JP7619268B2 - 含フッ素エーテル化合物、磁気記録媒体用潤滑剤および磁気記録媒体 - Google Patents
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Description
本願は、2019年9月18日に、日本に出願された特願2019-169489号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
従来、磁気記録媒体として、基板上に記録層を形成し、記録層上にカーボン等の保護層を形成したものがある。保護層は、記録層に記録された情報を保護するとともに、磁気ヘッドの摺動性を高める。しかし、記録層上に保護層を設けただけでは、磁気記録媒体の耐久性は十分に得られない。このため、一般に、保護層の表面に潤滑剤を塗布して潤滑層を形成している。
特許文献2には、三価の原子または三価の原子団に、末端に極性基を有する3つの含フッ素エーテル基が接続された含フッ素エーテル化合物が開示されている。
しかし、一般的に潤滑層の厚みを薄くすると、潤滑層の被覆性が低下して、磁気記録媒体の化学物質耐性が低下する傾向がある。また、潤滑層の厚みを薄くすると、保護層の表面を被覆している潤滑層と保護層との密着性が不足して、潤滑層中の含フッ素エーテル化合物が磁気ヘッドに付着するピックアップが発生し易くなる。
また、本発明は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含む磁気記録媒体用潤滑剤を提供することを課題とする。
また、本発明は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層が設けられ、優れた信頼性および耐久性を有する磁気記録媒体を提供することを課題とする。
その結果、パーフルオロポリエーテル鎖の第1端部に炭素数3~13の脂環式構造を有する有機基を、特定の連結基とメチレン基を介して配置し、第2端部に2つまたは3つの極性基を含む特定の末端基を、メチレン基を介して配置した含フッ素エーテル化合物とすればよいことを見出し、本発明を想到した。
すなわち、本発明の第一の態様は以下の含フッ素エーテル化合物である。
R1-R2-CH2-R3-CH2-R4 (1)
(式(1)中、R1は炭素数3~13の脂環式構造を有する有機基である;R2は下記式(2)で表され、式(2)中のaは1~3の整数である;R3はパーフルオロポリエーテル鎖である;R4は2つまたは3つの極性基を含み、各極性基がそれぞれ異なる炭素原子に結合し、前記極性基の結合している炭素原子同士が、極性基の結合していない炭素原子を含む連結基を介して結合している末端基である。)
[2] 前記R1の脂環式構造が、飽和脂環式構造である[1]に記載の含フッ素エーテル化合物。
-CF2O-(CF2CF2O)b-(CF2O)c-CF2- (3)
(式(3)中のb、cは平均重合度を示し、それぞれ独立に0~30を表す。但し、b、cが同時に0となることは無い。)
-CF(CF3)-(OCF(CF3)CF2)d-OCF(CF3)- (4)
(式(4)中のdは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
-CF2CF2O-(CF2CF2CF2O)e-CF2CF2- (5)
(式(5)中のeは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
(式(6)中、fは1~2の整数を表し、gは1~5の整数を表す。)
(式(7)中、hは2~5の整数を表す。)
(式(8)中、iは1~5の整数を表す。)
(式(9)中、jは1~2の整数を表し、kは1~2の整数を表す。)
[10] 前記式(1)で表される化合物が、下記式(A)~(C)および(G)~(O)で表される化合物のいずれかである、[1]~[9]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物。
(式(A)中、ba、caは平均重合度を示し、baは0~30を表し、caは0~30を表す。但し、ba、caが同時に0となることは無い。)
(式(B)中、bb、cbは平均重合度を示し、bbは0~30を表し、cbは0~30を表す。但し、bb、cbが同時に0となることは無い。)
(式(C)中、bc、ccは平均重合度を示し、bcは0~30を表し、ccは0~30を表す。但し、bc、ccが同時に0となることは無い。)
(式(G)中、bg、cgは平均重合度を示し、bgは0~30を表し、cgは0~30を表す。但し、bg、cgが同時に0となることは無い。)
(式(H)中、bh、chは平均重合度を示し、bhは0~30を表し、chは0~30を表す。但し、bh、chが同時に0となることは無い。)
(式(I)中、bi、ciは平均重合度を示し、biは0~30を表し、ciは0~30を表す。但し、bi、ciが同時に0となることは無い。)
(式(J)中、bj、cjは平均重合度を示し、bjは0~30を表し、cjは0~30を表す。但し、bj、cjが同時に0となることは無い。)
(式(K)中、bk、ckは平均重合度を示し、bkは0~30を表し、ckは0~30を表す。但し、bk、ckが同時に0となることは無い。)
(式(L)中、bl、clは平均重合度を示し、blは0~30を表し、clは0~30を表す。但し、bl、clが同時に0となることは無い。)
(式(M)中、bm、cmは平均重合度を示し、bmは0~30を表し、cmは0~30を表す。但し、bm、cmが同時に0となることは無い。)
(式(N)中、bnは平均重合度を示し、bnは0.1~30を表す。)
(式(O)中、eоは平均重合度を示し、eоは0.1~30を表す。)
(式(T)中、bt、ctは平均重合度を示し、btは0~30を表し、ctは0~30を表す。但し、bt、ctが同時に0となることは無い。)
(式(U)中、bu、cuは平均重合度を示し、buは0~30を表し、cuは0~30を表す。但し、bu、cuが同時に0となることは無い。)
(式(V)中、bv、cvは平均重合度を示し、bvは0~30を表し、cvは0~30を表す。但し、bv、cvが同時に0となることは無い。)
(式(W)中、bw、cwは平均重合度を示し、bwは0~30を表し、cwは0~30を表す。但し、bw、cwが同時に0となることは無い。)
(式(X)中、bx、cxは平均重合度を示し、bxは0~30を表し、cxは0~30を表す。但し、bx、cxが同時に0となることは無い。)
[12] [1]~[11]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体用潤滑剤。
前記潤滑層が、[1]~[11]のいずれかに記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
