JP7841883B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

Description

本発明は、樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは、バイオポリエチレン系樹脂を用いた場合であっても、目やにの発生を抑制し、さらに外観に優れた成形物が得られる樹脂組成物に関するものである。

従来、エチレン－ビニルアルコール系共重合体は、優れたガスバリア性と透明性を有することから、食品包装材料として主に用いられている。上記食品包装材料として用いられるシート、フィルム等は、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体単独で作製することが可能であるが、通常、耐水性や強度、他の機能を付与するために、接着剤層を介して、ポリオレフィン系樹脂等を積層した多層構造体として用いられている。

また、上記多層構造体から容器等の成形物を製造した後に発生する、成形物の屑、端部等の不要部分や不良品、あるいは成形物を各種用途に使用した後のごみ等のスクラップを回収して、溶融成形し、その回収物を多層構造体の少なくとも１層に、リサイクル層（以下「リグラインド層」と称することがある。）として再利用することがある。このような回収物を用いる場合、成形物の変色を防ぎ、かつエチレン－ビニルアルコール系共重合体の分解物に由来する目やにの発生を抑制し、外観に優れた成形物が求められている。

一方、近年、環境負荷を低減するために、上記多層構造体に用いられている樹脂の一部を、石油由来の樹脂から、植物等のバイオマス資源由来の樹脂に置き換えることが検討されている（例えば、特許文献１～３参照）。

特開２０１４－２００９６８号公報 特開２０１４－１０４７２９号公報 特開２０１４－２１３９０３号公報

しかしながら、エチレン－ビニルアルコール系共重合体とバイオマス資源由来のポリエチレン系樹脂を含有する樹脂組成物を溶融成形する場合、バイオマス資源由来のポリエチレン系樹脂は石油由来のポリエチレン系樹脂と比べ、低分子量成分を多く含むため、樹脂組成物中から排斥されたポリエチレン系樹脂由来の目やにが発生し、バイオマス資源由来のポリエチレン系樹脂の含有量が高くなるにつれ、変色やポリエチレン系樹脂由来の目やにが多くなり、外観が低下することから、さらなる改善が求められている。

そこで、本発明は、バイオマス資源由来のポリエチレン系樹脂を用いた場合であっても、成形時におけるポリエチレン系樹脂由来の目やに発生を抑制することができ、また、成形物の変色等の外観低下を抑制することができる樹脂組成物を提供する。

本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意検討した結果、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）およびエチレン含有量２０～６０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）を含むベースポリマーに特定の成分（Ｃ）を配合することで、上記課題が解決することを見出した。

すなわち、本発明は、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）、エチレン含有量２０～６０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）、および、エチレン－酢酸ビニル共重合体、酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体、エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体のアイオノマー、エチレン含有量７０～９０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体、ハイドロタルサイト類からなる群から選択される、少なくとも１つの成分（Ｃ）を含有する樹脂組成物をその要旨とする。

本発明の樹脂組成物は、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）、エチレン含有量２０～６０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）、および、エチレン－酢酸ビニル共重合体、酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体、エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体のアイオノマー、エチレン含有量７０～９０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体、ハイドロタルサイト類からなる群から選択される、少なくとも１つの成分（Ｃ）を含有する樹脂組成物である。そのため、本発明の樹脂組成物は、成形時におけるバイオポリエチレン系樹脂由来の目やに発生を抑制することができ、また、成形物の変色等の外観低下を抑制することができる。

また、上記成分（Ｃ）の含有量が、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）とエチレン含有量２０～６０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１～３０重量部であると、成形時におけるバイオポリエチレン系樹脂由来の目やに発生をより抑制することができ、また、成形物の変色等の外観低下をより抑制することができる。

そして、上記バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）と上記エチレン含有量２０～６０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）の重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が０．１／９９．９～９９．９／０．１であると、成形時の成形性、成形物のバリア性に優れたものとすることができる。

以下、本発明を実施するための形態について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
また、本発明において、「エチレン含有量２０～６０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体」を「ＥＶＯＨ」と称する場合がある。

本発明の樹脂組成物は、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）からなるベースポリマーに特定の成分（Ｃ）を配合したものである。以下、各成分について説明する。

〔バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）〕
上記「バイオポリエチレン系樹脂」とは、再生可能なバイオマス資源を原料に、化学的または生物学的に合成することで得られるポリエチレン系樹脂を意味する。上記バイオポリエチレン系樹脂は、これを焼却処分した場合でも、バイオマスのもつカーボンニュートラル性から、大気中の二酸化炭素濃度を上昇させないという特徴がある。

上記バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）は、植物原料から得られるバイオエタノールから誘導される植物由来エチレンを用いることが好ましい。すなわち、上記バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）は、植物由来ポリエチレン系樹脂であることが好ましい。

植物（バイオマス資源）由来ポリエチレン系樹脂と石油由来のポリエチレン系樹脂は、分子量や機械的性質・熱的性質のような物性に差を生じない。そこで、これらを区別するためには、一般的にバイオマス度が用いられている。上記バイオマス度とは、石油由来のポリエチレン系樹脂の炭素には、¹⁴Ｃ（放射性炭素１４、半減期５７３０年）が含まれていないことから、この¹⁴Ｃの濃度を加速器質量分析により測定し、植物由来バイオポリエチレン系樹脂の含有割合の指標にするものである。従って、植物由来のポリエチレン系樹脂を用いたフィルムであれば、そのフィルムのバイオマス度を測定すると、植物由来ポリエチレン系樹脂の含有量に応じたバイオマス度となる。すなわち、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）は、放射性炭素（¹⁴Ｃ）を含むことを特徴としている。

上記バイオマス度は、例えば、以下の方法で測定することができる。測定対象試料を燃焼して二酸化炭素を発生させ、真空ラインで精製した二酸化炭素を、鉄を触媒として水素で還元し、グラファイトを生成させる。そして、このグラファイトをタンデム加速器をベースとした¹⁴Ｃ－ＡＭＳ専用装置（ＮＥＣ社製）に装着して、¹⁴Ｃの計数、¹³Ｃの濃度（¹³Ｃ／¹²Ｃ）、¹⁴Ｃの濃度（¹⁴Ｃ／¹²Ｃ）の測定を行い、この測定値から標準現代炭素に対する試料炭素の¹⁴Ｃ濃度の割合を算出する。

上記バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）としては、例えば、バイオエタノールから誘導されたエチレンを重合して得られるポリエチレン単独重合体、ポリエチレン共重合体が挙げられる。上記ポリエチレン共重合体は、エチレンと少量のコモノマーとの共重合体であり、例えば、エチレンと重量分率５０％未満の他のα－オレフィンモノマー、または、重量分率３％以下の官能基を持つ非オレフィンモノマーからなるものである。

上記他のα－オレフィンとしては、炭素数３～２０のα－オレフィン、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセン等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。

上記非オレフィンモノマーとしては、例えば、スチレン系モノマー、ジエン系モノマー、環状モノマー、酸素原子含有モノマー等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。

上記スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、４－メチルスチレン、４－ジメチルアミノスチレン等が挙げられる。

