JP6283520B2 - 半導体用接着剤組成物および半導体装置 - Google Patents
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Description
一般に絶縁性ペースト(本発明の半導体用接着剤組成物に相当する)は、エポキシ樹脂等のバインダー成分と絶縁性粉末とから構成され、各種電子部品の接着、コーティング、印刷による回路形成等に適用されている。主に熱硬化性樹脂であるバインダー成分は硬化剤により熱硬化して有機溶剤に不溶となり、また、耐熱性、耐湿性、耐候性等が付与される。バインダー成分の一つであるエポキシ樹脂の硬化剤としては、フェノール樹脂、アミン類、メラミン類、酸無水物等の多種多様のものが使用されている。
特許文献1〜4においては、硬化剤としてかなりの量のフェノール樹脂や酸無水物が使用されているため、硬化物においてフェノール樹脂や酸無水物中に由来する不純物の影響が出る場合がある。
また、特許文献5には、グリシジルオキシ−N,N−グリシジルアニリン等のグリシジルアミン骨格を有する多官能エポキシ化合物、硬化剤である酸無水物、エポキシ基を有する高分子量ポリマーを含む電子部品用接着剤が提案されている。
さらに、特許文献7には、グリシジルアミン型のエポキシ樹脂とアミン系硬化剤、無機充填剤、及び低応力剤を含む半導体封止用液状樹脂組成物が開示されており、低応力剤としてエチレン・エチルアクリレート共重合樹脂やアクリルゴム等が記載されている。
しかしながら、溶剤を用いた場合、硬化時にボイドが発生すること等が懸念される。また、溶剤の替わりに単量体またはオリゴマーを希釈剤として用いた場合、架橋密度が下がり接着強度が維持できなくなるだけでなく、発生した揮発成分が半導体素子や基板または金属製リードフレーム等の周辺部材を汚染し、ボンディングワイヤへ付着することがある。また、それと同時に硬化時に低分子量樹脂等のブリードが発生するため半導体装置としての信頼性が低下し、満足できるものではなかった。
すなわち、本発明は、
(1)(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂、(B)ジシアンジアミド、(C)プレゲル化剤、(D)硬化促進剤、及び(E)無機フィラーを必須成分とし、150℃、1時間加熱後の揮発成分の発生量が0.5質量%以下であることを特微とする半導体用接着剤組成物、
(2)前記成分(A)のグリシジルアミン型エポキシ樹脂のE型粘度計による25℃における粘度が50〜1500mPa・sである上記(1)に記載の半導体用接着剤組成物、
(3)前記成分(C)のプレゲル化剤がアクリル樹脂である上記(1)または(2)に記載の半導体用接着剤組成物、
(4)前記成分(D)の硬化促進剤がイミダゾール類である上記(1)〜(3)のいずれかに記載の半導体用接着剤組成物、
(5)前記成分(E)の無機フィラーが溶融シリカ粉である上記(1)〜(4)のいずれかに記載の半導体用接着剤組成物および
(6)半導体素子を上記(1)〜(5)のいずれかに記載の半導体用接着剤組成物により樹脂基板または金属製リードフレームに接着してなる半導体装置を提供する。
本発明の半導体用接着剤組成物は、(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂、(B) ジシアンジアミド、(C)プレゲル化剤、(D)硬化促進剤、及び(E)無機フィラーを必須成分とするものである。
本発明に用いる成分(A)であるグリシジルアミン型エポキシ樹脂とは、分子内に一つ以上のジグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂であり、とくに限定されないが、p-グリシジルアミノクレゾール型エポキシ樹脂やp-グリシジルアミノフェノール型エポキシ樹脂、グリシジルアニリン型エポキシ樹脂等などがあり、好ましい例としては、グリシジルアニリン型エポキシ樹脂が挙げられる。
グリシジルアミン型エポキシ樹脂の市販品としては、例えば、三菱化学製の製品名jER604〔4,4'−メチレンビス(N,N−ジグリシジルアニリン〕、jER630〔N,N−ジグリシジル−4−(グリシジルオキシ)アニリン、エポキシ当量98g/eq〕、アデカ製の製品品番EP−3900〔N,N−ビス(2,3-エポキシプロピル)-4-(2,3-エポキシプロポキシ)-2-メチルアニリン、エポキシ当量100g/eq〕およびEP−3950〔N,N−ビス(2,3-エポキシプロピル)-4-(2,3-エポキシプロポキシ)アニリン、エポキシ当量95g/eq〕等が挙げられる。
