JP7638334B2 - エチレン／ｃｏインターポリマー及びその製造プロセス - Google Patents

エチレン／ｃｏインターポリマー及びその製造プロセス Download PDF

Info

Publication number
JP7638334B2
JP7638334B2 JP2023118885A JP2023118885A JP7638334B2 JP 7638334 B2 JP7638334 B2 JP 7638334B2 JP 2023118885 A JP2023118885 A JP 2023118885A JP 2023118885 A JP2023118885 A JP 2023118885A JP 7638334 B2 JP7638334 B2 JP 7638334B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethylene
interpolymer
less
copolymer
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2023118885A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2023156330A (ja
Inventor
ピー． カルヤラ、テラサ
オルテガ、ホセ
エル． カルドス、ローリ
エル． クーパー、ジェームズ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of JP2023156330A publication Critical patent/JP2023156330A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7638334B2 publication Critical patent/JP7638334B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/002—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/024—Woven fabric
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
    • C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1812—Tubular reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00159—Controlling the temperature controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/21—Anti-static
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/746—Slipping, anti-blocking, low friction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2410/00—Agriculture-related articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/62—Boxes, cartons, cases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2555/00—Personal care
    • B32B2555/02—Diapers or napkins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2581/00—Seals; Sealing equipment; Gaskets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/003—Interior finishings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/066—LDPE (radical process)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１７年１０月３１日に出願された米国仮特許出願第６２／５７９，５
７１号の優先権を主張するものであり、その全容は本明細書において参照により援用され
ている。
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）をはじめとする多様なポリマーを紙及びペーパーボ
ードに押出コーティングする企業各社は、良好な「繊維引裂き」接着を達成するうえでの
問題をひっきりなしに抱えている。この繊維引裂き接着は、ポリマーと紙との間の接着を
、紙繊維どうしの間の接着を超える程度に増強するのに必要とされる接着量である。この
接着が受け入れ可能なものと見なされるのは、紙基材からポリマーが牽引されたときに、
繊維引裂きが生起される場合である。この接着が受け入れ難いものと見なされるのは、紙
からポリマーが牽引されたにもかかわらず、繊維が出ない場合（繊維が引き裂かれずじま
いの場合）である。また、多層基材の製造に使用される押出ラミネーションプロセスにお
いても、接着の向上が所望される。コーティング及びフィルムに使用されるエチレン系ポ
リマーが開示されている参考文献は、次の通り：国際公開公報：国際公開第２０１４／１
０５６０８号、国際公開第２０１１／０７１８４３号、国際公開第１９９１／１８９４４
号、国際公開第２００７／１１０１２７号、国際公開第１９９７／４５４６５号、国際公
開第２０１２／０５７９７５号、国際公開第２０１２／０８４７８７号；米国特許第９５
２３０１５号；同第６４０７１９１号；同第５１７８９６０号；同第３８６０５３８号；
同第４７１４７４１号；同第６５５８８０９号；同第４９６２１６４号；同第３６７６４
０１号；英国特許第１４４８０６２号；欧州特許第０２３０１４３（Ｂ１）号；米国特許
出願公開第２０１７／０１１４１６３号；同第２０１７／０１０７３１５号；同第２００
８／０２４２８０９号、ならびにＥｔｈｙｌｅｎｅ－Ｃａｒｂｏｎ Ｍｏｎｏｘｉｄｅ
Ｅｘｔｒｕｄａｂｌｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｏｒ Ｐｏｌｙｖ
ｉｎｙｌｉｄｅｎｅ Ｃｈｌｏｒｉｄｅ、Ｊｕｎｅ １９８８ Ｔａｐｐｉ Ｊｏｕｒｎ
ａｌ，ｐｐ．１４０－１４４；Ｓｃｏｔｔ ｅｔ ａｌ．、及びＤｅｇｒａｄａｂｌｅ
Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｃｈａ
ｐｔｅｒ ８：Ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｃａｒｂｏｎ ｍｏｎｏｘｉｄｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅ
ｒｓ，ｐｐ．１５６－１６８，Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ（１９９５）である。
周知のように、従来のポリマーを用いてライン速度を漸増させて押出コーティングラ
インを実行した場合、結果として得られる繊維引裂き接着は、受け入れ難いものとなる。
この接着は、溶融ポリマーが押出ダイから出された際、及び紙に接触する前の（またはエ
アギャップ内にある時点における）、溶融ポリマーの酸化に付随するものである。ライン
速度を高速化した場合、溶融ポリマーカーテンがあまり時間をかけずに酸化されてしまい
、接着が弱くなる可能性がある。高速な押出コーティングラインにおいて使用可能であり
、溶融強度に優れ且つ紙基材への接着が良好であり、低温の溶融温度においても使用可能
であり、しかも／あるいは、紙基材のライン速度を高速にしても使用可能なものとされる
、新規なエチレン系ポリマーに対してニーズが存在している。これらのニーズを満たして
きたのが、以下の発明である。
高圧フリーラジカル重合により形成されたエチレン／ＣＯインターポリマー含有の組
成物であって、本エチレン／ＣＯ（一酸化炭素）インターポリマーが、次の特性：
ａ）ＣＯ含有量が、インターポリマーの重量を基準にして「０より大きい」重量パー
セントから１０重量パーセントＣＯ（一酸化炭素）以下であることと、
ｂ）融点（Ｔｍ）（単位：℃）が、次の関係：
Ｔｍ（℃）が、６０１．４×（密度、単位：ｇ／ｃｃ）－４５２．５（℃）以下
であることを満たすことと、を具備する組成物。
本発明において使用されるリアクター系を示す。 本発明例の溶融強度対ＣＯレベル（％）の対数スケールのプロットを示す。 本発明例の溶融強度対ＣＯレベル（％）の線形スケールプロットを示す。 本発明例の融解温度対密度を示す。
既述の本エチレン／ＣＯインターポリマー、及び更なるコポリマーを使用することに
より、溶融強度を上昇させること、及び基材への低温接着を向上させることが可能となる
、という発見が為されてきた。エチレン／ＣＯインターポリマー及びコポリマーを、２～
３ｗｔ％のＣＯで作製した場合、１ｗｔ％以下のＣＯで作製した場合と比較して、溶融強
度が実質的に高くなる、という発見も為されてきた。また、試料のＣＯレベルを上昇させ
た場合、ＣＯレベルを下降させた場合と比較して、低温での接着が向上するという結果が
得られる。
高圧フリーラジカル重合により形成されたエチレン／ＣＯインターポリマー含有の組
成物であって、本エチレン／ＣＯインターポリマーが、次の特性：
ａ）ＣＯ含有量が、インターポリマーの重量を基準にして「０より大きい」重量パー
セント乃至１０重量パーセントＣＯ（一酸化炭素）以下であることと、
ｂ）融点（Ｔｍ）（単位：℃）が、次の関係：
Ｔｍ（℃）が、６０１．４（℃／（ｇ／ｃｃ））×（密度、単位：ｇ／ｃｃ）－
４５２．５（℃）以下であることを満たすことと、を具備する組成物。更なる実施形態に
おいて、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
本組成物は、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組み合わせを含む場合
がある。
エチレン／ＣＯインターポリマー、及び更なるコポリマーは、本明細書に記載されて
いる２つ以上の実施形態の組み合わせを含む場合がある。
本明細書において、ＣＯ含有量は、ポリマー中の重合済みＣＯを指す。一実施形態に
おいて、エチレン／ＣＯインターポリマーのＣＯ含有量は、インターポリマーの重量を基
準にして０．１ｗｔ％～１０ｗｔ％未満、または０．２～１０ｗｔ％未満、または０．５
ｗｔ％～１０ｗｔ％未満である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリ
マーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのＣＯ含有量は、インターポ
リマーの重量を基準にして１．０ｗｔ％～９．０ｗｔ％、または１．０ｗｔ％～９．０ｗ
ｔ％または１．２～８．０ｗｔ％、または１．４ｗｔ％～７．０ｗｔ％、または１．６ｗ
ｔ％～６．０ｗｔ％、または１．８ｗｔ％～５．０ｗｔ％である。更なる実施形態におい
て、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのＣＯ含有量は、インターポ
リマーの重量を基準にして１．２ｗｔ％以上、または１．４ｗｔ％以上、または１．６ｗ
ｔ％以上、または１．８ｗｔ％以上、または２．０ｗｔ％以上、または２．２ｗｔ％以上
、または２．４ｗｔ％以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポ
リマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯイン
ターポリマーのＣＯ含有量は、インターポリマーの重量を基準にして４．０ｗｔ％以下、
または３．８ｗｔ％以下、または３．６ｗｔ％以下、または３．４ｗｔ％以下、または３
．２ｗｔ％以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、
エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、次の関係：ＭＳ（ｃＮ）
≧２．０×（ｗｔ％ＣＯ）＋２．０を満たす。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯ
インターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２
）は、０．１～１００ｇ／１０分、または０．５～５０ｇ／１０分、または１．０～３０
ｇ／１０分である。加えて、エチレン／ＣＯインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ
２）は、０．１～６ｇ／１０分、または０．３～３ｇ／１０分、または０．３～０．７ｇ
／１０分であり得る。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エ
チレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２
）は、１．５ｇ／１０分以上、または２．０ｇ／１０分以上、または２．５ｇ／１０分以
上、または３．０ｇ／１０分以上、または３．５ｇ／１０分以上である。更なる実施形態
において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実
施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）は、２
０ｇ／１０分以下、または１５ｇ／１０分以下、または１０ｇ／１０分以下、または８．
０ｇ／１０分以下、または７．０ｇ／１０分以下、または６．０ｇ／１０分以下である。
更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマ
ーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのＴｍ（℃）は、６０１．４
（℃／（ｇ／ｃｃ））×（密度、単位：ｇ／ｃｃ）－４６０．０（℃）以上である。更な
る実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーで
ある。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの融解温度（Ｔｍ）は、１０
２℃以上、または１０３℃以上、または１０４℃以上、または１０５℃以上、または１０
６℃以上（ＤＳＣ（ピーク温度）により算定）である。更なる実施形態において、エチレ
ン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、
エチレン／ＣＯインターポリマーの融解温度（Ｔｍ）は、１１４℃以下、または１１３℃
以下、または１１２℃以下、または１１１℃以下、または１１０℃以下、または１０９℃
以下（ＤＳＣ（ピーク温度）により算定）である。更なる実施形態において、エチレン／
ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン系ポリマーの融解温度（Ｔｍ）は、１０２℃～１１４
℃、または１０３℃～１１３℃、または１０４℃～１１２℃、または１０５℃～１１１℃
、または１０６℃～１１０℃（ＤＳＣ（ピーク温度）により算定）である。更なる実施形
態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの結晶化温度（Ｔｃ）は、９
１℃以上、または９２℃以上、または９３℃以上、または９４℃以上（ＤＳＣ（ピーク温
度）により算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは
、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリ
マーの結晶化温度（Ｔｃ）は、９９℃以下、または９８℃以下、または９７℃以下、また
は９６℃以下（ＤＳＣ（ピーク温度）により算定）である。更なる実施形態において、エ
チレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの結晶化度（％）は、４５以
上、または４６以上、または４７以上、または４８以上、または４９以上（ＤＳＣ（ピー
ク温度）により算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマ
ーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインター
ポリマーの結晶化度（％）は、５５以下、または５４以下、または５３以下、または５２
以下、または５１以下（ＤＳＣ（ピーク温度）により算定）である。更なる実施形態にお
いて、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの密度は、０．９４０ｇ／ｃ
ｃ以上、または０．９４５ｇ／ｃｃ以上、または０．９５０ｇ／ｃｃ以上、または０．９
５５ｇ／ｃｃ以上（１ｃｃ＝１ｃｍ３）である。更なる実施形態において、エチレン／Ｃ
Ｏインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレ
ン／ＣＯインターポリマーの密度は、０．９９０ｇ／ｃｃ以下、または０．９８５ｇ／ｃ
ｃ以下、または０．９８０ｇ／ｃｃ以下、または０．９７５ｇ／ｃｃ以下、または０．９
７０ｇ／ｃｃ以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは
、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの密度は、０．９１０ｇ／ｃ
ｃ以上、または０．９１２ｇ／ｃｃ以上、または０．９１５ｇ／ｃｃ以上、または０．９
１８ｇ／ｃｃ以上、または０．９２０ｇ／ｃｃ以上、または０．９２２ｇ／ｃｃ以上、ま
たは０．９２５ｇ／ｃｃ以上、または０．９２８ｇ／ｃｃ以上、または０．９３０ｇ／ｃ
ｃ以上、または０．９３２ｇ／ｃｃ以上、または０．９３５ｇ／ｃｃ以上（１ｃｃ＝１ｃ
ｍ３）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン
／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの密度
は、０．９５０ｇ／ｃｃ以下、または０．９４８ｇ／ｃｃ以下、または０．９４５ｇ／ｃ
ｃ以下、または０．９４２ｇ／ｃｃ以下、または０．９４１ｇ／ｃｃ以下である。更なる
実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーであ
る。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの密度は、０．９１０～０．
９５０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）、または０．９２０～０．９５０ｇ／ｃｃ、または
０．９２５～０．９５０ｇ／ｃｃ、または０．９３０～０．９４５ｇ／ｃｃ、または０．
９３５～０．９４２ｇ／ｃｃである。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインター
ポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの分子量分布（ｃｃ－ＧＰＣ
Ｍｗ／Ｍｎ）は、８．０以上、または８．５以上、または９．０以上、または９．５以
上、または１０．０以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリ
マーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインタ
ーポリマーの分子量分布（ｃｃ－ＧＰＣ Ｍｗ／Ｍｎ）は、１５．０以下、または１４．
５以下、または１４．０以下、または１３．５以下、または１３．０以下、または１２．
５以下、または１２．０以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインター
ポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの分子量分布（ｃｃ－ＧＰＣ
Ｍｗ／Ｍｎ）は、８．０～１４．０、更に９．０～１３．０、更には１０．０～１２．
０（従来のＧＰＣにより算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインタ
ーポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
代替の実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの分子量分布（ｃｃ－Ｇ
ＰＣ Ｍｗ／Ｍｎ）は、３～１２、または４～１１、または４．５～１１である。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの数平均分子量（ｃｃ－ＧＰ
Ｃ Ｍｎ）は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または１１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、また
は１２，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または１３，０００ｇ／ｍｏｌ以上である。更なる実施
形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの数平均分子量（ｃｃ－ＧＰＣ
Ｍｎ）は、２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１９，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１
８，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１７，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１６，０００ｇ
／ｍｏｌ以下、または１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。更なる実施形態において、エ
チレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン系ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、１０，０００
ｇ／ｍｏｌ～２５，０００ｇ／ｍｏｌ、更には１０，０００ｇ／ｍｏｌ～２０，０００ｇ
／ｍｏｌ、更には１１，０００ｇ／ｍｏｌ～１９，０００ｇ／ｍｏｌ、更には１１，００
０ｇ／ｍｏｌ～１６，０００ｇ／ｍｏｌ、更には１２，０００ｇ／ｍｏｌ～１５，０００
ｇ／ｍｏｌ（従来のＧＰＣにより算定）である。更なる実施形態において、エチレン／Ｃ
Ｏインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの重量平均分子量（ｃｃ－Ｇ
ＰＣ Ｍｗ）は、１００，０００ｇ／ｍｏｌ以上、１３０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、また
は１３５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または１４０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または１４５
，０００ｇ／ｍｏｌ以上である。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマー
の重量平均分子量（ｃｃ－ＧＰＣ Ｍｗ）は、２００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１
９５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１９０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または１８５，０
００ｇ／ｍｏｌ以下、または１８０，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。更なる実施形態にお
いて、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は
、１３５，０００ｇ／ｍｏｌ～１９０，０００ｇ／ｍｏｌ、更には１４０，０００ｇ／ｍ
ｏｌ～１８５，０００ｇ／ｍｏｌ、更には１４５，０００ｇ／ｍｏｌ～１８０，０００ｇ
／ｍｏｌ（従来のＧＰＣにより算定）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯ
インターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
代替の実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの重量平均分子量（ｃｃ
－ＧＰＣ Ｍｗ）は、６０，０００～１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または６５，０００～
１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または７０，０００～１４５，０００ｇ／ｍｏｌであり得る
。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの損失正接（０．１ｒａｄ／
秒、１９０℃）は、１．５０以上、２．００以上、３．００以上、または３．１０以上、
または３．２０以上、または３．３０以上、または３．４０以上である。更なる実施形態
において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実
施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの損失正接（０．１ｒａｄ／秒、１９
０℃）は、６．４０ｇ／ｍｏｌ以下、または６．２０ｇ／ｍｏｌ以下、または６．００ｇ
／ｍｏｌ以下、または５．８０ｇ／ｍｏｌ以下、または５．６０ｇ／ｍｏｌ以下である。
更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマ
ーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度（０．１ｒａｄ／秒、
１９０℃）は、１８００Ｐａ・ｓ以上、２，０００Ｐａ・ｓ以上、または２，２００Ｐａ
・ｓ以上、または２，４００Ｐａ・ｓ以上、または２，６００Ｐａ・ｓ以上、または２，
８００Ｐａ・ｓ以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマー
は、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポ
リマーの粘度（０．１ｒａｄ／秒、１９０℃）は、５，０００Ｐａ・ｓ以下、または４，
８００Ｐａ・ｓ以下、または４，６００Ｐａ・ｓ以下、または４，４００Ｐａ・ｓ以下、
または４，２００Ｐａ・ｓ以下、または４，０００Ｐａ・ｓ以下、または２５，０００Ｐ
ａ・ｓ以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度（
０．１ｒａｄ／秒、１９０℃）は、１８００～３０，０００Ｐａ・ｓ、または２０００～
２５，０００Ｐａ・ｓである。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマ
ーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度（１００ｒａｄ／秒、
１９０℃）は、２００Ｐａ・ｓ以上、２２０Ｐａ・ｓ以上、２４０Ｐａ・ｓ以上、２６０
Ｐａ・ｓ以上、または２７０Ｐａ・ｓ以上、または２８０Ｐａ・ｓ以上、または２９０Ｐ
ａ・ｓ以上、または３００Ｐａ・ｓ以上である。更なる実施形態において、エチレン／Ｃ
Ｏインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレ
ン／ＣＯインターポリマーの粘度（１００ｒａｄ／秒、１９０℃）は、３７０Ｐａ・ｓ以
下、または３６０Ｐａ・ｓ以下、または３５０Ｐａ・ｓ以下、または３４０Ｐａ・ｓ以下
、または３３０Ｐａ・ｓ以下、または３２０Ｐａ・ｓ以下、または８００Ｐａ・ｓ以下で
ある。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度（１００ｒａｄ
／秒、１９０℃）は、２００～１，０００Ｐａ・ｓ、または２２０～８００Ｐａ・ｓであ
る。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポ
リマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度比（Ｖ０．１／Ｖ１０
０、１９０℃）は、７．０以上、または７．５以上、または８．０以上、または８．５以
上、または９．０以上、または９．５以上、または１５以上、または２０以上、または３
０以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン
／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの粘度
比（Ｖ０．１／Ｖ１００、１９０℃）は、１５．５以下、または１５．０以下、または１
４．５以下、または１４．０以下、または１３．５以下、または１３．０以下、または１
２．０以下、または１１．０以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯイン
ターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのｇｐｃＢＲは、２．４５以
上、または２．５０以上、または２．５５以上、または２．６０以上、または２．６５以
上、または２．７０以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリ
マーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインタ
ーポリマーのｇｐｃＢＲは、３．２０以下、または３．１５以下、または３．１０以下、
または３．０５以下、または３．００以下、または２．９５以下である。更なる実施形態
において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実
施形態において、エチレン系ポリマーのｇｐｃＢＲは、２．５０～３．２０、更には２．
６０～３．１０、更には２．７０～３．００である。更なる実施形態において、エチレン
／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、エ
チレン系ポリマーのｇｐｃＢＲは、１．００～３．２０、または１．１０～３．１０、ま
たは１．１０～３．００である。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのアミル（Ｃ５）基レベルは
、炭素原子１０００個当たり０．５０アミル基以上、または炭素原子１０００個当たり０
．７５アミル基以上、または炭素原子１０００個当たり１．００アミル基以上、または炭
素原子１０００個当たり１．１０アミル基以上、または炭素原子１０００個当たり１．２
０アミル基以上（１３Ｃ ＮＭＲにより算定）である。更なる実施形態において、エチレ
ン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、
エチレン／ＣＯインターポリマーのアミル（Ｃ５）基レベルは、炭素原子１０００個当た
り５．００アミル基以下、または炭素原子１０００個当たり４．００アミル基以下、また
は炭素原子１０００個当たり３．００アミル基以下、または炭素原子１０００個当たり２
．００アミル基以下（１３Ｃ ＮＭＲにより算定）である。更なる実施形態において、エ
チレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのビニル基レベルは、炭素原
子１０００個当たり０．０３０ビニル基以上、または炭素原子１０００個当たり０．０３
５ビニル基以上、または炭素原子１０００個当たり０．０５０ビニル基以上、または炭素
原子１０００個当たり０．０５５ビニル基以上、または炭素原子１０００個当たり０．０
６０ビニル基以上、または炭素原子１０００個当たり０．０６５ビニル基以上、または炭
素原子１０００個当たり０．０７０ビニル基以上（１Ｈ ＮＭＲにより算定）である。更
なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマー
である。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーのビニル基レベルは、炭
素原子１０００個当たり０．２５０ビニル基以下、または炭素原子１０００個当たり０．
２００ビニル基以下、または炭素原子１０００個当たり０．１１０ビニル基以下、または
炭素原子１０００個当たり０．１０５ビニル基以下、または炭素原子１０００個当たり０
．１００ビニル基以下、または炭素原子１０００個当たり０．０９０ビニル基以下、また
は炭素原子１０００個当たり０．０９５ビニル基以下（１Ｈ ＮＭＲにより算定）である
。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリ
マーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの総不飽和レベルは、炭素原
子１０００個当たり０．１５以上の不飽和、炭素原子１０００個当たり０．２０以上の不
飽和、または炭素原子１０００個当たり０．２２以上の不飽和、または炭素原子１０００
個当たり０．２４以上の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０．２６以上の不飽和
、または炭素原子１０００個当たり０．２８以上の不飽和（１Ｈ ＮＭＲにより算定）で
ある。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコ
ポリマーである。一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーの総不飽和レベ
ルは、炭素原子１０００個当たり０．６０以下の不飽和、または炭素原子１０００個当た
り０．５５以下の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０．４４以下の不飽和、また
は炭素原子１０００個当たり０．４２以下の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０
．４０以下の不飽和、または炭素原子１０００個当たり０．３８以下の不飽和、または炭
素原子１０００個当たり０．３６以下の不飽和（１Ｈ ＮＭＲにより算定）である。更な
る実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーで
ある。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、インターポリマーの重量
を基準にして８０ｗｔ％以上、または８５ｗｔ％以上の重合エチレンを含む。更なる実施
形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、インターポリマーの重量を基
準にして９０ｗｔ％以上、または９５ｗｔ％以上の重合エチレンを含む。更なる実施形態
において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、ＣＯコモノマーを含む低
密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインタ
ーポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、重合形態のエチレン及び
ＣＯを唯一のモノマータイプとして含む、コポリマーである。更なる実施形態において、
エチレン／ＣＯコポリマーは、コポリマーの重量を基準にして過半量の重合エチレンを含
む。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯコポリマーは、コポリマーの重量を基準に
して９０ｗｔ％以上、または９５ｗｔ％以上、または９８ｗｔ％以上の重合エチレンを含
む。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、本組成物の重量を基準に
して１０ｗｔ％以上、または２０ｗｔ％以上、または３０ｗｔ％以上、または４０ｗｔ％
以上、または５０ｗｔ％以上、または６０ｗｔ％以上、または７０ｗｔ％以上、または８
０ｗｔ％以上、または９０ｗｔ％以上、または９５ｗｔ％以上、または９８ｗｔ％以上、
または９９ｗｔ％以上にて存在する。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインター
ポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、本組成物の重量を基準に
して１０～５０ｗｔ％、または２０～４０ｗｔ％の量にて存在する。更なる実施形態にお
いて、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形
態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、本組成物の重量を基準にして６０～９
０ｗｔ％、または６５～８５ｗｔ％の量にて存在する。更なる実施形態において、エチレ
ン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、
エチレン／ＣＯインターポリマーは、本組成物の重量を基準にして１．０～１０ｗｔ％、
または１．５～５．０ｗｔ％の量にて存在する。更なる実施形態において、エチレン／Ｃ
Ｏインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、本組成物は更に、第２のエチレン系ポリマーを含む。更なる実
施形態において、第２のエチレン系ポリマーは、ＬＤＰＥ、エチレン／α－オレフィンイ
ンターポリマー、またはそれらの組み合わせから選択される。
一実施形態において、本組成物は更に、別のエチレン系ポリマーを含む。このエチレ
ン系ポリマーは、密度、メルトインデックス、コモノマー、コモノマー含有量のような１
つ以上の特性が、エチレン／ＣＯインターポリマー、及び更なるコポリマーとは異なる。
好適な他のエチレン系ポリマーとしては、限定されるものではないが、ＤＯＷＬＥＸポリ
エチレン樹脂、ＴＵＦＬＩＮ線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂、ＥＬＩＴＥ及
び／またはＥＬＩＴＥ ＡＴ強化ポリエチレン樹脂（いずれもダウケミカルカンパニーか
ら入手可能）、高密度ポリエチレン（ｄ≧０．９５５ｇ／ｃｃ）、中密度ポリエチレン（
密度０．９３５～０．９５５ｇ／ｃｃ）、ＥＸＣＥＥＤポリマー及びＥＮＡＢＬＥポリマ
ー（両方ともエクソンモービル製）、ＬＤＰＥ、及びＥＶＡ（エチレンビニル酢酸ビニル
）が挙げられる。
一実施形態において、本組成物は更に、プロピレン系ポリマーを含む。好適なプロピ
レン系ポリマーとしては、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン／α－オレフィンイ
ンターポリマー及びコポリマー、ならびにプロピレン／エチレンインターポリマー及びコ
ポリマーが挙げられる。
一実施形態において、本組成物は更に、不均一に分岐したエチレン／α－オレフィン
インターポリマー、好ましくは不均一に分岐したエチレン／α－オレフィンコポリマーを
含む。一実施形態において、不均一に分岐したエチレン／α－オレフィンインターポリマ
ー、好ましくは不均一に分岐したエチレン／α－オレフィンコポリマーの場合、密度は、
０．８９～０．９４ｇ／ｃｃ、更には０．９０～０．９３ｇ／ｃｃである。更なる実施形
態において、本組成物は、本組成物の重量を基準にして１～９９重量パーセント、更には
１５～８５重量パーセントの、エチレン／ＣＯインターポリマーを含む。更なる実施形態
において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、本組成物のイオウ含有量は、本組成物の重量を基準にして５ｐ
ｐｍ未満、更には２ｐｐｍ未満、更には１ｐｐｍ未満、更には０．５ｐｐｍ未満である。
一実施形態において、本組成物にはイオウが含有されていない。
一実施形態において、本組成物は、本組成物の重量を基準にして１．５～８０ｗｔ％
のエチレン／ＣＯインターポリマー、及び更なるエチレン／ＣＯコポリマーを含む。更な
る実施形態において、本組成物は更に、ＬＬＤＰＥを含む。
一実施形態において、本組成物は、本組成物の重量を基準にして１．５～２０ｗｔ％
のエチレン／ＣＯインターポリマー、及び更なるエチレン／ＣＯコポリマーを含む。更な
る実施形態において、本組成物は更に、ＬＬＤＰＥを含む。
一実施形態において、本組成物は、本組成物の重量を基準にして２０～８０ｗｔ％、
または３０～８０ｗｔ％、または４０～８０ｗｔ％、または５０～８０ｗｔ％のエチレン
／ＣＯインターポリマー，及び更なるエチレン／ＣＯコポリマーを含む。更なる実施形態
において、本組成物は更に、ＬＬＤＰＥを含む。
本発明の組成物は、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組み合わせを含
む場合がある。本発明のエチレン／ＣＯインターポリマーは、本明細書に記載されている
２つ以上の実施形態の組み合わせを含む場合がある。本発明のエチレン／ＣＯコポリマー
は、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組み合わせを含む場合がある。
また、本明細書に記載されている１つ以上の実施形態の組成物から形成された少なく
とも１つのコンポーネントを含む物品も、提供されている。更なる実施形態において、物
品は、コーティングされた基材またはフィルムである。
一実施形態において、物品は、押出コーティングまたは押出ラミネーションにより製
造されるコーティングである。一実施形態において、物品は、コーティングされた基材で
ある。更なる実施形態において、基材は、紙製品である。一実施形態において、物品は、
ラミネートされた基材である。更なる実施形態において、基材は、紙製品である。一実施
形態において、物品は、押出コーティングまたは押出ラミネーションにより製造されてい
る。本発明の物品は、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組み合わせを含む
場合がある。
また、本発明は、本明細書に記載される１つ以上の実施形態の組成物から形成される
コーティングを提供する。本発明のコーティングは、本明細書に記載されている２つ以上
の実施形態の組み合わせを含む場合がある。
また、本明細書に記載されている１つ以上の実施形態の組成物を形成するためのプロ
セスも提供されている。前記プロセスが、高圧フリーラジカル重合プロセスを用いてエチ
レン及びＣＯを重合させ、エチレン／ＣＯインターポリマーを形成することを含み、且つ
重合の発生するリアクターコンフィグレーションが、２つ以上の反応ゾーンを備える少な
くとも１つのオートクレーブリアクターと、２つ以上の反応ゾーンを備える少なくとも１
つのチューブ状リアクターと、を含み、且つオートクレーブリアクター内で、重合が、Ｆ
Ｒｍａｕｔｏと標示された少なくとも１つの「中温フリーラジカル開始剤」、及びＦＲｌ
ａｕｔｏと標示された少なくとも１つの「低温フリーラジカル開始剤」の存在下にて重合
が発生し、オートクレーブリアクター内の各反応ゾーンでＦＲｍａｕｔｏ対ＦＲｌａｕｔ
ｏの重量比（ｒａｔｉｏａｕｔｏ）が０．０４～１．００であり、且つ
チューブ状リアクター内で、重合が、ＦＲｈｔｕｂｅと標示された少なくとも１つの
「高温フリーラジカル開始剤」、及びＦＲｍｔｕｂｅと標示された少なくとも１つの「中
温フリーラジカル開始剤」の存在下にて重合が発生し、且つチューブ状リアクター内の各
反応ゾーンでＦＲｈｔｕｂｅ対ＦＲｍｔｕｂｅの重量比（ｒａｔｉｏｔｕｂｅ）は、０．
０６～０．５０である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、
エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、オートクレーブリアクター内の各反応ゾーンでＦＲｍａｕｔｏ
対ＦＲｌａｕｔｏの重量比（ｒａｔｉｏａｕｔｏ）は、０．０５以上、または０．０６以
上、または０．０７以上、または０．０８以上、または０．０９以上、または０．１０以
上、または０．１１以上、または０．１２以上である。更なる実施形態において、エチレ
ン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、
オートクレーブリアクター内の各反応ゾーンでＦＲｍａｕｔｏ対ＦＲｌａｕｔｏの重量比
（ｒａｔｉｏａｕｔｏ）は、０．９０以下、または０．８０以下、または０．７０以下、
または０．６０以下、または０．５０以下、または０．４０である。更なる実施形態にお
いて、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、チューブ状リアクター内の各反応ゾーンでＦＲｈｔｕｂｅ対Ｆ
Ｒｍｔｕｂｅの重量比（ｒａｔｉｏｔｕｂｅ）は、０．０７以上、または０．０８以上、
または０．０９以上、または０．１０以上、または０．１１以上である。更なる実施形態
において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実
施形態において、チューブ状リアクター内の各反応ゾーンでＦＲｈｔｕｂｅ対ＦＲｍｔｕ
ｂｅの重量比（ｒａｔｉｏｔｕｂｅ）は、０．４５以下、または０．４０以下、または０
．３５以下、または０．３０以下、または０．２５以下、または０．２０以下である。更
なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマー
である。
一実施形態において、オートクレーブリアクターで、「反応ゾーンに添加されたエチ
レンの量」対「同じ反応ゾーンに添加されたＣＯの量」の重量比は、３０以上、または３
５以上、または４０以上、または４５以上、または５０以上、または５５以上、または６
０以上、または６５以上である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリ
マーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において、「反応ゾーンに添加さ
れたエチレンの量」対「同じ反応ゾーンに添加されたＣＯの量」の重量比は、４００以下
、または３９５以下、または３９０以下、または３８５以下、または３８０以下、または
３７５以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチ
レン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、オートクレーブリアクターで、「反応ゾーンに添加されたエチ
レンの量」対「同じ反応ゾーンに添加されたＣＯの量」の重量比は、９５以上、または１
００以上、または１０５以上、または１１０以上である。更なる実施形態において、エチ
レン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。一実施形態において
、「反応ゾーンに添加されたエチレンの量」対「同じ反応ゾーンに添加されたＣＯの量」
の重量比は、２０５以下、または２００以下、または１９５以下、または１９０以下、ま
たは１８５以下、または１８０以下である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯイ
ンターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、オートクレーブリアクターで、「反応ゾーンに添加されたエチ
