセメントの
容積を全容積で割つた商)に相当する密な充填で
あつた。普通のセメントペースト(超微細粒子を
含有していない)がこれと同一の密な充填にされ
たとすると、水/セメント重量比は0.30〜0.42に
相当するだろう。普通には、これは密な充填であ
るといわれる。DSP材料では、さらに、セメン
ト粒子間の空隙に超微細固体粒子を50容積%まで
合することが可能であることが見い出された。こ
の合された固体はかなり密に充填された平均寸法
0.1μm及び比表面積約250000cm2/gの極めて微細
な球状のシリカダストであつた。セメント+シリ
カダストのマトリツクス中の固体の全容積率は
0.64〜0.70の計算となる。水/固体比(重量基
準)は0.133〜0.188であつた。 シリカダスト粒子を密に充填できるシリカダス
トの量は、シリカダストの粒子寸法の分布及び、
特に、密に充填された粒子B間の利用可能な空隙
に依存する。従つて、ポルトランドセメントに付
加的に微細な球状フライアツシユ30%を含有する
ものを密に充填した場合、等しい寸法の粒子を密
に充填した場合よりも、シリカダストが利用可能
な残りの空隙はかなり少ない。粒子Bが主として
ポルトランドセメントである系では、シリカダス
トの密な充填は粒子A+粒子Bの容積の15〜50%
のシリカダスト容積に相当することが最も多いで
あろう。同様の考慮が他の種類の粒子又は素材A
及びBを含んで成る系に当てはまる。 第77図は、セメント(粒子B)にシリカダス
ト(粒子A)を添加する場合に、その混合物で可
塑性ないし流動性のコンシステンシーを得るのに
必要な水の最少量をシリカダストの添加量の関数
として表わした図であり、同図中、横軸はシリカ
ダストA/〔セメントB+シリカダストA〕の体
積比、縦軸は水/〔セメントB+シリカダスト
A〕の重量比(水/粉体比あるいは単に水比とも
称される。)である。 第77図において、破線は、通常の手法に従つ
て、セメントにシリカダストを添加してゆく場合
に可塑性ないし流動性のコンシステンシーを得る
のに必要な水/粉体比を表わす曲線である。シリ
カダストの添加量が0%のときから出発してシリ
カダストの添加量を増加してゆくと、所要水/粉
体比は当初こそ僅かに減少しているが、すぐに急
激に増大し、ある程度の量のシリカダストを添加
して可塑性ないし流動性のコンシステンシーを得
るには非常に大きい水/粉体比が必要になること
がわかる。 一般に、粒子と水の系に流動性を与えるために
は粒子の間の空隙を完全に水で埋めつくしてしま
う必要がある。ところが、シリカダストは非常に
微細な粒子であるために、シリカダストの一次粒
子は通常凝集しており、従つて、セメントにシリ
カダストを添加した場合、シリコンダストはミク
ロに見た場合均一に分散されず、シリカダストの
凝集物がセメント粒子の間に付着して存在し、そ
の結果セメント粒子どうしは密に充填されず、セ
メントおよびシリカダストの間の空隙が大きくな
るので、流動性ないし可塑性のコンシステンシー
を得るためにはその大きくなつた空隙を水で満た
す必要が生じ、所要水/粉体比が大きくなるので
ある。 しかも、従来、セメントあるいはセメントとシ
リカダストの系では、良好なワーカビリテイを有
するペーストを得るためにさらに余剰の水を加え
るのが普通である。このように余剰の水を加えれ
ば、得られる系(ペースト)における粒子の充填
の程度はさらに粗になるであろう。 こうして、大きいセメント粒子の間の空隙に小
さいシリカダスト粒子を充填することによつてセ
メント系を改良しようとする試みは、一般的に、
セメント粒子の間に入ると考えられた小さいはず
のシリカダスト粒子が、実際には凝集して存在す
るために、均一に分布されず、所期の系は得られ
ないという結果を与える。 第78図は、第77図のセメント、シリカダス
トおよび水の系を第77図に示した所要水/粉体
比で混練し、硬化して得られる硬化体の圧縮強度
を示している。同図には、シリカダストの添加量
を増加してゆくと、当初こそ僅かに強度向上が見
られるが、シリカダストの添加量がさらに増加す
ると直ちに強度低下する様子が見られる。これは
第77図における所要水/粉体比の動きとよく対
応している。すなわち、セメント、シリカダスト
および水の系の所要水/粉体比が当初減少したと
き硬化体の強度は対応して向上するが、次に所要
水/粉体比が増加するのと対応して強度も低下し
ている。 一方、第77図および第78図の実線は、本発
明の基本原理(DSP材料)に基づくセメント、
シリカダストおよび水の系におけるシリカダスト
の添加量に関する所要水/粉体比と圧縮強度を表
わすものである。DSPに基づく系では、第77
図により、シリカダストの添加量の増加と共に所
要水/粉体比が減少すること、そして、第78図
により、第77図における所要水/粉体比の減少
と対応して硬化体の強度がシリカダストの添加量
と共に大きく増加することが明らかに示されてい
る。すなわち、DSPに基づく系では、第77図
および第78図中の模式図に示されているよう
に、シリカダスト粒子は凝集せずにセメント粒子
の間の空隙に均一に分布し、かつセメント粒子C
またはセメント粒子およびシリカダスト粒子が密
に充填されており、その結果、可塑性ないし流動
性のコンシステンシーを得るために必要な所要
水/粉体比はシリカダストの添加量の増加と共に
減少し、また硬化体の強度もそれに対応して増加
しているのである。 密な充填の原理は後節「密な充填の原理」で詳
細に取扱う。 本明細書及び請求の範囲では、用語「超微細シ
リカ粒子」及び「シリカダスト」は比表面積約
50000〜2000000cm2/g、特に250000cm2/gを有す
るSiO2に富む粒子(SiO2質粒子)を指称するこ
とを意図している。このような製品は電気炉にお
ける珪素金属又はフエロシリコンの製造副産物と
して製造され、約50Å〜約0.5μm、典型的には約
200Å〜約0.5μmの粒子寸法の粒子を含んでいる。 DSP原理に依る極めて微細な粉体の密な充填
は例えば、コンクリート(例1)、モルタル(国
際特許出願No.PCT/DK79/00047の例3及び9)
及びプラスチツク繊維で補強した薄肉押出パネル
(国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例2)に
おいて実現された。これらの場合、バインダーの
マトリツクスは、分散助剤として極めて多量のコ
ンクリートスーパープラスチサイザー(セメント
+シリカダストに基づいて計算してスーパープラ
スチサイザーの乾燥物が1〜4重量%、特に2〜
3重量%)を用いて極めて密な充填に配置された
(水/粉末重量比それぞれ0.18及び0.13)ポルト
ランドセメント(比表面積約2400〜4400cm2/g)
及び超微細球状シリカダスト(比表面積250000
cm2/g)から調製した。 コンクリートは容易流動性の材料体から調製
し、高い強度(水中養生した湿潤な直径10cm及び
高さ20cmの試験片は28日後で124.6MPa,169日後
で146.2MPaであつた)を有した。この強度は、
スーパープラスチサイジング用添加剤の使用を含
む(国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例1
参照)普通の手法で作成及び注型したコンクリー
トについて報告されている対応する最も高い強度
値よりも20%高い。容易流動性の材料体から調製
し、60℃で4日間水中養生したモルタルの圧縮強
度は、直径10cm及び高さ20cmの湿潤な供試体によ
る試験で評価して(国際特許出願No.PCT/
DK79/00047の例9参照)、179MPaの高さであ
つた。 〔DSP材料の素材又は粒子A及びB〕 国際特許出願No.PCT/DK79/00047では、
DSP材料の粒子A及びBは、一般的な用語で、
典型的にはそれぞれ50Å〜0.5μm及び0.5μm〜
100μmの粒子寸法を有する固体粒子として特徴
付けられている。 前記国際特許出願(特公昭60−59182号)は、
主として、コンパクト形(compact−shaped)
粒子、典型的にはポルトランドセメント、石灰、
フライアツシユ及びコロイドシリカなどの比較的
に硬い材料を開示している。しかしながら、5
Kg/cm2より低い応力で容易に変形する弱い材料も
同様に粒子Bとして記述している。 本発明に依れば、粒子A及びBはどの形状でも
よく、典型的に有用な形状は最小寸法が典型的に
は粒子Aについて50Å〜0.5μm、粒子Bについて
0.5〜100μmである長尺棒状形(elongated rod−
like shape)である。粒子の長さは横の寸法より
大きい任意の寸法であることができ、典型的に
は、そうした粒子は長さ/直径比1000:1〜5:
1を有する切断単繊維若しくはホイスカー、又は
ワイヤなどの連続繊維である。 本明細書では、用語「素材(body)」は前述の
すべてのありうる形状(長い形状、板状、又は繊
維若しくは連続繊維若しくはワイヤの形を含む)
の素材を指称し、用語「粒子(particle)」は一
般的にはコンパクト形(compact−shaped)粒
子を指称するが、用語「粒子(particle)」の定
義の範囲に関する普通の理解の範囲内で角ばつた
粒子及びいくらか平板状又は長尺物状の形状をも
同様に包含することができる。さらに、本発明に
おけるDSP系の一般的な記載に関して、用語
「粒子((particle)」はその意味が明らかである
場合には「素材(body)」の代りの共通の指称と
して使用している。 節「密な充填の原理」で説明されるような密充
填は、粒子の幾何学と充填又は成形の手法の種類
とに関係している。そうして、単純な混合又は注
型技法では、そのような素材を含有するDSP材
料を作成するために依存した混合又は注型技法が
単純な混合又は注型技法である場合には、10%の
長尺物素材Bの容積濃度は屡々高いものと考えら
れかつ密な充填を構成するであろうが、しかるに
フイラメント巻きでの繊維Bの平行な配置の対応
する容積濃度は40〜70%の高さであることができ
る。 上に指摘したように、素材は、典型的には粒子
Aについて50Å〜0.5μm、粒子Bについて0.5〜
100μmの厚さを有する、板状のものであること
もできる。 本発明に依れば、素材又は粒子A及びBはどん
な化学組成のものであることもできる。 粒子Bは国際特許出願No.PCT/DK79/00047
に記載されているような固体材料よりなることが
できるが、しかし上に指定したように、それらは
本発明の新しい特徴に依れば液体又は気体である
ことも同様にできる。 気相粒子Bは典型的には、固化せる粒子Aに基
づく材料で構成された壁を持つ非常に微細な有孔
性の気泡組織において存在する。 液相粒子Bも、やはり固化せる粒子Aに基づく
材料で構成された壁を持ち、液体で充満された内
部を持つ、一種の微細気泡の場合に典型的に利益
のあるものである。 特別に利益のある種類の素材又は粒子Bは超高
強度の長尺物たる繊維又はホイスカ、例えば、金
属繊維又はホイスカ、炭素繊維、ガラス繊維、
Al2O3繊維、炭化珪素ホイスカ、グラフアイトホ
イスカ、ケフラー繊維、高強度ポリプロピレン繊
維、珪灰石、及び石綿である。 DSP材料の素材又は粒子Aは広く様々の目的
に役立つことができる: 1 それは材料に強度と剛性を付与すると共に
「接着」された建造物用石として働くことがで
きる。 この目的のために、粒子を構成する材料は形
成される「接着剤」と化学的親和性を有するも
のであるべきである。(これは適当な化学的構
造を有する粒子Aの選択によつてそして(又
は)粒子の適当な表面処理によつて得ることが
できる)。 2 素材Aは同様に超微視的クラツクを防止する
ためにDSP材料に靱性を付与するものとして
働くことができる。 この目的のために、素材Aは適当には繊維、
例えば直径0.5μm〜50Å及び長さ100μm〜500
Å、好ましくは長さ10μm〜500Åを有する繊
維、好ましくはコンパクト(compact)粒子A
と一緒、完全には高い濃度のコンパクト粒子A
と合した繊維である。この目的のために適当な
長尺物の素材又は繊維Aの例は超微細繊維、ホ
イスカ及び針状結晶である。 3 同様に、素材Aは、例えば、粒子Aが粒子間
液体への部分的な溶解そして水相での化学反応
による反応生成物の沈殿により固体組織を形成
する粒子である場合、又は粒子若しくは繊維A
が金属であつて最初のDSPマトリツクスの形
成後別の後続工程で溶融−固化若しくは焼結を
受けるものである場合には、「接着剤」の生成
に積極的に貢献する働きをすることができる。 4 素材AはDSP系において進行する所望な化
学的過程のための促進剤又は触媒として働くこ
とができる。こうして、例えば、粒子Aはセメ
ントに基づくDSP系の硬化を促進する超微細
セメント、典型的にはセメント/シリカダス
ト/コンクリートスーパープラスチサイザー
DSP系から成ることができる。 5 粒子Aは掃去剤として働くことができる: 腐蝕に対して、 アルカリ反応に対して(例えば粒子Aが
SiO2から成る場合)、 プラスチツク繊維を保護するために、粒子
Aは紫外線に対して不透明であることができ
る(そして好ましくは酸素掃去剤として働く
こともできる)、 生物的劣化、特に微生物的劣化に対して活
性な毒素又は毒として、 セメントの可溶性クロム酸塩含有量を減少
させる活性成分として(チオ硫酸塩又はフエ
ロ硫酸塩など) DSPマトリツクス材料に含有されている
放射性物質から放射性イオンを吸収する掃去
剤のような、組織を通つて浸出する液体から
イオン交換によつてイオンを掃去する作用を
する掃去剤として、 放射線及びX線に対して保護する水素に富
みかつ(又は)重い元素類として(例えば、
鉛粒子のような重い成分)。 6 粒子Aは反射特性及び透過特性及び螢光特性
を含む光学的特性を付与する働きをすることが
できる。 この目的のために、粒子Aは所望の光学的特
性に従う寸法(この関連では0.5μm未満の寸法
が非常に効果的である)に適合させた顔料であ
ることができる。 7 素材Aは所望の電気的特性を付与するために
用いることができる(例えばイオン伝導性を付
与するために)。 8 素材Aは電気伝導性要素として利用すること
ができる。 9 素材Aは特定の誘導特性を持つ成分として合
することができる。 10 素材Aは磁性粒子であることができる。 11 素材Aは特別の化学的及び熱的特性を付与す
るために使用することができる: 化学的又は熱的抵抗が所望である場合、又
は 化学的又は熱的抵抗が可能な限り低くある
べき場合(例えば、化学的に又は熱的に容易
に除去可能な素材Aを含有するDSPマトリ
ツクスに腐蝕性の影響又は酸化
(combustion)を被らしめて素材Aを除去
し、結果として例えば、組織全体に超微細な
孔又は穴を持つ密で強いDSPマトリツクス
をもたらすことによつて、超微視的組織を得
るため)。 12 素材AはDSP材料の耐摩耗性を得るために
硬い材料のものであることができる。 密な充填の原理 素材及び粒子の密充填(dense packing)は
DSP系との関連上不可欠である。例えば、ポル
トランドセメントに基づくDSP材料の本質的特
徴は、セメント粒子間の空隙に超微細粒子を入れ
て合したセメント粒子の密な充填である。 容積的に安定なDSPコンクリート及びモルタ
ルをつくりだすことと関連して、同様に、砂及び
石を可能な限りきつく詰め、骨材の間の空間を密
なDSPペーストで可能な限りきつく満たすこと
が望ましい。 この充填は固有に規定されていないが、問題の
素材又は粒子の形状、寸法分布、及び圧密の方法
に依存する。 粒子形状の効果 充填密度は粒子の形状に依存するので、粒子が
より角張り、長方形(楕円形)であり、そして表
面が荒いほど、密度はより低下するであろう。 ポルトランドセメントDSPペーストに関連し
て、典型的には、大きい粒子(セメント)は中位
の充填容量の小区画−角形(cubicle−angular
shape)を有するであろう。(セメント粒子の形
状は製法(粉砕)に依存する。充填の観点からは
球状セメントが理想的であろう。こうしたセメン
トは液相における核形成及び成長によつて製造で
きるであろう。)他方、超微細粉体は気体又は液
体の相からの凝結で生成した球状物から成る。球
形は理想的な充填特性をもたらす。 密に充填された長尺物素材(例えば繊維)は、
一般的に、特別の予防措置を取らない限り(第5
図参照)、コンパクト形粒子(第4図参照)より
かなり多く空きのある組織に配置するであろう。 粒子寸法分布の効果 粒子寸法の分布の効果は、多成分混合物に対立
するものとして、二成分混合物(大粒子と小粒
子)を扱うことによつて説明することが可能であ
る。 (表面力からの影響なく)粒子の幾何学で支配
される粒子の密充填は種々の分野で粒子技術を扱
う文献において世界中で取扱われている(例え
ば、“Particle Technology(粒子技術)、”Clyde
Orr,Jr,1966年、The MacMillan Company,
New York、及び“Principles of Particulate
Mechanics(粒子技術の原理)”、Brown&
Richards,1970年、Pergamon Press.)。表面力
が重要でない粒子系の充填は、絶対的粒子寸法に
は依存せず、粒子の形状、相対的寸法分布、そし
て粒子を充填分布させる機械的手法だけに依存す
る。これは、等しい球の規則的充填は球の絶対的
寸法に関係なく同じ容積率の固体含有量(例え
ば、立方充填で0.52、六方充填で0.74)をもたら
すことを意味する。充填の密度は相対的な粒子寸
法分布、即ちいろいろな粒子寸法の間の比によつ
て強く影響される。こうして、Brown&
Richards(前出)はいろいろな寸法比の球状粒子
の二成分充填についての古典的な実験を報告して
おり、即ち、固体含有量の容積率は単一の寸法の
粒子の充填における約0.63から、寸法比3.4:1
の大小粒子の混合物における0.70へ、そして寸法
比16:1の大小粒子の混合物における0.84へ増加
する。充填の密度は、同様に、機械的圧密方法に
よつて強く影響される。単純な加圧による圧密
は、普通、粒子がその幾何学的同一性を保持した
(即ち、圧潰又は厳しい変形がない)粒子系の非
常に密な充填をもたらさない。普通には、さらに
密な充填は、剪断変形、繰り返しの剪断変形、又
は均合振動によつて達成され、いずれの場合も小
さい圧力を適用して変形を繰り返して最終的によ
り密な組織に成ることを確実にする。この理由の
ために、或る固有な量を用いて密充填を定義する
ことは可能ではない。本明細書において参照する
「密な充填」は、実質的に、剪断変形及び均合振
動のような上記の種類の作用によつて、表面を拘
束することのない系で得られるであろうような密
充填として理解されるべきである。 最も密な充填は大小粒子間の比率が大きい場合
(一般的には20を越える)に得られる。 大小粒子間の寸法比が小さいと、最大可能な充
填の密度が減少する。それは微細粒子対粗粒子の
比率が大きくなると壁及び障壁効果(第37及び
43図参照)が大きくなるからである。 壁及び障壁効果がなければ、粒子間の空間を繊
維粒子で連続的に満たすことによつて、混合した
多成分において100%の密充填を達成することが
可能であろう。 実際に、最大と最小の粒子の間の比率が限られ
ている場合、例えば、この比率が、10mm以下の骨
材と1μmの微細セメントからなるコンクリート
又はセメントに基づくDSPあるいはさらに平均
粒子径約0.1μmの超微細シリカ粒子を含むDSPに
おける約104〜105の如く限られている場合には、
不連続な粒径の粒子の数が3又は4より多けれ
ば、著しい壁効果及び障壁効果が起きるであろう
し、その結果、理想的な充填から離れたものとな
るであろう。 最適の充填を与える曲線の設計を可能ならしめ
る理論はないようである。従つて、解決は、一方
では殆んど壁効果及び障壁効果のない小数成分の
充填と、他方では多成分の充填との折仲にあるよ
うである。いずれの特別の場合にも、最適の充填
を予行の物理的圧密試験で確認することができ
る。 しかしながら、いくつかの一般的原理を利用す
ることができる: 1 密に充填される粒子(例えば、10〜20μmの
丸くてコンパクト形の微細粒子)は、それより
大きい粒子及び小さい粒子から寸法差を保証す
ることによつて、密な充填の希薄化を防止すべ
きである。 2 超高強度のセメントに基づく材料を得るため
には、強度発現を担うセメント粒子の密な充填
を保証するべく、例えば、一方において相対的
に粗な砂をそして他方においてセメントの最も
微細なものよりもかなり微細な超微細粒子を用
いて、セメントより大きい粒子及び小さい粒子
との寸法差を設けるべきである。 3 セメントの大きさのその他の粒子又は繊維
(例えば直径10〜20μmのガラス繊維)をセメ
ントに基づくDSPに使用する場合、これらの
粒子又は繊維の表面でセメントの密度が比較的
に希薄化されるが、これはそれに対応して多量
の超微細粒子Aを添加して補償することが可能
である。 表面力が排除された素材又は粒子の密な充填は
素材配置の運動学に強く依存する。例えば、繊維
は1)単純な混合及び注型処理(第4図参照)、
2)沈降(第48図参照)そして3)第5図に描
いたようなフイラメント巻きによつて、本願の文
脈上の密な充填と考えられるように配置すること
ができる。密度又は繊維濃度は1)から2)を経
て3)へ強く増加する。3つの方法で達成可能な
代表的な繊維濃度値はそれぞれ5,20及び60容積
パーセントである。 こうして、密な充填は、粒子又は素材の形状と
粒子又は素材を配置した手法の結合した作用、即
ち、粒子又は素材の濃度が有効な分散助剤を合し
たDSP系におけるように表面力によつて意味の
ある影響を受けない条件下の力学である。 〔表面力の克服〕 DSP系の達成の本質的部分は重要な密充填を
確保するために小さい粒子と素材との間の表面力
の克服である。 セメントに基づくDSPの場合、密な粒子充填
を達成する問題は、こうして、本質的には、水性
分散体における超微細粒子とセメント粒子との間
の表面拘束力を克服する問題である。 表面力で一緒に保持されたコンパクトな丸い形
状の粒子では、点接触の2つの粒子を分離し又は
お互いの滑動を遂行するのに必要な力は粒子の寸
法dと表面張力γとに比例する F∝γd 表面張力γは1)メニスカスで凝集力が生じた
場合の液体メニスカスと周囲流体(通常空気)と
の間の表面張力又は2)接触領域から無限の距離
まで面平行の面を除去して単位面積の新しい表面
をつくり出すのに必要な仕事として定義される。 分離及び滑動抵抗が転がり抵抗より優勢である
と仮定すると、粉体の降伏応力(これは粒子に作
用する力を粒子の面積で割つたものに比例する)
は p∝γd-1 又は、無次元的に、 pd/γ=定数 〔式中、定数は粒子系の幾何学(相対的粒子寸
法、形状及び配置)の関数である。〕 と書くことが可能である。 この定量的モデルは、ある関数又はpd/γとして 粒子充填の記述が用いられた場合に、密で強いセ
メント結合した材料(DSPを含む)を製造する
方策を選択する上において重要な役割を演ずる。 量pd/γは外部応力pが内部の凝集力γ/dに打ち 克つことが可能である範囲の尺度である。 表面力を受けた超微細粒子は、充填が中位の外
部圧力の下で行なわれた場合には、一般的に、非
常に開いた組織に充填される。これは非常に低い
無次元の圧密圧力pd/γによる対応して低い粒子濃 度になる粒子系の圧密の場合である。 より密な充填は1)より重い圧密、2)表面力
の減少、例えば表面活性剤を用いて、又は3)よ
り大きい粒子の選択によつて達成することが可能
である。 非常に高いpd/γ値では、表面力の効果は実際的 に克服される(例えば石のパイルを参照せよ)。
ここに、粒子の充填は原理的には粒子幾何学、粒
子摩擦及び圧密がなされる手法(例えば振動)の
問題である。 極めて強くて密なコンクリートの製造は密な充
填中に配置された非常に微細な粒子のバインダー
を要求する。しかしながら、普通の環境では、小
さな粒子、表面拘束力及び中位の圧密負荷の組み
合わせはそうした密な組織の製造を許容しない。 DSP原理に依れば、セメントに基づく材料に
おける表面力の拘束作用は分散助剤(コンクリー
トスーパープラスチサイザー)を用いて実際的に
完全に除去され、それによつて大きい粒子の間に
小さい球状粒子の充填のある理想的な幾何学的配
置を可能ならしめ、セメント粒子間に充填された
小さい粒子は普通のセメント粒子の約1/100の寸
法である(平均直径0.1μmのシリカダスト)とい
う事実にもかかわらず非常に密な組織を確実にす
る。 こうして、DSP原理に依れば、有効な分散助
剤を使用することによつて、超微細粒子に基づく
材料を、その充填の密度が寸法的に大きい粒子の
充填の理論から知られる純粋に幾何学的及び力学
的問題となる条件に、変更する。 本発明の特別の側面に依れば、より高い応力場
でDSP物品の圧密を遂行することも可能である
(後節「高い応力場での成形」を参照せよ)。高い
応力場での圧密を利用すると、粒子Aについて規
定した範囲の最小の粒子寸法、即ち50〜200Åに
基づいてDSP系を成功的に達成することが可能
である(この場合式 pd/γ=定数 に従う表面力γはより多くの重要性を有する)。
従つて圧密の応力pを増加することによつて、表
面力が克服された条件の特徴である pd/γ の高いレベルを保有することが可能である。 微細な素材又は粒子を配置する他の方法、例え
ば沈降においては、数学的モデルが異なるだけで
類似の原理を利用することができる。こうして、
小さい繊維の沈降による密な配置は、繊維に作用
する重力が沈降する繊維を固定又は拘束する表面
力(こうして拘束又は固定は一般的に他の繊維と
平行でない絶対的に不所望な位置における固定で
ある)を克服することが可能であつてそれによつ
て沈降する繊維が既に沈降した繊維と実質的に平
行な所望の配置(第48図参照)が得られるか否
かに依存する。 〔ポルトランドセメント/超微細粒子系における
分散助剤の働き〕 表面活性剤の使用による微細粒子の分散はコロ
イド及び表面の科学についての文献の一般的事項
でよく説明されている。 表面活性剤を使用する目的は隣接する粒子に対
する反揆力をつくり出してその反揆力がロンド
ン/フアンデアワールス力及びありうるその他の
引力により生ずる相互間の引力を克服することを
可能にすることである。この措置によつて、粒子
間の結合を除去し、それによつて低い応力場で密
な充填を達成するには絶対的に不可欠である粒子
の相互に関する滑動を確保する。 古典理論に依れば、2つの反揆のメカニズムが
普通考えられる:粒子を包囲する媒体内の電気的
拡散二重層の形成により発生する電気的反揆
(D,L,V,O、理論参照)、及び粒子の表面に
おける他の化合物の吸着層の存在のために粒子が
一緒になるのが阻害される(例えば凝集を防止す
る)立体障害。 こうした吸着層は媒体からの分子であることが
でき、又は表面活性剤分子であることができる。
粒子が相互に近づくときの吸着分子の物理的相互
作用は凝集に対する障害として作用する。立体障
害作用が典型的コンクリートスーパープラスチサ
イザーの作用の下で水に分散したセメントにおけ
る支配的因子であるが、同様に電気的反揆力が特
別な寄与としてメカニズムに入ると信じられてい
る。 多年にわたる経験は純粋の電気的反揆作用が、
(多分、ハーデイーシユルツの規則に依れば拡散
二重層を構成する二価、三価の対イオン(Ca2+
及びAL3+)の高い濃度の故に、そしておそらく
同様に、直接の化学結合(又は架橋)の形成の故
に)水中のポルトランドセメントの凝集を防止す
るのに十分ではないことを指示している。水中の
ポルトランドセメントの効果的な分散は効果的な
立体障害を保証する分散助剤に強く依存する。 水中の超微細シリカ(例えば0.1μmの平均寸法
を有する)の良好な分散の実現は、かなりそれよ
り粗なるポルトランドセメント(典型的には平均
粒子寸法10μm)の類似の分散の実現よりも基本
的にかなり単純である。 こうして、水中(塩含有量なし)のコロイドシ
リカの有効な分散はPH調整(一般的に7又は8よ
り大きいPH)によつて得られることがSurface
and Colloid Sciense(表面及びコロイド科学)
(Egon Matijeviec,Ralph k,Iler編、1973年、
John Wiley&Sons)に報告されている。実施例
で用いた微細シリカダスト(比表面積約250000
cm2/g)による実際の試験的実験では同じ一般的
挙動が示された。 こうして、シリカダストと水道水との1:1混
合物(重量基準)及びシリカと3%−ナトリウム
トリポリホスフエート水溶液との2:1混合物は
両方とも低い剪断ミキサ又は手で容易に混合され
る中位の粘度を持つスラリーをもたらす。しかし
ながら、こうしたシリカ/水系をポルトランドセ
メントと合しようとする試みは明白な凝集が生ず
る。 こうして、上述の種類及び濃度のシリカ/水ス
ラリーの大きいバツチへ少量の容易流動性ポルト
ランドセメント/水スラリー(典型的には水:セ
メント比1)を添加すると(例えば、典型的には
セメントスラリー1部対シリカ/水スラリー10
部)、さらに混合することを全く不可能にする激
しい硬化の結果となる。 これは、セメントから生ずる水中の溶質は超微
細シリカ粒子の分散を破壊することを明示してい
る。シリカ粒子間の結合形成の詳細なメカニズム
は知られていないが、その説明は減少した二重層
の反揆力及びいろいろな種類の直接の結合又は架
橋の形成に沿つているようである。 高く縮合したナフタレンスルホン酸/ホルムア
ルデヒド縮合体のナトリウム塩であつて一般的に
70%より多くが7又はそれ以上のナフタレン核を
含む分子からなるもののような、コンクリートス
ーパープラスチサイザーの使用によつて、超微細
シリカ/ポルトランドセメント/水の結合系の極
めて良好な分散が容易に達成され、低い応力場で
のバインダーの密な充填を可能にする。 従つて、超微細粒子/セメント/水DSP系に
おけるスーパープラスチサイザーの成功は、超微
細粒子を水に分散させるその能力によるのではな
く(実際、他の表面活性剤でさえこの目的にはさ
らに良好である)、それは特定のポルトランドセ
メント/水の環境におけるシリカの良好な分散を
提供することが可能であるという事実によるので
ある。 複合材料の組織及び特性 本発明はDSP材料を作成するいくつかの新規
な方法及び原理(それらは後出の別の節せ説明す
る)を提供する。本節では特に超強度のセメント
に基づくDSP材料の作成を扱う。 普通のコンクリートの強度は、第一に砂と石を
結合するセメントバインダーの品質に依存し、普
通の音響材料(Sound material)が関する限り
砂及び石の品質への依存は小さい。 この理由は結合剤が普通のコンクリートでは弱
い結合手であり、破損は、支配的には砂及び石の
粒子を通過することなくバインダーを通つて起こ
るからである。 コンクリート設計の教科書において、強度がモ
デルにおける砂及び石の量及び品質を含むことな
くバインダーの組成(反比:「水−セメント比」
によつてセメント−水懸濁物におけるセメント濃
度として表現される)だけの関数であると第1近
似されていることにも、このことは明白に表わさ
れている。 砂及び石の強度がバインダーの強度より高くな
いコンクリートでは、バインダーの強度と砂及び
石の強度の両方が複合材料の強度にとつて重要で
あろう。 このことは、石材料が軽くて多孔性で比較的に
弱い材料から成る慣用の軽量骨材コンクリートに
ついて知られている。この場合には、石の固有強
度はコンクリート強度の数学的表現: σ=σn a×σ1-n n 〔式中、σはコンクリートの圧縮強度、σaは石
の圧縮強度、σnはモルタルの圧縮強度、nは石
の容積濃度、そして(1−n)はモルタルの容積
濃度である。〕 におけるモルタルの強度と等しい重要性を有す
る。こうした材料では、破損は、大きい範囲にわ
たつて弱い石粒子を通つて進行する。 国際特許出願No.PCT/DK79/00047に開示さ
れた新規の非常に強いセメントに基づくDSPバ
インダーの開発によつて、従来知られていない強
度を持つコンクリート及びモルタルを得ることが
できた。こうして、国際特許出願No.PCT/
DK79/00047は、直径10cm及び高さ20cmを有す
る水中養生した湿潤な円柱供試体であつて20℃で
169日後のコンクリートで146.2MPaそして約60℃
で4日間養生したモルタルで179MPaを示すもの
を開示している。このコンクリート及びモルタル
の両者とも僅かな機械的振動をもつて注型した容
易流動性材料体から調製した。慣用の石英砂そし
て(コンクリートにおいて)花崗岩石を用いた。
これらの強度を関連技術文献に開示された最高の
強度と比較した: 上記と同じ寸法でありかつ水/セメント比
0.25、セメント含有量512Kg/m3、及びMighty
(後にさらに特徴付けるコンクリートスーパープ
ラスチサイザー)の含有量、セメントの重量基準
に計算して0.42%溶液の2.75%の量で150を持つ
コンクリートよりなる円柱試験体であつて圧縮強
度試験の前に1年間保存したものについて測定し
た、120.6MPa(はつとりけんいち、
“Superplasticizers in Concrete(コンクリートに
おけるスーパープラスチサイザー)”、Vol,1,
1978年5月29〜31日にカナダ国オツタワで開催さ
れた国際シンポジウムの議事録、V,M.
Malhhotra,E.E.Berry及びT.A。Wheat編、鉱
物及びエネルギー技術カナダセンター、エネルギ
ー鉱物及び資源省、カナダ国オツタワ、及びアメ
リカコンクリート協会、米国デトロイト提供)。 国際特許出願No.PCT/DK79/00047に開示さ
れた強度測定と関連する破損表面の研究は、砂及
び石粒子を通して大きな範囲で破損が拡がつてい
るので、使用した砂及び石材料が普通のコンクリ
ートの場合におけるようなバインダーと比較して
強くないことを示した。 これはDSPバインダーの使用とより強い砂及
び石材料の使用とを組合わせることによつて強い
コンクリートをも製造する可能性があることを指
示している。これは、上に説明したように、普通
のコンクリートとの関連においては少しも重要な
効果も持たない原理である。 DSPバインダーと非常に強い砂及び石材料と
の組合せは本発明の主要な側面の一つである。 この側面に依れば、コンクリート及びモルタル
は、砂及び石材料として、例えば両者とも普通コ
ンクリートの砂及び石よりかなり強い耐火物級ボ
ーキサイト及び炭化珪素を用いてDSPバインダ
ーで調製した(例1及び4参照)。 そのコンクリート及びモルタルは容易流動性材
料体から調製し、極めて高い強度を有した(60℃
で4日間養生した直径10cm及び高さ20cmの円柱コ
ンクリート供試体の圧縮強度は217MPaであつ
た)。 この強度は、新規の強度セメントバインダーで
結合した慣用の砂及び石による非常に強いコンク
リートの強度(146.2MPa,国際特許出願No.
PCT/DK79/00047参照)よりも50%高く、そ
して、慣用のスーパープラスチサイズドセメント
バインダーを用いる慣用の軟かい材料体の注型及
び硬化技法で製造したコンクリートについて得ら
れうる出願人が知る限りで最も高い強度
(120.6MPa、前出のはつとり参照)よりも80%高
い。 同様に、本発明の新規な高品質材料は極めて高
い剛性(動的弾性率109000MPa)を示し、これ
はDSPバインダー及び石英砂及び花崗岩石を用
いる高品質コンクリート(国際特許出願No.