上記ジエン系モノマーとしては、例えば、１，３－ブタジエン、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，４－オクタジエン、１，５－オクタジエン、１，６－オクタジエン、１，７－オクタジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエン、４，８－ジメチル－１，４，８－デカトリエン（ＤＭＤＴ）、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン等が挙げられる。

上記環状モノマーとしては、例えば、メチレンノルボルネン、５－ビニルノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロペニル－２－ノルボルネン、２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネンおよび２－プロペニル－２，２－ノルボルナジエン、シクロペンテン等が挙げられる。

上記酸素原子含有モノマーとしては、例えば、ヘキセノール、ヘキセン酸、オクテン酸メチル等が挙げられる。

上記他のα－オレフィンおよび非オレフィンモノマーは、再生可能なバイオマス資源を原料としたものであってもよく、石油を原料としたものであってもよい。再生可能なバイオマス資源を原料としたものを用いる場合は、最終製品のバイオマス度をより一層高めることができる。また、石油を原料としたものを用いる場合は、多種多様なものが入手可能であるため、これらを用いて製造することにより、ポリエチレン系樹脂の物性等を容易に調整することができる。

上記バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）は、エチレンの単独重合、またはエチレンとコモノマーとの共重合により得られるものであり、上記重合または共重合は、メタロセン触媒、チーグラー・ナッター触媒を用い、常法に従い行うことができる。なかでもメタロセン触媒を用いることが好ましい。

上記バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）として具体的には、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度０．９４０ｇ／ｃｍ³以上）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、密度０．９２５以上０．９４０ｇ／ｃｍ³未満）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度０．９２５ｇ／ｃｍ³未満）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度０．９１０～０．９２５ｇ／ｃｍ³）等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。なかでも、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。

上記バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常０．１～５０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５～３０ｇ／１０分、特に好ましくは２～１０ｇ／１０分である。
かかるＭＦＲが大きすぎる場合には、製膜性が不安定となる傾向があり、小さすぎる場合には粘度が高くなり過ぎて溶融押出しが困難となる傾向がある。

本発明において好適に使用されるバイオポリエチレン系樹脂（Ａ）の市販品としては、ブラスケム（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．）社製のグリーンＰＥ等が挙げられる。
また、上記バイオエチレン系樹脂（Ａ）は、単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。

〔ＥＶＯＨ（Ｂ）〕
上記ＥＶＯＨ（Ｂ）は、通常、エチレンとビニルエステル系モノマーとの共重合体であるエチレン－ビニルエステル系共重合体をケン化させることにより得られる樹脂であり、非水溶性の熱可塑性樹脂である。上記ビニルエステル系モノマーとしては、経済的な面から、一般的には酢酸ビニルが用いられる。

エチレンとビニルエステル系モノマーとの重合法としては、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合を用いて行うことができ、一般的にはメタノールを溶媒とする溶液重合が用いられる。得られたエチレン－ビニルエステル系共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。

このようにして製造されるＥＶＯＨ（Ｂ）は、エチレン由来の構造単位とビニルアルコール構造単位を主とし、通常、ケン化されずに残存する若干量のビニルエステル構造単位を含むものである。

上記ビニルエステル系モノマーとしては、市場入手性や製造時の不純物処理効率がよい点から、代表的には酢酸ビニルが用いられる。他のビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等の脂肪族ビニルエステル、安息香酸ビニル等の芳香族ビニルエステル等があげられ、通常炭素数３～２０、好ましくは炭素数４～１０、特に好ましくは炭素数４～７の脂肪族ビニルエステルを用いることができる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

上記ＥＶＯＨ（Ｂ）におけるエチレン含有量は、ビニルエステル系モノマーとエチレンとを共重合させる際のエチレンの圧力によって制御することができ、２０～６０モル％である。好ましくは２５～５０モル％、特に好ましくは２５～３５モル％である。かかる含有量が低すぎる場合は、高湿下のガスバリア性、溶融成形性が低下する傾向があり、逆に高すぎる場合は、ガスバリア性が低下する傾向がある。
なお、かかるエチレン含有量は、ＩＳＯ１４６６３に基づいて測定することができる。

また、ＥＶＯＨ（Ｂ）におけるビニルエステル成分のケン化度は、エチレン－ビニルエステル系共重合体をケン化する際のケン化触媒（通常、水酸化ナトリウム等のアルカリ性触媒が用いられる）の量、温度、時間等によって制御でき、通常９０～１００モル％、好ましくは９５～１００モル％、特に好ましくは９９～１００モル％である。かかるケン化度が低すぎる場合にはガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下する傾向がある。
かかるＥＶＯＨのケン化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６（ただし、ＥＶＯＨは水／メタノール溶媒に均一に溶解した溶液として用いる）に基づいて測定することができる。

また、上記ＥＶＯＨのメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常０．５～１００ｇ／１０分であり、好ましくは１～５０ｇ／１０分、特に好ましくは３～３５ｇ／１０分である。かかるＭＦＲが大きすぎる場合には、製膜性が不安定となる傾向があり、小さすぎる場合には粘度が高くなりすぎて溶融押出しが困難となる傾向がある。
かかるＭＦＲは、ＥＶＯＨの重合度の指標となるものであり、エチレンとビニルエステル系モノマーを共重合する際の重合開始剤の量や、溶媒の量によって調整することができる。

また、ＥＶＯＨには、本発明の効果を阻害しない範囲（例えば、ＥＶＯＨの１０モル％以下）で、以下に示すコモノマーに由来する構造単位が、さらに含まれていてもよい。
上記コモノマーとしては、プロピレン、１－ブテン、イソブテン等のオレフィン類、３－ブテン－１－オール、３－ブテン－１，２－ジオール、４－ペンテン－１－オール、５－ヘキセン－１，２－ジオール等のヒドロキシ基含有α－オレフィン類やそのエステル化物、アシル化物等の誘導体；２－メチレンプロパン－１，３－ジオール、３－メチレンペンタン－１，５－ジオール等のヒドロキシアルキルビニリデン類；１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジプロピオニルオキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジブチリルオキシ－２－メチレンプロパン等のヒドロキシアルキルビニリデンジアセテート類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはアルキル基の炭素数が１～１８であるモノまたはジアルキルエステル類；アクリルアミド、アルキル基の炭素数が１～１８であるＮ－アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、２－アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類；メタアクリルアミド、アルキル基の炭素数が１～１８であるＮ－アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、２－メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類；Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド等のＮ－ビニルアミド類；アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類；アルキル基の炭素数が１～１８であるアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル化合物類；トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類；酢酸アリル、塩化アリル等のハロゲン化アリル化合物類；アリルアルコール、ジメトキシアリルアルコール等のアリルアルコール類；トリメチル－（３－アクリルアミド－３－ジメチルプロピル）－アンモニウムクロリド、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のコモノマーが挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