本発明の磁気記録媒体用潤滑剤は、本発明の含フッ素エーテル化合物を含むため、厚みが薄くても、優れた化学物質耐性および耐熱性を有し、ピックアップの抑制された潤滑層を形成できる。
本発明の磁気記録媒体は、優れた化学物質耐性および耐熱性を有し、ピックアップの抑制された潤滑層が設けられているため、優れた信頼性および耐久性を有する。
本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、下記式(1)で表される。
R1-R2-CH2-R3-CH2-R4 (1)
(式(1)中、R1は炭素数3~13の脂環式構造を有する有機基である。R2は下記式(2)で表される。式(2)中のaは1~3の整数である。R3はパーフルオロポリエーテル鎖である。R4は2つまたは3つの極性基を含み、各極性基がそれぞれ異なる炭素原子に結合し、前記極性基の結合している炭素原子同士が、極性基の結合していない炭素原子を含む連結基を介して結合している末端基である。)
式(1)に示す含フッ素エーテル化合物において、R1で示される有機基の有する炭素数3~13の脂環式構造は熱に安定である。このため、R1で示される有機基は、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層における耐熱性向上に寄与する。このことから、式(1)に示す含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤を用いることで、優れた耐熱性を有する潤滑層が得られる。
式(1)で示される本実施形態の含フッ素エーテル化合物において、R1で示される有機基は、炭素数3~13の脂環式構造を有する。炭素数3~13の脂環式構造は、より一層優れた耐熱性を有する潤滑層が得られる含フッ素エーテル化合物となるため、飽和脂環式構造であることが好ましい。炭素数3~13の飽和脂環式構造としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロへプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、シクロトリデカン、アダマンタン等を挙げることができる。R1で示される有機基における炭素数3~13の脂環式構造としては、より一層優れた耐熱性を有する潤滑層が得られる含フッ素エーテル化合物となるため、上記の中でも特に、炭素数3~9の飽和脂環式構造または熱に対する安定性の良好なアダマンタンであることが好ましい。
炭素数3~13の脂環式構造が置換基を有する場合の置換基としては、炭素数0~10の置換基であることが好ましい。必要に応じて、炭素数は1~8や、2~6であってもよい。置換基の炭素数が0~10であると、炭素数が多すぎることにより置換基が立体障害となって、潤滑層の保護層に対する吸着力が抑制されることがなく、被覆性の良好な潤滑層が得られるため、好ましい。置換基の炭素数は、より好ましくは0~5であり、さらに好ましくは0~2である。
これらの置換基の中でも、水酸基、アルコキシ基、アミド基、アミノ基、シアノ基、またはこれらを有するアルキル基から選ばれる置換基であることがより好ましい。具体的には、前記置換基として、-OH、-CH2OH、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH;-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3;-OCH2OH、-OCH2CH2OH、-OCH2CH2CH2OH;-CONH2、-CH2CONH2、-CH2CH2CONH2;-NH2、-CH2NH2、-CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2NH2;-CN、-CH2CN、-CH2CH2CN、などが挙げられる。
また、これらの置換基の中でも、水素結合可能な極性基であるため、水酸基、アミノ基、アミド基、またはこれらを有するアルキル基から選ばれる置換基であることが特に好ましい。炭素数3~13の脂環式構造が、これらから選ばれる1つ以上の置換基を有する場合、上記置換基と、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層に接して配置されている保護膜との相互作用により、潤滑層の保護層に対する吸着力が高まる。その結果、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤が、より一層化学物質耐性に優れるものとなり、好ましい。
R1で示される有機基の有する炭素数3~13の脂環式構造をZとした場合、前記脂環式構造Zと、R2に含まれる炭素原子との結合としては、具体的には、Z-R2、Z-O-R2、Z-NH-R2、Z-CH2O-R2、Z-CH2CH2O-R2、Z-CH2CH2CH2O-R2、Z-CH2-R2、Z-CH2CH2-R2、Z-CH2CH2CH2-R2、Z-CH2CH2CH2CH2-R2、などが挙げられる。
式(1)で示される本実施形態の含フッ素エーテル化合物において、R2は式(2)で表される。式(2)中のaは1~3の整数である。式(2)におけるaが1以上であるので、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤が、保護層との密着性に優れ、被覆率の高い潤滑層を形成できるものとなる。また、式(2)におけるaが3以下であるので、R2中の水酸基の数が適正となり、R2中の水酸基が多すぎることによって、含フッ素エーテル化合物の極性が高くなりすぎることがない。よって、含フッ素エーテル化合物の極性が高すぎるために、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層が異物(スメア)として磁気ヘッドに付着することを防止でき、ピックアップを抑制できる。また、R2は式(2)で表されるものであるので、aが2または3である場合、R2に含まれる水酸基同士が適正な距離で配置されたものとなる。式(2)におけるaは1~2であることが好ましく、1であることがより好ましい。
式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、R3はパーフルオロポリエーテル鎖(PFPE鎖)である。式(1)で表される含フッ素エーテル化合物では、分子中に含まれるPFPE鎖が1つのみであることが好ましい。分子中に含まれるPFPE鎖が1つのみである場合、式(1)中のR1およびR4はPFPE鎖を含まない。分子中に含まれるPFPE鎖が1つであると、含フッ素エーテル化合物同士が凝集しにくい。このため、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層では、含フッ素エーテル化合物が保護層上で面方向に広がって均一に延在した状態で配置されやすく、好ましい。