PCT/DK79/00047の例1参照)におけるより
も約60%高かつた。 耐火物級ボーキサイトの砂によるモルタルは前
記コンクリートよりも一層強くかつ一層剛性でさ
えあつた(80℃で4日間養生した直径10cm、高さ
20cmの円柱供試体の圧縮強度は119000MPaの高
さであつた、例4参照)。この圧縮強度はDSPバ
インダー及び石英砂で調製した最も強いモルタル
の強度(179MPa、国際特許出願No.PCT/
DK79/00047の例9参照)よりも38%高く、又
上述したはつとりが報告している強いコンクリー
トの強度(120MPa)の2倍の高さである。本発
明のさらに強いセメントに基づくDSP材料を強
い砂及び石材料で作成した(強度は268.3MPaで
あつた、例5参照)。 従つて、本発明のDSPコンクリート材料は極
めて強い砂及び石材料を極めて強いDSPバイン
ダーと一緒に用いることによつて従来知られてい
ない品質を得たものであり、これによつて、 1 普通のコンクリートと較べて砂及び石材料の
強度がより良く利用され、そして、 2 DSPバインダーの強度が普通の砂及び石材
料によるコンクリートにおけるよりもかなり良
く利用される。 DSPバインダーと結びついた容易な製造の観
点における有利さと共に、特に強い砂及び石材料
の配合は新規でかつ改良された製品の広範囲の可
能性を開拓する。 超強度のセメントに基づくDSP材料のもう一
つの非常に興味ある点は強度σと密度ρとの間の
比であり、これは塔、橋などのような大きな構造
物の構築における中心的パラメータである(可能
な最大寸法がこの比に比例する)。セメントに基
づくDSP材料並びに、特に、強い砂及び石を含
んで成るDSP材料の応力/密度比は、普通のコ
ンクリート又は高品質コンクリートのそれよりも
はるかに高く、構造用鋼の応力/密度比よりも高
くさえある(後節「大きな構造物」に記載した値
を参照。 本発明の1側面は超高強度セメント基DSP材
料(複合材料)として規定でき、この複合材料
は、 A 50Å〜0.5μの寸法の無機SiO2質粒子; B 0.5〜100μのオーダーの寸法を有し、前記A
に規定した個々の粒子より少なくとも1桁大き
く、少なくとも20重量%がポルトランドセメン
トである固体粒子; C 普通コンクリートに用いる普通の砂及び石の
強度を越える強度、即ち、次の基準: 1 実質的に4を越えない最大と最小の粒子の
間の寸法比を有する材料の当初ゆるく充填し
た粒子に一軸ダイ圧力を適用して評価して、
充填率0.70で30MPaより上、充填率0.75で
50MPaより上、そして充填率0.80で90MPa
より上の圧縮圧力、 2 7を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)モース硬度、及び 3 800を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)ヌープ圧力硬度、 のうち少なくとも一つに相当する強度を有しか
つ100μ〜0.1mの寸法を有する材料のコンパク
ト形固体粒子; 前記粒子A+Bに対する重量比で0.12〜0.30
の量の水;及び 前記粒子A+Bの合計重量を基準に1〜4重
量%の範囲の乾燥重量のコンクリートスーパー
プラスチサイザー; 及び任意に D 前記粒子Aより少なくとも1桁大きい少なく
とも1つの寸法を有する追加素材;を含んで成
り、 前記粒子Bは密に充填され、粒子B間の空隙
に粒子Aが均一に分布して複合材料をなし、前
記水の量は実質的に上記複合材料中の粒子A及
びB間の空隙を満たすのに必要な量に相当し、
前記コンクリートスーパープラスチサイザーの
量は5Kg/cm2未満の低い応力場で前記複合材料
に流動性から可塑性までのコンシステンシーを
付与するのに十分な量であり、かつ粒子Aの量
は粒子A+Bの合計体積の5〜50体積%であ
る。 同様に、本発明は、 A 50Å〜0.5μの寸法の無機SiO2質粒子; B 0.5〜100μのオーダーの寸法を有し、前記A
に規定した個々の粒子より少なくとも1桁大き
く、少なくとも20重量%がポルトランドセメン
トである固体粒子; C 普通コンクリートに用いる普通の砂及び石の
強度を越える強度、即ち、次の基準: 1 実質的に4を越えない最大と最小の粒子の
間の寸法比を有する材料の当初ゆるく充填し
た粒子に一軸ダイ圧力を適用して評価して、
充填率0.70で30MPaより上、充填率0.75で
50MPaより上、そして充填率0.80で90MPa
より上の圧縮圧力、 2 7を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)モース硬度、及び 3 800を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)ヌープ圧力硬度、 のうち少なくとも一つに相当する強度を有しか
つ100μ〜0.1m,寸法を有する材料のコンパク
ト形固体粒子; 前記粒子A+Bの合計重量を基準に1〜4重量
%の範囲の乾燥重量のコンクリートスーパープラ
スチサイザー; そして任意に D 前記粒子Aより少なくとも1桁大きい少なく
とも1つの寸法を有する追加素材からなり、 前記粒子Aの量は粒子A+Bの合計体積の5〜
50体積%であり、前記粒子Bの量は粒子B自身を
密に充填した場合に実質的に相当する量であり、
粒子Aはその密充填された粒子B間の空隙に均一
に分布されて前記複合材料をなし、前記コンクリ
ートプラスチサイザーの量は5Kg/cm2未満の低い
応力場で前記複合材料に流動性から可塑性までの
コンシステンシーを付与するのに十分な量であ
り、かつ上記複合材料の粒子A及びB間の空隙を
満たすのに必要な量に実質的に相当する量の水を
添加した場合の水の量は、水と粒子A+Bとの重
量比で0.12〜0.30に相当する複合材料も提供す
る。 本発明の上述の側面に依れば、砂及び石材料は
普通のコンクリートに用いる砂及び石よりも強い
ものを使用する。典型的には、コンクリートの砂
及び石は、石英、長石、雲母、炭酸カルシウム、
珪酸等のような鉱物を含んで成る花崗岩、片麻
岩、砂岩、フリント及び石灰岩のような普通の岩
石から成る。 特定の砂及び石材料が普通のコンクリートの砂
及び石よりも強いことを確かめるためにいろいろ
な種類の比較試験を利用することができる。例え
ば、 1 硬度測定、 2 単一粒子の圧潰強度の測定、 3 砂及び石を構成する材料の硬度、 4 粉体圧縮に対する抵抗力の測定、 5 摩耗試験、 6 摩砕試験、 7 粒子を含有する複合材料についての強度の測
定。 砂及び石についてのそうした強度及び硬度の結
果と、コンクリート又はモルタルに強度を付与す
る砂及び石の能力との間の疑いのない関係を特定
することは困難である。 一般的には、より高い硬度、摩耗強度、複合組
織における強度、などを持つ砂及び石は 1 同一の粒子幾何学的条件(粒子形状、粒子寸
法、充填の量及び程度)及び 2 コンクリート系が、一定程度まで破損が砂及
び石粒子を通過する系であること、 (最後の条件が満たされていない場合には、それ
は、本明細書の導入部で述べたように、いずれの
場合も砂及び石材料がマトリツクスよりはるかに
強くて、砂及び石の強度の付加的増加が破損に全
く影響を持たず、その際どの場合も破損が砂及び
石粒子を避けてマトリツクスを通過することに依
るものである。) を条件として、高いコンクリート強度を与える。 例1,3,4及び5では、普通のコンクリート
よりかなり高い強度及び硬度を持つ砂及び石材料
を用いた: 85%Al2O3(コランダム)を含有する耐火物級
ボーキサイト及び炭化珪素を用いた。両材料とも
普通の砂及び石中の鉱物よりもかなり高い硬度を
有する。こうして、コランダム及び炭化珪素の両
者はモース硬度に従い9の硬度を有することが報
告されており、ヌープ圧子硬度は酸化アルミニウ
ム(コランダム)について1635〜1680そして炭化
珪素について2130〜2140であると報告されてお
り、他方、石英は普通コンクリートの砂及び石に
おける最も硬い鉱物の一つであるが、モース硬度
7及びヌープ圧子硬度710〜790である(George
S.Brady and Henry R.Clauser,Material
Handbook(材料ハンドブツク)、11th ed,
McGraw−Hill Book Company)。 普通コンクリートの砂及び石と較べたこれらの
材料の高い強度は、粉体圧密試験によつて(例
3)、そしてこれらの材料を砂及び石として用い
たシリカ−セメントバインダーによるモルタル及
びコンクリートについての試験で(例1,4及び
5)示された。 上記二材料以外のその他多くの材料を強い砂及
び石材料として用いることが勿論できる。典型的
には、7を越えるモース硬度の材料を用いること
ができ、例えば、トパーズ、ローソン石、ダイヤ
モンド、コランダム、フエナサイト、スピネル、
緑柱石、金緑石、電気石、花崗岩、紅柱石、十字
石、ジルコン、炭化硼素及びタングステンカーバ
イドである。 勿論、硬度基準は、ヌープ圧子硬度として石英
の値(710〜790)より上の値を持つ鉱物が普通コ
ンクリートの砂及び石を構成する鉱物と較べて強
い材料と考えられねばならないというように規定
することも同様にできるであろう。砂及び石の強
度の評価については、問題の砂及び石を特定のセ
メント/シリカマトリツクスに埋めて特定の仕方
で作成及び試験することを伴う例1,4及び5に
記載した技法を用いることができる: コンクリート(最大粒子の寸法が4mmを越え
る): 普通コンクリートの砂及び石(花崗岩石及び石
英砂)及び例1に用いたものと実質的に同一のシ
リカ/セメントマトリツクスから作成したコンク
リートは圧縮強度約120〜160MPaを有した(国
際特許出願No.PCT/DK79/00047参照)。従つ
て、コンクリートの圧縮強度を170MPaに増加さ
せる石及び砂を普通コンクリートの砂及び石と較
べて強いものとして特徴付けることは理由がある
ことのように思われる。しかしながら、耐火物級
ボーキサイトの砂及び石で(本願の例1を参照せ
よ)217.5MPaの強度が得られたので、その理由
から200MPaを越える値を好ましい材料の現実的
かつ望ましい目標とすることが可能である。 モルタル(粒子寸法が4mmを越えない): セメント/シリカモルタルで類似の結果が得ら
れ、そこでは、実質的に同一のセメント/シリカ
マトリツクスによる材料が石英砂によるモルタル
で160〜179MPa(国際特許出願No.PCT/DK79/
00047の例9参照)並びに耐火物級ボーキサイト
砂によるモルタルでそれぞれ248及び268MPa(本
願のそれぞれ例4及び5)をもたらした。モルタ
ル強度を200MPaより上まで増加させる砂は普通
の砂の強度と較べて強いものであると特徴付ける
ことは理由があるように思われるし、同様に、好
ましい材料で達成可能かつ所望である目標として
220MPaより上の強度を指定することは理由があ
るように思われる。 4mmを越える粒子寸法を有する骨材の評価に
は、例1のコンクリート技法を用いた。4mm未満
の粒子寸法を持つ砂の評価には、モルタル技法
(国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例9及び
本願の例4及び5(ボーキサイトモルタルにおけ
るような複合体)参照)を用い、それによつて、
特別の混合物には、同一重量の砂及び石ではなく
て同一容積の砂及び石を配合すべきである。調
製、硬化(養生)及び試験は述べた例におけるよ
うに遂行する。 上述の試験方法、及び特定の試験を遂行した特
別の手法が、請求の範囲に参照した有用かつ好ま
しい粒子Cの定義の基礎を成す。 粒子Aより少なくとも1オーダー大きい少なく
とも1つの寸法を有する追加素材Dは、原理的に
は、固体(その詳細は後述するような)、気体
(気体コンクリートなど)又は液体、の素材
(body)であることができる。この素材はコンパ
クト形(compact shaped)(砂、石、気泡若し
くは液泡のような)、板状(雲母のような)又は
長尺物状(elongated)(繊維若しくは補強バー若
しくはワイヤのような)の素材であることができ
る。問題の物品を低い応力場における「弱い」仕
方で成形する可能性の故に、こうした素材は、超
微細粒子系で密な充填を達成できるかもしれない
すべての公知技術の圧密処理において起きること
とは対照的に、成形中その幾何学的同一性を実質
的に保持する。この文脈上、幾何学的同一性の保
持とは問題の素材が全く実質的な圧潰又は厳しい
変形を被らないことを意味している。典型的な例
は中空粒子又は繊維の形の固体素材であり、それ
は粉体圧密その他の高い応力場での処理では圧潰
され又は激しく変形するであろうが、本発明の物
品が形成されるかなり低い応力場ではそうした劣
化を避けることが可能である。 DSPマトリツクス、特にセメントに基づく
DSPマトリツクスを含んで成る成形品に有利に
配合される追加素材Dの例としては、砂、石、ポ
リスチレン素材(ポリスチレン球を含む)、発泡
粘土、中空ガラス素材(中空ガラス球を含む)、
発泡頁岩、パーライト、天然軽量骨材、気泡、金
属バー(鋼バーを含む)、繊維(鋼繊維などの金
属繊維、プラスチツク繊維、ガラス繊維、ケフラ
ー繊維、石綿繊維、セルロース繊維、鉱物繊維、
高温生成繊維を含む)及びホイスカ(グラフアイ
トホイスカ及びAl2O3ホイスカなどの無機非金属
ホイスカ及び鉄ホイスカなどの金属ホイスカを含
む)、重礬石または鉛又は鉛含有材料の粒子のよ
うな重量成分、並びに中空満水粒子のような富水
素成分がある。成形品が追加素材Dを含んで成る
場合には、追加素材の密な充填を得ることは最適
の強度及び剛性又はその他の目的にとつて魅力あ
るものであろう。容易変形性(容易流動性)
DSPマトリツクスは公知技術で入手可能である
よりもかなりにより密な配置を許容する。 とりわけ繊維の配合は、繊維の固定の点で
DSPマトリツクスの独特の能力の故に大きな利
益がある。この文脈上、DSPマトリツクスを含
んで成る成形品のかなりにより密な組織は、そう
でなければマトリツクスの成分や周囲からの化学
的侵蝕を受ける繊維の有意義な絶縁をもたらすこ
とに留意すべきである。成形品に使用する繊維
は、切断単繊維、又は連続繊維若しくは糸若しく
はロープ、又はロービング若しくはステープルフ
アイバ、又は繊維の網若しくはウエブのようなど
の形態のものでもよい。繊維の特定のタイプ及び
形態は使用の特定分野に依存するであろうが、一
般的原理としては、成形品の寸法が大きい程、好
ましい繊維はより大きく、より粗である。 微細な繊維の固定の改良は、普通のマトリツク
スに基づく対応する材料におけるよりもより多量
の切断繊維を材料中に混合することに基づいて、
強く改良された繊維複合材料の製造を可能なもの
とする。公知技術のマトリツクスで良好な繊維の
性能発揮を確保するためには、切断繊維はある
(高い)長さ対直径比、所謂アスペクト比を持つ
必要がある。しかしながら、普通のマトリツクス
では、大きなアスペクト比を持つ繊維を混合及び
配置させることは困難であり、別言すれば、アス
ペクト比が小さければ小さい程、注型マトリツク
ス中に繊維を配合しかつ適当な仕方でそれらを配
置させることはより容易であり、かつ、より大き
い容積の繊維を配合することが可能である。例え
ば、断面直径約30μの切断プロピレン繊維は、普
通セメントのマトリツクスの補強素材として使用
される場合、通常、12〜25mmの長さ(アスペクト
比500より大)を有している。DSPマトリツク
ス、例えば国際特許出願No.PCT/DK79/00047
の例2に記載したようなもので、同じタイプの繊
維のさらに良好な利用が達成される。国際特許出
願No.PCT/DK79/00047の例2では、非常に好
ましい固定とその結果もたらされる強度特性と
が、繊維の長さが僅かに6mmであるにもかかわら
ず得られた。DSPマトリツクスによれば、切断
繊維の長さ及び従つてアスペクト比を(普通のマ
トリツクスに使用される理想的又は正当なアスペ
クト比の切断繊維と較べて)10又はそれ以上の因
子で減少させること、そして従つて、この減少し
たアスペクト比を利用してより多量の繊維を複合
材料に配合しかつ(又は)注型マトリツクス中に
より良好な繊維の配置を確保することが可能であ
るようである。 国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例2に
使用された上述のポリプロピレン繊維は、少なく
とも4000kp/cm2の引張り強度、少なくとも7×
104Kg/cm2の弾性率、及び高々8%の破断時伸び
を有するポリプロピレン繊維として特徴付けるこ
とが可能である。このような繊維はポリプロピレ
ンフイルムを少なくとも1:15の比に延伸して10
〜60μのフイルム厚さを得、その延伸材料を回転
針又はカツターローラを用いてフイブリル化して
約2〜約35dテツクス番手の繊維フイラメントを
得ることによつて調製できる。この技法は独国特
許出願第P28 19 7946号及び米国特許第4261754
号に開示されている。 DSPマトリツクスを含んで成る最も重要な成
形品のなかには、粒子Bが少なくとも50重量%の
ポルトランドセメント粒子を含んで成るもの、特
に粒子Bが本質的にポルトランドセメント粒子よ
り成るものがある。これらの成形品は、一般的に
は、粒子A及びBの全容量の約5〜50重量%、特
に10〜30重量%の容量でシリカダスト粒子を含有
するであろうし、典型的には、機械的強度、耐凍
結性等に関して極めて高い品質のモルタル又はコ
ンクリートを形成するために追加素材として砂及
び石を、そして(又は)かなり前に説明したよう
な繊維の独特な固定を示す繊維補強製品を提供す
るために繊維、特に、鋼繊維を含む金属繊維、鉱
物繊維、ガラス繊維、石綿繊維、高温生成繊維、
炭素繊維、及びプラスチツク繊維を含む有機繊維
を含有するであろう。化学的劣化を受ける繊維、
例えば高アルカリ性条件下で劣化を受けるガラス
繊維を特に参照すると、シリカダストが部分的に
溶解してアルカリ性環境の部分的な中和をもたら
す故に、又超微細粒子及びそれより成る密な組織
が与える繊維の周りの微視的に密な「外被(ジヤ
ケツト)」がガラス繊維の周囲の安定な条件に非
常に実質的に貢献し、最終的に硬化したマトリツ
クス中の繊維に対するアルカリ性材料の少しの移
行(マイグレーシヨン)をも実質的に除去する故
に、前述の繊維が材料の硬化(養生)中及び最終
的に硬化した材料の両方において周囲からの作用
に対しかなりより良好に保護されるようになるこ
とは、DSPマトリツクスの重要な利点である。 セメントに基づくDSPマトリツクスを含んで
成る成形品が大きい寸法のものである場合、それ
は好ましくはバー若しくはロツドの補強用鋼又は
鋼製ワイヤ若しくは繊維によつて補強される。
DSPマトリツクスを含むプレストレスド構造の
補強は特に価値がある。物品を非常に弱い条件下
で成形することが可能であるので、補強素材は成
形処理中その幾何学的同一性を保持する。前述の
マトリツクス組織を示しかつ成形処理中その幾何
学的同一性を保持する鋼を補強することの組合せ
は、公知の系では殆んど得ることができなかつ
た。 DSPマトリツクスのかなり増加した強度及び
マトリツクス中の繊維及びバーの強く改良された
固定によつて、新しい級種の補強及び繊維補強せ
るセメントに基づく物品を製造する可能性が提供
される: 1 バインダーマトリツクスに中ないし高容量濃
度の高品質の微細繊維又はホイスカ(高い引張
り強度及び高い弾性率の繊維又はホイスカ、例
えばガラス繊維、炭素繊維、石綿、Al2O3ホイ
スカ)を配合することによつて得られる非常に
高い引張り強度を持つ脆性材料。 2 バインダーマトリツクスに高い引張り強度及
び比較的に低い弾性率を持つ高品質の比較的微
細な繊維(例えば、高強度ポリプロピレン繊維
及びケフラー繊維)を中ないし高容量濃度で配
合することによつて得られる高い引張強度及び
比較的大なる歪容量を持つ半脆性材料。 3 普通に用いられるよりもかなり高い容量の高
品質の鋼製バー又はワイヤを本発明に依る新し
いタイプのマトリツクスに配合することによつ
て(使用することが可能である補強素材の容積
はマトリツクスの圧縮強度に直接比例する)そ
の品質を予め得た、高性能プレストレスド補強
物品。普通のプレストレスドコンクリートで
は、プレストレス用鋼の容積はコンクリートの
1〜2%の低さである。 鋼の容積はコンクリートの圧縮強度で限定さ
れる。4の因子による圧縮強度の増加は、例え
ば、プレストレスシング用部材に十分に利用す
ると4倍高い曲げ容量を保証し、又はその部材
の高さを半分に減少させる。こうした部材は非
現実的に高くはない容積のプレストレシング用
鋼(4〜8%)を要求するであろう。同様に、
より微細なプレストレシング用補強材(細いワ
イヤ)の対応する使用によつて、改良せるマト
リツクス材料を慣用のプレストレスドコンクリ
ートにおけるよりもかなり小さい断面積のプレ
ストレスド物品に応用することが可能であるだ
ろう。より大きな比表面積であるにもかかわら
ず、ワイヤは周囲からのいかなる影響からもワ
イヤを効果的に遮断する密なDSP材料中では
良好に保護される。 4 普通の鋼補強コンクリートにおけるよりもか
なり高い強度の鋼製バー又はワイヤを配合する
ことによつてマトリツクス材料の改良せる品質
を予め利用した、補強し、プレストレシングし
ないコンクリートの物品。増大した品質のマト
リツクスから利益を得るために増加した量の普
通補強素材を用いると、多くの場合非現実的に
多量の補強素材を必要とする。普通コンクリー
トに用いる高品質補強バーはコンクリートにお
けるその定着を確定するように成形された表面
を有する(変形バー、偏心(cam)鋼、幅出
(tentor)鋼など)。こうしたバーは900MPaを
越えない強度を有し、従つて、典型的には1800
〜2200MPaの強度を有するプレストレスドコ
ンクリートに例えば用いられる最良の冷間引抜
平滑バー及びワイヤと同じ強度を持たない。他
方、平滑なワイヤ及びバーは普通コンクリート
における十分な固定を保証しない。DSPマト
リツクスで得られる強く改良された固定は非常
に高強度の平滑鋼製ワイヤ及びバーをノンプレ
ストレスド補強素材として有利に使用する可能
性を開拓する。高い鋼の品質を十分に利用する
場合の大きな歪及び(普通の補強コンクリート
におけるように)コンクリートにおいて起きる
であろう対応するクラツクの故に、特に、いく
つかのより微細な分布した細い(thin)クラツ
クのクラツクパターンを保証するために微細な
補強素材と組み合せた細い(thin)部材に上述
の技法を使用することが有益である。 勿論、上述の補強の可能性は、例えば、大き
い荷重支持部材に半脆性補強材料の薄い外被を
作成することによつて、又は大きいプレストレ
スド部材に(主として主補強素材と直角に配置
した)第二の補強素材として高品質の鋼製ワイ
ヤを使用することによつて、多くの仕方で組み
合わせることができる。 本発明の上述した側面に従うマトリツクスに強
い砂及び石(素材C)を埋め込むと、得られる高
品質のDSP材料は、それが、 最大のコンパクト形素材が4mmより大きい場
合には、直径10cm、高さ20cmの試験片について
測定して、150MPaを越え、好ましくは
180MPaを越える、そして 最大のコンパクト形素材が高々4mmである場合
には、直径3cm、高さ6cmの試験片について測
定して、180MPaを越える、 圧縮強度を有することで特徴付けることができ、
但し、成形品が少なくとも1メートルの少なくと
も1つの寸法及び少なくとも0.1m2の直角断面を
有し、かつ(又は)粉体圧密で形成されることを
許容しない複雑な形状を有していることを条件と
している。 〔流動体組織の特性:保水性〕 密に充填された粒子の間隙に超微細粒子を、例
えば直径約5μmのセメント粒子間の空隙に比表
面積250000cm2/gのシリカ粒子を導入することに
よつて、粒子間の流体の移動(気体又は液体)の
形での内部的物質移動に対して及び孔部液体にお
ける物質拡散に対して増加した抵抗を示す組織が
得られる。 飽和した粒子系からの液体の絞り出しは、粒子
による骨格構造の圧縮に(典型的には、粒子間の
すべりが可能であるか否かに依存する)そして粒
子間の通路を通る液体の流れに依存する。 セメント−シリカ−水懸濁体の成形に関連し
て、新鮮な材料における内部的液体移動が決定的
に重要なものである。幾何学的に類似の粒子の系
における粒子間の流体の粘性流に対する抵抗は粒
子直径の二乗に逆比例して変化する。 これは、1:50の粒子寸法の二つの幾何学的に
類似の粒子−液体の系における所与の圧力勾配の
下における所与の液体移動のための時間が、微細
粒の系においては粒子が50倍大きい系におけるよ
りも2500倍長いことを意味している。 流れに対する抵抗の主たる原因をなすのは粒子
間の結果的な通路の直交断面寸法であるので、大
粒子間の孔の容積を超微細粒子で充たすことによ
つて、類似の効果が達成される。 保水性における粒子寸法の効果は第6,7及び
8図にさらに描いた。これらの事実は周知であ
り、同様に、超微細粒子又はMethocellのような
重合体の形の所謂「増粘剤」を水に導入すること
によつてセメント/水系における内部液体移動を
減少させることも公知技術である。 しかしながら、表面拘束力の支配的作用の故
に、容易流動性水性懸濁体において1)非常に密
なセメントの充填及び2)超微細粒子の使用を結
合することは普通は可能ではないであろう。 しかしながら、極めて多量のスーパープラスチ
サイザーを用いると、これが可能である。こうし
て、密に充填されたセメント粒子並びにセメント
+シリカダスト基準に計算して10〜30容積パーセ
ントのシリカダストを含有し、水/(セメント+
シリカ)重量比0.15〜0.20を持つ、容易流動性の
セメントペースト、モルタル及びコンクリートを
作成することが可能である。 これは公知の方法と較べていくつかの利点をも
たらす: 1 ブリージングなしのスーパープラスチサイズ
ドセメント製品の製造。 公知技術における比較的に高い用量のスーパー
プラスチサイザーを用いる高品質のコンクリート
及びモルタルの製造では、低い水/セメント−比
(例えば0.25)を有する容易流動性の材料体が得
られる。この材料体をモールドに注ぎ込み、そし
て重力及び任意にさらに機械的振動の作用の下で
圧密する。しかしながら、この処理の間に、より
重いセメント、砂及び石の粒子はそれら自身さら
に密な充填に配置しようとし、他方、水が上向き
に移行、所謂ブリージングする(第7図参照)。 従つて、比較的多量のスーパープラスチサイザ
ーを用いて得られた非常に効果的にセメントが分
散したそのような公知の系では、低い水/セメン
ト−比にもかかわらず−特に処理が振動を伴うも
のである場合には−、通常顕著なブリージングが
見られる。この現像は例えばスーパープラスチサ
イザーを用いたコンクリート道路の養生におい
て、ブリージングは高い含水量の表面スラツジを
もたらし、そのために意図した摩耗層より低い品
質を持つ道路表面となるので、重大である。内部
の液体分離もスーパープラスチサイザーを用いた
補強コンクリートの養生において重大である。液
体分離は補強素材の下側でブリージングを起こさ
せ、それが補強素材の固定を減少させかつ化学的
侵蝕に対する保護を減少させる。 密に充填されたセメント粒子間に超微細粒子、
例えば上述の粒子寸法を有するシリカダスト5〜
15%を本発明の原理に従つて導入し、かつ高い用
量のスーパープラスチサイザーを用いると、ブリ
ージング過程の激しい遅延(理論上100〜1000倍
遅い水の移動に相当する)が達成される(第8図
参照)。化学的組織形成過程(chemical
structuring process)が普通かなりよりはやく
開始しかつ進展することを考えると、実際上、こ
れはブリージングが防止されたことを意味する。 別言すれば、本発明の上述の原理を利用して高
い用量のスーパープラスチサイザーとシリカダス
トとを結合すると、ブリージングなしで高品質ス
ーパープラスチサイジングしたコンクリート、モ
ルタル及びセメントペーストを作成することが実
際上可能となる。これはプレストレスド構造物に
関連して特に有利であり、即ち、上述の原理を高
品質、容易流動性注入モルタル(グラウト用モル
タル)の製造に利用することが可能であり、これ
はテンドンの極めて良好な保護を与えかつ極めて
良好な機械的固定を保証する(以下のこの側面に
ついてのさらに詳細な説明を参照せよ)。 2 低応力場における周囲へ液体移動なしの高品
質セメント製品の製造。 特定のセメント製品、例えば石綿セメントパネ
ルの製造では、現在用いられている公知の技術
は、流し込み成形(フイルターを通して水性スラ
リーから余剰の液体を圧力で押出す;真空系で圧
力がつくられるMagnani処理参照)又は湿潤粉
体の高圧力押出(慣用の増粘剤(Methocell)を
添加して、そうしなければ殆んど避けることがで
きない出口での内部液体移動及びその結果たる粒
子の内部拘束による系のブロツキングを防止す
る)のいずれかを利用する。 本発明の一側面に依れば、多量のスーパープラ
スチサイザーを超微細粒子と共に材料体に配合し
た場合に周囲との液体交換なしで単純なロール又
は押出処理によつて低い応力場においてそうした
材料を製造することが可能となる。 多量のスーパープラスチサイザーを合したセメ
ント材料に単純なロール又は押出処理を施すこと
は可能であるようにみえるが、本発明のこの側面
の特徴である超微細粒子の同時使用なしでは、こ
うした材料は−それらは低い水/粉体−比(しか
して超微細で良く分散した粒子によるほど低くは
ない)で容易流動性になすことは可能であろうけ
れども−、セメント粒子の大きな寸法の故に、ロ
ーラ部又は押出出口のような応力のかかる帯域に
おいて局所的な水排出の著しい傾向を示し、粒子
のブロツキングをもたらすであろう。これは、ス
ーパープラスチサイズド微細粒セメントを用い
た、そして(スーパープラスチサイズド普通セメ
ント)プラス(セメントよりは微細であるが上述
の超微細シリカダストよりはかなり粗である微細
充填剤の添加物)を用いた実験室用押出機での実
験で実際に観察された。いずれの場合にも、材料
が砂の性質を有し、ブロツキングのために押出し
が可能ではなかつた。 本発明の原理に依るスーパープラスチサイズド
セメント系に合した超微細シリカ粉体によつて、
このような水の排出は100〜1000のオーダーの因
子で遅延する(理論的考察から計算して)。 多量のスーパープラスチサイザーを含有するセ
メントシリカ材料の外観はロール処理中堅い粘着
性(toughly−viscous)かつ密着性であり、他
方、超微細シリカ粉体なしの対応するスーパープ
ラスチサイズド製品は典型的にはロール又は押出
処理中局部的に水を反揆する傾向を示して粒子を
ブロツクする耐摩耗性材料のような外観をしてい
る。 3 高い内部密着性を持つ容易流動性材料の製
造。 超微細シリカ粒子を含有する容易流動性スーパ
ープラスチサイズドセメントはDSP原理の一側
面であり、超微細シリカ粒子なしの対応するスー
パープラスチサイズド容易流動性材料よりもかな
り良好な内部密着性を示す。これは、分離に寄与
する局所的液体移動が超微細シリカ粒子のある材
料では激しく減少しているという事実に依るもの
と信じられる。 (これは第10図に描かれており、それは流動
性ないし可塑性のモルタルの内部密着性を説明し
ている。典型的には5〜30分にわたる流水(4リ
ツトル毎分)の作用はモルタルから少しも目視可
能な材料の洗い流しを生じさせない。) この仕方で多くの利点が得られる。例えば、水
中へ新鮮なコンクリートを単純に注ぎ込むことに
よる水中コンクリートの製造の現実的可能性が相
当に改良される。 このような技法はそれ自身公知であり、特にス
ーパープラスチサイジング用添加物を用いて開発
されている(超微細粉体なし)、しかしながら、
本発明の原理に依る超微細で良く分散したシリカ
粉体によれば、この方法は今やさらにずつと魅力
的なものとなり、かつ対応して拡がつた利用可能
の分野を示す。 内部液体移動に対する抵抗は粗なる粒子間の空
隙中の超微細粒子の充填密度と共に増加する。こ
うして、良く分散させるポルトランドセメント
(s=4000cm2/g)及びシリカダスト(s=
250000cm2/g)よりなる流動化された粉体材料
は、20〜40容積パーセントのシリカダストで、5
〜10容積パーセントにおけるよりも、かなりより
良好な内部密着性、より高い内部液体流動とブリ
ージングとに対する抵抗、及びより良好なロール
及び押出処理可能性を示すであろうことが期待さ
れる。しかしながら、得られる限りの実験は、密
に充填させる粒子b)、特に密に充填せるポルト
ランドセメント組織の間に配合した非常に少量の
超微細シリカダスト(典型的に1〜5%)でさえ
も、シリカダストなしの類似の材料と較べて著し
く改良された効果を有することを示している。 本発明の他の重要な側面は硬化したグラウトに
よるダクト及び亀裂充填物である。 グラウトは普通には、性能を改良するために混
和剤を通常伴なつてセメントと水とから成る。ポ
ストテンシヨンドコンクリート部材のダクトにグ
ラウテイングする二つの主な目的は、テンドンの
腐蝕を防止すること、及びプレテンシヨンド鋼と
コンクリートとの間の結合を提供することであ
る。ダクトにポンプ輸送されるグラウトの最も重
要な特性は流動性と保水性(低いブリージング)
である。 流動性は本質的に水/セメント比の関数であ
る。水含有量の減少はより脆くより流動性のない
混合物をつくり出し、その効果はより低い水/セ
メント比においてより著しい。一般的に、良いグ
ラウトの水/セメント比は0.35〜0.50にある、所
与の水/セメント比における流動性を改良するか
又は選択的に所与の流動性を得るのに必要な水/
セメント比を減少させるかする分散助剤のような
数多くの混和剤があるが、グラウトのその他の特
性、特にブリージングに対するその作用は屡々そ
れらの使用を限界付ける。 グラウトが凝結する前に、固体粒子は水より重
いので水が混合物から分離することが可能である
−屡屡「ブリージング」と呼ばれる。これはとり
わけ、プレストレスド鋼の下側に非常に不所望な
水たまりをもたらす。ブリージングは水/セメン
ト比の増加とともに及び分散助剤の量の増加とと
もに増加する(例えば、高い用量のスーパープラ
スチサイザーで得られた0.25の低さの水/セメン
ト比を持つ流動性セメントペーストは非常に低い
水/セメント比にもかかわらず著しいブリージン
グを示す)。実際的にブリージングを全く示さな
いチキソトロープ混合物を生ずるアンチブリード
混和剤が入手可能である。しかしながら、そのど
れも従来のところ高い流動性と非常に低い水/セ
メント比との組合せと両立しない。さらに、これ
らの混和剤の多くはセルロースエーテルに基づい
ており、それは強度を減少させかつ凝結時間を遅
延させる。本発明に依るグラウト(例えば、水/
(セメント+シリカダスト)比0.15〜0.18を持つ
セメント−シリカ−Mighty−グラウト)に依つ
て、下記のものが得られる: 1 強く改良されたプレストレシング用鋼の固定
(おそらく4〜10の因子に相当する、国際特許
出願No.PCT/DK79/00047の例10参照)及び
腐蝕に対する鋼の保護を有する従来よりかなり
密で強いグラウト、 2 前記グラウトは極めて低い水/粉体比にもか
かわらず容易流動性でありかつポンプ送りして
実際上全くブリージングがなしでダクトに充満
させるのに適当であるが、対照的に、混和剤
(シリカダストのような超微細無機粒子及びコ
ンクリートスーパープラスチサイザー)はグラ
ウトの凝結に全く逆の作用がない、 3 その結果非常に高い早期強度が得られる。 普通、ポストストレスドコンクリートに関連
してダクトに注入するグラウトはより粗なる粒
子(砂)を含んでいない、というのはこれは材
料体の流れを阻害するからである。本発明に依
るグラウトは、慣用のグラウトのように、砂又
はその他の追加素材の含有量が全くなしであつ
てもよい。しかしながら、実際的にブリージン
グのない本発明の流動性材料体の強く改良され
た密着性はグラウトに砂を導入することによつ
て、同時に容易流動性のグラウトを保持しなが
ら、より剛的に硬質化せる組織さえ得ることを
可能ならしめる。このことは、4mm以下の砂を
含有する流動性密着性セメント−シリカモルタ
ルが長さ約2.5mの非常に狭いダクト(直径18
mm)に主として重力の作用のために容易に流し
込まれ、それによつて非常に密な組織を形成す
る実験(国際特許出願No.PCT/DK79/00047
の例11)で明示された。 ほぼ同じ線に沿つて、本発明は同様に、強く
改良されたプレパツクドコンクリート(予め配
置した石の間の空隙に流動性のモルタルを充填
するもの)を製造することを可能にする。本発
明に依り得られたブリージングのない高い流動
性のモルタルで得られる改良は乾燥キヤステイ
ング及び水中キヤステイングの両方において利
用できる。 二段階法によつて狭い空間の良好な充填(典
型的にはペーストによる)及びより粗なる粒子
による大きな蒿の空隙の充填(典型的にはコン
クリートによる)の両方を保証する特別な手法
のグラウトの注入については、節「多段注入」
で取扱う。 製造方法 DSPマトリツクスを含む成形品は、前記複合
材料を低い応力場で成形して製造することができ
る。 コンクリートスーパープラスチサイザーの量を
請求の範囲においてはその量が低い応力場で粒子
を分散させるのに十分であるために満足しなけれ
ばならない条件を定めることによつて規定したけ
れども(別の言い方をすると、それは極めて多量
のコンクリートスーパープラスチサイザーの使用
を意味する)、これは複合材料を低い応力場で使
用する必要があることを意味するものではなく、
それを高い応力場で使用することもできることに
注意すべきである。粒子Aが密に詰めた場合に粒
子B間の空隙を満たす密な充填に実質的に相当す
る容積で存在する上記タイプの複合材料から、密
に充填された超微細粒子を有する物品が得られ
る。 コンクリートスーパープラスチサイザーは5
Kg/cm2より低い、好ましくは100g/cm2より低い
低応力場で粒子Aの密な充填を許容するのに十分
な量で存在し、コンクリートスーパープラスチサ
イザーの理想的な量は粒子Aの表面を完全に占有
する量に実質的に相当する量である。国際特許出
願No.PCT/DK79/00047の第2図は、分散助剤、
所謂スーパープラスチサイザー“Mighty”(その
組成は後述する)の層で覆われた超微細粒子を示
している。スーパープラスチサイザーがシリカ球
の表面に単一層として吸着されると仮定すると、
出願人自らの実験を参照して計算した厚さはシリ
カ球の容積の14〜23%の容積に相当する25〜41オ
ングストロームであつた。超微細粒子の表面を完
全に占有する量を越える過剰の分散助剤は有利な
ものではなく、複合材料内で多すぎる空間を占め
る傾向があるにすぎないことは、注意すべきであ
る。 系を低抗力場で分散させる十分な量のすべての
タイプのコンクリートスーパープラスチサイザー
は、本発明の目的に有用である。ポルトランドセ
メントに基づく系で極めて有意義な結果を得るた
めに後述の例に記載した実験で使用したコンクリ
ートスーパープラスチサイザーの種類は、一般的
に70重量%より多くが7又はそれ以上のナフタレ
ン核を含有する分子から成る高く縮合したナフタ
レンスルホン酸/ホルムアルデヒド縮合物のアル
カリ金属及びアルカリ土類金属の塩、特にナトリ
ウム又はカリウム塩を含んで成るタイプのもので
ある。このタイプの市販品は「Mighty」と呼ば
れ、花王石鹸株式会社(日本、東京)が製造して
いる。本発明の依るポルトランドセメントに基づ
くシリカダスト含有複合材料では、このタイプの
スーパープラスチサイザーは、ポルトランドセメ
ントとシリカダストの全重量基準に計算して1〜
4重量%、特に2〜4重量%の高い量で使用す
る。 本発明の目的に有用な他のタイプのコンクリー
トスーパープラスチサイザーは本願の例2に明ら
かである。 上に規定したタイプのポルトランドセメントに
基づく複合材料は、前に説明した原理に依り粒子
Bで形成したもつと密な二成分の組織を得るため
に、ポルトランドセメント粒子と共に適当な寸法
及び寸法分布の追加の微細粒子、例えば微細な
砂、フライアツシユ、及び微細な白亜、を屡々含
有する。 上述し又さらに詳細は後述の例で説明する独特
の成形性及び作業性の観点、並びにすべての配合
された追加素材の弱い固定及び最終成形状態にお
ける極めて効果的な微視的拘束又は微視的被覆
(ジヤケツテイング)の能力の観点の両観点にお
いて、複合材料が従来どの材料についても報告又
は指摘されてない独特に有利な特性を示し、そし
て従つてこうした新規かつ極めて有用な複合材料
は本発明の重要な側面を成す。 本発明の有用な新規複合材料は、追加素材とし
て、ポリスチレン素材(ポリスチレン球を含む)、
発泡粘土、中空ガラス素材(中空ガラス球を含
む)、発泡頁岩、パーライト、天然軽量骨材、気
泡、繊維(鋼繊維などの金属繊維、プラスチツク
繊維、ガラス繊維、ケフラー繊維、石綿繊維、セ
ルロース繊維、鉱物繊維、高温生成繊維を含む)
及びホイスカ(グラフアイトホイスカ及びAl2O3
ホイスカなどの無機非金属ホイスカ及び鉄ホイス
カなどの金属ホイスカを含む)、重礬石又は鉛又
は鉛含有鉱物などの重量成分、並びに中空満水粒
子などの富水素成分からなる群から選択した素材
を含有する、ポルトランドセメントに基づく又は
ポルトランドセメントに基づかない材料である。
複合材料がポルトランドセメントに基づく、即
ち、粒子Bとして少なくとも20重量%のポルトラ
ンドセメント粒子を含有する場合、唯一の追加素
材としての砂及び(又は)石は重要な新規のモル
タル及びコンクリート複合材料をもたらす。 本発明の重要な複合材料は、粒子Aが比表面積
約50000〜2000000cm2/g、特に約250000cm2/gを
有するシリカダスト粒子でありそして粒子Bが少
なくとも50重量%のポルトランドセメントを含ん
で成る材料である。これらの複合材料では、分散
助剤は上に規定した分散効果をもたらす多量のコ
ンクリートスーパープラスチサイザーであること
が好ましい。 上述の原理に依ると、本発明の物品を作成する
複合材料は水と、(セメントその他の全粒子B+
シリカダスト)の間の非常に小さな比(この比は
重量基準で0.12〜0.30、好ましくは0.12〜0.20で
ある)を有し、そしてシリカダストは粒子A+B
の全量のうち約0.1〜50容積%、好ましくは5〜
50容積%、特に10〜30容積%である容積で存在す
ることができる。 本発明の特別の側面に依れば、複合材料は乾燥
した粉体として荷作り及び船積みし、作業の際液
体、典型的には水の添加を行なう。この場合、分
散助剤は複合材料中に乾燥状態で存在する。本発
明のこのタイプの複合材料は、生産者がそれを精
確に秤量及び混合し、最終ユーザは単に処方書に
従つて、例えば国際特許出願No.PCT/DK79/
00047の例11に記載した仕方で、所定量の液体を
添加しそして残りの混合を実施するだけであるこ
とが可能であるという利点をもたらす。 本発明は、DSPマトリツクスを含む物品の製
造方法を提供し、この方法は、 A 50Å〜0.5μの寸法の無機固体SiO2質粒子、及
び B 0.5〜100μのオーダーお寸法を有し、前記A
に規定した個々の粒子より少なくとも1桁大き
く、少なくなくとも20重量%がポルトランドセ
メントである固体粒子、 C 普通コンクリートに用いる普通の砂及び石の
強度を越える強度、即ち、次の基準: 1 実質的に4を越えない最大と最小の粒子の
間の寸法比を有する材料の当初ゆるく充填し
た粒子に一軸ダイ圧力を適用して評価して、
充填率0.70で30MPaより上、充填率0.75で
50MPaより上、そして充填率0.80で90MPa
より上の圧縮圧力、 2 7を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)モース硬度、及び 3 800を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)ヌープ圧力硬度、 のうち少なくとも一つに相当する強度を有しか
つ100μ〜0.1mの寸法を有する材料のコンパク
ト形固体粒子;及び 前記粒子A+Bに対する重量比で0.12〜0.30
の量の水;及び 前記粒子A+Bの合計重量を基準に1〜4重
量%の範囲の乾燥重量のコンクリートスーパー
プラスチサイザー; 及び任意に D 前記粒子Aより少なくとも1桁大きい少なく
とも1つの寸法を有する追加素材、前記粒子A
の量は粒子A+Bの合計体積の5〜50重量%で
あり、前記粒子Bの量は粒子Bを密に充填し粒
子B間の空隙に粒子Aを均一に分布した複合材
料中の粒子B自身の密な充填に実質的に相当す
る量であり、水の量は上記複合材料中の粒子A
及びB間の空隙を満たすのに必要な量に実質的
に相当し、前記コンクリートスーパープラスチ
サイザーの量は5Kg/cm2未満の低い応力場で流
動性から可塑性のコンシステンシーを付与する
のに十分な量である、 を配合することを含んで成り、かつ該配合は、 前記粒子A、前記水、及び前記コンクリート
スーパープラスチサイザーを、任意に粒子B、
粒子C及び(又は)追加素材Dと一緒に、機械
的に混合することによつて粘性から可塑性まで
の材料体を得、 そしてその後、それぞれ必要又は所望であれ
ば、得られる材料体を前述の種類の粒子B,C
及び(又は)素材Dと機械的手段で合すること
によつて成分の所望の分布を達成し、そして得
られる材料体を、任意にその成形の間に粒子C
及び(又は)追加素材Dを合して、応力場で所
望の形状に最終的に成形する工程を含んでな
る。 上記の低い応力場は使用すべきコンクリートス
ーパープラスチサイザーの量を規定し、必ずしも
実際に処理を低い応力場で実施することを意味し
ないことに注意すべきである。しかしながら、処
理を低い応力場で実施することが可能であるとい
う事実はこの方法の主な利点の1つを成し、そし
て材料体を成形するために使用する好ましい低応
力場は(好ましくは5Kg/cm2より低く、さらに好
ましくは100g/cm2より低い):材料体に作用する
重力(例えば注型した軟かい材料体の自己平坦化
(レベリング))、又は材料体に作用する慣性力
(例えば遠心注型)、又は接触力(例えば圧力圧
密、ロール処理又は押出処理)、又は以上の力の
2又はそれ以上による類似の作用(例えば振動と
圧力圧密の結合)である。同様に、振動する力が
上述のタイプ例えば機械的又は液式のバイブレー
タによる力である0.1〜106Hzの周波数で振動する
力を材料体の成形に用いることができ、又はそう
した振動する力を振動と圧力圧密との結合の如く
非振動の力と結合させてもよい。 大部分の実際的目的のためには、処理に用いる
液体は水であり、分散助剤の水性溶液を添加する
ために屡々水と一緒に分散助剤を添加するが、し
かし水を分散助剤の溶液と別に合して、分散助剤
は混合処理中に水と合することも本発明の範囲内
である。上記の規定に従う混合物はそれが粘着性
の可塑性材料体に変化するまでの混合段階の間非
常に「乾燥」した外観を有するであろうが、この
「乾燥」は少ない流体の含有量のためである。 本発明に従い成形品を製造する製造技術は当然
問題の複合材料の特定のタイプ及び問題の成形品
の特定のタイプに特に適合させなければならな
い。しかしながら、いくつかの一般的な指針があ
る: 1 マトリツクスの粉体(粒子A及びB)は好ま
しくは混合前に可能な限り良い離散状態で入手
可能であるべきである。乾燥状態での離散が不
十分であれば、例えば粒子Aが凝集している
と、ある種の離散作用例えば磨砕を適用するこ
とができる。 2 混合は固体粒子A及びBの均一な相互間の分
布を確保しなければならない。これは乾式混合
によるか、又は液体と粒子A若しくはBのどち
らかとの予備混合物を残りのタイプの粒子と混
合する湿式混合によつて達成することができ
る。この混合段階は追加素材と一緒に又はそれ
なしで実施することができる。 3 乾式混合した粉体(粒子A+B)又は2)で
述べた湿潤なスラリーの予備混合の場合には粒
子A若しくは粒子Bのどちらかへの液体の配合
は、粉体を液体に混合することによつて(好ま
しくは強い機械的攪拌の下で)又は液体を粉体
材料体に混合することによつて(好ましくは強
い機械的ニーデイングの下で)そのいずれで遂
行してもよい。これらの方法のどちらを用いる
べきかは大きくは経験的な問題であろう。しか
しながら、よく離散した粉体から比較的容易に
流動する材料体を調製する場合には、少量の液
体を粉体に添加するという逆の処理のときに起
きる粒子間の液体メニスカスを避けるために、
よく離散した粉体を攪拌されている液体に添加