特に、側鎖に１級水酸基を有するＥＶＯＨは、ガスバリア性を保持しつつ二次成形性が良好になる点で好ましく、なかでも、ヒドロキシ基含有α－オレフィン類を共重合したＥＶＯＨが好ましく、特には、１，２－ジオール構造を側鎖に有するＥＶＯＨが好ましい。
特に、側鎖に１級水酸基を有するＥＶＯＨである場合、当該１級水酸基を有するモノマー由来の構造単位の含有量は、ＥＶＯＨの通常０．１～２０モル％、さらには０．５～１５モル％、特には１～１０モル％のものが好ましい。

また、本発明で用いるＥＶＯＨ（Ｂ）としては、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化、オキシアルキレン化等の「後変性」されたものであってもよい。

さらに、本発明で使用されるＥＶＯＨ（Ｂ）は、２種以上のＥＶＯＨ（Ｂ）、例えば、ケン化度が異なるもの、重合度が異なるもの、共重合成分が異なるもの等の混合物であってもよい。

本発明の樹脂組成物における前記バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）と上記ＥＶＯＨ（Ｂ）との重量配合割合〔（Ａ）／（Ｂ）〕は０．１／９９．９～９９．９／０．１であることが好ましく、より好ましくは２０／８０～９９／１であり、特に好ましくは２５／７５～９５／５である。バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）の配合割合が少なすぎると低温での成型性が低下する傾向があり、一方、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）が多すぎるとバリア性が低下する傾向がある。

本発明の樹脂組成物におけるベースポリマーはバイオポリエチレン系樹脂（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）であり、樹脂組成物におけるベースポリマーの含有量は、通常６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上である。また、ベースポリマーの含有量の上限は、通常９９．９重量％である。

上記ベースポリマーに特定の成分（Ｃ）を配合することにより、成形時におけるバイオポリエチレン系樹脂由来の目やに発生を抑制することができ、また、成形物の変色等の外観低下を抑制することができる。さらに、成分（Ｃ）を配合することにより、ペレット形状とした際に、かさ密度を高くすることができる傾向があり、袋等に充填する際、密に充填することができる傾向がある。

本発明においては、上記成分（Ｃ）の含有量を、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）との合計量１００重量部に対して０．１～３０重量部とすることが好ましく、成分（Ｃ）の含有量を上記範囲内とすることで成形物の変色や成形時におけるバイオポリエチレン系樹脂由来の目やに発生による成形物の外観低下をより抑制することができ、また、ペレット形状とした際のかさ密度をより高くすることができる。上記成分（Ｃ）の含有量は、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）との合計１００重量部に対して、好ましくは０．２～２０重量部であり、特に好ましくは０．５～１０重量部である。また、樹脂組成物に成分（Ｃ）が２種以上含まれている場合は、全ての含有量を合計したものを成分（Ｃ）の含有量とする。

上記特定の成分（Ｃ）は、エチレン－酢酸ビニル共重合体、酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体、エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体のアイオノマー、エチレン含有量７０～９０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体、ハイドロタルサイト類からなる群から選択される少なくとも１つである。以下、成分（Ｃ）について説明する。

〔エチレン－酢酸ビニル共重合体〕
上記エチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」と称することがある）は、エチレンと酢酸ビニルとを共重合した重合体である。また、ＥＶＡは、必要に応じて変性したものであってもよい。

上記ＥＶＡ中の酢酸ビニルの含有量は、通常１～６０モル％であり、好ましくは５～５０モル％、特に好ましくは１０～４０モル％である。酢酸ビニル含有量が少なすぎると、目やに抑制、成形物の外観改善が不充分となる傾向があり、逆に、多すぎると、ＥＶＡは分解温度が低く、分解時に酢酸が発生するため、機械を痛める可能性がある。また、樹脂組成物自体の熱安定性が低下する傾向にある。

上記ＥＶＡのメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常０．１～１００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５～５０ｇ／１０分、特に好ましくは１～３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲外であると、ベースポリマーとの相溶性が低下し、混合時に分散性が低下する傾向がある。

上記ＥＶＡは、本発明の趣旨を阻害しない範囲で不飽和カルボン酸またはその無水物を、付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシ基を含有する変性体であってもよい。かかる変性量は、例えば、具体的には１０モル％以下が好ましい。上記不飽和カルボン酸またはその無水物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸や、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル等のエチレン性不飽和ジカルボン酸やその無水物、ハーフエステル等が挙げられる。なかでも、無水マレイン酸が好ましい。

上記ＥＶＡの含有量は、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．１～３０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～２０重量部であり、特に好ましくは１～１０重量部である。ＥＶＡの含有量が上記の範囲内であると、より成形時におけるバイオポリエチレン系樹脂由来の目やに発生を抑制することができ、成形物の変色等の外観低下を抑制することができる。また、上記ＥＶＡは、単独で、もしくはエチレン含有量、分子量、ＭＦＲ、密度、変性基やその変性量等の異なるＥＶＡを２種以上併せて用いることができる。

〔酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体〕
上記酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体は、エチレン－α－オレフィン共重合体を構成するモノマーの一部を、α，β－不飽和カルボン酸またはその無水物に代えて共重合することにより、またはラジカル付加等のグラフト反応等により、エチレン－α－オレフィン共重合体の側鎖の一部にα，β－不飽和カルボン酸またはその無水物を導入すること等により得られるものである。ただし、上記酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体は、後述するエチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体を除くものである。

上記エチレン－α－オレフィン共重合体としては、例えば、エチレンと炭素数３～２０（好ましくは３～１０）のα－オレフィンとの共重合体が挙げられる。具体的には、例えば、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－ブテン－４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体等が挙げられる。好ましくは、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－ブテン－１－オクテン共重合体であり、エチレン－１－ブテン共重合体がより好ましい。

上記酸変性に用いられるα，β－不飽和カルボン酸またはその無水物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル等のエチレン性不飽和ジカルボン酸、またはこれらの無水物が挙げられる。これらのα，β－不飽和カルボン酸またはその無水物は、単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。なかでも無水マレイン酸が好ましい。

酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体の酸価は、通常５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が高すぎると、ＥＶＯＨ（Ｂ）中の水酸基との反応点が増え、溶融混練過程において高重合度化物が生成して、押出加工時の安定性が低下し、良好な成形物を得られにくい傾向がある。なお、酸価の下限は、通常１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、上記酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に基づいて測定される。

上記酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常０．０１～１５０ｇ／１０分であり、好ましくは０．１～５０ｇ／１０分であり、より好ましくは１～２５ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１．５～１０ｇ／１０分である。
また、上記無水マレイン酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体のＭＦＲ（２３０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常０．１～１５０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５～１００ｇ／１０分であり、より好ましくは１～５０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは５～３５ｇ／１０分である。
ＭＦＲが上記範囲外であると、ベースポリマーとの相溶性が低下し、混合時に分散性が低下する傾向がある。

酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体の密度は、通常０．９ｇ／ｃｍ³以下であり、好ましくは０．８９ｇ／ｃｍ³以下であり、特に好ましくは０．８８ｇ／ｃｍ³以下である。なお、酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体の密度の下限は通常、０．８５ｇ／ｃｍ³である。