R3は下記式(3)~式(5)で表されるいずれかであることが好ましい。R3が、式(3)~式(5)のいずれかである場合、含フッ素エーテル化合物の合成が容易であり好ましい。
(式(3)中のb、cは平均重合度を示し、それぞれ独立に0~30を表す。但し、b、cが同時に0となることは無い。)
(式(4)中のdは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
式(4)において、平均重合度を示すdが0.1~30である場合、本実施形態の含フッ素エーテル化合物の数平均分子量が好ましい範囲になりやすい。dは1~30であることが好ましく、2~20であることがより好ましく、3~10であることがさらに好ましい。
(式(5)中のeは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
式(5)において、平均重合度を示すeが0.1~30である場合、本実施形態の含フッ素エーテル化合物の数平均分子量が好ましい範囲になりやすい。eは1~20であることが好ましく、2~15であることがより好ましく、2~8であることがさらに好ましい。
式(1)で表される含フッ素エーテル化合物において、R4は、2つまたは3つの極性基を含み、各極性基がそれぞれ異なる炭素原子に結合し、前記極性基の結合している炭素原子同士が、極性基の結合していない炭素原子を含む連結基を介して結合している末端基である。R4で表される末端基は、パーフルオロポリエーテル鎖(PFPE鎖)を含まないことが好ましい。
R4に含まれる極性基の数が2個または3個であるため、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤は、保護層との密着性に優れ、被覆率の高い潤滑層を形成できる。R4に含まれる極性基の数は、2個であることが好ましい。R4に含まれる極性基の数が多すぎると、含フッ素エーテル化合物の極性が高くなりすぎて、含フッ素エーテル化合物を含む潤滑層が異物(スメア)として磁気ヘッドに付着するピックアップが発生しやすくなる。本実施形態では、R4に含まれる極性基の数が2個または3個であるため、含フッ素エーテル化合物の極性が高すぎることによるピックアップの発生を抑制できる。
式(1)におけるR4は、下記式(6)~(9)のいずれかの末端基であることが好ましい。このようなR4は、本実施形態の含フッ素エーテル化合物を含む潤滑剤の塗布される保護層と、潤滑剤を塗布して形成した潤滑層との高い密着性および被覆率に寄与する。
(式(6)中、fは1~2の整数を表し、gは1~5の整数を表す。)
(式(7)中、hは2~5の整数を表す。)
(式(8)中、iは1~5の整数を表す。)
(式(9)中、jは1~2の整数を表し、kは1~2の整数を表す。)
式(6)において、gは1~5の整数を表す。gが1~5の整数である場合、式(6)で表される末端基中の水酸基間の距離が適正となり、保護層との密着性に優れ、被覆率の高い潤滑層を形成できる含フッ素エーテル化合物となる。gは、保護層との密着性の観点から、1または2であることが好ましく、1であることが最も好ましい。
式(9)において、kは1~2の整数を表す。この場合、R3側の水酸基と末端の水酸基との間の距離が適正となり、保護層との密着性に優れ、被覆率の高い潤滑層を形成できる含フッ素エーテル化合物となる。kは、保護層との密着性の観点から、1であることが好ましい。
式(A)~(M)中のba~bmおよびca~cm、式(N)中のbn、式(O)中のeо、(T)~(X)中のbt~bxおよびct~cxで示される繰り返し数は、いずれも平均重合度を示す値であるため、必ずしも整数とはならない。
(式(A)中、ba、caは平均重合度を示し、baは0~30を表し、caは0~30を表す。但し、ba、caが同時に0となることは無い。)
(式(B)中、bb、cbは平均重合度を示し、bbは0~30を表し、cbは0~30を表す。但し、bb、cbが同時に0となることは無い。)
(式(C)中、bc、ccは平均重合度を示し、bcは0~30を表し、ccは0~30を表す。但し、bc、ccが同時に0となることは無い。)
(式(D)中、bd、cdは平均重合度を示し、bdは0~30を表し、cdは0~30を表す。但し、bd、cdが同時に0となることは無い。)
(式(E)中、be、ceは平均重合度を示し、beは0~30を表し、ceは0~30を表す。但し、be、ceが同時に0となることは無い。)
(式(F)中、bf、cfは平均重合度を示し、bfは0~30を表し、cfは0~30を表す。但し、bf、cfが同時に0となることは無い。)
(式(G)中、bg、cgは平均重合度を示し、bgは0~30を表し、cgは0~30を表す。但し、bg、cgが同時に0となることは無い。)
(式(H)中、bh、chは平均重合度を示し、bhは0~30を表し、chは0~30を表す。但し、bh、chが同時に0となることは無い。)
(式(I)中、bi、ciは平均重合度を示し、biは0~30を表し、ciは0~30を表す。但し、bi、ciが同時に0となることは無い。)
(式(J)中、bj、cjは平均重合度を示し、bjは0~30を表し、cjは0~30を表す。但し、bj、cjが同時に0となることは無い。)
(式(K)中、bk、ckは平均重合度を示し、bkは0~30を表し、ckは0~30を表す。但し、bk、ckが同時に0となることは無い。)
(式(L)中、bl、clは平均重合度を示し、blは0~30を表し、clは0~30を表す。但し、bl、clが同時に0となることは無い。)
(式(M)中、bm、cmは平均重合度を示し、bmは0~30を表し、cmは0~30を表す。但し、bm、cmが同時に0となることは無い。)
(式(N)中、bnは平均重合度を示し、bnは0.1~30を表す。)
(式(O)中、eоは平均重合度を示し、eоは0.1~30を表す。)
(式(T)中、bt、ctは平均重合度を示し、btは0~30を表し、ctは0~30を表す。但し、bt、ctが同時に0となることは無い。)
(式(U)中、bu、cuは平均重合度を示し、buは0~30を表し、cuは0~30を表す。但し、bu、cuが同時に0となることは無い。)
(式(V)中、bv、cvは平均重合度を示し、bvは0~30を表し、cvは0~30を表す。但し、bv、cvが同時に0となることは無い。)
(式(W)中、bw、cwは平均重合度を示し、bwは0~30を表し、cwは0~30を表す。但し、bw、cwが同時に0となることは無い。)