レンの量」対「同じ反応ゾーンに添加されたＣＯの量」の重量比は、３８８～３９である
。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリ
マーである。
一実施形態において、オートクレーブリアクターの各反応ゾーンの重合温度は、独立
に１９０℃～２７０℃、または２００℃～２６０℃、または２１０℃～２５０℃、または
２２０℃～２４０℃である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマー
は、エチレン／ＣＯコポリマーである。
一実施形態において、オートクレーブリアクターの各反応ゾーンの重合温度は、独立
に２５０℃未満、または２４５℃以下、または２４０℃以下、または２３５℃である。更
なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマーは、エチレン／ＣＯコポリマー
である。
一実施形態において、チューブ状リアクター内の各反応ゾーン内の重合温度は、独立
に２６０℃～３００℃、または２６５℃～２９５℃、または２７０℃～２９０℃、または
２７０℃～２８５℃である。更なる実施形態において、エチレン／ＣＯインターポリマー
は、エチレン／ＣＯコポリマーである。
本発明のプロセスは、本明細書に記載されている２つ以上の実施形態の組み合わせを含
む場合がある。
プロセス
エチレン／ＣＯインターポリマーまたはコポリマーを製造するには、本明細書に記載
されているように、高圧のフリーラジカル開始重合が使用される。公知となっている高圧
フリーラジカル開始重合プロセスタイプには、２通りがある。第１のタイプには、１つ以
上の反応ゾーンを有する撹拌オートクレーブ容器が使用されている。本オートクレーブリ
アクターは通例、開始剤用またはモノマー原料用、あるいはその両用の注入点をいくつか
具備している。第２のタイプの場合、１つ以上の反応ゾーンを有するジャケット付きチュ
ーブが、リアクターとして使用される。適切なリアクターの長さは、限定されるものでは
ないが、１００～３０００メートル（ｍ）、または１０００～２０００ｍであり得る。い
ずれかのタイプのリアクターの反応ゾーンの開始は、通常、いずれかの反応開始剤、例え
ばエチレン、連鎖移動剤（またはテロマー）、コモノマー、及びそれらの任意の組み合わ
せの側面噴射（ｓｉｄｅ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）により定義されるのが、一般的である。
高圧プロセスの遂行には、オートクレーブまたはチューブ状リアクターで、１つ以上の反
応ゾーンを有するものを使用してもよいし、あるいはオートクレーブ及びチューブ状リア
クターで、各々に１つ以上の反応ゾーンが含まれるものを併用してもよい。
連鎖移動剤（ＣＴＡ）を使用することにより、分子量を制御することが可能である。
一実施形態では、１つ以上の連鎖移動剤（ＣＴＡ）を、本発明の重合プロセスに加える。
使用可能なＣＴＡの代表としては、限定されるものではないが、プロピレン、イソブタン
、ｎ－ブタン、１－ブテン、メチルエチルケトン、アセトン、及びプロピオンアルデヒド
が挙げられる。一実施形態において、本プロセスにおいて使用されるＣＴＡの量は、反応
混合物総量の０．０３～１０重量パーセントである。
エチレン／ＣＯインターポリマーの製造に使用されるエチレンを、精製されたエチレ
ンとしてもよい。この精製済みエチレンは、ループリサイクルストリームから極性成分を
除去することにより、または反応系コンフィグレーションを使用ことにより、得られる。
結果として、新鮮なエチレンだけを使用して、本発明のポリマーを製造する。稀れではあ
るが、エチレン系ポリマーを製造する際に、精製エチレンだけが必要とされることもある
。そのような事例では、再循環ループから得られたエチレンが使用される場合もある。
添加剤
本発明の組成物は、１つ以上の添加剤を含む場合がある。添加剤としては、限定され
るものではないが、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、顔料、染料、核剤、充填剤、スリップ
剤、難燃剤、加工助剤、発煙防止剤、粘度調整剤、及びブロッキング防止剤が挙げられる
。ポリマー組成物は、例えば、本発明のポリマー組成物の重量を基準にして１０％未満（
総合重量基準）の１つ以上の添加剤を含み得る。
一実施形態において、本発明のポリマーは、１つ以上の安定剤、例えば、ＩＲＧＡＮ
ＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、及びＩＲＧＡＦＯＳ１６８（チバスペシャリテ
ィケミカルズ；スイス国グラットブルック）のような酸化防止剤で処理される。ポリマー
は、押出または他の溶融プロセスに先立って、１つ以上の安定剤で処理されるのが、一般
的である。可塑剤のような加工助剤としては、限定されるものではないが、フタル酸ジオ
クチル及びフタル酸ジイソブチルなどのフタル酸エステル、ラノリン及びパラフィンなど
の天然油、石油精製により得られるナフテン系及び芳香族油、ロジンまたは石油原料由来
の液体樹脂が挙げられる。加工助剤として有用な油の例示的なクラスとしては、ＫＡＹＤ
ＯＬオイル（ケムチュラコーポレーション；コネチカット州ミドルベリー）、及びＳＨＥ
ＬＬＦＬＥＸ３７１ナフテン油（シェルルブリカンツ；テキサス州ヒューストン）などの
白色鉱油が挙げられる。ＴＵＦＦＬＯオイル（ライオンデルルーブリカント；テキサス州
ヒューストン）は、他の好適なオイルの１つである。
本発明のポリマーと他のポリマーとのブレンド、及び混合を実施してもよい。本発明
のポリマーとブレンドするのに好適なポリマーには、天然及び合成ポリマーが包含される
。ブレンドするための例示的なポリマーとしては、プロピレン系ポリマー（例えば、耐衝
撃性改良ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレ
ン及びランダムエチレン／プロピレンコポリマー）；多様な種類のエチレン系ポリマー、
例えば、高圧、フリーラジカルＬＤＰＥ、チーグラー・ナッタ触媒で調製されたＬＬＤＰ
Ｅ；シングルサイト触媒で調製されたＰＥ（ポリエチレン）、例えば、複数原子炉ＰＥ（
「リアクター内での」チーグラー・ナッタＰＥとシングルサイト触媒ＰＥとのブレンド、
例えば、米国特許第６，５４５，０８８号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）；同
第６，５３８，０７０号（Ｃａｒｄｗｅｌｌ，ｅｔ ａｌ．）；同第６，５６６，４４６
号（Ｐａｒｉｋｈ，ｅｔ ａｌ．）；同第５，８４４，０４５号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ
ｅｔ ａｌ．）；同第５，８６９，５７５号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．）
；及び同第６，４４８，３４１号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒ ｅｔ ａｌ．））に開示され
ている製品））；ＥＶＡ；エチレン／ビニルアルコール共重合体；ポリスチレン；衝撃改
質ポリスチレン；ＡＢＳ；スチレン／ブタジエンブロックコポリマー及びその水素化誘導
体（ＳＢＳ及びＳＥＢＳ）；ならびに熱可塑性ポリウレタンが挙げられる。オレフィンプ
ラストマー及びエラストマーのような均質ポリマー、エチレン及びプロピレン系コポリマ
ー（例えば、商品名ＶＥＲＳＩＦＹ Ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ＆Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（ダ
ウケミカルカンパニー）及びＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（エクソンモービルケミカルカンパニー
）で入手可能なポリマー）はまた、本発明のポリマーを含むブレンドの成分としても有用
であり得る。
用途
エチレン／ＣＯインターポリマー含有の組成物は、多様な押出コーティング用途（シュ
ガーパウチ、ペーパーボード、温冷飲料カップ、ゲーブルトップカートン、不織布、織布
基材、練り歯磨きチューブ、スタンドアップパウチ、または他の基材など）において使え
るが、従来のＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥ（またはいずれかのブレンド）のポリマーは、接
着が低劣であるため、不利益であるとされてきた。また、本発明のポリマーは、無菌ドリ
ンクボックス、スナックパッケージ、リームラップ、スタンドアップパウチ、練り歯磨き
チューブ、チーズパッケージ、ラミネートフィルムなどの多層構造において接着性が向上
することが有益となる様々な押出ラミネーションにおいて、またはその他のＬＤＰＥもし
くはＬＬＤＰＥ（またはいずれかのブレンド）は接着が低劣であるという理由から不利益
であるとされてきた押出ラミネーションにおいて使用することができる。
本発明の組成物は、様々な従来の熱可塑性加工プロセスで使用することにより、単層
及び多層フィルムをはじめとする有用な物品を製造することを可能にしている。これらの
有用物品を製造する手段としては、インフレーションフィルムプロセス（例えば、空気急
冷インフレーションフィルムプロセス）；キャストフィルムまたはキャストシートプロセ
ス（例えば、冷却ローラーを使用して押し出された溶融ポリマーを、急冷すること）；ま
たはフィルムもしくはシート押出（例えば、水浴を利用すること等）が挙げられる。また
、これらの物品には、フィルムだけでなく、成形物品（例えば、ブロー成形、射出成形、
または回転成形物品；コーティング；繊維；及び織布もしくは不織布）も、包含され得る
。
エチレン／ＣＯインターポリマー含有の組成物が用いられているフィルムは、種類が
多岐にわたっている。例えば、限定されるものではないが、押出コーティング、食品包装
、消費者、工業、農業（アプリケーションまたはフィルム）、ラミネーションフィルム、
フレッシュカットプロデュースフィルム、肉フィルム、チーズフィルム、飴玉フィルム、
透明度収縮フィルム、照合収縮フィルム、延伸性フィルム、牧草梱包用フィルム、温室フ
ィルム、燻蒸フィルム、内張り用フィルム、延伸性フード、頑丈な輸送用袋、ペットフー
ド、サンドイッチバッグ、封止剤、及びオムツの外側カバーが挙げられる。
エチレン／ＣＯインターポリマー含有の組成物は、ワイヤー及びケーブルのコーティ
ング操作、真空成形操作のためのシート押出、ならびに射出成形、ブロー成形プロセスま
たは回転成形プロセスの使用を含む成形品の成形といった用途にも使える。本発明のポリ
マーの好適な用途としては、ほかにも、弾性フィルム及び繊維、器具の取っ手のようなソ
フトタッチグッズ；ガスケット及びプロファイル；自動内装部品及びプロファイル；発泡
製品（連続気泡及び独立気泡の両方）；高密度ポリエチレン及び他のオレフィンポリマー
などの他の熱可塑性ポリマーの耐衝撃性改良剤；キャップ用内張り材；ならびに床張り材
が挙げられる。
定義
本明細書中に使用されている「高圧フリーラジカル重合プロセス」という語句は、少な
くとも１０００ｂａｒ（１００ＭＰａ）の高圧にて遂行されるフリーラジカル開始重合を
指す。
本明細書中に使用されている「ポリマー」という用語は、同じタイプでも異なるタイ
プでも、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。ゆえに、ポ
リマーという総称には、ホモポリマーという用語（１種類のモノマーのみから調製された
ポリマーを指し、微量の不純物がポリマー構造に組み込まれる可能性があることを理解し
て採用される）、及び以下に定義されているインターポリマーという用語が包含される。
痕跡量の不純物（例えば、触媒残留物）が、ポリマー中に取り込まれ且つ／またはポリマ
ーの内部に組み込まれる場合もある。
本明細書中に使用されている「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの
異なるタイプのモノマーを重合することによって調製される、ポリマー類を指す。インタ
ーポリマーの総称には、コポリマー（２つの異なるタイプのモノマーから調製されたポリ
マーを指すために使用されるもの）と、３つ以上の異なるタイプのモノマーから調製され
たポリマーと、が包含される。
本明細書中に使用されている「エチレン系ポリマー」という用語は、（ポリマーの重
量を基準にして）５０ｗｔ％または過半量の重合エチレンモノマーを含み、任意で少なく
とも１つのコモノマーを含み得るポリマーを指す。
本明細書中に使用されている「エチレン／α－オレフィンインターポリマー」という
用語は、（インターポリマーの重量を基準にして）５０ｗｔ％または過半量の重合エチレ
ンモノマー及び少なくとも１つのα－オレフィンを含む、インターポリマーを指す。本明
細書中に使用されている「エチレン／α－オレフィンコポリマー」という用語は、（コポ
リマーの重量を基準にして）５０ｗｔ％または過半量の重合エチレンモノマーとα－オレ
フィンとを、（唯一２つのモノマータイプとして）含む、コポリマーを指す。
本明細書中に使用されている「エチレン／ＣＯインターポリマー」という用語は、（
インターポリマーの重量を基準にして）５０ｗｔ％または過半量の重合エチレンモノマー
と一酸化炭素（ＣＯ）とを含む、インターポリマーを指す。本明細書中に使用されている
「エチレン／ＣＯポリマー」という用語は、（コポリマーの重量を基準にして）５０ｗｔ
％または過半量の重合エチレンモノマーと一酸化炭素（ＣＯ）とを、（唯一２つのモノマ
ータイプとして）含む、コポリマーを指す。
本明細書中に使用されている「プロピレン系ポリマー」という用語は、（ポリマーの
重量を基準にして）過半量の重合プロピレンモノマーを含み、且つ、任意に少なくとも１
つのコモノマーを含み得る、ポリマーを指す。
本明細書中に使用されている「組成物」という用語には、本組成物を構成する材料の
混合物、ならびに本組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物が包含される
。
「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語が使用されている場合、２つ以
上のポリマーの混合物を指す。ブレンドとは、混和性がある場合もあれば、混和性が無い
（分子レベルでは相分離していない）場合もある。ブレンドは、相分離している場合もあ
れば、相分離していない場合もある。ブレンドには、１つ以上のドメインコンフィグレー
ションが含まれる場合もあればまたは含まれない場合もある。含まれるかどうかは、透過
電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当該技術分野において公知である他の方法により決
定される。ブレンドは、２つ以上のポリマーをマクロレベル（例えば、溶融ブレンド樹脂
もしくはコンパウンディング）にて、またはミクロレベル（例えば、同じリアクター内で
の同時成形）にて、物理的に混合することによって、達成することが可能である。
本明細書中に使用されている「リアクター系」という用語は、ポリマーを重合及び単
離することを目的に使用されるコンポーネント（デバイス）を指す。そのようなコンポー
ネント／デバイスとしては、限定されるものではないが、１つまたは複数のリアクター、
二次コンプレッサー、一次コンプレッサー、及びブースターコンプレッサーが挙げられる
。本明細書中に使用されている「リアクターコンフィグレーション」という用語は、ポリ
マーを重合することを目的に使用される１つ以上のリアクター（例えば、オートクレーブ
及び／またはチューブ状リアクター）、ならびに、任意に１つ以上のリアクター予熱器を
指す。本リアクターは、ジャケット付きのものであり得る。
本明細書中に使用されている「反応ゾーン」という用語は、フリーラジカルを添加す
ることにより、及び／または成分をフリーラジカルに分解することにより、及び／または
成分を分解することにより、重合反応が開始または再開始されフリーラジカルが生成され
る、リアクターゾーンを指す。
本明細書中に使用されている「反応ゾーン内の重合温度」という用語または類似の語