上記酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体の含有量は、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１～３０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～２０重量部であり、特に好ましくは１～１０重量部である。酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体の含有量が上記の範囲内であると、より成形時におけるバイオポリエチレン系樹脂由来の目やに発生を抑制することができ、成形物の変色等の外観低下を抑制することができる。また、上記酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体は、単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。

〔エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体、エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体のアイオノマー〕
上記エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和モノカルボン酸類とを含む共重合成分を共重合させたものである。

上記不飽和モノカルボン酸類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル等の不飽和モノカルボン酸エステル等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。なかでも、成形時における樹脂組成物の変色やバイオポリエチレン系樹脂由来の目やにの発生を抑制することができる点から、メタクリル酸、メタクリル酸メチルが好ましく、メタクリル酸メチルが特に好ましい。

エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体における不飽和モノカルボン酸類の含有量は、通常１～３０重量％、好ましくは５～３０重量％である。また、エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体におけるエチレンの含有量は、通常５０～９９重量％であり、好ましくは６０～９５重量％である。

また、上記共重合成分にはエチレンと不飽和モノカルボン酸以外に、発明の効果を阻害しない範囲（例えば、共重合成分の３０重量％以下）で、その他の重合性モノマーが含まれていてもよい。

上記その他の重合性モノマーとしては、例えば、マレイン酸、タコン酸、フタル酸等の不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フタル酸等の不飽和ジカルボン酸無水物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。

上記エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常０．１～１００ｇ／１０分であり、好ましくはは０．５～５０ｇ／１０分、特に好ましくは１～３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲外であると、ベースポリマーとの相溶性が低下し、混合時に分散性が低下する傾向がある。

上記エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体のアイオノマーとは、上記エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体のカルボキシ基等の酸部分の一部もしくは全部が金属イオンで中和されたものである。

上記エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体のカルボキシ基等、酸部分を中和する金属イオンとしては、通常、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等の１価金属イオン、カルシウム、マグネシウム、鉄、亜鉛等の２価金属イオン、鉄、アルミニウム等の３価金属イオン等が挙げられる。なかでも、弾力性と柔軟性の点から酸部分を中和する金属イオンが１価金属イオンであることが好ましく、特に好ましくはナトリウムイオンである。

上記アイオノマー中の金属カチオン含有量は、アイオノマー１ｋｇ当たり通常０．４～４モル、好ましくは０．６～２モルの範囲にあることが望ましい。また、アイオノマーの中和度は、上記金属イオンでエチレン－不飽和カルボン酸共重合体の酸部分の１５～８０％、好ましくは２０～６０％である。

また、上記アイオノマーの融点としては、通常７０～１２０℃、好ましくは８０～１１０℃、特に好ましくは８５～９５℃である。
さらに、アイオノマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常０．０５～１００ｇ／１０分、好ましくは０．１～５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１～１０ｇ／１０分である。

上記アイオノマーとしては、エチレン－（メタ）アクリル酸メチル共重合体の１価金属イオン中和物が好ましく、特に好ましくエチレン－メタクリル酸メチル共重合体のナトリウムイオン中和物である。

上記エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体、エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体のアイオノマーの含有量は、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１～３０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～２０重量部であり、特に好ましくは１～１０重量部である。エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体またはエチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体のアイオノマーの含有量が上記の範囲内であると、より成形時におけるバイオポリエチレン系樹脂由来の目やに発生を抑制することができ、成形物の変色等の外観低下を抑制することができる。また、上記エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体、エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体のアイオノマーは、単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。

〔エチレン構造単位の含有量７０～９０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体〕
上記エチレン構造単位の含有量７０～９０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体（以下、「ＥＶＡケン化物」と称することがある）とは、エチレン含有量７０～９０モル％のエチレン－酢酸ビニル系共重合体の酢酸ビニル成分をケン化することによって得られるものであり、ケン化という点において、前記ＥＶＡとは異なるものである。

上記エチレン－酢酸ビニル系共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合等により製造され、上記エチレン－酢酸ビニル系共重合体のケン化も公知の方法で行い得るものである。また、上記ＥＶＡケン化物は必要に応じて変性したものであってもよい。

上記ＥＶＡケン化物のエチレン含有量は、７０～９０モル％であり、好ましくは７５～９０モル％、特に好ましくは８０～９０モル％である。エチレン含有量が少なすぎる場合、本発明の効果（目やに抑制等）が不充分となる傾向にある。

また、上記ＥＶＡケン化物のケン化度としては、通常２０モル％以上であり、さらには６０～１００モル％、特には９０～１００モル％であることが好ましい。すなわち、上記ケン化度が低すぎた場合、本発明の効果（目やに抑制等）が不充分となることがある。

上記ＥＶＡケン化物のメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常０．５～１００ｇ／１０分であり、さらには１～５０ｇ／１０分、特には２～３０ｇ／１０分であることが、分散性に優れ本発明の効果に優れる点で好ましい。

上記ＥＶＡケン化物は、本発明の趣旨を阻害しない範囲で不飽和カルボン酸またはその無水物を、付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られる変性体であってもよい。かかる変性量は、例えば具体的には１０モル％以下が好ましい。上記不飽和カルボン酸またはその無水物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸や、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸やその無水物、ハーフエステル等が挙げられ、なかでも、無水マレイン酸が好ましい。

上記ＥＶＡケン化物の含有量は、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１～３０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～２０重量部であり、特に好ましくは１～１０重量部である。ＥＶＡケン化物の含有量が上記の範囲内であると、より成形時におけるバイオポリエチレン系樹脂由来の目やに発生を抑制することができ、成形物の変色等の外観低下を抑制することができる。また、上記ＥＶＡケン化物は、単独で、もしくはエチレン含有量、ケン化度、分子量、ＭＦＲ、密度、変性基やその変性量等の異なるＥＶＡケン化物を２種以上併せて用いることができる。

〔ハイドロタルサイト類〕
上記ハイドロタルサイト類としては、例えば、下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。

〔化１〕
Ｍ_xＡｌ_y（ＯＨ）_2x+3y-2z（Ｅ）_z・ａＨ₂Ｏ ……（１）
［式中、ＭはＭｇ，ＣａまたはＺｎ、ＥはＣＯ₃またはＨＰＯ₄であり、ｘ，ｙ，ｚは０より大きい数であり、ａは０または正数である。］

上記一般式（１）で示される化合物として、具体的には、Ｍｇ_4.5Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・３．５Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₈Ａｌ₂（ＯＨ）₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₀Ａｌ₂（ＯＨ）₂₂（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₆（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ等が挙げられる。また、上記に限らず、例えば、Ｍｇ₂Ａｌ（ＯＨ）₉・３Ｈ₂Ｏ中のＯＨの一部がＣＯ₃またはＨＰＯ₄に置換されたような化学式として明確に示すことのできないものや、さらには結晶水の除去されたもの（ａ＝０）であっても同等の効果が期待できるものも含まれる。特に、これらのうち一般式（１）中のＭがＭｇで、ＥがＣＯ₃である化合物が、成形安定性や相分離により発生する目やにの抑制効果を示して好適に使用される。