することによつて混合を行なうことが最も容易
な方法であると現在のところ信じられる。他方
では、離散が乏しい超微細粒子を攪拌されてい
る液体に添加すると、分散助剤を添加しても、
粉体は攪拌の際に導入された応力によつては十
分に分散しないであろう。この場合、分散助剤
と組み合せたニーデイングはかなりの分散効果
を発揮することができるので、高い剪断のニー
デイング下の粉体に液体を合することが好まし
い。後記の例(主としてポルトランドセメント
+シリカダストに基づいている)では、ニーデ
イング/混合(約100〜1000g/cm2のやや弱い
剪断応力)の下で粉体へ液体を混合する方法を
適用した。大部分の流動体材料(水/(セメン
ト+シリカ)比0.18〜0.20(重量基準)のモル
タル及びコンクリート)では、逆の技法が等し
く良好に使用することができると信じられる。
しかしながら、それよりは剛的な混合物(繊維
を含有する押出用ペーストで水/(セメント+
シリカ)比0.13〜0.15(重量基準))では、逆の
技法はまつたく使えない;この場合、混合の有
意義な部分は比較的に高いニーデイングを行な
う(1Kg/cm2)押出機で起きる。 4 コンクリートスーパープラスチサイザーは必
ずしも溶液として液体に導入する必要はない
(それは粒子A及びBと共に乾式混合されるべ
き粉体として添加してもよい)。いくらかの系
では、スーパープラスチサイズドポルトランド
セメント懸濁液についての公知技術で推奨され
るように、コンクリートスーパープラスチサイ
ザーを含有する溶液を添加する前に粒子の表面
を液体の一部で濡らすことが好ましい。これは
国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例11を
除いた例に記載したセメントシリカ実験におい
ても実施した。非常に密な湿式混合の混合時間
を慣用の混合と較べて激しく延長することがで
きることは留意するに値する。これはとりわけ
比較的剛性の混合物(水/(セメント+シリカ
ダスト)比0.13〜0.15の押出ペースト、国際特
許出願No.PCT/DK79/00047の例2参照)に
ついて及び中位の剛性の混合物(水/(セメン
ト+シリカ)比0.15〜0.16、それぞれ殆んど乾
燥した外観からドウ及び流動体ないし粘着性の
材料体の外観へコンシステンシーを変えるため
にそれぞれ約15及び5分間の混合時間が必要で
あつた国際特許出願No.PCT/DK79/00047の
例3及び9参照)についての場合である。水/
(セメント+シリカダスト)比0.18のコンクリ
ートでも延長された混合時間が存在するが、非
常に低い水/粉体比の系における程著しくはな
い。密な充填の固体粒子の表面への及びその表
面の間におけるコンクリートスーパープラスチ
サイザーの分子の局所的な移動が処理時間のう
ちの支配的因子である(水/粉体比がより小さ
い程、この移動はより困難である)と信じられ
ている。材料のコンシステンシーは液体量に非
常に敏感である。こうして、非常に少量の液体
添加によつてコンシステンシーを剛性のドウ状
から容易流動性に変えることができる。スーパ
ープラスチサイズドセメントシリカ混合物では
この変化を水/(セメント+シリカダスト)比
を0.14から0.18へ変えることによつて達成する
ことが可能である。 水添加前の乾燥混合物コンクリートスーパー
プラスチサイザーを乾燥粉体として導入するこ
とも本発明のキヤステイング材料体を作成する
等しく価値ある手法であるように思われる。こ
のことは、この手順を採用し、その結果、予め
湿潤せる混合物にコンクリートスーパープラス
チサイザーを溶液として添加して上述のような
混合物をした点を除いて殆んど同じ成分から作
成したモルタル(国際特許出願No.PCT/
DK79/00047の例9、混合物No.1参照)と実
質的に同じ流動性及び外観を持つモルタルが得
られた国際特許出願No.PCT/DK79/00047の
例11において提示されている。 どの特定の系においても、系がスーパープラ
スチサイザーで飽和しそれを越えてさらにスー
パープラスチサイザーを添加しても何ら有利な
効果がない量がある。この飽和点は水/(セメ
ント+シリカダスト)比の減少とともに増加す
る。この量を越えると材料はコンクリートスー
パープラスチサイザーの量に感じなくなる。 5 素材及び任意にDの配合は乾式混合中又は湿
式混合後などのようにどの操作段階で実施して
もよい。特定の場合に使用すべき好ましい技法
は素材C及びDの特性に依存し、経験的な問題
である。コンクリート及びモルタルの場合に
は、本発明の密なバインダーマトリツクスで満
たされるべき比較的小さな空隙を確保するため
に、添加した砂及び石の比較的密な充填を確保
することが重要である。繊維を配合する場合、
振動/混合、バドル式混合、及びニーダー式混
合などのような普通の技法を適用することがで
きる。公知の技法に従つて、連続繊維若しくは
フイラメント又は網若しくはウエブのような予
備配置せる繊維を配合して、有意義な繊維の配
向又は繊維の配置を得ることが可能である。極
めて一般的に、本発明のマトリツクスに追加素
材を配合する場合、公知のマトリツクスにおけ
ると同じ技法を用いることができるが、粒子間
の表面拘束力の実質的な不存在の故に、有効な
配合を達成することが一般的により容易となろ
う。 6 圧密を含むキヤステイングは上述の低応力場
で達成することができる。この新しいタイプの
材料は実質的なブリージングの不存在及び材料
体の粘稠な特性の故にポンプ輸送に良く適して
いる。しかしながら、キヤステイング用材料体
は個々の粒子間に実質的に表面拘束力のない特
別の物からなつているために、中位の振動力に
よる隣接粒子の移動が流動性をかなり促進する
であろうから、振動、特に高い周波数の振動は
キヤステイングを大いに補助することができ
る。 7 本発明の材料の凝結はより密でなく充填され
たマトリツクスに基づく対応する成形品の凝結
と二つの点において異なる: 第一に、組織がより密に充填されているので、
凝結はより早い(早強)。第二に、凝結が特定の
組織を得るために必要であるコンクリートスーパ
ープラスチサイザーのやや多い量によつて影響を
受ける。ポルトランドセメント−シリカ−
Mighty系では、高い早期強度が得られたが、硬
化の僅かな遅延がみられた(4〜8時間)。実際
のポルトランドセメント−シリカ−Mighty系で
は、期待される形成されるべきカルシウムシリケ
ート水和物組織から推測しうるように、ほぼ20
℃,80℃及び200℃(オートクレーブ)における
養生によつて極めて良好な品質を達成することが
可能であることが示されたが、これは新規なマト
リツクスが慣用の低温養生、加熱養生、及びオー
トクレーブ処理において有用であることを意味し
ている。加熱養生(これは普通のコンクリートで
は低温での養生より僅かに小さい強度をもたら
す)がおそらく本発明の材料には最も有望な養生
技法であるように思われる。 上に述べたことに従うと、本処理で合する液体
の体積は成形処理の間材料体から実質的に少しも
液体が逃れないような量であることが好ましく、
それによつて、成形処理の間、典型的にはある種
の過処理操作によつて液体、典型的には水をス
ラリーから除去する公知の方法と較べていくつか
の有利な結果が得られる。 本発明の処理は完全に新しい技術を成すと言う
ことが可能であるが、既存の技術の有意義な改良
と考えることも同様に可能である。例えばマグナ
ニ処理に依る繊維セメント製品の調製では、ロー
ル処理による(希薄なセメント/繊維/水スラリ
ーからの)成形を吸引による水の除去を併用して
行なう。本発明の原理に依り処理すべき材料体に
超微細粒子及び極めて多量のコンクリートスーパ
ープラスチサイザーを配合する場合、これら公知
の技法を改良して、成形処理の間材料から全く又
は実質的に全く水が除去されないような最終的に
低い水含有量を既に示しており従つて吸引処理は
全く必要でない粘着性/可塑性の材料体から、
100Kg/cm2以下の成形圧力による押出又はロール
処理によつて(さらに密でさえある)材料を作成
することが可能である。 前に指摘したように、追加素材Dは(素材C及
びある程度までは素材Bのように)処理の間のい
ろいろな段階で合することができ、この素材Dは
前の文で詳細に説明したいろいろなタイプのもの
であり、唯一の限定は、勿論、プレストレスドコ
ンクリートにおける補強バー又はテンドンのよう
なあるタイプの追加素材は注型段階の間にだけ配
合されることが可能であつてそれに先行するどの
段階でもないことである。 浸水せる、特に水中の構造物の独特の改良され
た可能性は、密着性(密集性、coherent)材料体
の形の本発明のタイプのセメントペースト、モル
タル又はコンクリートを液体中に、典型的には、
海、港又は湖の水中に注ぎ込み、その材料体が液
体の一部と置き換わり、それ自身密着性(密集
性)の材料体として配置することを含んで成る。 粘着性ないし可塑性の材料体の異常な成形可能
性を利用する他の可能性は、他の物品に層を成形
するために吹付け、塗布、若しくは刷毛塗りによ
つて物品を成形すること、又は表面に材料体の層
の射出若しくは単純な手塗りをして表面の形状に
材料体を従わせることによる層によつて物品の層
を成形することである。遠心注型技法は本発明の
処理との関連でもう一つの魅力ある成形方法であ
る。 国際特許出願No.PCT/DK79/00047に記載し
たのと同じ仕方で、本発明の物品は強度をさらに
増加させ、特性を改良するためにさらに含浸を受
けさせることができる。含浸を実施するのに好ま
しい材料及び方法は国際特許出願No.PCT/
DK79/00047に記載したものと同じである。本
発明の特別の特徴は、後節「高抵抗超強度DSP
材料」にさらに詳細に記載されているような、予
備配置された系における粒子間液体の交換による
超強度DSP材料の調製である。 粒子Aが本発明の材料に密に充填されるべきで
ある場合には、それは200Å〜約0.5μの寸法であ
ることが好ましい。 後記の例において使用した粒子Aは(電気炉で
の珪素金属の製造と関連して)蒸気相から形成さ
れたSiO2粒子であつたが、同様に他の超微細
SiO2含有粒子、特に国際特許出願No.PCT/
DK79/00047に記載した粒子を使用することが
できる。しかしながら、本発明に関しても、同様
に、蒸気相からの成長により形成した粒子が好ま
しい。 表面の近傍又は間へのキヤステイング 本発明及び国際特許出願No.PCT/DK79/
00047の極めて強い、室温成形(モールデイング)
可能な材料によつて、コンクリート、モルタル及
び類似の材料の新規な適用が、即ち、本発明及び
国際特許出願No.PCT/DK79/00047の強い材料
(コンクリート、モルタル、ペースト等、補強又
は補強なし)で全体を又は部分的に満たされた外
殻及び内部を持つ物品の成形(モールデイング)
が、可能にされた。 これは、良好な本体(バルク)の特性(特に高
い機械的強度及び剛性)を持つ物品の所望な特定
の表面特性(化学的、光学的、熱的、機械的、磁
気的、等)と単純な調製技法(殻の別途の調製そ
して流動可能なコンクリート、モルタル又はペー
ストの後続導入)とを結合することを可能ならし
める。これは本発明の特別の側面を構成する。 中空の殻を別途に調製し、それに本発明及び国
際特許出願No.PCT/DK79/00047の材料を完全
に又は部分的に満たすことと結びついた数多くの
利点及び潜在的利点がある: 1 物品の表面(殻)の調製は、内部の荷重支持
補強核の調製と独立して、即ち、内部核が課す
る要求(プラスチツクの押出、ガラス又はセラ
ミツク殻の調製、等)に限定されない環境(温
度、圧力、外部設備(exterior facility)な
ど)で行なうことができる。 2 モノリスな補強荷重支持核を持つ非常に大き
な薄肉部材を調製することができる。例えば、
チユーブ壁内にモノリスな強い補強核を持つ長
く延びたチユーブ(例えば、海底のラインと関
連して、プラスチツクなどの中空壁を持つチユ
ーブを正確に配置して、内部空間に石及び補強
素材を満たし、その後チユーブを国際特許出願
No.PCT/DK79/00047の開示に従い又は本発
明に従うペースト又はモルタルを注入して満た
す)を製造することが可能である。 この手法で調製することができる別の部材に
は船殻、大きい建物壁、トンネルのライニング
などがある。 3 モールド作業は、最初に荷重支持補強コンク
リート又はモルタルを特別のモールドで製造
し、そしてその後表面材料を供給した構造物に
おけるよりも、単純である。本発明のこの側面
の原理に依れば、表面の外被(コーテイング)
は型枠として働く。 〔組織形成〕 ポルトランドセメントに基づくDSPマトリツ
クスの硬化収縮 セメントに基づくDSP材料の凝結の際、普通
セメントペーストの場合のように容積収縮が起き
る。容積収縮は普通セメントペーストにおける
0.5〜1%に対して新しいバインダー材料におい
て2%とかなり高い。この収縮は不所望なクラツ
クの発生及び形状の変化をもたらすことがある。 この容積変化は、水が化学構造物生成の間に消
費され、生ずる反応生成物がそれを生成させた成
分より小さい容積を持つという事実によるもので
ある。これは内部の空隙及び従つて内部の液体メ
ニスカスを結果し、そして液相に引張応力を生じ
させ、それが粉体材料体を圧縮する。粉体材料が
より微細なほど、メニスカスが決定する引張応力
及び従つて収縮はより高い。従つて、セメントよ
り50〜100倍微細な粉体を用いると、普通セメン
トペーストにおけるよりもかなり強い収縮が起こ
る。 これは例えば土の排水において知られており、
即ち、微細な粘土は顕著な容積収縮を示す一方、
粗大な砂はその容積を実質的に変化させない。容
積収縮は、同様に、生成する水和物、例えば硬化
の際のカルシウムシリケート水和物に、特に、弱
く結合した水が別の場所の水和過程で消費される
ために移動する場合に内部の収縮応力をつくり出
すそれらの能力に、強く依存する。 バインダーの容積収縮を減少させ若しくは除去
し、複合材料の容積収縮を減少させ、及び(又
は)バインダーの容積収縮の可能な損傷作用−特
にクラツク形成を減少させ若しくは除去するため
に、いろいろな予防措置を取り又は考慮すること
ができる。 1 接触力を減少するために接触角を増加し及び
(又は)気体−液体表面張力を減少するために
液体と気体間及び(若しくは)液体と固体間の
界面張力を変えること。これは表面活性物質を
添加するか又は温度を変える(高める)ことに
よつて達成することが可能である。 2 化学反応で消費する液体の補償として液体を
添加すること。液体は外部の供給源又は液体が
液体状態で(例えば、多孔の砂若しくは石の粒
若しくは繊維中に)又は固体状態で(例えば、
後に融解する氷として)又は化学的結合で(従
つて液体は例えば化学的若しくは熱的作用で放
出される)存在する内部の供給源から、外側か
らは物品の表面へ又は内側からは通路を通して
添加する。 3 例えば加熱して、孔部液体の容積を変化さ
せ(増加し)、そうすることによつて液体の化
学的損失を補償すること(普通には、熱による
液体の容積変化は固体のそれよりもかなり大き
い)。 4 剛性の粗大粒子−典型的には砂及び石の密な
充填を用いて複合材料の容積収縮を減少させる
こと。こうして、モルタル及びコンクリートの
容積収縮は典型的には純粋なペーストと較べて
1/10に減少するであろう。 5 a 例えば鋭端部を持つ砂及び石材料及び
(又は)繊維及び他の補強素材を用いること
によつて、クラツクを開口させるのに必要な
エネルギーを増加させること(本発明者は微
細な珪灰石、いろいろなガラス繊維、鋼繊維
及びプラスチツク繊維を成功的に用いること
ができた)、 b 例えば砂及び石の密な充填を用いて、複合
材料の剛性を増加させること、 (これら両方の措置の背景は、フラクチユア
メカニクスにおいて、線形的弾性フラクチユ
アメカニクスに依れば、破断の引張応力は弾
性率を掛けたクラツキングするエネルギーの
平方根に比例するという発見にある。) c 例えば鋭い突出角及び平滑な表面を持つ大
きな素材の場合にあるように、その寸法、形
状又は表面状態の故に、内部のクラツク開始
剤として作用できかつ既に形成されたクラツ
クの案内として作用できる素材の配合、 によつて、収縮傾向により起こる内部クラツクの
形成を妨害すること。 6 硬化の間部材が損傷を与える引張応力にさら
されることを回避すること。例えば、これは、
例えば適当な型(モールド)設計によつて(ゴ
ム及び類似の材料の可撓性のモールドを用いる
ことを含む)物品の均一な収縮を確保すること
によつて及び(又は)圧縮応力の場で養生する
ことによつて達成することができる。 7 例えば、下記の小節「DSP材料の化学的構
造に改良するための超微細粒子の使用」に記載
したことに従い、炭酸カルシウム粒子のような
カルシウムにより富む超微細粒子を合すること
によつて、水和生成物のより容積安定な化学的
構造をつくり出すこと。 8 熱養生(低圧水蒸気養生又はオートクレーブ
処理)。 9 例えば普通のC3A含有量より少ないセメン
トを使用することによつて、水和過程の間によ
り少ない水を消費する成分を使用すること。 10 収縮と同時に進行する膨張によつて収縮を補
償する、アルミニウム粉体のような、膨張剤を
使用すること。同様に、その他の典型的なセメ
ント膨張剤を使用することができる。 DSPの化学的構造を改良するための超微細粒子
の使用 DSP材料の特に有用な形は粒子B及びAを含
んで成り、組織形成が液体における部分的溶解そ
して沈殿によつて起こりかつ粒子Bがより反応的
である。典型的には、粒子Bはポルトランドセメ
ント(d〜5μm)であり、粒子Aはシリカダスト
(d〜0.1μm)である。 密なDSP組織を第1及び68図に示す。 組織形成において、新しい組織を形成し、それ
がもとの粒子の残部(多分、大部分)を一緒に接
着し、そして密着性組織をもたらす。 この組織形成をコロイドのレベル(即ち、接着
用材料が粒子Aの空間にいかに分布するか、粒子
Bの近傍に均一にか又は集中してか)及び原子の
レベル(即ち、いかに化学的構造を形成するか)
の両方においてコントロールすることが望まし
い。 例として、DSP材料の原理に従つて配置され
たポルトランドセメントとシリカダストの系(典
型的にはそれぞれ5μm及び0.1μmの平均粒子径)
を考慮すると有益であろう(第1及び68図参
照)。 固定組織はセメント−水−反応とセメント−水
−シリカ−反応の組合せに基づいており、そこで
は、 1 大なり小なりにわたつてシリカダストからの
材料が(溶解及び反応によつて)生成固体カル
シウムシリケート水和物組織の一部と成る。 2 残りの固体粒子の間の空間全体にわたるカル
シウムシリケート水和物の分布は均一であると
は信じられず、典型的には、セメント粒子の表
面の近くにより高い濃縮がある(セメントが典
型的には「組織材料」の主要な生成源である)。
従つて、セメント粒子間の内部の容積(第68
図の円を参照せよ)はカルシウムシリケート水
和物の不足(shortness)の影響を受け、従つ
て非常に密な組織における残りのシリカ粒子を
接着することを妨害されるようである。 3 形成された化学的構造における元素の分布は
一様でなく、典型的には、セメント粒子表面の
近傍により高い濃度のカルシウム及びシリカダ
ストで占められた空間に形成されたカルシウム
シリケート水和物に余剰の珪素があるようであ
る。 組織及び組織形成を詳細にコントロールするこ
とが望ましく、それはシリカ粒子の間隙空間組織
に、またセメント表面からより大きい距離で形成
された組織の量を増加することを意味し、形成さ
れるカルシウムシリケート水和物に関するコント
ロールの多量のカルシウムを導入する。本発明に
依れば、失なわれる元素(又は他の所望な元素)
を典型的にはその他の微細粒子の形で微細粒子に
添加する。 こうして、前記問題を解決する自然な措置は超
微細ポルトランドセメントを微細シリカに添加す
ること、即ち、ポルトランドセメントより典型的
には2〜10倍又はさらにさえ微細である超微細セ
メントで前記シリカの20〜80%を置き換えること
である。 この措置はシリカダストで満たされた微視的容
積の寸法をかなり減少させ、典型的には2〜10又
はさらにさえの因子で減少させる。 しかしながら、この処理は二つの欠点を有す
る。 1 非常に微細な反応性セメントは速すぎる化学
反応(剛化する作用)によつて製造上の問題
(production trouble)を起こす。(しかしなが
ら、この効果は、コントロールした早い凝結に
利用することができ、それは高く望ましいの
で、常に不所望であるわけではない。) 2 非常に微細な反応性粒子は完全に溶解し、そ
の結果所望の理想的粒子に基づく組織を形成す
ることに関与しないかもしれない。 本発明の一態様に依れば、超微細粒子Aは、例
えば、ポルトランドセメントシリカ系にコロイド
炭酸カルシウム(粒子寸法典型的には0.5μmより
小)を用いることによつて、セメントよりはるか
に乏しい反応性であるカルシウム源として使用す
る。炭酸カルシウムは普通には水に非常に乏しい
可溶性であると考えられ、より大きい粒状の場合
にはゆつくりの可溶性であるが、大きな比表面積
(典型的には10〜1000cm2/g)のために、溶解度
及び溶解速度が増加し、これが水との混合後最初
の数時間の間粒子を維持する(部分的には表面活
性剤で調整して)望ましさと硬化の間の水及び近
傍のSiO2粒子との適度な反応性の望ましさとの
結合を可能ならしめる。 系の挙動をいくつかの手段で改良/最適化する
ことができる: 1 幾何学的バランス、即ち、超小Ca(CO3)2粒
子(d〜0.01μm)をシリカ粒子間の空隙に配
置すること。 2 極めて小さいCa(CO3)2粒子を使用すること、
これによつてCa(CO3)2の溶解度を増加させる
こと(小さい粒子の熱力学に依る)。この効果
の利益を得るには、典型的には100Å(直径)
より小さい、好ましくは20Åより小さい、例え
ば、粒子Aより小さい粒子が必要である。 3 溶解度を変化させ(増加若しくは減少した温
度)又は液体の化学組成において変化させる手
段を用いること、即ち、水中のCO2溶液はCa
(CO3)2の溶解度を強く増加させる。 従つて、本発明の一態様は、約20Å〜約0.5μm
の寸法を有する炭酸カルシウム粒子を粒子Aの間
に配合することを含んで成る。炭酸カルシウムと
シリカダストとの間の比は1:99〜99:1のよう
な広い範囲で変えることができる。 〔応用〕 その極端な堅さ(tightness)及び機械的強さ
のために、本発明で可能となる材料は広範囲の物
品に有用であり、その例としては、公知の石綿セ
メント製品と同じ形状のシート又はパネルのよう
な、薄肉の板状又は波形のシート又はパネル;パ
イプ;チユーブ;耐火物ライニング(例えば完全
なライニングとして適用したもの)又は耐火物ラ
イニング部材(耐火物ライニング用の構築石な
ど);保護用外被(例えば、化学的作用に対して
他の材料を保護するため)、例えば、強く、耐摩
耗性であり、かつ周囲環境からの影響に対する遮
蔽として作用する、高貴な表面を持つコンクリー
ト製品を供給するための、普通のコンクリート製
品又は鋼(鋼製チユーブ若しくはパイプなど)に
適用した安価な保護用外被、新規材料の同様な有
利な特徴を利用する組積造、舗道及び道路の保護
用外被、並びに屋根用パネル若しくはタイル又は
容器の保護用外被;電気的絶縁部材;(放射能に
基づく反応器構造物などのための)放射性反応に
対する保護のための放射線遮蔽材;深海用海底構
造物;機械部品、彫刻;容器;現場注型油井壁;
又は、ビーム、シエル若しくはコラムのような、
典型的には補強コンクリートとして、特にはプレ
ストレスドコンクリートとして、材料の極めて強
い品質及びその耐候性を利用する、構造技術にお
ける荷重支持部材、がある。 深海用海底構造物、例えば大きな水圧に耐える
球状容器は高い強度、高い耐久力及び低い透過性
を要求する。 “polymers in concrete(コンクリートにおけ
る重合体)”、AIC公報SP−40−1973,119〜148
頁は、深海適用のための高品質重合体含浸コンク
リートで作成した直径16インチの小さな球形殻に
よる模型実験を報告している。完全な含浸は複雑
な乾式真空の脱ガス圧力処理(drying−vacuum
outgassing−pressure)で達成されているが、こ
れは実際には小さい寸法の部材に限られる。本発
明に依る材料及び方法によつて、今や、大規模の
(直径数メートル)のそうした構造物を類似の高
品質材料を用いて単純な製造技法により製造する
ことが可能である。 DSP材料の応用のいくつかの例は既に述べた。
他の例は表面の近傍又は間にキヤステイングする
ことによつて製造することができる下記の組織
(構造物)である: 大きい電気絶縁体:特に材料の優れた絶縁特性
の故にガラス又はセラミツク材料から今日作られ
ている。表面層の中及びそれに沿つた電流を防止
することは特に重要である。そのほかに、大きな
絶縁材は高い機械的強度及び機械的エネルギーを
吸収する良好な能力を要求する。これは、補強に
よつて「靱性」を付与することが難しいガラスや
セラミツクス(これらが高温の流動性材料体から
成形され、比較的大きな容積変化の下で固化する
事実のため)のような脆い材料により達成するこ
とは困難である。しかしながら、本発明のこの側
面に依れば、軟軟かい材料体のキヤステイング
(注入等)で調製した補強せる高品質DSPのコン
クリート、モルタル又はセメントペーストで強化
したガラス又はセラミツクスの大きい中空の外被
(ジヤケツト)又は殻を製造することによつて、
そうした大きい電気絶縁体において高い材料強度
及び機械的エネルギーを吸収する良好な能力を得
ることができる;補強素材を前もつて外被又は殻
の内部に入れることができ(大きい鋼製バー等)、
又は補強素材が注型材料体の一部であることがで
きる(例、切断繊維)。 これは今日製造されている寸法の大きい絶縁体
の安価な製造を実現すること、及び今日知られて
いるよりもはるかに大きい絶縁体を製造すること
を可能にするであろうことが考えられる。 家具、棚、戸等:これらは、外観、触感、清浄
性、化学的耐久性などに関する要求の故に、良好
な機械的な本体の特性(強度、靱性)と結びつい
た特別の表面特性を要するが、プラスチツク、金
属及び類似物の中空部材(例えば押出で調製す
る)に注入、射出等により補強されたDSPバイ
ンダーを満たして調製することができる。 金庫その他の強度を有する容器:軟かい材料体
のキヤステイング(射出等)により戸及び壁の空
隙にDSP材料を満たすことによつて製造するこ
とができる;内部補強素材及び成分(例えば、ボ
ーキサイト石)の全部又は一部を前もつて入れる
ことができる。 放射性廃棄物用容器:補強素材の全部又は一部
として固体状の放射性廃棄物及びいろいろな剛性
付与部材(例、ボーキサイト石)を前もつて入れ
ておいた容器室内にDSP材料のペースト又はモ
ルタルを注入することによつて、放射性廃棄物を
上述の強い材料内に入れこむ。 非常に大きな彫刻(所望な表面材料の):先の
例で述べた原理に従つて調製した補強モルタル又
はコンクリートで薄肉の殻を満たすことによつ
て、高価でない手法で、必要な機械的強度をこれ
に与えることができる。 荷重支持構造物:表面材料に特別の要件を持つ
もの(柱、壁、床、屋根部材等)。 船殻(船体):特別の特性を持つ外部及び内部の
材料(例えば、平滑な外部及び熱絶縁性の内部)
を持つもの。必要な部分は射出等によつて補強
DSPコンクリート、モルタル又はペーストを満
たす。 チユーブ:特別の特性を持つ材料を含んで成る
外部及び内部(例えば、耐酸性内部及び断熱性外
部)を持つチユーブ。チユーブ壁間の間隙は注入
等によつて補強DSPコンクリート、モルタル又
はペーストで満たす。 上述のように、中空の殻を別途に調製しそれに
DSP材料を完全に又は部分的に満たすことに結
びついた数多くの利点及び潜在的利点がある。こ
の関係において、例えば、モノリスの補強せる荷
重支持核を持つ非常に大きな薄肉部材を調製でき
ることは、強調されるべきである。例えば、モノ
リスで強度のある補強核をチユーブ壁内に有する
長く延びたチユーブを製造することが可能である
(例えば、海底のラインに関して、プラスチツク
その他の中空壁を有するチユーブを正確に配置
し、その内部の空間に石及び補強素材を満たし、
その後チユーブ内を注入によつてDSPペースト
又はモルタルで満たす。) この手法で調製できる他の部材は船殻、大きい
建築物隔壁、トンネルのライニングなどである。 非常に高い強度及び受け入れ可能な靱性を持つ
補強コンクリート、モルタル及びペーストを単純
な注型技法でかつ室温において製造する可能性
は、従来は金属から製造された部材を製造するこ
とを可能にする。このような部材は、特に、金属
注型物として従来製造された大きな荷重支持部材
(カバー、蓋、大きな弁、荷重支持機械部品など)
及び構造物部材(マスト、ビーム、など)であ
る。 繊維補強で靱性を付与することが容易である事
実と結びついたDSP材料の高い強度は、この材
料を、典型的には、軟らかい材料体の普通の注
型、押出又は圧縮で製造して、粉砕又は磨砕用素
材及び研摩骨材(アグレゲート)として使用する
ことを可能にする。 この側面における請求の範囲の記載と関連し
て、「実質的に均一な厚さ」とは非常に極端な規
則的な厚さを持つ特別の表面層への限定と解すべ
きではない。むしろ、「実質的に均一な厚さ」と
は、単に、空隙にDSP材料を満たした岩石組織
(rock structure)のようなもはや正当に表面又
は表面層と指称することが不可能である組織と区
別されるものとして理解されるべきものである。 表面層が表面近傍又は間の硬化せる材料体キヤ
ステイング物の組織と異なる組織を有すべきであ
ることの効果についての記述は、外部材料は特別
の場合に使用される内部材料と異なるという事実
を反映させようとしたものである。それは、外部
表面に用いたタイプの材料が内部材料に用いるも
のと同じタイプのものであること、別言すれば、
同じタイプのマトリツクスを含有することを、絶
対的に排斥しない。 同様に本発明のこの側面に依り調製した物品と
関連して内部材料(同じ一般的タイプのものであ
る場合には、さらに外部材料)の含浸は強度及び
耐久性をさらに増加する好ましい処理であり、そ
してすべてのさらなる含浸は表面間に注し込まれ
(モールデイングされ)ない材料の含浸と類似の
仕方で遂行する。 〔物品成形用の工具(tool)及びモールド(型)〕 本発明の典型的なDSP材料は良好な強度、硬
度、耐熱性及び耐化学性を有する。これらの特性
は、DSP材料の物品が非常に簡単な処理(注型、
振動、振動押圧処理、ロール処理、など)で成形
できること及びDSP物品がキヤステイングされ
る表面を極めて詳細な部分まで再現することと結
びついて、DSP材料をして変形処理により物品
を成形するための用具及びモールドとして極めて
良く適するものとならしめる。 超高耐熱性及び高熱伝導性などのような特別の
特性を必要とする多くの適用について、特別の
DSP材料を用いることができる。 全部又は部分的にDSP材料で作成された工具
又はモールドを用いて広範な種類の材料を成形す
ることができる。成形できる材料の例としては、
鋼、アルミニウム、Al2O3のようなセラミツク、
石膏、セメント製品(DSP材料を含む)、プラス
チツクのような有機材料、木材、などを挙げるこ
とができる。 DSPのモールド又は工具を用いて成形する材
料は固体、液体若しくは気体又はそれらの組合せ
のようないろいろな形であることができ、それと
対応して機械的特性が、例えば液体金属でキヤス
テイングする場合の低い粘度から粉体圧密による
場合又は鋼製パネルの曲げ若しくは圧伸成形の場
合の高い降伏又は流れ応力まで変化する。 成形する温度は絶対0度から数千摂氏度まで非
常に広範囲にわたることができ、圧力は0MPa〜
1000MPa以上の広い範囲にわたることができる。 多くの場合、DSPのモールド又は工具はポル
トランドセメントのバインダーとポルトランドセ
メントより1〜2オーダー小さい超微細粒子(典
型的にはシリカダスト)とで作成することが有利
である。 操作中にDSPのモールド又は工具が極端な熱
的、化学的又は機械的作用を受ける場合には
DSPバインダの他の成分、例えば、DSPバイン
ダー若しくはプラスチツクに基づくDSPバイン
ダーに基づく耐火セメント(後者は典型的に耐酸
性を増加させる)が考慮に入れられるであろう
し、又は、強い素材Cを含んで成る材料のような
他の材料を用いて、若しくは鋼の硬度を有する金
属、ポリテトラフルオロエチレンなどのような特
別の特性を持つ配合せる大きな素材を用いて、特
別の露出部分を保護若しくは補強したポルトラン
ドセメントのバインダーを持つ材料によつて
DSP工具を構成することができる。 工具又はモールドは、キヤステイング材料体を
押出機のオリフイスに供給する容器から、圧縮ピ
ストン又は父型(パトリツクス)までにわたる広
範囲の設計をすることができる。すべての場合、
工具又はモールドの表面が多かれ少なかれ生成物
品に反映することが特徴的である。 DSP材料製モールドで遂行する一種の成形処
理として、成形されるべき材料をモールド内に液
体の状態で入れる液体注型がある。液体注型は圧
力(圧力注型)、真空(真空注型)、慣性力(遠心
又は回転注型など)、振動及び熱のような他の手
段で助成することができる。 液体注型の一つの特殊な形に、複雑な幾何学的
形状のモールドでの注型が材料体を流動性にする
ために余分な液体を用いることを必要にする場合
に、成形されるべき材料が固体粒子と液体、普通
には水とより成るスリツプ注型がある。注型中に
過剰の液体を、できるだけ圧力、真空又は慣性力
の助けをかりて、モールドの表面を通して絞り出
して除去する。スリツプ注型用モールドにDSP
材料を選択する一つの利点は、液体の所望な排除
を確保する通路やダクト(排液系)及び必要なあ
らゆる補助手段(例えば真空ダスト)を、注型で
モールドを調製する際に導入することが容易であ
ることである。 液体注型において、DSPモールド材料は原理
的には注型用モールド又はその一部のように機能
する。DSP材料は製造されるべき物品の原型又
は模型の周囲にキヤステイングすることによつて
所望な形状に容易に成形されるので、DSP材料
は前記の目的にとつて完全に理想的である。
DSP材料がポルトランドセメントに基づく材料
である場合、このキヤステイングは室温で実施で
きる。 熱養生においては、出発材料が注型の間に固化
する場合に、例えば、高い製造容量を保証し若し
くは注型材料の組織に作用を及ぼすために(急
冷)、又は選択的に、注型材料に特別の組織を達
成するために(例えば、熱応力を避けるため)低
い熱移動を確保するために、速い固化を達成する
ために注型材料からの速い熱移動を確保すること
によつて、モールドの表面の温度をコントロール
することが可能であることが不可欠であろう。
DSP材料によれば、用具若しくはモールド又は
それらの一部に特別の熱移動機能を与える適当な
個別材料成分を選択することが可能である(例え
ば、熱移動の調節された変化を得るために熱絶縁
用又は熱伝導用の粒子Cを導入することによつ
て)。 同様に、上述したように、DSP材料において
は、モールド中に、冷却用若しくは加熱用若しく
はセンサー用部材、例えば、熱電対、熱センサ
ー、ツエナーダイオード、加熱用抵抗、等を設け
ること、又は、ダクト、電気的加熱用糸状物のた
めのチユーブ若しくは通路、及び熱センサーを含
ましめることが容易である。さらに、注型又は成
形操作の間に潤滑用物質をコントロールして導入
するために通路、受器等のような手段をDSPモ
ールドに導入することが可能である。 材料体が規定された空間を完全に又は部分的に
満たすであろう鋼製パネルのような可塑性の特性
の材料体の圧縮又は圧密はもう一つの成形技法で
ある。この目的のためにはDSP材料は工具の父
型(patrix)及び母型(matrix)の両方として
適当である。そうした工具の一例は、第38〜4
0図に描いたような自動車車体部分などこの鋼の
成形用の、耐火物級のボーキサイトによる粒子C
を有するポルトランドセメントに基づくDSPの
プレス工具である。 圧縮成形法もまた振動、真空、熱などにより助
成されることができる。 押出成形では、一定の直角断面を有するブラン
クを可塑性の条件でダイオリフイスを通して押し
出す。 可塑変形は押出チヤンバ及びダイオリフイスで
起きる。これら両成分ともDSP材料で作成され
ることが有利である。この場合にも、DSP材料
の注型の間に、押出チヤンバ及び形状規定手段に
いろいろな部材、熱、潤滑等を調節する部材を導
入する可能性は大きな利点である。 押出された物品の特定の位置に特別の部材、例
えば鋼繊維その他の材料を導入することが望まし
い場合には、そうした部材は押出モールドのダク
トを通して容易に導入することができる。 屡々、押出チヤンバの設計は特に複雑である
が、しかし、DSP材料の容易成形可能性は押出
チヤンバを容易な手法で製造する可能性を大きく
高める。特に有利な一手法は、第34〜36図に
描かれているように、静液圧平衡(hydrostatic
pressure balancing)により所望の形状に保持し
た隔膜に向けてDSP材料を注型することであり、
これは、性能に関して極端な要求を満たすべきで
あるが、節「高抵抗超強度DSP材料」に記載の
ような浸透による粒子間材料の変更及び低応力場
における繊維及び粒子の意図した配置によつて作
つた高品質DSP材料で、作成し又は被覆するこ
とができる。DSP材料で作成する用具はあらゆ
る種類のモーターの力で駆動する工具(tool)で
あることもできるが、ハンマ、鑢、研磨用具等の
ような手工具であることも同様にでき、これらで
はDSP材料によつて付与される特別の特性及び
設計の可能性が利用される。 〔重合体用モールド〕 重合体用モールドは慣用的には鋼の機械加工で
作成されている。これは通常高価でありかつ時間
がかかる。従つて、低コストの重合体用モールド
も従来技術において開発されている。そうした低
コストのモールドは例えば、アルミニウム及びマ
グネシウムのような容易機械加工可能な金属の機
械加工によつて、金属(屡々アルミニウム)粉末
の充填物を含有するエポキシ、ポリエステル若し
くはポリウレタンに基づく重合体複合体の注型に
よつて、普通にはアルミニウム及び亜鉛に基づく
合金の注型によつて、又は金属溶射せるシエルを
用いて作成される。 DSP材料、例えばポルトランドセメントに基
づくDSP材料によつて、機械加工によるモール
ドの品質と性能を多くの点で有するが、少なくと
も1点、即ち注型されるべき物品の原型を複製す
ることの許容性に関してははるかに優れているモ
ールドを製造することが可能である。DSP材料
がそれに向けてキヤステイングされる表面の最小
の細部でさえ、例えばプラスチツク表面の指紋で
さえ再現するDSP材料の能力のために、DSP材
料のモールドの成形用表面はDSP材料で量産さ
れるべき物品の原型に向けてDSP材料をキヤス
テイングすることによつて簡単に提供することが
できる。この手法では、高価な機械加工による鋼
製モールドに較べて非常に低いコストで、そして
量産される物品のすべての所望な表面の品質に対
応する表面特性を持つて、重合体用モールドを製
造することが可能である。(例えば、重合体で量
産すべき物品が磨かれた表面を有すべき場合に
は、DSPモールドを作成するための原型にそれ
に相当して磨かれた表面を提供してからその原型
に向けてDSP材料をキヤステイングしてDSPモ
ールドを作製する。) 重合体用モールドを作成する材料としての
DSPの別の利点は材料コストがモールド用高品
質鋼のコストより安いこと及びモールドの作製が
かなりより容易であることである。 DSP材料の表面は容易作業可能であるように
設計することができ、これはDSPモールド表面
に特別のパターン又は形状、突起部、空隙部等を
設けることが望ましい場合に利用することが可能
である。これは典型的には、例えば節「高抵抗超
強度DSP材料」に記載された技法によつて、高
濃度の非常に微細な繊維を配合することによつて
為される。 ポルトランドセメントのバインダー及びシリカ
ダストを含んで成りかつ好ましくは強度素材Cを
含んで成るDSP材料のモールドは、圧縮強度130
〜260MPa(後者の値は典型的には210MPaである
軟鋼の降伏強度より高い)及び引張り強度10〜
20MPa(これはバー又は繊維の補強によつてかな
り増大させることができる)を持つて作成するこ
とができる。こうしたDSP材料は50000〜
90000MPaの弾性率(これは鋼の弾性率の1/4~
1/2である)を持ち、非常に剛性である。 DSP材料は重合体成形に要求される全ての温
度範囲において上述の特性を保有したままで操作
できる。 DSP材料の熱伝導性は低い熱伝導性が所望で
あれば絶縁用砂及び石を使用し、そして高い熱伝
導性が所望であれば熱伝導性粒子(金属)を使用
して容易に調整することができる。 DSP材料にキヤステイングすることが平易で
あるために、冷却又は加熱等用のダクト又は通路
をそれらのキヤステイングの間にDSPモールド
本体に設けること、及び熱センサーなどを導入す
ることは非常に容易である。 慣用の低コスト重合体用モールド(参照44)と
較べて強度DSP材料で作つたモールドは下記の
利点を与える: 1 金属の機械加工と較べて: DSPモールドは容易に機械加工可能な材料で
作成される。ポルトランドセメント及びシリカダ
ストに基づくDSPから作つたモールドは重合体
の成形の際に被むることのありうるすべての温度
範囲にわたつて満足な機械的品質を絶対的に保有
することが可能である。慣用の低コストモールド
よりもかなりより複雑な形状に成形することがで
き、成形すべき物品の最も小さい細部でさえも精
確に複製することができる。非常に大きい寸法の
モールドを作成することができるので、船体、建
造物、自動車車体、大きい舟橋(pontoon)等の
ような非常に大きい物体を重合体の成形によつて
製造することを可能にする。 2 重合体複合体を注型したモールドと較べて: 強度素材Cを含有する強度ポルトランドセメン
トDSPで作つたモールドは重合体複合体モール
ドよりも良好な機械的特性(特に高温重合体成形
における)を示す。同様に、DSPモールドはエ
ポキシのような重合体の注型に随伴する健康に対
する危険なしに作成される。 3 金属のキヤステイングで作成したモールドと
較べて: DSPモールドは亜鉛又はアルミニウムで作つ
たモールドよりも良好な高温での特性をも有す
る。DSP材料はキヤステイングした金属よりも
より小さい硬化収縮を示すので、(金属のキヤス
テイングによるモールドでは可能でない)精密成
形に使用可能であるDSPモールドを作成するこ
とが可能である。 4 金属の溶射シエルと較べて: DSPモールドは室温でキヤステイングするこ
とができるのでモデルを損傷するおそれがなく、
かつ金属の溶射シエルよりも高い機械的抵抗を有
する。他方において、所望であれば、DSP材料
は金属の溶射シエルに裏地として容易に適用する
ことが可能である。 〔キヤステイング〕 産業、考古学、建設工事、自然史、などの多く
の機会に、試料の形状及び表面構造をその表面が
試料の表面及び形状を(屡々最も小さな細部ま
で)再生する剛性の耐久的な構造物に保存して残
す(維持する)ような仕方で、試料を複製するこ
とが望ましいことがある。 多くの分野で、DSP材料はそうした目的のた
めに優れており、特定の適用においては、従前に
はいかなるキヤステイング技法によつても可能で
はなかつた形状及び表面の保存を許容さえもす
る。 キヤステイングは、典型的には、その形状及び
表面を複製せんと意図している試料又は試料の一
部の表面全体に流動性又は可塑性又はその他の変
形可能な状態のキヤステイング用材料体を成形処
理し、その後複製した形状を保有した試料の取り
外しを許容する機械的堅固さにキヤステイング材
料体を固化することによつて実施する。 1 DSPキヤステイング材料体は典型的な液体
の挙動をもつて(最も小さい表面の不規則部分
をも満たしかつ自己平坦化する)完全に容易に
流動するか、又は靱性かつ可塑性でありかつ試
料に向けた圧縮により成形するのに適当である
か又は試料に向けた詰め込みによつて射出成形
でのような密着性材料体に集合するルーズな形
であることができる。 2 DSPキヤステイング材料体はミクロンの範
囲の極めて微細な細部、例えばプラスチツク表
面の指紋をも再現することが可能である。 3 DSPキヤステイング材料体は硬化における
良好な容積安定性を示す。容積安定性は、
DSPペースト(これは液体、粒子A及び粒子
Bから成る)に高い容積含有量の追加素材、例
えば砂、石、繊維、補強素材等を用いた安定化
によつて増大させることができる。 4 DSPキヤステイング材料体は広い温度範囲
において成形することができる。ポルトランド
セメント−水に基づくDSP材料は(大気圧で
の処理に関して)0℃〜約100℃の温度におい
てあらゆる種類の複雑さなしに用いることがで
きる。オートクレーブ処理技法を用いると、温
度範囲は200℃をはるかに越えてのびる。 5 DSPキヤステイング材料体は広い圧力範囲
において成形することができるので、普通の大
気圧条件下、真空条件下(例えばルナーキヤス
テイング(lunar casting))、そして高圧条件
下(例えば深海キヤステイング)でキヤステイ
ングすることを許容する。 6 DSPキヤステイング材料体は非常に高い機
械的強度を有する物品に成形することができ、
圧縮強度は典型的には100〜160MPaであり、
強度材料のような砂及び石は180〜280MPaと
記されている。引張強度及び延性は繊維補強で
強く改良することができる。 これは従来技術では部分のキヤステイングの
みを許容するので個々の部分を正確な位置に再
配置することの困難を伴なう非常に大きいキヤ
ステイング体(数メートル)の調製を許容す
る。 7 DSPキヤステイング材料体は水中での成形
に特に良く適しており、その場合密着性材料体
としての材料が水と置き換わり(密度がより高
いので)そして満たすべきすべての空隙を効果
的に満たす。すべての空隙を効果的に満たす水
中のDSP材料のキヤステイングは非常に広い
展望の有用性を持つまつたく新しい技術であ
る。 8 DSPキヤステイング材料体は、通常、複製
されるべき表面に何らの化学的損傷をきたさな
い。他方、そうした損傷を受ける潜在的危険が
ある場合には、その表面を表面処理によつて保
護することが可能であろう。 9 多くの場合、DSPキヤステイング材料体は
表面に接着しないであろう。しかしながら、潜
在的なおそれ又はそうした接着がある場合に
は、例えば、表面活性剤を用いて若しくは表面
のフイルム被覆によつて表面を接着に逆らうよ
うに変えることができ、又はDSPキヤステイ
ング材料それ自身を適当な分離特性を示すよう
に設計することができる。 10 その非常に良好な流動可能性の故に、DSP
キヤステイング材料体は唯一の作用が流動性
DSP材料体の静水圧である場合に相当する複
製すべき試料への非常に弱い作用だけを働かす
ようにすることができる。非常に容易に変形可
能な表面を複製することが所望である場合に
は、一方向の静液圧の作用(変形又は圧潰)
を、連通している容器の原理に従つてその表面
の反対側に同一の静液圧を形成することによつ
て、圧力的に平衡させることができる。この技
法は隔膜の形状を保存すべき場合のキヤステイ
ングに特に良く適している。 キヤステイングの遂行 キヤステイングは多くの仕方で遂行することが
できる: 1 空隙にDSP材料を単純に注ぐことによる好
ましくは下から又は空隙の底まで延びているチ
ユーブを通しての液状流動性DSP材料による
空隙の充填。 2 水中での(又は他の液体中における)単純な
流し込みによる再び好ましくは下から又は空隙
の底まで延びているチユーブを通しての液状流
動性DSP材料による空隙の充填。 3 1及び2のようにであるが圧力、振動、又は
遠心による助成を行なつた充填。 4 1、2又は3のようにであるが真空の助けを
かりてすべての空隙1又はキヤステイング材料
体1,2,3の空気を除去した充填。 5 1,2,3及び4の方法のいずれかと等価
な、追加素材C(繊維、補強素材、砂、石)の
予備配合。 6 (適当な密度を有するDSP材料又はその他
の液体を用いて)反対側に同一の圧力を形成す
ることにより形状を保存した、変形可能表面
(典型的には隔膜)を持つ空隙の充填。 7 6に相当する仕方において、ただ射出成形技
法を用いる。 8 任意に振動で助成した、表面に向けて押圧さ
れた可塑性のDSPキヤステイング材料体(任
意に繊維支持)による表面のキヤステイング。
この技法では、材料は表面との接触の間に硬化