(式(X)中、bx、cxは平均重合度を示し、bxは0~30を表し、cxは0~30を表す。但し、bx、cxが同時に0となることは無い。)
また、式(A)~(L)、(T)~(X)で表される化合物は、いずれもR4が式(9)であり、式(9)中のjが2であり、kが1である。式(M)~(O)で表される化合物は、R4が式(6)であり、式(6)中fが2であり、gが1である。
式(B)で表される化合物は、R1の脂環式構造がシクロブタンである。
式(C)で表される化合物は、R1の脂環式構造がシクロペンタンである。
式(D)で表される化合物は、R1の脂環式構造がシクロノナンである。
式(E)で表される化合物は、R1の脂環式構造がシクロトリデカンである。
式(F)で表される化合物は、R1の脂環式構造がアダマンタンである。
式(G)~(O)、(T)で表される化合物は、R1の脂環式構造がシクロペンタンである。
式(U)~(X)で表される化合物は、R1の脂環式構造がシクロヘキサンである。
上記式において、ba~bm、bt~bxは、0であってよく、1~20であってもよく、1~10であってもよく、1~5であってもよい。ca~cm、ct~cxは、0であってもよく、1~20であってもよく、1~10であってもよく、1~5であってもよい。bn、eoは、1~20であってもよく、1~10であってもよく、1~5であってもよい。
本実施形態の含フッ素エーテル化合物の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の製造方法を用いて製造できる。本実施形態の含フッ素エーテル化合物は、例えば、以下に示す製造方法を用いて製造できる。
まず、式(1)における-CH2-R3-CH2-に対応する化合物である、HO-CH2-R3-CH2-OHを合成する。次に、この化合物に、式(1)におけるR1-R2-に対応する脂環式構造を与えるエポキシドを付加反応させる。このことにより、下記式(1-1)で示される化合物を生成する。
(式(1-1)中、R1、R2、R3は、それぞれ式(1)中のR1、R2、R3と同じである。)
具体的には、例えば、式(1)におけるR1に対応する脂環式構造が、シクロペンタンである場合、シクロペンタノールとエピブロモヒドリンとを付加反応させることにより、式(1)におけるR1-R2-に対応する脂環式構造を与えるエポキシドを製造できる。
1つ以上の極性基を含むエポキシドは、例えば、エチレングリコールとエピブロモヒドリンとを付加反応させることにより製造できる。
以上の方法により、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物が得られる。
以上のことから、本実施形態の含フッ素エーテル化合物によれば、潤滑層と保護層とが強固に結合され、優れた耐熱性および化学物質耐性を有し、ピックアップの抑制された潤滑層が得られる。
本実施形態の磁気記録媒体用潤滑剤は、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含む。
本実施形態の潤滑剤は、式(1)で表される含フッ素エーテル化合物を含むことによる特性を損なわない範囲内であれば、潤滑剤の材料として使用されている公知の材料を、必要に応じて混合して用いることができる。
本実施形態の磁気記録媒体は、基板上に、少なくとも磁性層と保護層と潤滑層が順次設けられたものである。
本実施形態の磁気記録媒体では、基板と磁性層との間に、必要に応じて1層または2層以上の下地層を設けることができる。また、下地層と基板との間に付着層および/または軟磁性層を設けることもできる。
本実施形態の磁気記録媒体10は、基板11上に、付着層12と、軟磁性層13と、第1下地層14と、第2下地層15と、磁性層16と、保護層17と、潤滑層18とが順次設けられた構造をなしている。
基板11としては、例えば、AlもしくはAl合金などの金属または合金材料からなる基体上に、NiPまたはNiP合金からなる膜が形成された非磁性基板等を用いることができる。
また、基板11としては、ガラス、セラミックス、シリコン、シリコンカーバイド、カーボン、樹脂などの非金属材料からなる非磁性基板を用いてもよいし、これらの非金属材料からなる基体上にNiPまたはNiP合金の膜を形成した非磁性基板を用いてもよい。
付着層12は、基板11と、付着層12上に設けられる軟磁性層13とを接して配置した場合に生じる、基板11の腐食の進行を防止する。
付着層12の材料は、例えば、Cr、Cr合金、Ti、Ti合金、CrTi、NiAl、AlRu合金等から適宜選択できる。付着層12は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
軟磁性層13は、第1軟磁性膜と、Ru膜からなる中間層と、第2軟磁性膜とが順に積層された構造を有していることが好ましい。すなわち、軟磁性層13は、2層の軟磁性膜の間にRu膜からなる中間層を挟み込むことによって、中間層の上下の軟磁性膜がアンチ・フェロ・カップリング(AFC)結合した構造を有していることが好ましい。
第1軟磁性膜および第2軟磁性膜に使用されるCoFe合金には、Zr、Ta、Nbの何れかを添加することが好ましい。これにより、第1軟磁性膜および第2軟磁性膜の非晶質化が促進され、第1下地層(シード層)の配向性を向上させることが可能になるとともに、磁気ヘッドの浮上量を低減することが可能となる。
軟磁性層13は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
第1下地層14は、その上に設けられる第2下地層15および磁性層16の配向や結晶サイズを制御するための層である。
第1下地層14としては、例えば、Cr層、Ta層、Ru層、あるいはCrMo合金層、CoW合金層、CrW合金層、CrV合金層、CrTi合金層などが挙げられる。
第1下地層14は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
第2下地層15は、磁性層16の配向が良好になるように制御する層である。第2下地層15は、RuまたはRu合金からなる層であることが好ましい。
第2下地層15は、1層からなる層であってもよいし、複数層から構成されていてもよい。第2下地層15が複数層からなる場合、全ての層が同じ材料から構成されていてもよいし、少なくとも一層が異なる材料から構成されていてもよい。
第2下地層15は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
磁性層16は、磁化容易軸が基板面に対して垂直または水平方向を向いた磁性膜からなる。磁性層16は、例えば、CoとPtを含む層であり、さらにSNR特性を改善するために、酸化物や、Cr、B、Cu、Ta、Zr等を含む層であってもよい。