また、ハイドロタルサイト類としては、上記の他にも、例えば、下記の一般式（２）で表される化合物が挙げられる。

〔化２〕
〔（Ｍ₁ ²⁺）_y1（Ｍ₂ ²⁺）_y2〕_1-xＭ_x ³⁺（ＯＨ）₂Ａ^n- _x/n・ｍＨ₂Ｏ ……（２）
［式中Ｍ₁ ²⁺は２価金属であって、Ｍｇ，Ｃａ，ＳｒおよびＢａから選ばれる金属の少なくとも１種、Ｍ₂ ²⁺は、Ｚｎ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｓｎから選ばれる金属の少なくとも１種、Ｍ_x ³⁺は３価金属、Ａ^n-はｎ価のアニオン、ｘ，ｙ１，ｙ２，ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．５、０．５＜ｙ１＜１、ｙ１＋ｙ２＝１、０≦ｍ＜２で示される正数である。］

上記一般式（２）中、Ｍ₁ ²⁺としては、Ｍｇ，Ｃａが好ましく、Ｍ₂ ²⁺としては、Ｚｎ，Ｃｄが好ましい。さらにＭ_x ³⁺としては、例えば、Ａｌ，Ｂｉ，Ｉｎ，Ｓｂ，Ｂ，Ｇａ，Ｔｉ等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられるが、なかでもＡｌが実用的である。また、上記一般式（２）中、Ａ^n-としては、例えば、ＣＯ₃ ^2-，ＯＨ^-，ＨＣＯ₃ ^-，サリチル酸イオン，クエン酸イオン，酒石酸イオン，ＮＯ₃ ^-，Ｉ^-，（ＯＯＣ－ＣＯＯ）^2-，ＣｌＯ^4-，ＣＨ₃ＣＯＯ^-，ＣＯ₃ ^2-，（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯＯ）^2-，〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^4-等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられるが、なかでもＣＯ₃ ^2-やＯＨ^-が有用である。

そして、上記一般式（２）で示される化合物として、具体的には、［Ｍｇ_0.75Ｚｎ_0.25］_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.165・０．４５Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_0.79Ｚｎ_0.21］_0.7Ａｌ_0.3（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.15、［Ｍｇ_1/7Ｃａ_3/7Ｚｎ_3/7］_0.7Ａｌ_0.3（ＯＨ）₂（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯＯ）_0.15・０．４１Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_6/7Ｃｄ_1/7］_0.7Ａｌ_0.3（ＯＨ）₂（ＣＨ₃ＣＯＯ）_0.3・０．３４Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_5/7Ｐｄ_2/7］_0.7Ａｌ_0.30（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.15・０．５２Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_0.74Ｚｎ_0.26］_0.68Ａｌ_0.32（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.16、［Ｍｇ_0.56Ｚｎ_0.44］_0.68Ａｌ_0.32（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.16・０．２Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_0.81Ｚｎ_0.19］_0.74Ａｌ_0.26（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.13、［Ｍｇ_0.75Ｚｎ_0.25］_0.8Ａｌ_0.20（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.10・０．１６Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_0.71Ｚｎ_0.29］_0.7Ａｌ_0.30（ＯＨ）₂（ＮＯ₃）_0.30、［Ｍｇ_0.71Ｚｎ_0.29］_0.7Ａｌ_0.30（ＯＨ）₂（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯＯ）_0.15、［Ｍｇ_0.14Ｃａ_0.57Ｚｎ_0.28］_0.7Ａｌ_0.30（ＯＨ）_2.3・０．２５Ｈ₂Ｏ等があげられ、なかでも、［Ｍｇ_0.75Ｚｎ_0.25］_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.165・０．４５Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_0.79Ｚｎ_0.21］_0.7Ａｌ_0.3（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.15、［Ｍｇ_6/7Ｃｄ_1/7］_0.7Ａｌ_0.3（ＯＨ）₂（ＣＨ₃ＣＯＯ）_0.3・０．３４Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_5/7Ｐｄ_2/7］_0.7Ａｌ_0.30（ＯＨ））₂（ＣＯ₃）_0.15・０．５２Ｈ₂Ｏ等が好ましい。

上記ハイドロタルサイト類の粒子径については、例えば、平均粒子径は通常１０μｍ以下であり、さらに好ましくは５μｍ以下、特に好ましくは１μｍ以下である。すなわち、上記平均粒子径が大きすぎた場合、表面積が少ないために本発明の効果を充分に得られない傾向がみられる。なお、ここで言う平均粒子径とはレーザ回折・散乱法 粒度分布測定法によって測定される値である。

上記ハイドロタルサイト類のなかでも、成形安定性や相分離により発生する異物（目やに）抑制効果および着色抑制効果が高い点から、上記一般式（１）で示されるハイドロタルサイト類が好ましく、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏが特に好ましい。

上記ハイドロタルサイト類の含有量は、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１～３０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～２０重量部であり、特に好ましくは１～１０重量部である。ハイドロタルサイト類のアイオノマーの含有量が上記の範囲内であると、より成形時におけるバイオポリエチレン系樹脂由来の目やに発生を抑制することができ、成形物の変色等の外観低下を抑制することができる。また、上記ハイドロタルサイト類は、単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。

本発明の樹脂組成物は、ベースポリマー〔バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）＋ＥＶＯＨ（Ｂ）〕に上記の成分（Ｃ）を含むものであるが、なかでも、成形物の変色や成形時におけるバイオポリエチレン系樹脂由来の目やに発生による成形物の外観低下を抑制できる点や、ペレット形状とした際のかさ密度を高くすることができる点から、成分（Ｃ）としては、ＥＶＡ、酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体、ＥＶＡケン化物、ハイドロタルサイト類が好ましい。また、これらを併用することも好ましく、好ましい組合せとしては、例えば、ＥＶＡとＥＶＡケン化物とハイドロタルサイト類、ＥＶＡとＥＶＡケン化物等が挙げられる。これらを併用することにより、より成形物の変色や成形時におけるバイオポリエチレン系樹脂由来の目やに発生による成形物の外観低下を抑制することができ、また、ペレット形状とした際のかさ密度をより高くすることができる。

〔他の成分〕
本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲において、前記（Ａ）～（Ｃ）以外の熱可塑性樹脂（石油由来ポリエチレン等）や、一般に熱可塑性樹脂に添加する添加剤が含有されていてもよい。
上記添加剤としては、例えば、可塑剤（例えば、エチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコール等）、酸素吸収剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性剤（ただし、滑剤として用いるものを除く）、抗菌剤、アンチブロッキング剤、充填材（例えば無機フィラー等）等が挙げられる。これらの添加剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

［樹脂組成物の製造］
本発明の樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）を含むものであり、上記（Ａ）～（Ｃ）と、必要に応じて上記他の成分、のみからなることが好ましい。上記バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）は、一度も成形に用いていない原料（未再生品）を使用することもできるが、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）を含有する層を有する多層構造体のスクラップ等の回収物を用いることが好ましい。