することを許容されることができ、又は、可塑
性の材料は押圧後直ちに表面から除去すること
ができる。この場合、離型剤を用いて材料の除
去を補助することができる。 キヤステイング技術の応用 上述したキヤステイング技術は数多くの応用に
有用であり、典型的な例としては下記のものがあ
る: 1 考古学。従来可能でなかつた特に非常に大き
なキヤステイング体及び特に水中キヤステイン
グ体を作成することができ、一つの特殊例とし
ては極めて深い海中でのキヤステイング体であ
る。 2 自動車車体部品その他の金属成形部品の形状
の複製。 3 建造物部材の形状の複製。 4 (静液圧平衡による)変形可能表面に向けて
のキヤステイングによつて、非常に大きく、極
めて上品な構造物のキヤステイングが可能にな
る。 〔表面被覆物〕 本発明は表面被覆物としてのDSP材料の使用
にも係る。 DSP材料は密なそして超微細な組織の結合の
故に表面被覆材料として独特の特性を示し、その
結果として基材上に強くて密で拡散隙間のない
(diffusion−tight)被覆物をもたらす。適用特性
に関してDSP材料の容易な流動可能性及び変形
可動性はDSP材料の容易な適用及びその上に適
用される基材へのDSP材料の追従を保証する。
これはDSP材料に関連して刷毛塗り、スプレー、
ローラー塗り、高圧スプレー、「エアレス」スプ
レー並びに、注入(pouring)、ナイフ塗り
(doctoring)、目止め(stopping)及び充填
(filling)を含む、塗布(painting)及び被覆
(coating)の従来技術を利用することを許容す
る。 上記の原理は材料が基材上に重力及び表面力
(理想的には適用したDSP塗布又は被覆による薄
膜が効果的に基材を濡らすことが可能であるべき
である)によつて流れるという原理に一般化する
ことが可能であり、そしてもう一つの原理は機械
的手段の助けをかりた(これは刷毛塗り、目止め
及び充填を含み、また配向原理による振動の有利
な効果を利用する振動操作を含む)被覆物と基材
との結合である。 DSP材料の組織は均一に配置され又は密に充
填された粒子Aと密な充填の粒子Bよりなる材料
の特別の組織のために独特である。多くの場合、
被覆物に引張り抵抗を付与することが望ましい。
この観点において繊維を用いると有利である。繊
維の寸法、形状及び量そして種類は被覆物が満た
すべき要件及び被覆物の寸法的厚さに強く関係す
る。特別に薄い塗膜(典型的には1mm未満又はさ
らに0.3mm未満)では、フラクチユアメカニズム
に依つて、極細の繊維(好ましくは10〜0.1ミク
ロン)を用いることが望ましい。DSP材料では
そうした極細の繊維の効果的な固定を達成するこ
とが可能となる。極細繊維のこうした固定は従来
の表面被覆物又は塗布材料では可能でなかつた。 粒子B及び任意に粒子Aの密な充填のために、
DSP材料は他の条件が同一であれば慣用の匹敵
する材料より高い耐摩耗性を有する。DSP材料
の耐摩耗性の特別の改良をデンマーク国特許出願
第1945/80号(本願の優先権主張の基礎出願の1
つ)に記述された種類の素材C、即ち、デンマー
ク国特許出願第1945/80号の特許請求の範囲第17
項において特徴付けられた材料よりなる粒子、特
に黄玉、ローソン石、ダイヤモンド、コランダ
ム、フエナサイト、スピネル、緑柱石、金緑石、
電気石、花崗岩、紅柱石、十字石、ジルコン
(zircone)、炭化硼素、タングステンカーバイド
によつて達成することが可能である。好ましい種
類の粒子Cの一つは耐火物級ボーキサイトよりな
る素材Cである。粒子Cは塗布又は表面被覆材料
として用いられるDSP材料中にはデンマーク特
許出願第1945/80号に定められた範囲、即ち、粒
子A,B及びCの全容積のうちの約10〜90容積
%、好ましくは30〜80容積%、そして特に50〜70
容積%を成す容量において存在することができ
る。 素材C又はDの寸法は表面の構成(texture)
及び膜厚に関する特別の要件に適合させることが
できる。こうして、追加素材C又はDは超薄被覆
物のための(被覆物は典型的には5〜200ミクロ
ンの厚さを有する)典型的な範囲として1〜40ミ
クロンの寸法のものであることができ、又追加素
材C又はDは、典型的には海岸構造物、油タン
ク、などのような大きい構造物の被覆物として、
センチメートルのオーダーまでに至る寸法を有す
ることができる。 DSP材料を塗布物又は表面被覆物として使用
する場合、それは錆止めなどの耐腐蝕効果を得る
ために屡々用いられ、この目的のためには、ポル
トランドセメントなどのセメントそれ自身が耐腐
蝕性、特に鋼表面に適用したときの錆止め特性を
示すことが重要である。従つて、塗布物又は表面
被覆物として用いたDSP材料は屡々粒子Bの大
部分としてポルトランドセメント粒子を含んで成
る。ポルトランドセメント粒子が及ぼす化学的錆
止め効果及びその他の耐腐蝕効果とは別に、もう
一つの有利な特徴としてはポルトランドセメント
を含んで成るDSP材料は普通セメント材料と較
べてかなり減少した電気伝導度を示すことがあ
り、これは被覆された物品の改良された電気絶縁
性及び従つて減少した電気的腐蝕等の結果を生ず
る。 従つて、塗布又は表面被覆材料として用いる好
ましいDSP材料は粒子Bが少なくとも50重量%
のポルトランドセメント粒子を含んで成る材料で
ある。好ましい粒子Aは上記のデンマーク国特許
出願第1945/80号に記載されたものと同じ部類の
ものである。しかしながら、塗布又は表面被覆物
材料として有用なDSP材料はそうした成分に限
定されず、上記の特許出願に記載したような密な
マトリツクスを達成する一般的原理は異なる化学
的性質の粒子A及びBを含んで成る塗布又は被覆
DSP材料の構成に関しても同様に利用すること
ができ、すべての所与のDSP塗布組成物用の粒
子A及びBの性質は塗布及び被覆組成物技術にお
ける一般の原理に従い塗布又は被覆組成物の特別
の最終用途に依存する。この観点における明瞭な
態様としては粒子Bが一般的な塗布技術において
有用であることが見い出されている種類の顔料を
含む又はそれよりなる態様である。 塗布又は表面被覆組成物としての特別の材料の
有用性に関して特に重要な因子は、それが適用さ
れる基材表面からの剥離に対する組成物の抵抗で
ある。以下に、剥離に対するDSP材料の抵抗に
影響する因子を、一部は養生した常態において、
又一部は養生せざる状態において、説明する: 養生した塗布物又は被覆物の剥離に対する抵抗
は、基本的に、基材から表面を分離する可能な限
り大きい仕事量を作り出す問題である。分離の仕
事は表面間の結合力及び力の作用の範囲、又は力
を及ぼしている方向のようないくつかの因子に依
存する。可撓性のない表面に貼り付けたテープを
例に取ると、テープが剥離される容易さはそのテ
ープを表面から分離するのに必要な仕事に依存す
る。これと関連して、非常に重要な因子は剥離さ
れている表面の変形である。 剥離に伴なう仕事は剥離する力と変位との相乗
積である。この理由から下記の因子が剥離抵抗を
増加させる: a 被覆と基材との間の良好な化学的結合力(剥
離の力を増加させる)。 b 可能な限り長い変位(接着力が作用する長い
範囲、即ち、分離帯域における可塑性又は弾性
の特性を示す十分な長さの分子により構成され
た結合)。 この理由から、剥離抵抗性表面被覆物として用
いるべきDSP材料に、被覆物が固つた場合に剥
離の状況その力をふるうことのできる物質、例え
ば、一方では基材に付着することが可能でありか
つ他方では被覆物内に固定(anchor)されるべ
き分子、及び、付着が破壊される前にかなりの変
形が可能である分子、特に、イオン性重合体、シ
リコーン、シラン及びシロキサンを含む重合体状
珪素、ポリカルボキシラート及び象牙質コラーゲ
ンの変化物、等を含む高分子量の「長い」又は
「もつれた(tangled)」分子を含んで成る物質を
含めることが好ましい。 被覆物の剥離抵抗を改良するもう一つの因子は
表面被覆物の分子の分子的挙動の改良である。こ
れに関する良好な結合に寄与する因子は表面の有
利な状態(texture)であり、この点でDSP材料
は類似の粒子に基づく材料について従来知られて
いるどれよりもより小さい粗さ(roughness)の
程度を示すという事実による有利さを有している
(例えば、約10ミクロンの内的な「粗さ」を有す
るマトリツクスは10ミクロン粒子系を固定するこ
とは可能でないが、他方、一般的に0.1ミクロン
の寸法の粒子Aを持つDSP材料は10ミクロン粒
子寸法系における粗さの空隙部に追随し又は充満
することが可能である)。被覆されるべき表面の
状態(texture)は刷毛又は磨砕、磨き、サンド
ブラストなどによる機械的手段で調整し又は変え
ることができる。 基材及び被覆物の両方に良く接着することが可
能である中間層を被覆又は保護されるべき表面と
DSP材料との間に含ましめることも同様に可能
である。このような層はそれ自体大きな分離の仕
事をもたらす特性を含むことができる(上述の説
明参照)。この材料は、同様に、基材に良く接着
しかつ表面、例えば繊維が露出した表面を持つ
DSP材料の最適の固定をもたらす材料であるこ
ともできる。1mm未満の非常に薄いDSP被覆物
の場合には、そうした中間層の繊維の固定要素は
DSP材料による最適の固定を達成するために0.1
〜10ミクロンの寸法であることが好ましい。明ら
かに、基材に平行に又は基材に非平行に、垂直に
等のいずれかに配置されることができる繊維又は
繊維状物を含む「長い固定素材」又は「大きな固
定素材」を使用することも同様に可能である。 養生又は硬化の間の剥離に対するDSP材料の
抵抗は同様に分離の仕事にも依存する。この点で
は養生せざる条件で適用した場合の被覆物が、被
覆されるべき表面近傍においていくらか低い濃度
の粒子Aを有する層を含んで成ることが好まし
い。 基材の表面直近の粒子Aの濃度の低下によつ
て、適用時の系の歪許容度は増加するであろう。
というのは、粒子が破壊前に粒子直径の1/5~1/3
であることが可能である液体メニスカス
(minisci)と結合しているために液体結合せる飽
和粒子系におけるクラツクの開口は大略粒子寸法
のオーダーであるからである(これは古いコンク
リートを新しいコンクリートと接触するために、
薄い水が豊富なセメントペーストを表面に刷毛塗
りする良く知られた技法に従つている(箒仕上げ
(broomed finishing))。出願人の最善の知織で
は、フラクチユアメカニズムに依る箒仕上げの有
利な効果の詳細な説明は公表されていない)。表
面への硬化又は養生せる表面層の接着を改良する
上記の措置は湿潤な剥離特性の改良に関しても同
様に適用することが可能である。多くの場合の剥
離は硬化、乾燥等の際における膜の異なる運動に
依つて起きる。剥離力は、高い程度まで、上側層
が被覆物表面に平行な方向における下側層と較べ
て異なる動きをするために生じ、剥離抵抗が何も
ないとすればそれがバナナ状の断面をもたらす。
剥離抵抗はより少ない程度には厚さに依存するの
で、膜厚の減少又は低下は養生せざる状態での剥
離を減少させるのに有益であろう。 非常に薄い厚さであつても密で不透過性の表面
を形成しかつ微細な繊維を固定するという特別の
特性の故に、DSP材料は剥離を避けるために最
適に適合可能な塗布又は被覆材料を提供する。 非養生状態での剥離に逆らう一つの方法は、あ
らゆる分離の作用の際に粒子Bと基材との間にそ
れ自身がメニスカスを形成することが可能である
十分に流動可能又は移動可能な粒子Aの懸濁液を
確保することである。これはあらゆる分離の作用
の際にそれ自身が粒子Bと基材との間にメニスカ
スを形成することが可能である十分容易に流動可
能又は移動可能な粒子Aの懸濁液を要求する(こ
れは流動体相における粒子Aの高すぎない濃度を
そして更には粒子Aが粒子Bよりかなり小さいこ
と、典型的には少なくとも1オーダーしかし好ま
しくは2オーダー粒子Bより小さいことを要求す
る)。 これに関しては、DSP材料は粒子Bをそれよ
り1〜2オーダーより小さい粒子Aと共に含んで
成るその構成の故に大いに適している。剥離を妨
げるもう一つの措置は、例えば長いか又はからみ
合つた構造の要素、例えば重合体分子を配合する
ことによつて、さらに大きい吸収の仕事を可能な
らしめる液体相にならしめることであるが、1ミ
クロン若しくはそれ以下又は超顕微鏡的寸法の繊
維であつてもこの効果に寄与するであろう。 これに加えて、塗布物又は被覆物層の強度を増
加させるような措置も、高品質の表面等を得るた
めのDSP塗布物をいくつかの層適用することを
含めて、剥離効果を妨げるであろう。 DSP材料は、例えば予備混合した密着性材料
体としての材料を被着することによつて、又は、
特定の順序、例えば最初に液体そして次に粒子の
順で、若しくは粒子及び液体の同時スプレーによ
つて同時にのいずれかにおいて種々成分を別々に
被着することによつて、又はこれらのすべての組
合せを利用して、被覆物又はその部分として適用
することができる。 典型的には、DSP材料を密着性の非常に流動
性の重い可塑性材料体として予備混合し、刷毛塗
り、スプレー、ローラ塗り等を含み、さらに遠心
処理をも含む、塗布及び被覆の従来技術を用いて
覆うべき表面の位置に被着する。この材料体は繊
維、板状物又はコンパクト粒子のような上記特許
出願に記載の部類の追加素材、及び促進剤又は遅
延剤のような添加剤を含有することができる。 もう一つの方法は、DSP材料の一部を予備混
合し、そして下層及び(又は)付加的添加剤及び
(又は)追加素材(典型的には、鋼繊維、鉱物繊
維、ガラス繊維、石綿繊維、高温生成繊維、炭素
繊維、及び有機繊維(プラスチツク繊維を含む)
を含む、繊維の網、ウエブ、ヤーン又はロープの
形の補強素材、これらの繊維又は網又はウエブは
促進剤のような添加剤を含有することができる)
を予備被着した場所に、前記の予備混合物を上記
の技法に従つて被着し、それからDSP材料を適
用することである。添加剤及び(又は)追加素材
(典型的にはコンパクト形粒子、網、繊維等)を
上述の手法を用いて後から被着させるか、又は追
加素材を前記材料体又は材料体の一部と同時に被
着させる。特に適当な方法は改良された所謂乾式
スプレー法であつて、粗い乾燥粒子(例えば、微
細な砂、砂及び(又は)石及び(又は)繊維)を
表面に運んで(典型的には空気圧手段を用いて)
表面に向けて衝突させ、同時に非常に流動性の
DSPペースト(例えば、水/粉体比0.20〜0.30の
超微細コロイドシリカ粒子(エラーシリカダス
ト)を有するスーパープラスチサイズドセメン
ト)を衝突させるものである。これは従来DSP
材料のスプレーにおける使用を困難にしていた2
つの側面を克服するので、数多くの点で非常に有
用な方法である: 1 スプレーされたコンクリートの最良の被覆物
を与えると屡々報告されている技法は乾燥材料
(例えばセメント、砂又は石)と水とを同時に
噴射(インパクト)することに基づいている。
この技法はDSP材料では問題があり、という
のは極めて短かい衝撃(インパクト)の間の圧
密処理の間に表面活性剤(分散助剤)がその作
用を十分に発揮する十分な時間がないであろう
からである。 この問題はこの技法における水の代りにスー
パーフリユイダイジングを行ない予備混合した
DSPペーストを用いることによつて克服され
る。 2 DSP材料における表面拘束力の除去は、通
常、適用直後の重力の作用に対して自己を保持
する被覆物のより厚い層の形成を防止する。相
対的に粗な粒子(粒子C又はD)(粒子Bの最
大寸法より少なくとも1オーダー大きい粒子寸
法、しかしそれが後述するような小さすぎる安
定化液体メニスカスを生ずるように大きすぎる
ものではない)を合した希薄なDSPペースト
を使用することによつて、DSPペーストが毛
管状の液体である毛管状結合粒子系を得ること
が可能である。要件としては: a DSP液体の量は粗粒子系を完全に飽和す
るのに必要な量より僅かに少量であるべきで
あり、 b DSP液体スラリーの流動性及び粒子寸法
は安定性の原因であるメニスカスの形成を許
容すべきであり、 c 上記の安定性の原因である気体/液体相間
の張力はできるだけ高くあるべきであり(後
者に関して、分散助剤“Mighty”(その化学
的組成は上述の特許出願に定められている)
は水/気体相間の張力に殆んど全く作用せず
分散助剤としてだけ作用するので優れてい
る)、そして d 粗粒子の最小粒子は、安定化力が第一近似
としてその粒子の寸法に逆比例するので、大
きすぎるべきではない。 もう一つの非常に有益な面は被覆物における粒
子(A・Bマトリツクス中の追加素材Cで若しく
はD又はAスラリー中の粒子Bの)の極めて密な
充填を達成するために沈降技法を利用することで
ある。これは強く流動化せるDSPペースト又は
超微細粒子懸濁液(流動化は高周波振動で、好ま
しくは超音波のレベルにて、高めることが好まし
い)における沈降によつて達成することが可能で
ある。 沈降されるべき粒子はDSP材料の粒子Bと較
べて大きいことが好ましい(少なくとも1オーダ
ー)。供給される粒子が低濃度であれば、それは
粒子の供給速度が低速であることを意味し、個々
の粒子が予め添加された粒子で構成された底の層
に自由に配向することを許容するので、隣接粒子
を引き留める(setlle)ことによる妨害がないか
ら、沈降は強く改良される(第48図参照)。こ
れはコンパクト形でない粒子又は素材(繊維及び
板状物)について特に重要なものであるが、コン
パクト形粒子においてさえも顕著なものである。
沈降は重力又は慣性力で、典型的には遠心技法
で、強化することができる。 もう一つの重要な技法は流動性DSP材料をフ
イラメント巻きによる連続繊維、網又はウエブと
一緒に配置すること、又は繊維又はウエブと一緒
のDSP材料のその他の種類の配置にすることで
ある。 もう一つの非常に有益な技法は、コンパクト形
粒子(典型的には粒子B、例えばセメント、及び
粒子A、例えば超微細シリカダスト)そして任意
に乾燥粉体状態分散助剤(典型的には乾燥粉体と
してのMighty)としての添加剤を含有する乾燥
した繊維又は網結合の材料体として、粒子/繊維
部分を調製することである。被覆されるべき表面
の位置に置いた場合、乾燥材料体に液体(典型的
には水)を、できるだけ添加剤(典型的には分散
助剤及び(又は)促進剤)の溶液として、浸透さ
せる。湿潤な材料の密な充填は浸透と同時の機械
的作用、即ち、機械的押圧、及び振動又は遠心に
よる助けをかりた押圧によつて確実にすることが
好ましい。この技法は浸透されるべき固体の極め
て良好な潤滑特性を要求する。その潤滑化特性を
改良する表面活性剤で固体又は固体の一部を予備
処理する必要があるかもしれない。 もう一つの有益な方法は、被覆されるべき表面
又は予備形成した表面に典型的には繊維製(繊維
は鋼又はウエブ等の形である)の予備製造せる非
固化織布としての被覆物又はその一部を巻き
(winding)、押圧又はロール処理によつて被着す
ることである。織布は押出、フイラメント巻き、
又は例えば、紙製造及び石綿セメント製造におい
て利用されている種類のすべての技法で製造する
ことができる。織布は固化を遅延させるすべての
手段により時期尚早な固化を防止することがで
き、例えば、凍結によることができ、これは使用
のずつと前の予備製造を許容し、そしてまた凍結
状態での長距離輸送を許容する。使用直前に、
(解凍により又は化学的若しくは輻射手段により
又はその他の加熱手段、例えば配合単量体若しく
はオリゴマーの発熱重合により)織布の固化過程
を活性化することができる。 この種の特別の製品は例えばセメント、シリカ
及びMighty等で作られた繊維製DSP材料から予
備製造することができ、それらの特別の応用は高
い腐蝕抵抗を確保するための鋼製ガス管その他の
鋼表面のための被覆物としてである。 もう一つの有益な技法は上述の原理に従つて被
覆物を予備製造し、覆うべき表面に接続する前に
その被覆物を固化するものである。被覆物及び基
材間の接続はいくつかの仕方で確保することが可
能である: 1 覆われるべき物品を被覆物に向けて製造する
ことによつて、即ち、典型的には被覆物を永久
的モールドとして使用することによつて。これ
は、典型的には、室温において潤滑材料体から
注型されたコンクリート、石膏その他の材料の
物品を保護する場合に行なう。しかしながら、
この方法はさらに高い温度において注型された
その他の材料、例えばプラスチツク、金属、ガ
ラス等にも同様に適用できる。この場合には、
被覆物の熱安定性が要求されるであろう。 2 表面に被覆物を「膠付け(接着)」すること
によつて、即ち、DSP材料に基づく「膠(接
着剤)」の使用によつて。被覆物は多かれ少な
かれ精確に表面に符合する(物品の表面形状は
物品に向けた面の被覆物表面の形状と殆んど同
一である)。被覆物は曲げに対し可撓性であつ
て、形状における大いなる適合能力を与える。
この種の被覆物は典型的には繊維製又は繊維補
強されることができる。製品たる被覆物は、典
型的には、平坦状若しくはロール状に作成する
ことができ、又は押出、押圧若しくはローラ処
理で調製して製造化せる表面若しくは形状を与
え、被覆されるべき表面へ直ちに適用可能にし
た表面パターン若しくは形状を得ることができ
る。このような形状はいくつかの目的に役立つ
ことができ、一つは問題の形状を最終物品の表
面として残すことの望しさであり、二つには被
覆物と被覆されるべき物品との間の良好な接着
を保証することであり、三つには被覆物が手工
作業の間自己支持性であることを保証すること
ができることである。多くの場合では少数の微
視的クラツクは問題にならない。これは高い程
度の曲げ(曲率における大きな変化)を許容す
る薄い繊維支持(fiber borne)粒子セメント
ペーストDSP膜の使用を許容する。この目的
のためには 1 薄い被覆物、 2 大量の超微細繊維 を使用することが好ましい。 これに関して、特別のDSP組織は材料に非
常に良く固定された超微細繊維(典型的には
0.1〜10μ)を持つ非常に薄い膜(典型的には20
〜400μ)の製造を許容し、そうした膜は高い
機械的品質(硬度、密度及び耐食性に関して)
を有している。曲げにおけるより少ない曲がり
を利用することによつて、この原理はより厚い
被覆物(センチメートルの範囲)にも同様に利
用することが可能であり、道路、屋根、床等の
予備製造被覆物としての新しい発展と言うこと
ができる。これは例えば現場でロールから取り
出して例えばDSPペーストのような流動性
DSP材料を用いて基材に「膠付け(接着)」す
る、ロール巻きした道路、屋根又は床用上部層
の予備製造を許容する。 予備製造被覆物はいろいろな形状、即ち、平
坦又は波状を有することができ、又所望なパタ
ーンを供与し又は顔料を配合することができ
る。こうして、例えば、道路の表面層を予備製
造せるDSP繊維支持(fiber−borne)材料とし
て作製すると、必要な端部のマーキング、歩行
者道路等を予備製造せるDSP表面に含ましめ
ることができる。この被覆物の固定は膠付け
(接着)によつて、即ちDSP材料によつて、及
び(又は)機械的な固定(ネジ又は釘等)によ
つて得ることができる。この技法は下記のこと
が所望である場合に特に有用である: 1 特別の条件(温度、化学的環境、機械的製造
技術等)の下でだけ又はそこにおいて最良に製
造することができる高品質の被覆物を得るこ
と、 2 DSP材料被覆物についての普通の技法を用
いることが不所望である条件において、特に、
水中での被覆(沖合構造物、港湾構造物、船
等)において、例えばセメント−シリン−
Mightyに基づくDSP材料によつて、被覆物を
設けること。 一般的に、DSP被覆せる物品は未被覆物品を
仕上げてから被覆材料を未固化状態で表面に被着
して固化させるか、又は逆の手順で仕上げた被覆
物を未固化状態の被覆されるべき物品の材料と接
続又は結合させた後その材料を固化させるか、又
は、被覆物若しくは被覆物の一部のうちいずれか
の半製品若しくは物品若しくは物品の一部のうち
いずれかの半製品を結合するすべての中間的手法
のいずれかによつて製造することが可能である。 DSP材料を繊維支持(fiber−borne)予備製造
シート又はロールとして調製する場合、被覆され
るべき物品にそれらを単一層として適用すること
ができ、又はいくつかのシート若しくは層を重ね
ることができ、そのとき単一層間の結合原理は
DSP材料を含んで成る結合若しくはその他の適
当なタイプの結合のいずれかであることができ
る。例えば、耐火被覆物を予備製造シートとして
後に適用するために高温で製造することができ
る。DSP薄膜の最適の硬化及びDSP薄膜のすべ
ての部分における不所望な乾燥の回避は、予備製
造DSP被覆物を製造する工場の装置のコントロ
ールされた条件の下で作業することによつて得る
ことができる。上に示したように、工場の装置で
は、ウエブ若しくは繊維を支持層として又は単に
配合補強素材として配合することを含めて、組織
化された仕方で繊維及び追加素材を配置させるこ
とも同様に可能である。 DSP材料を含んでいる塗布物又は表面被覆物
に適当な粒子又は素材を配合することによつて、
所望な電気的、光学的、磁気的その他の特性を
DSP材料に与えることができる。DSP材料を上
記のような予備製造被覆物として作成する場合、
その被覆物は被覆されるべき表面に適当な力でも
つて適用することができる。特定の場合には、予
備製造DSP被覆物を或る表面の所望の位置に置
くのに電気的又は磁気的力を利用することが有利
である。もう一つの可能性はDSP材料に接着性
の裏を供給しそして自己接着性のタイル、積層体
又はテープ(厚さに依存する)を貼るのと同じよ
うな仕方でDSP材料を貼ることである。予備製
造されたか又は現場形成されたかいずれかの
DSP材料の被覆物が極端な密度を示すべき場合
には、例えば重合体等によつて前述の特許出願に
記載されたと同じ仕方で含浸させることができ
る。 容器に保存された又は適用直後のDSP材料の
安定性を実現するために、DSP材料への重力の
作用を最小限にして重力によるDSP材料の適当
位置からの不適当な移動(removal)又は容器に
保存されたDSP材料における不適当な粒子の沈
殿(particle settl−ing)を回避することが好ま
しい。これを達成するためにDSP材料にチキソ
トロープ特性を付与することが望ましい。これは
粒子系自身を改質することによつて、典型的には
超微細粒子Aを用いることによつて又はビーヒク
ル液体に添加剤、例えば有機微細要素(大きな分
子、微細繊維、典型的にはセルロースに基づくも
の(メトセル))若しくは無機粒子、典型的には
粒子Aより小さいものを導入することによつて、
為すことができる。例えば、チキソトロープ効果
は容易流動性のポルトランドセメントに基づく
DSPペーストに超微細コロイドシリカ(典型的
には比表面積約200000又は380000m2/Kgを持つ
Aerosil200又はAerosol380)1〜2重量パーセ
ント、シリカダスト(比表面積25000m2/Kg)20
重量パーセント、Mighty及び水を水/粉末比
0.25〜0.30(重量基準)で導入することによつて
達成することができる。高剪断製造技法では、超
微細粒子の分散は液体ビーヒクルに適用する高い
剪断応力に強く依存する。低い粘性の液体ビーヒ
クルを用いるとこれは非現実的であるか又は実際
的でない高い剪断係数(106sec-1)を要求する。
増粘剤(典型的には大きな有機分子、超微細繊維
又は超微細粒子による成分)を用いるとビーヒク
ル液体の粘度はかなり増加する。上記の例を参照
すると、増粘剤を用いることによる0.01cpから
1000cpへの水ビーヒクルの粘度の増加は、所要
の応力を作り出すための剪断係数の要件を106
sec-1から10sec-1まで低下させる。 〔大きな構造物〕 威信のため又は大工場用建物、格納庫、体育
館、TV通信用塔などのような特殊な特別目的に
つかえる大きな構造物(ドーム、橋、塔)を建造
することの望ましさは常にあり、そして多分最も
重要なものとして(海底用)石油掘削機を支持す
る大きな海底構造物(従来世界で最大のものは
600000トンのコンクリートを含んでいる)があ
る。 これらの構造物の多くのものの最大寸法は構造
物自体の重量によつて限定される。これは構造物
の寸法が増大すると(形状は不変であると仮定し
て)構造物の重量は寸法(長さ次元)の3乗に比
例して増加するが(Fg∝ρgL3、式中ρは密度
Kg/m3、Lは特性長m,gは重力加速度m/s2、
そしてFgは構造物への重力の作用である)、構造
物の内部抵抗は(これは断面積に比例する)寸法
(長さ次元)の2乗と共に増加するにすぎない
(Fr∝σL2、式中Frは構造物の内部抵抗、そして
σは材料の極限応力Paである)という事実によ
るものである。構造物の最大寸法は荷重が構造物
の極限荷重と等しい場合の力の平衡(Fg=Fr)
によつて決まり、その場合1に等しい力の比又は ρgL/σ=定数 L=定数×(σ/ρ)×1/g で条件付けられることがわかる。寸法(L)の限
界を決める主要なパラメータは(構造物の最適の
形状を使用すると仮定して)構造物材料の応力/
密度比(σ/ρ)である。構造物材料の応力/密
度比が大きいほど、Lはσ/ρに正比例するの
で、構造物の可能な寸法は大きくなる。最も大き
な自己支持性構造物(典型的には数百メートルの
寸法を持つ)は鉄筋コンクリート又は構造用鋼又
はこれらの組合せ(典型的にはコンクリートは基
礎構造を示す)で作られる。それは実際的及び経
済的観点から受容可能であるその他すべての材料
(即ちレンガ、木材等)と較べてそうした材料の
応力/密度比が相対的に高いからである。より高
い応力/密度比を有する繊維補強プラスチツク、
硼素繊維金属複合体その他の高価な材料はそうし
た大きな構造物の候補に実際上ならない。 コンクリート及び構造用鋼の応力/密度比は、
典型的には、直径10cm、高さ20cmのコンクリート
円柱体の圧縮強度(及び鋼の降伏応力)に関して
それぞれ12000〜24000(m/s)2及び40000〜
50000(m/s)2である。 コンクリート又はモルタルとして典型的に用い
られるポルトランドセメントDSP材料はコンク
リートと較べて強く改良された応力/密度比を有
する(典型的には従来の高強コンクリートより2
〜4倍高い)。これらのDSP材料の応力/密度比
の価は高品質構造用鋼のそれさえも超える。 こうして、ポルトランドセメント+シリカダス
ト及び天然骨材で作成したDSP材料(圧縮強度
〜150MPa、密度2600Kg/m3)は57000(m/s)2
の応力/密度比を有することが見い出され(上記
高品質構造用鋼より14%高い)、ポルトランドセ
メント及びシリカダスト及び耐火物級ボーキサイ
ト砂に基づく超強DSP材料(圧縮強度〜
270MPa、密度2850Kg/m3)は90000(m/s)2を
越える応力/密度比を有することが見い出され、
これは構造用鋼のそれの殆んど2倍の高さであ
る。 (正確な評価は鋼補強DSP材料に基づくべき
であり、これは典型的には僅かな密度の増加のた
めに応力/密度比が数パーセント減少するであろ
う。) これは従来知られていない大きい寸法、典型的
には最大限可能なコンクリート構造物より2〜5
倍大きく、かつ最大限可能な鋼構造物より1.2〜
2倍大きい構造物を作成する可能性を切り拓く。 自重を基本的に支持すべく設計された大きな構
造物は屡々その圧縮荷重を移動させる形状にされ
る、即ち、塔及び大部分のアーチ(most arcs)。 塔 好奇的なものとして、応力/密度比を可視化す
る説明的手法は鉛直な柱状の塔を自重で崩壊する
前に建造することが可能である高さを計算するこ
とである。普通品質コンクリート、高品質構造用
鋼及びDSP材料は、コンクリートで2400m、鋼で
5200mそしてDSPについてそれぞれ5900m及び
10070mの高さ(10Kmを越える最後の値はボーキ
サイトに基づくセメント−シリカ(圧縮強度
282.7MPaを有する直径10cm×高さ20cmの試験片)
に関する)まで建造することが可能であろう。 超高建造物の設計者は柱形よりずつと適当な形
状、典型的には上に行くに従つて減少する断面積
(厚さ)、を選択するであろう。 これは、正当な安全係数2.5を適用しても、上
記の柱形の塔よりはるかに高い塔の安定性を許容
する。 一様な重力場における剛的な基礎の上の塔とい
う理想的な仮定において、純粋に数学的な観点か
ら全容積のすべての部分が同一圧縮応力を受ける
無限に高い塔を建造するために利用される最適の
形状が存在する(上に向かつて指数関数的に減少
する直交断面積をもち回転体形である固体)。 以下の説明に関して第69図を参照する。距離
Lcは塔の厚さが特定の分数(第69図に関して説
明した理由から値1/e=0.368を選択した)に
減少するまでの上向きの距離である。これは上部
のよく規定された(well−defined)厚さ(面積)
を持つ有限の高さの高い塔を建造する実際的可能
性の尺度である。特性長Lcは、実際に、重力加速
度で割つた応力/密度比(σ/ρ)の2倍である。 こうして、例えば、応力/密度比の4倍増は臨
界長を4倍増大させ、従つて厚さが底部から例え
ば1/20になる高さを4倍増大させる。これは再び
応力/密度比が構造物の寸法を限定する主要な材
料的パラメータであることを意味する。 この側面に関する材料の特性及び応力/密度比
を下記の表に示す:
【表】
異なる応力/密度比に対応する塔の異なる最大
の高さ(200メートルの頂部直径を持ち、上記の
仮定に従つて計算した)は第69図に明らかにあ
らわれている。 コンクリートの代りにDSP材料を用いる場合
の最大高さの高い増加とは別に、計算によると、
例えば高さ5.8Kmの塔において普通DSP及び超強
DSPをそれぞれ用いた場合の材量の容積は上述
の仮定に従つて計算して普通コンクリートの必要
な容積の1/15及び1/30であることが示される。 圧縮アーチ (橋、ドーム、等) 平衡の原理から、自重がかかつたアーチ(単一
曲率)の圧縮応力は近似的に σ=Rρg 〔式中、Rは曲率半径である〕 であることを示すことが可能であり、これは R〜σ/ρg を意味する。これは最大曲率半径Rは重力加速度
で割つた応力/密度比の極限値に等しいことを意
味している。 安全係数2.5及び表Aと同じ材料を用いる自己
支持性圧縮アーチ(開口角度V=30°)の最大寸
法を下記表Bに示す。 * 主要曲率半径Ra及びRbを持つに二重率の
殻(double−curved shell)ではRを 1/R*=1/Ra+1/Rb で規定されるR*で置き換える。 自己支持性圧縮アーチ。安全係数2.5。
の高さ(200メートルの頂部直径を持ち、上記の
仮定に従つて計算した)は第69図に明らかにあ
らわれている。 コンクリートの代りにDSP材料を用いる場合
の最大高さの高い増加とは別に、計算によると、
例えば高さ5.8Kmの塔において普通DSP及び超強
DSPをそれぞれ用いた場合の材量の容積は上述
の仮定に従つて計算して普通コンクリートの必要
な容積の1/15及び1/30であることが示される。 圧縮アーチ (橋、ドーム、等) 平衡の原理から、自重がかかつたアーチ(単一
曲率)の圧縮応力は近似的に σ=Rρg 〔式中、Rは曲率半径である〕 であることを示すことが可能であり、これは R〜σ/ρg を意味する。これは最大曲率半径Rは重力加速度
で割つた応力/密度比の極限値に等しいことを意
味している。 安全係数2.5及び表Aと同じ材料を用いる自己
支持性圧縮アーチ(開口角度V=30°)の最大寸
法を下記表Bに示す。 * 主要曲率半径Ra及びRbを持つに二重率の
殻(double−curved shell)ではRを 1/R*=1/Ra+1/Rb で規定されるR*で置き換える。 自己支持性圧縮アーチ。安全係数2.5。
【表】
二重曲率の殻面(double−curved shells
Racings)を持つ宇宙構造物(spatial
constructions)も同様に曲率半径に関して有利
に分析でき、得られる最大曲率半径R*はσ/ρgに等 しい。 ビーム構造物は、ビームが過剰の重量を持つ圧
縮アーチとして考えられるので、アーチ効果の観
点では屡々有利に考えるであろう。第75図を参
照して線形的弾性挙動を仮定する普通のビームの
計算を用いると外部負荷(重力)と内部抵抗との
間の平衡モーメント 1=4/3σH/ρgL2(セクシヨンタイプ) 1=4σH/ρgL2(セクシヨンタイプ) が得られる。小さな高さ/長さ比H/Lの値で
は、これは応力線についての曲率半径(R〜
L2/8H) R=1/6σ/ρg(セクシヨンタイプ) R=1/2σ/ρg(セクシヨンタイプ) に相当する。コンクリート及びDSP要素は補強
されているので張力は補強素材によつてそして圧
縮力はコンクリート又はDSPによつて支持され
ることが仮定される。 曲げ部材における超強DSP材料(圧縮強度
270MPa)の完全な利用は張力の働く帯域におけ
る高い濃度での非常に強い補強素材、即ち、張力
の働く帯域の約10容積%の濃度における
2000MPaレベルの引張強度を持つ高強ワイヤを
要求する。 前に述べそして第697072及び73図に示したよ
うに、DSP材料の応力/密度比がコンクリート
の場合よりもかなり大きくそして構造用の良質鋼
におけるよりもかなり大きくさえある故に、
DSPは構造物の重量が支配的な負荷である場合
に非常に大きい構造物のために極めて適当であ
る。これは、第71及び74図に描いたように、
かなり細長い構造物を作ることに利用することも
可能である。 距離L=3060120mのそれぞれにおいて2つの
相対する端部に沿つて単純に支持した均一で自己
支持性の水平なビーム(長方形の直角断面を持
つ)又はプレートにおける最小の厚さ。安全係数
2.5。
Racings)を持つ宇宙構造物(spatial
constructions)も同様に曲率半径に関して有利
に分析でき、得られる最大曲率半径R*はσ/ρgに等 しい。 ビーム構造物は、ビームが過剰の重量を持つ圧
縮アーチとして考えられるので、アーチ効果の観
点では屡々有利に考えるであろう。第75図を参
照して線形的弾性挙動を仮定する普通のビームの
計算を用いると外部負荷(重力)と内部抵抗との
間の平衡モーメント 1=4/3σH/ρgL2(セクシヨンタイプ) 1=4σH/ρgL2(セクシヨンタイプ) が得られる。小さな高さ/長さ比H/Lの値で
は、これは応力線についての曲率半径(R〜
L2/8H) R=1/6σ/ρg(セクシヨンタイプ) R=1/2σ/ρg(セクシヨンタイプ) に相当する。コンクリート及びDSP要素は補強
されているので張力は補強素材によつてそして圧
縮力はコンクリート又はDSPによつて支持され
ることが仮定される。 曲げ部材における超強DSP材料(圧縮強度
270MPa)の完全な利用は張力の働く帯域におけ
る高い濃度での非常に強い補強素材、即ち、張力
の働く帯域の約10容積%の濃度における
2000MPaレベルの引張強度を持つ高強ワイヤを
要求する。 前に述べそして第697072及び73図に示したよ
うに、DSP材料の応力/密度比がコンクリート
の場合よりもかなり大きくそして構造用の良質鋼
におけるよりもかなり大きくさえある故に、
DSPは構造物の重量が支配的な負荷である場合
に非常に大きい構造物のために極めて適当であ
る。これは、第71及び74図に描いたように、
かなり細長い構造物を作ることに利用することも
可能である。 距離L=3060120mのそれぞれにおいて2つの
相対する端部に沿つて単純に支持した均一で自己
支持性の水平なビーム(長方形の直角断面を持
つ)又はプレートにおける最小の厚さ。安全係数
2.5。
DSP材料の特に有益な応用は、典型的には低
密度で、孔間に強い薄肉の連続壁を持ち、コント
ロールされた孔寸法及び孔形状を有する高品質固
体多泡体の製造である。この高品質多泡体は典型
的には100μm未満そして1μm未満さえの微視的な
孔を持つ多泡体を製造する非常に特別の可能性が
ある。 機械的又は化学的手段によつて空気の泡を含ま
しめる従来の泡技術により軽量多泡体、又はより
特別には、低濃度の固体物質による多泡体を作る
ことは可能である。 しかしながら、公知技術は或る種の不利をかか
えている: 1 強い壁を持つ軽量多泡体を形成することが困
難である。というのは、泡技術は容易流動性の
液体を要求し、これが多くの場合高強度の固化
材料(典型的には、流動体がセメント材料やセ
ラミツク材料のような後の組織を担う粒子を含
有するスラリーである材料)の要求と一致しな
いからである。 2 所望の孔寸法の形成及び孔系の安定化の双方
に関して、孔系の幾何学的条件をコントロール
することが困難である。 3 表面力調整された泡に特徴的な従来の形状と
相当に異なる形状を有する孔を作ることは困難
であり、屡々不可能である。 同様に、軽量粒子(例えばポリステロール粒
子)を持つ流動体のキヤステイングによる多泡体
製造が知られている。これは所望の孔寸法を保証
するが、この技法は次のものを得ることを一般的
に困難にする。 1 高品質の固体壁(上記第1項参照)及び 2 非常に低い比重(低い固体濃度)、なぜなら
形のくずれていない個別粒子間の空間が通常大
きくて、典型的には30〜40%を越えるからであ
る(一様な球形物を充填する場合の幾何学を参
照せよ)。 容易流動性と高い機械的強度、剛性と耐久性の
結合によつて、DSP材料の使用は、容易流動性
DSPペーストで作業可能にされた間歇的等級
(大小粒子の混合)その他の幾何学的手段を利用
して壁の強度を強く増加させかつ高い含有量の軽
量粒子を達成することを可能ならしめることによ
つて、上述の2つの従来方法に依つて調製した多
泡体の品質を強く高めるであろう。 キヤステイングに先立つて粒子を変形させるこ
とによつて軽量粒子に基づく軽量多泡体の製造に
おける困難を克服することが知られており、例え
ば、ポリスチロール球を箱の中に予備配置し、そ
れを約30%圧縮し、それから残つているスペース
に材料(流動性石膏)を真空を用いて含浸させる
ことによる。 こうして、軽量材料が得られるが、「泡組織」
はいくつかの厳しい欠陥を有しており、第一に圧
縮粒子間の接触が、良好な多泡体を特徴付けるも
のである連続壁の形成を阻害する。 その他に、この技法は難かしく、特に、含浸が
困難であり、かつ含浸液体が十分な含浸を得るた
めに孔の寸法の1/10~1/20より上の寸法を有する
粒子又は繊維を含有することが可能でない、より
微細な泡組織の場合に難かしい。 これは最大粒子寸法約0.5〜100μmの壁材料に
基づく粒子、典型的にはDSP材料の粒子Bを用
いる超微細多泡体(孔寸法約10〜1000μm)の形
成にとつて致命的である。 本発明はこれらの困難を完全に克服し、そし
て、典型的には多分繊維補強されたDSPペース
トで、高い容積濃度の空隙とその空隙間の強い壁
を持つ高品質多泡体、及び良好に区切られた壁組
織を持つ多泡体、特に高品質の超微細孔に基づく
多泡体を製造することを許容する。 泡の成形は流動性DSPペーストに導入する軽
量素材(粒子、繊維等)(これによつて軽量組織
をつくり出す)又はその他の変形可能素材であつ
て硬化後除去されかつ所望の孔空間をもつ材料を
残すものの導入に基づいており、高い空隙含有量
は導入された孔生成素材の変形(例えば圧縮)に
よつて主として得られる。 一態様に依れば、以下の手順に従がう: 流動性DSPペースト及び圧縮可能軽量粒子
(例えば1mmのポリスチレン球)をすつかり混合
し、そしてその材料を1)密閉容器に入れる。
2)流動体に圧力をかける。3)圧縮された軽量
粒子は遠心注型の間に頂部又は内側表面に集める
ことを許容される。 4)ピストンを上側へ移動させ、流体の圧力を維
持しながら過剰の液体を逃れうるよえにする。
5)ピストンの力をゆつくりとゆるめ、囲いの外
とのすべての物質移動を阻止しながらピストンを
外側へ移動せしめる(第57〜61図に図示し
た)。 コメント 1 過剰液体が逃れることを許容する非液条件下
で位置1)の粒子を単純に圧縮することが望ま
しいであろう。小さい粒子、液体排出方向の大
きさな厚さ及び粒子の大きな変形を達成する望
ましさによつて、液体排出は阻害されるか少な
くとも強く遅延される。この基本的に単純な溶
液は高品質DSPペーストに基づく微細多泡体
に関しては非常に非現実的であるようである。 2/3 圧力を適用することによつて、粒子の容
積は減少し、密な充填が許容される。圧力が規
定する流動は機械的振動によつて補助してペー
ストの増加した流動性及びより密な粒子配置を
得ることができる。粒子流動の速度を増加させ
るために遠心技法を適用することができる。 4 ピストンは多泡体物品に含有されるべき流動
体の最終的量を決定する位置まで上方向に移動
せられるべきである。この移動は変形可能粒子
の圧縮状態を保証する流動体圧を保持しながら
行わなければならない。 5 包囲内と周囲との間のすべての物質移動を阻
止したピストン力の解除は、完全に分離された
空隙を有する連続した「壁物質」並びに適用し
た応力の強さ及び粒子の圧縮可能性で決まる穴
容積を含有する多泡体をつくり出す。 ピストン力解除の直後、流動体は張力下にある
が粒子は中位の圧縮状態にあることに留意すべき
である。 ピストン力の解除はその力がゼロになることを
意味しないが、圧縮力の減少は一般的にいくらか
より小さい圧縮という結果になる。 この方法の一つの主要な利点は実際の泡形成処
理の間に(粒子の周りの局所的な配置を除いて)
内部的な物質移動がまつたくないことである。 泡成形処理の一般的原理は 1 後に包囲内で固体壁を形成するすべての流動
性材料と一緒に空隙形成材料(例えばポリスチ
レン球)を圧縮状態にさせ、そして 2 包囲の外側の境界にかかる外部からの力を解
除して、包囲内と周囲との間の物質移動なしで
空隙の膨張を許容することである。 空隙形成材料は、起泡剤(foaming agent)で
典型的には安定化された、気泡(又は水に基づく
スラリー中のアルミニウム粉末のような気体を生
ずる材料)、軽量固体圧縮可能材料(例えばポリ
スチレン)、中空圧縮性材料(例えば中空薄肉の
プラスチツク球)であることができる。 空隙は任意の形状の空隙形成材料を用いること
によつて得られる任意の形状のものであることが
できる。 平行に並んだロツド形の孔を持つ、即ち、一種
のハニカム構造の特別な製品を製造することがで
きる。空隙の膨張は、流体(気体又は液体)を中
空の空隙形成素材に導入すること、特に気体を微
視的な中空チユーブのプラスチツク又はゴムに吹
いてふくらますこと、及び水中で膨張する材料製
の繊維を膨張させることによつて達成することが
できる。水は毛細管現象で導入し、この技法は貫
通した孔を要求する。 空隙形成材料は溶融、蒸発、化学的溶解によつ
て除去することができ、又は典型的には平行な柱
状孔を持つ多泡体では、機械的に、即ち、ゴム製
バンドを空隙形成材料として使用することによつ
て、引き出すことができる。 変 形 膨張に先行する極めて密な軽量粒子の配置を得
るための空隙形成圧縮粒子の液体への個別単一粒
子としての導入。 この技法は所望な配置の多くのタイプの孔と結
びついている非常に複雑な内部孔構造を形成する
ことを可能にする。 高品質多泡体を形成するこの技法は、新規であ
りかつ非常に高い空隙含有量を得るために加圧−
圧力解除技法を利用しないものであると信じられ
る。 平行に並んだ孔を作るために特に適しているも
う一つの方法は、DSP材料のスラリー中で孔成
形材料、即ち、ゴム紐を巻きつけて(wind up)、
それによつて、横の変形(平坦なゴムバンド)に
よるか又は解除された張力により巻きつけの際に
ゴム紐を変形させて密な充填を達成することであ
る。 〔DSPの圧縮成形〕 DSPの物品を製造する特に有意義な製造は可
塑性ないし剛的な可塑性(stiff−plastic)のコン
システンシーを有するDSP材料からの圧縮成形
である。 これは速い処理であつて、普通の注型よりもか
なり少ないモールド材料を要求し、そして水/粉
体比が圧縮成形ではかなり小さい(典型的にはセ
メント/シリカペーストに基づく物品の普通の注
型では0.08〜0.13対0.2)ことを考えると普通の注
型で得られるよりかなり高い品質の製品の調製を
許容し、そして圧縮成形せる材料体により多くの
繊維及びより微細な繊維の配合を許容する(こう
して、例えば、可塑性のセメント/シリカペース
トの圧縮成形が直径5μm、長さ12mmのガラス繊維
を6容積パーセントまで使用して遂行される)。 圧縮成形に先立つて、後の圧縮で所望の物品に
なる半仕上げ品を作成する。半仕上げ品は混合処
理と種々の形の予備処理(例えば押出し又はロー
ラ処理)で形成することにより、所望の繊維配向
及び半仕上製品の所望な出発形状を保証せしめ
る。 半仕上げ品は製品に向つて面するその部分が圧
縮物品に所望の形状を保証するプレス、ロールミ
