JP7720140B2

JP7720140B2 - 合成皮革

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Publication number: JP7720140B2
Application number: JP2020182261A
Authority: JP
Inventors: 真也沖野; 正樹佐藤
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 2020-10-30
Filing date: 2020-10-30
Publication date: 2025-08-07
Anticipated expiration: 2040-10-30
Also published as: JP2022072684A

Description

本発明は、合成皮革に関するものであり、特に常温で固体の添加剤を高充填させたとしても機械的強度を担保する合成皮革に関するものである。

天然皮革は古くより日常生活に密着するものとして利用されており、皮革生地の有する性状により吸湿、耐熱、耐寒特性と共に強靭な材料として様々な用途で利用されてきた。しかしながら、天然皮革は、供給に限界があり、膨潤に伴う脆弱化、変色等の問題を有し、これに代わるものとして、合成皮革、人工皮革が用いられている。
合成皮革や人工皮革は天然皮革に似せたものであるが、天然皮革と比べて軽量で取り扱いやすいため、座席シート等の車輌用内装材、ソファーや椅子の座面などの家具用途、或いはジャケット、コートなどの衣料用途等、多岐にわたって使用されている。
このように合成皮革は多岐にわたって使用されることから、用途によっては様々な機能が求められる。
求められる機能としては、例えば、抗菌性、消臭性、防汚性、耐摩耗性、導電性、帯電防止性、滑性、吸湿性、難燃性などが挙げられる。

機能性を有する合成皮革として、特許文献１では難燃性を有する合成皮革が開示されており、特許文献２では防汚性を有する合成皮革が開示されている。

合成皮革に機能性を付与しようとすると、自ずと各種の添加剤を含有することになる。添加剤は常温で液体のものと固体のものとがある。常温で固体の添加剤は、経時での変性あるいは揮発、合成皮革を構成する他の成分と予期しない反応による合成皮革の劣化を引き起こしにくい点で好適である。しかしながら、常温で固体の添加剤は、合成樹脂からなる層に高充填すると、合成樹脂からなる層の機械的強度が損なわれ、結果として合成皮革が強度不足となるおそれがある。

特再公表ＷＯ１５／１６６６５９号公報特開２０１１－２３１４２１号公報

本発明者らはかかる問題に鑑みて、合成樹脂からなる層に常温で固体の添加剤を高充填する場合であっても機械的強度が担保できる合成皮革を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討し、本発明を完成させた。

本発明は以下を要旨とする。
（１）少なくとも合成樹脂からなる層と繊維布帛基材とを有してなる合成皮革であって、合成樹脂からなる層は３層以上から構成され、表面側から表皮層、補強層、接着層の順で積層されものであり、表皮層、補強層、接着層はポリウレタン系樹脂またはポリ塩化ビニル系樹脂から構成され、表皮層および接着層は常温で固体の添加剤を含有してなり、表皮層における常温で固体の添加剤は、導電剤、抗菌剤、消臭剤のいずれか１つまたはその組み合わせと、顔料からなり、接着層における常温で固体の添加剤は、難燃剤と顔料であり、表皮層における常温で固体の添加剤の含有割合は１５～７０質量％であり、接着層における常温で固体の添加剤の含有割合は２０～７０質量％であり、補強層における常温で固体の添加剤の含有割合が表皮層および接着層における常温で固体の添加剤の含有割合よりも小さいことを特徴とする合成皮革。
（２）補強層における常温で固体の添加剤の含有割合が１５質量％以下であることを特徴とする（１）に記載の合成皮革。
（３）合成樹脂からなる層の全体の厚さに対して、補強層の厚さの割合が２０％～８０％であることを特徴とする（１）または（２）に記載の合成皮革。

本発明の合成皮革は、合成皮革を構成する合成樹脂からなる層に常温で固体の添加剤を高充填させても、機械的強度を損ねることがない。
そのため、さまざまな機能を備えた合成皮革を提供することが可能となる。