磁性層16に含有される酸化物の例としては、SiO2、SiO、Cr2O3、CoO、Ta2O3、TiO2等が挙げられる。
例えば、磁性層16が、下から順に積層された第1磁性層と第2磁性層と第3磁性層の3層からなる場合、第1磁性層は、Co、Cr、Ptを含み、さらに酸化物を含んだ材料からなるグラニュラー構造であることが好ましい。第1磁性層に含有される酸化物としては、例えば、Cr、Si、Ta、Al、Ti、Mg、Co等の酸化物を用いることが好ましい。その中でも、特に、TiO2、Cr2O3、SiO2等を好適に用いることができる。また、第1磁性層は、酸化物を2種類以上添加した複合酸化物からなることが好ましい。その中でも、特に、Cr2O3-SiO2、Cr2O3-TiO2、SiO2-TiO2等を好適に用いることができる。
非磁性層は、例えば、スパッタリング法により形成できる。
磁性層16は、蒸着法、イオンビームスパッタ法、マグネトロンスパッタ法等、従来の公知のいかなる方法によって形成してもよい。磁性層16は、通常、スパッタリング法により形成される。
保護層17は、磁性層16を保護する。保護層17は、一層から構成されていてもよいし、複数層から構成されていてもよい。保護層17の材料としては、炭素、窒素を含む炭素、炭化ケイ素などが挙げられる。
保護層17としては、炭素系保護層を好ましく用いることができ、特にアモルファス炭素保護層が好ましい。保護層17が炭素系保護層であると、潤滑層18中の含フッ素エーテル化合物に含まれる水酸基との相互作用が一層高まるため、好ましい。
保護層17として炭素系保護層を形成する場合、例えばDCマグネトロンスパッタリング法により成膜することができる。特に、保護層17として炭素系保護層を形成する場合、プラズマCVD法により、アモルファス炭素保護層を成膜することが好ましい。プラズマCVD法により成膜したアモルファス炭素保護層は、表面が均一で、粗さが小さいものとなる。
潤滑層18は、磁気記録媒体10の汚染を防止する。また、潤滑層18は、磁気記録媒体10上を摺動する磁気記録再生装置の磁気ヘッドの摩擦力を低減させて、磁気記録媒体10の耐久性を向上させる。
潤滑層18は、図1に示すように、保護層17上に接して形成されている。潤滑層18は、上述の含フッ素エーテル化合物を含む。
潤滑層18を形成する方法としては任意に選択できるが、例えば、基板11上に保護層17までの各層が形成された製造途中の磁気記録媒体を用意し、保護層17上に潤滑層形成用溶液を塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
潤滑層形成用溶液に用いられる溶媒としては、例えば、バートレル(登録商標)XF(商品名、三井デュポンフロロケミカル社製)等のフッ素系溶媒等が挙げられる。
ディップ法を用いる場合、例えば、以下に示す方法を用いることができる。まず、ディップコート装置の浸漬槽に入れられた潤滑層形成用溶液中に、保護層17までの各層が形成された基板11を浸漬する。次いで、浸漬槽から基板11を所定の速度で引き上げる。このことにより、潤滑層形成用溶液を基板11の保護層17上の表面に塗布する。
ディップ法を用いることで、潤滑層形成用溶液を保護層17の表面に均一に塗布することができ、保護層17上に均一な膜厚で潤滑層18を形成できる。
熱処理温度は任意に選択できるが、100~180℃とすることが好ましい。熱処理温度が100℃以上であると、潤滑層18と保護層17との密着性を向上させる効果が十分に得られる。また、熱処理温度を180℃以下にすることで、潤滑層18の熱分解を防止できる。熱処理時間は10~120分とすることが好ましい。
以下に示す方法により、上記式(A)で表される化合物(式(A)中、平均重合度を示すbaは4.5であり、平均重合度を示すcaは4.5である。)を得た。
まず、1,2-シクロプロパンジオールとエピブロモヒドリンとを反応させて、下記式(10)で表される化合物を合成した。また、3-アリルオキシ-1,2-プロパンジオール-2-メトキシメチルエーテルと、2-(ブロモプロポキシ)テトラヒドロ-2H-ピランと反応させた生成物を酸化して、下記式(11)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(4H)、3.20~4.20(30H)
19F-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=-51.99~-55.72(9F)、-78.48(2F)、-80.66(2F)、-89.16~-91.14(18F)
以下に示す方法により、上記式(B)で表される化合物(式(B)中、平均重合度を示すbbは4.5であり、平均重合度を示すcbは4.5である。)を得た。
まず、1,2-シクロブタンジメタノールとエピブロモヒドリンとを反応させて、下記式(13)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(6H)、3.20~4.20(34H)
以下に示す方法により、上記式(C)で表される化合物(式(C)中、平均重合度を示すbcは4.5であり、平均重合度を示すccは4.5である。)を得た。
まず、1,2-シクロペンタンジオールとエピブロモヒドリンと、2-(ブロモエトキシ)テトラヒドロ-2H-ピランとを反応させて、下記式(14)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(8H)、3.20~4.20(34H)
以下に示す方法により、上記式(D)で表される化合物(式(D)中、平均重合度を示すbdは4.5であり、平均重合度を示すcdは4.5である。)を得た。
まず、1,5-シクロノナンジオールとエピブロモヒドリンとを反応させて、下記式(15)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(16H)、3.20~4.20(30H)
以下に示す方法により、上記式(E)で表される化合物(式(E)中、平均重合度を示すbeは4.5であり、平均重合度を示すceは4.5である。)を得た。
まず、1,6-シクロトリデカンジオールとエピブロモヒドリンとを反応させて、下記式(16)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(24H)、3.20~4.20(30H)
以下に示す方法により、上記式(F)で表される化合物(式(F)中、平均重合度を示すbfは4.5であり、平均重合度を示すcfは4.5である。)を得た。
まず、1,3,5-アダマンタントリオールとエピブロモヒドリンとを反応させて、下記式(17)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(13H)、3.20~4.20(33H)