ル又は類似装置に送る。例を第24〜30図に示
す。 圧縮用具の1又は数個の部品を動かすことによ
つてその材料を空隙に押し入れ、よつて所望の形
状を有する所望の物品を形成する。 圧縮部分から取り出す場合、成形品は機械的に
安定なモールドで多かれ少なかれ支持してプレス
から取り出すことができ、安定用モールドの必要
性は圧縮された材料の機械的安定性、物品の幾何
学的条件(寸法及び形状)、圧縮後の外部作用
(重力、振動等)及び物品の寸法及び形状の許容
度に関する要件に依存する。 半仕上げ品 本文において、用語「半仕上げ品(semi−
finished product)」は圧縮によつて圧縮成形物
品に変化する物体を指称する。 半仕上げ品は前に説明した成分(粒子、繊維、
その他の成分、液体、等)で作成することがで
き、又同様に、前述した完成物品を成形する処理
のいずれかで(押出、ローラ、振動押圧、スプレ
ー、等)又は圧縮成形で(連続圧縮成形操作で製
造する場合)、成形することができる。 半仕上げ品は圧縮操作で成形されて単一品と成
る種々の部分的成分(部材)からつくることがで
きる。こうして、例えば、第25図に描かれてい
るように、薄肉の押出パネルの層を(繊維は実質
的に押出方向に配向している)お互いに関して適
当かつ所望な方向に重ねることによつて、特定の
繊維配置を有するパネル形物品を形成することが
でき、又、第24〜27図におけるように、電気
抵抗ユニツト、チユーブ、ケーブル、ソケツト、
補強素材等又はその他種種の部品(鋼製パネル、
材木体等)のように組み入れられるべき所望の物
品を圧縮成形で得られる物品中にキヤステイング
することができる。 圧 縮 前述のように、圧縮(Compressing)は圧縮用
具の単一又は複数の部分を成形されるべき材料に
関して移動させ、それによつてその材料を所望の
形状にプレスすることによつて遂行する。 屡々、成形用キヤビテイが完全に閉じられてお
り、非弾性的モールド壁に向けて材料を押圧する
ことによつてそれをこの部屋全部に充満させる。
これが圧密処理(Compaction process)である。 他の場合には、圧縮はすべての側面が完全には
閉じられていないキヤビテイで遂行する。これの
重要な例は押出(処理)と称される圧縮処理であ
り、特定の直角断面を有するオリフイスから押出
し、よつて前記の直角断面を有する物品を結果と
して得るか、又は屡々局部的圧縮成形である型押
(スタンピング)による。特に有益な技法は可撓
性ローラによるロール処理である。本発明者が発
明した可撓性ローラによるローラ処理について
は、出願人アクチエセルスカベトオールボアポル
トランド−セメント−フアブリク及び発明の名称
“Valse og fremgangsmade til valsning afet
deformerbart materiale”(変形可能材料をロー
ル処理するローラ及び方法)で1981年5月1日出
願のデンマーク国特許出願に詳細に説明してあ
る。 前に述べたように、通常、本体から周囲への液
体の押し出されは全くないであろうし、これは
DSPキヤステイング材料体の実質的な利点の一
つである。 しかしながら、排液する圧縮を利用すると、問
題の成分について圧縮処理(可能なら振動による
押圧をしながら)で得られるものに相当する密な
充填に配置された粗な成分(粒子Bと較べて大き
い)であつて高品質DSPペーストを用いて接着
されたものから成る新しいタイプの材料を構成す
ることが可能となる。 粗な成分から成る試片は次の手法の一つで圧縮
される: 1 余剰の液体ペースト(例えば水/粉体比0.26
を有するセメント−シリカDSPペースト)を、
プレスに設けた適当なフイルタ又は排液手段を
用いて試片から押し出すことによつて(第1
5,16及び17図参照)。 2 最終割合より少量の液体ペースト(可能なら
液体ペーストは全くなし)とし、不足分の液体
ペーストを後の処理で又は圧縮の管に圧縮、毛
細管吸引、真空吸引又は類似の手段で添加する
ことによつて。 3 最終製品におけるその割合に相当する量の液
体ペーストによつて。 第一の場合には、前に述べたように、圧縮は液
体排出を伴なつている。圧縮装置は、圧縮処理に
実質的に全く影響することなしに、追出す液体を
排出することが可能であるようにしておく。 このような処理を利用することによつて、圧密
直後に良好な安定性を有する物品を製造すること
が可能になる。 最終処理 圧縮成形の後、多かれ少なかれ安定な形状を持
つ試片が形成される。その安定性に応じて、いろ
いろな程度の試片の支持体が利用される: 1 専ら試片を所望の位置に置くための底又はそ
の他の位置の支持体(この支持体は例えば床又
は殻であることができる)、 2 作成した試片の形状を保持するために成形表
面の重要な部分に沿つた支持体、 3 作成した試片の形状を保持するための試片の
全表面の周りの完全な支持体。 試片と支持手段はプレスにおいて結合されるこ
とができ、成形表面の一部が圧縮後に形状支持体
として試片に随伴するモールドであるか(このモ
ールドは例えば薄肉の圧縮成形された金属体であ
ることができる)、又は試片をプレスから分離し
た後別個の処理で試片と接触させられるモールド
であることができる。 多くの場合、圧縮した試片は、主としてさらな
る処理で乾燥し切るのを防ぐために、圧縮直後に
表面処理する。 表面処理は、蒸発を避けるための硬化する化合
物の適用によつて(これは例えば刷毛塗り、塗
布、スプレーなどによつて適用することができ
る)、又は蒸発妨害用除去可能フイルムの適用に
よつて(試片がプレスを離れた後に若しくは圧縮
処理に関連してプレスの成形表面から移すことに
よつて)遂行することができる。 多くの場合、上述の支持体を表面処理の適用に
も利用することができ、又は表面処理を不必要に
することができ、又は支持体が表面処理を構成す
ることができる(例えば、プレスで適用されたセ
ラミツク殻)。 最後に、圧縮は(圧力それ自身によりもたらさ
れる固化の他に)試片のある種の固化を保証する
処理を伴なうことができる。例としては同時に熱
を適用すること(プレスからの熱伝導により若し
くは電気的若しくはマイクロ波加熱によつて)又
は液体相に含めた重合可能成分の重合の誘発を挙
げることができる。 本発明の特別の側面に依れば、セメント/水に
基づくDSP複合材料を、DSP複合体又は半仕上
げ品を凍結させて、その化学的構造生成に関して
遅延させそして(又は)その形状に関して安定化
することができる。この手法では、複合体材料又
は半仕上げ品をそれぞれ予備混合又は予備成形
し、その後使用する所望の位置に輸送し、そこで
製品を解凍することによつて組織形成処理を進行
せしめる(多分その後成形を行なう)ことが可能
である。この方法は組織形成が凍結又は類似の処
理によつて延期、遅延又は停止することが可能で
あるすべての種類のDSP材料一般に適用するこ
とができる。この処理を受けるDSP材料は本明
細書に記載されたすべての手法で予備成形するこ
とができる。 〔高い応力場での成形〕 DSP材料の成形は高い応力場で、典型的には
5〜100MPa、特別の場合には100〜1000MPa、
そして極端な場合には1000〜10000MPaにおいて
遂行することもできる。 高い応力による成形は通常低い応力場での
DSP材料の予備成形と結合されており、その目
的は典型的には 1 物品の適当な形状、及び 2 最終的な高い応力による成形の前に粒子、繊
維等の所望な配置、 を達成することである。 高い応力による成形は典型的には予備配置され
た粒子を変形又は圧潰するために実施することが
できる(例えば、金属粒子に典型的である加圧焼
結、又は脆性材料に典型的であるさらに微細な粒
子への粒子圧潰)。 高い応力場での成形は典型的には固化の間に例
えば、熱若しくは冷間の加圧焼結によつて又は典
型的にはセメント製品における水和の際の組織形
成によつて適用することができる。 高い応力場による成形によつて、より密な組織
が得られる。粉体圧密、加圧焼結等による高い応
力場での成形品が知られているが、これらの公知
の方法では所望な予め意図した微細組織を得るこ
とが容易でないし殆んどの場合には不可能であ
る。本発明の組織形成法を低い応力場でのスーパ
ープラスチサイズド材料に利用して所望な粒子/
繊維配置を予め設計し、その後そうした予備配置
された組織に高い応力による処理を実施すること
ができる。 高い応力場による成形は、節「高抵抗超強度
DSP材料」において説明するような、流動性粒
子間材料を多段階の浸透により交換する技法と組
合せることができる。この交換は基本的組織形成
処理後かつ高い応力による処理前の中間的処理と
して又は高い応力による処理の後に実施すること
ができる。 高い応力による成形を用いて典型的につくられ
る物品は、例えば、高い応力を受けるはずである
機械部品、極端な機械的負荷を受けるはずである
航空又は宇宙部品、そして使用の際に厳しい条件
にさらされるその他の物品(高い引張強度及び延
性を持ち極端な抵抗と硬度を結合した繊維高充填
物品を含む)がある。 特に興味ある技法は高い応力場での成形を節
「DSPの圧縮成形」で説明したいろいろな予備配
置方法と組み合わせることである。その節に記載
したいろいろな半製品製造法は高い応力場におけ
る半仕上品の後処理と適切に組み合わせることが
可能である。 特に、DSPの高い応力場での成形は高い硬度
及び耐摩耗性を高い範囲の延性(繊維の高充填に
より得られる)と組み合わせることを可能ならし
めるが、それは既知の技法によつて組み合わせる
ことは通常非常に難しい特性である。 本発明のこの側面は、高い応力場、典型的には
5〜100MPa、特別の場合には100〜1000MPa、
そして極端な場合には1000〜10000MPaの場で
DSP複合体及び(又は)DSP半製品の成形する
ことを含んで成る方法として表わすことができ
る。この第一の側面と関連するもう一つの側面は
DSP材料例えばセメントに基づくDSP材料が、
例えばプレスにおける定盤(プラテン)部材間で
の固化によつて、高い応力レベル典型的には0〜
5MPaで固化される場合である。特別の場合に
は、この固化は5〜100MPaのようなさらに高い
応力レベルで、そして非常に特別の場合には100
〜1000MPa又は1000〜10000MPaさえの応力で遂
行することができる。 所望であれば、高い応力場での固化は、例え
ば、公開番号第0021682号で公開されたヨーロツ
パ特許出願第803019090号に記載された技法に従
う、多数ローラの狭いニツプを通した通過、そし
て任意に繰り返した通過によつて、高い剪断処理
に先行するDSP複合材料の処理と組み合わせる
ことができる。 〔多段注入〕 本発明の特別の態様に依れば、DSP材料を空
隙(キヤビテイ)又はダクトへの多段注入に使用
する。 本文中、「注入(injection)」は固体素材の空
隙(キヤビテイ)に物を完全に又は部分的に充満
させる方法を指称する。特別の場合には、この意
味における注入の概念を他の指称(含浸
(impregnation)、充填(filling)等)で表現する
こともある。 注入の目的は屡々固化処理の後に特定の構造及
び特定の性質をもつ素材(body)−充填物(a
filling)−と成る物質を空隙に部分的又は完全に
充たすことである。 従来の技術に依れば、注入は屡々液体又は容易
流動可能な懸濁液を充填されるべき空隙へ押圧
し、次に液体又は懸濁液を硬化又は固化せしめ、
固体状注入材料体の特徴である構造を持つ充填物
となすことによつて遂行される。例えば、ポスト
ストレスドコンクリートにおけるケーブルダクト
の注入では流動性セメントペーストが屡々使用さ
れる。こうして、充填物はこの材料の特徴を持つ
セメントペースト硬化体である。 多くの場合に、改良された特性の充填物、例え
ば、セメントペーストより大きい容積安定性を持
つ材料、例えばモルタル又はコンクリートのケー
ブル充填物が望ましいかもしれない。しかしなが
ら、モルタル又コンクリートの充填物を微細な充
填物の要求の観点において実現することは困難で
ある。モルタル又はコンクリートのような粗粒の
材料は、ケーブルがダクト壁に接近して位置する
ケーブルとダクト間の帯域における空隙の容易に
近づきにくい狭い部分には貫入することが可能で
ない。 本発明に従うと、この問題は2又は数個の注入
材料による2段又は数段の注入によつて解決さ
れ、そこでははじめの充填材料体は表面を覆いか
つ微細な容易に近づきにくい空隙さえも充満し、
他方後続の注入材料体は狭い空隙へ貫入し又は入
つてゆく同じ能力を持たないけれども、より大き
な容易に近づきうる空隙からはじめの注入材料体
と置き換わることができる。 この仕方で、長さ例えば20〜40メートル、直径
5〜10cmを有しかつ直径2〜3cmのケーブルを含
んでいるケーブルダクトにおける高品質充填物で
あつて、高い容積のより大きい粒子(例えば、最
大粒子寸法6〜10mm)を有するが、純粋なセメン
トペーストの充填物におけると同じ高品質のケー
ブルの周りの包囲及び充填物を有するものを、入
手することが期待される。 この方法はセメントペーストで始まりそしてコ
ンクリート(潜在的にはモルタルの挿入された糸
状物)で終わる2又は3段の注入であつて、後続
の注入材料体が、より粗なる材料体が進むことが
できる容易に近づきうる領域に存在する先行の材
料体の一部と置き換わりかつ微細な材料で満ちた
近づきにくい領域を残すものである(第42、4
4〜46図参照)。 このような方法は、密に充填された寸法0.5〜
100μmの粒子とその間隙を満たす均一に配置され
かつ任意に密に充填された前記粒子より1〜数オ
ーダー小さい超微細粒子に基づく新規なDSP材
料によつて特に成果が約束される。というのは、
これらの材料は高い品質を有しかつ(粗なる砂及
び石の濃度が高い場合にさえ)キヤステイング材
料体の優れた流動特性及び大いなる内部密着性を
示すからである。しかしながら、上記の原理は一
般的に適用があり、上記の材料に限定されない。 基本的な問題は、第42図において示した単純
化した構造、即ち、固体物体中の空隙を注入によ
つて2種類の材料で満たした構造によつて説明す
ることができる。 2種類の異なる材料を使用する理由は所望の場
所に設けた特別の特性(材料Iは特定の電気的、
化学的、機械的、熱的、光学的又はその他の特性
を有することができる)を空隙に提供すること
(例えば、主要充填材料体と外側固体物体との
間の保護「被覆物」として)の望ましさである
か、又は2種類の材料を使用する理由は処理技術
的考慮であり、例えば、材料で領域を充満さ
せることが(例えば幾何学的理由から)可能でな
い場合とか材料が材料の注入を補助するとか
(例えば、界面流動の条件を変更することによる
か(摩擦の減少若しくは界面張力の変化)、若し
くは注入材料体の分離を壁材料中への材料体の
移動を阻止することによつて禁止することによ
る)である。 本発明に依る方法は、最初に全空隙(全直交断
面+で描かれている)を第一の材料成分(材
料として参照する)で満たしつくし、そして次
に第二の材料(材料)を注入して材料の一部
と置き換えかつ両材料を含んで成る充填物を残す
ことを含んで成る(第42図参照)。 材料の置換は材料からの接触力によつて
(屡屡圧力又は剪断の形で)、好ましくは、軽い材
料()によるダクトの上向きの注入と密度の大
きい材料体()の後続の注入とによるなど、他
の力(例えば重力)で補助されることによつて、
起きる。 本発明の原理に依る注入は領域に当初存在し
た注入材料の一部が置き換えられることを要す
る。原理的には、これは 1 材料を注入方向に前向きに押すこと(これが
普通の仕方である) 2 領域の材料を圧縮すること(これは例えば
材料又は材料の実質的部分が気相である場
合に可能である) 3 空隙がある固体材料に若しくはそれを通して
材料を輸送すること(例えば多孔材料の物体の
空隙及びダクトに注入することによつて)又は
注入材料体に材料を輸送すること(注入材料
及び注入材料を溶解することによつて)、
又は 4 上記の方法の2若しくは3以上を組み合わせ
て利用すること によつて実施することができる。 前に述べたように、注入はいくつかの工程で遂
行することができ、一部の工程は第一義的に満め
つくすことを保証し、他方、他の工程は第一義的
に実施の補助として働くことができる。 最も大きな直接の利益のあるものは、柱の長手
方向の寸法がそれと直角な方向の寸法と較べて大
きいことを特徴とする柱状又はほぼ柱状の空隙の
注入であつて、初めの工程が空隙の壁の直ぐ近く
の狭くて容易に近づきにくい領域の所望な充填を
保証する一方、終わりの注入工程が、粒子充填の
幾何学的原理に従う密な充填に相当するより大き
な粒子の密な配置のマトリツクスを含んで成る、
容易に近づきやすい屡々より大きな空隙の部分に
おける、複合体組織の形成を保証する多段注入に
よるものである。 空隙を、大きい粒子が可能な限り高い濃度であ
る粒子材料で充満する場合には2つの重要な幾何
学的特性を考慮しなければならない:阻止作用
(blocking effect)及び壁作用(wall effect)。 阻止作用は幾何学的理由でより大きい粒子にと
つて近づき得ない領域が存在する場合に起きる
(第37及び50図参照)。本発明の原理に依れ
ば、この領域は粒子幾何学的原理の観点からこれ
らの領域に配置されることができるより微細な材
料で満たされる。 前に述べたようにDSP材料に限られず明らか
に注入材料に一般的に適用可能である本発明の多
段による側面は、大きい粒子を含んで成る物質
(U)と小さい粒子を含んで成る物質(V)で固
体物体の空隙を充満する方法であつて、物質Vで
空隙の全ての部分を予備充満することによつて物
質Uが実質的に近づき得ない空間を物質Vだけで
占有してしまい、その後から物質Uを充填するこ
とによつて物質Uが近づき得る空間にある物質V
を実質的に物質Uで置換する手法の方法、として
表わすことができる。 この方法の好ましい側面に依れば、物質Uはポ
ルトランドセメントに基づく材料である。別の好
ましい態様に依れば、物質Vはポルトランドセメ
ントに基づく材料である。さらに別の態様に依れ
ば、物質UはDSP材料であり、そして物質Vは
DSP材料である。 充填されるべき空隙は、例えばダクト、チヤン
ネル又はパイプであることができ、又は前述の
「表面近傍若しくはその間のキヤステイング」の
原理に従つて充填される表面の間の空隙であるこ
とができる。 前記の物質が注入される空隙は注入に先立つて
追加素材、例えば予備配置せる補強素材、予備配
置せる骨材等を含んでいることができる。この方
法の重要な側面に依れば、注入が実施される空隙
はバー、ワイヤ若しくはケーブル、又は数種のバ
ー、ワイヤ若しくはケーブルを含んでいる。 〔成形を補助するために液体ビーヒクルを用い後
続して液体ビーヒクルを置換するDSP材料の製
造方法〕 DSPの成形処理は、典型的には室温でしかも
複雑な健康保護措置を利用する必要なしで実施す
る、混合、注型、押出、スプレーアツプ、刷毛塗
り及びフイラメント巻きのような、簡単な技法に
よつて、所望な配置における進んだ組織(粒子、
繊維、ウエブ等を含有する)を成形するために極
めて良く適している。これは本願及び国際特許出
願No.PCT/DK79/00047において多くのセメン
ト/シリカ/水系について示されている。 DSP技術を高温下での成形に、例えば金属結
合若しくはガラス結合のDSP材料を製造するた
めに、又は健康を害する条件下での成形に、例え
ば単量体/重合体変化に基づくプラスチツクに基
づくDSP材料を製造するために、直接移行させ
ることは膨大な複雑さを呼び込むか又は実際的に
不可能でさえあるだろう。 本発明の一側面は、DSP成形処理の利益を完
全に保有したままで、かつ例えば金属結合及びガ
ラス結合のDSP材料の製造において予想される
複雑さの殆んどすべてを除去して、そうした材料
を製造することを許容する。 この側面は液体ビーヒクルを成形処理に使用し
そして後続の処理でそのビーヒクルを置換するこ
とを含んで成る。 これはDSP材料の原理に依る特定の粒子組織
を成形するのに特に適した液体を選択することを
可能ならしめる。 液体ビーヒクルは典型的には水に基づくもので
あるが、しかし、例えば、水が例えば溶解若しく
は化学反応によつて粒子系に不所望な作用を及ぼ
す場合とか、あるいは他の液体を選択すると水に
基づく液体よりも良好なレオロジー挙動が得られ
る場合に、その他の液体を選択することも同様に
できる。 また本発明のこの側面では、成形は本明細書に
記載したすべての成形原理に依つても遂行するこ
とができる。 液体ビーヒクルは蒸発、又はより詳細を後続の
節「高抵抗超強度DSP材料」に説明するように
その他の液体による置換によつて除去することが
できる。液体ビーヒクルは、例えば最終マトリツ
クス成形液体による浸透以前に中間組織の特定の
剛性を得るために、最終製品に多かれ少なかれ保
有させることができる。この典型的例は、液体ビ
ーヒクルが水である場合であつて、それが粒子B
の一部として存在する無機バインダ、例えばポル
トランドセメントと反応する場合である。 浸透液体は例えば重合して所望のプラスチツク
マトリツクスを形成する単量体若しくは単量体の
混合物であることができ、又はそれは水(水が液
体ビーヒクルとして使用することが可能でない場
合には)、液体金属、硫黄、若しくはガラスであ
ることができる。浸透液体は好ましくは粒子の表
面を潤滑することが可能であるべきであり、それ
は典型的には表面活性剤を用いて実現する。浸透
は、浸透に先立つ排気、加圧、及び超音波処理を
含む機械的振動によつて助成することができる。
内部組織自身が浸透の際適用する力に抵抗するの
に十分に剛的でない物品の場合には、浸透処理の
間、例えばモールドの部分の間に包囲することに
よつて、外部から安定化するための力を適用する
必要がある。 浸透液体は 1 機械的強度及び剛性 2 延性 3 特定の光学的特性 4 特定の熱的特性 5 特定の電気的特性 6 特定の化学的特性 などの所望な物理的及び化学的特性をもたらすよ
うな仕方で選択することができる。 〔高抵抗超強度DSP材料〕 密に充填された微細繊維又はホイスカと、その
繊維直径より1又は2以上のオーダー小さくてか
つその繊維間の空隙に置かれた超微細粒子とを利
用すると、新規で、大きく増加した抵抗を持つ超
高強度材料を作成する可能性が開かれる。 従来知られている最強の構造材料は、延性的挙
動を持つマトリツクス、典型的にはアルミニウ
ム、コバルト若しくは銀のような金属又は有機材
料(諸種のプラスチツク)に、超強度及び剛性の
微細繊維又はホイスカを高濃度で埋め込むことに
よつて作成されている。非常に微細な繊維はホイ
スカであつて、Al2O3ホイスカ、グラフアイトホ
イスカ、鉄ホイスカ、硼素繊維、シリコンカーバ
イドホイスカ及びガラス繊維を含む。繊維の容積
は50〜60容積%の高さである。 この設計は、繊維の引張強度は繊維寸法の減少
とともに繊維の完全性の増加(内部傷の数の減
少)の故に増加する。良好な荷重伝達を保証する
ために繊維は延性を持つマトリツクスに埋める。
このような材料は典型的には例えば宇宙船での使
用に要求される高い弾性率/密度比及び高い強
度/密度比を持つ高い性能の要求を満たすために
開発される。 上に述べたことは繊維に平行な方向の張力作用
の下のこれらの複合体の優れた特性に当てはま
る。材料が繊維と平行な圧縮力下にある場合に
は、試片は繊維の縮れ及びマトリツクスの剪断に
よつて破壊される。繊維の方向と直角な機械的作
用(張力、圧縮力、摩擦)によつて試片は主とし
てマトリツクスの剪断のために破壊される。不燃
性を含む耐化学性及び耐熱性は大きくはマトリツ
クス材料の本体の特性によつて決まる。 原則として、上記のタイプの材料のそれらの不
十分さは、マトリツクスを強化すること及び堅固
にすることによつて減少させることが可能であ
る、即ちそれらの特性は改良される。これは、本
体のマトリツクス材料(即ち、繊維なし)につい
ては、例えば硬質の強い粒子の好ましくは高い容
積濃度の配合によつて行なうことが可能である。 しかしながら、これらの原理は上述の繊維超高
負担複合体(ultra highly fiber−loaded
composition)に関しては直ちに利用可能ではな
い。というのは(粒子が繊維直径より少なくとも
1オーダー小さいものでなければ)粒子の配合は
密に配置した超微細繊維又はホイスカについての
基本的要件を強く侵害してしまうであろうからで
ある。 繊維複合体のマトリツクスとして使用したタイ
プの本体材料に超微細なコンパクト形粒子(約
5μm〜約50Åの寸法)を配合することは公知であ
る。 しかしながら、問題の繊維複合体のタイプでこ
れを実施することは公知でなく、それはそうした
組合せの製造における大きな困難の故であろう。
繊維配置物にマトリツクスを液体として浸透させ
ることに基づく普通の技法は、幾何学的繊維配置
物(典型的には平行に並べられ密に充填された円
柱形繊維)は小さな50Åの粒子さえも拒絶するも
のすごい浸透に対する抵抗を示すので、粒子を液
体に単純に懸濁したものによる超微細粒子の配合
を許容しない。 本発明は、固体マトリツクス(典型的には金属
又はプラスチツク)中に極めて密に充填された微
細繊維又はホイスカを持つ前述の複合体組織であ
つて、新規な側面として、そのマトリツクス材料
が典型的には5μm〜50Åの粒子寸法を有しかつマ
トリツクス中に均一及び(又は)密に配置された
超微細粒子で補強されたものを形成することを含
んで成り、繊維の密な配置の基本原理を害するこ
となく、かつ繊維の損傷を避けるために機械的に
単純な製造方法を用いている。 これは、成形処理を補助するために液体ビーヒ
クルを用いた後に複合材料のマトリツクスをつく
り出す液体を有する液体ビーヒクルでの交換を後
続させた、DSP材料の作成に特徴的な弱い成形
処理の一つでの粒子組織(ここでは繊維と超微細
粒子)の成形に基づく本願に記載のDSP材料の
ための製造技法を用いることによつて可能とされ
た。 典型的な処理経過は次のようである: 1 液体ビーヒクル、例えば分散助剤を含有する
水、で補助した繊維−粒子組織の形成。 2 成形は、繊維、超微細粒子及び液体ビーヒク
ルを混合し、そしてその材料体をロール、プレ
ス又は押出処理のような機械的剪断処理でキヤ
ステイングすることより成ることができる。 3 成形は進んだ繊維配置より成ること、典型的
には、例えばスラリー中に沈めて巻く作業を行
なうことによつて、ビーヒクルー超微細粒子ス
ラリーを同時に配合しつつウエブ又は網又は単
一の糸のフイラメント巻きによることができ
る。この手法で作成された組織の例が第5図に
示されている。 4 成形は超微細粒子のスラリーと繊維とを同時
に与えるスプレーアツプ技法で行なうこともで
きる。 5 繊維を保護しそして良好な湿潤と分散を保証
するために、いろいろな種類の添加剤を成形処
理の前又はその間に使用することができる。 6 ビーヒクル液体は、典型的には、例えば加
熱、排気、又は蒸気の化学的若しくは物理的吸
収によつて、周囲環境の液体ビーヒクルの相対
的蒸気圧を低下させることによつて成る気体状
態において、成形体から移動させて除去する。 7 ビーヒクル液体は、同様に、別の液体を用い
て、例えば毛管作用により、溶解により、又は
加圧によつて置き換えることができる。 8 液体ビーヒクルで占められた粒子間の容積は
液体と粒子との化学反応によつて減少させるこ
とができる。 9 粒子間の空〓は、典型的には本明細書及び国
際特許出願No.PCT/DK79/00047の明細書に
記載されているような、浸透(含浸)によつて
液体の形のマトリツクス材料で満たされる。 10 液体は熱手段、化学的手段又は放射能手段で
コントロールされた重合(典型的には重合成形
成単量体において)又は固化(典型的には金属
及びガラスにおいて)によつて固体状態に変え
られる。 本発明によつて作成可能となつた新しい種類の
高品質材料は例えば高性能モーターブレードそし
て飛行機及び宇宙船の部品として使用することが
できる。 本発明のこの側面は、横寸法100μm未満を有す
る繊維と繊維間の空〓に均一に配置されかつ好ま
しくは実質的に密に充填された寸法約50Å〜約
0.5μmの素材又は粒子とを含んで成り、かつマト
リツクス中の繊維の容積パーセントが少なくとも
30%である、マトリツクスを含んで成る成形品と
して規定することができる。好ましい態様におい
ては、繊維の容積パーセントは少なくとも40%で
あり、好ましくは少なくとも50%、さらに好まし
くは少なくとも50%、もつともさらに好ましくは
少なくとも60%、そして最も好ましくは少なくと
も70%である。 特別の態様に依れば、こうした成形品の粒子間
物質()は金属又はプラスチツク材料である。 本発明の別の側面は、成形品、特には上記の特
性のいずれかを示す繊維含有マトリツクスを含ん
で成る成形品、しかし同様に極めて一般的に、
DSP材料のいずれかを含んで成る成形品、を製
造する方法であつて、前記方法がDSP成形処理
において液体ビーヒクルを使用しそして単一又は
数段においてその液体ビーヒクルを別の所望な粒
子間物質で置換することを含んで成るものであ
る。 フライアツシユ 粒子A及びBの調製及びDSP材料へのそれら
の配合はフライアツシユ/セメントに基づく
DSP材料にとつて大きな実質的重要性のある側
面である。DSP材料の品質は粒子幾何学と粒子
の新鮮な材料における分散の程度とに強く依存す
る。 粒子A、粒子B及び追加素材を調製するいろい
ろな方法を利用可能であり、流動性DSP材料を
調製するいろいろな方法も同様に利用可能であ
る。ポルトランドセメント又は類似の材料に基づ
くDSP材料では、超微細粒子Aは典型的には気
体相からの沈殿、濃縮によつて、又は粒子微細化
によつて製造する。超微細粒子A及び微細粒子B
の一つの重要な供給源は発電所からのフライアツ
シユである。フライアツシユは、典型的にはフイ
ルタで集められた、乾燥粉体として成長する。こ
の材料は、乾燥粉体として又はDSP液体(典型
的には水プラス分散助剤)のすべて若しくは一部
を含有する混合物として、セメント及びDSP材
料のその他すべての成分と合すること、又は、可
能な添加剤及び(若しくは)砂及び(若しくは)
石及び(若しくは)繊維(湿潤若しくは乾燥)と
混合することが可能である。 フライアツシユは、微細化及び(又は)選別及
び(又は)不所望な化学成分の除去により、フラ
イアツシユの粒子寸法及び粒子寸法分布を調節す
ることによつて、DSP材料における配合を改良
することができる。 微細化は磨砕によつて遂行することができる。 DSP材料に配合するのに有用なフライアツシ
ユ部分を得るための選別は篩分け、電気的別
(electro−filtering)、浮別、液体中で重力及び慣
性を利用する技法(沈降若しくは遠心のような湿
式分離)、又は空気分級(サイクロンを用いるな
ど)のような方法で遂行することができる。上記
の方法は所望の順序で組み合わせることができ
る。 フライアツシユをDSP材料に使用すべき場合
には、その典型的な微細度は少なくとも5000cm2/
g、特別には少なくとも7000cm2/g、そして屡々
少なくとも10000cm2/gの比表面積(ブライン)
に相当する。微細な粒子寸法のフライアツシユ部
分を分別手法で得た場合、その粒子は典型的には
実質的に球形であり、従つて、本発明の一側面
は、上記のような比表面積を有するフライアツシ
ユ部分でありかつその粒子が実質的に球形である
ものを含んで成る。 これらの特徴を示すフライアツシユはセメント
又はセメントに似た材料によるDSP材料を調製
するのに非常に有用な材料である。フライアツシ
ユは乾燥粉体、液体スラリー、小壊状
(nodulized form)、圧縮ケーキ(press cake)、
又はその他の粉体技術において知られている形
で、船舶輸送するか又はその他適当な手段例えば
パイプラインによつて輸送することができる。 本発明の一般的側面としては、DSP材料に配
合する超微細粒子A及び微細粒子Bの作成及び調
製はより大きな粒子(凝集体)の分割(微細化)
によるか又は気体若しくは液体相からの粒子の成
長によつて(又は屡々、例えば沈殿と形成される
終局粒子の凝集体を破壊するその後に続く例えば
粉砕処理という組合せによる終局粒子の形成によ
つて)遂行することができる。 粒子分割は機械的手段によつて行なうことがで
きる。一つの方法は、a)液体媒体中の粒子を2
個の外部表面の間で破壊する(圧潰、剪断又は摩
擦)か又はb)粒子自身間の相互摩擦の結果とし
て液体中で破裂を起こすかに従う二つの一般的原
理のうちの一方又は双方を伴なう液体媒体中の分
散を調整することである。いずれの場合にも、表
面活性剤の存在は個個の粒子の破壊応力を減少せ
しめることによつてそして(又は)再凝集を防止
することによつて役立つことができる。 粒子の分割を実現するもう一つの方法は類似の
乾式処理によることである。典型的技法はポール
ミル処理、コロイドミル処理、プラスチツクミル
(ロールミル)処理、サンドグラインド処理、及
び高速の石によるミル処理である。 極めて一般的に、粉体技術において知られてい
るすべての方法をこの目的のために使用すること
ができる。 液体中の分割及び機械的分散の場合、中位の速
度の剪断で高い剪断応力を達成するために高粘性
の液体ベースを用いることが望ましい。増粘剤を
加えると非常に有役である。 極めて小さい粒子を得るために特別の種類の粒
子微細化法を利用することができる。一つの方法
は、粒子の供給源特にタイプAの粒子の供給源と
して用いる材料を、粒子A用の供給源として用い
るのでないその他の材料と一緒に、粒子微細化す
ることである。このその他の補助(促進)材料は
分割及び分散処理の間粒子Aの再凝集を防止する
役割をする。この補助材料は所望な素材の成形に
関連して別の役割に利用するか又は除去する。例
えば、塩ミル処理(salt milling)を挙げること
ができ、これは多量の塩を、粒子Aを形成する材
料と一緒に磨砕する。それから塩を溶解によつて
典型的には除去する。もう一つの新しい方法は凍
結磨砕(freeze grinding)であつて、粒子Aを
形成する材料を予備混合し(好ましくは予備磨砕
し)、液体状態の磨砕媒体を凍結し、それからさ
らに固体として磨砕するものである。 粒子微細化及び分散は、混合、輸送及び(又
は)成形の処理の間に実施又は補足することがで
きる。 こうして、微細粒子は、後の処理で使用される
べき分散助剤と好ましくは一緒に、後の成形処理
で使用されるべき液体に準備(分散)されること
が典型的である。 粒子分散は例えば 1 超微細粒子+液体 2 超微細粒子+液体+分散助剤 3 粒子C(典型的には砂及び石)と一緒の上記
1)及び2)のスラリー 4 分散助剤(この場合分散助剤は典型的には乾
燥粉体として配合する)と共に又はなしで、超
微細粒子+その他すべての固体粒子(B及び
(又は)C) の成分のすべての組合せにおける混合と関連して
実現することができる。 この分散は“輸送”、例えば、他のすべての成
分と合した微細粒子をパイプ内を典型的には高圧
によつて運ぶ高速度の輸送と関連して、遂行し又
は補足することができる。 分散は“成形処理”、例えば、押出、ロール処
理、圧縮、振動圧縮、超音波促進圧縮等の間に遂
行し又は補足することができる。 特に、押出やロール処理のような高剪断処理は
有用である。しかし強い振動や超音波処理の使用
もまた分散を促進することができる。 その他の原理は、文献に記載されているいずれ
かの技法を用いて気体又は液体の状態からの成長
によつて粒子を形成することがある。 超微細粒子(粒子A)の製造はいくつかの付加
的な操作を必要とするかもしれない: 所望の粒子寸法及び形状(そしてその他の粒子
の場合には同様に所望の粒子の種類(所望な化学
的、鉱物学的、磁性的、構造的、等))を得るた
めに“粒子選別”を典型的には利用することがで
きる。 粒子選別の普通の技法のどれでも使用すること
ができる。粒子を気体相における成長で形成する
場合、例えば燃焼処理からのフライアツシユの場
合の多くの処理では、(不必要な再凝集を避ける
ために)可能な限りその形成処理と近々に関連さ
せて選別を実施することが望ましい。 典型的には、電気的、熱的又は対流的な力の原
理を利用する空気分別技術を利用することができ
る。こうして、例えば電力工場に連続して配置し
た電気的フイルタ又はその他のフイルタを用いて
フライアツシユを収集すると、分別されたフライ
アツシユの入手が可能である。 液体による選別もまた、例えば、好ましくは遠
心手法(典型的には超遠心)で促進した、沈降技
術を用いて実施することができる。 すべての選別処理は再凝集を防止しそして所望
の電気的表面電荷をもたらす表面活性剤の使用に
よつて強く促進することができる。 以下、例によつて本発明を具体的に説明する。
例2、例6は必ずしも本発明の実施例ではない
が、本発明の基礎をなすDSP材料の特性を説明
するものである。 〔例 1〕 本例で使用した材料は以下のようなものであつ
た: 白色ポルトランドセメント:比表面積(Blaine)
4380cm2/g 密度(推定)3.15g/cm2。 シリカダスト:微細な球状のSiO2に富むダスト、 比表面積(BET法で測定)約250000cm2/g、
平均粒子直径0.1μに相当・密度2.22g/cm3。 ボーキサイト:耐火物級仮焼ボーキサイト、85%
Al2O3、0〜4mmの砂について3.32g/cm3、4〜10
mmの石について3.13g/cm3の密度。 Mighty:高く縮合させたナフタレンスルホン
酸/ホルムアルデヒト縮合体で、典型的にはその
70パーセントより多くが7個又はそれより多くの
ナフタレン核を含有している分子からなる縮合体
のナトリウム塩である、いわゆるコンクリートス
ーパープラスチサイザー・密度約1.6g/cm3・固
体粉末又は水溶液のいずれかとして入手可能(42
重量%のMighty、58重量%の水)。 水:普通の水道水。 シリカダスト/セメントバインダー及び仮焼ボ
ーキサイトの砂及び石と混合した湿潤なコンクリ
ートからの円柱コンクリート供試体の調製: コンクリート供試体は以下の組成である23リツ
トルよりなる1つのバツチから調製した: シリカダスト:3200g 白色ポルトランドセメント:16000g ボーキサイト4〜10mm:32750g ボーキサイト0〜4mm:10900g Mighty(粉末):250g 水:2980g 混 合 粗骨材、セメント及びMighty粉体を50リツト
ルの櫂形ミキサーで5分間乾式混合した。その後
シリカダストを混入し、混合を10分間継続した。
水を添加し、混合を約10分間継続した。 新鮮なコンクリート コンクリートは軟らかく、容易に作業可能なも
のであつた。 注 型 直径10cm、高さ20cmのコンクリート円柱6個、
及び平板(40×30×5cm)2個を20℃にて注型し
た。供試体を標準振動テーブル(50Hz)で10〜30
秒間振動させた。 養 生 注型直後密閉した円柱型枠を60℃の水に沈め、
5日間養生した。平板はプラスチツクフイルムで
覆つて空気中20℃で1日間養生し、その後60℃の
水に沈め、4日間養生した。養生後供試体を脱型
し、試験まで20℃及び相対湿度約70%の空気中に
保存した(試験は熱処理後30日の期間以内に遂行
した)。 試 験 6個のコンクリート円柱体について密度、音
速、動的弾性率、圧縮率及び応力/歪曲線を測定
した(応力/歪曲線は2個の供試体だけについて
測定した)。 試験結果を下記の表に示す。
密度で、孔間に強い薄肉の連続壁を持ち、コント
ロールされた孔寸法及び孔形状を有する高品質固
体多泡体の製造である。この高品質多泡体は典型
的には100μm未満そして1μm未満さえの微視的な
孔を持つ多泡体を製造する非常に特別の可能性が
ある。 機械的又は化学的手段によつて空気の泡を含ま
しめる従来の泡技術により軽量多泡体、又はより
特別には、低濃度の固体物質による多泡体を作る
ことは可能である。 しかしながら、公知技術は或る種の不利をかか
えている: 1 強い壁を持つ軽量多泡体を形成することが困
難である。というのは、泡技術は容易流動性の
液体を要求し、これが多くの場合高強度の固化
材料(典型的には、流動体がセメント材料やセ
ラミツク材料のような後の組織を担う粒子を含
有するスラリーである材料)の要求と一致しな
いからである。 2 所望の孔寸法の形成及び孔系の安定化の双方
に関して、孔系の幾何学的条件をコントロール
することが困難である。 3 表面力調整された泡に特徴的な従来の形状と
相当に異なる形状を有する孔を作ることは困難
であり、屡々不可能である。 同様に、軽量粒子(例えばポリステロール粒
子)を持つ流動体のキヤステイングによる多泡体
製造が知られている。これは所望の孔寸法を保証
するが、この技法は次のものを得ることを一般的
に困難にする。 1 高品質の固体壁(上記第1項参照)及び 2 非常に低い比重(低い固体濃度)、なぜなら
形のくずれていない個別粒子間の空間が通常大
きくて、典型的には30〜40%を越えるからであ
る(一様な球形物を充填する場合の幾何学を参
照せよ)。 容易流動性と高い機械的強度、剛性と耐久性の
結合によつて、DSP材料の使用は、容易流動性
DSPペーストで作業可能にされた間歇的等級
(大小粒子の混合)その他の幾何学的手段を利用
して壁の強度を強く増加させかつ高い含有量の軽
量粒子を達成することを可能ならしめることによ
つて、上述の2つの従来方法に依つて調製した多
泡体の品質を強く高めるであろう。 キヤステイングに先立つて粒子を変形させるこ
とによつて軽量粒子に基づく軽量多泡体の製造に
おける困難を克服することが知られており、例え
ば、ポリスチロール球を箱の中に予備配置し、そ
れを約30%圧縮し、それから残つているスペース
に材料(流動性石膏)を真空を用いて含浸させる
ことによる。 こうして、軽量材料が得られるが、「泡組織」
はいくつかの厳しい欠陥を有しており、第一に圧
縮粒子間の接触が、良好な多泡体を特徴付けるも
のである連続壁の形成を阻害する。 その他に、この技法は難かしく、特に、含浸が
困難であり、かつ含浸液体が十分な含浸を得るた
めに孔の寸法の1/10~1/20より上の寸法を有する
粒子又は繊維を含有することが可能でない、より
微細な泡組織の場合に難かしい。 これは最大粒子寸法約0.5〜100μmの壁材料に
基づく粒子、典型的にはDSP材料の粒子Bを用
いる超微細多泡体(孔寸法約10〜1000μm)の形
成にとつて致命的である。 本発明はこれらの困難を完全に克服し、そし
て、典型的には多分繊維補強されたDSPペース
トで、高い容積濃度の空隙とその空隙間の強い壁
を持つ高品質多泡体、及び良好に区切られた壁組
織を持つ多泡体、特に高品質の超微細孔に基づく
多泡体を製造することを許容する。 泡の成形は流動性DSPペーストに導入する軽
量素材(粒子、繊維等)(これによつて軽量組織
をつくり出す)又はその他の変形可能素材であつ
て硬化後除去されかつ所望の孔空間をもつ材料を
残すものの導入に基づいており、高い空隙含有量
は導入された孔生成素材の変形(例えば圧縮)に
よつて主として得られる。 一態様に依れば、以下の手順に従がう: 流動性DSPペースト及び圧縮可能軽量粒子
(例えば1mmのポリスチレン球)をすつかり混合
し、そしてその材料を1)密閉容器に入れる。
2)流動体に圧力をかける。3)圧縮された軽量
粒子は遠心注型の間に頂部又は内側表面に集める
ことを許容される。 4)ピストンを上側へ移動させ、流体の圧力を維
持しながら過剰の液体を逃れうるよえにする。
5)ピストンの力をゆつくりとゆるめ、囲いの外
とのすべての物質移動を阻止しながらピストンを
外側へ移動せしめる(第57〜61図に図示し
た)。 コメント 1 過剰液体が逃れることを許容する非液条件下
で位置1)の粒子を単純に圧縮することが望ま
しいであろう。小さい粒子、液体排出方向の大
きさな厚さ及び粒子の大きな変形を達成する望
ましさによつて、液体排出は阻害されるか少な
くとも強く遅延される。この基本的に単純な溶
液は高品質DSPペーストに基づく微細多泡体
に関しては非常に非現実的であるようである。 2/3 圧力を適用することによつて、粒子の容
積は減少し、密な充填が許容される。圧力が規
定する流動は機械的振動によつて補助してペー
ストの増加した流動性及びより密な粒子配置を
得ることができる。粒子流動の速度を増加させ
るために遠心技法を適用することができる。 4 ピストンは多泡体物品に含有されるべき流動
体の最終的量を決定する位置まで上方向に移動
せられるべきである。この移動は変形可能粒子
の圧縮状態を保証する流動体圧を保持しながら
行わなければならない。 5 包囲内と周囲との間のすべての物質移動を阻
止したピストン力の解除は、完全に分離された
空隙を有する連続した「壁物質」並びに適用し
た応力の強さ及び粒子の圧縮可能性で決まる穴
容積を含有する多泡体をつくり出す。 ピストン力解除の直後、流動体は張力下にある
が粒子は中位の圧縮状態にあることに留意すべき
である。 ピストン力の解除はその力がゼロになることを
意味しないが、圧縮力の減少は一般的にいくらか
より小さい圧縮という結果になる。 この方法の一つの主要な利点は実際の泡形成処
理の間に(粒子の周りの局所的な配置を除いて)
内部的な物質移動がまつたくないことである。 泡成形処理の一般的原理は 1 後に包囲内で固体壁を形成するすべての流動
性材料と一緒に空隙形成材料(例えばポリスチ
レン球)を圧縮状態にさせ、そして 2 包囲の外側の境界にかかる外部からの力を解
除して、包囲内と周囲との間の物質移動なしで
空隙の膨張を許容することである。 空隙形成材料は、起泡剤(foaming agent)で
典型的には安定化された、気泡(又は水に基づく
スラリー中のアルミニウム粉末のような気体を生
ずる材料)、軽量固体圧縮可能材料(例えばポリ
スチレン)、中空圧縮性材料(例えば中空薄肉の
プラスチツク球)であることができる。 空隙は任意の形状の空隙形成材料を用いること
によつて得られる任意の形状のものであることが
できる。 平行に並んだロツド形の孔を持つ、即ち、一種
のハニカム構造の特別な製品を製造することがで
きる。空隙の膨張は、流体(気体又は液体)を中
空の空隙形成素材に導入すること、特に気体を微
視的な中空チユーブのプラスチツク又はゴムに吹
いてふくらますこと、及び水中で膨張する材料製
の繊維を膨張させることによつて達成することが
できる。水は毛細管現象で導入し、この技法は貫
通した孔を要求する。 空隙形成材料は溶融、蒸発、化学的溶解によつ
て除去することができ、又は典型的には平行な柱
状孔を持つ多泡体では、機械的に、即ち、ゴム製
バンドを空隙形成材料として使用することによつ
て、引き出すことができる。 変 形 膨張に先行する極めて密な軽量粒子の配置を得
るための空隙形成圧縮粒子の液体への個別単一粒
子としての導入。 この技法は所望な配置の多くのタイプの孔と結
びついている非常に複雑な内部孔構造を形成する
ことを可能にする。 高品質多泡体を形成するこの技法は、新規であ
りかつ非常に高い空隙含有量を得るために加圧−
圧力解除技法を利用しないものであると信じられ
る。 平行に並んだ孔を作るために特に適しているも
う一つの方法は、DSP材料のスラリー中で孔成
形材料、即ち、ゴム紐を巻きつけて(wind up)、
それによつて、横の変形(平坦なゴムバンド)に
よるか又は解除された張力により巻きつけの際に
ゴム紐を変形させて密な充填を達成することであ
る。 〔DSPの圧縮成形〕 DSPの物品を製造する特に有意義な製造は可
塑性ないし剛的な可塑性(stiff−plastic)のコン
システンシーを有するDSP材料からの圧縮成形
である。 これは速い処理であつて、普通の注型よりもか
なり少ないモールド材料を要求し、そして水/粉
体比が圧縮成形ではかなり小さい(典型的にはセ
メント/シリカペーストに基づく物品の普通の注
型では0.08〜0.13対0.2)ことを考えると普通の注
型で得られるよりかなり高い品質の製品の調製を
許容し、そして圧縮成形せる材料体により多くの
繊維及びより微細な繊維の配合を許容する(こう
して、例えば、可塑性のセメント/シリカペース
トの圧縮成形が直径5μm、長さ12mmのガラス繊維
を6容積パーセントまで使用して遂行される)。 圧縮成形に先立つて、後の圧縮で所望の物品に
なる半仕上げ品を作成する。半仕上げ品は混合処
理と種々の形の予備処理(例えば押出し又はロー
ラ処理)で形成することにより、所望の繊維配向
及び半仕上製品の所望な出発形状を保証せしめ
る。 半仕上げ品は製品に向つて面するその部分が圧
縮物品に所望の形状を保証するプレス、ロールミ
ル又は類似装置に送る。例を第24〜30図に示
す。 圧縮用具の1又は数個の部品を動かすことによ
つてその材料を空隙に押し入れ、よつて所望の形
状を有する所望の物品を形成する。 圧縮部分から取り出す場合、成形品は機械的に