本発明の合成皮革の実施形態を示す断面図である。

本発明の合成皮革について、図１を用いて説明する。図１における断面は、いずれも合成皮革の厚み方向に切断した際の断面図を示す。

本発明の合成皮革１００は、少なくとも合成樹脂からなる層と繊維布帛基材２０とを有してなるものであり、合成樹脂からなる層は３層以上から構成され、表面側から表皮層１０、補強層５０、接着層４０の順で積層される。
なお、本発明において、「合成樹脂からなる層」とは、「３０質量％以上が合成樹脂から構成された層」を意味するものであり、合成樹脂のみからなる層に限定されるものではない。
また、本発明において、「常温で固体の添加剤」とは、有機系、無機系を問わず、「常温２０℃±１５℃（５～３５℃）で固体の添加剤」を意味するものである。固体としては、粉粒物が挙げられ、その粒径としては１００μｍ以下であることが好ましい。なお、本発明において「添加剤」とは、最終製品の機能や用途、成形上の都合などにより添加される物質の総称であり、合成樹脂自体を形成するモノマー、オリゴマー、ポリマー、架橋剤などはこれに該当するものではない。
本発明の合成樹脂からなる層を構成する合成樹脂は、合成皮革に用いられ得る樹脂であればいずれのものでも使用できるが、ポリウレタン系樹脂、またはポリ塩化ビニル系樹脂が好適である。

上記ポリウレタン系樹脂としては、合成皮革の表皮層に用いられ得るものであればいずれも使用できるが、具体的には、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカプロラクトン系ポリウレタン樹脂、ポリエステル／ポリエーテル共重合系ポリウレタン樹脂、ポリアミノ酸／ポリウレタン共重合樹脂、ポリカーボネートジオール成分と無黄変型ジイソシアネート成分及び低分子鎖伸長剤等を反応させて得られる無黄変型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂などが挙げられる。また、合成皮革としての諸物性を損なわない範囲であれば、上記のポリウレタン樹脂にポリ塩化ビニル樹脂や合成ゴムなどを混合しても差し支えない。

上記ポリ塩化ビニル系樹脂としては、合成皮革の表皮層に用いられ得るものであればいずれも使用できるが、具体的には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルモノマーと共重合可能な他のモノマーとの共重合体、またはこれら樹脂のブレンド等が使用できる。
上記塩化ビニルモノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸アクリロニトリル等が挙げられる。

合成樹脂からなる層をポリ塩化ビニル系樹脂で構成する場合、天然皮革に似た柔軟性をより効果的に発揮させるために、ポリ塩化ビニル系樹脂と併せて可塑剤が配合される。可塑剤としては、フタル酸ジオクチルエステル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ブチルベンジルエステル（ＢＢＰ）、フタル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシルエステル（ＤＵＰ）などに代表される一般のフタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、セバシン酸ジオクチルエステル（ＤＯＳ）、アゼライン酸ジオクチルエステル（ＤＯＺ）に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチルエステル系可塑剤、ポリプロピレンアジペート等に代表されるアジピン酸ポリエステル系可塑剤などの高分子系可塑剤、セバシン酸系可塑剤、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤等が挙げられる。

［表皮層］
本発明の表皮層１０は、常温で固体の添加剤を含んでなる。合成皮革１００に機能性を付与しようとした場合、表面側に機能性を有する常温で固体の添加剤を含有していれば、効果的に常温で固体の添加剤の特性が発揮されるためである。
常温で固体の添加剤は、表皮層１０中に１５～７０質量％の割合で含有されることが好ましい。表皮層１０における常温で固体の添加剤の含有割合が１５質量％未満であると、常温で固体の添加剤の有する機能が十分に発揮されない場合がある。一方で、表皮層１０における常温で固体の添加剤の含有割合が７０質量％を超えると、表皮層１０が硬くなったり脆くなったりするため、後述の補強層５０を設けたとしても合成皮革１００の機械的強度を担保することができなくなる傾向になる。

常温で固体の添加剤の種類については限定されないが、例えば導電性を有するものとしては、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、銀、銅、ニッケル、錫、酸化錫、酸化インジウム、銅メッキ繊維などが挙げられる。
抗菌性を有する常温で固体の添加剤としては、銀、銅、亜鉛等の金属を各種担持体に保持させたもの、例えば、銀をガラス担持体に保持させたものや、銀－亜鉛をゼオライト担持体に保持させたものなどが挙げられる。
消臭性を有する常温で固体の添加剤としては、活性炭、活性炭素繊維、ゼオライト、ベントナイト、シリカなどが挙げられる。
そのほか、防汚性、耐摩耗性、滑性、吸湿性、難燃性等を付与できる常温で固体の添加剤であってもよい。