上記グリシジルアミン型エポキシ樹脂(A)のE型粘度計による25℃における粘度は、半導体用接着剤組成物を用いて半導体装置を作製する際、適度な作業性を確保できるという観点から50〜1500mPa・sであることが好ましく、300〜1000mPa・sであることがより好ましい。
成分(A)であるグリシジルアミン型エポキシ樹脂の配合量は成分(A)〜(E)中、20〜80質量%、好ましくは30〜70質量%である。
併用することができる他のエポキシ樹脂の配合量は成分(A)のグリシジルアミン型エポキシ樹脂100質量部に対して0〜20質量部、好ましくは0〜10質量部である。
成分(B)のジシアンジアミドの含有量は、加熱時の接着強度を維持するという観点から半導体用接着剤組成物は全エポキシ樹脂(グリシジルアミン型エポキシ樹脂と他のエポキシ樹脂の合計量)100質量部に対して、好ましくは3〜20質量部より好ましくは5〜10質量部である。
プレゲル化剤は接着剤組成物調製時に分散しやすい粉体であることが好ましい。当該粉体の平均粒径としては、分散性の観点から、好ましくは0.2〜50μm、より好ましくは、0.5〜50μm、さらに好ましくは、1〜10μm程度である。また、グリシジルアミン型エポキシ樹脂に容易に分散するものとしては、例えばアクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂があげられる。
さらに、ゲル化効果が高い点から、数平均分子量で1万〜500万のものが好ましく、さらには20万〜300万のものが好ましく、部分架橋物でもよい。
前記プレゲル化剤は、概ね40℃未満では不活性であり50〜130℃程度に加熱されることによって活性化し、グリシジルアミン型エポキシ樹脂を急速に増粘させ、ゲル状態に至らしめる。
また、熱カチオン硬化促進剤を添加し、熱硬化することも可能であり、使用可能な化合物の例としては、べンジルスルフォニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルフォン酸エステル、アミンイミド等が挙げられる。
成分(D)の硬化促進剤の含有量は、硬化物の接着強度を維持するという観点から半導体用接着剤組成物中の全エポキシ樹脂(グリシジルアミン型エポキシ樹脂と他のエポキシ樹脂の合計量)100質量部に対して、好ましくは0.5〜5質量部、より好ましくは0.1〜1質量部である。
無機フィラーの配合量は、組成物全量中10〜70質量%、好ましくは20〜60質量%である。10質量%以上とすることにより、硬化物の機械的強度を保持することができ、70質量%以下とすることにより、半導体用接着剤組成物の粘度が高くなるのを防止して作業性が低下しないようにすることができる。
各種添加剤の配合量は半導体用接着剤組成物100質量部に対して5質量部以下、好ましくは3質量部以下である。
5質量部以下とすることにより、150℃、1時間加熱後の揮発成分の発生量を0.5質量%以下、好ましくは0.3質量%以下とすることができる。
揮発成分は主として、前記成分中に含まれている低分子量成分や加熱中の分解生成物である。
溶剤のような希釈剤の配合量は可能な限り少ない方が望ましい。
本発明の半導体用接着剤組成物の粘度は半導体装置を作製する際の作業性の観点から30Pa・s以下、好ましくは20Pa・s以下であり、チクソ性(後で述べる実施例における<接着剤組成物の特性>において説明する)は1以上、好ましくは1以上3.0以下である。
本発明の半導体用接着剤組成物は、作業性が良好で、かつ接着性、長期耐熱性に優れている。また、半導休素子と各種周辺部材とを接合した場合に、周辺部材の種類によらず、信頼性の高い物理的、電気的接合を行うことができる。
本発明の半導体装置は、例えば、本発明の半導体用接着剤組成物を介して半導体素子を樹脂基板または金属製のリードフレームにマウントし、接着剤組成物を加熱硬化させた後、樹脂基板または金属製のリードフレームのリード部と半導体素子上の電極とをワイヤボンディングにより接続し、次いで、これら全体を封止樹脂を用いて封止することにより製造することができる。ボンディングワイヤとしては、例えば、銅、金、アルミ、金合金、アルミ-シリコン等からなるワイヤが例示される。また、接着剤組成物を硬化させる際の温度は、通常、150〜250℃であり、1〜3時間程度加熱することが好ましい。