また、場合によっては、各種包装材として使用済みの多層構造体を利用することも可能である。一般に食品等の包装材として用いられている多層構造体には、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）からなる層以外にも、接着剤樹脂層やリグラインド層が含まれている。そのため本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲（例えば、樹脂組成物中の３０重量％以下）でこれらの接着剤樹脂層やリグラインド層が含まれていてもよい。

以下、本発明の樹脂組成物の製造方法について、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）からなる層を含有する多層構造体の回収物を用いる場合について説明する。

多層構造体の製品製造時に発生する、くずや端部等の不要部分（スクラップ）、廃棄物として回収された多層構造体の回収物は、通常、粉砕した後、必要に応じて篩等で粒度を調節し、本発明の樹脂組成物の原料として用いられる。

上記回収物の粉砕にあたっては、公知の粉砕機を使用することにより行うことができる。この粉砕品の見かけ密度は、通常０．２５～０．８５ｇ／ｍＬであり、さらには０．３～０．７ｇ／ｍＬ、特には０．３５～０．６ｇ／ｍＬであることが好ましい。見掛け密度が小さすぎる場合、樹脂組成物層中のバイオポリエチレン系樹脂（Ａ）の分散が不良となり、得られる成形品の樹脂組成物層の溶融成形性や機械的特性が低下する傾向があり、大きすぎる場合、押出機での供給不良の発生によって得られる成形品のリグラインド層の溶融成形性が低下する傾向がある。なお、上記の見かけ密度は、ＪＩＳ Ｋ６８９１の「５．３見かけ密度」試験方法に準拠して測定される値である。

上記見掛け密度については、粉砕機の粉砕刃の形状、粉砕刃の回転数、粉砕の処理速度、篩として使用するメッシュの目開きの大きさ等を任意に調整することにより、コントロールすることが可能である。また、粉砕品の形状や粒径については、公知の手法で調整することが可能である。

本発明の樹脂組成物は、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）およびＥＶＯＨ（Ｂ）を含有する多層構造体の回収品の粉砕品（以下、「粉砕品」と称する。）に、成分（Ｃ）を含有させることにより製造される。かかる粉砕品には、生産性の点から未再生品のバイオポリエチレン系樹脂（Ａ）や未再生品のＥＶＯＨ（Ｂ）を配合してもよい。

上記樹脂組成物の製造方法としては、例えば、ドライブレンド法、溶融混練法、溶液混合法、含浸法等の公知の方法が挙げられる。

上記ドライブレンド法としては、例えば、（i）上記粉砕品と、成分（Ｃ）とをタンブラー等を用いてドライブレンドする方法等が挙げられる。また、上記ドライブレンドする際には、成分（Ｃ）をそのままドライブレンドしてもよいし、予め成分（Ｃ）を含む熱可塑性樹脂のペレットを調製しておき、この熱可塑性樹脂のペレットと粉砕品とをドライブレンドしてもよい。

上記溶融混合法としては、例えば、（ii）上記（i）のドライブレンド物を溶融混練する方法や、（iii）溶融状態の上記粉砕品に成分（Ｃ）を添加して溶融混練する方法等が挙げられる。

上記溶液混合法としては、例えば、（iv）上記粉砕品を用いて溶液を調製し、ここに成分（Ｃ）を配合し、凝固成形後、固液分離して乾燥する方法等が挙げられる。

本発明においては、上記の異なる手法を組み合わせることが可能である。なかでも、生産性の点で、溶融混合法が好ましく、（ii）の方法が特に好ましい。

なお、上述のように本発明の樹脂組成物は、多層構造体の回収品を原料として用いる場合に限定されず、未再生品のバイオポリエチレン系樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）を用いてもよい。未再生品を用いる場合は、本発明の配合組成を有するように公知一般の方法、例えば、ドライブレンド法、溶融混練法、溶液混合法等を用いて樹脂組成物を調製すればよく、このように調製される樹脂組成物も、本発明に包含される。

本発明の樹脂組成物の含水率は、通常、０．０１～０．５重量％であり、好ましくは０．０２～０．３５重量％、特に好ましくは０．０５～０．３重量％である。

なお、本発明における樹脂組成物の含水率は以下の方法により測定・算出されるものである。
樹脂組成物の乾燥前重量（Ｗ１）を電子天秤にて秤量し、１５０℃の熱風乾燥機中で５時間乾燥させ、デシケーター中で３０分間放冷後の重量（Ｗ２）を秤量し、下記式より算出する。
含水率（重量％）＝［（Ｗ１－Ｗ２）／Ｗ１］×１００

本発明の樹脂組成物は、ペレットや粉末状といった、さまざまな形態の樹脂組成物として調製され、各種の成形物の成形用材料として提供される。特に本発明においては、溶融成形用の材料として提供される場合、本発明の効果がより効率的に得られる傾向があり好ましい。

上記成形物としては、本発明の樹脂組成物を用いて成形された単層フィルムをはじめとして、本発明の樹脂組成物を用いて成形された層を有する多層構造体として実用に供することができる。

［多層構造体］
上記多層構造体は、上記本発明の樹脂組成物からなる層を備えるものである。本発明の樹脂組成物からなる層（以下、「樹脂組成物層」と称する。）は、本発明の樹脂組成物以外の熱可塑性樹脂を主成分とする他の基材（以下、「基材樹脂」と称する。）と積層することで、さらに強度を付与したり、他の機能を付与することができる。

上記基材樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、エチレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、ポリペンテン、ポリ環状オレフィン系樹脂（環状オレフィン構造を主鎖および側鎖の少なくとも一方に有する重合体）等の（未変性）ポリオレフィン系樹脂や、これらのポリオレフィン類を不飽和カルボン酸またはそのエステルでグラフト変性した不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂等の変性オレフィン系樹脂を含む広義のポリオレフィン系樹脂、アイオノマー、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂（共重合ポリアミドも含む）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等のハロゲン化ポリオレフィン、芳香族または脂肪族ポリケトン類等が挙げられる。

これらのうち、経済性と生産性の点でポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂が好ましく、より好ましくは、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ環状オレフィン系樹脂およびこれらの不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂である。

多層構造体の層構成は、本発明の樹脂組成物層をａ（ａ１、ａ２、・・・）、基材樹脂層をｂ（ｂ１、ｂ２、・・・）とするとき、ａ／ｂ、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ１／ａ２／ｂ、ａ／ｂ１／ｂ２、ｂ２／ｂ１／ａ／ｂ１／ｂ２、ｂ２／ｂ１／ａ／ｂ１／ａ／ｂ１／ｂ２等、任意の組み合わせが可能である。また、該多層構造体を製造する過程で発生する端部や不良品等を再溶融成形して得られる、本発明の樹脂組成物と基材樹脂との混合物を含むリサイクル層設けることが可能である。多層構造体の層の数はのべ数にて通常２～１５、好ましくは３～１０である。上記の層構成において、それぞれの層間には、必要に応じて接着性樹脂を含有する接着性樹脂層を介してもよい。