表皮層１０の厚みは特に限定されないが、１０μｍ以上３００μｍ以下の厚みに形成することが好ましく、１０μｍ以上２００μｍ以下の厚みに形成することがより好ましい。

［接着層］
本発明の接着層４０は後述の繊維布帛基材２０との密着性を向上させるために設けられる層である。接着層４０は、繊維布帛基材２０に接する層であるため、繊維布帛基材２０が有さないあるいは繊維布帛基材２０の不足する性能を補うために、各種の常温で固体の添加剤が含有される。
また、本発明においては、上記のように、表面層１０に機能性を持たせるために各種の常温で固体の添加剤を含有させるが、表面層１０に含有させられる常温で固体の添加剤の量には限度があるため、表皮層１０に含有させることができなかった常温で固体の添加剤を接着層４０に含有させるケースもある。
これについて、合成皮革１００に導電性と難燃性を付与するケースを挙げて具体的に説明する。合成皮革に導電性と難燃性を付与しようとすると、導電性を有する常温で固体の添加剤は合成皮革のより表面に近い層に含有されているほうが効果的であるため、表皮層１０に含有される。表皮層１０に含有される導電性を有する常温で固体の添加剤の割合が大きくなるにしたがって、表皮層１０には他の常温で固体の添加剤の添加が難しくなるため、難燃性を有する常温で固体の添加剤は他の層に添加することが検討される。
ここで、難燃性を有する常温で固体の添加剤について、添加量が大きくなると、導電性を有する常温で固体の添加剤が高充填された表面層１０と隣接した場合、合成皮革１００としての機械的強度が担保できなくなる。そのため、表面層１０と隣接しない接着層４０に難燃性を有する常温で固体の添加剤が含有されることで、導電性と難燃性とを備えた合成皮革を得ることができる。

接着層４０における常温で固体の添加剤の含有割合は２０～７０質量％であることが好ましい。接着層４０における常温で固体の添加剤の含有割合が２０質量％未満であると、常温で固体の添加剤の有する機能が十分に発揮されない場合がある。一方で、接着層４０における常温で固体の添加剤の含有割合が７０質量％を超えると、接着層４０が硬くなったり脆くなったりするため、後述の補強層５０を設けたとしても合成皮革１００の機械的強度を保ちにくくなるばかりでなく、繊維布帛基材２０との接着不良を引き起こす傾向にある。

接着層４０に添加する常温で固体の添加剤としては、難燃性を付与できるものが好ましい。接着層が難燃性を有すると、合成皮革１００の表面側に難燃効果がない場合であっても、合成皮革１００としては難燃性を有するためである。
難燃性を有する常温で固体の添加剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水和金属系、赤リン、リン酸塩などのリン系、炭酸アンモニウムなどの窒素系、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物などが挙げられる。

接着層４０の厚みは特に限定されないが、１０μｍ以上３００μｍ以下の厚みに形成することが好ましく、１０μｍ以上２００μｍ以下の厚みに形成することがより好ましい。

［補強層］
本発明の補強層５０は、合成皮革の合成樹脂からなる層の強度を担保するために設けられる層であり、補強層５０における常温で固体の添加剤の含有割合は、表皮層１０および接着層４０における常温で固体の添加剤の含有割合よりも小さいものである。
表皮層１０と接着層４０の間に表皮層１０および接着層４０よりも常温で固体の添加剤の含有割合が小さい補強層５０を介在させることによって、合成皮革として求められる機械的強度を担保することが可能となる。
補強層５０は、合成樹脂を主成分とすることが好ましいが、必要に応じて常温で固体の添加剤を含有してもよい。このとき、常温で固体の添加剤の含有量は、補強層５０において１５質量％以下とすることが好ましい。
補強層５０は発泡させた層（発泡層）であっても発泡させていない層（非発泡層）であってもよい。
補強層５０を発泡させる手段としては、機械攪拌による物理的発泡、発泡剤の添加による化学的発泡、中空微粒子の添加による擬似発泡などが挙げられる。