安定なモールドで多かれ少なかれ支持してプレス
から取り出すことができ、安定用モールドの必要
性は圧縮された材料の機械的安定性、物品の幾何
学的条件(寸法及び形状)、圧縮後の外部作用
(重力、振動等)及び物品の寸法及び形状の許容
度に関する要件に依存する。 半仕上げ品 本文において、用語「半仕上げ品(semi−
finished product)」は圧縮によつて圧縮成形物
品に変化する物体を指称する。 半仕上げ品は前に説明した成分(粒子、繊維、
その他の成分、液体、等)で作成することがで
き、又同様に、前述した完成物品を成形する処理
のいずれかで(押出、ローラ、振動押圧、スプレ
ー、等)又は圧縮成形で(連続圧縮成形操作で製
造する場合)、成形することができる。 半仕上げ品は圧縮操作で成形されて単一品と成
る種々の部分的成分(部材)からつくることがで
きる。こうして、例えば、第25図に描かれてい
るように、薄肉の押出パネルの層を(繊維は実質
的に押出方向に配向している)お互いに関して適
当かつ所望な方向に重ねることによつて、特定の
繊維配置を有するパネル形物品を形成することが
でき、又、第24〜27図におけるように、電気
抵抗ユニツト、チユーブ、ケーブル、ソケツト、
補強素材等又はその他種種の部品(鋼製パネル、
材木体等)のように組み入れられるべき所望の物
品を圧縮成形で得られる物品中にキヤステイング
することができる。 圧 縮 前述のように、圧縮(Compressing)は圧縮用
具の単一又は複数の部分を成形されるべき材料に
関して移動させ、それによつてその材料を所望の
形状にプレスすることによつて遂行する。 屡々、成形用キヤビテイが完全に閉じられてお
り、非弾性的モールド壁に向けて材料を押圧する
ことによつてそれをこの部屋全部に充満させる。
これが圧密処理(Compaction process)である。 他の場合には、圧縮はすべての側面が完全には
閉じられていないキヤビテイで遂行する。これの
重要な例は押出(処理)と称される圧縮処理であ
り、特定の直角断面を有するオリフイスから押出
し、よつて前記の直角断面を有する物品を結果と
して得るか、又は屡々局部的圧縮成形である型押
(スタンピング)による。特に有益な技法は可撓
性ローラによるロール処理である。本発明者が発
明した可撓性ローラによるローラ処理について
は、出願人アクチエセルスカベトオールボアポル
トランド−セメント−フアブリク及び発明の名称
“Valse og fremgangsmade til valsning afet
deformerbart materiale”(変形可能材料をロー
ル処理するローラ及び方法)で1981年5月1日出
願のデンマーク国特許出願に詳細に説明してあ
る。 前に述べたように、通常、本体から周囲への液
体の押し出されは全くないであろうし、これは
DSPキヤステイング材料体の実質的な利点の一
つである。 しかしながら、排液する圧縮を利用すると、問
題の成分について圧縮処理(可能なら振動による
押圧をしながら)で得られるものに相当する密な
充填に配置された粗な成分(粒子Bと較べて大き
い)であつて高品質DSPペーストを用いて接着
されたものから成る新しいタイプの材料を構成す
ることが可能となる。 粗な成分から成る試片は次の手法の一つで圧縮
される: 1 余剰の液体ペースト(例えば水/粉体比0.26
を有するセメント−シリカDSPペースト)を、
プレスに設けた適当なフイルタ又は排液手段を
用いて試片から押し出すことによつて(第1
5,16及び17図参照)。 2 最終割合より少量の液体ペースト(可能なら
液体ペーストは全くなし)とし、不足分の液体
ペーストを後の処理で又は圧縮の管に圧縮、毛
細管吸引、真空吸引又は類似の手段で添加する
ことによつて。 3 最終製品におけるその割合に相当する量の液
体ペーストによつて。 第一の場合には、前に述べたように、圧縮は液
体排出を伴なつている。圧縮装置は、圧縮処理に
実質的に全く影響することなしに、追出す液体を
排出することが可能であるようにしておく。 このような処理を利用することによつて、圧密
直後に良好な安定性を有する物品を製造すること
が可能になる。 最終処理 圧縮成形の後、多かれ少なかれ安定な形状を持
つ試片が形成される。その安定性に応じて、いろ
いろな程度の試片の支持体が利用される: 1 専ら試片を所望の位置に置くための底又はそ
の他の位置の支持体(この支持体は例えば床又
は殻であることができる)、 2 作成した試片の形状を保持するために成形表
面の重要な部分に沿つた支持体、 3 作成した試片の形状を保持するための試片の
全表面の周りの完全な支持体。 試片と支持手段はプレスにおいて結合されるこ
とができ、成形表面の一部が圧縮後に形状支持体
として試片に随伴するモールドであるか(このモ
ールドは例えば薄肉の圧縮成形された金属体であ
ることができる)、又は試片をプレスから分離し
た後別個の処理で試片と接触させられるモールド
であることができる。 多くの場合、圧縮した試片は、主としてさらな
る処理で乾燥し切るのを防ぐために、圧縮直後に
表面処理する。 表面処理は、蒸発を避けるための硬化する化合
物の適用によつて(これは例えば刷毛塗り、塗
布、スプレーなどによつて適用することができ
る)、又は蒸発妨害用除去可能フイルムの適用に
よつて(試片がプレスを離れた後に若しくは圧縮
処理に関連してプレスの成形表面から移すことに
よつて)遂行することができる。 多くの場合、上述の支持体を表面処理の適用に
も利用することができ、又は表面処理を不必要に
することができ、又は支持体が表面処理を構成す
ることができる(例えば、プレスで適用されたセ
ラミツク殻)。 最後に、圧縮は(圧力それ自身によりもたらさ
れる固化の他に)試片のある種の固化を保証する
処理を伴なうことができる。例としては同時に熱
を適用すること(プレスからの熱伝導により若し
くは電気的若しくはマイクロ波加熱によつて)又
は液体相に含めた重合可能成分の重合の誘発を挙
げることができる。 本発明の特別の側面に依れば、セメント/水に
基づくDSP複合材料を、DSP複合体又は半仕上
げ品を凍結させて、その化学的構造生成に関して
遅延させそして(又は)その形状に関して安定化
することができる。この手法では、複合体材料又
は半仕上げ品をそれぞれ予備混合又は予備成形
し、その後使用する所望の位置に輸送し、そこで
製品を解凍することによつて組織形成処理を進行
せしめる(多分その後成形を行なう)ことが可能
である。この方法は組織形成が凍結又は類似の処
理によつて延期、遅延又は停止することが可能で
あるすべての種類のDSP材料一般に適用するこ
とができる。この処理を受けるDSP材料は本明
細書に記載されたすべての手法で予備成形するこ
とができる。 〔高い応力場での成形〕 DSP材料の成形は高い応力場で、典型的には
5〜100MPa、特別の場合には100〜1000MPa、
そして極端な場合には1000〜10000MPaにおいて
遂行することもできる。 高い応力による成形は通常低い応力場での
DSP材料の予備成形と結合されており、その目
的は典型的には 1 物品の適当な形状、及び 2 最終的な高い応力による成形の前に粒子、繊
維等の所望な配置、 を達成することである。 高い応力による成形は典型的には予備配置され
た粒子を変形又は圧潰するために実施することが
できる(例えば、金属粒子に典型的である加圧焼
結、又は脆性材料に典型的であるさらに微細な粒
子への粒子圧潰)。 高い応力場での成形は典型的には固化の間に例
えば、熱若しくは冷間の加圧焼結によつて又は典
型的にはセメント製品における水和の際の組織形
成によつて適用することができる。 高い応力場による成形によつて、より密な組織
が得られる。粉体圧密、加圧焼結等による高い応
力場での成形品が知られているが、これらの公知
の方法では所望な予め意図した微細組織を得るこ
とが容易でないし殆んどの場合には不可能であ
る。本発明の組織形成法を低い応力場でのスーパ
ープラスチサイズド材料に利用して所望な粒子/
繊維配置を予め設計し、その後そうした予備配置
された組織に高い応力による処理を実施すること
ができる。 高い応力場による成形は、節「高抵抗超強度
DSP材料」において説明するような、流動性粒
子間材料を多段階の浸透により交換する技法と組
合せることができる。この交換は基本的組織形成
処理後かつ高い応力による処理前の中間的処理と
して又は高い応力による処理の後に実施すること
ができる。 高い応力による成形を用いて典型的につくられ
る物品は、例えば、高い応力を受けるはずである
機械部品、極端な機械的負荷を受けるはずである
航空又は宇宙部品、そして使用の際に厳しい条件
にさらされるその他の物品(高い引張強度及び延
性を持ち極端な抵抗と硬度を結合した繊維高充填
物品を含む)がある。 特に興味ある技法は高い応力場での成形を節
「DSPの圧縮成形」で説明したいろいろな予備配
置方法と組み合わせることである。その節に記載
したいろいろな半製品製造法は高い応力場におけ
る半仕上品の後処理と適切に組み合わせることが
可能である。 特に、DSPの高い応力場での成形は高い硬度
及び耐摩耗性を高い範囲の延性(繊維の高充填に
より得られる)と組み合わせることを可能ならし
めるが、それは既知の技法によつて組み合わせる
ことは通常非常に難しい特性である。 本発明のこの側面は、高い応力場、典型的には
5〜100MPa、特別の場合には100〜1000MPa、
そして極端な場合には1000〜10000MPaの場で
DSP複合体及び(又は)DSP半製品の成形する
ことを含んで成る方法として表わすことができ
る。この第一の側面と関連するもう一つの側面は
DSP材料例えばセメントに基づくDSP材料が、
例えばプレスにおける定盤(プラテン)部材間で
の固化によつて、高い応力レベル典型的には0〜
5MPaで固化される場合である。特別の場合に
は、この固化は5〜100MPaのようなさらに高い
応力レベルで、そして非常に特別の場合には100
〜1000MPa又は1000〜10000MPaさえの応力で遂
行することができる。 所望であれば、高い応力場での固化は、例え
ば、公開番号第0021682号で公開されたヨーロツ
パ特許出願第803019090号に記載された技法に従
う、多数ローラの狭いニツプを通した通過、そし
て任意に繰り返した通過によつて、高い剪断処理
に先行するDSP複合材料の処理と組み合わせる
ことができる。 〔多段注入〕 本発明の特別の態様に依れば、DSP材料を空
隙(キヤビテイ)又はダクトへの多段注入に使用
する。 本文中、「注入(injection)」は固体素材の空
隙(キヤビテイ)に物を完全に又は部分的に充満
させる方法を指称する。特別の場合には、この意
味における注入の概念を他の指称(含浸
(impregnation)、充填(filling)等)で表現する
こともある。 注入の目的は屡々固化処理の後に特定の構造及
び特定の性質をもつ素材(body)−充填物(a
filling)−と成る物質を空隙に部分的又は完全に
充たすことである。 従来の技術に依れば、注入は屡々液体又は容易
流動可能な懸濁液を充填されるべき空隙へ押圧
し、次に液体又は懸濁液を硬化又は固化せしめ、
固体状注入材料体の特徴である構造を持つ充填物
となすことによつて遂行される。例えば、ポスト
ストレスドコンクリートにおけるケーブルダクト
の注入では流動性セメントペーストが屡々使用さ
れる。こうして、充填物はこの材料の特徴を持つ
セメントペースト硬化体である。 多くの場合に、改良された特性の充填物、例え
ば、セメントペーストより大きい容積安定性を持
つ材料、例えばモルタル又はコンクリートのケー
ブル充填物が望ましいかもしれない。しかしなが
ら、モルタル又コンクリートの充填物を微細な充
填物の要求の観点において実現することは困難で
ある。モルタル又はコンクリートのような粗粒の
材料は、ケーブルがダクト壁に接近して位置する
ケーブルとダクト間の帯域における空隙の容易に
近づきにくい狭い部分には貫入することが可能で
ない。 本発明に従うと、この問題は2又は数個の注入
材料による2段又は数段の注入によつて解決さ
れ、そこでははじめの充填材料体は表面を覆いか
つ微細な容易に近づきにくい空隙さえも充満し、
他方後続の注入材料体は狭い空隙へ貫入し又は入
つてゆく同じ能力を持たないけれども、より大き
な容易に近づきうる空隙からはじめの注入材料体
と置き換わることができる。 この仕方で、長さ例えば20〜40メートル、直径
5〜10cmを有しかつ直径2〜3cmのケーブルを含
んでいるケーブルダクトにおける高品質充填物で
あつて、高い容積のより大きい粒子(例えば、最
大粒子寸法6〜10mm)を有するが、純粋なセメン
トペーストの充填物におけると同じ高品質のケー
ブルの周りの包囲及び充填物を有するものを、入
手することが期待される。 この方法はセメントペーストで始まりそしてコ
ンクリート(潜在的にはモルタルの挿入された糸
状物)で終わる2又は3段の注入であつて、後続
の注入材料体が、より粗なる材料体が進むことが
できる容易に近づきうる領域に存在する先行の材
料体の一部と置き換わりかつ微細な材料で満ちた
近づきにくい領域を残すものである(第42、4
4〜46図参照)。 このような方法は、密に充填された寸法0.5〜
100μmの粒子とその間隙を満たす均一に配置され
かつ任意に密に充填された前記粒子より1〜数オ
ーダー小さい超微細粒子に基づく新規なDSP材
料によつて特に成果が約束される。というのは、
これらの材料は高い品質を有しかつ(粗なる砂及
び石の濃度が高い場合にさえ)キヤステイング材
料体の優れた流動特性及び大いなる内部密着性を
示すからである。しかしながら、上記の原理は一
般的に適用があり、上記の材料に限定されない。 基本的な問題は、第42図において示した単純
化した構造、即ち、固体物体中の空隙を注入によ
つて2種類の材料で満たした構造によつて説明す
ることができる。 2種類の異なる材料を使用する理由は所望の場
所に設けた特別の特性(材料Iは特定の電気的、
化学的、機械的、熱的、光学的又はその他の特性
を有することができる)を空隙に提供すること
(例えば、主要充填材料体と外側固体物体との
間の保護「被覆物」として)の望ましさである
か、又は2種類の材料を使用する理由は処理技術
的考慮であり、例えば、材料で領域を充満さ
せることが(例えば幾何学的理由から)可能でな
い場合とか材料が材料の注入を補助するとか
(例えば、界面流動の条件を変更することによる
か(摩擦の減少若しくは界面張力の変化)、若し
くは注入材料体の分離を壁材料中への材料体の
移動を阻止することによつて禁止することによ
る)である。 本発明に依る方法は、最初に全空隙(全直交断
面+で描かれている)を第一の材料成分(材
料として参照する)で満たしつくし、そして次
に第二の材料(材料)を注入して材料の一部
と置き換えかつ両材料を含んで成る充填物を残す
ことを含んで成る(第42図参照)。 材料の置換は材料からの接触力によつて
(屡屡圧力又は剪断の形で)、好ましくは、軽い材
料()によるダクトの上向きの注入と密度の大
きい材料体()の後続の注入とによるなど、他
の力(例えば重力)で補助されることによつて、
起きる。 本発明の原理に依る注入は領域に当初存在し
た注入材料の一部が置き換えられることを要す
る。原理的には、これは 1 材料を注入方向に前向きに押すこと(これが
普通の仕方である) 2 領域の材料を圧縮すること(これは例えば
材料又は材料の実質的部分が気相である場
合に可能である) 3 空隙がある固体材料に若しくはそれを通して
材料を輸送すること(例えば多孔材料の物体の
空隙及びダクトに注入することによつて)又は
注入材料体に材料を輸送すること(注入材料
及び注入材料を溶解することによつて)、
又は 4 上記の方法の2若しくは3以上を組み合わせ
て利用すること によつて実施することができる。 前に述べたように、注入はいくつかの工程で遂
行することができ、一部の工程は第一義的に満め
つくすことを保証し、他方、他の工程は第一義的
に実施の補助として働くことができる。 最も大きな直接の利益のあるものは、柱の長手
方向の寸法がそれと直角な方向の寸法と較べて大
きいことを特徴とする柱状又はほぼ柱状の空隙の
注入であつて、初めの工程が空隙の壁の直ぐ近く
の狭くて容易に近づきにくい領域の所望な充填を
保証する一方、終わりの注入工程が、粒子充填の
幾何学的原理に従う密な充填に相当するより大き
な粒子の密な配置のマトリツクスを含んで成る、
容易に近づきやすい屡々より大きな空隙の部分に
おける、複合体組織の形成を保証する多段注入に
よるものである。 空隙を、大きい粒子が可能な限り高い濃度であ
る粒子材料で充満する場合には2つの重要な幾何
学的特性を考慮しなければならない:阻止作用
(blocking effect)及び壁作用(wall effect)。 阻止作用は幾何学的理由でより大きい粒子にと
つて近づき得ない領域が存在する場合に起きる
(第37及び50図参照)。本発明の原理に依れ
ば、この領域は粒子幾何学的原理の観点からこれ
らの領域に配置されることができるより微細な材
料で満たされる。 前に述べたようにDSP材料に限られず明らか
に注入材料に一般的に適用可能である本発明の多
段による側面は、大きい粒子を含んで成る物質
(U)と小さい粒子を含んで成る物質(V)で固
体物体の空隙を充満する方法であつて、物質Vで
空隙の全ての部分を予備充満することによつて物
質Uが実質的に近づき得ない空間を物質Vだけで
占有してしまい、その後から物質Uを充填するこ
とによつて物質Uが近づき得る空間にある物質V
を実質的に物質Uで置換する手法の方法、として
表わすことができる。 この方法の好ましい側面に依れば、物質Uはポ
ルトランドセメントに基づく材料である。別の好
ましい態様に依れば、物質Vはポルトランドセメ
ントに基づく材料である。さらに別の態様に依れ
ば、物質UはDSP材料であり、そして物質Vは
DSP材料である。 充填されるべき空隙は、例えばダクト、チヤン
ネル又はパイプであることができ、又は前述の
「表面近傍若しくはその間のキヤステイング」の
原理に従つて充填される表面の間の空隙であるこ
とができる。 前記の物質が注入される空隙は注入に先立つて
追加素材、例えば予備配置せる補強素材、予備配
置せる骨材等を含んでいることができる。この方
法の重要な側面に依れば、注入が実施される空隙
はバー、ワイヤ若しくはケーブル、又は数種のバ
ー、ワイヤ若しくはケーブルを含んでいる。 〔成形を補助するために液体ビーヒクルを用い後
続して液体ビーヒクルを置換するDSP材料の製
造方法〕 DSPの成形処理は、典型的には室温でしかも
複雑な健康保護措置を利用する必要なしで実施す
る、混合、注型、押出、スプレーアツプ、刷毛塗
り及びフイラメント巻きのような、簡単な技法に
よつて、所望な配置における進んだ組織(粒子、
繊維、ウエブ等を含有する)を成形するために極
めて良く適している。これは本願及び国際特許出
願No.PCT/DK79/00047において多くのセメン
ト/シリカ/水系について示されている。 DSP技術を高温下での成形に、例えば金属結
合若しくはガラス結合のDSP材料を製造するた
めに、又は健康を害する条件下での成形に、例え
ば単量体/重合体変化に基づくプラスチツクに基
づくDSP材料を製造するために、直接移行させ
ることは膨大な複雑さを呼び込むか又は実際的に
不可能でさえあるだろう。 本発明の一側面は、DSP成形処理の利益を完
全に保有したままで、かつ例えば金属結合及びガ
ラス結合のDSP材料の製造において予想される
複雑さの殆んどすべてを除去して、そうした材料
を製造することを許容する。 この側面は液体ビーヒクルを成形処理に使用し
そして後続の処理でそのビーヒクルを置換するこ
とを含んで成る。 これはDSP材料の原理に依る特定の粒子組織
を成形するのに特に適した液体を選択することを
可能ならしめる。 液体ビーヒクルは典型的には水に基づくもので
あるが、しかし、例えば、水が例えば溶解若しく
は化学反応によつて粒子系に不所望な作用を及ぼ
す場合とか、あるいは他の液体を選択すると水に
基づく液体よりも良好なレオロジー挙動が得られ
る場合に、その他の液体を選択することも同様に
できる。 また本発明のこの側面では、成形は本明細書に
記載したすべての成形原理に依つても遂行するこ
とができる。 液体ビーヒクルは蒸発、又はより詳細を後続の
節「高抵抗超強度DSP材料」に説明するように
その他の液体による置換によつて除去することが
できる。液体ビーヒクルは、例えば最終マトリツ
クス成形液体による浸透以前に中間組織の特定の
剛性を得るために、最終製品に多かれ少なかれ保
有させることができる。この典型的例は、液体ビ
ーヒクルが水である場合であつて、それが粒子B
の一部として存在する無機バインダ、例えばポル
トランドセメントと反応する場合である。 浸透液体は例えば重合して所望のプラスチツク
マトリツクスを形成する単量体若しくは単量体の
混合物であることができ、又はそれは水(水が液
体ビーヒクルとして使用することが可能でない場
合には)、液体金属、硫黄、若しくはガラスであ
ることができる。浸透液体は好ましくは粒子の表
面を潤滑することが可能であるべきであり、それ
は典型的には表面活性剤を用いて実現する。浸透
は、浸透に先立つ排気、加圧、及び超音波処理を
含む機械的振動によつて助成することができる。
内部組織自身が浸透の際適用する力に抵抗するの
に十分に剛的でない物品の場合には、浸透処理の
間、例えばモールドの部分の間に包囲することに
よつて、外部から安定化するための力を適用する
必要がある。 浸透液体は 1 機械的強度及び剛性 2 延性 3 特定の光学的特性 4 特定の熱的特性 5 特定の電気的特性 6 特定の化学的特性 などの所望な物理的及び化学的特性をもたらすよ
うな仕方で選択することができる。 〔高抵抗超強度DSP材料〕 密に充填された微細繊維又はホイスカと、その
繊維直径より1又は2以上のオーダー小さくてか
つその繊維間の空隙に置かれた超微細粒子とを利
用すると、新規で、大きく増加した抵抗を持つ超
高強度材料を作成する可能性が開かれる。 従来知られている最強の構造材料は、延性的挙
動を持つマトリツクス、典型的にはアルミニウ
ム、コバルト若しくは銀のような金属又は有機材
料(諸種のプラスチツク)に、超強度及び剛性の
微細繊維又はホイスカを高濃度で埋め込むことに
よつて作成されている。非常に微細な繊維はホイ
スカであつて、Al2O3ホイスカ、グラフアイトホ
イスカ、鉄ホイスカ、硼素繊維、シリコンカーバ
イドホイスカ及びガラス繊維を含む。繊維の容積
は50〜60容積%の高さである。 この設計は、繊維の引張強度は繊維寸法の減少
とともに繊維の完全性の増加(内部傷の数の減
少)の故に増加する。良好な荷重伝達を保証する
ために繊維は延性を持つマトリツクスに埋める。
このような材料は典型的には例えば宇宙船での使
用に要求される高い弾性率/密度比及び高い強
度/密度比を持つ高い性能の要求を満たすために
開発される。 上に述べたことは繊維に平行な方向の張力作用
の下のこれらの複合体の優れた特性に当てはま
る。材料が繊維と平行な圧縮力下にある場合に
は、試片は繊維の縮れ及びマトリツクスの剪断に
よつて破壊される。繊維の方向と直角な機械的作
用(張力、圧縮力、摩擦)によつて試片は主とし
てマトリツクスの剪断のために破壊される。不燃
性を含む耐化学性及び耐熱性は大きくはマトリツ
クス材料の本体の特性によつて決まる。 原則として、上記のタイプの材料のそれらの不
十分さは、マトリツクスを強化すること及び堅固
にすることによつて減少させることが可能であ
る、即ちそれらの特性は改良される。これは、本
体のマトリツクス材料(即ち、繊維なし)につい
ては、例えば硬質の強い粒子の好ましくは高い容
積濃度の配合によつて行なうことが可能である。 しかしながら、これらの原理は上述の繊維超高
負担複合体(ultra highly fiber−loaded
composition)に関しては直ちに利用可能ではな
い。というのは(粒子が繊維直径より少なくとも
1オーダー小さいものでなければ)粒子の配合は
密に配置した超微細繊維又はホイスカについての
基本的要件を強く侵害してしまうであろうからで
ある。 繊維複合体のマトリツクスとして使用したタイ
プの本体材料に超微細なコンパクト形粒子(約
5μm〜約50Åの寸法)を配合することは公知であ
る。 しかしながら、問題の繊維複合体のタイプでこ
れを実施することは公知でなく、それはそうした
組合せの製造における大きな困難の故であろう。
繊維配置物にマトリツクスを液体として浸透させ
ることに基づく普通の技法は、幾何学的繊維配置
物(典型的には平行に並べられ密に充填された円
柱形繊維)は小さな50Åの粒子さえも拒絶するも
のすごい浸透に対する抵抗を示すので、粒子を液
体に単純に懸濁したものによる超微細粒子の配合
を許容しない。 本発明は、固体マトリツクス(典型的には金属
又はプラスチツク)中に極めて密に充填された微
細繊維又はホイスカを持つ前述の複合体組織であ
つて、新規な側面として、そのマトリツクス材料
が典型的には5μm〜50Åの粒子寸法を有しかつマ
トリツクス中に均一及び(又は)密に配置された
超微細粒子で補強されたものを形成することを含
んで成り、繊維の密な配置の基本原理を害するこ
となく、かつ繊維の損傷を避けるために機械的に
単純な製造方法を用いている。 これは、成形処理を補助するために液体ビーヒ
クルを用いた後に複合材料のマトリツクスをつく
り出す液体を有する液体ビーヒクルでの交換を後
続させた、DSP材料の作成に特徴的な弱い成形
処理の一つでの粒子組織(ここでは繊維と超微細
粒子)の成形に基づく本願に記載のDSP材料の
ための製造技法を用いることによつて可能とされ
た。 典型的な処理経過は次のようである: 1 液体ビーヒクル、例えば分散助剤を含有する
水、で補助した繊維−粒子組織の形成。 2 成形は、繊維、超微細粒子及び液体ビーヒク
ルを混合し、そしてその材料体をロール、プレ
ス又は押出処理のような機械的剪断処理でキヤ
ステイングすることより成ることができる。 3 成形は進んだ繊維配置より成ること、典型的
には、例えばスラリー中に沈めて巻く作業を行
なうことによつて、ビーヒクルー超微細粒子ス
ラリーを同時に配合しつつウエブ又は網又は単
一の糸のフイラメント巻きによることができ
る。この手法で作成された組織の例が第5図に
示されている。 4 成形は超微細粒子のスラリーと繊維とを同時
に与えるスプレーアツプ技法で行なうこともで
きる。 5 繊維を保護しそして良好な湿潤と分散を保証
するために、いろいろな種類の添加剤を成形処
理の前又はその間に使用することができる。 6 ビーヒクル液体は、典型的には、例えば加
熱、排気、又は蒸気の化学的若しくは物理的吸
収によつて、周囲環境の液体ビーヒクルの相対
的蒸気圧を低下させることによつて成る気体状
態において、成形体から移動させて除去する。 7 ビーヒクル液体は、同様に、別の液体を用い
て、例えば毛管作用により、溶解により、又は
加圧によつて置き換えることができる。 8 液体ビーヒクルで占められた粒子間の容積は
液体と粒子との化学反応によつて減少させるこ
とができる。 9 粒子間の空〓は、典型的には本明細書及び国
際特許出願No.PCT/DK79/00047の明細書に
記載されているような、浸透(含浸)によつて
液体の形のマトリツクス材料で満たされる。 10 液体は熱手段、化学的手段又は放射能手段で
コントロールされた重合(典型的には重合成形
成単量体において)又は固化(典型的には金属
及びガラスにおいて)によつて固体状態に変え
られる。 本発明によつて作成可能となつた新しい種類の
高品質材料は例えば高性能モーターブレードそし
て飛行機及び宇宙船の部品として使用することが
できる。 本発明のこの側面は、横寸法100μm未満を有す
る繊維と繊維間の空〓に均一に配置されかつ好ま
しくは実質的に密に充填された寸法約50Å〜約
0.5μmの素材又は粒子とを含んで成り、かつマト
リツクス中の繊維の容積パーセントが少なくとも
30%である、マトリツクスを含んで成る成形品と
して規定することができる。好ましい態様におい
ては、繊維の容積パーセントは少なくとも40%で
あり、好ましくは少なくとも50%、さらに好まし
くは少なくとも50%、もつともさらに好ましくは
少なくとも60%、そして最も好ましくは少なくと
も70%である。 特別の態様に依れば、こうした成形品の粒子間
物質()は金属又はプラスチツク材料である。 本発明の別の側面は、成形品、特には上記の特
性のいずれかを示す繊維含有マトリツクスを含ん
で成る成形品、しかし同様に極めて一般的に、
DSP材料のいずれかを含んで成る成形品、を製
造する方法であつて、前記方法がDSP成形処理
において液体ビーヒクルを使用しそして単一又は
数段においてその液体ビーヒクルを別の所望な粒
子間物質で置換することを含んで成るものであ
る。 フライアツシユ 粒子A及びBの調製及びDSP材料へのそれら
の配合はフライアツシユ/セメントに基づく
DSP材料にとつて大きな実質的重要性のある側
面である。DSP材料の品質は粒子幾何学と粒子
の新鮮な材料における分散の程度とに強く依存す
る。 粒子A、粒子B及び追加素材を調製するいろい
ろな方法を利用可能であり、流動性DSP材料を
調製するいろいろな方法も同様に利用可能であ
る。ポルトランドセメント又は類似の材料に基づ
くDSP材料では、超微細粒子Aは典型的には気
体相からの沈殿、濃縮によつて、又は粒子微細化
によつて製造する。超微細粒子A及び微細粒子B
の一つの重要な供給源は発電所からのフライアツ
シユである。フライアツシユは、典型的にはフイ
ルタで集められた、乾燥粉体として成長する。こ
の材料は、乾燥粉体として又はDSP液体(典型
的には水プラス分散助剤)のすべて若しくは一部
を含有する混合物として、セメント及びDSP材
料のその他すべての成分と合すること、又は、可
能な添加剤及び(若しくは)砂及び(若しくは)
石及び(若しくは)繊維(湿潤若しくは乾燥)と
混合することが可能である。 フライアツシユは、微細化及び(又は)選別及
び(又は)不所望な化学成分の除去により、フラ
イアツシユの粒子寸法及び粒子寸法分布を調節す
ることによつて、DSP材料における配合を改良
することができる。 微細化は磨砕によつて遂行することができる。 DSP材料に配合するのに有用なフライアツシ
ユ部分を得るための選別は篩分け、電気的別
(electro−filtering)、浮別、液体中で重力及び慣
性を利用する技法(沈降若しくは遠心のような湿
式分離)、又は空気分級(サイクロンを用いるな
ど)のような方法で遂行することができる。上記
の方法は所望の順序で組み合わせることができ
る。 フライアツシユをDSP材料に使用すべき場合
には、その典型的な微細度は少なくとも5000cm2/
g、特別には少なくとも7000cm2/g、そして屡々
少なくとも10000cm2/gの比表面積(ブライン)
に相当する。微細な粒子寸法のフライアツシユ部
分を分別手法で得た場合、その粒子は典型的には
実質的に球形であり、従つて、本発明の一側面
は、上記のような比表面積を有するフライアツシ
ユ部分でありかつその粒子が実質的に球形である
ものを含んで成る。 これらの特徴を示すフライアツシユはセメント
又はセメントに似た材料によるDSP材料を調製
するのに非常に有用な材料である。フライアツシ
ユは乾燥粉体、液体スラリー、小壊状
(nodulized form)、圧縮ケーキ(press cake)、
又はその他の粉体技術において知られている形
で、船舶輸送するか又はその他適当な手段例えば
パイプラインによつて輸送することができる。 本発明の一般的側面としては、DSP材料に配
合する超微細粒子A及び微細粒子Bの作成及び調
製はより大きな粒子(凝集体)の分割(微細化)
によるか又は気体若しくは液体相からの粒子の成
長によつて(又は屡々、例えば沈殿と形成される
終局粒子の凝集体を破壊するその後に続く例えば
粉砕処理という組合せによる終局粒子の形成によ
つて)遂行することができる。 粒子分割は機械的手段によつて行なうことがで
きる。一つの方法は、a)液体媒体中の粒子を2
個の外部表面の間で破壊する(圧潰、剪断又は摩
擦)か又はb)粒子自身間の相互摩擦の結果とし
て液体中で破裂を起こすかに従う二つの一般的原
理のうちの一方又は双方を伴なう液体媒体中の分
散を調整することである。いずれの場合にも、表
面活性剤の存在は個個の粒子の破壊応力を減少せ
しめることによつてそして(又は)再凝集を防止
することによつて役立つことができる。 粒子の分割を実現するもう一つの方法は類似の
乾式処理によることである。典型的技法はポール
ミル処理、コロイドミル処理、プラスチツクミル
(ロールミル)処理、サンドグラインド処理、及
び高速の石によるミル処理である。 極めて一般的に、粉体技術において知られてい
るすべての方法をこの目的のために使用すること
ができる。 液体中の分割及び機械的分散の場合、中位の速
度の剪断で高い剪断応力を達成するために高粘性
の液体ベースを用いることが望ましい。増粘剤を
加えると非常に有役である。 極めて小さい粒子を得るために特別の種類の粒
子微細化法を利用することができる。一つの方法
は、粒子の供給源特にタイプAの粒子の供給源と
して用いる材料を、粒子A用の供給源として用い
るのでないその他の材料と一緒に、粒子微細化す
ることである。このその他の補助(促進)材料は
分割及び分散処理の間粒子Aの再凝集を防止する
役割をする。この補助材料は所望な素材の成形に
関連して別の役割に利用するか又は除去する。例
えば、塩ミル処理(salt milling)を挙げること
ができ、これは多量の塩を、粒子Aを形成する材
料と一緒に磨砕する。それから塩を溶解によつて
典型的には除去する。もう一つの新しい方法は凍
結磨砕(freeze grinding)であつて、粒子Aを
形成する材料を予備混合し(好ましくは予備磨砕
し)、液体状態の磨砕媒体を凍結し、それからさ
らに固体として磨砕するものである。 粒子微細化及び分散は、混合、輸送及び(又
は)成形の処理の間に実施又は補足することがで
きる。 こうして、微細粒子は、後の処理で使用される
べき分散助剤と好ましくは一緒に、後の成形処理
で使用されるべき液体に準備(分散)されること
が典型的である。 粒子分散は例えば 1 超微細粒子+液体 2 超微細粒子+液体+分散助剤 3 粒子C(典型的には砂及び石)と一緒の上記
1)及び2)のスラリー 4 分散助剤(この場合分散助剤は典型的には乾
燥粉体として配合する)と共に又はなしで、超
微細粒子+その他すべての固体粒子(B及び
(又は)C) の成分のすべての組合せにおける混合と関連して
実現することができる。 この分散は“輸送”、例えば、他のすべての成
分と合した微細粒子をパイプ内を典型的には高圧
によつて運ぶ高速度の輸送と関連して、遂行し又
は補足することができる。 分散は“成形処理”、例えば、押出、ロール処
理、圧縮、振動圧縮、超音波促進圧縮等の間に遂
行し又は補足することができる。 特に、押出やロール処理のような高剪断処理は
有用である。しかし強い振動や超音波処理の使用
もまた分散を促進することができる。 その他の原理は、文献に記載されているいずれ
かの技法を用いて気体又は液体の状態からの成長
によつて粒子を形成することがある。 超微細粒子(粒子A)の製造はいくつかの付加
的な操作を必要とするかもしれない: 所望の粒子寸法及び形状(そしてその他の粒子
の場合には同様に所望の粒子の種類(所望な化学
的、鉱物学的、磁性的、構造的、等))を得るた
めに“粒子選別”を典型的には利用することがで
きる。 粒子選別の普通の技法のどれでも使用すること
ができる。粒子を気体相における成長で形成する
場合、例えば燃焼処理からのフライアツシユの場
合の多くの処理では、(不必要な再凝集を避ける
ために)可能な限りその形成処理と近々に関連さ
せて選別を実施することが望ましい。 典型的には、電気的、熱的又は対流的な力の原
理を利用する空気分別技術を利用することができ
る。こうして、例えば電力工場に連続して配置し
た電気的フイルタ又はその他のフイルタを用いて
フライアツシユを収集すると、分別されたフライ
アツシユの入手が可能である。 液体による選別もまた、例えば、好ましくは遠
心手法(典型的には超遠心)で促進した、沈降技
術を用いて実施することができる。 すべての選別処理は再凝集を防止しそして所望
の電気的表面電荷をもたらす表面活性剤の使用に
よつて強く促進することができる。 以下、例によつて本発明を具体的に説明する。
例2、例6は必ずしも本発明の実施例ではない
が、本発明の基礎をなすDSP材料の特性を説明
するものである。 〔例 1〕 本例で使用した材料は以下のようなものであつ
た: 白色ポルトランドセメント:比表面積(Blaine)
4380cm2/g 密度(推定)3.15g/cm2。 シリカダスト:微細な球状のSiO2に富むダスト、 比表面積(BET法で測定)約250000cm2/g、
平均粒子直径0.1μに相当・密度2.22g/cm3。 ボーキサイト:耐火物級仮焼ボーキサイト、85%
Al2O3、0〜4mmの砂について3.32g/cm3、4〜10
mmの石について3.13g/cm3の密度。 Mighty:高く縮合させたナフタレンスルホン
酸/ホルムアルデヒト縮合体で、典型的にはその
70パーセントより多くが7個又はそれより多くの
ナフタレン核を含有している分子からなる縮合体
のナトリウム塩である、いわゆるコンクリートス
ーパープラスチサイザー・密度約1.6g/cm3・固
体粉末又は水溶液のいずれかとして入手可能(42
重量%のMighty、58重量%の水)。 水:普通の水道水。 シリカダスト/セメントバインダー及び仮焼ボ
ーキサイトの砂及び石と混合した湿潤なコンクリ
ートからの円柱コンクリート供試体の調製: コンクリート供試体は以下の組成である23リツ
トルよりなる1つのバツチから調製した: シリカダスト:3200g 白色ポルトランドセメント:16000g ボーキサイト4〜10mm:32750g ボーキサイト0〜4mm:10900g Mighty(粉末):250g 水:2980g 混 合 粗骨材、セメント及びMighty粉体を50リツト
ルの櫂形ミキサーで5分間乾式混合した。その後
シリカダストを混入し、混合を10分間継続した。
水を添加し、混合を約10分間継続した。 新鮮なコンクリート コンクリートは軟らかく、容易に作業可能なも
のであつた。 注 型 直径10cm、高さ20cmのコンクリート円柱6個、
及び平板(40×30×5cm)2個を20℃にて注型し
た。供試体を標準振動テーブル(50Hz)で10〜30
秒間振動させた。 養 生 注型直後密閉した円柱型枠を60℃の水に沈め、
5日間養生した。平板はプラスチツクフイルムで
覆つて空気中20℃で1日間養生し、その後60℃の
水に沈め、4日間養生した。養生後供試体を脱型
し、試験まで20℃及び相対湿度約70%の空気中に
保存した(試験は熱処理後30日の期間以内に遂行
した)。 試 験 6個のコンクリート円柱体について密度、音
速、動的弾性率、圧縮率及び応力/歪曲線を測定
した(応力/歪曲線は2個の供試体だけについて
測定した)。 試験結果を下記の表に示す。
養生されるべき材料体の流動性ないし可塑性の
コンシステンシーを得るのに必要な水量を測定す
るために、いろいろなスーパープラスチサイザー
で実験した。 次の種類のスーパープラスチサイザーを用い
た: Mighty 例1参照 Lomar−D Mightyと同じ組成のダイヤモン
ド・シヤムロツク・ケミカル社(米国、ニユージ
ヤージー)製のコンクリートスーパープラスチサ
イザー Melment 陰イオン性メラニン樹脂溶液 Betokem ナフタレン及びリグノスルホネー
トに基づくスルホン酸ホルムアルデヒド縮合体 Sikament ナフタレンに基づくスルホン酸ホ
ルムアルデヒド縮合体 すべてのシリーズにおいて次の共通の成分を使
用した(1バツチに関して): 石英砂1〜4mm 2763g 石英砂0.25〜1mm 1380g 石英砂0〜25mm 693g ホルトランドセメント 2706g シリカダスト 645g SPT量を測定して乾燥物の含有量が混合当り
少なくとも82gとなるようにした。Betokem及
びSikamentについてはいくらか多めの用量とし
た。 次の成分は異なつていた:シリーズ1 :Mighty溶液(42%) 195g 添加水 437gシリーズ2 :Lomar−D溶液(37%) 221g 添加水 461gシリーズ3 :Melment溶液(20%) 410g 添加水 322gシリーズ4 :Betokem溶液(38%) 273g 添加水 431gシリーズ5 :Sikament溶液(42%) 234g 添加水 464g 混合。 混合は混合翼を用い、衛生運動するニーダー形
機で遂行した。次の手順に従つた: 1 砂、セメント+充填剤の5分間乾式混合。 2 コンクリートスーパープラスチサイザー溶液
の一部分と成るのではない水のうちの大部分の
添加。後で濯ぎ用の水として用いるために約50
mlの水を保存した。5分間混合を継続する。 3 コンクリートスーパープラスチサイザー溶液
の添加後、上記50mlの水で容器を濯いですべて
のスーパープラスチサイザーを混合物に配合す
ることを確実化する。 所要水量、即ち、前記特定のコンシステンシー
を得るためにいろいろな混合物に用いる水の量は
試行的に混合して確認した。 コンシステンシーは、水硬性セメントを試験す
るのに用いる(ASTM C 230〜368)黄銅表面
製流動性テーブル上で高さ5cmの黄銅製円錐台状
型枠(底面の直径10cm及び上方面の直径7.1cm)
に材料を注ぎ、そして脱型することにより作成し
た円錐台状の材料の拡がりを測定して評価した。
材料の直径をa)型枠から脱型直後、b)10スト
ローク後、及びc)20ストローク後に、測定し
た。 コンシステンシーは10ストローク後に約12cmそ
して20ストローク後に14cmの直径をもつて所望の
値であるとみなした。
コンシステンシーを得るのに必要な水量を測定す
るために、いろいろなスーパープラスチサイザー
で実験した。 次の種類のスーパープラスチサイザーを用い
た: Mighty 例1参照 Lomar−D Mightyと同じ組成のダイヤモン
ド・シヤムロツク・ケミカル社(米国、ニユージ
ヤージー)製のコンクリートスーパープラスチサ
イザー Melment 陰イオン性メラニン樹脂溶液 Betokem ナフタレン及びリグノスルホネー
トに基づくスルホン酸ホルムアルデヒド縮合体 Sikament ナフタレンに基づくスルホン酸ホ
ルムアルデヒド縮合体 すべてのシリーズにおいて次の共通の成分を使
用した(1バツチに関して): 石英砂1〜4mm 2763g 石英砂0.25〜1mm 1380g 石英砂0〜25mm 693g ホルトランドセメント 2706g シリカダスト 645g SPT量を測定して乾燥物の含有量が混合当り
少なくとも82gとなるようにした。Betokem及
びSikamentについてはいくらか多めの用量とし
た。 次の成分は異なつていた:シリーズ1 :Mighty溶液(42%) 195g 添加水 437gシリーズ2 :Lomar−D溶液(37%) 221g 添加水 461gシリーズ3 :Melment溶液(20%) 410g 添加水 322gシリーズ4 :Betokem溶液(38%) 273g 添加水 431gシリーズ5 :Sikament溶液(42%) 234g 添加水 464g 混合。 混合は混合翼を用い、衛生運動するニーダー形
機で遂行した。次の手順に従つた: 1 砂、セメント+充填剤の5分間乾式混合。 2 コンクリートスーパープラスチサイザー溶液
の一部分と成るのではない水のうちの大部分の
添加。後で濯ぎ用の水として用いるために約50
mlの水を保存した。5分間混合を継続する。 3 コンクリートスーパープラスチサイザー溶液
の添加後、上記50mlの水で容器を濯いですべて
のスーパープラスチサイザーを混合物に配合す
ることを確実化する。 所要水量、即ち、前記特定のコンシステンシー
を得るためにいろいろな混合物に用いる水の量は
試行的に混合して確認した。 コンシステンシーは、水硬性セメントを試験す
るのに用いる(ASTM C 230〜368)黄銅表面
製流動性テーブル上で高さ5cmの黄銅製円錐台状
型枠(底面の直径10cm及び上方面の直径7.1cm)
に材料を注ぎ、そして脱型することにより作成し
た円錐台状の材料の拡がりを測定して評価した。
材料の直径をa)型枠から脱型直後、b)10スト
ローク後、及びc)20ストローク後に、測定し
た。 コンシステンシーは10ストローク後に約12cmそ
して20ストローク後に14cmの直径をもつて所望の
値であるとみなした。
【表】
試験結果についてのコメント;
本試験は国際特許出願No.PCT/DK79/00047
の例7の試験、シリーズ1、第5表と比較するこ
とが可能である。砂、セメント及びシリカの量は
その例と同じであるが、シリカダスト及びセメン
トは後者のバツチと異なる。もう一つの相異は国
際特許出願No.PCT/DK79/00047の例7では
Mighty粉体を用いかつ混合の直前に溶解させた
が、本例では製造業者から入手したMighty溶液
を用いた。高い用量のスーパープラスチサイザー
を用いたすべての場合の所要水量は少なく、国際
特許出願No.PCT/DK79/00047の例7における
500gから本試験のMelmentについての600〜650
gまでの範囲にあり、重量で0.15〜0.19の水/粉
体比に相当することに気付かれるであろう。これ
はスーパープラスチサイザーなしのモルタルにお
ける水/粉体比0.36及び水1200gと比較されるべ
きである。いろいろな種類のスーパープラスチサ
イザーの所要水量の間にはいくらか相違があり、
Mightyは特にであることに気付かれよう。しか
しながら、すべてのスーパープラスチサイザーは
非常に低い水の含有量でセメント+シリカダスト
バインダーの極めて良好な流動特性をもたらすよ
うであり、これは本発明及び国際特許出願No.
PCT/DK79/00047の材料の特徴である。 〔例 3〕 砂及び石の粉体圧密 目的は粉体圧密におけるいろいろな砂及び石材
料の破壊に対する抵抗を評価すること、とりわ
け、天然のコンクリート骨材を特に強くて硬い材
料と比較することである。 材 料 石英砂0.25〜1mm、石英砂1〜4mm、圧潰した
花崗岩4〜8mm、耐火物級ボーキサイト0〜4
mm、耐火物級ボーキサイト4〜10mm、炭化珪素
0.5〜2mm(Qual.10/FPS−K Arendal
SmeltevrkA/S,Ejdenhavn,ノールウエー
国)。 コメント 粒子の個々のフラクシヨンは、実質的に4を越
えない最大及び最小の粒径(粒子寸法)の間の比
率に相当するように、比較的均一に分級する。 粉体圧密 個々の砂及び石の試料フラクシヨンを単一軸方
向のダイプレスで圧縮した。圧密装置は両端の開
口した円筒状ダイシリンダー及び2個の円柱状ピ
ストンからなる(ダイシリンダーの直径:30mm、
粉体の高さ:充填時、約32mm、そして圧縮終了
後、粉体の種類に依存して16〜23mm)。 乾燥材料をゆつくりとダイシリンダーに注ぎ入
れた。圧密はインストロン試験機で一定の圧密速
度(5mm/分)にて圧密圧力350MPaまで行な
い、その後ピストンを反対方向に動かして圧力を
解除した。圧密及び解放の間、力/変位曲線をプ
ロツトした。 結 果 力/変位曲線から、個々の材料について理想的
な「密度」を得るための圧密圧力を比較した。結
果は下記第3表に見られる。
の例7の試験、シリーズ1、第5表と比較するこ
とが可能である。砂、セメント及びシリカの量は
その例と同じであるが、シリカダスト及びセメン
トは後者のバツチと異なる。もう一つの相異は国
際特許出願No.PCT/DK79/00047の例7では
Mighty粉体を用いかつ混合の直前に溶解させた
が、本例では製造業者から入手したMighty溶液
を用いた。高い用量のスーパープラスチサイザー
を用いたすべての場合の所要水量は少なく、国際
特許出願No.PCT/DK79/00047の例7における
500gから本試験のMelmentについての600〜650
gまでの範囲にあり、重量で0.15〜0.19の水/粉
体比に相当することに気付かれるであろう。これ
はスーパープラスチサイザーなしのモルタルにお
ける水/粉体比0.36及び水1200gと比較されるべ
きである。いろいろな種類のスーパープラスチサ
イザーの所要水量の間にはいくらか相違があり、
Mightyは特にであることに気付かれよう。しか
しながら、すべてのスーパープラスチサイザーは
非常に低い水の含有量でセメント+シリカダスト
バインダーの極めて良好な流動特性をもたらすよ
うであり、これは本発明及び国際特許出願No.