句は、反応ゾーン内で測定された最高温度を指す。オートクレーブ反応ゾーンは通常、最
大ゾーン温度として標示されるのに対して、チューブ状反応ゾーンは通常、ピーク温度と
して標示される。
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「具備する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有す
る（ｈａｖｉｎｇ）」という用語及びそれらの派生語は、具体的に同一物が開示されてい
るかどうかに関係なく、追加的なコンポーネント、ステップ、または手順が存在する場合
にその存在を除外することを意図するものではない。誤解を回避する目的から、「含む（
ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語を使用することにより請求される全ての組成物は、
ポリマーであろうとなかろうと、他にどのような記載があろうとそれとは無関係に、任意
の追加的な添加剤、アジュバント、または化合物を包含し得る。対照的に、「から本質的
になる」という用語は、後続の引用の範囲から、操作性に必須のもの以外の、他の任意の
コンポーネント、ステップ、または手順を除外するものである。「からなる」という用語
は、具体的にリストされていない一切のコンポーネント、ステップ、または手順を除外す
るものである。
試験方法
密度
密度測定用の試料は、ＡＳＴＭ Ｄ ４７０３－１０に準拠して調製した。試料を３
７４°Ｆ（１９０℃）で５分間、１０，０００ｐｓｉ（６８ＭＰａ）にて押圧した。先に
述べた５分間は温度を３７４oＦ（１９０℃）に維持し、次いで、圧力を３分間かけて３
０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）に上昇させた。この後、７０°Ｆ（２１℃）及び３０
，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）で１分間保持した。ＡＳＴＭ Ｄ７９２－０８、方法Ｂ
を用いて、試料のプレスから１時間以内に測定を行った。
メルトインデックス
メルトインデックス（すなわちＩ２）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８－１０に準拠し、
１９０℃／２．１６ｋｇの条件にて、方法Ｂにより測定され、１０分ごとに溶出された
グラム数でレポートされた。
核磁気共鳴（１３Ｃ ＮＭＲ）
１０ｍｍ径ＮＭＲチューブで「０．２５～０．４０ｇ」のポリマー試料に約「３ｇ」
の「０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３含有のテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロ
ロベンゼンの５０／５０混合液」を加えることにより、試料を調製した。開いたチューブ
を窒素環境に少なくとも４５分間置くことにより、試料から酸素を除去した。次いで、ヒ
ートブロック及びヒートガンを使用して、チューブ及びその内容物を１５０℃に加熱する
ことにより、試料を溶解し、均質化した。溶解された各試料を視覚的に検査して、均一性
を確証した。分析の直前に試料を完全に混合し、ただし冷却はせずに、加熱したＮＭＲ試
料ホルダーに挿入した。
データはいずれも、ブルカー（Ｂｒｕｋｅｒ）４００ＭＨｚ分光計を使用して収集さ
れたものである。パルス繰り返し遅延を６秒間とし、フリップ角度を９０度とし、且つ逆
ゲートデカップリングを使用して、試料温度１２０℃にて、データを取得した。いずれの
測定も、ロックされたモードにて、回転していない試料を対象に実施された。データの取
得に先立って、試料を７分間熱平衡させた。１３Ｃ ＮＭＲ化学シフトは、３０．０ｐｐ
ｍのＥＥＥトライアドを内部的に参照したものである。「Ｃ６＋」の値は、ＬＤＰＥ中の
Ｃ６＋分岐を直接測定したものであり、長い分岐は「鎖末端」と区別されない。「３２．
２ｐｐｍ」ピークは、６つ以上の炭素における全ての鎖または分岐の端から３番目の炭素
を表し、「Ｃ６＋」値を算定する目的に使用される。Ｃ１０００個当たりのＣＯ単位は、
４３ｐｐｍのピーク積分を２で除算した値として算出される。エチレン／ＣＯコポリマー
の場合、ＣＯのモル百分率（ｍｏｌ％）値及びＣＯの重量百分率（ｗｔ％）値は同じであ
る。ＣＯのモル百分率（Ｍｏｌ％）の計算は、次式の通り：
ＣＯ単位／１０００Ｃ＝全炭素１０００個当たりのＣＯのモル数；
モルエチレン＝（１０００－ＣＯ単位／１０００Ｃ）／２。
核磁気共鳴（１Ｈ ＮＭＲ）
試料の調製
ＮＯＲＥＬＬ １００１－７、１０ｍｍのＮＭＲチューブ内で、試料約１３０ｍｇを
０．００１Ｍ Ｃｒ（ＡｃＡｃ）３を含有する「３．２５ｇの５０／５０重量、テトラク
ロロエタン－ｄ２／パークロロエチレン」に加えることにより、試料を調製した。酸化防
止のため、チューブに挿入されたピペットを介してＮ２を溶媒にバブリングすることによ
り、試料を約５分間パージした。各チューブに蓋をして、ＴＥＦＬＯＮテープで密閉し、
室温で一晩浸して試料の溶解を促進した。試料は、保管中、調製前及び調製後に、Ｏ２へ
の曝露を最小限に抑える目的で、Ｎ２パージボックスに保管された。均一性を確保するた
めに、試料を１１５℃で加熱してボルテックスした。
データ取得パラメーター
ブルカー（Ｂｒｕｋｅｒ）Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅ装備のＢｒｕｋ
ｅｒ ＡＶＡＮＣＥ４００ＭＨｚ分光計で、試料温度１２０℃にて、１Ｈ ＮＭＲを実施
した。スペクトルを得るための２つの実験を行った。このスペクトルは、ポリマーのプロ
トン全体を定量化するための対照スペクトルである。なお、二重事前飽和実験により、強
いポリマーバックボーンピークが抑制され、高感度スペクトルにより末端基の定量化を可
能とした。対照は、ＺＧパルス、４スキャン、ＳＷＨ １０，０００Ｈｚ、ＡＱ １．６
４秒、Ｄ１ １４秒で実行された。二重事前飽和実験は、修正済みパルスシーケンス、Ｔ
Ｄ ３２７６８、１００スキャン、ＤＳ ４、ＳＷＨ １０，０００Ｈｚ、ＡＱ １．６
４秒、Ｄ１ １秒、Ｄ１３ １３秒にて実行された。
データ分析－１Ｈ ＮＭＲ計算
ＴＣＥ（テトラクロロエタン）－ｄ２（６．０ｐｐｍで）の残留１Ｈからの信号が統
合され、値１００に設定した。３～ｐｐｍ－０．５ｐｐｍの積分が、対照実験でのポリマ
ー全体からの信号として使用した。事前飽和実験では、ＴＣＥ信号もまた１００に設定し
、不飽和の対応する積分（約５．４０～５．６０ｐｐｍのビニレン、約５．１６～５．３
５ｐｐｍの三置換、約４．９５～５．１５ｐｐｍのビニル、及び約４．７０～４．９０ｐ
ｐｍのビニリデン））を得た。
事前飽和実験スペクトルで、シス－及びトランス－ビニレン、三置換、ビニル、及び
ビニリデンの領域を統合した。対照実験からのポリマー全体の積分を２で除算して、炭素
Ｘ千個を表す値を得た（つまり、ポリマーの積分＝２８，０００の場合、これは１４，０
００の炭素を表し、Ｘ＝１４）である。
不飽和基積分を、その積分に寄与するプロトンの対応する数で除算して得られた値は
、炭素Ｘ千個当たりの各タイプの不飽和モル数を表す。各タイプの不飽和のモルをＸで除
算すると、炭素１０００モル当たりの不飽和基のモル数が得られる。
溶融強度
溶融強度の測定は、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ ２０００キャピラリ
ーレオメーターに取り付けられたＧｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ７１．９７（Ｇｏ
ｅｔｔｆｅｒｔＩｎｃ．，Ｒｏｃｋ Ｈｉｌｌ，ＳＣ）で実施された。溶融された試料（
約２５～３０グラム）に、Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ２０００キャピラ
リーレオメーターを取り付けた。このキャピラリーレオメーターは、長さ３０ｍｍ、直径
２．０ｍｍ、アスペクト比（長さ／直径）１５のフラットな入口角（１８０度）を具備し
たものである。試料を１９０℃で１０分間平衡化させた後、一定のピストン速度０．２６
５ｍｍ／秒でピストンを作動させた。標準試験温度は１９０℃とした。試料は、ダイの下
部１００ｍｍに位置する一組の加速ニップに対し一軸にて、加速度２．４ｍｍ／ｓ２で牽
引された。張力は、ニップロールの巻き取り速度の関数として記録された。溶融強度は、
ストランドが破断する前のプラトー力（ｃＮ）としてレポートされた。溶融強度の測定に
使用された条件は、以下の通り：プランジャー速度＝０．２６５ｍｍ／秒；ホイール加速
度＝２．４ｍｍ／ｓ２；キャピラリー径＝２．０ｍｍ；キャピラリーの長さ＝３０ｍｍ；
及びバレルの直径＝１２ｍｍである。
動的機械分光法（ＤＭＳ）
樹脂を空気中、１５００ｐｓｉの圧力下、３５０°Ｆにて５分間「厚さ３ｍｍ×１イ
ンチ」の円形プラークに圧縮成形した。次いで、試料をプレス機から取り出し、カウンタ
ーの上に置いて冷却させた。
一定温度の周波数掃引は、２５ｍｍ（直径）の平行プレートを装備したテキサスイン
スツルメンツ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）製の「Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅ
ｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）」を使用して、窒素パージ下
で実行された。試料をプレート上に置き、１９０℃で５分間溶融させた。次いで、プレー
トを「２ｍｍ」のギャップまで閉じ、試料をトリミングし（「２５ｍｍ径」プレートの外
周を超えて延在している余分な試料を取り除き）、試験を開始した。この方法は、更に５
分間の遅延を組み込むことにより、温度平衡を可能にしたものである。実験は、０．１～
１００ｒａｄ／秒の周波数範囲で１９０℃にて実施された。ひずみ振幅は１０％で一定で
あった。これらのデータから、複素粘度η＊、タンジェントδ（すなわち損失正接）、０
．１ｒａｄ／秒での粘度（Ｖ０．１）、１００ｒａｄ／秒での粘度（Ｖ１００）、及び粘
度比（Ｖ０．１／Ｖ１００）が計算された。
トリプル検出器ゲル浸透クロマトグラフィー（ＴＤＧＰＣ）、すなわち従来のＧＰＣ
、光散乱ＧＰＣ、粘度測定ＧＰＣ及びｇｐｃＢＲ
本明細書中に使用されているＧＰＣ技術（従来のＧＰＣ、光散乱ＧＰＣ、及びｇｐｃ
ＢＲ）には、トリプル検出器ゲル浸透クロマトグラフィー（３Ｄ－ＧＰＣまたはＴＤＧＰ
Ｃ）システムを使用した。このシステムは、ウォーターズ社（Ｗａｔｅｒｓ）（マサチュ
ーセッツ州ミルフォード）製のＭｏｄｅｌ １５０Ｃ Ｈｉｇｈ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒ
ｅ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈで構成され（他の好適な高温ＧＰＣ機器として挙げられ
るのは、ポリマーラボラトリー社（英国シュロップシャー）製のＭｏｄｅｌ ２１０及び
Ｍｏｄｅｌ ２２０である）、プレシジョンデテクター社（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔ
ｅｃｔｏｒｓ）（マサチューセッツ州アマースト）製の２角レーザー光散乱（ＬＳ）検出
器Ｍｏｄｅｌ ２０４０、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｈＡＲ社（スペイン国バレンシア）製のＩ
Ｒ４赤外線検出器、及びビスコテク社（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ）（テキサス州ヒューストン）
製の１５０Ｒ ４－キャピラリー溶液粘度計（ＤＰ）を装備していた。
これら後者の２つの独立の検出器と前者の検出器の少なくとも１つとを具備したＧＰ
Ｃは、「３Ｄ－ＧＰＣ」または「ＴＤＧＰＣ」と呼称されることもあるが、「ＧＰＣ」と
いう用語は一般に、従来のＧＰＣを指す。データ収集は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥ
Ｃソフトウェア、バージョン３、及び４チャネルのＶｉｓｃｏｔｅｋ Ｄａｔａ Ｍａｎ
ａｇｅｒ ＤＭ４００を使用して実施された。このシステムには、ポリマーラボラトリー
社（英国シュロップシャー）製のオンライン溶媒脱気装置も装備されていた。
ＧＰＣカラムセットから流出した溶離液は、ＬＳ検出器、ＩＲ４検出器、次いでＤＰ
検出器の順に、直列に配置された各検出器を通過した。マルチ検出器オフセットを決定す
るための体系的なアプローチは、Ｂａｌｋｅ，Ｍｏｕｒｅｙ，ｅｔ ａｌ．（Ｍｏｕｒｅ
ｙ ａｎｄ Ｂａｌｋｅ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．，Ｃｈａｐｔｅ
ｒ １２，（１９９２））（Ｂａｌｋｅ，Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａｋｕｌ，Ｌｅｗ，Ｃｈｅ
ｕｎｇ，Ｍｏｕｒｅｙ，Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．，Ｃｈａｐｔｅｒ
１３，（１９９２））によって公開された方法と一致する方法で実行され、トリプル検
出器ログ（ＭＷ及び固有粘度）の最適化は、下記の光散乱（ＬＳ）ＧＰＣのセクションの
式（５）に続く段落で概説されているように、幅広いポリエチレン標準を使用した結果と
して得られる。
好適な高温ＧＰＣカラムを使用できる。例えば、３０ｃｍ長のＳｈｏｄｅｘ ＨＴ８
０３ １３ミクロンカラム×４本、２０ミクロン混合細孔径パッキング式の３０ｃｍ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓカラム×４本（ＭｉｘＡ ＬＳ，ポリマーラボラトリー社）、ま
たは１３ミクロン混合細孔径パッキング式（ｍｉｘｅｄ－ｐｏｒｅ－ｓｉｚｅ ｐａｃｋ
ｉｎｇ）３０ｃｍ Ｏｌｅｘｉｓ－ＬＳカラム×４本（ポリマーラボラトリー社）である
。ここで使用されたのは、Ｏｌｅｘｉｓ－ＬＳカラムである。試料カルーセルコンパート
メントは１４０℃で操作し、カラムコンパートメントは１５０℃で操作した。試料は、「
５０ミリリットルの溶媒に０．１グラムのポリマー」の濃度で調製した。クロマトグラフ
ィー溶媒及び試料調製用溶媒は、「２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４メチルフェノール
（ＢＨＴ）２００ｐｐｍ」を含む１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であった。
溶媒に窒素を散布した。ポリマー試料を、１６０℃で４時間穏やかに撹拌した。注入容量
は２００マイクロリットルであった。ＧＰＣを通る流量は、１ｍｌ／分に設定された。
従来のＧＰＣ
従来のＧＰＣでは、ＩＲ４検出器を使用して、２１個の狭い分子量分布のポリスチレン
標準を実行することにより、ＧＰＣカラムセットを較正した。標準の分子量（ＭＷ）は、
５８０ｇ／ｍｏｌ～８，４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲で、標準は６つの「カクテル」
混合物に含有されていた。各標準混合物は、個々の分子量の間に少なくとも１ディケード
の分離を有していた。標準混合物は、ポリマーラボラトリー社（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂ
ｏｒａｔｏｒｉｅｓ）から購入した。ポリスチレン標準は、分子量が、１，０００，００
０ｇ／ｍｏｌ以上の場合は「溶媒５０ｍＬ中に０．０２５ｇ」、分子量が１，０００，０
００ｇ／ｍｏｌ未満の場合は「溶媒５０ｍＬ中に０．０５ｇ」で調製した。標準ポリスチ
レンを、８０℃で穏やかに撹拌しながら、３０分間溶解した。分解を最小限に抑えるため
に、狭い標準混合物を最初に実行し、最も分子量の高い成分から順に分析した。ポリスチ
レン標準ピーク分子量をポリエチレン分子量に変換した際、式（１）（Ｗｉｌｌｉａｍｓ
ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，６，６
２１（１９６８）に記載）を使用した。