補強層５０は単層であっても二層以上の複層であってもよい。複層の場合、それぞれの層が表皮層１０および接着層４０よりも常温で固体の添加剤の含有割合が小さければ差し支えない。

補強層５０の厚みは特に限定されないが、１０μｍ以上３００μｍ以下の厚みに形成することが好ましく、１０μｍ以上２００μｍ以下の厚みに形成することがより好ましい。

上記表皮層１０、接着層４０、補強層５０を有する合成樹脂からなる層において、補強層５０の厚さは合成樹脂からなる層の全体の厚さに対して、２０％～８０％であることが好ましい。補強層５０の厚さが２０％未満の場合は、合成皮革として求められる機械的強度を担保することが難しくなる傾向にある。また、補強層５０の厚さが８０％を超える場合は、相対的に表皮層１０および接着層４０の厚さが小さくなるため、常温で固体の添加剤を表皮層１０および接着層４０中に高充填したとしても、合成皮革１００全体に対する常温で固体の添加剤の含有割合が小さくなるため、合成皮革１００に所望の機能性を付与することが難しくなる傾向にある。

上記表皮層１０、接着層４０、補強層５０には、各々の物性を阻害しない範囲で、各種常温で液体の添加剤を含有してもよい。

［繊維布帛基材］
繊維布帛基材２０は、特に限定されず、編布、織布、不織布など、繊維を利用した布材であればいずれのものであってもよい。繊維布帛基材２０を形成する繊維は、特に限定されず、合成繊維、天然繊維などをあげることができる。合成繊維の材質としては、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ナイロンなどを例示することができるがこれに限定されない。天然繊維の材質としては、綿、麻、レーヨンなどを例示することができるがこれに限定されない。
また、繊維布帛基材２０を構成する繊維として、難燃化処理された繊維、導電化処理された繊維を用いてもよく、部分的に金属繊維等を用いてもよい。
繊維布帛基材２０の厚みは特に限定されないが、合成皮革１００の機械的強度や風合い等を考慮すれば、当該厚みは、１００μｍ以上２０００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以上１０００μｍ以下であることがより好ましい。繊維布帛基材２０の目付けについても特に限定されないが、上記厚みと同様に、合成皮革の機械的強度や風合い等を考慮すれば、３０ｇ／ｍ^２以上８００ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、５０ｇ／ｍ^２以上５００ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましい。

［表面処理層］
本発明の合成皮革１００は、表皮層１０上に表面処理層３０を設けてもよい。
表面処理層３０は、合成皮革１００の艶出し／艶消し、耐摩耗性の付与、触感の付与、防汚性の付与等の目的で設けられる。表面処理層３０は、例えばポリウレタン樹脂、シリコン、各種添加剤を有機溶媒や水に分散させた塗工液を表皮層１０の表面にコーティングすることにより設けることができる。

表面処理層３０と表皮層１０との間に、両者の密着性を向上させるためにプライマー層を設けてもよい。プライマー層は、樹脂からなる層であり、必要に応じて顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、触媒、各種添加剤を添加してもよい。

次に、本発明の合成皮革１００の製造方法を、第一実施形態に基づいて説明する。なお、以下に記載する製造方法は一例であって、以下の製造方法に限定されるものではない。

まず離型紙等の離型性担体上に表皮層１０を構成するための表皮層形成用組成物を塗布し、反応・固化させて表皮層１０を形成する。表皮層形成用組成物Ａの塗布には、ナイフコーター、コンマドクター、ロールコーター、リバースロールコーター、ロータリースクリーンコーター、グラビアコーター、その他適宜の手段が採用される。離型性担体は、表皮層形成用組成物が塗布される側の表面が平滑なものであっても、絞模様が付されたものであっても良い。絞模様等が付された離型性担体を使用すると、離型性担体の紋模様が合成皮革１００の表皮層１０の表面に転写され、絞模様による意匠が現出した合成皮革１００を得ることができる。