上記接着性樹脂としては、公知のものを使用でき、基材樹脂層「ｂ」に用いる熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜選択すればよい。代表的には不飽和カルボン酸またはその無水物をポリオレフィン系樹脂に付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシ基を含有する変性ポリオレフィン系重合体をあげることができる。上記カルボキシ基を含有する変性ポリオレフィン系重合体としては、例えば、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン－プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン－エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン－酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリ環状オレフィン系樹脂、無水マレイン酸グラフト変性ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。そして、これらから選ばれた１種または２種以上の混合物を用いることができる。

多層構造体において、本発明の樹脂組成物層と基材樹脂層との間に、接着性樹脂層を用いる場合、接着性樹脂層が樹脂組成物層の両側に位置することから、疎水性に優れた接着性樹脂を用いることが好ましい。

上記基材樹脂、接着性樹脂には、本発明の趣旨を阻害しない範囲（例えば、樹脂全体に対して、３０重量％以下、好ましくは１０重量％以下）において、従来知られているような可塑剤、フィラー、クレー（モンモリロナイト等）、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、核材、ブロッキング防止剤、ワックス等を含んでいてもよい。

本発明の樹脂組成物と上記基材樹脂との積層（接着性樹脂層を介在させる場合を含む）は、公知の方法にて行うことができる。例えば、本発明の樹脂組成物のフィルム、シート等に基材樹脂を溶融押出ラミネートする方法、基材樹脂層に本発明の樹脂組成物を溶融押出ラミネートする方法、樹脂組成物と基材樹脂とを共押出する方法、樹脂組成物層と基材樹脂層とを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方法、基材樹脂上に樹脂組成物の溶液を塗工してから溶媒を除去する方法等が挙げられる。これらのなかでも、コストや環境の観点から、樹脂組成物と基材樹脂とを共押出する方法が好ましい。

上記多層構造体は、必要に応じて（加熱）延伸処理が施される。延伸処理は、一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、二軸延伸の場合は同時延伸であっても逐次延伸であってもよい。また、延伸方法としてはロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法、真空圧空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。延伸温度は、多層構造体の融点近傍の温度で、通常４０～１７０℃、好ましくは６０～１６０℃程度の範囲から選ばれる。延伸温度が低すぎる場合は延伸性が不良となり、高すぎる場合は安定した延伸状態を維持することが困難となる。

なお、延伸後に寸法安定性を付与することを目的として、ついで熱固定を行ってもよい。熱固定は周知の手段で実施可能であり、例えば上記延伸フィルムを緊張状態を保ちながら通常８０～１８０℃、好ましくは１００～１６５℃で通常２～６００秒間程度熱処理を行う。また、本発明の樹脂組成物から得られた多層延伸フィルムをシュリンク用フィルムとして用いる場合には、熱収縮性を付与するために、上記の熱固定を行わず、例えば延伸後のフィルムに冷風を当てて冷却固定する等の処理を行えばよい。

また、場合によっては、本発明の多層構造体を用いてカップやトレイ状の多層容器を得ることも可能である。その場合は、通常絞り成形法が採用され、具体的には真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形法、プラグアシスト式真空圧空成形法等が挙げられる。さらに多層パリソン（ブロー前の中空管状の予備成形物）からチューブやボトル状の多層容器（積層体構造）を得る場合はブロー成形法が採用される。具体的には、押出ブロー成形法（双頭式、金型移動式、パリソンシフト式、ロータリー式、アキュムレーター式、水平パリソン式等）、コールドパリソン式ブロー成形法、射出ブロー成形法、二軸延伸ブロー成形法（押出式コールドパリソン二軸延伸ブロー成形法、射出式コールドパリソン二軸延伸ブロー成形法、射出成形インライン式二軸延伸ブロー成形法等）等が挙げられる。得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液または溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる。

多層構造体（延伸したものを含む）の厚み、さらには多層構造体を構成する樹脂組成物層、基材樹脂層および接着性樹脂層の厚みは、層構成、基材樹脂の種類、接着性樹脂の種類、用途や包装形態、要求される物性等により一概にいえないが、多層構造体（延伸したものを含む）の厚みは、通常１０～５０００μｍ、好ましくは３０～３０００μｍ、特に好ましくは５０～２０００μｍである。樹脂組成物層は通常１～５００μｍ、好ましくは３～３００μｍ、特に好ましくは５～２００μｍであり、基材樹脂層は通常５～３０００μｍ、好ましくは１０～２０００μｍ、特に好ましくは２０～１０００μｍであり、接着性樹脂層は、通常０．５～２５０μｍ、好ましくは１～１５０μｍ、特に好ましくは３～１００μｍである。

さらに、多層構造体における樹脂組成物層の基材樹脂層に対する厚みの比（樹脂組成物層／基材樹脂層）は、各層が複数ある場合は最も厚みの厚い層同士の比にて、通常１／９９～５０／５０、好ましくは５／９５～４５／５５、特に好ましくは１０／９０～４０／６０である。また、多層構造体における樹脂組成物層の接着性樹脂層に対する厚み比（樹脂組成物層／接着性樹脂層）は、各層が複数ある場合は最も厚みの厚い層同士の比にて、通常１０／９０～９９／１、好ましくは２０／８０～９５／５、特に好ましくは５０／５０～９０／１０である。

上記により得られたフィルム、シート、延伸フィルムからなる袋およびカップ、トレイ、チューブ、ボトル等からなる容器は、一般的な食品の他、マヨネーズ、ドレッシング等の調味料、味噌等の発酵食品、サラダ油等の油脂食品、飲料、化粧品、医薬品等の各種の包装材料容器として有用である。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特にことわりのない限り、以下「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。

実施例に先立って、以下の成分を準備した。

［バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）］
（Ａ－１）：植物由来直鎖状低密度ポリエチレン〔ＳＬＨ１１８（Braskem社製 Green PE）、ＭＦＲ１．０ｇ/１０分(１９０℃、荷重２１６０ｇ)〕
（Ａ－２）：植物由来高密度ポリエチレン〔ＳＧＭ９４５０Ｆ（Braskem社製 Green PE）、ＭＦＲ０．３３ｇ／１０分（１９０℃、荷重５０００ｇ）〕

［ＥＶＯＨ（Ｂ）］
（Ｂ－１）：エチレンビニルアルコール共重合体〔エチレン含有量２９モル％、ＭＦＲ４ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）〕

［化合物（Ｃ）］
〔ＥＶＡ〕
（Ｃ－１）：ＥＶＡ－１〔ウルトラセン ３Ｂ５３Ａ（東ソー社製）、酢酸ビニル含有量２５モル％、ＭＦＲ５．３ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）〕
（Ｃ－２）：ＥＶＡ－２〔Ｅｖａｆｌｅｘ Ｖ５９６１（三井・ダウポリケミカル社製）、酢酸ビニル含有量９モル％、ＭＦＲ１．７ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）〕
（Ｃ－３）：ＥＶＡ－３〔Ｅｖａｆｌｅｘ ＥＶ１７０（三井・ダウポリケミカル社製）、酢酸ビニル含有量３３モル％、ＭＦＲ１ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）〕