式中、Ｍはポリエチレンまたはポリスチレンの分子量（マーク付き）であり、Ｂは１
．０に等しい。当業者には公知であるように、Ａは約０．３８～約０．４４の範囲で、式
（５）の次の段落の光散乱（ＬＳ）ＧＰＣに関するセクションで概説されているように、
幅広いポリエチレン標準を使用して較正時に算定される。分子量分布（ＭＷＤまたはＭｗ
／Ｍｎ）などの分子量値を取得するためのこのポリエチレン較正方法の使用、及び関連す
る統計は、本明細書中では、ウィリアムズ及びウォード（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗ
ａｒｄ）の修正方法として定義されている。数平均分子量、重量平均分子量、及びｚ平均
分子量は、次式から計算される。

（式２）、

（式３）、

（式４）
光散乱（ＬＳ）ＧＰＣ
ＬＳ ＧＰＣでは、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ ＰＤＩ２０４０検出器
Ｍｏｄｅｌ ２０４０を使用した。試料に応じて、光散乱検出器の角度１５°または角度
９０°のいずれかを計算に使用した。ここで使用された角度は、１５°であった。
分子量データは、Ｚｉｍｍ（Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１６
，１０９９（１９４８））、及びＫｒａｔｏｃｈｖｉｌ（Ｋｒａｔｏｃｈｖｉｌ，Ｐ．，
Ｃｌａｓｓｉｃａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｆｒｏｍ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｏｘｆｏｒｄ，ＮＹ（１９８７））によって公
開された方法と一致する方法により、取得された。分子量の算定に使用される全体的な注
入濃度は、質量検出器の領域、及び質量検出器の定数（好適な線状ポリエチレンホモポリ
マー、または重量平均分子量が既知のポリエチレン標準の１つから導出されたもの）から
得られた。計算された分子量を得るため、後述の１つ以上のポリエチレン標準から導出さ
れた光散乱定数を使用し、屈折率濃度係数（ｄｎ／ｄｃ）＝０．１０４とした。一般に、
質量検出器の応答と光散乱定数は、分子量が、約５０，０００ｇ／ｍｏｌｅを超える線形
標準から算定する必要がある。粘度計の較正は、製造元が記載した方法を用いて、または
標準参照材料（ＳＲＭ）１４７５ａ（米国標準技術局（ＮＩＳＴ）から入手可能）などの
好適な線形標準の公開値を使用して、達成できる。第２のウイルス係数効果（分子量に対
して及ぼされる濃度効果）への対処を排除するのに十分な程度にクロマトグラフィー濃度
が低いものと想定される。
３Ｄ－ＧＰＣでは、絶対重量平均分子量（「Ｍｗ、Ａｂｓ」）を算定するために、次
式（５）を使用し、正確さ及び精度を向上させるための「ピーク面積」法を使用する。「
光散乱検出領域（ＬＳ Ａｒｅａ）」及び「濃度検出領域（Ｃｏｎｃ．Ａｒｅａ）」は、
クロマトグラフィー／検出器を併用することによって生成される。