次いで、表皮層１０上に補強層形成用組成物を塗布する。補強層形成用組成物の塗布は、表皮層形成用組成物の塗布と同様の方法を採用することができる。塗布された補強層形成用組成物は乾燥されて補強層５０を形成する。
次いで、補強層５０上に接着層形成用組成物を塗布する。接着層形成用組成の塗布は表皮層形成用組成物および補強層形成用組成物と同様の方法を採用することができる。塗布された接着層形成用組成物が半ゲル状になるまで乾燥させた後、繊維布帛基材２０を積層させる。
しかる後、離型性担体を剥離し、必要に応じて表皮層１０の表面に表面処理層３０を設けることにより、図１に示す合成皮革１００を得ることができる。表面処理層３０は、グラビアコーター、リバースロールコーター、スプレーコーター等の方法で形成することができる。
また、上記のようにして得られた合成皮革１００にエンボス加工を施し、紋模様を付してもよい。

以上、本発明の合成皮革１００について説明した。本発明の合成皮革１００は、種々の用途に用いることができる。

以下に本発明を実施例に基づいて、詳細に説明する。
実施例１～７、比較例１～２で用いた合成皮革の構成成分については以下のとおりである。

＜表皮層用樹脂組成物＞
・主剤：ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂溶液（ＤＩＣ(株)製「クリスボンＮＹ３３５ＦＴ」）
・溶剤１：ＤＭＦ
・溶剤２：酢酸エチル
・導電剤：酸化亜鉛株式会社アムテック製パナテトラ
・抗菌剤：ガラス－銀抗菌剤（石塚硝子株式会社製イオンピュアＮＤＣ－Ｋ）
・消臭剤：リン酸ジルコニウム（東亜合成社製ケスモンＮＳ－１０）
・顔料：黒顔料（ＤＩＣ株式会社製ダイラックＬ－１７７０）

＜接着層用樹脂組成物＞
・主剤：ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂溶液（ＤＩＣ株式会社製「クリスボンＴＡ２０５ＦＴ」）
・架橋剤：イソシアネート系化合物（ＤＩＣ株式会社製「バーノックＤＮ９５０」）
・溶剤１：ＤＭＦ
・溶剤２：ＭＥＫ
・触媒：ＤＩＣ株式会社製「クリスボンアクセルＴ８１－Ｅ」
・顔料：黒顔料（ＤＩＣ株式会社製ダイラックＬ－１７７０）
・難燃剤：リン系難燃剤（クラリアントジャパン社製ペコフレームＨＦＣ）

＜補強層用樹脂組成物＞
・主剤：ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂（ＤＩＣ株式会社製ＴＡ２１５ＦＴ）
・架橋剤：イソシアネート系化合物（ＤＩＣ株式会社製「バーノックＤＮ９５０」）
・溶剤１：ＤＭＦ
・溶剤２：ＭＥＫ
・触媒：ＤＩＣ株式会社製「クリスボンアクセルＴ８１－Ｅ」
・導電剤：酸化亜鉛株式会社アムテック製パナテトラ
・顔料：黒顔料（ＤＩＣ株式会社製ダイラックＬ－１７７０）