PCT/DK79/00047の材料の特徴である。 〔例 3〕 砂及び石の粉体圧密 目的は粉体圧密におけるいろいろな砂及び石材
料の破壊に対する抵抗を評価すること、とりわ
け、天然のコンクリート骨材を特に強くて硬い材
料と比較することである。 材 料 石英砂0.25〜1mm、石英砂1〜4mm、圧潰した
花崗岩4〜8mm、耐火物級ボーキサイト0〜4
mm、耐火物級ボーキサイト4〜10mm、炭化珪素
0.5〜2mm(Qual.10/FPS−K Arendal
SmeltevrkA/S,Ejdenhavn,ノールウエー
国)。 コメント 粒子の個々のフラクシヨンは、実質的に4を越
えない最大及び最小の粒径(粒子寸法)の間の比
率に相当するように、比較的均一に分級する。 粉体圧密 個々の砂及び石の試料フラクシヨンを単一軸方
向のダイプレスで圧縮した。圧密装置は両端の開
口した円筒状ダイシリンダー及び2個の円柱状ピ
ストンからなる(ダイシリンダーの直径:30mm、
粉体の高さ:充填時、約32mm、そして圧縮終了
後、粉体の種類に依存して16〜23mm)。 乾燥材料をゆつくりとダイシリンダーに注ぎ入
れた。圧密はインストロン試験機で一定の圧密速
度(5mm/分)にて圧密圧力350MPaまで行な
い、その後ピストンを反対方向に動かして圧力を
解除した。圧密及び解放の間、力/変位曲線をプ
ロツトした。 結 果 力/変位曲線から、個々の材料について理想的
な「密度」を得るための圧密圧力を比較した。結
果は下記第3表に見られる。
【表】
同程度の圧密を達成する圧密圧力は、コンクリ
ートに混和材料として通常用いる材料(花崗岩及
び石英)におけるよりも、硬い材料(ボーキサイ
ト及び炭化珪素)においてかなりより高いことに
気付かれるであろう。 コメント: 粉体圧密技術は、いろいろな粒子材料又は粒子
組成物がほぼ同一の粒子幾何学的条件を有してい
れば、また粒子寸法がダイシリンダーの寸法と比
較して相対的に大きければ、粒子の強度を比較す
るのに適している。これらの条件は石英砂及び微
細ボーキサイトでの試験では(これらの場合、粒
子は密集し、丸く、小さい)無理なく満たされ
る。花崗岩及び粗ボーキサイトでの試験では、石
英砂及び微細ボーキサイトでの試験結果と直接に
比較するのを許容するには、粒子/ダイ比はいく
らか大きすぎた(約0.2〜0.3)。他方、これら二
つの相互比較は正当である。炭化珪素での実験結
果を残りの結果と比較することは、この材料が他
のすべての材料と対照的に非常に鋭い端部を有す
ることを考慮すると困難である。 〔例 4〕 高品質モルタル 二つの異なる種類のモルタル混合物を、両方と
も低アルカリ性硫酸塩抵抗性ポルトランドセメン
ト、シリカダスト及びMightyに基づくが、異な
る種類の砂、即ち耐火物ボーキサイト及び炭化珪
素(Qual.10/F PS−K,Aremdal
SmeltevrkA/S,Ejdenhavn,ノールウエー
国)を用いて、調製した。目的は、非常に強い砂
で作成したモルタル(例3と比較せよ)と国際特
許出願No.PCT/DK79/00047に記載した非常に
強いシリカ/セメントバインダーで作成したモル
タルの機械的特性を調べることであつた。すべて
の混合物で次の共通の成分を用いた(1バツチに
関して): シリカダスト 645g 低アルカリ性硫酸塩 抵抗性ポルトランドセメント 2706g 42%Mighty溶液 195g ボーキサイトのモルタルに次の成分を用いる: ボーキサイト0〜4mm 6104g 水(Mighty溶液の水を除く) 387g 炭化珪素のモルタルに次の成分を用いる: 炭化珪素 5755g 水(Mighty溶液の水を除く) 487g 用いた砂、セメント及びMightyの量は(容積
で)国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例9
で用いた量と同じである。ボーキサイトのモルタ
ルにおける水の量も国際特許出願No.PCT/
DK79/00047の例9におけると同じであつたが、
炭化珪素のモルタルにおける水の量はかなりによ
り多かつた。これは炭化珪素が非常に鋭い端部を
有しており、従つてより容易に流動可能なシリ
カ/セメントペースト及び(又は)より多量(容
積で)のペーストを必要とするためである。 前記二種類のモルタルのそれぞれについて、二
種類のバツチ、一つは上に規定した組成を有する
バツチ、他の一つは二倍の寸法のバツチを、調製
した。 混合及び注型 混合は混合翼を用いて、衛生運動するニーダー
形機で実施した。次の手順に従つた: 1 5分間にわたる砂、セメント+充填材の乾式
混合。 2 コンクリートスーパープラスチサイザーの一
部になるものでない水の大部分の添加。後で濯
ぎ用の水として用いるために約50mlの水を保存
する。5分間混合の継続。 3 コンクリートスーパープラスチサイザー溶液
添加後、上記50mlの水で容器を濯いですべての
スーパープラスチサイザーの混合物への配合を
確実にする。約10分間混合。 モルタル混合物は高い粘稠の流動体のように挙
動し、標準の振動テーブル(50Hz)で円筒状型枠
(高さ20cm、直径10cm)に注型した。注型時間は
約1分間であつた。供試体(密閉型枠中)を80℃
で4日間水中養生した。 試 験 密度、音速、動的弾性率、圧縮強度及び応力/
歪曲線を測定した。圧縮強度及び応力/歪曲線は
500トン液圧プレスで応力変化速度0.5MPa毎秒に
て測定した。得られた結果は第4表に見られる:
ートに混和材料として通常用いる材料(花崗岩及
び石英)におけるよりも、硬い材料(ボーキサイ
ト及び炭化珪素)においてかなりより高いことに
気付かれるであろう。 コメント: 粉体圧密技術は、いろいろな粒子材料又は粒子
組成物がほぼ同一の粒子幾何学的条件を有してい
れば、また粒子寸法がダイシリンダーの寸法と比
較して相対的に大きければ、粒子の強度を比較す
るのに適している。これらの条件は石英砂及び微
細ボーキサイトでの試験では(これらの場合、粒
子は密集し、丸く、小さい)無理なく満たされ
る。花崗岩及び粗ボーキサイトでの試験では、石
英砂及び微細ボーキサイトでの試験結果と直接に
比較するのを許容するには、粒子/ダイ比はいく
らか大きすぎた(約0.2〜0.3)。他方、これら二
つの相互比較は正当である。炭化珪素での実験結
果を残りの結果と比較することは、この材料が他
のすべての材料と対照的に非常に鋭い端部を有す
ることを考慮すると困難である。 〔例 4〕 高品質モルタル 二つの異なる種類のモルタル混合物を、両方と
も低アルカリ性硫酸塩抵抗性ポルトランドセメン
ト、シリカダスト及びMightyに基づくが、異な
る種類の砂、即ち耐火物ボーキサイト及び炭化珪
素(Qual.10/F PS−K,Aremdal
SmeltevrkA/S,Ejdenhavn,ノールウエー
国)を用いて、調製した。目的は、非常に強い砂
で作成したモルタル(例3と比較せよ)と国際特
許出願No.PCT/DK79/00047に記載した非常に
強いシリカ/セメントバインダーで作成したモル
タルの機械的特性を調べることであつた。すべて
の混合物で次の共通の成分を用いた(1バツチに
関して): シリカダスト 645g 低アルカリ性硫酸塩 抵抗性ポルトランドセメント 2706g 42%Mighty溶液 195g ボーキサイトのモルタルに次の成分を用いる: ボーキサイト0〜4mm 6104g 水(Mighty溶液の水を除く) 387g 炭化珪素のモルタルに次の成分を用いる: 炭化珪素 5755g 水(Mighty溶液の水を除く) 487g 用いた砂、セメント及びMightyの量は(容積
で)国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例9
で用いた量と同じである。ボーキサイトのモルタ
ルにおける水の量も国際特許出願No.PCT/
DK79/00047の例9におけると同じであつたが、
炭化珪素のモルタルにおける水の量はかなりによ
り多かつた。これは炭化珪素が非常に鋭い端部を
有しており、従つてより容易に流動可能なシリ
カ/セメントペースト及び(又は)より多量(容
積で)のペーストを必要とするためである。 前記二種類のモルタルのそれぞれについて、二
種類のバツチ、一つは上に規定した組成を有する
バツチ、他の一つは二倍の寸法のバツチを、調製
した。 混合及び注型 混合は混合翼を用いて、衛生運動するニーダー
形機で実施した。次の手順に従つた: 1 5分間にわたる砂、セメント+充填材の乾式
混合。 2 コンクリートスーパープラスチサイザーの一
部になるものでない水の大部分の添加。後で濯
ぎ用の水として用いるために約50mlの水を保存
する。5分間混合の継続。 3 コンクリートスーパープラスチサイザー溶液
添加後、上記50mlの水で容器を濯いですべての
スーパープラスチサイザーの混合物への配合を
確実にする。約10分間混合。 モルタル混合物は高い粘稠の流動体のように挙
動し、標準の振動テーブル(50Hz)で円筒状型枠
(高さ20cm、直径10cm)に注型した。注型時間は
約1分間であつた。供試体(密閉型枠中)を80℃
で4日間水中養生した。 試 験 密度、音速、動的弾性率、圧縮強度及び応力/
歪曲線を測定した。圧縮強度及び応力/歪曲線は
500トン液圧プレスで応力変化速度0.5MPa毎秒に
て測定した。得られた結果は第4表に見られる:
【表】
応力/歪曲線は各シリーズから2個の供試体に
ついて遂行した。供試体にその破壊荷重の約60%
を負荷した後解放し、その後応力/歪を記録せず
に破壊まで再度荷重をかけた。数個の供試体は、
何回か、荷重をかけては解放した。 ボーキサイトのモルタルの応力/歪曲線は、実
際的に、全測定範囲(0〜150又は160MPa)を
通して弾性率84300MPaに相当する傾き(割線)
を持つ直線である。荷重のかけおろしを繰り返す
と、わずかなヒステリシスだけが認められた。 炭化珪素のモルタルの応力/歪曲線(測定範囲
0〜100MPa)は、弾性率86000MPaに相当する
最初の傾きそして圧力100MPaで弾性率
72000MPaに相当し、いくらか曲つている。
100/120/140/160MPaの荷重をかけるのを繰
り返すと炭化珪素モルタルの供試体は内部組織の
劣化を支持する明らかなヒステリシスを示した。 ボーキサイトのモルタルの圧縮強度は150〜
160MPa以下の予備的荷重負荷によつては重要な
影響を受けないようであるが、炭化珪素のモルタ
ルの圧縮強度は予め荷重をかけた試料ではかなり
低かつた。 従つて、炭化珪素のモルタルの予め荷重をかけ
た供試体についての圧縮強度の値は第4表の結果
に含まれていない。 結果についてのコメント ボーキサイト砂のモルタルは圧縮強度248MPa
を有しており(2個の供試体の最大値は200トン
より大きい荷重に相当する254.2MPaであつた)、
極めて強くかつ硬質であることに気付かれよう。
破壊はボーキサイトを通つて大きな範囲に及んで
おり、さらに強い砂材料の利用によつてさらに強
いモルタルを作成する可能性を示している。 炭化珪素のモルタルの圧縮強度はかなり低く
(184.3MPa)そして対応する石英砂含有モルタル
(160〜179MPa、国際特許出願No.PCT/DK79/
00047、例9参照)におけるよりもあまり高くな
いが、これは炭化珪素自身の大きな硬度及び強度
の観点からは不思議にみえるかもしれない。理由
は、疑いもなく、炭化珪素のモルタルが国際特許
出願No.PCT/DK79/00047に参照した石英砂の
モルタル及びボーキサイトのモルタルよりもかな
り多い水を使用したことにある。これが結果的に
かなり弱いバインダーにする。水/粉体比(重量
によるセメント+シリカに対する総水量)はボー
キサイト又は石英のモルタルで0.149そして炭化
珪素のモルタルで0.179であつた。破壊は炭化珪
素粒子の外側に大きな範囲で拡がつていた。これ
は、曲がつた応力/歪曲線及び大きなヒステリシ
ス(それは粒子がマトリツクスよりかなり強い場
合の脆い材料に特徴的である)と比較すると、マ
トリツクスを改良することによつてかなり高い強
度を得る可能性を指示している。これは水/粉体
比を例えば0.13〜0.15に減少させること(これは
いくらかより粗な炭化珪素及び(又は)より多量
のセメントとシリカを使用することによつて可能
である)によつて達成することが可能である。 ボーキサイトが後のバツチからのものであるこ
とを除いて上記と同じ組成及び同じ技法を用いて
追加のボーキサイトのモルタル円柱体16個を調製
した。 目的は種々の機械的特性を試験することであつ
た。最初に、密度、音速及び動的弾性率を16個の
供試体全部について測定した。案内として、供試
体2個について引張強度を測定した。 結果を下記に示す。 密度 2857Kg/m3 音速 6153m/秒 動的弾性率 108200MPa 圧縮強度 261.1MPa 268.1MPa 結果についてのコメント 前記と同じ密度が見い出されたが、音速及び動
的弾性率はいくらかより低かつた。この理由は知
られていないが、音のパルスの伝わる時間の測定
における誤差( 頁の試験又は前記の試験の
いずれかにおける)によると信じられる。 強度は前記より僅かに高かつた。最高値
268.1MPaは荷重214.6トン及び圧力2732Kg/cm2に
相当する。 〔例 5〕 高品質のボーキサイトのモルタル 例4に述べたと同じ組成及び同じ技法を用いて
ボーキサイトのモルタルを調製したが、但し、 1 ボーキサイトはより大きい供給体からであ
り、 2 各バツチの寸法は例4により適用したものの
2倍であり、そして 3 供試体は加熱養生(80℃で4日間)後20℃、
相対湿度70%に数日ないし半年間放置すること
が許容された。 4バツチの各々から4個の円柱体(高さ20cm、
直径10cm)を注型した。 試 験 例4に記載の技法を用いて密度、音速、動的弾
性率及び応力/歪曲線を測定した。 結果は下記第5表に見られる。
ついて遂行した。供試体にその破壊荷重の約60%
を負荷した後解放し、その後応力/歪を記録せず
に破壊まで再度荷重をかけた。数個の供試体は、
何回か、荷重をかけては解放した。 ボーキサイトのモルタルの応力/歪曲線は、実
際的に、全測定範囲(0〜150又は160MPa)を
通して弾性率84300MPaに相当する傾き(割線)
を持つ直線である。荷重のかけおろしを繰り返す
と、わずかなヒステリシスだけが認められた。 炭化珪素のモルタルの応力/歪曲線(測定範囲
0〜100MPa)は、弾性率86000MPaに相当する
最初の傾きそして圧力100MPaで弾性率
72000MPaに相当し、いくらか曲つている。
100/120/140/160MPaの荷重をかけるのを繰
り返すと炭化珪素モルタルの供試体は内部組織の
劣化を支持する明らかなヒステリシスを示した。 ボーキサイトのモルタルの圧縮強度は150〜
160MPa以下の予備的荷重負荷によつては重要な
影響を受けないようであるが、炭化珪素のモルタ
ルの圧縮強度は予め荷重をかけた試料ではかなり
低かつた。 従つて、炭化珪素のモルタルの予め荷重をかけ
た供試体についての圧縮強度の値は第4表の結果
に含まれていない。 結果についてのコメント ボーキサイト砂のモルタルは圧縮強度248MPa
を有しており(2個の供試体の最大値は200トン
より大きい荷重に相当する254.2MPaであつた)、
極めて強くかつ硬質であることに気付かれよう。
破壊はボーキサイトを通つて大きな範囲に及んで
おり、さらに強い砂材料の利用によつてさらに強
いモルタルを作成する可能性を示している。 炭化珪素のモルタルの圧縮強度はかなり低く
(184.3MPa)そして対応する石英砂含有モルタル
(160〜179MPa、国際特許出願No.PCT/DK79/
00047、例9参照)におけるよりもあまり高くな
いが、これは炭化珪素自身の大きな硬度及び強度
の観点からは不思議にみえるかもしれない。理由
は、疑いもなく、炭化珪素のモルタルが国際特許
出願No.PCT/DK79/00047に参照した石英砂の
モルタル及びボーキサイトのモルタルよりもかな
り多い水を使用したことにある。これが結果的に
かなり弱いバインダーにする。水/粉体比(重量
によるセメント+シリカに対する総水量)はボー
キサイト又は石英のモルタルで0.149そして炭化
珪素のモルタルで0.179であつた。破壊は炭化珪
素粒子の外側に大きな範囲で拡がつていた。これ
は、曲がつた応力/歪曲線及び大きなヒステリシ
ス(それは粒子がマトリツクスよりかなり強い場
合の脆い材料に特徴的である)と比較すると、マ
トリツクスを改良することによつてかなり高い強
度を得る可能性を指示している。これは水/粉体
比を例えば0.13〜0.15に減少させること(これは
いくらかより粗な炭化珪素及び(又は)より多量
のセメントとシリカを使用することによつて可能
である)によつて達成することが可能である。 ボーキサイトが後のバツチからのものであるこ
とを除いて上記と同じ組成及び同じ技法を用いて
追加のボーキサイトのモルタル円柱体16個を調製
した。 目的は種々の機械的特性を試験することであつ
た。最初に、密度、音速及び動的弾性率を16個の
供試体全部について測定した。案内として、供試
体2個について引張強度を測定した。 結果を下記に示す。 密度 2857Kg/m3 音速 6153m/秒 動的弾性率 108200MPa 圧縮強度 261.1MPa 268.1MPa 結果についてのコメント 前記と同じ密度が見い出されたが、音速及び動
的弾性率はいくらかより低かつた。この理由は知
られていないが、音のパルスの伝わる時間の測定
における誤差( 頁の試験又は前記の試験の
いずれかにおける)によると信じられる。 強度は前記より僅かに高かつた。最高値
268.1MPaは荷重214.6トン及び圧力2732Kg/cm2に
相当する。 〔例 5〕 高品質のボーキサイトのモルタル 例4に述べたと同じ組成及び同じ技法を用いて
ボーキサイトのモルタルを調製したが、但し、 1 ボーキサイトはより大きい供給体からであ
り、 2 各バツチの寸法は例4により適用したものの
2倍であり、そして 3 供試体は加熱養生(80℃で4日間)後20℃、
相対湿度70%に数日ないし半年間放置すること
が許容された。 4バツチの各々から4個の円柱体(高さ20cm、
直径10cm)を注型した。 試 験 例4に記載の技法を用いて密度、音速、動的弾
性率及び応力/歪曲線を測定した。 結果は下記第5表に見られる。
【表】
【表】
第14図に、非常に高い品質のものと通常考え
られている普通コンクリート(圧縮強度72MPa)
についての類似の曲線と共に、応力/歪曲線を示
す。 ボーキサイト−セメント−シリカのモルタルは
従来の高品質コンクリートよりも約4倍高い圧縮
強度(270MPa)及び約2倍高い弾性率(曲線の
傾斜)を有することが見られる。 1個の供試体は圧縮強度282.7MPa及び密度
2861Kg/m3を有し、それは応力/密度−比98812
(m/s)2に相当する。円柱体の負荷はその材料
で調製した高さ10076メートルの柱の基礎荷重に
相当する。 (比較すると、高品質構造鋼(400MPa)の降
伏荷重は高さ5200m鋼製柱の基礎荷重に相当する
ということができる。) 〔例 6〕 梁(edge beam)の耐久性 デンマーク道路省(Vejdirektoratet)用に作
成した梁の耐久性試験においてDSP材料の梁は
従来の高品質コンクリートを破壊する厳しい凍結
融解試験を完全に凌ぐことが見い出された。
“Forsg med Kantelementar af fiber−og
silicabeton,Rapport over forundersgelser og
udfrelse”(1980年11月、Cowiconsult、デンマー
ク国)に記載されているようにして下記の試験を
した: 5種類のコンクリートを試験し、そのうちの3
種類はDSPコンクリート(アクチエスルスカベ
ト オールボア ポルトランド−セメント−フア
ブリーク製DENSITTM)であり、2種類は従来
の高品質コンクリートであつた。約1×1×4.5
メートルの寸法を有する15個の梁を調製した。 コンクリートタイプ1は今日橋梁に適用可能で
あると考えられている従来のコンクリートであつ
た。コンクリートタイプ1の組成は次のようであ
つた: セメント 330Kg/m3 水 125 〃 砂 760 〃 石4/8mm 190 〃 石8/16mm 950 〃 添加の空気(Sika−Aer) 0.4〃 プラスチサイザー(Sikament) 3.3〃 W/C(水/セメント) 0.38〃 コンクリートタイプ2は1.75容積パーセントの
繊維含有量を持つ繊維コンクリートであつた。コ
ンクリートタイプ2の組成は次のようであつた: セメント 450Kg/m3 フライアツシユ 180 〃 水 260 〃 砂 745 〃 石4/8mm 320 〃 コンクリート接着剤(Betoflex super) 27 〃(乾燥物約50%) 繊維 16 Kg/m3 W/C(水/セメント) 約0.60 〃 W/P(水/粉体) 約0.45 〃 コンクリートタイプ3(1.25%繊維コンクリー
ト)は1.25体積パーセントの繊維含有量を持つ繊
維−DSP−コンクリートであつた。コンクリー
トタイプ3の組成は次のようであつた: セメント 500 Kg/m3 フライアツシユ 225 〃 シリカ 75 〃 水 180 〃 砂 750 〃 石4/8mm 500 〃 スーパープラスチサイザー 28 〃 (Mighty) (乾燥物約42%) 繊維 11 〃 W/C(水/セメント) 0.40 〃 W/P(水/粉体) 0.25 〃 (粉体:セメント+フライアツシユ+シリカ) コンクリートタイプ4(20%シリカコンクリー
ト)はセメント中20重量パーセントのシリカ含有
量を持つDSPコンクリートであつた。コンクリ
ートタイプ4の組成は次のようであつた: セメント 500 Kg/m3 シリカ 100 〃 水 95 〃 砂 670 〃 石4/8mm 370 〃 石8/18mm 730 〃 スーパープラスチサイザー 32 〃 (Mighty) (乾燥物約42%) W/C(水/セメント) 約0.23 〃 W/P(水/粉体) 約0.19 〃 コンクリートタイプ5はセメント中50重量パー
セントのシリカ含有量を持つDSPコンクリート
であつた。セメントの重量に関するシリカのこの
量は極端なものであり、このタイプのコンクリー
トを試験する目的はそうした高い添加量のシリカ
によつて起こりうる否定的な影響を予め見い出し
ておくことであつた。コンクリートタイプ5の組
成は次のようであつた: セメント 220 Kg/m3 シリカ 110 〃 水 80 〃 砂 750 〃 石4/8mm 450 〃 石8/18mm 890 〃 添加の空気(Sika−Aer) 0.4 〃 スーパープラスチサイザー 33 〃 (Cem−mix) (乾燥物約42%) W/C(水/セメント) 約0.45 〃 W/P(水/粉体) 約0.30 〃 セメント 普通の低アルカリ性硫酸塩抵抗性ポルトランド
セメントPC(A/L/S)。 フライアツシユ フライアツシユはFynsvaerket粉体工場からの
ものであつた。 シリカ シリカはノルウエー国のElkem Spigerverket
からのものであつた(このシリカは先行の例にお
いて使用したものと同じ種類のもの、即ち、比表
面積約250000cm2/g及び密度約2200Kg/m3であつ
た。) 砂 Holbaek海岸の砂。砂は州試験所(State
Testing Laboratory)及びデンマーク技術研究
所(Danish Technological Institute)で試験さ
れた。 石 フラクシヨン4/8mm及び8/18のダルビー
(Dalby)花崗岩。石は州試験所で試験された。 繊 維 ヤコブ・ホルム・ベルデA/S(デンマーク国)
製の長さ12mmのKrenit繊維(ポリプロピレン
繊維)。 繊維はポリプロピレンフイルムを約1:17の比
で延伸し、国際特許出願No.PCT/DK79/00047
の例4と類似に針ローラでフイブリル化して作成
した。 梁の注型 梁注型用のすべてのコンクリートを1200リ
ツトルの〓形ミキサで混合した。骨材及びセメン
トの調合は手で行なつた。コンクリートはコンク
リートバケツでミキサから梁型〓へ移した。 梁は逆さに注型され、従つて、その後ずつと上
の面と両側面の型枠に向つて成形された(The
beam were cast against a mold on all
future up−turned and vertical sides.)。型枠
は鋼製であつた。振動は、一部は型枠を載置した
振動テーブルを用いて、そして一部は突き形振動
機を用いて、実施した。 注型及び全養生期間の間、梁を強いプラスチツ
ク製箔で包み、乾燥しきることを防止した。それ
らは最初の注型を行なう屋内で、そして次の養生
期間の終わりの期間は屋外で保存した。 コンクリートのデータ コンクリートタイプ1、 普通コンクリート:円柱体の圧縮強度約65MN/
m2 (28日水中保存) コンクリートタイプ2、 2.0%繊維コンクリート:円柱体の圧縮強度約
25MN/m2 (28日水中保存)
られている普通コンクリート(圧縮強度72MPa)
についての類似の曲線と共に、応力/歪曲線を示
す。 ボーキサイト−セメント−シリカのモルタルは
従来の高品質コンクリートよりも約4倍高い圧縮
強度(270MPa)及び約2倍高い弾性率(曲線の
傾斜)を有することが見られる。 1個の供試体は圧縮強度282.7MPa及び密度
2861Kg/m3を有し、それは応力/密度−比98812
(m/s)2に相当する。円柱体の負荷はその材料
で調製した高さ10076メートルの柱の基礎荷重に
相当する。 (比較すると、高品質構造鋼(400MPa)の降
伏荷重は高さ5200m鋼製柱の基礎荷重に相当する
ということができる。) 〔例 6〕 梁(edge beam)の耐久性 デンマーク道路省(Vejdirektoratet)用に作
成した梁の耐久性試験においてDSP材料の梁は
従来の高品質コンクリートを破壊する厳しい凍結
融解試験を完全に凌ぐことが見い出された。
“Forsg med Kantelementar af fiber−og
silicabeton,Rapport over forundersgelser og
udfrelse”(1980年11月、Cowiconsult、デンマー
ク国)に記載されているようにして下記の試験を
した: 5種類のコンクリートを試験し、そのうちの3
種類はDSPコンクリート(アクチエスルスカベ
ト オールボア ポルトランド−セメント−フア
ブリーク製DENSITTM)であり、2種類は従来
の高品質コンクリートであつた。約1×1×4.5
メートルの寸法を有する15個の梁を調製した。 コンクリートタイプ1は今日橋梁に適用可能で
あると考えられている従来のコンクリートであつ
た。コンクリートタイプ1の組成は次のようであ
つた: セメント 330Kg/m3 水 125 〃 砂 760 〃 石4/8mm 190 〃 石8/16mm 950 〃 添加の空気(Sika−Aer) 0.4〃 プラスチサイザー(Sikament) 3.3〃 W/C(水/セメント) 0.38〃 コンクリートタイプ2は1.75容積パーセントの
繊維含有量を持つ繊維コンクリートであつた。コ
ンクリートタイプ2の組成は次のようであつた: セメント 450Kg/m3 フライアツシユ 180 〃 水 260 〃 砂 745 〃 石4/8mm 320 〃 コンクリート接着剤(Betoflex super) 27 〃(乾燥物約50%) 繊維 16 Kg/m3 W/C(水/セメント) 約0.60 〃 W/P(水/粉体) 約0.45 〃 コンクリートタイプ3(1.25%繊維コンクリー
ト)は1.25体積パーセントの繊維含有量を持つ繊
維−DSP−コンクリートであつた。コンクリー
トタイプ3の組成は次のようであつた: セメント 500 Kg/m3 フライアツシユ 225 〃 シリカ 75 〃 水 180 〃 砂 750 〃 石4/8mm 500 〃 スーパープラスチサイザー 28 〃 (Mighty) (乾燥物約42%) 繊維 11 〃 W/C(水/セメント) 0.40 〃 W/P(水/粉体) 0.25 〃 (粉体:セメント+フライアツシユ+シリカ) コンクリートタイプ4(20%シリカコンクリー
ト)はセメント中20重量パーセントのシリカ含有
量を持つDSPコンクリートであつた。コンクリ
ートタイプ4の組成は次のようであつた: セメント 500 Kg/m3 シリカ 100 〃 水 95 〃 砂 670 〃 石4/8mm 370 〃 石8/18mm 730 〃 スーパープラスチサイザー 32 〃 (Mighty) (乾燥物約42%) W/C(水/セメント) 約0.23 〃 W/P(水/粉体) 約0.19 〃 コンクリートタイプ5はセメント中50重量パー
セントのシリカ含有量を持つDSPコンクリート
であつた。セメントの重量に関するシリカのこの
量は極端なものであり、このタイプのコンクリー
トを試験する目的はそうした高い添加量のシリカ
によつて起こりうる否定的な影響を予め見い出し
ておくことであつた。コンクリートタイプ5の組
成は次のようであつた: セメント 220 Kg/m3 シリカ 110 〃 水 80 〃 砂 750 〃 石4/8mm 450 〃 石8/18mm 890 〃 添加の空気(Sika−Aer) 0.4 〃 スーパープラスチサイザー 33 〃 (Cem−mix) (乾燥物約42%) W/C(水/セメント) 約0.45 〃 W/P(水/粉体) 約0.30 〃 セメント 普通の低アルカリ性硫酸塩抵抗性ポルトランド
セメントPC(A/L/S)。 フライアツシユ フライアツシユはFynsvaerket粉体工場からの
ものであつた。 シリカ シリカはノルウエー国のElkem Spigerverket
からのものであつた(このシリカは先行の例にお
いて使用したものと同じ種類のもの、即ち、比表
面積約250000cm2/g及び密度約2200Kg/m3であつ
た。) 砂 Holbaek海岸の砂。砂は州試験所(State
Testing Laboratory)及びデンマーク技術研究
所(Danish Technological Institute)で試験さ
れた。 石 フラクシヨン4/8mm及び8/18のダルビー
(Dalby)花崗岩。石は州試験所で試験された。 繊 維 ヤコブ・ホルム・ベルデA/S(デンマーク国)
製の長さ12mmのKrenit繊維(ポリプロピレン
繊維)。 繊維はポリプロピレンフイルムを約1:17の比
で延伸し、国際特許出願No.PCT/DK79/00047
の例4と類似に針ローラでフイブリル化して作成
した。 梁の注型 梁注型用のすべてのコンクリートを1200リ
ツトルの〓形ミキサで混合した。骨材及びセメン
トの調合は手で行なつた。コンクリートはコンク
リートバケツでミキサから梁型〓へ移した。 梁は逆さに注型され、従つて、その後ずつと上
の面と両側面の型枠に向つて成形された(The
beam were cast against a mold on all
future up−turned and vertical sides.)。型枠
は鋼製であつた。振動は、一部は型枠を載置した
振動テーブルを用いて、そして一部は突き形振動
機を用いて、実施した。 注型及び全養生期間の間、梁を強いプラスチツ
ク製箔で包み、乾燥しきることを防止した。それ
らは最初の注型を行なう屋内で、そして次の養生
期間の終わりの期間は屋外で保存した。 コンクリートのデータ コンクリートタイプ1、 普通コンクリート:円柱体の圧縮強度約65MN/
m2 (28日水中保存) コンクリートタイプ2、 2.0%繊維コンクリート:円柱体の圧縮強度約
25MN/m2 (28日水中保存)
【表】
表から明らかなように、コンクリートタイプ1
(普通コンクリート)は試験に対し抵抗性がなく、
コンクリートタイプ2は、これも抵抗性がない
が、繊維のためにまだ密着性でありかつ実際的に
は可視的なクラツクなしであつた。しかしなが
ら、表面にいくらかの砕けを見ることができた。 コンクリートタイプ3,4及び5はこの試験に
より実際的に影響を受けなかつた。 試験結果 コンクリートタイプ1、普通コンクリート: コンクリートは、凍結−融解−融解塩試験にお
いて、その後短時間でクラツクが発生し、非常に
乏しい抵抗性を示した。 コンクリートタイプ2、繊維コンクリート: コンクリートの凍結−融解−融解塩試験に対す
る抵抗は不十分であつたが、繊維補強に負うて、
コンクリートは良好な密着性を示した。 コンクリートタイプ3(シリカによる繊維−DSP
−コンクリート)、コンクリートタイプ4(高強度
シリカによる繊維−DSP−コンクリート)及び
コンクリートタイプ5(普通強度のシリカによる
繊維−DSP−コンクリート)は凍結−融解−融
解塩試験によつて影響されなかつた。 コンクリートタイプ3、 1.25%繊維コンクリート:円柱体の圧縮強度約
80MN/m2 (28日水中保存) コンクリートタイプ4、 高強度シリカ:円柱体の圧縮強度約130MN/m2 (28日水中保存) コンクリートタイプ5、 普通強度シリカ:円柱体の圧縮強度約100MN/
m2 (28日水中保存) なお、各コンクリートタイプから30×30×70mm
の寸法を有する各柱3個を切り出して作成した。 凍結−融解−融解塩試験 凍結試験及び融解塩試験を下記の方法で30×30
×70mmの切出し角柱3個について行なつた: 角柱の4個の長い面のそれぞれに50mm間隔で2
個の測定用タツプを接着した。1週間の水中保存
後角柱を次の試験に供した: 1 18〜20℃の水中に10分間、 2 −15℃のNaCl飽和溶液に20分間、そして 3 1)項及び2)項を繰り返した。 角柱の長さ(測定点間の距離)を50サイクル毎
に測定した。 5種類のコンクリートタイプの全長変化(ミリ
メートル毎メートル〔mm/m〕)は上記の表に見
られる: 結果についてのコメント: DSP材料(DENSITTM−コンクリートNo.3,
4及び5)は普通の高品質コンクリートを破壊す
る厳しい凍結/融解試験において高い凍結抵抗を
有すること(すべてにおいて破損なし)を実験は
示している。 図面において、 第1,2,3,4及び5図は密に充填された素
材を含んで成る種々のDSP系を描いた拡大断面
図であり、 第3図は密に充填された圧縮可能素材を含んで
成るDSP材料を描いた部分拡大断面図であり、 第6及び7図は普通コンクリートにおけるセメ
ント粒子の挙動を描いた拡大断面図であり、 第8図はDSPにおけるセメント粒子を描いた
さらに拡大した断面図であり、 第9図はDSPマトリツクスにおける補強繊維
の固定を描いた拡大断面図であり、 第10図はDSPペーストの内部密着性及び流
水による連行に対する抵抗性を描く断面図であ
り、 第11図は他のものでは困難である流水下のコ
ンクリート構造物の補修における実際のDSPの
使用を描く断面図であり、 第12図は補修材料の導入が一つの側面のみで
可能な場合における実際のDSPの利用を描く断
面図であり、 第13図は曲つたチユーブの内側のDSPによ
るコーテイングを達成するためのDSPの容易流
動特性の利用を描く断面図であり、 第14図は普通高強度コンクリートと耐火物級
ボーキサイト含有DSPのそれぞれの応力/歪図
であり、第15〜17図は排水せる圧縮を描く断
面図であり、 第18図は任意にさらに成形することができる
パネル形素材の製造を描く透視図であり、 第19図及び20図はパネル形素材からチユー
ブの切片の成形を描く透視図であり、 第21図はDSPでカプセル化した電気部品の
製造における押出成形の利用を描く透視図であ
り、 第22及び23図はプラスチツクのような圧縮
成形におけるDSPの使用を描く断面図であり、 第24図はDSPのロール成形したパネルを重
ねることによるパネル形補強物品(例えば壁又は
屋根部材)の製造を描く透視図であり、 第25図は2枚のロール成形したシート形繊維
補強材料から、一層の繊維の向きが他の層の繊維
の向きと直交しているサンドイツチ部材の製造を
描く透視図であり、 第26図は2枚のパネルからその間に衛生(配
管)設備などを埋め込んだパネル形部材の製造原
理を描く透視図であり、 第27図は第26図におけると類似の部材であ
るが、床加熱用又は電気的設備を入れた下層部材
を描く透視図であり、 第28図はDSPのシートからのタイル又はブ
ロツクなどの大量生産を描く透視図であり、 第29図はDSPをロール成形するローラを描
く透視図であり、 第30図は特別の形状のローラを用いるDSP
から波形屋根用パネルの製造を描く透視図であ
り、 第31図は同様に特別の形状のローラを用いる
DSPから壁又は屋根用パネルの製造を描く透視
図であり、 第32図は流水下におけるDSPの水中物複製
のためのキヤステイングを描く断面図であり、 第33図は例えば考古学的対象物を含んでいる
完全な領域の、複製するキヤステイングを描く透
視図であり、 第34図は押出ダイの型枠を描く透視図であ
り、 第35図及び36図は流動性DSPの素材を調
製する成形装置を描く断面図であり、 第37図はより大きい素材に向けて詰め込まれ
た小さな粒子を含んでなる材料を描く断面図であ
り、 第38〜40図はマトリツクス部及びパトリツ
クス部の両者を高い圧縮強度DSP材料で作つた
鋼製パネル例えば自動車の車体の成形用具を描く
断面図であり、 第41図は移動方向に実質的に配向した繊維を
含有しているDSPペーストの注入を描く断面図
であり、 第42図は、連続した亀裂及び空洞のあるチヤ
ンネルの中へ微細DSP材料を予め注入及び貫入
しそして亀裂及び空洞を満たした後、その微細
DSPグラウトを粗大DSPで置き換え、それが微
細DSPと置き換わつて今や空洞部の本体を満た
しているものの直角断面図であり、 第43図は壁と普通コンクリートの間の界面に
おける壁効果、即ち壁近傍の狭い帯域における粒
子の充填密度が本体のそれよりも小さいことを描
く断面図であり、 第44図は最初に微細DSPグラウトそしてそ
の後粗大DSPグラウトのチヤンネルへの注入を
描く断面図であり、 第45図は第44図におけると同じ注入を描い
ており、そしてチヤンネルに付随している亀裂や
空洞にある空気が注入された微細DSPによつて
いかに連行されそして置き代えられるかを示す断
面図であり、 第46図は最初に液体、次に微細DSP、そし
てそれから粗大DSPからなる三元組合せの注入
を描く断面図であり、 第47図はいかに湿潤な表面がすき間における
DSPのより密な充填を許容するかを描く断面図
であり、 第48図は沈殿による空洞内の粒子配置を描く
断面図であり、 第49図はポストテンシヨンドコンクリート部
材に利用したケーブルのあるダクトのグラウテイ
ングを描く透視図であり、 第50図は第49図に示したダクトの直角断面
図であり、微細DSPがケーブルの周りのすき間
の完全な充填を確実にしている、 第51及び52図は浸透をフイン又はスペーサ
によつて促進する適当なケーブル及びダクトの直
交断面図であり、 第53及び54図は表面コーテイング材料とし
て用いた湿潤DSPの剥離に伴なう問題を描く断
面図であり、 第55図は押出成形した繊維支持DSPの層の
物品への適用による物品の表面コーテイングを描
く透視図であり、 第56図はチユーブの内側表面へのDSPコー
テイングの適用を描く断面図であり、 第57〜61図は高品質気泡体(フオーム)調
製の原理を描く断面図であり、 第62図は第57〜61図に示した高品質気泡
体調製の原理を描く拡大断面図であり、 第63及び64図は高品質気泡材料の調製を描
く断面図であり、 第65及び66図は、弾性バンドを高い引張応
力を適用して渡した空洞において注型を行ない、
その後前記の力を解除して密に並んだ平行な穴を
形成することによる、長い空洞を有する材料の調
製を描く断面図であり、 第67図は、弾性材料を引張応力下で巻いて超
微細粒子のスラリーに沈め、引張応力を解除する
ことによつて付加的に緻密化された組織(この組
織はスラリーが固まつた後弾性材料を除去すると
密に並んだ平行な穴を達成する)の達成を描く断
面図であり、 第68図は素材Aで構成される系の品質を増加
するための特別に超微細な粒子の使用を描く断面
図であり、 第69図は高品質コンクリート、構造用鋼、普
通のDSP、及び高品質DSPのそれぞれで作成し
理想的に成形した高いビルデイングの可能な最大
寸法を描いたグラフであり、 第70図は高品質コンクリート及び普通DSP
のそれぞれにより可能な弧状に曲がつた曲げ部材
の支間を示しており、 第71図は高品質コンクリートの曲げ部材及び
高品質DSPで作成した同じ長さの曲げ部材のそ
れぞれの曲げ部材が自重を荷負うのに必要な厚さ
の間の関係を示しており、 第72図は高品質DSPの使用で可能となる寸
法の橋の構造を普通の高品質コンクリートで可能
な寸法と比較して描く断面図であり、 第73図はいろいろな材料の強度/密度比を描
く図であり、 第74図はいろいろな材料における最小の厚さ
に関する最大の支間を描く図であり、 第75図は柱形の曲げ部材を描き、そして 第76図は橋の支間の一部を描くものである。 図面を参照するが、類似の数字は一般的に類似
の部分を指示している。 第1図は異型的なDSPマトリツクス組織10
を描いており、12は、実質的に密に充填された
粒子B、例えばポルトランドセメント粒子を指示
し、そして14は、均一に配置されかつ任意に密
に充填された粒子A、例えばコンクリートスーパ
ープラスチサイザーを用いて水に均一に分散され
たシリカダスト粒子、又はそうした粒子と、セメ
ント粒子から生ずる溶質間の化学反応で形成され
た粒子間固体物質とより成る密着性単一組織を指
示する。第1図に示された系は異型的には、弱い
機械的作用、例えば剪断刃若しくは振動、又は単
純に重力の作用の下で実現された。 第2図では、粒子B12は、粒子Bの等級内の
差を有する、小さな粒子と大きな粒子とを含んで
成る。第2図の系は典型的には第1図に関連して
記載したのと同じ手段を用いて実現された。 しかしながら、第1及び2図では、14は、本
発明の流動性DSP系を達成する処理に従つて表
面活性剤を用いて均一に配置された超微細粒子を
指示することもできるが、今度は、それを用いて
粒子を配置させた流体と異なりかつ浸透による当
初の流体の交換によつて導入した粒子間物質によ
つて包囲されている。 第3図では、圧縮可能素材12(例えばポリス
チレン球)が密に充填された粒子Bを構成し、均
一に配置され又は密に充填された粒子A(典型的
には粒子間物質で包囲された剛性小粒子)が近傍
の密に充填された気体素材B間の空〓を満たして
いる。しかしながら、第3図は、素材12が粒子
Bの寸法より大きい寸法の圧縮可能素材であり、
かつ、14が固化されたDSPペーストでありか
つそれ自身が実質的に密に充填された粒子Bと共
に、均一に配置されたかつ任意に密に充填された
粒子A、及び粒子B間の空〓に粒子間物質を含ん
で成り、従つてこのDSPペーストが第1又は2
図に描いたような組織を有する場合をも、同様に
描いているものである。 第4図では、繊維又は長尺物粒子12が密に充
填された素材Bを構成し、そして粒子間物質中に
均一に配置されかつ任意に密に充填された粒子A
がね密に充填された粒子Bの間の空〓を満たして
いる。この場合、素材Bの密な充填は混合及び成
形処理だけによつて制約される最大限の繊維詰込
みを有する単純な混合及び成形で得られる密な充
填を指示する。同様にこの場合には、粒子間物質
はそれを用いて粒子を配置させた流体と異なる物
質であることができ、いま存在する粒子間物質は
浸透により当初の流体と交換して導入した物質で
あることができる。 第5図では、密に充填された繊維又は長尺物素
材12は、非圧縮性繊維の密な充填を実現する最
も効果的な手法に関する素材Bの密な充填:密に
充填された素材B間の間〓に均一に配置されかつ
任意に密に充填された粒子Aを有する長尺物素材
又は繊維の平行な配置、を示している。この組織
は、例えば、均一に分散されかつ任意に密に充填
された粒子Aのスラリーに浸漬した繊維12のフ
イラメント巻きによつて達成できた。第5図に示
された組織は、例えば密に充填された極微細金属
粒子である粒子Aの間の粒子間流動体を浸透によ
つて強度粒子間物質、例えば金属又は重合体で置
き換えた、超高品質、繊維高充填の耐応力、耐摩
耗性材料として望ましい組織の典型である。 第6図では、ポルトランドセメント粒子16
は、表面活性剤不存在の水性相における開いた凝
集の組織(open floacculant structure)を形成
している。 第7図は、そうした系がスーパープラスチサイ
ザーを用いて凝集傾向を除去した場合に、通常、
セメント粒子の沈降傾向を示す様子を描いてい
る。 第8図は、懸濁液に実質的に密に充填された超
微細シリカ粒子18の懸濁液でセメント粒子12
間の空〓を満たした、DSPペースト系、例えば
スーパープラスチサイザーによるセメント/超微
細シリカ系を、さらに拡大して描いている。20
は粒子間物質、この場合では例えばスーパープラ
スチサイザー溶液、を指示する。このような系で
は、古典的流体力学に依れば、超微細粒子の周り
の極めて遅い水の流れのために、粒子の沈降の傾
向は最小限化される。 第9図はDSPマトリツクス10、例えばセメ
ントに基づくDSPマトリツクスに埋めた微細な
補強繊維22を描いている。普通セメントのペー
ストの代りにそのようなセメントに基づくDSP
マトリツクスを用いることによつて、補強素材の
機械的固定はその強度以上にさえ増加し、その増
加は1又は数オーダーである。これはマトリツク
ス中で繊維の「機械的拘束」を得るのに必要であ
る繊維の「粗さ」又は「波形態様」の寸法が1な
いし2オーダー減少するからであつて、これはま
た、DSPマトリツクス中においては、普通セメ
ントのペーストで機械的に拘束されることが可能
である最も小さい繊維よりも1ないし2オーダー
小さい繊維の機械的拘束を得ることが、可能にな
ることを意味する。 第10図は、振動する(50Hz〜10秒)支持ガラ
ス板26上に置きそしてそれから流れる水道水
(流出速度約4リツトル毎分)の下に保持した新
鮮な流動性ないし可塑性のセメントに基づく
DSPモルタル24の驚異的な内部密着性を明示
するものである。この明示において、モルタルは
典型的には2〜30分間にわたつてその成分のあら
ゆる可視的な洗出なしで流水下に保たれた。モル
タルは国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例
9に記載されているように調製した。 第11図は流水30の河における橋構造物の水
中での注入による修理を描く。普通コンクリート
38の土台構造(base structure)34と基礎
(foundation)38との間に、侵蝕による空〓4
0が杭32の激しい損傷の危険を伴なつて材木杭
32を露出している。ドリルで空けた穴42の一
つから容易流動性セメントに基づくDSPペース
ト24を空〓40へポンプ送りする。密度がより
高いので、DSPペーストは空〓40の水と置き
換わり、残りの穴42を上昇し、空〓及び穴部を
完全に充満し、同様に基礎(foundation)の頂部
にも新しい覆い(cover)を形成する。すべての
キヤステイングは水中で行ない、そして河が新し
く包んだコンクリートの上を流れるけれども、内
部の密着性が高いので、実質的に何ら洗い流され
ることがない。 第12図は入り江の下の海底トンネルの壁部材
44の修理を描く。修理すべき空〓に容易流動性
DSP材料24を充填する。空〓は複雑な形状を
しておりかつ鋼製補強材46で大いに補強されて
いる。DSP材料は一方の側からホース50を通
して導入され、もう一方の側でコンクリート壁3
6が存在するところを上昇し、そしてコンクリー
ト壁と型枠48との間の空〓を満たす。 第13図は粉体(石炭)の輸送に用いる鋼製パ
イプ52の内側の高耐摩耗性のライニングのキヤ
ステイングを描く。砂56で満たしたプラスチツ
ク製チユーブ54をパイプの内側に入れかつ振れ
止め58を用いて位置を保つた。ポルトランドセ
メントと耐火物級ボーキサイトとに基づく鋼繊維
補強DSP材料24を僅かに外部から振動を与え
つつパイプ52に注ぎ入れ、鋼製パイプ52と挿
入したプラスチツク製チユーブ54との間の空間
を完全に満たした。DSP材料を養生後、砂を除
去し、プラスチツク製チユーブを引き出した。 第14図は、それぞれ普通の高品質コンクリー
トと4mm以下の耐火物級ボーキサイトより成る砂
を用いたDSPモルタルとの、直径10cm、高さ20
cmの円柱体の圧縮試験の際に記録された応力/歪
線図である。DSP材料はオールボアポルトラン
ド(オールボア、デンマーク国)製DENSIT−
STMであつた。 測定された圧縮強度はそれぞれ72MPa及び
270MPaであつた。 第15,16及び17図は容器62内のDSP
コンクリート又はモルタルの圧縮を描いており、
ピストンが下へ移動すると、余剰の流動性DSP
ペースト68が材料体から絞り出され、そしてピ
ストン66と容器62の壁との間の通路及び骨材
64を通り過ぎて流れる。これにより(第16
図)、骨材組織が圧縮される。圧縮後、余剰のペ
ーストを除去する(まだピストンに負荷をかけた
ままである)。この後、ピストンを除去し、骨材
組織が僅かに膨張し(弾性によるハネ戻り)、ペ
ースト68が僅かに空〓に引かれ(吸引)、よつ
て内側に曲がつたペースト/気体界面が形成さ
れ、それが表面張力のために圧縮した排液材料を
安定化する。 第18図は、ローラ間に挿入した幅決め部材7
2を有する一対の弾性材料製ローラ70による可
塑性DSP材料68のロール成形であつて、さら
に成形することができるDSP材料の半製品の
(semi−manifac−tured)プレート又はシートの
作成を描いている。 第19及び20図はそうした半製品(semi−
manifacture)のプレート又はシート74を圧縮
モールド(これ自身をDSP材料で作成すること
ができる)の半分体76の間で成形することによ
るチユーブの切片の作成を描いている。 第21図はDSP材料の押出成形を描いている。
押出ダイ82から押し出したDSP材料の連続体
84を支持台86に送り、そこで電気用部材88
(例えば抵抗部材)をV形の押出連続体に挾入す
る。連続体をカツタ90を用いて切断し、その後
得られる切片92を圧縮モールド76で圧縮して
DSPカプセル部品94を作成する。 第22図は上下の各モールド部分96及び98
の間でのDSP材料68の圧縮成形を描き、そし
て第23図は大きなモールド100及び102に
よるDSP材料から大きい台所用テーブル/洗浄
用受け部材の圧縮成形を描いている。 第24図はセメントに基づくDSPの新しくロ
ール成形したプレート110及び112を鋼製補
強用格子108の両側にプレス104,106で
圧縮することによる補強DSPパネル部材の調製
を描いている。 第25図は上側成分110の繊維配向が下側成
分112の繊維配向と直角を成す直角を成す繊維
補強DSP材料に材料によるサンドイツチ部材の
調製を描いている。 第26及び27図はDSP構成要素への衛生用
チユーブ114又は加熱用チユーブ116の埋設
を描いている。 第28図では、新しくロール成形されたプレー
ト形のセメントに基づくDSP材料を格子状カツ
タを用いてブロツク又はタイルに切断している。 第29〜31図はDSP材料68を平坦状又は
異形のボード又はパネル138に成形するのに有
利に利用できるロール成形法を描いている。この
方法は本発明者が発明したもので、その詳細はア
クチエセルスカベトオールボアポルトランド−セ
メント−フアブリクによつて1981年5月1日に出
願された発明の名称「Valse og
fremgangsmade til valsning af et
deformerbart materiale(変形可能材料をロール
成形するローラ及び方法)」のデンマーク国特許
出願に記載してある。各ローラはシヤフト122
と弾性材料で作つた本体部材128を含んで成
り、この弾性材料には剛性材料の棒状部材124
が数多く埋設されてローラの周囲表面126が曲
げの力に対して抵抗性にされている。剛性部材1
24の外側表面部分又は端部130はローラの周
囲表面126で暴露するか又は(図示されていな
いが)薄い被覆層で覆うことができる。 形成されるべき壁又はパネル138の厚さを決
める一対のスペーサ部材72を対のローラ間に配
置し、ローラを押圧して、その間のニツプを規定
するローラの周囲表面部分132を平坦にならし
める。ローラは第29図に示されたような丸形円
柱表面を有することができ、又は第30及び31
図に描いたような波形のパネル又は壁を形成する
ための環状の畝134及び環状の溝138を設け
ることができる。各対のローラの一方に突出部1
40を設けて、ロール成形した製品138に間隔
を置いた穴142を形成することができる。例え
ば、これらの穴は釘、ネジ、その他の固定手段の
ために利用することができる。 第32図では、レリーフ144を枠146で包
囲し、そしてその枠内にホース50を通して
DSP材料を流し込むことによつて、流水30下
にある考古学的に興味あるレリーフを複製するキ
ヤステイングを遂行している。DSP材料はレリ
ーフの表面を最後の細部まで複製し、そしてその
高い内部密着性の故に、流水によつて希薄化又は
連行されない。 第33図では、考古学的に興味ある領域148
の全部を、同じ目的のための公知の材料で可能で
あるよりもかなり大きいキヤステイング体が得ら
れるというDSP材料の強度(及び任意に補強素
材を配合する可能性)を利用して、DSP材料に
よるキヤステイングによつて、複製している。 第34〜36図はDSP材料から対象物をモー
ルデイングする有利な方法を描いている。この方
法は、本発明者が発明したもので、その詳細はア
クチエセルスカベトオールボアポルトランド−セ
メント−フアブリクによつて1981年5月1日に出
願された発明の名称「Fremgangsmade og
form til forming af en genstand i en
formhulhed(モールドのキヤビテイで物品を成形
する方法及びモールド)」なるデンマーク国特許
出願に記載されている。上方及び下方のフランジ
160及び162付きの円筒形の壁158及び底
部又は端部154を含んで成るモールデイング用
容器156の内側の空間を、締付手段168及び
172で容器に固定した可撓性隔膜152を用い
て、外側のモールデイングキヤビテイ164と中
央のバツクアツプ空間166とに分割する。
DSP材料24はポンプ180を用いて供給ライ
ン178を介し開口176を通して外側のモール
デイングキヤビテイに導入することができる。同
時にポンプ186を用いて供給ライン184を介
し開口170を通してバツクアツプ液182を中
央の空間166に導入する。中央の空間166は
上方の開口174を通つて大気と通じている。モ
ールデイングキヤビテイ164及び中央空間16
6へのそれぞれDSP材料24及びバツクアツプ
液の供給は、位置センサ188から受領する信号
に基づいて所定の仕方で隔膜152の形状をコン
トロールするための制御回路192でコントロー
ルする。空気はモールデイングキヤビテイ164
から排気口194を通つて逃散することができ
る。 第34図は第35図に描いたモールデイング方
法を用いて押出ダイをいかにモールデイングでき
るかを描いている。この場合、隔膜152の一方
の端は間隔を置いた反対側に配置した壁部分15
0に固定する。 第36図に示したモールデイング用容器196
は、ボルト206を用いて締め付けたフランジ2
02及び204を有する2つの半分体198及び
200に分割されている。非弾性的で変形可能な
材料で作つた隔膜212が、モールデイング用容
器196の内部空間を2つのモールトキヤビテイ
208及び210に分割する。DSP材料をポン
プ220を用いて供給導管214,216及び2
18を通してモールドキヤビテイ208及び21
0に同時に供給し、そして空気は排気口222を
通つてモールデイングキヤビテイから逃散するこ