この時、接着剤組成物の150℃、1時間加熱後の揮発成分の発生量が0.5質量%を超えると、揮発成分が半導体素子および樹脂基板または金属製のリードフレーム部分に付着し、ボンディングワイヤと半導体素子との間またはボンディングワイヤと樹脂基板または金属製のリードフレーム部分で物理的、電気的接合不良が発生することがある。また、硬化時に低分子量樹脂等のブリードが発生した場合、半導体素子と封止樹脂および半導体素子と接着剤組成物の硬化物との密着性に影響を及ぼし、信頼性が低下する。図1は、本発明の半導体装置の一例を示したものであり、銅フレーム等のリードフレーム1と半導体素子2の間に、本発明の半導体用接着剤組成物の硬化物である接着剤組成物層3が介在している。
また、半導体素子2上の電極4と樹脂基板または金属製のリードフレーム1のリード部5とがボンディングワイヤ6により接続されており、さらに、これら全体が封止樹脂7により封止されている。なお、接着剤組成物層3の厚さとしては、10〜30μm程度が好ましい。
封止樹脂としては、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、イミド樹脂等が用いられる。
なお、半導体素子(チップ)は、たて、よこそれぞれの辺の長さが0.2〜2.0mm程度の種々のサイズのものが用いられる。
このように本発明の半導体用接着剤組成物は、半導体素子と半導体素子支持部材上を接着(接合)するための接着剤として有用である。
成分(A)のグリシジルアミン型エポキシ樹脂〔jER630、三菱化学(株)製のN,N−ジグリシジル−4−(グリシジルオキシ)アニリン、エポキシ当量98g/eq、E型粘度計による25℃における粘度600mPa・s)〕50.02部及び成分(B)のジシアンジアミド〔DICY7、三菱化学(株)製、平均粒径3μm〕5.25部に対し、成分(C)のプレゲル化剤〔エポキシ基含有ポリメチルメタクリレート、F−301、日本ゼオン(株)製、平均粒径2μm〕2.5部、成分(D)の硬化促進剤としてイミダゾール〔2P4MHZ、四国化成(株)製〕0.5部をロールで混練して分散させ、粘稠な樹脂組成物を得た。この粘稠な樹脂組成物に、成分(E)の無機フィラーとして平均粒径0.7μmの溶融シリカ粉〔SFP−30M、電気化学工業(株)製〕39部を混合した後、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン〔KBM−403、信越シリコーン(株)製〕を0.5部添加してディスパースによる混練処理を行い、減圧脱泡して半導体用接着剤組成物を製造した。
次いで、得られた半導体用接着剤組成物を銀メッキした銅製リードフレーム上に塗布して半導体素子(2mm×2mmのシリコンチップ)を接合させ、150℃で1時間加熱して半導体用接着剤組成物を硬化させて硬化物を作製して、ボンディングワイヤとリードフレーム部分で物理的、電気的接合させ、全体を封止樹脂(エポキシ樹脂)で封止して半導体装置を製造した(図1参照)。
表1に示した配合成分に従い、実施例1と同様の方法によって半導体用接着剤組成物および比較用の組成物を製造し、実施例1と同様の方法により半導体装置を製造した。
実施例1〜3および比較例1〜5で得た半導体用接着剤組成物および比較用の組成物について、粘度およびチクソ性及び保存安定性を測定した。また、硬化物について、揮発成分の発生量、接着強度〔銀メッキした銅製リードフレームと2mm×2mmのシリコンチップ(半導体素子)との間のせん断強度〕、体積抵抗率、弾性率の測定を行なった。さらに、シリコンチップ硬化接合時におけるブリードアウト状態を観察し、半導体装置の特性としてヒートショック後の信頼性評価も併せて行なった。その結果を表1に示す。表1中、各成分の配合量は上段が質量部、下段括弧内の数値は質量%である。
必須成分および同比較成分
比較用〔成分(A)〕:三菱化学(株)製のビスフェノールA型エポキシ樹脂〔jER827、エポキシ当量185g/eq〕
比較用〔成分(B-1)〕:DIC(株)製のフェノール樹脂〔TD−2131〕、
比較用〔成分(B-2)〕:(株)アデカ製の変性脂肪族ポリアミン〔EH−4357S〕
成分(C):プレゲル化剤、日本ゼオン(株)製のポリメチルメタクリレート〔F−303、平均粒径1μm〕
成分(E):無機フィラー、電気化学工業(株)製の溶融シリカ〔FB−5D〕
任意成分
希釈剤:阪本薬品工業(株)製のフェニルグリシジルエーテル〔PGE〕