（式５）
ＬＳプロファイルごとに、ｘ軸（ｌｏｇ ＭＷｃｃ－ＧＰＣ）（ｃｃは従来の検量線
を指す）を、次のようにして特定する。まず、ポリスチレン標準（上記を参照）を使用し
て、保持容量を「ｌｏｇ ＭＷＰＳ」に較正する。次いで、式１（Ｍポリエチレン＝Ａ×
（Ｍポリスチレン）Ｂ）を使用して、「ｌｏｇ ＭＷＰＳ」を「ｌｏｇ ＭＷＰＥ」に変
換する。「ｌｏｇ ＭＷＰＥ」スケールは、実験セクションのＬＳプロファイルのｘ軸と
して機能する（ｌｏｇ ＭＷＰＥはｌｏｇ ＭＷ（ｃｃ－ＧＰＣ）と同等である）。各Ｌ
Ｓプロファイルのｙ軸は、注入された試料の質量で正規化されたＬＳ検出器の応答である
。まず、分子量と固有粘度の両方の従来の較正（「ｃｃ」）を溶出容量の関数として使用
して、ＳＲＭ１４７５ａまたは同等品などの線状ポリエチレン標準試料の、分子量及び固
有粘度を算定する。
ＧＰＣ溶出曲線の低分子量領域では、抗酸化剤または他の添加物の存在によって誘発
されることが公知である、有意なピークが存在し、これにより、ポリマー試料の数平均分
子量（Ｍｎ）が過小評価され、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量）として定義される試
料の多分散性が過大評価される。したがって、この余分なピークを除外することにより、
ＧＰＣ溶出から、真のポリマー試料分子量分布を計算できる。このプロセスは、液体クロ
マトグラフィー分析におけるデータ処理手順のピークスキム機能として説明されるのが、
ごく一般的である。このプロセスでは、この添加剤のピークがＧＰＣ溶出曲線から取り除
かれた後で、ＧＰＣ溶出曲線から試料の分子量計算を行う。
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範な温度でのポリマーの溶融及び結晶化
挙動を測定した。例えば、ＲＣＳ（冷凍冷却システム）とオートサンプラーとを装備した
ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ ＤＳＣを使用して、この分析を実施した。
試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流を使用した。各試料を約１７５℃で溶融プレス
し、薄いフィルムにしてから、溶融した試料を室温（約２５℃）に空冷した。フィルム試
料は、「０．１～０．２グラム」の試料を１７５℃、１５００ｐｓｉ、３０秒でプレスし
て、「０．１～０．２ミルの厚さ」のフィルムを形成することにより、形成した。３～１
０ｍｇ、直径６ｍｍの標本を冷却したポリマーから抽出し、計量して、軽量アルミニウム
皿（約５０ｍｇ）に入れ、圧着して閉じた。次いで、その熱特性を特定するための分析を
実施した。
試料の熱挙動は、試料温度を上下に傾斜させて、熱流対温度プロファイルを作成する
ことにより、特定した。まず、試料を１８０℃まで急速に加熱し、５分間等温に維持して
、熱履歴を取り除いた。次に、試料を１０℃／分の冷却速度で－４０℃に冷却し、－４０
℃で５分間等温保持した。続いて、試料を１０℃／分の加熱速度で１５０℃に加熱した（
これを「第２の熱」ランプとする）。冷却及び二次加熱曲線を記録した。冷却曲線は、結
晶化の開始から－２０℃にベースラインのエンドポイントを設定することによって分析し
た。熱曲線は、ベースラインのエンドポイントを－２０℃から溶融終了に至るまでに設定
することによって分析した。決定された値は、ピーク融解温度（Ｔｍ）、ピーク結晶化温
度（Ｔｃ）、融解熱（Ｈｆ）（グラム当たりのＪｏｕｌｅ数）であった。各試料の計算さ
れた結晶化率％は、結晶化率％＝（（Ｈｆ）／（２９２Ｊ／ｇ））×１００を使用して算
定した。
融解熱（Ｈｆ）及びピーク融解温度は、第２の熱曲線からレポートした。ピーク結晶
化温度は、冷却曲線から算定される。
開始剤の１時間半減期の算定
開始剤の１時間半減期は、モノクロロベンゼン中の開始剤の希薄溶液の示差走査熱量
測定－熱活性モニタリング（ＤＳＣ－ＴＡＭ）によって算定される。モノクロロベンゼン
中のヒドロペルオキシドの分解速度論的データは、滴定により算定される。半減期はアレ
ニウスの式：ｋｄ＝Ａｅ－Ｅａ／ＲＴ及びｔ１／２＝ｌｎ（２）／ｋｄ，（式中、ｋｄは
、ｓ－１における開始剤解離の速度定数であり、Ａはｓ－１のアレニウス周波数係数であ
り、ＥａはＪ／ｍｏｌｅ単位ｓの開始剤解離の活性化エネルギーであり、Ｒは８．３１４
２Ｊ／ｍｏｌ Ｋであり、ＴはＫ（ケルビン）単位の温度であり、ｔ１／２は秒単位の半
減期（ｓ）である）で計算できる。高温フリーラジカル開始剤は、１３０℃～２００℃の
範囲の温度で「１時間半減期」を有する開始剤と定義される。中温フリーラジカル開始剤
は、９０℃～１２９℃の範囲の温度で「１時間半減期」を有する開始剤として定義される
。低温フリーラジカル開始剤は、３０℃～８９℃の範囲の温度で「１時間半減期」を有す
る開始剤として定義される。
実験
本発明のエチレン系ポリマーの調製
本発明例１～１５
本発明例は、同じプロセス反応系で生成された。ゆえに、或る実験から別の実験まで
の間、同じ機器が言及されている場合、物理的プロセス及びそのユニットは相互に類似す
るものとされた。図１は、前述の例を生成する目的に使用される、プロセス反応系のブロ
ック図である。
図１のプロセス反応系は、部分的に閉じたループのデュアルリサイクル高圧、低密度
ポリエチレン製造系である。プロセス反応系は、新鮮なエチレン供給ライン１；ブースタ
ー／プライマリーコンプレッサー「ＢＰ」、ハイパーコンプレッサー「ハイパー（Ｈｙｐ
ｅｒ）」、２ゾーン式オートクレーブ、２ゾーン式チューブリアクターで構成されている
。オートクレーブ／チューブリアクターの構成は、以下の通り：第１の反応ゾーン１；第
１のペルオキシド開始剤ライン２；第２の反応ゾーン２；第２のペルオキシド開始剤ライ
ン３；第３の反応ゾーン３；第３のペルオキシド開始剤ライン４；第４のチューブ反応ゾ
ーン４；第４のペルオキシド開始剤ライン５；チューブリアクター部分の外殻周囲に搭載
されている冷却ジャケット（高圧水使用）；高圧セパレーター「ＨＰＳ」；高圧リサイク
ルライン６；低圧セパレーター「ＬＰＳ」；低圧リサイクルライン７；ＣＴＡ供給ライン
８；及び一酸化炭素供給ライン９である。
リアクターは、ペルオキシド注入点の位置により画定された、４つの反応ゾーンを更
に含む。第１の反応ゾーンの供給口は、オートクレーブ部分に取り付けられている。この
オートクレーブ部分には、全リアクター供給物の５０％が導入される。第１の反応ゾーン
は、ペルオキシド注入点＃１で始まり、ペルオキシド注入点＃２で終端する。第２の反応
ゾーンは、ペルオキシド注入点＃２を始点とする。このペルオキシド注入点には、全供給
物の残りの５０％が注入される。第２の反応ゾーンは、ペルオキシド注入点＃３で終端す
る。第３の反応ゾーンは、チューブリアクターの開始近くにあるペルオキシド注入点＃３
で始まり、ペルオキシド注入点＃４で終端する。第４の反応ゾーンは、ペルオキシド注入
＃４で始まり、原子炉圧力制御弁の直前で終端する。
本発明例では、ｔ－ブチルペルオキシ－２エチルヘキサノエート（ＴＢＰＯ）、ｔｅ
ｒｔ－ブチルペルオキシピバレート（ＰＩＶ）、及びイソパラフィン系炭化水素溶媒（沸
点範囲が１７９℃超のもの）を含む混合物を、第１及び第２の注入点の開始剤混合物とし
て使用した。注入点＃３及び＃４で、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ）、ＴＰＯ
及びイソパラフィン系炭化水素溶媒を含有する混合物を使用した。表１に、各ミックスの
組成物を示す。
本発明例では、連鎖移動剤（ＣＴＡ）として、プロピレンとメチルエチルケトンとを
併用した。ＣＴＡミックスは、ブースター／プライマリーコンプレッサーの吸入側でエチ
レンストリームに注入した。本プロセスに対するＣＴＡ原料の組成物を、プロセスの実行
に対応するように調整することによって、製品のメルトインデックスを調整した。
一酸化炭素を、コモノマーとして使用した。一酸化炭素は、吸入側ブースター／一次
コンプレッサーでエチレン流に注入された。表２に、製造に使用されたリアクタープロセ
ス条件を示す。一酸化炭素は、使用されたペルオキシドに対し抑制効果を及ぼす。この理
由から、ＰＩＶ対ＴＢＰＯの重量比を３：１としたミックスを、注入点＃１及び＃２へと
移送される混合物として使用した。比較的低い解離ペルオキシド部位において比較的高い
部位を具備させたことにより、ＴＰＯがリアクターのチューブ部分にキャリーオーバーさ
れる可能性を低減している。また、２４０℃超の高温ターゲットを回避することにより、
ＤＴＢＰを使用する必要性を低減している。ＤＴＢＰは解離温度が高いせいで、ＣＯが抑
制されてしまい、チューブ状リアクターへのキャリーオーバーの発生につながる可能性が
ある。これらのプロセス条件によって、ＣＯを使用している最中にエチレンが分解される
リスクが低減される。表２に、プロセス条件を示す。
比較例１
比較例１（ＣＥ１）では、ｔ－ブチルペルオキシ－２エチルヘキサノエート（ＴＢＰ
Ｏ）、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート（ＰＩＶ）、及びイソパラフィン系炭化水
素溶媒（沸点範囲が１７９℃超のもの）を含む混合物を、第１及び第２の注入点の開始剤
混合物として使用した。注入点＃３及び＃４で、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ
）、ＴＰＯ及びイソパラフィン系炭化水素溶媒を含有する混合物を使用した。表３に、使
用されたペルオキシド開始剤、及び溶媒溶液の流れを示す。
比較例１では、連鎖移動剤（ＣＴＡ）として、プロピレンとメチルエチルケトンとを
併用した。ＣＴＡミックスは、ブースター／プライマリーコンプレッサーの吸入側でエチ
レンストリームに注入した。比較例１用のコモノマーとして、一酸化炭素を使用した。一
酸化炭素は、吸入側ブースター／一次コンプレッサーでエチレン流に注入された。表４に
、比較例１の製造に使用されたリアクタープロセス条件を示す。
表５～表１１に、実施例及び比較例の特性を示す。比較例２（ＣＥ２）は、ダウケミ
カルカンパニーから入手可能なＤｏｗ ＬＤＰＥ ５００４Ｉ（４．１５メルトインデッ
クス、０．９２４ｇ／ｃｃ）である。
本発明のポリマー及び比較ポリマー（ＩＥ１～ＩＥ１５、ＣＥ１、ＣＥ２）の特性
表５に、メルトインデックス（Ｉ２）、密度、メルト強度、及び溶融強度データの破
断速度を示す。ＩＥ１～ＩＥ１５のメルトインデックスは、押出コーティングまたはキャ
ストフィルム用途での使用に適した範囲とされる。ＩＥ１～１５の密度が高密（０．９３
５～０．９４１ｇ／ｃｃ）であるのは、一部には、一酸化炭素（ＣＯ）が取り込まれると
いう理由によるものである。これらの試料の溶融強度が予期せず増強するのは、図２及び
図３に示すように、とりわけ、試料のＣＯレベルを上昇させた場合である。本発明例は、
押出コーティングのような用途において有用である。その理由は、特に、分子量分布が広
範であるためである（表６のｃｃ－ＧＰＣ Ｍｗ／Ｍｎ）。表７に記載されているＴＤＧ
ＰＣ関連の特性は、ＬＳ検出器、粘度検出器、及び濃度検出器を併用して導出されたもの
である。表８に示すＤＭＳ粘度データは、以下に要約されている通り：０．１ｒａｄ／秒
、１ｒａｄ／秒、１０ｒａｄ／秒及び１００ｒａｄ／秒で測定された粘度；粘度比０．１
ｒａｄ／ｓで測定された粘度と１００ｒａｄ／ｓで測定された粘度との比（それぞれ１９
０℃で測定）；ならびに０．１ｒａｄ／ｓ及び１９０℃で測定された損失正接である。
表９に、ＣＯ（一酸化炭素）含有量、及びＣ１０００個当たりの分岐数（１３Ｃ Ｎ
ＭＲにより測定）を示す。これらのポリマーには、アミル分岐またはＣ５分岐が含有され
ている。これらアミル分岐またはＣ５分岐は、実質的に直鎖状のポリエチレン、例えばＡ
ＦＦＩＮＩＴＹポリオレフィンプラストマー、またはＬＬＤＰＥ、例えばＤＯＷＬＥＸポ
リエチレンレジンには含有されていない。これら両方のポリエチレンの製造元はダウケミ
カルカンパニーである。ＩＥ１～ＩＥ１５及び比較例１～２には、炭素原子１０００個当
たり０．５アミル基（分岐）以上が含有されている。つまり、本発明例に含有されている
アミル基（分岐）は、炭素原子１０００個当たり１．０を超過している。また、本発明例
のＣＯ含有レベルは、２～４ｍｏｌ％ＣＯ、または２～４ｗｔ％ＣＯとされる。表１０に
、１Ｈ ＮＭＲの分岐結果を示す。
表１１には、融点（Ｔｍ）、融解熱、結晶化度（％）、及び結晶化点をはじめとする
、ＤＳＣ結果が記載されている。図４に示すように、本発明例の融点が比較的低いのは、
密度が高密であるという理由によるものである。
押出コーティング
表１２に示す本発明（ＩＥ）及び比較例（ＣＥ）は、ブラッククローソン押出コーテ
ィングライン（Ｂｌａｃｋ－Ｃｌａｗｓｏｎ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｌ
ｉｎｅ）を使用して、押出コーティングされた。ラインは、３．５インチ、長さ／直径３
０：１、圧縮比４：１のシングルフライトスクリューで構成されている。このスクリュー
の端近くには、２つの螺旋状マトック（Ｍａｔｔｏｃｋ）混合セクションが位置していた
。樹脂の評価では、９０ＲＰＭの押出速度を利用し、結果として、約２５０ポンド／時の
出力を得た。ライン速度を４４０フィート／分で運用し、「５０ｌｂ／連茶色のクラフト
紙」に対しおよそ１ｍｉｌのコーティングを施した。
試験片を「２４インチ×３６インチ」の寸法に切断した。試験片ごとに、２つの「Ｘ
の各ライン上に約２インチのＸカット」が、試料の横方向に作成した。各「Ｘカット」は
、各試験片のポリマーコーティングの端から約６インチの所で行われた。「Ｘカット」の
貫通箇所は、ポリマーコーティングだけに限られた。「Ｘカット」の一部のポリマーを、
ユーティリティナイフを使用して、紙から部分的に分離させた。手術者が、放出されたポ
リマーを手で把持し、もう一方の手で試験片を押さえた。ポリマーを紙から約１～２イン
チの距離に来るまで、ゆっくりと牽引した。ゆっくりと牽引するには、約５～１０秒を要
する。「合格」という値が記録されたのは、ポリマー層と紙の表面の間の接着が、紙自体
の繊維間マトリックスの接着よりも強い場合（すなわち、紙の表面の５％以上がポリマー
と共に剥離される場合）であった。「失格」という値が記録されたのは、紙の繊維がほと
んど無いかまたは全く無い（または紙の表面の５％未満がポリマーと共に剥離された）状
態で、ポリマー層が紙の表面から牽引された場合であった。ポリマーと共に剥離された紙
の表面のパーセンテージは、紙の基材から除去されたポリマーコーティングの総面積の目
視検査によって算定された。各ポリマーについて、１つの試験片を検査し、各試験片に２
つの「Ｘカット」を作った。
表１２に、クラフト紙の繊維引裂き接着試験の結果を示す。いくつかの場合において、本発明例から明らかにされたように、５９０°Ｆ～６２０°Ｆの温度にて「合格」となる。比較例２から明らかにされたように、５９０°Ｆ～６１０°Ｆの温度にて「失格」となる。ゆえに、本発明例の接着は、比較例２の接着と比較して好ましい。また、本発明例は、高速及び高温においても押出コーティングすることが可能である。
本願は以下の態様にも関する。
（１）
高圧フリーラジカル重合により形成されたエチレン／ＣＯインターポリマー含有の組成物であって、前記エチレン／ＣＯインターポリマーが、次の特性：
ａ）ＣＯ含有量が、インターポリマーの重量を基準にして「０より大きい」重量パーセントから１０重量パーセントＣＯ（一酸化炭素）以下であることと、
ｂ）融点（Ｔ ｍ ）（単位：℃）が、次の関係：
Ｔ ｍ （℃）が、６０１．４×（密度、単位：ｇ／ｃｃ）－４５２．５（℃）以下であることを満たすことと、を具備する組成物。
（２）
前記エチレン／ＣＯインターポリマーが、次の関係：ＭＳ（ｃＮ）≧２．０（ｗｔ％ＣＯ）＋２．０を満たす、前記（１）に記載の組成物。
（３）
前記エチレン／ＣＯインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）が、０．１～１００ｇ／１０分である、前記（１）または前記（２）に記載の組成物。
（４）
前記エチレン／ＣＯインターポリマーのＴ ｍ （℃）が、６０１．４×（密度、単位：ｇ／ｃｃ）－４６０．０（℃）以上である、前記（１）～（３）のいずれかに記載の組成物。
（５）
前記エチレン／ＣＯインターポリマーの融解温度（Ｔ ｍ ）が、１０５．５℃～１１０．５℃である、前記（１）～（４）のいずれかに記載の組成物。
（６）
前記エチレン／ＣＯインターポリマーの密度が、０．９１０～０．９９０ｇ／ｃｃである、前記（１）または前記（２）に記載の組成物。
（７）
前記エチレン／ＣＯインターポリマーのアミル基レベルが、炭素原子１０００個当たり０．５アミル基以上（ １３ Ｃ ＮＭＲで算定）である、前記（１）～（６）のいずれかに記載の組成物。
（８）
エチレン／ＣＯインターポリマーが、エチレン／ＣＯコポリマーである、前記（１）～（７）のいずれかに記載の組成物。
（９）
前記組成物が、第２のエチレン系ポリマーを更に含む、前記（１）～（８）のいずれかに記載の組成物。
（１０）
前記第２のエチレン系ポリマーが、ＬＤＰＥ、エチレン／α－オレフィンコポリマー、またはそれらの組み合わせから選択される、前記（９）に記載の組成物。
（１１）
前記（１）～（１０）のいずれかに記載の組成物から形成された少なくとも１つのコンポーネントを含む物品。
（１２）
前記物品が、コーティングされた基材またはフィルムである、前記（１１）に記載の物品。
（１３）
前記物品がコーティングであって、且つ押出コーティングまたは押出ラミネーションにより製造されるものである、前記（１１）または前記（１２）に記載の物品。
（１４）
前記（１）～（１０）のいずれかに記載の組成物を形成するためのプロセスであって、前記プロセスが、高圧フリーラジカル重合プロセスを用いてエチレン及びＣＯを重合させ、前記エチレン／ＣＯインターポリマーを形成することを含み、前記重合の発生するリアクターコンフィグレーションが、２つ以上の反応ゾーンを備える少なくとも１つのオートクレーブリアクターと、２つ以上の反応ゾーンを備える少なくとも１つのチューブ状リアクターと、を含み、且つ
前記オートクレーブリアクター内で、前記重合が、ＦＲｍ ａｕｔｏ と標示された少なくとも１つの「中温フリーラジカル開始剤」、及びＦＲｌ ａｕｔｏ と標示された少なくとも１つの「低温フリーラジカル開始剤」の存在下にて発生し、前記オートクレーブリアクター内の各反応ゾーンでＦＲｍ ａｕｔｏ 対ＦＲｌ ａｕｔｏ の重量比（ｒａｔｉｏ ａｕｔｏ ）が０．０４～１．００であり、且つ
前記チューブ状リアクター内で、前記重合が、ＦＲｈ ｔｕｂｅ と標示された少なくとも１つの「高温フリーラジカル開始剤」、及びＦＲｍ ｔｕｂｅ と標示された少なくとも１つの「中温フリーラジカル開始剤」の存在下にて発生し、前記チューブ状リアクターの各反応ゾーンでＦＲｈ ｔｕｂｅ 対ＦＲｍ ｔｕｂｅ の重量比（ｒａｔｉｏ ｔｕｂｅ ）が０．０６～０．５０である、プロセス。
（１５）
前記オートクレーブリアクターの各反応ゾーン内での重合温度が、独立に１９０℃～２７０℃である、前記（１４）に記載のプロセス。
（１６）
前記オートクレーブリアクターにおいて、「反応ゾーンに加えられたエチレンの量」対「同じ反応ゾーンに加えられたＣＯの量」の重量比が、３８８～３９である、前記（１４）または前記（１５）に記載のプロセス。
（１７）
前記オートクレーブリアクターの各反応ゾーンの重合温度が、独立に２５０℃未満である、前記（１４）～（１６）のいずれかに記載のプロセス。
（１８）
前記チューブ状リアクターの各反応ゾーンの重合温度が、独立に２６０℃～３００℃である、前記（１４）～（１７）のいずれかに記載のプロセス。
（１９）
エチレン／ＣＯインターポリマーが、エチレン／ＣＯコポリマーである、前記（１４）～（１８）のいずれかに記載のプロセス。