〔酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体〕
（Ｃ－４）：無水マレイン酸変性エチレン－α－オレフィンコポリマー〔酸変性タフマー ＭＡ８５１０（三井化学社製）、ＭＦＲ：５．０ｇ／１０分（２３０℃、荷重２１６０ｇ）〕

〔エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体、エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体のアイオノマー〕
（Ｃ－５）：エチレン－メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）〔ニュクレル Ｎ０９０３ＨＣ（三井・ダウポリケミカル社製）、メタクリル酸メチル含有量９％、ＭＦＲ３ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）、酸価５９ｍｇＫＯＨ／ｇ〕
（Ｃ－６）：エチレン－メタクリル酸メチル共重合体のアイオノマー〔ハイミラン １７０７（三井・ダウポリケミカル社製）、メタクリル酸メチル含有量９％、ＭＦＲ３ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）〕

〔ＥＶＡケン化物〕
（Ｃ－７）：エチレン－ビニルアルコール系共重合体〔メルセンＨ００５１Ｋ（東ソー社製）、エチレン含有量８９モル％、ケン化度９９モル％、ＭＦＲ６．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）〕

〔ハイドロタルサイト類〕
（Ｃ－８）：ハイドロタルサイト〔ＺＨＴ４Ａ（協和化学社製）〕

〔他の成分〕
（α－１）：石油由来ポリエチレン〔Ｎｏｖａｔｅｃ ＵＦ２４０（日本ポリエチレン社製）、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）〕
（α－２）：ステアリン酸カルシウム（日東化成工業社製）
（α－３）：ヒンダードフェノール系酸化防止剤〔Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）〕
（α－４）：ポリエチレンテレフタラート〔ＢＫ－６１８０Ｃ（三菱ケミカル社製）〕
（α－５）：ポリブチレンサクシネート〔ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１ＰＭ（三菱ケミカル社製）〕
（α－６）：ポリスチレン〔Ｇ９４０１（ＰＳジャパン社製）〕

上記各成分を下記表１～４に従い、ドライブレンドで一括混合した後、重量式フィーダーを用いて、２５ｋｇ／ｈｒの速度で２軸混練機にフィードを行い、ペレット状の実施例１～２４、比較例１～１２、参考例１、２の樹脂組成物を調製した。なお、混練条件は、以下のとおりである。
［混練条件］
・２軸押出機：直径３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５６（日本製鋼所社製）
・押出機設定温度：Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｃ７／Ｃ８／Ｃ９／Ｃ１０／Ｃ１１／Ｃ１２／Ｃ１３／Ｃ１４／Ｃ１５／Ｃ１６／Ｄ＝９０／９０／１１０／１５０／２２０／２２０／２２０／２２０／２２０／２２０／２２０／２２０／２２０／２２０／２２０／２２０℃
・スクリュー回転数：２７０ｐｐｍ
・吐出量：２０ｋｇ／時間
・ストランドの冷却：水冷距離 ３０ｃｍ
・引き取り速度：２５ｍ／分
・ダイス：４穴

上記で調製した実施例１～２４、比較例１～１２、参考例１、２の樹脂組成物を用いて、下記の条件で目やに発生量、着色およびかさ密度の評価を行った。これらの結果を後記表５、６に示す。

〔目やに発生量〕
上記の樹脂組成物を、２軸混練機にフィードを行った際に５ｋｇの吐出時に発生する、目やにの発生量をサンプリングし、重量を測定した。また、各実施例のベースポリマー〔（Ａ）＋（Ｂ）〕に対応する比較例の目やに発生量を１００とした場合の、各実施例の目やにの改善率を下記の式から求めた。
改善率（％）＝〔（Ｍ_C－Ｍ_E）／Ｍ_C〕×１００
上記Ｍ_Cは実施例のベースポリマー〔（Ａ）＋（Ｂ）〕に対応する比較例の目やに発生量、Ｍ_Eは実施例の目やに発生量を意味する。

〔着色評価（ＹＩ）〕
得られたペレットのＹＩ（ＡＳＴＭＤ１９２５）をコニカミノルタ社製分光測色計「ＣＭ－３５００ｄ」を用いて測定した（光源：Ｄ６５、ＣＭ－Ａ１２０白色校正板、ＣＭ－Ａ１２６シャーレセット使用、正反射測定ＳＣＥ、測定径φ３０ｍｍ）。シャーレに試料約５ｇを充填し、均一に敷き詰め、この状態で測定を行いＹＩを算出した。このＹＩの値が大きいほど、樹脂組成物が黄色く着色していることを意味する。

〔かさ密度〕
得られたペレットを容積１００ｃｃの容器に充分に満たし、上部から圧力を掛けずに摺り切り、容器に入ったペレットの重量を求めた。求めた重量を体積で割ることで、見かけかさ密度を算出した。また、各実施例のベースポリマー〔（Ａ）＋（Ｂ）〕に対応する比較例のかさ密度を１００とした場合の、各実施例のかさ密度の改善率を下記の式から求めた。見かけかさ密度が小さいと、ペレットにアゴやヒゲと呼ばれる障害物があることを意味し、ペレットが細密充填しにくくなる。
改善率（％）＝〔（ＢＤ_C－ＢＤ_E）／ＢＤ_C〕×１００
上記ＢＤ_Cは実施例のベースポリマー〔（Ａ）＋（Ｂ）〕に対応する比較例のかさ密度、ＢＤ_Eは実施例のかさ密度を意味する。

バイオポリエチレン（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）に所定量の成分（Ｃ）を含有する実施例の樹脂組成物は、対応する比較例の樹脂組成物と比べて、目やにの発生量を抑制することができた。
また、参考例は、バイオポリエチレンの代わりに、一般的な石油由来のポリエチレンを用いたものであり、参考例１と比較例１とを比較すると、バイオポリエチレンを用いた比較例１の場合、目やにの発生が特に顕著に見られるものであった。
さらに、参考例２と実施例１１とを比較すると、実施例１１は、バイオポリエチレンを用いているにも関わらず、目やにの発生量を、石油由来のポリエチレンを用いた参考例２と同じ水準にまで抑えることができた。

上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。

本発明の樹脂組成物は、バイオポリエチレンを用いた場合であっても、成形物の変色を防ぎ、かつ目やにの発生を抑制することができる。そのため、本発明の樹脂組成物からなるフィルム、シート、延伸フィルムは、各種の包装容器の材料として有用である。

Claims (2)

1. バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）と、エチレン含有量２０～６０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）と、酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体、エチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体のアイオノマー、エチレン含有量７０～９０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体、およびハイドロタルサイト類からなる群から選択される少なくとも１つ、ならびにエチレン－酢酸ビニル共重合体からなる成分（Ｃ）と、を含有し、
   上記成分（Ｃ）の含有量が、バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）とエチレン含有量２０～６０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１～３０重量部であることを特徴とする樹脂組成物。
2. 上記バイオポリエチレン系樹脂（Ａ）と上記エチレン含有量２０～６０モル％のエチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）の重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が０．１／９９．９～９９．９／０．１であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。