(1)粘度
東機産業(株)製のE型粘度計(3°コーン)を用い、温度25℃、2.5rpmでの粘度(単位:Pa・s)を測定した。
(2)チクソ性
東機産業(株)製のE型粘度計 (3°コーン)を用い、温度25℃、2.5rpmでの粘度(単位:Pa・s)を測定し、(2.5rpmでの粘度)/(10rpmでの粘度)を算出してチクソ性とした。
硬化条件は全て温度150℃、時間60分である。
(1)揮発成分の発生量
耐熱性容器に接着剤組成物1.5gを塗り広げたものの質量を測定し、150℃に加熱したオーブンにて1時間放置した後、再度質量を測定して質量変化率を算出して揮発成分の発生量(単位:質量%)とした。
(2)弾性率、ガラス転移温度
50mm×5mm、厚さ20μm程度の硬化物のサンプルを作製し、常温(25℃)における弾性率(単位:GPa)及びガラス転移温度(単位:℃)をDMS(粘弾性スペクトロメータ)によって測定した。
(3)接着強度
半導体素子(2mm×2mmのシリコンチップ)と銀メッキした銅製リードフレームとを接着剤組成物を用いて接着剤層の厚さが10μmになるように接着し、硬化させた。この半導体素子と銅製リードフレームとの間の接着強度を常温(25℃)でせん断強度(ダイシェアー強度測定に準ずる)測定器〔DAGE社製、ボンドテスター4000〕によって測定した(単位:N)。
(4)体積抵抗率
テフロン(登録商標)テープを貼り付けたガラス板2枚の間に1mm厚のスペーサーを挟みこんで接着剤組成物を流し込み、硬化物を作製した。なお、測定はハイレジスタンスメーターを用いてJIS 6911に従い実施した(単位:Ω・cm)。
(5)ブリードアウト
接着剤組成物を150℃で90分放置して硬化させた後、硬化物の表面部分からのエポキシ樹脂のにじみ出しの有無を目視で確認した。
(6)保存安定性
接着剤組成物を25℃で密閉した状態で放置した後、25℃、3°コーン使用、2.5rpmでの粘度変化を測定し、変化率が10%を超える日数をライフとした。
(7)半導体装置の信頼性
前記接着強度測定に使用したものと同じ銀メッキした銅製リードフレーム上に形成される接着剤層の厚さが10μmになるように接着剤組成物を塗布しその上に半導体素子として2mm×2mmのシリコンチップをマウントした。次いで、硬化させた後、ボンディングワイヤと銅製リードフレーム部分で物理的、電気的に接合させ、全体を封止樹脂(エポキシ樹脂)により封止した半導体装置を作製し、TCT1000サイクル(-65℃/30秒と125℃/30秒の繰り返し回数)のヒートショックを与えた後、半導体装置内部の基板/接着剤組成物の硬化物間及び基板/封止樹脂間の剥離の個数をカウントした。表1における数値は10個中、剥離が発生した個数を示す。
2:半導体素子
3:接着剤組成物層
4:電極
5:リード部
6:ボンディングワイヤ
7:封止樹脂
Claims (7)
- (A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂、(B)ジシアンジアミド、(C)プレゲル化剤、(D)硬化促進剤、及び(E)無機フィラーを必須成分とし、前記(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂の配合量が、成分(A)〜(E)中20〜80質量%であり、150℃、1時間加熱後の揮発成分の発生量が0.5質量%以下であることを特徴とする半導体用接着剤組成物。
- 前記成分(A)のグリシジルアミン型エポキシ樹脂のE型粘度計による25℃における粘度が50〜1500mPa・sである請求項1に記載の半導体用接着剤組成物。
- 前記成分(C)のプレゲル化剤の添加量が、前記成分(A)〜(D)の総和(100質量部)に対して1〜10質量部である請求項1または2に記載の半導体用接着剤組成物。
- 前記成分(C)のプレゲル化剤がポリメチルメタクリレートである請求項1〜3のいずれかに記載の半導体用接着剤組成物。
- 前記成分(D)の硬化促進剤がイミダゾール類である請求項1〜4のいずれかに記載の半導体用接着剤組成物。
- 前記成分(E)の無機フィラーが溶融シリカ粉である請求項1〜5のいずれかに記載の半導体用接着剤組成物。
- 半導体素子を請求項1〜6いずれかに記載の半導体用接着剤組成物により樹脂基板または金属製リードフレームに接着してなる半導体装置。
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