Claims (7)

  1. 高圧フリーラジカル重合により形成されたエチレン／ＣＯインターポリマー含有の組成物であって、前記エチレン／ＣＯインターポリマーが、次の特性：
    ａ）ＣＯ含有量が、インターポリマーの重量を基準にして「０より大きい」重量パーセントから１０重量パーセントＣＯ（一酸化炭素）以下であることと、
    ｂ）融点（Ｔｍ）（単位：℃）が、次の関係：
    Ｔｍ（℃）が、６０１．４×（密度、単位：ｇ／ｃｃ）－４５２．５（℃）以下であることを満たし、
    前記エチレン／ＣＯインターポリマーのＴｍ（℃）が、６０１．４×（密度、単位：ｇ／ｃｃ）－４６０．０（℃）以上であることと、を具備し、
    前記エチレン／ＣＯインターポリマーの融解温度（Ｔｍ）が、１０６．９℃～１０８．２℃であり、前記エチレン／ＣＯインターポリマーの密度が、０．９３５～０．９４０７ｇ／ｃｃである、
    組成物。
  2. 前記エチレン／ＣＯインターポリマーが、次の関係：ＭＳ（ｃＮ）≧２．０（ｗｔ％ＣＯ）＋２．０を満たす、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記エチレン／ＣＯインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）が、０．１～１００ｇ／１０分である、請求項１または請求項２に記載の組成物。
  4. 前記エチレン／ＣＯインターポリマーのアミル基レベルが、炭素原子１０００個当たり０．５アミル基以上（１３Ｃ ＮＭＲで算定）である、請求項１に記載の組成物。
  5. エチレン／ＣＯインターポリマーが、エチレン／ＣＯコポリマーである、請求項１に記載の組成物。
  6. 前記組成物が、第２のエチレン系ポリマーを更に含み、前記第２のエチレン系ポリマーが、ＬＤＰＥ、エチレン／α－オレフィンコポリマー、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の組成物。
  7. 請求項１に記載の組成物から形成された少なくとも１つのコンポーネントを含む物品であって、前記物品が、コーティングされた基材またはフィルムであり、押出コーティングまたは押出ラミネーションにより製造されるコーティングである物品。
JP2023118885A 2017-10-31 2023-07-21 エチレン／ｃｏインターポリマー及びその製造プロセス Active JP7638334B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762579571P 2017-10-31 2017-10-31
US62/579,571 2017-10-31
PCT/US2018/058445 WO2019089750A1 (en) 2017-10-31 2018-10-31 Ethylene/co interpolymers and processes to make the same
JP2020544344A JP7359773B2 (ja) 2017-10-31 2018-10-31 エチレン／ｃｏインターポリマー及びその製造プロセス

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020544344A Division JP7359773B2 (ja) 2017-10-31 2018-10-31 エチレン／ｃｏインターポリマー及びその製造プロセス

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2023156330A JP2023156330A (ja) 2023-10-24
JP7638334B2 true JP7638334B2 (ja) 2025-03-03

Family

ID=64650467

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020544344A Active JP7359773B2 (ja) 2017-10-31 2018-10-31 エチレン／ｃｏインターポリマー及びその製造プロセス
JP2023118885A Active JP7638334B2 (ja) 2017-10-31 2023-07-21 エチレン／ｃｏインターポリマー及びその製造プロセス

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020544344A Active JP7359773B2 (ja) 2017-10-31 2018-10-31 エチレン／ｃｏインターポリマー及びその製造プロセス

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11542368B2 (ja)
EP (1) EP3704167B1 (ja)
JP (2) JP7359773B2 (ja)
KR (1) KR102695668B1 (ja)
CN (1) CN111278871B (ja)
ES (1) ES2965047T3 (ja)
SG (1) SG11202003649YA (ja)
WO (1) WO2019089750A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4132982A1 (en) * 2020-04-06 2023-02-15 Dow Global Technologies LLC Enhanced melt strength low-density polyethylene for use in films or blends

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016508175A (ja) 2012-12-28 2016-03-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン系ポリマーおよびその製造プロセス
JP2017519877A (ja) 2014-06-27 2017-07-20 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 一酸化炭素及びレオロジー調整剤由来の単位を含むエチレン系ポリマー
JP2017523273A (ja) 2014-06-27 2017-08-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 一酸化炭素の配分を使用してエチレン系ポリマーを調製するためのプロセス
WO2017189299A1 (en) 2016-04-29 2017-11-02 Dow Global Technologies Llc Compositions comprising ethylene-carbon monoxide copolymers

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1486334A1 (de) 1964-11-16 1969-04-17 Eastman Kodak Co Verwendung von synthetischen Polymeren zur Herstellung von Verpackungen und Verpackungsmaterialien,insbesondere fuer Nahrungsmittel
DE2316698A1 (de) 1972-04-07 1973-10-11 Univ Toronto Polymere substanz
NL159413B (nl) 1973-01-16 1979-02-15 Ruhrchemie Ag Werkwijze ter bereiding van afbreekbare tercopolymeren uit etheen, koolmonoxide en vinylacetaat.
US4600614A (en) * 1983-09-12 1986-07-15 The Dow Chemical Company High-frequency heatable plastics
JPS63502039A (ja) 1985-12-31 1988-08-11 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニ− 光分解剤、光分解性エチレンポリマ−組成物及びそれから製造された製品
US4714741A (en) 1986-04-25 1987-12-22 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Degradable polymer composition
US4962164A (en) 1988-06-27 1990-10-09 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Degradable polymers and articles made therefrom
US5178960A (en) 1989-09-01 1993-01-12 Eastman Kodak Company Low temperature multi-layer extrusion coating process and articles produced thereby
EP0457374A3 (en) * 1990-02-12 1992-11-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polyketone polymer blends comprising a linear alternating polymer of carbon monoxide and ethylenically unsaturated compounds
AU6148190A (en) 1990-05-18 1991-12-31 Dow Chemical Company, The Photodegradation and heat-seal agents for polymeric matrix materials
US6545088B1 (en) 1991-12-30 2003-04-08 Dow Global Technologies Inc. Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers
WO1993013143A1 (en) 1991-12-30 1993-07-08 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymer polymerizations
ES2206090T3 (es) 1993-01-29 2004-05-16 Dow Global Technologies Inc. Interpolimerizaciones de etileno.
US6448341B1 (en) 1993-01-29 2002-09-10 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymer blend compositions
EP0743336A3 (en) * 1995-05-18 1997-04-23 Shell Int Research Process for the preparation of linear, alternating copolymers from carbon monoxide with ethene and another olefinically unsaturated compound
US5869575A (en) 1995-08-02 1999-02-09 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymerizations
SE507045C2 (sv) 1996-05-31 1998-03-23 Borealis As Etensampolymer med förhöjd omättnadsgrad och sätt för framställning därav
US6407191B1 (en) 1998-01-12 2002-06-18 The Dow Chemical Company Medium density ethylene polymers, a process to prepare these polymers and use of carbonyl group containing chain transfer agents in this process
CA2370893A1 (en) 1999-05-18 2000-11-23 The Dow Chemical Company Radio frequency (rf) weldable adhesive films
JP2008533223A (ja) 2005-03-09 2008-08-21 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション 管型反応装置内でエチレンコポリマーを調製する方法
KR101409021B1 (ko) 2006-03-24 2014-06-18 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 압출 코팅 조성물
KR20120103697A (ko) 2009-12-11 2012-09-19 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 우수한 인장 및 다트 특성을 갖는 광분해성 필름
WO2012057975A1 (en) 2010-10-29 2012-05-03 Dow Global Technologies Llc Ethylene-based polymers and processes for the same
US9238700B2 (en) 2010-12-22 2016-01-19 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of ethylene copolymers in the presence of free-radical polymerization initiator by copolymerizing ethylene, a bi- or multifunctional comonomer and optionally further comonomers
DE102012012294B4 (de) * 2012-06-20 2014-01-02 Audi Ag Fahrzeug mit einer Batterieanordnung
JP6302473B2 (ja) * 2012-09-28 2018-03-28 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン系ポリマーおよびその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016508175A (ja) 2012-12-28 2016-03-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン系ポリマーおよびその製造プロセス
JP2017519877A (ja) 2014-06-27 2017-07-20 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 一酸化炭素及びレオロジー調整剤由来の単位を含むエチレン系ポリマー
JP2017523273A (ja) 2014-06-27 2017-08-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 一酸化炭素の配分を使用してエチレン系ポリマーを調製するためのプロセス
WO2017189299A1 (en) 2016-04-29 2017-11-02 Dow Global Technologies Llc Compositions comprising ethylene-carbon monoxide copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021503036A (ja) 2021-02-04
EP3704167A1 (en) 2020-09-09
BR112020008075A2 (pt) 2020-11-03
JP2023156330A (ja) 2023-10-24
ES2965047T3 (es) 2024-04-10
EP3704167B1 (en) 2023-10-18
KR102695668B1 (ko) 2024-08-19
WO2019089750A1 (en) 2019-05-09
CN111278871B (zh) 2023-09-19
JP7359773B2 (ja) 2023-10-11
SG11202003649YA (en) 2020-05-28
CN111278871A (zh) 2020-06-12
KR20200068729A (ko) 2020-06-15
US11542368B2 (en) 2023-01-03
US20200325275A1 (en) 2020-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9303107B2 (en) Ethylene-based polymers and processes to make the same
US8871887B2 (en) Ethylene-based polymers and processes to make the same
US9523015B2 (en) Ethylene-based polymers and processes to make the same
KR102359175B1 (ko) 일산화탄소 및 레올로지 개질제로부터 유도된 단위를 포함하는 에틸렌계 폴리머
US20170114163A1 (en) Processes to prepare ethylene-based polymers using a distribution of carbon monoxide
JP7638334B2 (ja) エチレン／ｃｏインターポリマー及びその製造プロセス
US10815375B2 (en) Compositions comprising ethylene-carbon monoxide copolymers
BR112020008075B1 (pt) Composição, artigo e processo para formar uma composição

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230817

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230817

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20240823

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240827

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20241121

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20250128

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20250218

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7638334

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S802 Written request for registration of partial abandonment of right

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R311802

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350