＜繊維布帛基材＞
丸編機にて１５０デニールのポリエステル糸から編み立てたポリエステル製生地

（実施例１）
主剤：ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂溶液１００質量部（樹脂固形分２０質量％）、溶剤１：３０質量部、溶剤２：３０質量部、導電剤：１３質量部、顔料：２０質量部（樹脂固形分１０質量％、顔料相当分（常温で固体の添加剤に相当）８質量％）とからなる表皮層用樹脂組成物を、離型紙上にコンマコータにて塗布し、８０℃から１２０℃まで徐々に温度を上げ、１２０℃到達後、５分間乾燥し、厚さ３０μｍの表皮層を得た。
続いて、主剤：ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂溶液１００質量部（樹脂固形分５０質量％）、架橋剤：１０質量部（樹脂固形分７５質量％）、溶剤１：３０質量部、溶剤２：２０質量部、触媒：２質量部（樹脂固形分１５質量％）、導電剤：３質量部、顔料：２０質量部（樹脂固形分１０質量％、顔料相当分（常温で固体の添加剤に相当）８質量％）とからなる補強層用樹脂組成物を、表皮層の上にコンマコータにて塗布し、１２０℃で乾燥し、厚さ５０μｍの補強層を得た。
続いて、主剤：ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂溶液１００質量部（樹脂固形分７０質量％）、架橋剤：１２質量部（樹脂固形分７５質量％）、溶剤１：３０質量部、溶剤２：３０質量部、触媒：２質量部（樹脂固形分１５質量％）、顔料：２０質量部（樹脂固形分１０質量％、顔料相当分（常温で固体の添加剤に相当）８質量％）、難燃剤：５２質量部とからなる接着層用樹脂組成物を、補強層の上にコンマコータにて塗布し、７０℃で乾燥し、厚さ約５０μｍの接着層を得た。
続いて、接着層に接着性が発現しているタイミングで、基材１の貼り合わせを行った。
続いて、ロール状に巻き取りを行い、これを５０℃、４８時間かけて熟成させた後、離型紙を剥離して、表皮層、接着層、繊維布帛基材の順で積層された合成皮革を得た。
なお、上記配合処方によると、表皮層における常温で固体の添加剤である導電剤と顔料の合計量の含有割合は４０質量％、補強層における常温で固体の添加剤である導電剤と顔料の含有割合は７．１質量％、接着層における常温で固体の添加剤である難燃剤と顔料の合計量の含有割合は４０質量％である。

（実施例２）
表皮層における常温で固体の添加剤の含有割合が２０質量％になるように、表皮層の導電剤の添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。

（実施例３）
表皮層における常温で固体の添加剤の含有割合が７０質量％になるように、表皮層の導電剤の添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。

（実施例４）
補強層における常温で固体の添加剤の含有割合が１５質量％になるように、補強層の導電剤の添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。

（実施例５）
補強層における常温で固体の添加剤の含有割合が２０質量％になるように、補強層の導電剤の添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。

（実施例６）
表皮層の導電剤１２質量部を抗菌剤１２質量部に変更し、表皮層における常温で固体の添加剤（抗菌剤と顔料の合計）の含有割合を４０質量％とした以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。

（実施例７）
表皮層の導電剤１２質量部を消臭剤１２質量部に変更し、表皮層における常温で固体の添加剤（消臭剤と顔料の合計）含有割合を４０質量％とした以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。

（比較例１）
補強層を設けなかった以外は、実施例１と同様に合成皮革を得た。

（比較例２）
補強層における常温で固体の添加剤の含有割合が５０質量％になるように導電剤を増量した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。

各実施例および比較例で得られた合成皮革について、次の評価を行った。

＜耐屈曲性＞
実施例１～７、比較例１～２で得られた合成皮革について、革の耐寒性試験方法ＪＩＳＫ６５４２に準拠して耐屈曲性の評価を行った。長さ７０ｍｍ、幅４５ｍｍに裁断した試験片を、－２０℃に調整した低温槽付フレキシオメーターに配し、５０００回毎に割れの有無をチェックし、割れるまでに要した回数を記録した。
その結果を表１に示す。
ここで、耐屈曲性が５，０００回以上であれば、合成皮革としての機械的強度が担保できているものであり、１０，０００回以上あれば、耐屈曲性において優れる合成皮革であるといえる。一方で、耐屈曲性が５０００回未満の場合は、合成皮革としての機械的強度が担保できていないものである。
なお、表中、「２．０～２．５」と表記されたものは、２０，０００回の観察時における割れはなく、２５，０００回の観察時に割れが確認されたことを示すものであり、他の表記も同様である。また、「＜０．５」と表記されたものは、５，０００回の観察時において割れが確認されたことを示すものである。

＜難燃性＞
実施例１～７、比較例１～２で得られた合成皮革について、難燃性の評価を行った。
各合成皮革を幅１０ｃｍ×長さ３０ｃｍサイズの試験片にカットした。各試験片を、垂直方向に上から吊下げ、試験片の下端の中心部にバーナーの火炎を６０秒間当て、バーナーを移動することにより火炎を試験片から離した。離した後に試験片が炎を上げて燃焼し続ける時間（以下、「火炎時間」とする）と、下端から燃焼した長さ（以下、「燃焼長さ」とする）とを測定した。
火炎時間が１５秒以下かつ燃焼長さが１５．２ｃｍ(６ｉｎｃｈ)未満のものを「○」、火炎時間が１５秒を超えるあるいは燃焼長さが１５．２ｃｍ(６ｉｎｃｈ)以上のものを「×」と評価するが、各試験片はいずれも「○」であった。