以下に示す方法により、上記式(G)で表される化合物(式(G)中、平均重合度を示すbgは4.5であり、平均重合度を示すcgは4.5である。)を得た。
まず、7-シクロペンタ-1-ヘプテンを酸化することで、下記式(18)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(21H)、3.20~4.20(25H)
以下に示す方法により、上記式(H)で表される化合物(式(H)中、平均重合度を示すbhは4.5であり、平均重合度を示すchは4.5である。)を得た。
まず、3-アミノ-シクロペンタ-1-オールとエピブロモヒドリンを反応させて下記式(19)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(8H)、3.20~4.20(31H)
以下に示す方法により、上記式(I)で表される化合物(式(I)中、平均重合度を示すbiは4.5であり、平均重合度を示すciは4.5である。)を得た。
まず、1-メトキシ-シクロペンタ-3-オールとエピブロモヒドリンを反応させて下記式(20)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(8H)、3.20~4.20(32H)
以下に示す方法により、上記式(J)で表される化合物(式(J)中、平均重合度を示すbjは4.5であり、平均重合度を示すcjは4.5である。)を得た。
まず、1-アミド-シクロペンタ-3-オールとエピブロモヒドリンを反応させて、下記式(21)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(8H)、2.6(1H)、3.20~4.20(30H)
以下に示す方法により、上記式(K)で表される化合物(式(K)中、平均重合度を示すbkは4.5であり、平均重合度を示すckは4.5である。)を得た。
まず、1-メチルアミノ-シクロペンタ-3-オールとエピブロモヒドリンを反応させて、下記式(22)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(9H)、3.20~4.20(32H)
以下に示す方法により、上記式(L)で表される化合物(式(L)中、平均重合度を示すblは4.5であり、平均重合度を示すclは4.5である。)を得た。
まず、1-シアノ-シクロペンタ-3-オールとエピブロモヒドリンを反応させて、下記式(23)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(8H)、2.5(1H)、3.20~4.20(28H)
以下に示す方法により、上記式(M)で表される化合物(式(M)中、平均重合度を示すbmは4.5であり、平均重合度を示すcmは4.5である。)を得た。
まず、3-アリルオキシ-1,2-プロパンジオール-2-メトキシメチルエーテルと2-(ブロモエトキシ)テトラヒドロ-2H-ピランを反応させた生成物を酸化して、下記式(24)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(6H)、3.20~4.20(38H)
以下に示す方法により、上記式(N)で表される化合物(式(N)中、平均重合度を示すbnは6.5である。)を得た。
実施例13において用いた、HOCH2CF2O(CF2CF2O)s(CF2O)tCF2CH2OH(式中、平均重合度を示すsは4.5であり、平均重合度を示すtは4.5である。)で表されるフルオロポリエーテルの代わりにHOCH2CF2O(CF2CF2O)uCF2CH2OH(式中、平均重合度を示すuは6.5である。)で表されるフルオロポリエーテルを40.0g用いたこと以外は、実施例13と同様の操作を行い、化合物(N)を10.9g得た。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(6H)、3.20~4.20(38H)
19F-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=-77.85~-79.00(4F)、-88.50~-91.22(26F)
以下に示す方法により、上記式(O)で表される化合物(式(O)中、平均重合度を示すeоは4.5である。)を得た。
実施例13において用いた、HOCH2CF2O(CF2CF2O)s(CF2O)tCF2CH2OH(式中、平均重合度を示すsは4.5であり、平均重合度を示すtは4.5である。)で表されるフルオロポリエーテルの代わりにHOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)vCF2CF2CH2OH(式中、平均重合度を示すvは4.5である。)で表されるフルオロポリエーテルを40.0g用いたこと以外は、実施例13と同様の操作を行い、化合物(O)を10.7g得た。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(6H)、3.20~4.20(38H)
19F-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=-82.66~-84.00(20F)、-85.16~-86.91(4F)、-123.16~-124.91(4F)、-128.47~-130.20(4F)
以下に示す方法により、上記式(T)で表される化合物(式(T)中、平均重合度を示すbtは4.5であり、平均重合度を示すctは4.5である。)を得た。
まず、1,2-シクロペンタンジオールとエピブロモヒドリンと、2-(ブロモプロポキシ)テトラヒドロ-2H-ピランとを反応させて、下記式(28)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(10H)、3.20~4.20(34H)
以下に示す方法により、上記式(U)で表される化合物(式(U)中、平均重合度を示すbuは4.5であり、平均重合度を示すcuは4.5である。)を得た。
まず、1,3,5-シクロヘキサントリオールとt-ブチルジメチルクロロシランと、エピブロモヒドリンと、2-(ブロモエトキシ)テトラヒドロ-2H-ピランとを反応させて、下記式(29)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(8H)、3.20~4.20(36H)
以下に示す方法により、上記式(V)で表される化合物(式(V)中、平均重合度を示すbvは4.5であり、平均重合度を示すcvは4.5である。)を得た。