とができる。このモールデイング方法は隔膜の形
状で決まる複雑な形状の表面部分を有する対の対
象物の同時成形(モールデイング)を許容する。 第37図は、壁223に近接する大きな素材又
は粒子221が、直径Dの大きい粒子と壁との間
の狭い空間に小さい粒子が入るのを妨害するとこ
ろの障壁効果(バリヤー作用)を描いている。粒
子18が入り得えない空間の寸法はfで示され
る。 第41図は繊維248を含有するDSPグラウ
ト246を充填したダクト又は空〓244を描い
ている。 第42図はDSPペースト252及びDSPコン
クリート254で満たした長い空〓の断面を描い
ている。充填は2段階で実施し、全容積をペース
トで充満することから始めて、次により大きい容
積のペーストをDSPコンクリートで置換する注
入を行なうが、狭い亀裂や空〓部250はペース
トで満ちたまま残る。 第43図は、壁効果を示す壁256近傍の粒子
を描いている。粒子の濃度は本体におけるよりも
壁近傍の狭い空間における方がより低い。壁近傍
のその狭い空間の厚さはほぼ1個の粒子の直径分
である。 第44及び45図は第42図と同じ手順を描い
ている。第45図では、空気262はDSPペー
ストで連行され、よつて空〓の壁の不規則部分か
ら取り除かれ、そうして完全な充填が得られる。
第46図では、空〓がDSPペースト及びDSPコ
ンクリートの注入に先立つて導入されるか又は既
に存在した液体で湿潤である。 第47図は、固体表面の処理の結果として粒子
266の表面を第47図bの液体252で湿潤に
し、その結果液体の拡がりを生じさせ、よつて捕
捉されている気泡268と置き代わることを描い
ている。 第48図は液体250における棒状粒子248
の沈降を描いている。表面力が存在しない粒子又
は繊維の低濃度の液体からの沈降は、繊維が隣接
粒子を不動化する作用なしに自由に方向転換して
水平な向きをとることが許容されるという事実の
ためにかなり密な充填をもたらす。 第49及び50図は、本発明に依る2段階注入
法によつてポストテンシヨニイングするケーブル
270入りのケーブルダクト272へのDSPペ
ースト及びモルタルの注入を描いている。ケーブ
ル270の周りの狭い空間はDSPペーストで満
ちているが、本体はDSPコンクリート254で
満ちている。第51及び52図は、ケーブル27
0の周りの空間をより粗なる注入物が進行しうる
ように保つために使用するスペーサ274を描い
ている。 第53及び54図は流体充満粒子材料における
クラツクの開口を描いている。超微細クラツク2
76が、より大きな粒子12(典型的には粒子
B)間の空〓に位置している超微細粒子系14を
通過している。拡大図において、小粒子間の水が
278で示されている。第54図では、より広い
クラツク276が、空〓に超微細粒子14の希薄
なスラリーを含有するセメント系(粒子B,12)
を、通過している。液体−気体安定化界面相が生
じている。 第55図は舌状及び溝状端部282及び284
を有する繊維支持DSPシート280の押出成形
及びそのシートのチユーブ286への巻き付けに
よる外被288の形成を描いている。 第56図はDSP被覆物の表面を成形するプラ
スチツク製チユーブ292を用いたDSP材料の
パイプ290の内側層24への適用を描いてい
る。 第57〜62図は、節「高品質多泡体」に詳細
に説明したような、液体相における圧縮可能軽量
素材の加圧−圧力解除による成形に基づくDSP
材料の強度連続壁を有する軽量多泡体の調製を描
いている。第57〜59図では、液体例えば
DSP流動体又は粒子Aの懸濁液内のポリスチレ
ン球のような中空素材を移動ピストン294で圧
縮し、そうすることによつて圧力を高める。第6
0図では、余剰の液体を廃棄する。第61図で
は、液体移動を停止させた後(排液口が閉鎖され
ている)、ピストンを引き戻すことによつて圧力
を解除し(そして任意に真空条件に置き換えて)、
中空素材が膨張し、第62図に拡大して描いたよ
うな、間が液体相である狭い壁による密で規則的
にコントロールされた組織が生じている。 第63及び64図は、改良された多泡体タイプ
の材料を形成するため、それぞれのチユーブ30
0,304及び306を通して導入した軽量粒子
又は素材302及び繊維22のコントロールされ
た配置を描いている。 第65及び66図は、粒子の懸濁液を含んでい
る容器308に配置した弾性素材310を引張
り、そしてその後張力を解除することによる密に
並んだ穴の形成を描いている。 第67図は密に充填された粒子のスラリーに沈
めた弾性材料316の軸314の周りの回転によ
る巻き付けを描いている。 第68図はDSP材料の粒子A組織における特
定の粒子320の配合を描いている。 第69図は自重のみを支持するべく設計した大
きな塔の最大寸法を描いている。材料の特性は節
「大きな構造物」の表Aに掲載したようなもので
あり、安全係数は2.5である。塔の頂部の直径は
200mであり、底部における傾斜は1:1である。 塔の形状は L=Lclndc/d 〔式中、Lは高さ、Lcは臨界長さ、そしてd及
びdcは高さL及び底部における直径を表わす。 (dc=2Lc)(Lc=2σ/ρg・1/f、式中、安全係
数f =2.5)〕で与えられる。 第70及び71図は節「大きな構造物」におい
て説明した。 第72図は、耐火物級ボーキサイトによる
DSPで(326)、そして高品質コンクリートで
(328)、作成した同一形状かつ最大寸法の大きな
橋を描いている。 第73図は、自重のみを支持すべく設計した大
きな曲げ部材の強度/密度比を示しそして応力/
密度比の関数としての最大寸法を示している線図
である。 第74図は、自重のみを支持すべく設計した大
きな曲げ部材について、増加した強度−密度比が
部材の厚さを減少させるが間隔じに定に(H)保
ために利用される様子を表わしている。 第75図はそれぞれ矩形直交断面及びH形直交
断面を有する柱状曲げ部材を示している。円弧
K1が曲率Rの最大半径を規定する。 第76図は曲率の最大半径を規定する円弧K2
の橋脚間の半分を示している。 第77図はセメント(粒子B)にシリカダスト
(粒子A)を添加する場合に、その混合物で可塑
性ないし流動性のコンシステンシーを得るのに必
要な水の最少量をシリカダストの添加量の関数と
して表わした図である。 第78図は、第77図のセメント、シリカダス
ト及び水の系を第77図に示した所要水/粉体比
で混練し、硬化して得られる硬化体の圧縮強度を
示している。 本発明の各側面は請求の範囲において規定され
ている。
(普通コンクリート)は試験に対し抵抗性がなく、
コンクリートタイプ2は、これも抵抗性がない
が、繊維のためにまだ密着性でありかつ実際的に
は可視的なクラツクなしであつた。しかしなが
ら、表面にいくらかの砕けを見ることができた。 コンクリートタイプ3,4及び5はこの試験に
より実際的に影響を受けなかつた。 試験結果 コンクリートタイプ1、普通コンクリート: コンクリートは、凍結−融解−融解塩試験にお
いて、その後短時間でクラツクが発生し、非常に
乏しい抵抗性を示した。 コンクリートタイプ2、繊維コンクリート: コンクリートの凍結−融解−融解塩試験に対す
る抵抗は不十分であつたが、繊維補強に負うて、
コンクリートは良好な密着性を示した。 コンクリートタイプ3(シリカによる繊維−DSP
−コンクリート)、コンクリートタイプ4(高強度
シリカによる繊維−DSP−コンクリート)及び
コンクリートタイプ5(普通強度のシリカによる
繊維−DSP−コンクリート)は凍結−融解−融
解塩試験によつて影響されなかつた。 コンクリートタイプ3、 1.25%繊維コンクリート:円柱体の圧縮強度約
80MN/m2 (28日水中保存) コンクリートタイプ4、 高強度シリカ:円柱体の圧縮強度約130MN/m2 (28日水中保存) コンクリートタイプ5、 普通強度シリカ:円柱体の圧縮強度約100MN/
m2 (28日水中保存) なお、各コンクリートタイプから30×30×70mm
の寸法を有する各柱3個を切り出して作成した。 凍結−融解−融解塩試験 凍結試験及び融解塩試験を下記の方法で30×30
×70mmの切出し角柱3個について行なつた: 角柱の4個の長い面のそれぞれに50mm間隔で2
個の測定用タツプを接着した。1週間の水中保存
後角柱を次の試験に供した: 1 18〜20℃の水中に10分間、 2 −15℃のNaCl飽和溶液に20分間、そして 3 1)項及び2)項を繰り返した。 角柱の長さ(測定点間の距離)を50サイクル毎
に測定した。 5種類のコンクリートタイプの全長変化(ミリ
メートル毎メートル〔mm/m〕)は上記の表に見
られる: 結果についてのコメント: DSP材料(DENSITTM−コンクリートNo.3,
4及び5)は普通の高品質コンクリートを破壊す
る厳しい凍結/融解試験において高い凍結抵抗を
有すること(すべてにおいて破損なし)を実験は
示している。 図面において、 第1,2,3,4及び5図は密に充填された素
材を含んで成る種々のDSP系を描いた拡大断面
図であり、 第3図は密に充填された圧縮可能素材を含んで
成るDSP材料を描いた部分拡大断面図であり、 第6及び7図は普通コンクリートにおけるセメ
ント粒子の挙動を描いた拡大断面図であり、 第8図はDSPにおけるセメント粒子を描いた
さらに拡大した断面図であり、 第9図はDSPマトリツクスにおける補強繊維
の固定を描いた拡大断面図であり、 第10図はDSPペーストの内部密着性及び流
水による連行に対する抵抗性を描く断面図であ
り、 第11図は他のものでは困難である流水下のコ
ンクリート構造物の補修における実際のDSPの
使用を描く断面図であり、 第12図は補修材料の導入が一つの側面のみで
可能な場合における実際のDSPの利用を描く断
面図であり、 第13図は曲つたチユーブの内側のDSPによ
るコーテイングを達成するためのDSPの容易流
動特性の利用を描く断面図であり、 第14図は普通高強度コンクリートと耐火物級
ボーキサイト含有DSPのそれぞれの応力/歪図
であり、第15〜17図は排水せる圧縮を描く断
面図であり、 第18図は任意にさらに成形することができる
パネル形素材の製造を描く透視図であり、 第19図及び20図はパネル形素材からチユー
ブの切片の成形を描く透視図であり、 第21図はDSPでカプセル化した電気部品の
製造における押出成形の利用を描く透視図であ
り、 第22及び23図はプラスチツクのような圧縮
成形におけるDSPの使用を描く断面図であり、 第24図はDSPのロール成形したパネルを重
ねることによるパネル形補強物品(例えば壁又は
屋根部材)の製造を描く透視図であり、 第25図は2枚のロール成形したシート形繊維
補強材料から、一層の繊維の向きが他の層の繊維
の向きと直交しているサンドイツチ部材の製造を
描く透視図であり、 第26図は2枚のパネルからその間に衛生(配
管)設備などを埋め込んだパネル形部材の製造原
理を描く透視図であり、 第27図は第26図におけると類似の部材であ
るが、床加熱用又は電気的設備を入れた下層部材
を描く透視図であり、 第28図はDSPのシートからのタイル又はブ
ロツクなどの大量生産を描く透視図であり、 第29図はDSPをロール成形するローラを描
く透視図であり、 第30図は特別の形状のローラを用いるDSP
から波形屋根用パネルの製造を描く透視図であ
り、 第31図は同様に特別の形状のローラを用いる
DSPから壁又は屋根用パネルの製造を描く透視
図であり、 第32図は流水下におけるDSPの水中物複製
のためのキヤステイングを描く断面図であり、 第33図は例えば考古学的対象物を含んでいる
完全な領域の、複製するキヤステイングを描く透
視図であり、 第34図は押出ダイの型枠を描く透視図であ
り、 第35図及び36図は流動性DSPの素材を調
製する成形装置を描く断面図であり、 第37図はより大きい素材に向けて詰め込まれ
た小さな粒子を含んでなる材料を描く断面図であ
り、 第38〜40図はマトリツクス部及びパトリツ
クス部の両者を高い圧縮強度DSP材料で作つた
鋼製パネル例えば自動車の車体の成形用具を描く
断面図であり、 第41図は移動方向に実質的に配向した繊維を
含有しているDSPペーストの注入を描く断面図
であり、 第42図は、連続した亀裂及び空洞のあるチヤ
ンネルの中へ微細DSP材料を予め注入及び貫入
しそして亀裂及び空洞を満たした後、その微細
DSPグラウトを粗大DSPで置き換え、それが微
細DSPと置き換わつて今や空洞部の本体を満た
しているものの直角断面図であり、 第43図は壁と普通コンクリートの間の界面に
おける壁効果、即ち壁近傍の狭い帯域における粒
子の充填密度が本体のそれよりも小さいことを描
く断面図であり、 第44図は最初に微細DSPグラウトそしてそ
の後粗大DSPグラウトのチヤンネルへの注入を
描く断面図であり、 第45図は第44図におけると同じ注入を描い
ており、そしてチヤンネルに付随している亀裂や
空洞にある空気が注入された微細DSPによつて
いかに連行されそして置き代えられるかを示す断
面図であり、 第46図は最初に液体、次に微細DSP、そし
てそれから粗大DSPからなる三元組合せの注入
を描く断面図であり、 第47図はいかに湿潤な表面がすき間における
DSPのより密な充填を許容するかを描く断面図
であり、 第48図は沈殿による空洞内の粒子配置を描く
断面図であり、 第49図はポストテンシヨンドコンクリート部
材に利用したケーブルのあるダクトのグラウテイ
ングを描く透視図であり、 第50図は第49図に示したダクトの直角断面
図であり、微細DSPがケーブルの周りのすき間
の完全な充填を確実にしている、 第51及び52図は浸透をフイン又はスペーサ
によつて促進する適当なケーブル及びダクトの直
交断面図であり、 第53及び54図は表面コーテイング材料とし
て用いた湿潤DSPの剥離に伴なう問題を描く断
面図であり、 第55図は押出成形した繊維支持DSPの層の
物品への適用による物品の表面コーテイングを描
く透視図であり、 第56図はチユーブの内側表面へのDSPコー
テイングの適用を描く断面図であり、 第57〜61図は高品質気泡体(フオーム)調
製の原理を描く断面図であり、 第62図は第57〜61図に示した高品質気泡
体調製の原理を描く拡大断面図であり、 第63及び64図は高品質気泡材料の調製を描
く断面図であり、 第65及び66図は、弾性バンドを高い引張応
力を適用して渡した空洞において注型を行ない、
その後前記の力を解除して密に並んだ平行な穴を
形成することによる、長い空洞を有する材料の調
製を描く断面図であり、 第67図は、弾性材料を引張応力下で巻いて超
微細粒子のスラリーに沈め、引張応力を解除する
ことによつて付加的に緻密化された組織(この組
織はスラリーが固まつた後弾性材料を除去すると
密に並んだ平行な穴を達成する)の達成を描く断
面図であり、 第68図は素材Aで構成される系の品質を増加
するための特別に超微細な粒子の使用を描く断面
図であり、 第69図は高品質コンクリート、構造用鋼、普
通のDSP、及び高品質DSPのそれぞれで作成し
理想的に成形した高いビルデイングの可能な最大
寸法を描いたグラフであり、 第70図は高品質コンクリート及び普通DSP
のそれぞれにより可能な弧状に曲がつた曲げ部材
の支間を示しており、 第71図は高品質コンクリートの曲げ部材及び
高品質DSPで作成した同じ長さの曲げ部材のそ
れぞれの曲げ部材が自重を荷負うのに必要な厚さ
の間の関係を示しており、 第72図は高品質DSPの使用で可能となる寸
法の橋の構造を普通の高品質コンクリートで可能
な寸法と比較して描く断面図であり、 第73図はいろいろな材料の強度/密度比を描
く図であり、 第74図はいろいろな材料における最小の厚さ
に関する最大の支間を描く図であり、 第75図は柱形の曲げ部材を描き、そして 第76図は橋の支間の一部を描くものである。 図面を参照するが、類似の数字は一般的に類似
の部分を指示している。 第1図は異型的なDSPマトリツクス組織10
を描いており、12は、実質的に密に充填された
粒子B、例えばポルトランドセメント粒子を指示
し、そして14は、均一に配置されかつ任意に密
に充填された粒子A、例えばコンクリートスーパ
ープラスチサイザーを用いて水に均一に分散され
たシリカダスト粒子、又はそうした粒子と、セメ
ント粒子から生ずる溶質間の化学反応で形成され
た粒子間固体物質とより成る密着性単一組織を指
示する。第1図に示された系は異型的には、弱い
機械的作用、例えば剪断刃若しくは振動、又は単
純に重力の作用の下で実現された。 第2図では、粒子B12は、粒子Bの等級内の
差を有する、小さな粒子と大きな粒子とを含んで
成る。第2図の系は典型的には第1図に関連して
記載したのと同じ手段を用いて実現された。 しかしながら、第1及び2図では、14は、本
発明の流動性DSP系を達成する処理に従つて表
面活性剤を用いて均一に配置された超微細粒子を
指示することもできるが、今度は、それを用いて
粒子を配置させた流体と異なりかつ浸透による当
初の流体の交換によつて導入した粒子間物質によ
つて包囲されている。 第3図では、圧縮可能素材12(例えばポリス
チレン球)が密に充填された粒子Bを構成し、均
一に配置され又は密に充填された粒子A(典型的
には粒子間物質で包囲された剛性小粒子)が近傍
の密に充填された気体素材B間の空〓を満たして
いる。しかしながら、第3図は、素材12が粒子
Bの寸法より大きい寸法の圧縮可能素材であり、
かつ、14が固化されたDSPペーストでありか
つそれ自身が実質的に密に充填された粒子Bと共
に、均一に配置されたかつ任意に密に充填された
粒子A、及び粒子B間の空〓に粒子間物質を含ん
で成り、従つてこのDSPペーストが第1又は2
図に描いたような組織を有する場合をも、同様に
描いているものである。 第4図では、繊維又は長尺物粒子12が密に充
填された素材Bを構成し、そして粒子間物質中に
均一に配置されかつ任意に密に充填された粒子A
がね密に充填された粒子Bの間の空〓を満たして
いる。この場合、素材Bの密な充填は混合及び成
形処理だけによつて制約される最大限の繊維詰込
みを有する単純な混合及び成形で得られる密な充
填を指示する。同様にこの場合には、粒子間物質
はそれを用いて粒子を配置させた流体と異なる物
質であることができ、いま存在する粒子間物質は
浸透により当初の流体と交換して導入した物質で
あることができる。 第5図では、密に充填された繊維又は長尺物素
材12は、非圧縮性繊維の密な充填を実現する最
も効果的な手法に関する素材Bの密な充填:密に
充填された素材B間の間〓に均一に配置されかつ
任意に密に充填された粒子Aを有する長尺物素材
又は繊維の平行な配置、を示している。この組織
は、例えば、均一に分散されかつ任意に密に充填
された粒子Aのスラリーに浸漬した繊維12のフ
イラメント巻きによつて達成できた。第5図に示
された組織は、例えば密に充填された極微細金属
粒子である粒子Aの間の粒子間流動体を浸透によ
つて強度粒子間物質、例えば金属又は重合体で置
き換えた、超高品質、繊維高充填の耐応力、耐摩
耗性材料として望ましい組織の典型である。 第6図では、ポルトランドセメント粒子16
は、表面活性剤不存在の水性相における開いた凝
集の組織(open floacculant structure)を形成
している。 第7図は、そうした系がスーパープラスチサイ
ザーを用いて凝集傾向を除去した場合に、通常、
セメント粒子の沈降傾向を示す様子を描いてい
る。 第8図は、懸濁液に実質的に密に充填された超
微細シリカ粒子18の懸濁液でセメント粒子12
間の空〓を満たした、DSPペースト系、例えば
スーパープラスチサイザーによるセメント/超微
細シリカ系を、さらに拡大して描いている。20
は粒子間物質、この場合では例えばスーパープラ
スチサイザー溶液、を指示する。このような系で
は、古典的流体力学に依れば、超微細粒子の周り
の極めて遅い水の流れのために、粒子の沈降の傾
向は最小限化される。 第9図はDSPマトリツクス10、例えばセメ
ントに基づくDSPマトリツクスに埋めた微細な
補強繊維22を描いている。普通セメントのペー
ストの代りにそのようなセメントに基づくDSP
マトリツクスを用いることによつて、補強素材の
機械的固定はその強度以上にさえ増加し、その増
加は1又は数オーダーである。これはマトリツク
ス中で繊維の「機械的拘束」を得るのに必要であ
る繊維の「粗さ」又は「波形態様」の寸法が1な
いし2オーダー減少するからであつて、これはま
た、DSPマトリツクス中においては、普通セメ
ントのペーストで機械的に拘束されることが可能
である最も小さい繊維よりも1ないし2オーダー
小さい繊維の機械的拘束を得ることが、可能にな
ることを意味する。 第10図は、振動する(50Hz〜10秒)支持ガラ
ス板26上に置きそしてそれから流れる水道水
(流出速度約4リツトル毎分)の下に保持した新
鮮な流動性ないし可塑性のセメントに基づく
DSPモルタル24の驚異的な内部密着性を明示
するものである。この明示において、モルタルは
典型的には2〜30分間にわたつてその成分のあら
ゆる可視的な洗出なしで流水下に保たれた。モル
タルは国際特許出願No.PCT/DK79/00047の例
9に記載されているように調製した。 第11図は流水30の河における橋構造物の水
中での注入による修理を描く。普通コンクリート
38の土台構造(base structure)34と基礎
(foundation)38との間に、侵蝕による空〓4
0が杭32の激しい損傷の危険を伴なつて材木杭
32を露出している。ドリルで空けた穴42の一
つから容易流動性セメントに基づくDSPペース
ト24を空〓40へポンプ送りする。密度がより
高いので、DSPペーストは空〓40の水と置き
換わり、残りの穴42を上昇し、空〓及び穴部を
完全に充満し、同様に基礎(foundation)の頂部
にも新しい覆い(cover)を形成する。すべての
キヤステイングは水中で行ない、そして河が新し
く包んだコンクリートの上を流れるけれども、内
部の密着性が高いので、実質的に何ら洗い流され
ることがない。 第12図は入り江の下の海底トンネルの壁部材
44の修理を描く。修理すべき空〓に容易流動性
DSP材料24を充填する。空〓は複雑な形状を
しておりかつ鋼製補強材46で大いに補強されて
いる。DSP材料は一方の側からホース50を通
して導入され、もう一方の側でコンクリート壁3
6が存在するところを上昇し、そしてコンクリー
ト壁と型枠48との間の空〓を満たす。 第13図は粉体(石炭)の輸送に用いる鋼製パ
イプ52の内側の高耐摩耗性のライニングのキヤ
ステイングを描く。砂56で満たしたプラスチツ
ク製チユーブ54をパイプの内側に入れかつ振れ
止め58を用いて位置を保つた。ポルトランドセ
メントと耐火物級ボーキサイトとに基づく鋼繊維
補強DSP材料24を僅かに外部から振動を与え
つつパイプ52に注ぎ入れ、鋼製パイプ52と挿
入したプラスチツク製チユーブ54との間の空間
を完全に満たした。DSP材料を養生後、砂を除
去し、プラスチツク製チユーブを引き出した。 第14図は、それぞれ普通の高品質コンクリー
トと4mm以下の耐火物級ボーキサイトより成る砂
を用いたDSPモルタルとの、直径10cm、高さ20
cmの円柱体の圧縮試験の際に記録された応力/歪
線図である。DSP材料はオールボアポルトラン
ド(オールボア、デンマーク国)製DENSIT−
STMであつた。 測定された圧縮強度はそれぞれ72MPa及び
270MPaであつた。 第15,16及び17図は容器62内のDSP
コンクリート又はモルタルの圧縮を描いており、
ピストンが下へ移動すると、余剰の流動性DSP
ペースト68が材料体から絞り出され、そしてピ
ストン66と容器62の壁との間の通路及び骨材
64を通り過ぎて流れる。これにより(第16
図)、骨材組織が圧縮される。圧縮後、余剰のペ
ーストを除去する(まだピストンに負荷をかけた
ままである)。この後、ピストンを除去し、骨材
組織が僅かに膨張し(弾性によるハネ戻り)、ペ
ースト68が僅かに空〓に引かれ(吸引)、よつ
て内側に曲がつたペースト/気体界面が形成さ
れ、それが表面張力のために圧縮した排液材料を
安定化する。 第18図は、ローラ間に挿入した幅決め部材7
2を有する一対の弾性材料製ローラ70による可
塑性DSP材料68のロール成形であつて、さら
に成形することができるDSP材料の半製品の
(semi−manifac−tured)プレート又はシートの
作成を描いている。 第19及び20図はそうした半製品(semi−
manifacture)のプレート又はシート74を圧縮
モールド(これ自身をDSP材料で作成すること
ができる)の半分体76の間で成形することによ
るチユーブの切片の作成を描いている。 第21図はDSP材料の押出成形を描いている。
押出ダイ82から押し出したDSP材料の連続体
84を支持台86に送り、そこで電気用部材88
(例えば抵抗部材)をV形の押出連続体に挾入す
る。連続体をカツタ90を用いて切断し、その後
得られる切片92を圧縮モールド76で圧縮して
DSPカプセル部品94を作成する。 第22図は上下の各モールド部分96及び98
の間でのDSP材料68の圧縮成形を描き、そし
て第23図は大きなモールド100及び102に
よるDSP材料から大きい台所用テーブル/洗浄
用受け部材の圧縮成形を描いている。 第24図はセメントに基づくDSPの新しくロ
ール成形したプレート110及び112を鋼製補
強用格子108の両側にプレス104,106で
圧縮することによる補強DSPパネル部材の調製
を描いている。 第25図は上側成分110の繊維配向が下側成
分112の繊維配向と直角を成す直角を成す繊維
補強DSP材料に材料によるサンドイツチ部材の
調製を描いている。 第26及び27図はDSP構成要素への衛生用
チユーブ114又は加熱用チユーブ116の埋設
を描いている。 第28図では、新しくロール成形されたプレー
ト形のセメントに基づくDSP材料を格子状カツ
タを用いてブロツク又はタイルに切断している。 第29〜31図はDSP材料68を平坦状又は
異形のボード又はパネル138に成形するのに有
利に利用できるロール成形法を描いている。この
方法は本発明者が発明したもので、その詳細はア
クチエセルスカベトオールボアポルトランド−セ
メント−フアブリクによつて1981年5月1日に出
願された発明の名称「Valse og
fremgangsmade til valsning af et
deformerbart materiale(変形可能材料をロール
成形するローラ及び方法)」のデンマーク国特許
出願に記載してある。各ローラはシヤフト122
と弾性材料で作つた本体部材128を含んで成
り、この弾性材料には剛性材料の棒状部材124
が数多く埋設されてローラの周囲表面126が曲
げの力に対して抵抗性にされている。剛性部材1
24の外側表面部分又は端部130はローラの周
囲表面126で暴露するか又は(図示されていな
いが)薄い被覆層で覆うことができる。 形成されるべき壁又はパネル138の厚さを決
める一対のスペーサ部材72を対のローラ間に配
置し、ローラを押圧して、その間のニツプを規定
するローラの周囲表面部分132を平坦にならし
める。ローラは第29図に示されたような丸形円
柱表面を有することができ、又は第30及び31
図に描いたような波形のパネル又は壁を形成する
ための環状の畝134及び環状の溝138を設け
ることができる。各対のローラの一方に突出部1
40を設けて、ロール成形した製品138に間隔
を置いた穴142を形成することができる。例え
ば、これらの穴は釘、ネジ、その他の固定手段の
ために利用することができる。 第32図では、レリーフ144を枠146で包
囲し、そしてその枠内にホース50を通して
DSP材料を流し込むことによつて、流水30下
にある考古学的に興味あるレリーフを複製するキ
ヤステイングを遂行している。DSP材料はレリ
ーフの表面を最後の細部まで複製し、そしてその
高い内部密着性の故に、流水によつて希薄化又は
連行されない。 第33図では、考古学的に興味ある領域148
の全部を、同じ目的のための公知の材料で可能で
あるよりもかなり大きいキヤステイング体が得ら
れるというDSP材料の強度(及び任意に補強素
材を配合する可能性)を利用して、DSP材料に
よるキヤステイングによつて、複製している。 第34〜36図はDSP材料から対象物をモー
ルデイングする有利な方法を描いている。この方
法は、本発明者が発明したもので、その詳細はア
クチエセルスカベトオールボアポルトランド−セ
メント−フアブリクによつて1981年5月1日に出
願された発明の名称「Fremgangsmade og
form til forming af en genstand i en
formhulhed(モールドのキヤビテイで物品を成形
する方法及びモールド)」なるデンマーク国特許
出願に記載されている。上方及び下方のフランジ
160及び162付きの円筒形の壁158及び底
部又は端部154を含んで成るモールデイング用
容器156の内側の空間を、締付手段168及び
172で容器に固定した可撓性隔膜152を用い
て、外側のモールデイングキヤビテイ164と中
央のバツクアツプ空間166とに分割する。
DSP材料24はポンプ180を用いて供給ライ
ン178を介し開口176を通して外側のモール
デイングキヤビテイに導入することができる。同
時にポンプ186を用いて供給ライン184を介
し開口170を通してバツクアツプ液182を中
央の空間166に導入する。中央の空間166は
上方の開口174を通つて大気と通じている。モ
ールデイングキヤビテイ164及び中央空間16
6へのそれぞれDSP材料24及びバツクアツプ
液の供給は、位置センサ188から受領する信号
に基づいて所定の仕方で隔膜152の形状をコン
トロールするための制御回路192でコントロー
ルする。空気はモールデイングキヤビテイ164
から排気口194を通つて逃散することができ
る。 第34図は第35図に描いたモールデイング方
法を用いて押出ダイをいかにモールデイングでき
るかを描いている。この場合、隔膜152の一方
の端は間隔を置いた反対側に配置した壁部分15
0に固定する。 第36図に示したモールデイング用容器196
は、ボルト206を用いて締め付けたフランジ2
02及び204を有する2つの半分体198及び
200に分割されている。非弾性的で変形可能な
材料で作つた隔膜212が、モールデイング用容
器196の内部空間を2つのモールトキヤビテイ
208及び210に分割する。DSP材料をポン
プ220を用いて供給導管214,216及び2
18を通してモールドキヤビテイ208及び21
0に同時に供給し、そして空気は排気口222を
通つてモールデイングキヤビテイから逃散するこ
とができる。このモールデイング方法は隔膜の形
状で決まる複雑な形状の表面部分を有する対の対
象物の同時成形(モールデイング)を許容する。 第37図は、壁223に近接する大きな素材又
は粒子221が、直径Dの大きい粒子と壁との間
の狭い空間に小さい粒子が入るのを妨害するとこ
ろの障壁効果(バリヤー作用)を描いている。粒
子18が入り得えない空間の寸法はfで示され
る。 第41図は繊維248を含有するDSPグラウ
ト246を充填したダクト又は空〓244を描い
ている。 第42図はDSPペースト252及びDSPコン
クリート254で満たした長い空〓の断面を描い
ている。充填は2段階で実施し、全容積をペース
トで充満することから始めて、次により大きい容
積のペーストをDSPコンクリートで置換する注
入を行なうが、狭い亀裂や空〓部250はペース
トで満ちたまま残る。 第43図は、壁効果を示す壁256近傍の粒子
を描いている。粒子の濃度は本体におけるよりも
壁近傍の狭い空間における方がより低い。壁近傍
のその狭い空間の厚さはほぼ1個の粒子の直径分
である。 第44及び45図は第42図と同じ手順を描い
ている。第45図では、空気262はDSPペー
ストで連行され、よつて空〓の壁の不規則部分か
ら取り除かれ、そうして完全な充填が得られる。
第46図では、空〓がDSPペースト及びDSPコ
ンクリートの注入に先立つて導入されるか又は既
に存在した液体で湿潤である。 第47図は、固体表面の処理の結果として粒子
266の表面を第47図bの液体252で湿潤に
し、その結果液体の拡がりを生じさせ、よつて捕
捉されている気泡268と置き代わることを描い
ている。 第48図は液体250における棒状粒子248
の沈降を描いている。表面力が存在しない粒子又
は繊維の低濃度の液体からの沈降は、繊維が隣接
粒子を不動化する作用なしに自由に方向転換して
水平な向きをとることが許容されるという事実の
ためにかなり密な充填をもたらす。 第49及び50図は、本発明に依る2段階注入
法によつてポストテンシヨニイングするケーブル
270入りのケーブルダクト272へのDSPペ
ースト及びモルタルの注入を描いている。ケーブ
ル270の周りの狭い空間はDSPペーストで満
ちているが、本体はDSPコンクリート254で
満ちている。第51及び52図は、ケーブル27
0の周りの空間をより粗なる注入物が進行しうる
ように保つために使用するスペーサ274を描い
ている。 第53及び54図は流体充満粒子材料における
クラツクの開口を描いている。超微細クラツク2
76が、より大きな粒子12(典型的には粒子
B)間の空〓に位置している超微細粒子系14を
通過している。拡大図において、小粒子間の水が
278で示されている。第54図では、より広い
クラツク276が、空〓に超微細粒子14の希薄
なスラリーを含有するセメント系(粒子B,12)
を、通過している。液体−気体安定化界面相が生
じている。 第55図は舌状及び溝状端部282及び284
を有する繊維支持DSPシート280の押出成形
及びそのシートのチユーブ286への巻き付けに
よる外被288の形成を描いている。 第56図はDSP被覆物の表面を成形するプラ
スチツク製チユーブ292を用いたDSP材料の
パイプ290の内側層24への適用を描いてい
る。 第57〜62図は、節「高品質多泡体」に詳細
に説明したような、液体相における圧縮可能軽量
素材の加圧−圧力解除による成形に基づくDSP
材料の強度連続壁を有する軽量多泡体の調製を描
いている。第57〜59図では、液体例えば
DSP流動体又は粒子Aの懸濁液内のポリスチレ
ン球のような中空素材を移動ピストン294で圧
縮し、そうすることによつて圧力を高める。第6
0図では、余剰の液体を廃棄する。第61図で
は、液体移動を停止させた後(排液口が閉鎖され
ている)、ピストンを引き戻すことによつて圧力
を解除し(そして任意に真空条件に置き換えて)、
中空素材が膨張し、第62図に拡大して描いたよ
うな、間が液体相である狭い壁による密で規則的
にコントロールされた組織が生じている。 第63及び64図は、改良された多泡体タイプ
の材料を形成するため、それぞれのチユーブ30
0,304及び306を通して導入した軽量粒子
又は素材302及び繊維22のコントロールされ
た配置を描いている。 第65及び66図は、粒子の懸濁液を含んでい
る容器308に配置した弾性素材310を引張
り、そしてその後張力を解除することによる密に
並んだ穴の形成を描いている。 第67図は密に充填された粒子のスラリーに沈
めた弾性材料316の軸314の周りの回転によ
る巻き付けを描いている。 第68図はDSP材料の粒子A組織における特
定の粒子320の配合を描いている。 第69図は自重のみを支持するべく設計した大
きな塔の最大寸法を描いている。材料の特性は節
「大きな構造物」の表Aに掲載したようなもので
あり、安全係数は2.5である。塔の頂部の直径は
200mであり、底部における傾斜は1:1である。 塔の形状は L=Lclndc/d 〔式中、Lは高さ、Lcは臨界長さ、そしてd及
びdcは高さL及び底部における直径を表わす。 (dc=2Lc)(Lc=2σ/ρg・1/f、式中、安全係
数f =2.5)〕で与えられる。 第70及び71図は節「大きな構造物」におい
て説明した。 第72図は、耐火物級ボーキサイトによる
DSPで(326)、そして高品質コンクリートで
(328)、作成した同一形状かつ最大寸法の大きな
橋を描いている。 第73図は、自重のみを支持すべく設計した大
きな曲げ部材の強度/密度比を示しそして応力/
密度比の関数としての最大寸法を示している線図
である。 第74図は、自重のみを支持すべく設計した大
きな曲げ部材について、増加した強度−密度比が
部材の厚さを減少させるが間隔じに定に(H)保
ために利用される様子を表わしている。 第75図はそれぞれ矩形直交断面及びH形直交
断面を有する柱状曲げ部材を示している。円弧
K1が曲率Rの最大半径を規定する。 第76図は曲率の最大半径を規定する円弧K2
の橋脚間の半分を示している。 第77図はセメント(粒子B)にシリカダスト
(粒子A)を添加する場合に、その混合物で可塑
性ないし流動性のコンシステンシーを得るのに必
要な水の最少量をシリカダストの添加量の関数と
して表わした図である。 第78図は、第77図のセメント、シリカダス
ト及び水の系を第77図に示した所要水/粉体比
で混練し、硬化して得られる硬化体の圧縮強度を
示している。 本発明の各側面は請求の範囲において規定され
ている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 成形品を製造するための複合材料であつて、 A 50Å〜0.5μの寸法の無機SiO2質粒子; B 0.5〜100μのオーダーの寸法を有し、前記A
に規定した個々の粒子より少なくとも1桁大き
く、少なくとも20重量%がポルトランドセメン
トである固体粒子; C 普通コンクリートに用いる普通の砂及び石の
強度を越える強度、即ち、次の基準: 1 実質的に4を越えない最大と最小の粒子の
間の寸法比を有する材料の当初ゆるく充填し
た粒子に一軸ダイ圧力を適用して評価して、
充填率0.70で30MPaより上、充填率0.75で
50MPaより上、そして充填率0.80で90MPa
より上の圧縮圧力、 2 7を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)モース硬度、及び 3 800を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)ヌープ圧力硬度、 のうち少なくとも一つに相当する強度を有しか
つ100μ〜0.1mの寸法を有する材料のコンパク
ト形固体粒子; 前記粒子A+Bに対する重量比で0.12〜0.30の
量の水;及び 前記粒子A+Bの合計重量を基準に1〜4重量
%の範囲の乾燥重量のコンクリートスーパープラ
スチサイザー;を含んで成り、 前記粒子Bは密に充填され、粒子B間の空隙に
粒子Aが均一に分布して複合材料をなし、前記水
の量は実質的に上記複合材料中の粒子A及びB間
の空隙を丁度満たすのに必要な量に相当し、前記
コンクリートスーパープラスチサイザーの量は5
Kg/cm2未満の低い応力場で前記複合材料に流動性
から可塑性までのコンシステンシーを付与するの
に十分な量であり、かつ粒子Aの量は粒子A+B
の合計体積の5〜50体積%である複合材料。 2 下記素材D)をさらに含んで成る請求の範囲
第1項記載の複合材料。 D 前記粒子Aより少なくとも1桁大きい少なく
とも1つの寸法を有する追加素材。 3 前記粒子Aが粒子Bが密に充填された場合に
粒子B間の空隙を密充填で満たすのに実質的に相
当する体積量存在し、前記コンクリートスーパー
プラスチサイザーが5Kg/cm2未満の低い応力場で
粒子Aの密な充填を許容するのに十分な量で存在
する請求の範囲第1又は2項記載の複合材料。 4 前記粒子Aが約50000〜2000000cm2/gの比表
面積を有するシリカダスト粒子であり、前記粒子
Bが少なくとも50重量%のポルトランドセメント
を含む請求の範囲第1項から第3項までのいずれ
かに記載の複合材料。 5 前記粒子Cは粒子Cが密に充填した場合に実
質的に相当する体積で存在し、ここに密な充填と
は、粒子Cと等価な幾何学的形状でかつ表面拘束
力が重要な作用を全くしない程度に大きい粒子系
で弱い機械的作用下で得られる密な充填に実質的
に相当するものである請求の範囲第1〜4項のい
ずれかに記載の複合材料。 6 前記粒子Bが微細砂、フライアツシユ、微細
白亜、及び微細耐火物級ボーキサイトより選択し
た粒子を含んで成る、請求の範囲第4項又は第5
項記載の複合材料。 7 前記コンクリートスーパープラスチサイザー
が、70パーセントより多くが7個以上のナフタレ
ン核を含有する分子より成る、高く縮合したナフ
タレンスルホン酸/ホルムアルデヒド縮合物のア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属塩である、請求
の範囲第4項から第6項までのいずれかに記載の
複合材料。 8 前記アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩が
ナトリウム又はカルシウム塩である、請求の範囲
第7項記載の複合材料。 9、前記スーパープラスチサイザーの乾燥物の量
が前記ポルトランドセメント及び前記シリカダス
トの全量に基づいて計算して2〜4パーセントで
ある、請求の範囲第7項又は第8項記載の複合材
料。 10 水と〔ポルトランドセメント及びその他の
粒子B+シリカダスト〕との間の重量比が0.12〜
0.20である、請求の範囲第7項から第9項までの
いずれかに記載の複合材料。 11 前記粒子Cが高強度天然鉱物、高強度人工
鉱物並びに高強度金属及び合金を含有する材料よ
り成り、かつ前記粒子の強度が下記の基準: 1 実質的に4を越えない最大と最小の粒子の間
の寸法比を有する材料の当初ゆるく充填した粒
子に一軸ダイ圧力を適用して評価して、充填率
0.70で30MPaより上、充填率0.75で50MPaより
上、そして充填率0.80で90MPaより上の圧縮圧
力、 2 8を越える(粒子を構成する鉱物に関する)
モース硬度、 3 1500を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)ヌープ圧力硬度、 のうち少なくとも1つに相当する、請求の範囲第
1項から第10項までのいずれかに記載の複合材
料。 12 前記粒子Cが次の成分: トパーズ、ローソン石、ダイヤモンド、コラン
ダム、フエナサイト、スピネル、緑柱石、金緑
石、電気石、花崗岩、紅柱石、十字石、ジルコ
ン、炭化硼素、炭化ダングステン、 の1種又は2種以上より成る、請求の範囲第11
項記載の複合材料。 13 前記粒子Cが耐火物級ボーキサイトより成
る、請求の範囲第12項記載の複合材料。 14 前記粒子Aとしてシリカダストが粒子A+
Bの合計体積の10〜30体積%の量で存在する請求
の範囲第1〜13項のいずれかに記載の複合材
料。 15 前記粒子Cが粒子A+B+Cの合計体積の
10〜90体積%の量で存在する請求の範囲第1〜1
4項のいずれかに記載の複合材料。 16 形成品を製造するための複合材料であつ
て、 A 50Å〜0.5μの寸法の無機SiO2質粒子; B 0.5〜100μのオーダーの寸法を有し、前記A
に規定した個々の粒子より少なくとも1桁大き
く、少なくとも20重量%がポルトランドセメン
トである固体粒子; C 普通コンクリートに用いる普通の砂及び石の
強度を越える強度、即ち、次の基準: 1 実質的に4を越えない最大と最小の粒子の
間の寸法比を有する材料の当初ゆるく充填し
た粒子に一軸ダイ圧力を適用して評価して、
充填率0.70で30MPaより上、充填率0.75で
50MPaより上、そして充填率0.80で90MPa
より上の圧縮圧力、 2 7を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)モース硬度、及び 3 800を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)ヌープ圧力硬度、 のうち少なくとも一つに相当する強度を有しか
つ100μ〜0.1mの寸法を有する材料のコンパク
ト形固体粒子; 前記粒子A+Bの合計重量を基準に1〜4重量
%の範囲の乾燥重量のコンクリートスーパープラ
スチサイザー;からなり、 前記粒子Aの量は粒子A+Bの合計体積の5〜
50体積%であり、前記粒子Bの量は粒子B自身を
密に充填した場合に実質的に相当する量であり、
粒子Aはその密充填された粒子B間の空隙に均一
に分布されて前記複合材料をなし、前記コンクリ
ートプラスチサイザーの量は5Kg/cm2未満の低い
応力場で前記複合材料に流動性から可塑性までの
コンシステンシーを付与するのに十分な量であ
り、かつ上記複合材料の粒子A及びB間の空隙を
丁度満たすのに必要な量に実質的に相当する量の
水を添加した場合の水の量は、水と粒子A+Bと
の重量比で0.12〜0.30に相当する複合材料。 17 下記素材D)をさらに含んで成る請求の範
囲第16項記載の複合材料。 D 前記粒子Aより少なくとも1桁大きい少なく
とも1つの寸法を有する追加素材。 18 成形品又は成形品の一部を製造する方法で
あつて、該方法は、 A 50Å〜0.5μの寸法の無機固体SiO2質粒子、及
び B 0.5〜100μのオーダーの寸法を有し、前記A
に規定した個々の粒子より少なくとも1桁大き
く、少なくとも20重量%がポルトランドセメン
トである固体粒子、 C 普通コンクリートに用いる普通の砂及び石の
強度を越える強度、即ち、次の基準: 1 実質的に4を越えない最大と最小の粒子の
間の寸法比を有する材料の当初ゆるく充填し
た粒子に一軸ダイ圧力を適用して評価して、
充填率0.70で30MPaより上、充填率0.75で
50MPaより上、そして充填率0.80で90MPa
より上の圧縮圧力、 2 7を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)モース硬度、及び 3 800を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)ヌープ圧力硬度、 のうち少なくとも一つに相当する強度を有しか
つ100μ〜0.1mの寸法を有する材料のコンパク
ト形固体粒子;及び 前記粒子A+Bに対する重量比で0.12〜0.30
の量の水;及び 前記粒子A+Bの合計重量を基準に1〜4重
量%の範囲の乾燥重量のコンクリートスーパー
プラスチサイザー; 及び任意に D 前記粒子Aより少なくとも1桁大きい少なく
とも1つの寸法を有する追加素材、前記粒子A
の量は粒子A+Bの合計体積の5〜50体積%で
あり、前記粒子Bの量は粒子Bを密に充填し粒
子B間の空隙に粒子Aを均一に分布した複合材
料中の粒子B自身の密な充填に実質的に相当す
る量であり、水の量は上記複合材料中の粒子A
及びB間の空隙を満たすのに必要な量に実質的
に相当し、前記コンクリートスーパープラスチ
サイザーの量は5Kg/cm2未満の低い応力場で流
動性から可塑性のコンシステンシーを付与する
のに十分な量である、を配合することを含んで
成り、かつ該配合は、 前記粒子A、前記水、及び前記コンクリートス
ーパープラスチサイザーを、任意に粒子B、粒子
C及び(又は)追加素材Dと一緒に、機械的に混
合することによつて粘性から可塑性までの材料を
得、 そしてその後、それぞれ必要又は所望であれ
ば、得られる材料体を前述の種類の粒子B,C及
び(又は)素材Dと機械的手段で合することによ
つて成分の所望の分布を達成し、そして得られる
材料体を、任意にその成形の間に粒子C及び(又
は)追加素材Dを合して、応力場で所望の形状に
最終的に成形する工程を含んでなる方法。 19 材料体の成形を受け持つ前記応力場が、主
として、 前記材料体に作用する重力、 又は前記材料体に作用する慣性力、 又は接触力、 又は上記の力の2若しくは3以上にする類似の
作用に依るものである、請求の範囲第18項記載
の方法。 20 材料体の成形を主として受け持つ前記応力
場が0.1Hz〜106Hzの周波数を持つ請求の範囲第1
9項に記載した種類の振動する力に依るか、又は
そうした振動する力と請求の範囲第19項に記載
した種類の振動しない力との組み合せに依るもの
である、請求の範囲第18項記載の方法。 21 前記物品又は前記物品の一部を100Kg/cm2
以下の成形圧力による押出又はロール処理で成形
する、請求の範囲第19項記載の方法。 22 表面に前記材料体の層をスプレー、塗布若
しくは刷毛塗りし、射出し又は適用し、そして前
記材料体を前記表面の形状に一致させることによ
つて、前記物品又は前記物品の一部を成形する、
請求の範囲第18項記載の方法。 23 前記物品又は前記物品の一部を遠心注型に
よつて成形する、請求の範囲第18項記載の方
法。 24 密着性材料体としての前記材料体を液体中
に流し込むと該液体の一部と置き換わり、それ自
身が密着性材料体として配置する、請求の範囲第
18項記載の方法。 25 前記液体が水であり、かつ前記材料体が水
中構造物を建造するためのペースト、モルタル又
はコンクリートである、請求の範囲第24項記載
の方法。 26 前記粒子Aより少なくとも1オーダー大き
い少なくとも1つの寸法を有する追加素材を含有
し、かつ該追加素材が固体、気体又は液体の素材
である、請求の範囲第18項から第25項のいず
れかに記載の方法。 27 前記追加素材をコンパクト形素材、板状素
材及び長尺物素材より成る群から選択した、請求
の範囲第26項記載の方法。 28 前記追加素材を、砂;石;ポリスチレン球
を含むポリスチレン素材;発泡粘土;中空ガラス
球を含む中空ガラス素材;発泡頁岩;天然軽量骨
材;気泡;鋼製棒状物を含む金属性棒状物;鋼繊
維などの金属繊維、プラスチツク繊維、ケフラー
繊維、ガラス繊維、石綿繊維、セルロース繊維、
鉱物繊維、高温生成繊維を含む、繊維;グラフア
イト及びAl2O3ホイスカなどの無機非金属ホイス
カ、及び鉄ホイスカなどの金属ホイスカを含む、
ホイスカ;重量成分;並びに富水素成分;より成
る群から選択した、請求の範囲第26項又は第2
7項記載の方法。 29 前記追加素材Dが、前記粒子より成る粉体
材料体に適用した5Kg/cm2より大きい応力によつ
て実質的な程度に変形又は圧潰するような強度及
び剛性を持つ本質的に弱い固体素材であり、かつ
該処理中前記粒子がその幾何学的同一性を保持さ
れた請求の範囲第26項から第28項までのいず
れかに記載の方法。 30 前記粒子Bが少なくとも50重量%のポルト
ランドセメント粒子を含んで成る、請求の範囲第
18項から第29項までのいずれかに記載の方
法。 31 前記粒子Bが微細砂、フライアツシユ及び
微細白亜より選択した粒子を含んで成る、請求の
範囲第18項から第30項までのいずれかに記載
の方法。 32 前記粒子Aが約50000〜2000000cm2/gの比
表面積を有するシリカダスト粒子である、請求の
範囲第18項から第31項までのいずれかに記載
の方法。 33 前記シリカダスト粒子が前記粒子A+Bの
全容積のうち10〜30容積%の容積で存在する、請
求の範囲第32項記載の方法。 34 前記粒子Cが高強度天然鉱物、高強度人工
鉱物並びに高強度金属及び合金を含有する材料よ
り成り、かつ前記粒子の強度が下記の基準: 1 実質的に4を越えない最大と最小の粒子の間
の寸法比を有する材料の当初ゆるく充填した粒
子に一軸ダイ圧力を適用して評価して、充填率
0.70で45MPaより上、充填率0.75で70MPaより
上、そして充填率0.80で120MPaより上の圧縮
圧力、 2 8を越える(粒子を構成する鉱物に関する)
モース硬度、 3 1500を越える(粒子を構成する鉱物に関す
る)ヌープ圧力硬度、 のうち少なくとも1つに相当する、請求の範囲第
18項から第33項までのいずれかに記載の方
法。 35 粒子Cが次の成分: トパーズ、ローソン石、ダイヤモンド、コラン
ダム、フエナサイト、スピネル、緑柱石、金緑
石、電気石、花崗岩、紅柱石、十字石、ジルコ
ン、炭化硼素、炭化ダングステン、 の1又は2以上より成る、請求の範囲第32項記
載の方法。 36 前記粒子Cが耐火物級ボーキサイトより成
る、請求の範囲第35項記載の方法。 37 前記粒子Cが前記粒子A,B及びCの全容
積の約10〜90容積%の容積で存在する、請求の範
囲第18項から第36項までのいずれかに記載の
方法。 38 追加素材Dとして砂及び石を含有する、請
求の範囲第18項から第37項までのいずれかに
記載の方法。 39 追加素材Dとして繊維を含有する、請求の
範囲第18項から第38項までのいずれかに記載
の方法。 40 前記繊維を、鋼繊維を含む金属繊維、鉱物
繊維、ガラス繊維、石綿繊維、高温生成繊維、炭
素繊維、及び、プラスチツク繊維を含む有機繊維
より成る群から選択した、請求の範囲第39項記
載の方法。 41 前記繊維が切断繊維、又は連続繊維若しく
は糸若しくはロープ、又はローピング若しくはス
テープルフアイバ、又は繊維の網若しくはウエブ
である、請求の範囲第40項記載の方法。 42 補強鋼をバー若しくはロツドとして付加的
に含有する、請求の範囲第18項から第41項ま
でのいずれかに記載の方法。 43 前記バー、ロツド又は繊維をプレストレツ
シングした、請求の範囲第41項又は第42項記
載の方法。 44 前記追加素材(繊維、バー又はロツド)が
前記成形処理中その幾何学的同一性を保持する、
請求の範囲第41項又は第42項記載の方法。 45 物品が、薄肉の平面状又は波形のシート又
はパネル;パイプ;チユーブ;耐火内張り又は耐
火内張り用部材;鋼、普通コンクリート、組積
造、舗道及び道路に適用した保護外被などの保護
外被;屋根用パネル又はタイルなどの屋根用部
材;電気的絶縁部材;放射線遮蔽材;深海用海底
構造物;ブレーキライニング;研磨骨材;容器;
現場打ち油井壁;典型的には補強コンクリート、
特にプレストレスドコンクリートとしての、横梁
(ビーム)、曲面板状物(シエル)又は支柱(カラ
ム)などの構造物技術における荷重支持部材;機
械部品;又は、彫刻品;である、請求の範囲第1
8項から第44項までのいずれかに記載の方法。 46 形成品に液体を部分的又は完全に浸透さ
せ、その後該液体を固化することを含んで成る、
請求の範囲第18項から第45項までのいずれか
に記載の方法。 47 前記浸透を次の特徴: 前記粒子A及びBより成る組織の内部表面を湿
潤することが可能である、 前記粒子Aより少なくとも1オーダー小さい寸
法の分子を含有している、 冷却又は重合により固化して、前記液体と実質
的に同じ容積の固体物質を残す、 のうちの少なくとも1つを示す液体で遂行し、そ
してその後該液体を冷却又は重合によつて固化す
ることを含んで成る、請求の範囲第46項記載の
方法。 48 前記の液体による浸透の効率を次の措置:
含浸されるべき物品又はその一部を乾燥するこ
と、 浸透されるべき物品又はその一部に浸透処理に
先立つて真空を適用すること、 物品に浸透用液体を接触させた後該浸透用液体
に外部圧力を適用すること、 のうちの1又は2以上によつて高めた、請求の範
囲第46項又は第47項記載の方法。 49 成形品に、実質的に均一な厚みを有しかつ
表面層近傍の成形材料体の構造と異なる構造を有
する少なくとも1つの表面を提供するような仕方
で、前記材料体を成形し硬化させる工程をさらに
含む請求の範囲第18〜48項のいずれかに記載
の方法。 50 前記少なくとも1つの表面層がガラス、セ
ラミツクス、プラスチツクス、金属、及び繊維強
化セメント材料からなる群より選んだ材料によつ
て構成されている請求の範囲第49項記載の方
法。 51 前記材料体を2層間の間隔部分において又
は中空構造の内部においてキヤステイングする、
請求の範囲第49又は50項記載の方法。 52 電気的絶縁部材、家具、本棚、戸、金庫若
しくはその一部、放射性物質用容器、彫刻品、支
柱、壁、床若しくは屋根部材のような荷重支持部
材、船体、チユーブ若しくはライン、又は煙突で
ある、請求の範囲第49項から第51項までのい
ずれかに記載の方法。
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