＜導電性＞
実施例１～５、比較例１～２で得られた合成皮革について、導電性の評価を行った。
表皮層側の表面抵抗値をＩＥＣ規格６１３４０－２－３（２０００年）に記載の方法に準拠し、温度２３±２℃、湿度６０±５％ＲＨの条件下で測定した。
測定装置は、プロスタット株式会社製、商品名「ＰＲＳ－８０１」を用い、測定プローブは５ポンド電極（ＰＲＳ－８０１－Ｗ）を用いて、電極間距離は６０ｍｍ、印加電圧は１００Ｖとした。
なお、表面抵抗値は１．０×１０^１１Ω未満であれば、導電性を有するとみなす。

＜抗菌性＞
実施例６で得られた合成皮革について、抗菌性の評価を行った。
ＪＩＳＺ２８０１に準拠し、耐水区分１、耐光区分１の条件で抗菌性試験を行った結果、黄色ぶどう球菌の抗菌活性値は３．２であった。
なお、抗菌活性値が２．０以上であれば、抗菌性を有するとみなす。

＜消臭性＞
実施例７で得られた合成皮革について、消臭性の評価を行った。試験方法は以下のとおりである。
・試験容器：５ＬスマートバッグＰＡ
・使用ガス：アンモニア
・容器内のガス量：３Ｌ
・アンモニア初期濃度：１００ｐｐｍ
・ガス測定方法：ガス検知管
・サンプルサイズ：１００ｃｍ^２
・サンプリング：１２０分後のアンモニア濃度を測定
・空試験：サンプルを入れずに１２０分後のアンモニア濃度を測定
上記試験で、アンモニアの減少率（％）を以下の基準で評価した。なお、減少率については、下式で求めた値である。
減少率（％）＝（空試験の残存ガス濃度－各試験のサンプルのガス濃度）／空試験×１００
減少率は８５％であった。
なお、減少率が７０％以上であれば、消臭性を有するとみなす。

表１からわかるように、実施例１～７は表皮層および接着層に常温で固体の添加剤が高充填されているが、補強層を備えているため耐屈曲性を有し、合成皮革としての機械的強度が担保できていることがわかる。
また、実施例１～５においては導電性、実施例６においては抗菌性、実施例７においては消臭性がそれぞれ発現していることがわかる。
一方で、補強層を有さない比較例１や、補強層における常温で固体の添加剤の含有割合が表皮層および接着層よりも大きい比較例２については、合成皮革として機械的強度が担保できているとはいえないことがわかる。

１０・・・表皮層
２０・・・繊維質基材層
３０・・・表面処理層
４０・・・接着層
５０・・・補強層
１００・・・合成皮革

Claims

少なくとも合成樹脂からなる層と繊維布帛基材とを有してなる合成皮革であって、合成樹脂からなる層は３層以上から構成され、表面側から表皮層、補強層、接着層の順で積層されるものであり、
表皮層、補強層、接着層はポリウレタン系樹脂またはポリ塩化ビニル系樹脂から構成され、
表皮層および接着層は常温で固体の添加剤を含有してなり、
表皮層における常温で固体の添加剤は、導電剤、抗菌剤、消臭剤のいずれか１つまたはその組み合わせと、顔料からなり、
接着層における常温で固体の添加剤は、難燃剤と顔料であり、
表皮層における常温で固体の添加剤の含有割合は１５～７０質量％であり、
接着層における常温で固体の添加剤の含有割合は２０～７０質量％であり、
補強層における常温で固体の添加剤の含有割合が表皮層および接着層における常温で固体の添加剤の含有割合よりも小さいことを特徴とする合成皮革。
補強層における常温で固体の添加剤の含有割合が１５質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の合成皮革。
合成樹脂からなる層の全体の厚さに対して、補強層の厚さの割合が２０％～８０％であることを特徴とする請求項１または２に記載の合成皮革。