まず、1,3,5-シクロヘキサントリオールとt-ブチルジメチルクロロシランと、エピブロモヒドリンと、2-(ブロモプロポキシ)テトラヒドロ-2H-ピランとを反応させて、下記式(30)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(10H)、3.20~4.20(36H)
以下に示す方法により、上記式(W)で表される化合物(式(W)中、平均重合度を示すbwは4.5であり、平均重合度を示すcwは4.5である。)を得た。
まず、1,3,5-シクロヘキサントリオールと、エピブロモヒドリンと、2-(ブロモエトキシ)テトラヒドロ-2H-ピランとを反応させて、下記式(31)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(8H)、3.20~4.20(40H)
以下に示す方法により、上記式(X)で表される化合物(式(X)中、平均重合度を示すbxは4.5であり、平均重合度を示すcxは4.5である。)を得た。
まず、1,3,5-シクロヘキサントリオールと、エピブロモヒドリンと、2-(ブロモプロポキシ)テトラヒドロ-2H-ピランとを反応させて、下記式(32)で表される化合物を合成した。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(12H)、3.20~4.20(40H)
以下に示す方法により、下記式(P)で表される化合物を得た。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=3.20~4.20(29H)、5.00~6.00(3H)
以下に示す方法により、下記式(Q)で表される化合物を得た。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=3.20~4.20(27H)、6.6~7.4(5H)
以下に示す方法により、下記式(R)で表される化合物を得た。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=1.2~2.0(7H)、3.20~4.20(29H)
以下に示す方法により、下記式(S)で表される化合物を得た。
1H-NMR(acetone-d6):δ[ppm]=3.20~4.20(38H)
以下に示す方法により、実施例1~20および比較例1~4の化合物の耐熱性試験を行い、評価した。TG-DTA(メーカ名:セイコーインスツルメンツ、型番:EXSTAR6000)により、各化合物の温度上昇に対する重量減少を測定し、重量減5%における温度を熱分解温度と定義した。測定条件は、昇温速度を10℃/min、Air流量を200mL/minとした。その結果を表1に示す。
○(良):熱分解温度が250℃以上
△(可):熱分解温度が100℃以上、250℃未満
×(不可):熱分解温度が100℃未満
実施例1~20および比較例1~4で得られた化合物を、それぞれフッ素系溶媒であるバートレル(登録商標)XF(商品名、三井デュポンフロロケミカル社製)に溶解し、保護層上に塗布した時の膜厚が9Å~10Åになるように、さらに、バートレルXFで希釈し、潤滑層形成用溶液とした。
直径65mmの基板上に、付着層と軟磁性層と第1下地層と第2下地層と磁性層と保護層とを順次設けた磁気記録媒体を用意した。保護層は、炭素からなるものとした。
保護層までの各層の形成された磁気記録媒体の保護層上に、実施例1~20および比較例1~4の潤滑層形成用溶液を、ディップ法により塗布した。ディップ法は、浸漬速度10mm/sec、浸漬時間30sec、引き上げ速度1.2mm/secの条件で行った。
その後、潤滑層形成用溶液を塗布した磁気記録媒体を、120℃の恒温槽に入れ、10分間加熱して潤滑層形成用溶液中の溶媒を除去することにより、保護層上に潤滑層を形成し、磁気記録媒体を得た。
このようにして得られた実施例1~20および比較例1~4の磁気記録媒体の有する潤滑層の膜厚を、FT-IR(商品名:Nicolet iS50、Thermo Fisher Scientific社製)を用いて測定した。その結果を表1に示す。
以下に示す評価手法により、高温環境下において汚染物質を生成させる環境物質による磁気記録媒体の汚染を調べた。なお、以下に示す評価手法では、環境物質としてSiイオンを用い、環境物質によって生成された磁気記録媒体を汚染する汚染物質の量としてSi吸着量を測定した。
スピンスタンドに磁気記録媒体および磁気ヘッドを装着し、常温減圧下(約250torr)で、磁気記録媒体を回転させながら、10分間磁気ヘッドを定点浮上させた。その後、磁気ヘッドの磁気記録媒体と相対する面(潤滑層の表面)を、ESCA(Electron Spectroscopy for Chemical Analysis)分析装置を用いて分析した。そして、ESCAで測定したフッ素由来のピークの強度(信号強度(a.u.))から、磁気ヘッドへの潤滑剤の付着量を以下に示す基準により評価した。
◎(優):ESCA信号強度が500以下と非常に小さい(ヘッドへの潤滑剤の付着量が非常に少ない)
〇(良):ESCA信号強度が501以上1000以下と小さい(ヘッドへの潤滑剤の付着量が少ない)
×(不可):ESCA信号強度が1001以上と大きい(ヘッドへの潤滑剤の付着量が多量である)
(総合評価)
〇(良):耐熱性評価が〇であり、Si吸着量が0.60以下、かつピックアップ抑制試験評価が◎(優)または〇(良)である。
×(不可):総合評価の〇(良)の基準を満たさない。
これに対し、比較例1~4は、耐熱性試験、化学物質耐性試験(Si吸着量)、およびピックアップ抑制試験の結果を総合すると、実施例1~20と比較して劣る結果であり、総合評価が×(不可)であった。
また、式(1)におけるR1で示される有機基に代えて、ベンゼン環を有する化合物(Q)を用いた比較例2では、ピックアップ抑制試験の評価が×(不可)であった。
また、式(1)におけるR1で示される有機基に代えて、直鎖アルキル基を有する化合物(R)を用いた比較例3では、化学物質耐性試験の結果が劣るものであった。
また、式(1)におけるR1で示される有機基に代えて、末端が水酸基で置換された直鎖アルキル基を有する化合物(S)を用いた比較例4では、化学物質耐性試験の結果が劣るものであった。
本発明の含フッ素エーテル化合物を含む磁気記録媒体用潤滑剤を用いることにより、厚みが薄くても、優れた耐熱性および化学物質耐性を有し、ピックアップの抑制された潤滑層を形成できる。
Claims (9)
- 下記式(1)で表されることを特徴とする含フッ素エーテル化合物。
R1-R2-CH2-R3-CH2-R4 (1)
(式(1)中、R1はシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンからなる群から選ばれる1種であって、1つまたは2つ以上の置換基を有していてもよい脂環式構造を有する有機基であり、前記置換基が、-OH、-CH 2 OH、-CH 2 CH 2 OH、-CH 2 CH 2 CH 2 OH;-OCH 3 、-OCH 2 CH 3 、-OCH 2 CH 2 CH 3 ;-OCH 2 OH、-OCH 2 CH 2 OH、-OCH 2 CH 2 CH 2 OH;-CONH 2 、-CH 2 NH 2 、-CH 2 CH 2 NH 2 、-CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 ;-CNからなる群から選ばれ、前記脂環式構造をZとした場合、前記脂環式構造ZとR 2 に含まれる炭素原子との結合が、Z-R 2 、Z-O-R 2 、Z-NH-R 2 、Z-CH 2 O-R 2 、Z-CH 2 CH 2 O-R 2 、Z-CH 2 CH 2 CH 2 O-R 2 、Z-CH 2 -R 2 、Z-CH 2 CH 2 -R 2 、Z-CH 2 CH 2 CH 2 -R 2 、Z-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -R 2 から選ばれる1種である;R2は下記式(2)で表され、式(2)中のaは1~3の整数である;R3はパーフルオロポリエーテル鎖である;R4は下記式(6)~(9)のいずれかの末端基である。)
(式(6)中、fは1~2の整数を表し、gは1~5の整数を表す。)
(式(7)中、hは2~5の整数を表す。)
(式(8)中、iは1~5の整数を表す。)
(式(9)中、jは1~2の整数を表し、kは1~2の整数を表す。) - 前記R3が、下記式(3)~(5)のいずれかである請求項1に記載の含フッ素エーテル化合物。
-CF2O-(CF2CF2O)b-(CF2O)c-CF2- (3)
(式(3)中のb、cは平均重合度を示し、それぞれ独立に0~30を表す。但し、b、cが同時に0となることは無い。)
-CF(CF3)-(OCF(CF3)CF2)d-OCF(CF3)- (4)
(式(4)中のdは平均重合度を示し、0.1~30を表す。)
-CF2CF2O-(CF2CF2CF2O)e-CF2CF2- (5)
(式(5)中のeは平均重合度を示し、0.1~30を表す。) - 前記置換基が、-OH、-CH 2 OH、-OCH 3 、-OCH 2 CH 2 OH、-OCH 2 CH 2 CH 2 OH、-CONH 2 、-CH 2 NH 2 、-CNからなる群から選ばれ、前記脂環式構造をZとした場合、前記脂環式構造ZとR 2 に含まれる炭素原子との結合が、Z-O-R 2 、Z-NH-R 2 、Z-CH 2 O-R 2 、Z-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -R 2 から選ばれる1種である、請求項1または請求項2に記載の含フッ素エーテル化合物。
- 数平均分子量が500~10000の範囲内にある請求項1~請求項3のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物。
- 前記式(1)で表される化合物が、下記式(A)~(C)および(G)~(O)で表される化合物のいずれかである、請求項1~請求項4のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物。
(式(A)中、ba、caは平均重合度を示し、baは0~30を表し、caは0~30を表す。但し、ba、caが同時に0となることは無い。)
(式(B)中、bb、cbは平均重合度を示し、bbは0~30を表し、cbは0~30を表す。但し、bb、cbが同時に0となることは無い。)
(式(C)中、bc、ccは平均重合度を示し、bcは0~30を表し、ccは0~30を表す。但し、bc、ccが同時に0となることは無い。)
(式(G)中、bg、cgは平均重合度を示し、bgは0~30を表し、cgは0~30を表す。但し、bg、cgが同時に0となることは無い。)
(式(H)中、bh、chは平均重合度を示し、bhは0~30を表し、chは0~30を表す。但し、bh、chが同時に0となることは無い。)
(式(I)中、bi、ciは平均重合度を示し、biは0~30を表し、ciは0~30を表す。但し、bi、ciが同時に0となることは無い。)
(式(J)中、bj、cjは平均重合度を示し、bjは0~30を表し、cjは0~30を表す。但し、bj、cjが同時に0となることは無い。)
(式(K)中、bk、ckは平均重合度を示し、bkは0~30を表し、ckは0~30を表す。但し、bk、ckが同時に0となることは無い。)
(式(L)中、bl、clは平均重合度を示し、blは0~30を表し、clは0~30を表す。但し、bl、clが同時に0となることは無い。)
(式(M)中、bm、cmは平均重合度を示し、bmは0~30を表し、cmは0~30を表す。但し、bm、cmが同時に0となることは無い。)
(式(N)中、bnは平均重合度を示し、bnは0.1~30を表す。)
(式(O)中、eоは平均重合度を示し、eоは0.1~30を表す。) - 前記式(1)で表される化合物が、下記式(T)~(X)で表される化合物のいずれかである、請求項1~請求項4のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物。
(式(T)中、bt、ctは平均重合度を示し、btは0~30を表し、ctは0~30を表す。但し、bt、ctが同時に0となることは無い。)
(式(U)中、bu、cuは平均重合度を示し、buは0~30を表し、cuは0~30を表す。但し、bu、cuが同時に0となることは無い。)
(式(V)中、bv、cvは平均重合度を示し、bvは0~30を表し、cvは0~30を表す。但し、bv、cvが同時に0となることは無い。)
(式(W)中、bw、cwは平均重合度を示し、bwは0~30を表し、cwは0~30を表す。但し、bw、cwが同時に0となることは無い。)
(式(X)中、bx、cxは平均重合度を示し、bxは0~30を表し、cxは0~30を表す。但し、bx、cxが同時に0となることは無い。) - 請求項1~請求項6のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体用潤滑剤。
- 基板上に、少なくとも磁性層と、保護層と、潤滑層が順次設けられた磁気記録媒体であって、
前記潤滑層が、請求項1~請求項6のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。 - 前記潤滑層の平均膜厚が0.5nm~2nmである請求項8に記載の磁気記録媒体。
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